WO2008048146A2 - Modificateur pour substances explosives - Google Patents

Modificateur pour substances explosives Download PDF

Info

Publication number
WO2008048146A2
WO2008048146A2 PCT/RU2007/000556 RU2007000556W WO2008048146A2 WO 2008048146 A2 WO2008048146 A2 WO 2008048146A2 RU 2007000556 W RU2007000556 W RU 2007000556W WO 2008048146 A2 WO2008048146 A2 WO 2008048146A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
formula
acid
modifier
modifier according
Prior art date
Application number
PCT/RU2007/000556
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2008048146A3 (fr
Inventor
Yuri Alexandrovich Ivanov
Alexander Yurievich Frolov
Vladimir Valerievich Osinin
Vladimir Mikhaylovich Perevezentzev
Original Assignee
Obshestvo S Ogranichennoy Otvetstvennjctyu 'ifokhim'
Limited Liability Company Ifo
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Obshestvo S Ogranichennoy Otvetstvennjctyu 'ifokhim', Limited Liability Company Ifo filed Critical Obshestvo S Ogranichennoy Otvetstvennjctyu 'ifokhim'
Priority to EP07861028.4A priority Critical patent/EP2128117A4/en
Priority to JP2009533273A priority patent/JP2010506821A/ja
Priority to US12/445,387 priority patent/US20100096050A1/en
Publication of WO2008048146A2 publication Critical patent/WO2008048146A2/ru
Publication of WO2008048146A3 publication Critical patent/WO2008048146A3/ru
Priority to US13/473,369 priority patent/US20120291931A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/006—Stabilisers (e.g. thermal stabilisers)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/005—Desensitisers, phlegmatisers

Definitions

  • the present invention relates to modifiers from a number of organic and inorganic compounds capable of changing the thermodynamic parameters, physical, chemical, biochemical properties of explosives, including gas generating compositions, rocket fuels and gunpowders based on them.
  • Glycerol trinitrate explodes from a jolt
  • Glycerol trinitrate in its pure form is not used because of its extreme instability, and, when it is decomposed, not only a colossal amount of energy is released in the form of heat and a huge amount of hot gases: nitrogen, water, carbon dioxide, but also oxygen in the free state [1, 2], which can be used to enhance the explosive effect of glycerol trinitrate in its mixture with combustible materials including nitric acid esters of both monohydric, diatomic, triatomic and polyhydric alcohols, and fiber (cellulose) [1-5], that is, but to obtain dynamites with active and inactive mass [1], for example, with infusorized soil, a special type of silica (porous SiO2, kieselguhr) [1-5].
  • glycerol trinitrate other alcohol nitrates, that is, full and / or partial esters of alcohols and nitric acid, for example, methyl nitrate, ethyl nitrate [4], ethylene glycol dinitrate [2,4], propylene glycol dinitrate, have acquired great importance as explosives.
  • methyl nitrate, ethyl nitrate [4], ethylene glycol dinitrate [2,4], propylene glycol dinitrate have acquired great importance as explosives.
  • nitric acid residues may Place one, two or all three hydroxyl to form accordingly mononitrate, dinitrate and trinitrate of cellulose (pulp) [or mononitro, dinitro and trinitro- fiber (pulp)] [5].
  • trinitrocellulose or pyroxylin where all three hydroxyls are replaced by nitric acid residues [1-5], as well as glycerol trinitrate, is a detonating explosive of great strength and is used as a crushing explosive in blasting, but is not used for firing from barrel and missile weapons, since a crushing explosion would break the installation itself before the projectile would move [1-5].
  • trinitrocellulose it is necessary to slow down the rate of its combustion, as in this case the pressure of the generated gases will gradually increase and set the projectile in motion (push it) [1-5].
  • Trinitrocellulose in order to reduce its combustion rate, is gelled using various solvents, for example, such as acetone, ethyl acetate and others [1], ie trinitrate fiber swells and forms a thick gelatinous mass from this mass pressed tape of various thicknesses and sizes, which when dried can be used as smokeless powder. They burn more slowly than fiber trinitrate, which makes it possible to use them for firing from barrel and rocket launchers. For smokeless gunpowder, they are cut into small pieces.
  • solvents for example, such as acetone, ethyl acetate and others [1]
  • ie trinitrate fiber swells and forms a thick gelatinous mass from this mass pressed tape of various thicknesses and sizes, which when dried can be used as smokeless powder. They burn more slowly than fiber trinitrate, which makes it possible to use them for firing from barrel and rocket launchers. For smokeless gunpowder, they are cut into small pieces.
  • cellulose trinitrate is also gelatinized with glycerol trinitrate, and the resulting mass is a special type of dynamite, also used in a subversive case under the name “hot cup” [1].
  • thermodynamic (thermochemical) parameters and stability influences negatively affecting the properties and quality of fiber trinitrate (cellulose) are authentic, as well as substances (compounds) used (applied) in As universal modifiers of new compositional compositions of the recipes of energy systems of the driving force based on them.
  • some varieties of smokeless powders consist of a mixture containing both fiber trinitrate and ⁇ 30% glycerol trinitrate [4], then using (using) only one and the same universal modifier allows not only to improve the compatibility of components in several component systems, but also to exclude or reduce the total content of each of its components, since the use (application) of a universal modifier allows you to refuse to use many other components necessary to give it the required properties, as well as provide additional improvement of other properties, including bio-, radio-, light-, thermo-, chemical and antioxidant resistance, which the system acquires when using only one of the universal modifiers we have proposed.
  • compositions compositions, formulations
  • the main disadvantage is determined, namely, the constant and limited range of additives that do not have sufficient effectiveness and versatility
  • the compositions (compositions, formulations) created on their basis do not solve many problems related to sensitivity, temperature, pressure, volume of substances formed, x formulations and environmental friendliness, rate of burning and its transition to detonation.
  • smokeless gunpowder is made on the basis of cellulose nitrates in a composition with various plasticizers.
  • Smokeless gunpowder, both artillery ballistic and pyroxylin, and ballistic solid rocket fuels are very diverse in terms of overall mass parameters (characteristics), composition, sensitivity to various kinds of mechanical influences, energy parameters, burning speed, sensitivity to detonation impulse.
  • Characteristics characteristics
  • composition sensitivity to various kinds of mechanical influences
  • energy parameters energy parameters
  • burning speed sensitivity to detonation impulse.
  • HMX highly sensitive to various kinds of mechanical influences and cannot be used without phlegmatizers
  • compositions, formulations based on smokeless pyroxylin, artillery ballistic gunpowder, ballistic solid rocket fuels, mixtures thereof [Patents RU J ⁇ JY ⁇ 1810321; 2021239; 2026274; 2,026,275; 2,046,117; 2074160; 2092473; 2099396; 2,130,446; 2,166,632; 2086524; 2,122,990; 2096396; GB 1265718; GB 1307967, US Patent NI. 3,235,425; 3186882 ,; 3,713,917; 4,555,276; 5,445,690; Cook M.A. The science of industrial explosives - M .: Nedra, 1980, p.28.], In the materials of these works, as a rule, the compositions of explosives have significant sensitivity to various kinds of mechanical and other influences, while the required result is not always achieved.
  • phlegmatizers non-explosive additives
  • additives phlegmatizers
  • unsaturated and saturated solid hydrocarbons such as wax, paraffin, ceresin and other similar chemicals (compounds) compounds such as stearin, as well as various rubbers and polymers plasticized by inactive and active (explosive) plasticizers.
  • Powerful explosives usually contain phlegmatizers from 2.5 to 10 wt.% [Patent RU 2252925]
  • estane-5703-P moreover, this composition has a higher sensitivity than the composition of HMX with the same polyurethane polymer.
  • Patent RU 2252925 a composition based on
  • liquid explosives such as glycerol trinitrate or compositions (compositions, formulations) based on it
  • glycerol trinitrate or compositions (compositions, formulations) based on it
  • this high-energy substances compounds
  • trinitrate glycerin are permanent objects for creating explosive compositions for various purposes on their basis.
  • compositions, formulations for various purposes have been created, which include industrial (industrial) explosives, such as defeat, detonites and similar compounds.
  • compositions, formulations have a relatively low sensitivity to mechanical stress due to the low content (approximately 10%) of glycerol trinitrate and at the same time, and for the same reason, they have low energy characteristics (parameters).
  • compositions based on glycerol trinitrate are known [Patent US 3108916, 2988436, 4011114].
  • compositions compositions, formulations
  • These compositions have a rather high sensitivity to mechanical influences and low energy due to the low (small) oxygen coefficient.
  • Known explosive composition also containing colloxylin as a base and plasticized with liquid nitroesters of polyhydric alcohols, for example, glycerol trinitrate, a chemical stability stabilizer and fine particles of a high-density substance.
  • the stabilizer of chemical resistance is central.
  • the burning temperature of this composition is 2000-2500 0 K.
  • Another gas-generating composition for fire extinguishers contains in its composition in wt.% Dibutyl phthalate (17), cellulose acetate (7.6), N-methyl-p-nitroaniline (1), cellulose nitrate (30.4),. pentaerythritol trinitrate (37), ethylcentralite (2), tin oxide (5), and its burning temperature is 1700 0 K. [Patent US 3639183].
  • the aim of improving such compositions is to reduce sensitivity to various kinds of mechanical influences and to reduce the temperature of combustion, and the main components of such compositions remain almost unchanged, both in qualitative and quantitative relations.
  • So known gas-generating composition consisting in wt.% Ratios of cellulose nitrate (59-69) base, l, 6-diazido ⁇ 2- acetoxy-4-oxa-hexane (30-40) as a plasticizer, and the remaining additives are dimethyldiphenylurea (0.5-0.6) and petrolatum (0.4-0.5), and a combustion temperature of 1450 0 K [ Copyright certificate RU N ° 918289], However, all of these compositions have increased sensitivity to mechanical stress, high temperature and burning rate.
  • a stabilizer is known for the chemical resistance of gunpowder, solid rocket fuel and a nitrocellulose-based gas generating composition, which is boric or phosphorous acid, or an organic acid or its salt of the formula (I)
  • R 1 —H, —OH, —COOH; -COONH 4 , -COONa,
  • R 2 —H, —OH, —COOH, —COONa, the remainder of the compounds of formula in which Ri or R have the above meanings,
  • R i - bond or -CIHA
  • R 2 is absent or means HgO or 2H2O [Patent RU 2244703] 5 Disclosure of the invention.
  • An object of the invention is the creation of a universal modifier of explosives from a number of complex full or incomplete nitrates of monohydric, diatomic, triatomic or polyhydric alcohols, nitrocellulose, 10 nitroamines, azides, nitrobenzenes or nitroalkanes, the introduction of which into these explosives allows you to change their thermodynamic parameters, physical, chemical and biochemical properties and create, on the basis of these explosives, with the modifiers introduced into them, explosive and 15 non-explosive compositions the compositional compositions of the formulations of a liquid (consistent), heterogeneous or solid state of aggregation, depending on the goals with the required properties, which can be varied by changing the ratio of the components included in their composition.
  • the technical result of the invention is the inhibition of premature decomposition of explosives (compounds) at all initial stages of the development of this process, followed by its initiation (activation) as a result of a smooth and rapid increase (increase) in temperature, which leads to
  • Ri - H, - OH, - COOH, - COONH4, - COONa 5
  • Ri and R have the above meanings, or formulas (2): £> ⁇
  • Ri - a single bond, or - Crg, Rg is absent or HgO or 2KbO, or formula (3):
  • R is 5,5'-methylendisalicylic acid.
  • the listed compounds have mainly a relatively low decomposition temperature and a relatively high ignition temperature, in connection with which, part of the thermal energy will be spent on the decomposition of these substances when they are introduced into these explosives, while the total (total) temperature will decrease the resulting gases with a simultaneous increase in their volumes and a proportional development of pressure will occur due to the gases generated as a result of decomposition and / or combustion of these compounds.
  • Explosives from a number of complex total or incomplete nitrates of monohydric, diatomic, triatomic or polyhydric alcohols, nitrocellulose, nitroamines, nitroanilines, azides, nitrobenzenes or nitroalkanes, into which it is proposed to introduce the above modifiers can be the following explosives:
  • R 1 CL
  • Ri CH 3 ;
  • R 5 -H 5 is l-methyl-3- tert-butyl-2,4,6-trinitrobenzene;
  • Ri R 3 —CH 3 ;
  • R5 -c-CH 3 , is l, 3-dimethyl-5-tert-butyl - 2,4,6-trinitrobenzene;
  • Trinitronaphthalene Isomers Isomers of tetranitronaphthalene
  • Nitroalkanes (NO 2 ) 4 - tetranitromethane; H 2 (NO 2 ) CH 2 NO 2 - 1,2-dinitroethane; H 3 CH (NO 2 ) 2 - 1,1-dinitroethane; H 3 CH (NO 2 ) 2 - 1,1,1-trinitroethane; 2 (NO 2 ) 6 - hexanitroethane;
  • Explosives (compounds) and their mixtures given (indicated) by us in the text material do not limit the possible range of various other explosives (compounds) that are combined (mixtures) with substances proposed by us compounds) from the classes of organic, inorganic acids and their elements or other classes of substances (compounds) that have similar properties and are used as universal modifiers, can also similarly (purposefully) influence various parameters and properties of n new energy
  • the same explosive composition can have different decomposition rates depending on the method of activation) and also exhibit the properties of simple combustion not passing into detonation or brisance, etc. e. to implement the ability to use (use) two-component explosive composition based on the explosives we have given in combination (mixture) with the modifiers we have proposed in the individual form of each of them, as the active principle of new compositional formulations of monobasic powders, gas-generating compositions with or without use
  • the use of such an effect is very relevant when creating low erosion, low heat or "cold weather". When the properties of substances do not meet these conditions, an increase in the total temperature effect can occur.
  • the explosive modifier we have proposed can be used with a modifier / explosive ratio of (0, l-99.9) :( 99.9-0, l).
  • metal-containing energy additives of the compound (substance) can be introduced into their composition.
  • binders To impart various consistent properties, including imparting plasticity to such explosive and non-explosive composition formulations, binders, gelling (swelling) and polymer compounds can be used
  • FIG. 1 is a decomposition diagram of mixtures of oxalic acid (crystalline hydrate) with glycerol trinitrate in mass ratios of 1: 2:
  • FIG. 2 shows a decomposition diagram of mixtures of oxalic acid (crystalline hydrate) with glycerol trinitrate in a weight ratio of 1: 5;
  • FIG. 3 is a decomposition diagram of a mixture of ammonium oxalate (crystalline hydrate) with glycerol trinitrate in a weight ratio of 1: 1. Examples illustrating the invention.
  • Example 1 A typical example of the effect of the proposed acids is the effect of oxalic acid (crystalline hydrate) on glycerol trinitrate.
  • compositions were studied under a microscope and there was a significant decrease in heterogeneity with an increase in the content of oxalic acid (crystalline hydrate).
  • Example 2 A typical example of the influence of the proposed salts of organic acids is the effect of ammonium oxalate (crystalline hydrate) on glycerol trinitrate, it was determined that the introduction of ammonium oxalate (crystalline hydrate) not only does not impair the heat-resistant characteristics of glycerol trinitrate, but also has an inhibitory effect on its autocatalytic decomposition. (Fig. 3)
  • composition does not have a tendency to transfer combustion to explosion or detonation.
  • Typical examples are mixtures of oxalic acid (crystalline hydrate) with glycerol trinitrate, such as mixtures prepared in mass ratios: composition NeI - 1: 5, composition JV2 - 1: 2, composition N ° 3 - 1: 1, composition N ° 4 - 2 : 1, respectively, were tested for explosive performance on the Castra copra according to OST V 84-892-74 (Sensitivity to impact on the copra on the lower limit in approx. N ° l and approx .. N ° 2) and the following results were obtained:
  • compositions were tested for sensitivity to friction of unstressed nature at the lower limit (OST V 84-894-74) at a disk rotation speed (friction) of 520 rpm.
  • the tests were carried out at a temperature of 18 ° C.
  • Example 4 Also typical examples are the resulting pyroxylin formulations with methylene disalicylic acid salt. So, when it was introduced up to 0.5% macc, the resistance of the powders was 3.5–4.5 kPa, with a norm of 8 kPa. With the introduction of the diammonium salt of methylendisalicylic acid up to 20% mass. there was a significant decrease in the temperature of the resulting gases by 700-800 0 K, with an acceptable force of gunpowder Example 5
  • a typical example is the obtained pyroxylin compositions with potassium oxalate. So with its introduction to 0.5% macc, the resistance of the powders was 3.5-4.5 kPa, at normal
  • compositions had a powder power comparable to the standard strength at the level of 1030–10 kJ / kg. Industrial applicability.

Description

Модификатор взрывчатых веществ.
Область техники.
Предлагаемое изобретение относится к модификаторам из ряда органических и неорганических соединений, способных изменять термодинамические параметры, физические, химические, биохимические свойства взрывчатых веществ, в том числе газогенерирующих составов, ракетных топлив и порохов на их основе.
Предшествующий уровень техники.
Известно, что при взаимодействии (этерификации) со смесью азотной и серной кислот одноатомные (алканолы, алкоголи), двухатомные (алкандиолы, гликоли, диолы), трехатомные (триолы, глицерины), многоатомные (высшей атомности) спирты и возможные их изомеры легко образуют соответствующие сложные, полные или/и неполные эфиры азотной кислоты (азотнокислые эфиры, азотные эфиры, нитраты) [1-5], которые в той или иной степени взрывчаты, причем нитраты одноатомных спиртов менее взрывчаты, чем нитраты многоатомных спиртов [3], что и определяет их применение в качестве бризантных веществ [3], то есть очень быстро разлагающихся веществ с выделением большого объема сильно нагретых газов [2, 5], то есть это дробящие взрывчатые вещества [1], применяющиеся в подрывных работах [1-5], но неприменимые для стрелкового оружия [1-5], так как произошел бы не выстрел, а дробящий взрыв с разрывом самого ствола, а снаряд даже не успел бы покинуть ствол opyдия[l].
Одним из таких представителей взрывчатых веществ является сложный полный эфир трехатомного спирта (глицерина) и азотной кислоты, тринитрат глицерина, неправильно называемый v нитроглицерином [I5 3-5]. Тринитрат глицерина взрывается от толчка
[1], нагревания [5], удара, сотрясения, под влиянием детонации, например взрыва запала гремучей ртути, в результате саморазложения [2], и простого прикосновения [3], однако простота процесса синтеза тринитрата глицерина, его малостадийность и малоотходность, а также доступность и дешевизна исходных веществ (полупродуктов) при получении тринитрата глицерина делает его производство экономически выгодным, а постоянство состава как целевого продукта, которым является сам тринитрат глицерина, так и незначительного количества примесей, что очень важно при составлении композиций (составов, рецептур) на его основе, делает его относительно перспективным соединением (веществом) по сравнению с другими веществами аналогичного применения (назначения, использования) [1-5].
Известно применение (использование) тринитрата глицерина в составе двухосновных порохов [1-5], различных видов (модификаций) динамита [1-5].
Тринитрат глицерина в чистом виде не применяется из-за его крайней неустойчивости, причем, при его разложении выделяется не только колоссальное количество энергии в виде тепла и огромный объем раскаленных газов: азота, воды, двуокиси углерода, но и кислород в свободном состоянии [1, 2], который может быть использован для усиления взрывного действия тринитрата глицерина в его смеси с горючими материалами включая, эфиры азотной кислоты как одноатомных, двухатомных, трехатомных и многоатомных спиртов, так и клетчатки (целлюлозы) [1-5], то есть можно получать динамиты с активной и неактивной массой [1], например, с инфузорной землей, особый вид кремнезема (пористый SiO2, кизельгур) [1-5]. В настоящее время наряду с тринитратом глицерина большое значение в качестве взрывчатых веществ приобрели и другие нитраты спиртов, то есть сложные полные или/и неполные эфиры спиртов и азотной кислоты, например, метилнитрат, этилнитрат [4], этиленгликольдинитрат [2,4], пропиленгликольдинитрат [2], маннитгексанитрат, пентаэритриттетранитрат [1] и так далее [6,7,8]. Они более безопасны в обращении по сравнению с тринитратом глицерина, но также как и он непригодны для использования при стрельбе из огнестрельного оружия. Известно, что в молекуле клетчатки (целлюлозы), образовавшейся из молекулы глюкозы, сохранились спиртовые гидроксильные группы глюкозы, что и относит клетчатку (целлюлозу) к классу спиртов и определяет ее свойства спиртов [1-5], причем в молекуле клетчатки приходится по три гидроксильные группы, поэтому при ее взаимодействии (этерификации) со смесью азотной и серной кислот образуются сложные как полные, так и неполные азотнокислые эфиры клетчатки, т. е. в зависимости от условий проведения реакции этерификации остатки азотной кислоты могут заместить один, два или все три гидроксила с образованием соответственно мононитрата, динитрата и тринитрата клетчатки (целлюлозы) [или же мононитро-, динитро- и тринитро- клетчатки (целлюлозы)] [5].
Известно, что тринитроклетчатка или пироксилин, где все три гидроксила замещены на остатки азотной кислоты [1-5], как и тринитрат глицерина, является детонирующим взрывчатым веществом большой силы и применяется в качестве дробящего взрывчатого вещества в подрывных работах, но не применяется для стрельбы из ствольного и ракетного оружия, так как дробящий взрыв разорвал бы саму установку прежде чем снаряд пришел бы в движение [1-5]. Чтобы использовать тринитроклетчатку в ствольных системах нужно замедлить скорость ее сгорания так, как при этом давление образующихся газов будет нарастать постепенно и приводить снаряд в движение (выталкивать его) [1-5]. Тринитроклетчатку, для уменьшения скорости ее сгорания желатинизируют с помощью различных растворителей, например таких как ацетон, уксусноамиловый эфир и других [1], т.е. тринитрат клетчатки набухает и образует густую студенистую массу из этой массы прессуют ленты различной толщины и размеров, которые при высыхании могут быть применены в качестве бездымного пороха. Они сгорают медленнее тринитрата клетчатки, что дает возможность использовать их для стрельбы из ствольных и ракетных установок. Для оружейного бездымного пороха их режут на мелкие кусочки.
Известно, что тринитрат клетчатки желатинизируют также при помощи тринитрата глицерина при этом образовавшаяся масса представляет собой особый вид динамита, также применяемый в подрывном деле под названием «гpeмyчий cтyдeнь» [1].
Так как свойства тринитрата клетчатки (целлюлозы) сходны со свойствами аналогичных полных или неполных эфиров образующихся при взаимодействии (этерификации) соответствующих, предложенных нами спиртов со смесью азотных и серных кислот, то принципы подхода к решению задач по целенаправленному изменению термодинамических (термохимических) параметров и стойкости к воздействиям отрицательно влияющим на свойства и качество тринитрата клетчатки (целлюлозы) являются аутентичными, а также и вещества (соединения) используемые (применяемые) в качестве универсальных модификаторов новых композиционных составов рецептур энергетических систем движущей силы на их основе.
Причем, некоторые сорта бездымных порохов состоят из смеси, содержащей одновременно тринитрат клетчатки и ~ 30% тринитрата глицерина [4], то использование (применение) только одного и того же универсального модификатора позволяет не только улучшить совместимость компонентов в несколько компонентной системе, но и исключить или уменьшить общее содержание каждой из ее составляющих, так как использование (применение) универсального модификатора позволяет отказаться от применения многих других компонентов необходимых для придания ей требуемых свойств, а также обеспечить дополнительное улучшение других свойств, в том числе, био-, радио-, свето-, термо-, химическую и антиокислительную стойкость, которую приобретает система при использовании только одного из предложенных нами универсальных модификаторов.
На основании проведенной проработки материалов периодической и патентной литературы по использованию (применению) взрывчатых веществ (соединений) и композиций на их основе, предназначенных для различных целей, определяется основной недостаток, а именно, постоянный и ограниченный ассортимент добавок, не обладающих достаточной эффективностью и универсальностью, причем, создаваемые на их основе композиции (составы, рецептуры) не решают многих проблем, связанных с чувствительностью, температурой, давлением, объемом образующихся веществ, их составам и экологичностью, скоростью горения и перехода ее в детонацию.
До настоящего времени ведутся интенсивные работы по созданию новых композиционных составов рецептур взрывчатых веществ с универсальными свойствами.
Известно, что бездымные пороха изготовляются на основе нитратов целлюлозы в составе с различными пластификаторами.
Бывают бездымные пороха на основе тринитрата глицерина
(баллистиды) и пироксилина [Советский энциклопедический словарь.-
M.: Советская энциклопедия, 1983, с.119].
Бездымные пороха, как артиллерийские баллиститные и пироксилиновые, так и баллиститные ракетные твердые топлива отличаются большим разнообразием по габаритно-массовым параметрам (характеристикам), составу, чувствительности к различного рода механическим воздействиям, энергетическим параметрам, скорости горения, чувствительности к детонационному импульсу. В настоящее время наиболее используемыми в промышленности взрывчатыми веществами являются гексоген и октоген, однако они обладают высокой чувствительностью к разного рода механическим воздействиям и не могут применяться без ввода в их состав флегматизаторов [Патент RU N_>2226522]
Известны пороховые взрывчатые композиции (составы, рецептуры) на основе бездымных пироксилиновых, артиллерийских баллиститных порохов, баллиститных твердых ракетных топлив, их смесей [Патенты RU JЧОJYО 1810321; 2021239; 2026274; 2026275; 2046117; 2074160; 2092473; 2099396; 2130446; 2176632; 2086524; 2122990; 2096396; GB 1265718; GB 1307967, Патенты US ЖNi. 3235425; 3186882,; 3713917, 4555276; 5445690; Кук М.А. Наука о промышленных взрывчатых веществах - M.: Недра, 1980, c.28.], в материалах этих работ, как правило, составы взрывчатых веществ, обладают значительной чувствительностью к разного рода механическим и другим воздействиям, при этом не всегда достигается требуемый результат.
Известно, что до настоящего времени в качестве бризантных взрывчатых веществ применяют гексоген, октоген, которые обладают высокой чувствительностью и поэтому не могут применяться (использоваться) в чистом виде.
Для понижения их чувствительности и обеспечения безопасного обращения с ними их используют только в сочетании с различными невзрывчатыми добавками (флегматизаторами) в качестве добавок (флегматизаторов) используют непредельные и предельные твердые углеводороды, такие как воск, парафин, церезин и другие химические вещества (соединения) аналогичные соединениям типа стеарина, а также различные каучуки и полимеры, пластифицированные неактивными и активными (взрывчатыми) пластификаторами. Мощные взрывчатые вещества обычно содержат в своем составе флегматизаторов от 2,5 до 10 мac.% [Патент RU 2252925 ]
. В работе [LLNL Ехрlоsivе Напdbоок. Рrорегtiеs оf Сhеmiсаl Ехрlоsivе апd Ехрlоsivе Simlапts /Dоbrаtz В. M., Livеrmоrе, Саlifоrпiа, 1981.] приводят взрывчатые составы содержащие гексоген (95-93,5%) и флегматизатор (5-6,5%), состоящий из смеси синтетического церезина (45%), природного церезина (15%), стеарина (38,8%) и красителя оранжевого жирорастворимого (1,2%); октоген (97,5%) и флегматизатор (2,5%), состоящий из полиметилметакрилата (1,2%), графита (0,5%), и оксизина (0,8%), и другие широко применяемые смесевые взрывчатые составы.
Известно более мощное взрывчатое вещество (соединение) из класса циклических нитраминов 2,4,6,8, 10,12-гeкcaнитpo-2,4,б, 8, 10,12- гексаазатетрацикло (5,5,0,O3'11, О5'9) додекан по сравнению с гексогеном и октогеном, причем по своей химической стойкости и чувствительности он аналогичен октогену, то есть обладает большой чувствительностью к разного рода механическим воздействиям и малой химической стойкостью, [патент RU JNk 2199540 ].
В работе [Патент US N° 5587533, Нigh реrfоmапsе рrеssаblе ехрlоsivе соmроsitiопs/ Вrаithwаitе P. С, Lшid О. К., Wаrdlе R. В.] предложены взрывчатые составы на основе 2,4,6,8, 10,12-гeкcaнитpo- 2,4,6,8, 10,12-гeкcaaзaтeтpaциклo(5, 5,O5O,1'11, О5'9) додекана и флегматизатора (активной связующей добавки) в количестве 5-10 мac.%, состоящего из полиглицидилнитрата полиглицидилазида и других.
В работе [Simрsоп R.L., Urtiеw P.A., Оrпеllаs D.L., еtаl. CL-20 реrfоrmапсе ехсееds thаt оf HMX апd its Sепsitivitу is mоdеrаtе// Рrореllапts, Ехрlоsivеs - 1997 - N« 22 - Pp. 249-255.] предложен состав состоящий из основы 2,4,6,8, 10,12-гeкcaнитpo-2,4,6,8, 10,12- гeкcaaзaтeтpaциклo(5,5,0,0,lдl, О5'9) додекана (ГАВ. CL-20) флегматизированного полиуритановым полимером
Estane-5703-P, причем, этот состав обладает более высокой чувствительностью чем состав из октогена с тем же полиуритановым полимером. В работе [Патент RU 2252925] предложен состав на основе
2,4,6,8, 10512-гeкcaнитpo-2,4,6,8, 10, 12-гeкcaaзaтeтpaциклo (5,5,0,0,здl,05'9) додекана (98,5-97 мac.%) и флегматизатора (1,5-3 мac.%), состоящего из стеариновой кислоты и/или парафина и/или церезина или их смесей, хотя работы по улучшению свойств взрывчатых составов на основе этих соединений (веществ) продолжаются и есть некоторый успех, однако достигнуть результатов, позволяющих безопасно применять (использовать) их по назначению имеет большое затруднение из-за их нестабильности.
Известно, что применение (использование) жидких взрывчатых соединений (веществ) и их композиционных составов рецептур является одним из важных и перспективных направлений в решении определенных задач различного целевого назначения, причем, жидкие или гетерогенные, консистентные растворы на их основе при обычных условиях более технологичны по сравнению с твердыми взрывчатыми веществами (соединениями). [Патент RU 2063944].
Однако, использование (применение) жидких взрывчатых веществ таких как тринитрат глицерина или композиций (составов, рецептур) на его основе очень ограничено из-за их крайне высокой чувствительности к различным механическим воздействиям, не смотря на это высокоэнергетические вещества (соединения), в особенности тринитрат глицерина, являются постоянными объектами для создания на их основе взрывчатых композиций различного назначения.
Для уменьшения (снижения) их чувствительности к различного рода воздействиям используются (применяются) флегматизирующие добавки. С помощью ввода таких добавок создан целый ряд, так называемых, тринитроглицериновых взрывчатых композиций (составов, рецептур) различного целевого назначения, к которым относится и получаемые в промышленности (промышленные) взрывчатые вещества, такие как победиты, детониты и аналогичные им соединения.
Хотя эти композиции (составы, рецептуры) имеют относительно низкую чувствительность к механическим воздействиям в следствие низкого содержания (примерно 10%) тринитрата глицерина и в то же время, и по той же причине они обладают низкими энергетическими характеристиками (параметрами).
Известен ряд композиций (составов, рецептур) на основе тринитрата глицерина [Патент US 3108916, 2988436, 4011114 ].
У этих композиций (составов, рецептур) довольно высокая чувствительность к механическим воздействиям и низкая энергетика из- за низкого (небольшого) кислородного коэффициента.
Известно использование тринитрата триметилолэтана в качестве флегматизатора тиринитрата глицерина. [Патент US 3423256.]
Однако существенное снижение чувствительности жидкого взрывчатого состава достигают только при введении в тринитрат глицерина больших количеств флегматизатора, при этом резко ухудшаются его взрывчатые характеристики (параметры).
Исходя из вышеизложенного следует, что проблема создания высокоэнергетических взрывчатых гетерогенных консистенций (растворов), обладающих достаточно низкой чувствительностью к различного рода механическим воздействиям является до настоящего времени весьма актуальной и не решенной, так как общими недостатками описанных взрывчатых составов является большая чувствительность к различного рода механическим воздействиям. Поэтому создание новых взрывчатых композиций с использованием (применением) предложенных нами модификаторов не известных ранее по данному назначению, с заданными в зависимости от поставленной цели, механическими и различного рода другими свойствами имеет новизну. Общими недостатками описанных в материалах этих патентов взрывчатых составов является их большая чувствительность к различного рода механическим воздействиям.
До настоящего времени является весьма актуальным и перспективным создание взрывчатых веществ, предназначенных для изготовления удлиненных и листовых зарядов, детонирующей ленты и других аналогичных материалов (изделий) для специальных взрывных работ.
Известны пластичные взрывные вещества гексопласты ГП-74;
ГП-87; ГП-87K [«Пepeчeнь рекомендуемых промышленных взрывчатых материалов.)) M: Недра, 1977, стр. 28.] и эластичные взрывчатые вещества [Патент US 3723204, Патент Англия JVTs 1297706.], такие взрывчатые вещества по своему составу относятся к смеси эффективных кристаллических взрывчатых веществ, как правило, это гексоген в сочетании с различными связующими веществами, например, каучуками, которых в композиционных материалах содержится 13-30%.
Эти составы используют для специальных взрывных работ.
Однако они обладают высокой чувствительностью к различного рода механическим воздействиям, так частота взрывов при стадийном испытании составляет 70%, причем, происходит частый и быстрый переход горения этих составов во взрыв.
Известен взрывчатый состав, содержащий в качестве основы коллоксилин, пластифицированный жидкими нитроэфирами многоатомных спиртов, например, тринитратом глицерина, а также стабилизатор химической стойкости. [Светлов Б.Я. и Яременко Н.Е. И Теория и свойства промышленных взрывчатых веществ. -M.: Недра,
1973, с.185.]. Этот взрывчатый состав обладает большой взрывоопасностью .
Известен взрывчатый состав, также содержащий в качестве основы коллоксилин и пластифицированный жидкими нитроэфирами многоатомных спиртов, например, тринитратом глицерина, стабилизатор химической стойкости и мелкодисперсные частицы высокоплотного вещества. Стабилизатором химической стойкости является централит. [Патент RU 2105746 ]. До настоящего времени является весьма актуальным и перспективным создание газогенерирующих составов, в том числе для огнетушителей, мешков безопасности и других пневматических устройств.
Известен газогенерирующий состав для огнетушителей на основе эфира целлюлозы, который содержит 30-40% в качестве пластификатора вещество (соединение) формулы R-CH2-N-CH2-N3 [Патент US 3873579 ].
NO2
Температура горения этого состава составляет 2000-25000K. Другой газогенерирующий состав для огнетушителей содержит в своей композиции в мacc.% дибутилфталата (17), ацетата целлюлозы (7,6), N-метил-п-нитроанилина (1), нитрата целлюлозы (30,4), . тринитрата пентаэритрита (37), этилцентралита (2), окиси олова (5), причем температура его горения 17000K. [Патент US 3639183].
Целью усовершенствования таких составов является снижение чувствительности к различного рода механическим воздействиям и уменьшение температуры горения, причем, основные компоненты таких составов остаются почти без изменения, как в качественных, так и количественных отношениях.
Так известен газогенерирующий состав состоящий в мacc.% соотношениях из нитрата целлюлозы (59-69) основы, l,6-диaзидo~2- aцeтoкcи-4-oкca-гeкcaнa (30-40) в качестве пластификатора, а остальными добавками являются диметилдифенилмочевина (0,5-0,6) и вазелин (0,4-0,5), и температурой горения состава 14500K [Авторское свидетельство RU N° 918289 ], Однако, все эти составы обладают повышенной чувствительностью к механическим воздействиям, высокой температурой и скоростью горения.
Ранее считалось, что кислоты способствуют разложению многих взрывчатых веществ (соединений) [Л.А. Смирнов «Oбopyдoвaниe для производства баллиститных порохов, по шнековой технологии и зарядов из ниx», под редакцией Л.В. Забелина.- M.: 1997 год].
Однако, известен стабилизатор химической стойкости пороха, твердого ракетного топлива и газогенерирующего состава на основе нитроцеллюлозы, представляющий собой борную или фосфористую кислоту, или органическую кислоту или ее соль формулы (I)
Figure imgf000013_0001
где R=-H, -ОН, -COOH, -COONa
R1 =-H, -ОН, - COOH; -COONH4, -COONa,
R2 =-H, -ОН, -COOH, -COONa, остаток соединения формулы
Figure imgf000013_0002
,в котором Ri или R имеют вышеуказанные значения,
или формулы (II):
о
4^ //
R1 -С R, (II )
R ' где R= -OH5 -OK5 -ONH4, -ONa,
R i=-cвязь или -CIHA,
R 2 отсутствует или означает НгО или 2H2O [Патент RU 2244703 ] 5 Раскрытие предлагаемого изобретения.
Технической задачей изобретения является создание универсального модификатора взрывчатых веществ из ряда сложных полных или неполных нитратов одноатомных, двухатомных, трехатомных или многоатомных спиртов, нитроцеллюлозы, 10 нитроаминов, азидов, нитробензолов или нитроалканов, введение которого в эти взрывчатые вещества позволяет изменять их термодинамические параметры, физические, химические, биохимические свойства и создавать на основе этих взрывчатых веществ, с введенными в них модификаторами, взрывчатые и 15 невзрывчатые композиционные составы рецептур жидкого (консистентного), гетерогенного или твердого агрегатного состояния в зависимости от поставленных целей с требуемыми свойствами, которыми можно варьировать, изменяя соотношение входящих в их состав компонентов. υ Техническим результатом изобретения является ингибирование преждевременного разложения взрывчатых веществ (соединений) на всех первоначальных стадиях развития этого процесса, с последующим его инициированием (активированием) в результате плавного и быстрого нарастания (возрастанию) температуры, что приводит к
2 Λ5J взрывчатому разложению или горению в зависимости от недостатка или наличия в системе достатка или избытка кислорода, как за счет кислородосодержащих соединений (веществ), так и в результате выделения кислорода в чистом виде при разложении веществ (соединений), входящих в состав взрывчатых рецептур, т.е. регулирование скорости их разложения, а также снижение чувствительности взрывчатых веществ к различным механическим воздействиям, улучшение степени прессования.
Технический результат достигают использованием известных, дешёвых и доступных соединений (веществ) из классов неорганических, органических кислот и их солей в качестве универсального модификатора взрывчатых веществ из ряда сложных полных или неполных нитратов одноатомных, двухатомных, трехатомных или многоатомных спиртов, нитроцеллюлозы, нитроаминов, нитроанилинов, азидов, нитробензолов, нитроалканов и их смеси, причем соединения из классов неорганических или органических кислот или их солей, выбраны из группы: ортоборная кислота, фосфористая кислота или ортофосфорная кислота, или соединение формулы (1):
Figure imgf000015_0001
где R = - H, - ОН, - COOH, COONa,
Ri= - H,- ОН, - COOH, - COONH4, - COONa5
COONa, , а
Figure imgf000015_0002
Ri и R имеют вышеуказанные значения, или формулы (2): £> О
C - Rl - C - R2 ,
Figure imgf000015_0003
где R= - ОН, - OK, - 0NH4, - ONa,
Ri= - одинарная связь , или - СгШ , Rг отсутствует или НгО или 2KbO, или формулы (3):
H - O - C = O
Figure imgf000016_0001
R- при R= -NO2; Rl= Rг= -H, - это 2-нитpo-бeнзoйнaя кислота (о- нитробензойная кислота), при Ri= -NO2; R=R2= -H - это 3-нитpo-бeнзoйнaя кислота (м- нитробензойная кислота), при R2= -NОг; R= Ri= -H, - это 4-нитpo-бeнзoйнaя кислота (п- нитробензойная кислота). Предпочтительными кислотами и солями приведенных выше формул являются следующие соединения:
Соединением формулы (1) при R= -ОН, Ri = -COOH,
Figure imgf000016_0002
является 5,5 '-метилендисалициловая кислота. Соединением формулы (1) при R= - ОН, Ri= - COONH4, R2=
Figure imgf000016_0003
является диаммонийная соль 5,5'- метилендисалициловой кислоты.
Соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - COOH, Rг= - H является ортофталевая кислота.
Соединением формулы (1) при R= H, Ri= - COOH, R2= - COOH является изофталевая кислота.
Соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= H, R2= - COOH является терефталевая кислота. Соединением формулы (1) при R= - COONa, Ri= H, R2= - COONa является динатриевая соль терефталевой кислоты.
Соединением формулы (1) при R= H, Ri= - COONa, R2= - COONa является динатриевая соль метафталевой кислоты. Соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - ОН, R2 = -H является салициловая кислота.
Соединением формулы (1) при R= - ОН, Ri= - COONa, R2= -H является натриевой солью салициловой кислоты. Соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - H, R2= -H является бензойная кислота.
Соединением формулы (1) при R= - COONa, Ri= - H, R2= -H является натриевая соль бензойной кислоты.
Соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - H5 R2= - ОН является пара-оксибензойной кислота.
Соединением формулы (1) при R= - H, Ri= - COOH, R2= — ОН является мета-оксибензойной кислота.
Соединением формулы (2) при R= -ОН, Ri= одинарная связь, R2 - отсутствует является щавелевая кислота. Соединением формулы (2) при R= - ОН, Ri= одинарная связь, Rг=
2H2O является щавелевая кислота 2-вoднaя.
Соединением формулы (2) при R= - OK, Ri= одинарная связь, R2 - отсутствует является калий щавелевокислый.
Соединением формулы (2) при R= - ONa, Ri = одинарная связь, R2 - отсутствует является натрий щавелевокислый.
Соединением формулы (2) при R= - ONH4, Ri= одинарная связь, R2 - отсутствует является аммоний щавелевокислый.
Соединением формулы (2) при R= - ОН, Ri= - C2H4, R2 - отсутствует является янтарная кислота. Перечисленные соединения имеют, в основном, относительно низкую температуру разложения и относительно высокую температуру воспламенения, в связи с чем, часть тепловой энергии будет тратиться на разложение этих веществ при введении их в указанные взрывчатые вещества, при этом уменьшится общая (суммарная) температура образующихся газов с одновременным увеличением их объемов и произойдет пропорциональное развитие давления за счет газов образующихся в результате разложения и/или горения этих соединений. Взрывчатыми веществами из ряда сложных полных или неполных нитратов одноатомных, двухатомных, трехатомных или многоатомных спиртов, нитроцеллюлозы, нитроаминов, нитроанилинов, азидов, нитробензолов или нитроалканов, в которые предлагается вводить вышеперечисленные модификаторы могут являться следующие взрывчатые вещества:
• взрывчатые вещества формулы:
R
< H - C - O - NO2 )n R i где R или/и Rl = -CH3, • - С - ,-CH2-O-NO2, n=l -4; при R=R1 = -CH2-O-NO2; n=l, - это глицеринтринитрат (нитроглицерин); при R=Ri = -H; n=l, - это метилнитрат; при R= -CH3; Ri = -H; n=l, - это этилнитрат при R= -CH2-O-NO2; Ri = -H; п =1, - это этиленгликольдинитрат; при R= -CH3; Ri= -CH2-O-NO2; n=l, - это пропиленгликольдинитрат; при R=Ri = -CH2-O-NO2; n=4, - это маннитгексанитрат (нитроманнит); при R= -CH2CL; Ri= -CH2-O-NO2; n=l,- это монохлоргидриндинитрат;
I
- C - при R=-H; Ri ' ; n=4, -это пентаэритриттетранитрат (пентрит);
• нитроизобутилглицеринтринитрат формулы
CH2ONO2
O2N-C-CH2ONO2
CH2ONO2 • диэтанол-N- нитроаминдинитрат (ДИНА) формулы
H H H H
O2N-O-C- C-N-C- С-О-NОг i ι I ι ι н н l н н
NO2 • диглицеринтетранитрат формулы / CH2-CHONO2-CH2ONO2 о \
CH2-CHONO2-CH2ONO2 ;
• диэтиленгликольдинитрат (дигликольдинитрат, динитродигликоль) формулы
/ CH2-CH2-ONO2
О \ CH2-CH2-ONO2 ;
• тринитрат клетчатки (тринитроклетчатка, тринитрат целлюлозы, тринитроцеллюлоза) - [CбH7O2(O-NO2)з]n;
• этилeн-N,NΛ-динитpaмин (эдна, гелеит) NO2NH-(CH2)2-NHNO2;
• нитpoгyaнидин(NH2)2C=:NNO2;
• нитромочевина NH2CONHNO2; • N,NΛ-биc(β,β,β-тpинитpoэтpил) карбамид, или N3N' -биc(β,β,β- тринитроэтрил) мочевина (БТЭМ)
/ NHCH2C(NO2)з O=C
4 NHCH2C(NO2)3; • взрывчатое вещество формулы:
Figure imgf000019_0001
R4 При -NO2; R2=R3=R4=R5= -H5 - это N-нитроанилин;
При Ri=R4= -NO2; R2 = -CH3; R3=R5= -H, - это 4-нитρoфeнил-N- мeтилнитpoaмин (N-нитpo-N-мeтил-4-нитpoaмин);
При
Figure imgf000020_0001
-NO2, - это 2,4-ди-нитpo-N- метиланилин;
При Ri= R3=R4= -NO2; R2 = -CH3; R5= -H, - это 2,4-ди-нитpoфeнил-N- мeтилнитpo-aмин (N-нитpo-N-мeтил-2,4-динитpo-aнилин);
При Ri= -H; R2 = -CH3; R3=R4=R5 -NO2, - это N-мeтил-2,4,6- тринитроанилин; При Ri=R3=R4= R5= -NO2; R2 = -CH3, - это N~мeтил-N,2,4,6- тетранитроанилин (N-мeтил-N-нитpo-2,4,6-тpинитpoaнилин);
При Ri= -H; R2 = -CH3; R3=R4=R5 -NO2, - это N-мeтил-2,4,6- тринитроанилин;
Ri=R3=R4= R5= -NO2; R2 = -CH3, - это N-мeтил-N,2,4,6-тeтpaнитpoaнилин (N-мeтил-N-нитpo-2,4,6-тpинитpoaнилин или 2,4,6-тpинитpoaнилин-N- метилнитроамин, тетрил);
При Ri=R2= -H; R3=R4= R5= -NO2, - это 2,4,6-тpинитpoaнилин;
• взрывчатое вещество формулы:
Figure imgf000020_0002
При Ri= -ОН; R2=R4=R6-NO2; R3=R5=-H, - это 2,4,6-тpинитρoфeнил (пикриновая кислота);
При R1=CL; R2=R4=R6= -NO2; R3=R5= -H, - это 2,4,6- тринитрохлорбензол;
При Ri= R3=-0H; R2=R4=R6= -NO2; R5= -H, - это 2,4,6-тpинитpopeзopцин
(тринитро-резорцин, стифлиновая кислота);
При Ri= -OCH3; R2=R4=R6= -NO2; R5= -H, - это 2,4,6-тρинитpoaнизoл
(2,4,6-тpинитpo-мeтoкcибeнзoл); При Ri= R3=NH2; R2=R4=Rб=-NO2; R5= -H, - это I33-диaминo-2,4,6- тринитробензол (2,4,6-тpинитpoфeнилeндиaмин);
При R1= R3= R5=NH2; R2=R4=R6= -NO2, - это l,3,5-тpиaминo-2,4,6- тринитробензол; При Ri= CH3; R2=R4=R6-NO2; R3=R5= -H, -это 2,4,6-тρинитpoтoлyoл (тротил, тол);
При Ri= -CH3; R2=R4=R6= -NO2; R3=OH; R5= -H, - это тринитрокрезол; При Ri=R3=R6= -NОг; R2=R4=R6= H, - это 1,3,5-тpинитpoбeнзoл;
При н3 , R5= -H5 - это l-мeтил-3-
Figure imgf000021_0001
тpeт-бyтил-2,4,6-тpинитpoбeнзoл; При Ri= R3 -CH3; R2=R4=R6= -NO2;
CH3
R5=-c-cн3 , - это l,3-димeтил-5-тpeт- бутил — 2,4,6-тpинитpoбeнзoл;
CH3 при Ri= R3 -CH3; R2=R4=R6= -NO2; R5=-H, -это 2,4,6-тpинитpo-мeтa- ксилол (1 ,3-димeтил-2,4,6-тpинитpoбeнзoл); Изомеры тетранитробензола; • l,3.5~тpинитpo-l,3,5-тpиaзaциклo-гeкcaн (гексоген)
Figure imgf000021_0002
• l,3,5,7-тeтpaнитpo-l,3,537-тeтpaaзaциклooктaн (циклотетраметилен-тетранитрамин, октоген)
NO2
Figure imgf000021_0003
• 2,2\4,4\6,6'- гексанитродифенил;
• 2,2\4,4Λ,6,6Λ- гексанитродифенилсульфид (гексид);
• 2,2",4,4',6,6^- гексанитродифенилсульфон; 2,2\4,4\6,6Л- гексанитростильбен;
3 ,3 Λ -диaминo-2,2' ,4,4\6,6' -гексанитро-дифенил;
2,4,6,-гeкcaнитpoдифeнилaмин;
Изомеры тринитронафталина; Изомеры тетранитронафталина;
Нитроалканы: (NO2)4- тетранитрометан; H2(NO2)CH2NO2 - 1,2-динитpoэтaн; H3CH(NO2)2 - 1,1-динитpoэтaн; H3CH(NO2)2 - 1,1,1 -тринитроэтан; 2(NO2)6 - гексанитроэтан;
C6(NO2)3(N3)3 - тринитротриазидобензол;
C3N3 (N3)3 - циануртриазид,
Приведенные (обозначенные) нами в материале текста взрывчатые зщества (соединения) и их смеси не ограничивают возможный хортимент различных других взрывчатых веществ (соединений), эторые в сочетании (смеси) с предложенными нами соединениями jеществами) из классов органических, неорганических кислот и их элей или других классов веществ (соединений), обладающие сходными зойствами и используемые в качестве универсальных модификаторов, огут также аналогично (целенаправленно) влиять на различные араметры и свойства создаваемых на их основе новых энергетических
-iстем движущей силы с требуемыми для каждой конкретной цели арактеристиками, причем, один и тот же взрывчатый состав может эладать разной скоростью разложения в зависимости и от способа метода) его активации, и проявлять также свойства простого горения не sреходящего в детонацию или бризантности, т. е. осуществить эзможность применения (использования) двухкомпонентного взрывчатого состава на основе приведенных нами взрывчатых веществ в сочетании (смеси) с предложенными нами модификаторами в индивидуальном виде каждого одного их них, в качестве действующего начала новых композиционных составов рецептур одноосновных порохов, газогенерирующих составов с или без использования
(применения) в их составах пироксилина (безпироксилиновых порохов).
Так как принцип действия предложенных нами модификаторов в различных композиционных составах рецептур для указанных классов взрывчатых веществ (соединений) по существу один и тот же, и заключается в том, что эти модификаторы и аналогичные им по свойствам вещества (соединения) при определенных условиях могут разлагаться с образованием газообразных продуктов, а при наличии достаточного количества кислорода в системе может происходить не только их разложение, но и горение или сочетании этих процессов, при этом может возникать термодинамический
(термохимический) эффект значительного снижения температуры и увеличения объема образующихся газов, и связанное с этим пропорциональное развитие определенного давления [причем наибольший эффект снижения температуры газов проявляется в случае, когда в качестве модификаторов используются (применяются) соединения (вещества) температура разложения которых ниже или совпадает с температурой воспламенения], то подход разработанный нами по созданию взрывчатых и невзрывчатых энергетических систем движущей силы с заданными в зависимости от поставленной цели свойствами является для всех таких систем общим и универсальным.
Использование такого эффекта весьма актуально при создании малоэрозионных, малоразгарных или «xoлoдныx пopoxoв». Когда же свойства веществ не отвечают этим условиям, то может происходить увеличение суммарного температурного эффекта. Предложенный нами модификатор взрывчатых веществ может быть использован при соотношении модификатор/взрывчатое вещество, равном (0,l-99,9):(99,9-0,l).
Для увеличения (повышения) энергетических характеристик (свойств) предложенных нами композиционных составов (рецептур) в их состав можно вводить металлосодержащие энергетические добавки соединения (вещества).
Для придания различных консистентных свойств, в том числе и придания пластичности таким взрывчатым и невзрывчатым композиционным составам рецептур можно использовать связующие, желатинообразующие (набухающие) и полимерные соединения
(вещества).
Графические материалы
Предлагаемое изобретение поясняется нижеприведенными примерами и чертежами, где
На фиг. 1 представлена диаграмма разложения смесей щавелевой кислоты (кристаллогидрат) с тринитратом глицерина в массовых соотношениях 1 :2 :
На фиг. 2 представлена диаграмма разложения смесей щавелевой кислоты (кристаллогидрат) с тринитратом глицерина в массовых соотношениях 1 :5 ;
На фиг. 3 представлена диаграмма разложения смеси аммония щавелевокислого (кристаллогидрат) с тринитратом глицерина в массовом соотношении 1 :1. Примеры, иллюстрирующие изобретение.
Исследования смесей каждого одного из модификаторов и каждого одного из взрывчатых веществ на совместимость и влияние модификаторов на термостойкие характеристики взрывчатых веществ. Отмечено, что введение модификаторов не только не снижает термостойких характеристик взрывчатых веществ, но и оказывает ингибирующее воздействие в их автокаталитическом разложении Исследования проводились .на установке по определению температуры начала интенсивного разложения (Тнир) и фазовых превращений полимерных материалов методом ДТА по ОСТ B-84-615- 72.
Пример 1 Характерным примером влияния предложенных кислот является влияние щавелевой кислоты (кристаллогидрат) на тринитрат глицерина.
Было определено, что введение щавелевой кислоты (кристаллогидрат) не ухудшает термостойких характеристик тринитрата глицерина, (см. фиг. 1 и фиг. 2 ) Также определено, что состав склонностью перехода горения во взрыв или детонацию не обладает.
Смеси тринитрата глицерина (ОСТ В 84-2386) и щавелевой кислоты (кристаллогидрат) ТУ 2642-001-07500602-97 готовились из их растворов в этиловом спирте ГОСТ 18300-87 путем их смешения при комнатной температуре и дальнейшем удалении этилового спирта путем выдержки в вытяжном шкафу до образования пленки.
Смешение проходило без изменения температуры, цвета и выпадения осадка.
Составы были изучены под микроскопом и отмечалось значительное снижение гетерогенности при увеличении содержания щавелевой кислоты (кристаллогидрат). Плотность составов составляла р = 1,7-1,75 г/см3 (высокопло.тные составы).
Пример 2 Характерным примером влияния предложенных солей органических кислот является влияние аммония щавелевокислого (кристаллогидрат) на тринитрат глицерина, было определено, что введение аммония щавелевокислого (кристаллогидрат) не только не ухудшает термостойких характеристик тринитрата глицерина, но и оказывает ингибирующее воздействие на автокаталитическое его разложение . (фиг.З )
Также определено, что состав склонностью перехода горения во взрыв или детонацию не обладает. Смеси готовились аналогично примеру 1.
Пример 3
Характерными примерами являются смеси щавелевой кислоты (кристаллогидрат) с тринитратом глицерина, так смеси, приготовленные в массовых соотношениях: состав NeI - 1 :5, состав JVЬ2 - 1 :2, состав N°3 - 1 :1, состав N°4 - 2:1 соответственно, были испытаны на взрывчатые характеристики на копре Каста по ОСТ В 84-892-74 (Чувствительность к удару на копре по нижнему пределу в приб. N°l и пpиб..N°2) и получены следующие результаты:
Состав JVsI при грузе 2 кг. и высоте Ho=250 мм. (приб. N°2) Процент взрывов составил 80%,
Состав N°2 при грузе 2 кг. и высоте Ho=250 мм. (приб. N°2) Процент взрывов составил 55%,
Состав N°3 при грузе 10 кг. и высоте Ho=250мм. (приб. N°2) Процент взрывов составил 68%, Состав N°4 при грузе 10 кг. и высоте Ho=250 мм. (приб. N°2) Процент взрывов составил 0%.
Детонация же тринитрата глицерина вызывается при падении груза массой 2кг с высоты Ho=40мм [9]. Состав JNsЗ при грузе 10 кг. Ho>500 мм. (приб. N°l), Состав N°4 при грузе 10 кг. Ho>500 мм. (приб. N°l).
Составы были испытаны на чувствительность к трению неударного характера по нижнему пределу (ОСТ В 84-894-74) при скорости вращения диска (трения) 520 об/мин. Так чувствительность к трению неударного характера по нижнему пределу состава N°3 составляет Po=>3000 кгс/см2 и состава N°4 - Po = >3000 кгс/см2. Испытания проводились при температуре 18°C.
Составы были испытаны на чувствительность к трению при ударном сдвиге по нижнему пределу (ОСТ В 84-895-83). Так чувствительность к трению при ударном сдвиге по нижнему пределу состава N°3 оказалось равной Po=750 кгс/см и состав N°4
Po=1750кгc/cм2'
В результате испытаний образцов с различным процентным содержанием тринитрата глицерина и щавелевой кислоты (кристаллогидрат) смеси 50%-60% тринитрата глицерина и 50%-40% щавелевой кислоты (кристаллогидрат) соответственно, можно отнести к малочувствительным к механическим воздействиям и работа с ними возможна при соблюдении обычных мер безопасности.
Составы были испытаны на скорость взрывчатого превращения (детонации) ОСТ В 84-90074, склонность к переходу горения во взрыв или детонацию - характер разрушения трубы с указанием ее габаритов и оценки взрывного процесса по ОСТ В 84-90074, так состав с содержанием щавелевой кислоты (кристаллогидрат) с тринитратом глицерина 40%-60% соответственно, показал следующие характеристики: плотность р = 1,75 г/см3, скорость детонации D = 6370 м/с, состав склонностью перехода горения во взрыв или детонацию не обладает; состав с содержанием щавелевой кислоты (кристаллогидрат) с тринитратом глицерина 60%-40% соответственно, показал следующие характеристики: плотность р = 1,7 г/см3, скорость детонации D = 880- 2230 м/с, состав склонностью перехода горения во взрыв или детонацию не обладает.
Для придания различных консистентных свойств, в том числе и придания пластичности таким взрывчатым и невзрывчатым композиционным составам рецептур использовались желатинообразующие (набухающие) и полимерные соединения (вещества), такие как пироксилин, коллоксилин и другие соединения в одноосновных и двухосновных композиционных материалах с предложенными нами модификаторами. Характерными примерами являются полученные составы: щавелевая кислота (кристаллогидрат) 72%, ДCT-30 21%, тринитрат глицерина 7% с скоростью горения 0,5 мм/с и температурой горения ~800°K (при P=40 и температуре 2O0C) - продукт пластичен, формуется; и щавелевая кислота (кристаллогидрат) 42%, тринитрат глицерина 42%, ПВБ (поливинилбутераль) 16% с скоростью горения 5 мм/с и температурой горения ~1500°K (при P=40 и температуре 2O0C
- продукт пластичен, формуется, также показано выраженное влияние модификатора на скорость горения и температуры полученных газов. Пример 4 Так же характерными примерами могут служить полученные составы пироксилина с солью метилендисалициловой кислоты. Так при ее введении до 0,5 %мacc, стойкость порохов составляла 3,5-4,5 кПа, при норме 8кПa. При введении диаммониевой соли метилендисалициловой кислоты до 20%мacc. отмечалось существенное снижение температуры образовавшихся газов на 700-8000K, при приемлемой силе порохов Пример 5
Так же характерным примером может служить полученные составы пироксилина с калием щавелевокислым. Так при ее введении до 0,5 %мacc, стойкость порохов составляла 3,5-4,5 кПа, при норме
8 кПа. При введении калия щавелевокислого до 20 % масс, полученные составы имели сопоставимую с штатными силу пороха на уровне 1030- ЮбО кДж/кг. Промышленная применимость.
Полученные данные по характеристикам составов в примере 1 и 2 дают основания считать возможным их применение для изменения свойств порохов, включая регулирование температуры, состава получаемых газов. Наряду с экспериментальными данными были также получены термодинамические расчетные значения получаемых составов, которые имели хорошую сходимость результатов и полностью подтверждали экспериментальные данные и формулу нашего изобретения.
На основании того, что принцип действия впервые предложенных нами модификаторов новых энергетических систем движущей силы для всех классов взрывчатых веществ (соединений), хотя по существу один и тот же, однако каждое индивидуальное взрывчатое, как и любое другое соединение (вещество) обладает только одному ему присущими определенными свойствами (физическими, химическими, механическими и другими), то есть каждая новая энергетическая система движущей силы на их основе имеет свое «нoy-xay», несущее определенную информационную ценность, но не влияющее на саму сущность изобретения в целом и которые иногда нецелесообразно раскрывать в целях дальнейшего сохранения приоритета самого направления и времени исследовательского процесса, поэтому полученные нами данные некоторых результатов, имеющие определенную зависимость и сходимость в условиях использования (применения) предложенных нами модификаторов в сочетании (смеси) с приведенными нами взрывчатыми соединениями (веществами) не всегда приводятся в описании материалов текста или с ограничением. Список документов цитированных и принятых во внимание
ЁJ Е.С. Хотинский. Курс органической химии. - Харьков.: 5 Издательство Харьковского Ордена Трудового Красного Знамени
Государственного Университета им. A. M. Горького, 1959.-724 с.
2. Б.А. Павлов и А. П. Терентьев. Курс органической химии. -
Москва. : Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1961. - 592 с. Ю 3. А.Е Чичибабин. Основные начала органической химии. Том I. -
Москва. : Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. - 912 с.
4. А.Н. Несмеянов, Н.А. Несмеянов. Начала органической химии.
Книга первая.- Москва.: Издательство «Xимия», 1974. -624с. 15 5. Б. H. Степаненко. Курс органической химии Часть I. Алифатические соединения. - Москва.: Издательство «Bыcшaя шкoлa», 1976. - 448 с.
6. Е.Ю. Орлова. Химия и технология бризантных веществ. - Москва.: Научно-техническое издательство ОБОРОНГИЗ, 1960. - 396с.
7. Е.Ю. Орлова. Химия и технология бризантных веществ. - 0 Ленинград.: Издательство «Xимия», 1973. - 688 с.
8. Ю.А. Лебедев, Е.А. Мирошниченко, Ю.К. Кнобель Термохимия нитросоединений. Издательство «Hayкa». Москва. 1970. — 168 с.
9. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных веществ: Учебник для вузов - Изд., - 3-е изд. перераб. - Л.: Химия, 1981. -312 с.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Модификатор взрывчатых веществ из ряда сложных полных или неполных нитратов одноатомных, двухатомных, трехатомных или многоатомных спиртов, нитроцеллюлозы, нитроаминов, азидов, нитробензолов, нитроанилинов, нитроалканов и их смеси представляющий собой неорганическую кислоту, выбранную из группы: ортоборная кислота, фосфористая кислота, ортофосфорная кислота или органическую кислоту, выбранную из группы: 2-нитpo-бeнзoйнaя кислота, 3-нитpo-бeнзoйнaя кислота, 4-нитpo-бeнзoйнaя кислота, или соединение формулы (1)
Figure imgf000031_0001
(1) где R=- H,-ОН, -COOH, - COONa,
Ri=- H,-ОН, -COOH, - COONH4, - COONa,
COONa,
,
Figure imgf000031_0002
вышеуказанные значения, или формулы (2):
£ О
С - Rl - С R2
R R
(2) где R= - ОН, - OK, - 0NH4, - ONa,
R1= одинарная связь или - C2H4 , R2 = отсутствует или H2O или 2H2O
2. Модификатор по п.l, отличающийся тем , что соединением формулы (1) при R= -ОН, Ri = -COOH5
Figure imgf000032_0001
является 5,5 '-метил ендисалициловая кислота.
3. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением
формулы (1) при
Figure imgf000032_0002
является диаммонийная соль 5,5' -метил ендисалициловой кислоты.
4. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - COOH, R2= - H является ортофталевая кислота.
5. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= H, Ri= - COOH, Rz= - COOH является изофталевая кислота.
6. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= H, R2= - COOH является терефталевая кислота.
7. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - COONa, Ri= H, R2= - COONa является динатриевая соль терефталевой кислоты. 8. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= H, Ri= - COONa, R2= - COONa является динатриевая соль метафталевой кислоты.
9. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - ОН, R2 = -H является салициловая кислота.
10. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - ОН, Ri= - COONa, R2= -H является натриевой солью салициловой кислоты.
11. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - H, R2= -H является бензойная кислота.
12. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - COONa, Ri= - H, Rг= -H является натриевая соль бензойной кислоты.
13. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - COOH, Ri= - H, Rг= - ОН является пара- оксибензойной кислота. 14. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (1) при R= - H, Ri= - COOH, R2= - ОН является мета- оксибензойной кислота.
15. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (2) при R= -ОН, Ri= одинарная связь, R2 - отсутствует является щавелевая кислота.
16. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (2) при R= - ОН, Ri= одинарная связь, Rг= 2HгO является щавелевая кислота 2-вoднaя.
17. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (2) при R= - OK, Ri= одинарная связь, R2 - отсутствует является калий щавелевокислый.
18. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (2) при R= — ONa, Ri = одинарная связь, R2 - отсутствует является натрий щавелевокислый. 19. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (2) при R= - 0NH4, Ri= одинарная связь, R2 - отсутствует является аммоний щавелевокислый.
20. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что соединением формулы (2) при R= - ОН, Ri= - C2H4, R2 - отсутствует является янтарная кислота.
21. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: глицеринтринитрат, метилнитрат, этилнитрат, этиленгликольдинитрат, пропиленгликольдинитрат, маннитгексанитрат, монохлоргидриндинитрат, пентаэритриттетранитрат.
23. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: нитроизобутилглицеринтринитрат или диэтанол-N-нитроаминдинитрат, или диглицеринтетранитрат, или диэтиленгликольдинитрат.
24. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором тринитрата целлюлозы. 25. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: этилeн~N,N'-динитpaмин или нитрогуанидин, или нитромочевина, или N,N'-биc (β, β, β- тринитроэтрил) карбамид, или N5N' -бис (β, β, β-тринитроэтрил) мочевина, или N-нитроанилин, или 4-нитpoфeнил-N-мeтилнитpoaмин, или 2,4-ди-нитpo-N-мeтилaнилин, или 2,4-ди-нитpoфeнил-N- метилнитроамин, или N-мeтил-2,4,6-тpинитpoaнилин, или N-метил- N,2,4,6-тeтpaнитpoaнилин, или N-мeтил-N,2,4,6~тeтpaнитpoaнилин, или 2,4,6-тpинитpoaнилин.
26. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: 2,4,6-тpинитpoфeнил, или 2,4,6-тpинитpoxлopбeнзoл, или 2,4,6-тpинитpopeзopцин, или 2,4,6- тринитроанизол, или l,3-диaминo-2,4,6-тpинитpoбeнзoл, или 1,3,5- тpиaминo-2,4,6-тpинитpoбeнзoл, или 2,4,6-тpинитpoтoлyoл, или тринитрокрезол, или 1,3,5-тpинитpoбeнзoл, или l-мeтил-3-тpeтбyтил- 2,4,6-тpинитpoбeнзoл, или 1,3- димeтил-5-тpeтбyтил-2,4,6- тринитробензол, или 2,4,6-тpинитpo-мeтa-кcилoл, или изомер тетранитробензола.
27. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: 1, 3,5-тpинитpo- 1,3,5- триазациклогексан или l,3,5,7-тeтpaнитpo-l,3,5,7-тeтpaaзaциклooктaн.
28. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: 2,2 ',4,4 ',6,6'- гексанитродифенил, 2,2',4,4',6,6'-гeкcaнитpoдифeнилcyльфид, 2,2',4,4',6,6'-гeкcaнитpoдифeнилcyльфoн, 2,2',4,4',6,6'- гексанитростильбен, 3,3'-диaминo-2,2',4,4',6,6'-гeкcaнитpoдифeнил, 2,4,6-гeкcaнитpoдифeнилaмин, изомер тринитронафталина, изомер тетранитронафталина.
29. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: тетранитрометан, 1,2- динитроэтан, 1,1-динитpoэтaн, 1,1,1-тpинитpoэтaн, гексанитроэтан.
30. Модификатор по п.l, отличающийся тем, что он является модификатором взрывчатого вещества из ряда: тринитротриазидобензол или циануртриазид.
PCT/RU2007/000556 2006-10-16 2007-10-12 Modificateur pour substances explosives WO2008048146A2 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07861028.4A EP2128117A4 (en) 2006-10-16 2007-10-12 MODIFYING COMPOUNDS OF SPHERES
JP2009533273A JP2010506821A (ja) 2006-10-16 2007-10-12 爆薬用調整剤
US12/445,387 US20100096050A1 (en) 2006-10-16 2007-10-12 Modifier for explosives
US13/473,369 US20120291931A1 (en) 2006-10-16 2012-05-16 Composite compound including explosive and modifier for explosive and method of manufacture thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006136245 2006-10-16
RU2006136245/02A RU2318789C1 (ru) 2006-10-16 2006-10-16 Модификатор взрывчатых веществ

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/473,369 Division US20120291931A1 (en) 2006-10-16 2012-05-16 Composite compound including explosive and modifier for explosive and method of manufacture thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2008048146A2 true WO2008048146A2 (fr) 2008-04-24
WO2008048146A3 WO2008048146A3 (fr) 2008-06-19

Family

ID=39280875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2007/000556 WO2008048146A2 (fr) 2006-10-16 2007-10-12 Modificateur pour substances explosives

Country Status (5)

Country Link
US (2) US20100096050A1 (ru)
EP (1) EP2128117A4 (ru)
JP (1) JP2010506821A (ru)
RU (1) RU2318789C1 (ru)
WO (1) WO2008048146A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114045039A (zh) * 2021-12-09 2022-02-15 湖南卫航科技有限公司 一种炸药模拟物及其制备方法、应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115709075A (zh) * 2022-11-15 2023-02-24 西安近代化学研究所 一种纳米二氧化锡负载单原子燃烧催化剂及其制备方法
CN116283452A (zh) * 2023-03-03 2023-06-23 西南科技大学 基于pickering乳液法制备炸药/HNS核壳结构球形复合物的方法

Citations (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2988436A (en) 1953-01-21 1961-06-13 Olin Mathieson Smokeless powder
US3108916A (en) 1959-09-02 1963-10-29 Olin Mathieson Dustless propellent powder containing coated spherical nitrocellulose
US3186882A (en) 1962-01-12 1965-06-01 Holt Erich Von Nitrocellulose containing explosive compositions and methods of preparing same
US3235425A (en) 1960-11-07 1966-02-15 Hercules Powder Co Ltd Slurry-type blasting compositions containing ammonium nitrate and smokeless powder
US3423256A (en) 1968-01-08 1969-01-21 Commercial Solvents Corp Explosives containing an impact-sensitive liquid nitrated polyol and trimethylolethane trinitrate and process of conitrating mixtures of polyols and trimethylol ethane
US3639183A (en) 1965-04-16 1972-02-01 Us Navy Gas generator compositions
GB1265718A (ru) 1968-10-31 1972-03-08
GB1297706A (ru) 1969-07-04 1972-11-29
US3713917A (en) 1970-11-16 1973-01-30 Ireco Chemicals Blasting slurry compositions contain-ing calcium nitrate and method of preparation
GB1307967A (en) 1971-03-15 1973-02-21 Canadian Ind Explosive compositions
US3723204A (en) 1969-10-01 1973-03-27 Du Pont Flexible high-velocity explosive
US3873579A (en) 1969-08-20 1975-03-25 Us Navy Organic azides and method of preparation thereof
US4011114A (en) 1964-04-09 1977-03-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Cross-linked nitrocellulose propellant formulation
US4555276A (en) 1984-10-29 1985-11-26 Hercules Incorporated High density pressure resistant invert blasting emulsions
RU2021239C1 (ru) 1992-07-23 1994-10-15 Старокожев Владимир Филиппович Взрывчатый состав
RU2026275C1 (ru) 1991-06-03 1995-01-09 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Пороховой состав
RU2026274C1 (ru) 1991-06-03 1995-01-09 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Пороховой состав
US5445690A (en) 1993-03-29 1995-08-29 D. S. Wulfman & Associates, Inc. Environmentally neutral reformulation of military explosives and propellants
RU2046117C1 (ru) 1990-06-04 1995-10-20 Стерлитамакское производственное объединение "Авангард" Взрывчатый состав
RU2063944C1 (ru) 1994-07-29 1996-07-20 Центральный научно-исследовательский институт химии и механики Жидкий взрывчатый состав
US5587533A (en) 1990-11-07 1996-12-24 Ultra-Scan Corporation Surface feature mapping using high resolution C-scan ultrasonography
RU2074160C1 (ru) 1993-01-05 1997-02-27 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Пороховой взрывчатый состав
RU2086524C1 (ru) 1993-06-21 1997-08-10 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Взрывчатый состав и способ его изготовления
RU2092473C1 (ru) 1995-08-29 1997-10-10 Красноармейский Научно-Исследовательский Институт Механизации Эмульсионный взрывчатый состав
RU2096396C1 (ru) 1994-09-22 1997-11-20 Игорь Яковлевич Петровский Взрывчатое вещество и способ его изготовления
RU2099396C1 (ru) 1996-01-05 1997-12-20 Самарский государственный аэрокосмический университет им.С.П.Королева Смазочно-охлаждающая жидкость для процессов поверхностного деформирования
RU2105746C1 (ru) 1996-02-01 1998-02-27 Петровский Игорь Яковлевич Взрывчатое вещество
RU2122990C1 (ru) 1998-04-02 1998-12-10 Научно-техническая фирма "Взрывтехнология" Пороховой взрывчатый состав
RU2130446C1 (ru) 1998-07-29 1999-05-20 Научно-техническая фирма "Взрывтехнология" Пороховой взрывчатый состав и способ его изготовления
RU2176632C1 (ru) 2001-03-29 2001-12-10 Забелин Леонид Васильевич Водосодержащее морозоустойчивое взрывчатое вещество
RU2199540C2 (ru) 2001-04-26 2003-02-27 Федеральный научно-производственный центр "Алтай" Способ получения 2, 4, 6, 8, 10, 12-гексанитро-2, 4, 6, 8, 10, 12-гексаазатетрацикло [5, 5, 0, 03,11, 05,9]додекана
RU2226522C2 (ru) 2002-04-24 2004-04-10 ООО Научно-техническая фирма "ВЗРЫВТЕХНОЛОГИЯ" Пороховой взрывчатый состав и способ его изготовления
RU2244703C1 (ru) 2003-12-02 2005-01-20 Инновационный фонд "Развития и взаимосвязи культур, наук, образований, религий, обществ, стран" ("РиВКНОРОС") Стабилизатор химической стойкости пороха, твердого ракетного топлива и газогенерирующего состава на основе нитроцеллюлозы и способ их обработки
RU2252925C1 (ru) 2003-10-28 2005-05-27 Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН Взрывчатый состав

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1946479A (en) * 1927-05-07 1934-02-13 Ellis Foster Co Nitrocellulose coating composition containing an acid body
BE360394A (ru) * 1928-05-05
US1979681A (en) * 1931-12-23 1934-11-06 Burton Explosives Inc Explosive
GB582621A (en) * 1942-06-15 1946-11-22 Donald Hugh Hall Propellent explosives
US2889216A (en) * 1957-06-14 1959-06-02 Olin Mathieson Incorporation of water soluble salts in propellent powder
US3092968A (en) * 1957-11-06 1963-06-11 Atlantic Res Corp Process for generating gases and apparatus therefor
US3107187A (en) * 1959-02-05 1963-10-15 Atlantic Res Corp Propellant compositions
US3811358A (en) * 1961-10-10 1974-05-21 Rockwell International Corp Solid propellants containing reinforcing filament and process of making
US3183068A (en) * 1962-05-17 1965-05-11 Colgate Palmolive Co Luminously burning fuel gels
US3308210A (en) * 1963-01-16 1967-03-07 Atlantic Res Corp Process of making propellent supports
US3785888A (en) * 1964-11-06 1974-01-15 Atlantic Res Corp Nitrocellulose gas-generating composition containing a polyethylene glycol
US3421912A (en) * 1965-03-26 1969-01-14 Inter Chem Corp Prevention of gassing in inks and coatings containing nitrocellulose
US3358600A (en) * 1966-01-13 1967-12-19 Trojan Powder Co Self-destroying explosive cartridge for underwater seismic exploration
US3473981A (en) * 1966-04-15 1969-10-21 Philip G Butts Gas generating composition containing melamine
US3428502A (en) * 1966-10-25 1969-02-18 Du Pont Polyvinyl acetate binder for crystalline explosive
DE2045020C3 (de) * 1970-09-11 1980-04-30 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Wettersprengstoffe mit erhöhter Energie
JPS5535359B2 (ru) * 1972-09-09 1980-09-12
US3910188A (en) * 1974-04-04 1975-10-07 Us Army One watt/one amp no-fire match type initiator
DE2461646C2 (de) * 1974-12-27 1984-01-05 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Treibladungspulvern
US4128443A (en) * 1975-07-24 1978-12-05 Pawlak Daniel E Deflagrating propellant compositions
US4052941A (en) * 1976-05-24 1977-10-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Production of electroless metal coatings on nitrocellulose base propellants and article
US4533415A (en) * 1977-09-23 1985-08-06 Frederick B. Wagner, III High energy propellant
US4763576A (en) * 1985-03-08 1988-08-16 Angus Chemical Company Detonating energy transmittal device
US4764231A (en) * 1987-09-16 1988-08-16 Atlas Powder Company Well stimulation process and low velocity explosive formulation
US6932878B1 (en) * 1988-05-11 2005-08-23 Bae Systems Plc Explosive compositions
US6364975B1 (en) * 1994-01-19 2002-04-02 Universal Propulsion Co., Inc. Ammonium nitrate propellants
RU2093500C1 (ru) * 1994-03-29 1997-10-20 Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов Способ приготовления пороховой массы при изготовлении пироксилиновых порохов
DE19540278A1 (de) * 1995-10-28 1997-04-30 Dynamit Nobel Ag Blei- und Barium-freie Anzündsätze
US6120627A (en) * 1995-11-17 2000-09-19 The Ensign-Bickford Company Explosive with bioremediating capacity
US6645325B1 (en) * 1998-06-01 2003-11-11 Russell R. Nickel Fast-burning nitrocellulose compositions
EP1031547B1 (en) * 1999-02-23 2005-06-29 General Dynamics Ordnance and Tactical Systems, Inc. Perforated propellant and method of manufacturing same
DE19907809C2 (de) * 1999-02-24 2002-10-10 Nitrochemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von ein-, zwei- oder dreibasigen Triebladungspulvern für Rohrwaffenmunition
US6562160B2 (en) * 2001-04-10 2003-05-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Airbag propellant
CA2434859A1 (en) * 2002-07-11 2004-01-11 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of National Defence Of Her Majesty's Canadian Government Flash-ignitable energetic material
US20040073077A1 (en) * 2002-10-09 2004-04-15 Alfred Kornel Decomposition of nitrogen-based energetic material
RU2247102C1 (ru) * 2003-08-25 2005-02-27 Федеральное государственное унитарное предприятие Федеральный научно-производственный центр "Алтай" Взрывчатое вещество
US8092623B1 (en) * 2006-01-31 2012-01-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Igniter composition, and related methods and devices

Patent Citations (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2988436A (en) 1953-01-21 1961-06-13 Olin Mathieson Smokeless powder
US3108916A (en) 1959-09-02 1963-10-29 Olin Mathieson Dustless propellent powder containing coated spherical nitrocellulose
US3235425A (en) 1960-11-07 1966-02-15 Hercules Powder Co Ltd Slurry-type blasting compositions containing ammonium nitrate and smokeless powder
US3186882A (en) 1962-01-12 1965-06-01 Holt Erich Von Nitrocellulose containing explosive compositions and methods of preparing same
US4011114A (en) 1964-04-09 1977-03-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Cross-linked nitrocellulose propellant formulation
US3639183A (en) 1965-04-16 1972-02-01 Us Navy Gas generator compositions
US3423256A (en) 1968-01-08 1969-01-21 Commercial Solvents Corp Explosives containing an impact-sensitive liquid nitrated polyol and trimethylolethane trinitrate and process of conitrating mixtures of polyols and trimethylol ethane
GB1265718A (ru) 1968-10-31 1972-03-08
GB1297706A (ru) 1969-07-04 1972-11-29
US3873579A (en) 1969-08-20 1975-03-25 Us Navy Organic azides and method of preparation thereof
US3723204A (en) 1969-10-01 1973-03-27 Du Pont Flexible high-velocity explosive
US3713917A (en) 1970-11-16 1973-01-30 Ireco Chemicals Blasting slurry compositions contain-ing calcium nitrate and method of preparation
GB1307967A (en) 1971-03-15 1973-02-21 Canadian Ind Explosive compositions
US4555276A (en) 1984-10-29 1985-11-26 Hercules Incorporated High density pressure resistant invert blasting emulsions
RU2046117C1 (ru) 1990-06-04 1995-10-20 Стерлитамакское производственное объединение "Авангард" Взрывчатый состав
US5587533A (en) 1990-11-07 1996-12-24 Ultra-Scan Corporation Surface feature mapping using high resolution C-scan ultrasonography
RU2026274C1 (ru) 1991-06-03 1995-01-09 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Пороховой состав
RU2026275C1 (ru) 1991-06-03 1995-01-09 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Пороховой состав
RU2021239C1 (ru) 1992-07-23 1994-10-15 Старокожев Владимир Филиппович Взрывчатый состав
RU2074160C1 (ru) 1993-01-05 1997-02-27 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Пороховой взрывчатый состав
US5445690A (en) 1993-03-29 1995-08-29 D. S. Wulfman & Associates, Inc. Environmentally neutral reformulation of military explosives and propellants
RU2086524C1 (ru) 1993-06-21 1997-08-10 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Взрывчатый состав и способ его изготовления
RU2063944C1 (ru) 1994-07-29 1996-07-20 Центральный научно-исследовательский институт химии и механики Жидкий взрывчатый состав
RU2096396C1 (ru) 1994-09-22 1997-11-20 Игорь Яковлевич Петровский Взрывчатое вещество и способ его изготовления
RU2092473C1 (ru) 1995-08-29 1997-10-10 Красноармейский Научно-Исследовательский Институт Механизации Эмульсионный взрывчатый состав
RU2099396C1 (ru) 1996-01-05 1997-12-20 Самарский государственный аэрокосмический университет им.С.П.Королева Смазочно-охлаждающая жидкость для процессов поверхностного деформирования
RU2105746C1 (ru) 1996-02-01 1998-02-27 Петровский Игорь Яковлевич Взрывчатое вещество
RU2122990C1 (ru) 1998-04-02 1998-12-10 Научно-техническая фирма "Взрывтехнология" Пороховой взрывчатый состав
RU2130446C1 (ru) 1998-07-29 1999-05-20 Научно-техническая фирма "Взрывтехнология" Пороховой взрывчатый состав и способ его изготовления
RU2176632C1 (ru) 2001-03-29 2001-12-10 Забелин Леонид Васильевич Водосодержащее морозоустойчивое взрывчатое вещество
RU2199540C2 (ru) 2001-04-26 2003-02-27 Федеральный научно-производственный центр "Алтай" Способ получения 2, 4, 6, 8, 10, 12-гексанитро-2, 4, 6, 8, 10, 12-гексаазатетрацикло [5, 5, 0, 03,11, 05,9]додекана
RU2226522C2 (ru) 2002-04-24 2004-04-10 ООО Научно-техническая фирма "ВЗРЫВТЕХНОЛОГИЯ" Пороховой взрывчатый состав и способ его изготовления
RU2252925C1 (ru) 2003-10-28 2005-05-27 Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН Взрывчатый состав
RU2244703C1 (ru) 2003-12-02 2005-01-20 Инновационный фонд "Развития и взаимосвязи культур, наук, образований, религий, обществ, стран" ("РиВКНОРОС") Стабилизатор химической стойкости пороха, твердого ракетного топлива и газогенерирующего состава на основе нитроцеллюлозы и способ их обработки

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DOBRATZ B.M.: "Properties of Chemical Explosive and Explosive Simlants", 1981, article "LLNL Explosive Handbook"
KUK M.A.; M.: NEDRA, INDUSTRIAL EXPLOSIVES SCIENCE, 1980, pages 28
M: NEDRA, THE LIST OF RECOMMENDED INDUSTRIAL EXPLOSIVE MATERIALS, 1977, pages 28
See also references of EP2128117A4
SIMPSON R.L.; URTIEW P.A.; ORNELLAS D.L. ET AL.: "CL-20 performance exceeds that of HMX and its sensitivity is moderate // Propellants", EXPLOSIVES, no. 22, 1997, pages 249 - 255
SVETLOV B.YA; YAREMENKO N.E.; M.: NEDRA, THE THEORY AND PROPERTIES OF INDUSTRIAL EXPLOSIVES, 1973, pages 185

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114045039A (zh) * 2021-12-09 2022-02-15 湖南卫航科技有限公司 一种炸药模拟物及其制备方法、应用
CN114045039B (zh) * 2021-12-09 2022-10-04 湖南卫航科技有限公司 一种炸药模拟物及其制备方法、应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008048146A3 (fr) 2008-06-19
EP2128117A2 (en) 2009-12-02
JP2010506821A (ja) 2010-03-04
US20100096050A1 (en) 2010-04-22
RU2318789C1 (ru) 2008-03-10
US20120291931A1 (en) 2012-11-22
EP2128117A4 (en) 2013-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Klapötke Chemistry of high-energy materials
Akhavan The chemistry of explosives 4E
Cooper Explosives engineering
Cooper et al. Introduction to the Technology of Explosives
Meyer et al. Explosives
Agrawal High energy materials: propellants, explosives and pyrotechnics
Fordham High explosives and propellants
US5445690A (en) Environmentally neutral reformulation of military explosives and propellants
US4196026A (en) Donor free radical explosive composition
RU2318789C1 (ru) Модификатор взрывчатых веществ
Oxley The chemistry of explosives
EP1144344A2 (en) Castable double base solid rocket propellant containing ballistic modifier pasted in an inert polymer
Hopler The history, development, and characteristics of explosives and propellants
Behera et al. Recent Progress in Explosives: A Brief Review
US4097317A (en) Desensitizing agent for compositions containing crystalline high-energy nitrates or nitrites
US2708623A (en) Explosive compound, process of making same and a composition thereof
Osmont et al. Overview of energetic materials
Boileau et al. Explosives
US6645325B1 (en) Fast-burning nitrocellulose compositions
Kubota Propellant chemistry
US1878652A (en) Process of initial detonating explosive matter and for the manufacture of detonating caps in accordance therewith
Hawass et al. Metals percentage effect in flame retardants‎ industry
LIPTÁK et al. HIGH-ENERGETIC MATERIALS IN DEFENCE INDUSTRY.
Li et al. Review of the Application Progress of 2, 6-diamino-3, 5-dinitropyrazine-1-oxide
LIPTÁK et al. HIGH-ENERGETIC MATERIALS AS A PRECONDITION TO PROLONG A LIFETIME OF EXPLOSIVES.

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07861028

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12445387

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2009533273

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2007861028

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007861028

Country of ref document: EP