WO2008001616A1 - Composition d'encre pour jet d'encre durcissable par rayons actiniques, procédé de formation d'image et appareil d'impression à jet d'encre - Google Patents

Composition d'encre pour jet d'encre durcissable par rayons actiniques, procédé de formation d'image et appareil d'impression à jet d'encre Download PDF

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WO2008001616A1
WO2008001616A1 PCT/JP2007/061999 JP2007061999W WO2008001616A1 WO 2008001616 A1 WO2008001616 A1 WO 2008001616A1 JP 2007061999 W JP2007061999 W JP 2007061999W WO 2008001616 A1 WO2008001616 A1 WO 2008001616A1
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ink
actinic ray
ray curable
ink jet
recording material
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PCT/JP2007/061999
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Inventor
Toshiyuki Takabayashi
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Konica Minolta Medical & Graphic, Inc.
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
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    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
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    • B41J11/0015Devices or arrangements  of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form for treating before, during or after printing or for uniform coating or laminating the copy material before or after printing
    • B41J11/002Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating
    • B41J11/0021Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating using irradiation
    • B41J11/00214Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating using irradiation using UV radiation

Definitions

  • Actinic ray curable inkjet ink composition, image forming method and ink jet recording apparatus Actinic ray curable inkjet ink composition, image forming method and ink jet recording apparatus
  • the present invention relates to an actinic radiation curable inkjet ink composition that can stably reproduce a high-definition image even in various printing environments, an image forming method using the same, and an inkjet recording apparatus.
  • the ink jet recording method can create an image easily and inexpensively, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, special printing such as a color filter.
  • ink jet recording devices that emit and control fine dots, ink reproducibility of ink jet ink and ink jet ink with improved color reproduction range, durability, emissivity, etc.
  • improved special paper it is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography.
  • the improvement in image quality of today's inkjet recording system is achieved only when all of the recording devices, ink, and special paper are available.
  • the ultraviolet curable ink jet method has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor compared to the solvent-based ink jet method, can be quickly dried, and can record on a recording medium having no ink absorbability.
  • ultraviolet curable ink-jet inks containing pigments (dispersions), photoinitiators, and polymerizable compounds have various types, such as precipitation of initiators and dispersants, and gels of polymerizable compounds. Stable formation of high-definition images that have problems and are difficult to discharge stably As a result, the current situation is that there are major challenges to the demand.
  • inkjet inks using cationically polymerizable compounds have a problem that they are easily affected by moisture (humidity) at the molecular level (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • a polycyclic aromatic compound having at least one hydroxyl group, substituted, or aralkyloxy group or alkoxy group as a substituent is used as a sensitizer in an ultraviolet curable inkjet ink.
  • This is well known (for example, see Patent Documents 1 to 3). ⁇
  • a commercially available polycyclic aromatic compound it is easy to induce precipitation of the initiator and dispersant described above, and the ejection stability of the inkjet ink after refrigerated storage or high temperature storage is further deteriorated. There was a problem.
  • Patent Document 1 JP 2002-188025 A (Claims, Examples)
  • Patent Document 2 JP 2005-113043 A (Claims, Examples)
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-37021 (Claims, Examples)
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to have excellent character quality and occurrence of color mixing in various printing environments even after refrigerated storage or after high temperature storage. It is an object of the present invention to provide an actinic ray curable ink jet ink composition capable of recording a high-definition image very stably, an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same.
  • An actinic ray curable inkjet ink composition comprising a pigment, a photoinitiator, a polymerizable compound, and a compound represented by the following general formula (1):
  • R and R each represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 5 to 12 carbon atoms.
  • R and R represents an alkoxy group having 5 to 12 carbon atoms.
  • R are each a hydrogen atom, an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkylsulfonyl group, or
  • R, R, R and R has 4 carbon atoms.
  • the actinic ray curable inkjet ink composition as described in 1 above which has a water content force by Karl Fischer measurement of 0.6 mass% or more and 3.0 mass% or less.
  • the modified silicone oil strength is a modified silicone oil in which an organic group is introduced into a side chain of polysiloxane, and has an HLB value of 10 or more and 30 or less. 2.
  • the actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of the above.
  • modified silicone oil is a modified silicone oil in which organic groups are introduced at both ends of the polysiloxane, and the HLB value is 5 or more and 10 or less.
  • An ink jet recording apparatus for use in the image forming method according to any one of 10 to 13, wherein the actinic ray curable inkjet ink and the inkjet recording head are at least 35 ° C.
  • a high-definition image that is excellent in character quality and free from color mixing is very stable even after printing in various printing environments after refrigerated storage or storage at high temperature.
  • Actinic ray curable inkjet ink composition capable of recording, and using the same An image forming method and an ink jet recording apparatus can be provided.
  • FIG. 1 is a side view showing an example of a main configuration of an ink jet recording apparatus of the present invention.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the main configuration of the ink jet recording apparatus of the present invention. Explanation of symbols
  • the present inventor uses actinic ray curable inkjet ink composition containing a compound represented by the general formula (1) together with a pigment, a photoinitiator, and a polymerizable compound to store in a refrigerator or at a high temperature. It has been found that the discharge stability and curability are drastically improved even after the printing is performed, and that good discharge stability and curability can be obtained regardless of the printing environment (for example, temperature and humidity). It is up to the invention.
  • the term “refrigerated storage” as used in the present invention refers to a storage environment of, for example, 10 ° C. or lower, and includes freezing conditions below freezing (for example, about 0 ° C. to about 20 ° C.).
  • anthracene derivatives such as sensitizers are used as sensitizers
  • simply using these anthracene derivatives causes precipitation of the photoinitiator or the anthracene derivative itself during low-temperature storage.
  • ejection became unstable due to the nozzle clogging of the inkjet recording head.
  • modified silicone oils particularly alkyl-modified silicone oils
  • R and R are each a hydrogen atom or an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms.
  • R and R is an alkoxy group having 5 to 12 carbon atoms.
  • R, R, R and R are each a hydrogen atom, an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkyl group,
  • 3 4 5 6 also represents an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkylsulfol group or an alkoxy group, and has a secondary or tertiary carbon atom at the bonding site with the anthracene ring. .
  • At least one of R and R is an alcohol having 5 to 12 carbon atoms. It is a xy group. If the carbon number is 5 or more, excellent ejection stability after storage can be obtained, while if the carbon number is 12 or less, sufficient curability can be obtained. From the viewpoint of ejection stability, at least one of R and R may be an alkoxy group having 6 to 9 carbon atoms.
  • At least one of R to R is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms
  • It is an alkylsulfol group or an alkoxy group, and has a secondary or tertiary carbon atom at the bonding site with the anthracene ring. At least one of R to R must have this configuration.
  • the discharge stability after freezing storage at 10 ° C or lower and after high temperature storage at 50 ° C or higher is dramatically improved. If the number of carbon atoms is 4 or more, the above effect is sufficient, and if the number of carbon atoms is 8 or less, sufficient curability can be maintained. More preferably, it is an alkyl group having 4 or 5 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (1) according to the present invention includes, for example, JP-A-2005-54158, JP-A-2003-2855, JP-A-2001-253842, JP-A-2002- It can be easily synthesized with reference to known information such as No. 20337 and JP-A-2002-37751.
  • the amount of the compound represented by the general formula (1) in the ink of the present invention is as follows. 1 to 5.0% by mass is preferable. Discharge stability can be improved after storage for 2 weeks or more under freezing at 10 ° C or less, or after storage for 2 weeks or more at high temperature of 50 ° C or more. From the viewpoint, 0.5 to 3.0% by mass is more preferable.
  • the ink of the present invention preferably has a water content power of 0.6 to 3.0% by mass measured by the Karl Fischer method, and the water content is adjusted to this range. It is preferable to store it in a closed container.
  • the water content in the preferable range defined in the present invention can be achieved by sealing the ink in a container under high humidity of 28 ° C. and 80% RH, but this is not restrictive.
  • the water content is 0.6% by mass or more, variation in ink viscosity during high temperature storage can be suppressed, and emission stability from the ink jet recording head can be obtained.
  • the amount of ejected ink droplets is small, it is important to set the water content within this range.
  • the water content is 3.00% by mass or less, it can be stably contained in the ink containing the polymerizable compound, and more preferably 1.0 to 2.00% by mass.
  • photoinitiators that can be applied to the present invention are listed in "Application of UV'EB Curing Technology and Kayaba" (CMC Publishing Co., Ltd., edited by Yoneho Tabata / edited by Radtech Research Group).
  • the content thereof is preferably 6% by mass or less in the ink. By setting it to 6% by mass or less, it is possible to maintain good discharge stability after storage at a high temperature of 50 ° C or higher after being stored frozen at 10 ° C or lower.
  • sulfonium salts are more preferably used from the viewpoint of storage stability.
  • modified silicone oil is preferably used.
  • the modified silicone oil is a compound modified by substituting the side chain and Z of polydimethylsiloxane or both ends or one end with a substituent.
  • Preferred substituents include alkyl groups, polyether groups such as polyalkylene oxide, polyglycerol, organic groups having pyrrolidone and betaine, sulfate, phosphate, or quaternary ammonium salt type organic groups.
  • a polyether group or an alkyl group is preferable, and an alkyl group is particularly preferable as a system capable of obtaining the above-described effects of the present invention to the maximum.
  • polyether-modified silicone examples include EFKA-3030, EFKA-3031, EFKA-3034, EFKA-3035, EFKA-3232, EFKA-3033 manufactured by EFKA, and X-22 manufactured by Shin-Etsu Silicone. — 4272, X-22-4952, X-22-6266, KF-351, KF-945, KF-6015, etc., but are not limited to this.
  • alkyl-modified silicone examples include EFKA-3236, EFKA-3239, EFKA-3522 from EFKA, KF-412, KF-413, KF-415 from Shin-Etsu Silicone, manufactured by Toray Dow Coung SH230, SF8416, etc. are listed, but not limited to this.
  • the modified silicone oil is preferably added in an amount of 0.02% by mass or more and less than 3% by mass, more preferably 0.03% by mass or more and 2% by mass with respect to the total amount of ink. % Or less is added. If the addition amount is 0.02% by mass or more, good ejection stability can be maintained, and if the addition amount is less than 3% by mass, the photoinitiator or the anthracene derivative is stably precipitated without causing precipitation. Dischargeability can be obtained.
  • the present inventor has an actinic ray curable inkjet ink composition containing the compound represented by the general formula (1), and an organic compound at both ends of the polysiloxane.
  • a modified silicone oil introduced with a group and having an HLB value of 5 or more and 10 or less the discharge stability and curability are dramatically improved even after refrigerated storage. It has been found that good ejection stability and curability can be obtained regardless of the printing environment (for example, temperature and humidity).
  • an organic group is introduced into the side chain of the polysiloxane in the active light curable inkjet ink composition containing the compound represented by the general formula (1).
  • modified silicone oil that is a modified silicone oil and has an HLB value of 10 or more and 30 or less, even after refrigerated storage, the discharge stability and curability are dramatically improved, and printing is improved. It was found that good discharge stability and curability can be obtained regardless of the environment (for example, temperature and humidity).
  • the HLB value referred to in the present invention is a value indicating a hydrophilic 'lipophilic balance, and is mainly applied to nonionic surfactants. From an oil emulsification experiment, it is empirically 1 to 40. A numerical value is given. The smaller the number, the stronger the lipophilicity and the stronger the hydrophilicity. Actually, the cloudiness number A is measured, and it is obtained by the conversion formula shown below.
  • the haze number A is obtained by dissolving 0.5 g of a silicone surfactant with 5 ml of ethanol and titrating with 2% aqueous phenol solution while keeping the temperature at 25 ° C. The end point is when the liquid becomes cloudy, and the number of ml of the 2% phenol aqueous solution required up to that point is the cloud number A.
  • Examples of the compound having an oxysilane group include epoxy compounds, and examples thereof include the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
  • a preferable aromatic epoxide is a di- or diol produced by the reaction of a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide-attached cage thereof and epichlorohydrin.
  • Polyglycidyl ethers for example, di- or polyglycidyl ethers of bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, and novolac epoxy resins Etc.
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • alicyclic epoxide a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring is epoxidized with an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • the resulting cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compound is preferred.
  • Preferred aliphatic epoxides include aliphatic polyhydric alcohols or di- or polyglycidyl ethers of their alkylene oxide adducts, and typical examples thereof.
  • Diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol, or diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, di- or tri-glycol or its alkylene oxide-attached case
  • Polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as glycidyl ether, diglycidyl ethers of polyethylene glycol or alkylene oxides thereof, polyglycolic glycols such as diglycidyl ethers of polyethylene glycol or alkylene oxides thereof
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferred, and alicyclic epoxides are particularly preferred in view of fast curability.
  • the most preferable alicyclic epoxide is, for example, JP-A-20
  • the polymerizable compound contains at least one oxetane compound.
  • the oxetane compound that can be used in the present invention is a compound having an oxetane ring, as described in JP-A-2001-220526 and JP-A-2001-310937. Any known oxetane compound can be used.
  • a known bull ether compound may be used in combination as a polymerizable compound.
  • Di- or tribule ether compounds such as ether, butanediol dibule ether, hexanediol divininorenoateol, cyclohexanedimethanolenoresininoleatenore, trimethylololepropantribule ether, etc., ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether I-Butyl vinyl ether, Octadecyl vinyl ether, Succinoxy hexenolevinoleateol, Hydroxybutinolevininoatenore, 2-Ethinorehexinolevi Ninorethenore, Cyclohexanedimethanolenomono-Noleatenore, Propinorebi-Noleate Tenore, i-Propinorevininoreatenore, i-Propeninoleatenore 1 O-Propylene carbonate, Dodecyl vinyl ether, Diethylene glycol monobul
  • vinyl ether compounds in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, and in particular dibuty ether compounds are preferable.
  • one of the above vinyl ether compounds may be used alone, or two or more may be used in appropriate combination.
  • the actinic ray curable inkjet ink of the present invention contains various known pigments as a coloring material.
  • Pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
  • white ink for the purpose of enhancing the color concealment property on a transparent substrate such as a plastic film.
  • white ink in soft packaging printing and label printing.
  • dispersion of the pigment for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used.
  • a dispersant it is also possible to add a dispersant.
  • the dispersant it is preferable to use a polymer dispersant. Examples of the polymer dispersant include Avecia Solsperse series and Ajinomoto Fine Techno Co. PB series. Further, a synergist corresponding to various pigments can be used as a dispersion aid.
  • the dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • the dispersion medium is a solvent or a polymeric compound.
  • the radiation curable ink used in the present invention is preferably solvent-free because it reacts and cures immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC problem of the remaining solvent occurs. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
  • the average particle diameter of the pigment particles is 0.08-0.2 ⁇ m.
  • the maximum particle diameter is 0.3 to: LO / zm, preferably 0.3.
  • the color material concentration is preferably 1% by mass to 10% by mass of the whole ink.
  • additives other than those described above can be used in the actinic ray curable inkjet ink of the present invention.
  • surfactants for example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester-based resins, polyurethane-based resins, vinyl-based resins, attaric-based resins, rubber-based resins, waxes for adjusting film properties can be added.
  • all known basic compounds can be used. Representative examples include basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and amines. Examples include basic organic compounds.
  • a radical cation hybrid type curable ink can be obtained by combining a radical polymerizable monomer and an initiator.
  • the viscosity at 25 ° C is 7 to 100 mPa's. This is preferable for stable ejection and good curability regardless of the curing environment (temperature and humidity). .
  • Recording materials that can be used in the present invention include ordinary uncoated paper, coated paper, and the like.
  • various non-absorbable plastics used in so-called flexible packaging and films thereof can be used.
  • the various plastic films include polyethylene terephthalate (PET) films, expanded polystyrene (OPS) films, and expanded polypropylene. (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polychlorinated butyl (PVC) film, polyethylene (PE) film, triacetyl cellulose (TAC) film, and the like.
  • Other plastics that can be used include polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, polybutyl alcohol (PVA), and rubbers. It can also be applied to metals and glass.
  • the configuration of the present invention is effective particularly when an image is formed on a PET film, an OPS film, an OPP film, an ONy film, or a PVC film that can be shrunk by heat.
  • the film is easily curled or deformed due to curing shrinkage of the ink or heat generated during the curing reaction, it is difficult for the ink film to be followed by the force to follow the shrinkage of the base material.
  • a long (web) recording material is used in terms of the cost of recording materials such as packaging costs and production costs, print production efficiency, and compatibility with various sizes of prints. Is more advantageous.
  • the image forming method of the present invention is preferably a method in which the ink of the present invention is ejected and drawn on a recording material by an ink jet recording method, and then the ink is cured by irradiating with actinic rays such as ultraviolet rays.
  • the total ink film thickness after the ink has landed on the recording material and cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 to 20 m.
  • the total ink film thickness currently exceeds 20 m.
  • Recording materials are often thin and plastic materials.
  • the flexible packaging printing field not only the above-mentioned curling and wrinkle problems of recording materials, but also changes in the overall print material's stiffness and texture can cause problems. Therefore, it is preferable to discharge ink with excessive film thickness.
  • total ink film thickness means the maximum value of the film thickness of ink drawn on the recording material, and even for a single color, other two color layers (secondary colors) or three color layers Even when recording is performed with the four-color superposition (white ink base) inkjet recording method, the meaning of the total ink film thickness is the same.
  • the ink jet recording head and the ink are heated to 35 to 100 ° C. and discharged.
  • the viscosity fluctuation range due to temperature fluctuation is large, and the viscosity fluctuation directly affects the droplet size and droplet ejection speed, causing image quality degradation. It is necessary to keep it constant.
  • the control range of the ink temperature is set temperature ⁇ 5 ° C, preferably set temperature ⁇ 2 ° C, more preferably set temperature ⁇ 1 ° C.
  • the amount of liquid droplets ejected from each nozzle is preferably 2 to 15 pl.
  • the actinic ray is applied for a period of 0.001 to 2.0 seconds after ink landing as the actinic ray irradiation condition, more preferably 0.001 to 1.0 seconds, and more preferably from 0.001 seconds to 0.5 seconds.
  • the irradiation timing is as early as possible.
  • a basic method of actinic ray irradiation is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, a light source is provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned by the shuttle method. Irradiation is performed after a certain period of time after ink landing. Furthermore, the curing is completed by another light source that is not driven.
  • U.S. Patent No. 6, 145, 979 Discloses a method using a single optical fiber and a method of irradiating a recording unit with UV light by applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side surface of the head unit. Any of these irradiation methods can be used in the image forming method of the present invention.
  • actinic light irradiation is divided into two stages.
  • actinic light is irradiated by the above-described method for 0.001 to 2.0 seconds after ink landing, and after all printing is completed, actinic light is further irradiated.
  • the method of irradiating is also a preferred embodiment.
  • the total power consumption of the light source for irradiating actinic rays is less than lkW′hr.
  • Examples of light sources with a total power consumption of less than lkW'hr include, but are not limited to, fluorescent tubes, cold cathode tubes, hot cathode tubes, and LEDs.
  • the ink jet recording apparatus of the present invention (hereinafter also simply referred to as a recording apparatus) will be described.
  • the recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. Note that the recording apparatus in the drawings is merely one aspect of the recording apparatus of the present invention, and the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.
  • FIG. 1 is a side view showing a main configuration of the recording apparatus of the present invention.
  • the recording apparatus 1 mainly includes a head carriage 2, a recording head 3, an irradiation unit 4, a platen unit 5, and the like.
  • a platen section 5 is installed under the recording material P.
  • the platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays and absorbs excess ultraviolet rays that have passed through the recording material P. As a result, a high-definition image can be reproduced very stably.
  • the recording material P is guided by the guide member 6 and moves from the front side to the back side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown).
  • the head scanning means (not shown) is a head carrier.
  • the recording head 3 held by the head carriage 2 is scanned by reciprocating the nozzle 2 in the Y direction in FIG.
  • the head carriage 2 is installed on the upper side of the recording material tub, and a plurality of recording heads 3 to be described later are arranged in accordance with the number of colors used for image printing on the recording material tub, and the discharge ports are arranged on the lower side.
  • the head carriage 2 is installed on the main body of the recording apparatus 1 in such a manner that it can reciprocate in the ⁇ direction in FIG. 1, and reciprocates in the ⁇ direction in FIG. 1 by driving the head scanning means.
  • the head carriage 2 is white (W), yellow ( ⁇ ), magenta ( ⁇ ), cyan (C), black ( ⁇ ), light yellow (Ly), light magenta (Lm), and light cyan. (Lc), light black (Lk), white (W) drawing power for storing the recording head 3
  • the number of colors of the recording head 3 stored in the head carriage 2 is appropriate. It can be decided.
  • the recording head 3 operates an ejection unit (not shown) provided with a plurality of actinic ray curable inks (for example, UV curable ink) supplied by an ink supply unit (not shown). As a result, the discharge roller is also discharged toward the recording material P.
  • the UV ink ejected from the recording head 3 is composed of a coloring material, a polymerizable monomer, an initiator, etc., and the monomer crosslinks and polymerizes when the initiator acts as a catalyst when irradiated with ultraviolet rays. It has the property of being cured by reaction.
  • Ink is ejected as ink droplets to the possible region), and the ink droplets are landed on the landable region.
  • the recording material P After performing the above scanning a predetermined number of times and ejecting UV ink toward one landable area, the recording material P is appropriately moved in the front direction in FIG. While performing scanning by the head scanning means, the recording head 3 discharges UV ink to the next landable area adjacent to the above-mentioned landable area in FIG.
  • the irradiating means 4 includes an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with stable exposure energy, and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with stable exposure energy
  • a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • mercury lamps, metal nanoride lamps, excimer lasers, ultraviolet lasers, cold cathode tubes, hot cathode tubes, black lights, LEDs (light emitting diodes), etc. are applicable as ultraviolet lamps. ⁇ Ride lamp, cold cathode tube, hot cathode tube, mercury lamp or black light are preferred.
  • the irradiation means 4 is the largest one that can be set by the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 among the landable areas in which the recording head 3 ejects UV ink by one scan by driving the head scanning means.
  • the shape is almost the same or larger than the landable area.
  • the irradiating means 4 is installed on both sides of the head carriage 2 so as to be substantially parallel to the recording material P.
  • the entire recording head 3 is shielded, but in addition, the recording head is determined by the distance hi between the irradiation means 4 and the recording material P. It is effective to increase the distance h2 between the ink ejection part 31 and the recording material P in Fig. 3 (hl ⁇ h2), or to increase the distance d between the recording head 3 and the irradiation means 4 (d is increased). is there. Further, it is more preferable that the space between the recording head 3 and the irradiation means 4 is a bellows structure 7.
  • the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be appropriately changed by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.
  • the ink of the present invention has very excellent ejection stability and is particularly effective when an image is formed using a line head type recording apparatus.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the main configuration of the ink jet recording apparatus.
  • the ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of ink jet recording heads 3 of each color are covered on the head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording material P. , Fixedly arranged.
  • an irradiating means 4 arranged so as to cover the entire width of the recording material P and cover the entire ink printing surface.
  • the ultraviolet lamp used for the illumination means 4 can be the same as described in FIG.
  • the head carriage 2 and the irradiating means 4 are fixed, and only the recording material P is transported to perform image formation by ejecting and curing ink.
  • Dispersions of pigments 1 to 5 were prepared using the following additives.
  • Pigment 2 Pigment Blue 15: 4 (Blue No. 32, manufactured by Dainichi Seiki Co., Ltd.)
  • Pigment 3 Pigment Yellow 150 (LANXESS3 ⁇ 4: 3 ⁇ 4, E4GN-GT CH20015)
  • Pigment 4 Pigment Red 122 (manufactured by Dainichi Seiki Co., Ltd., CFR-321)
  • Pigment 5 Titanium oxide (anatase type: particle size 0.2 ⁇ ) 10 hours
  • ink was prepared under conditions of 15 ° C and 20% RH, Filtration was performed using a Teflon (registered trademark) 3 ⁇ m membrane filter manufactured by ADVATEC. Thereafter, pure water was added to the ink so as to have the water content shown in Table 8 (while measuring the water content by the Karl Fischer method), and the container was stored in a glass container in a sealed manner.
  • Table 8 Each ink viscosity is as shown in Table 8. In this way, ink sets 1 to 7 composed of K, C, M, Y, and W inks were prepared.
  • S2021P Celoxide 2021P (Cycloaliphatic epoxy compound, bifunctional, manufactured by Daicel Chemical Industries)
  • ⁇ -101 Monofunctional oxetane compound, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • ⁇ -121 Bifunctional oxetane compound, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • ⁇ - 211 Monofunctional oxetane compound, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • ⁇ -221 Bifunctional oxetane compound, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • RSOX Bifunctional Oxetane compound, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • DVE-3 Bulle ether compound, manufactured by ISPI Japan
  • EFKA-3236 manufactured by EFKA
  • UVI6992 UVI6992 (Dow Chemical Co.)
  • UVI6976 UVI6976 (Propylene carbonate 50% solution, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) DTS I 102: Midori Chemical Co., Ltd.
  • E1187 ESACURE1187 (made by Nippon Sebel Hegner)
  • PC Propylene carbonate (Maruzen Oil Chemical Co., Ltd.)
  • DBA DBA (9,10-dibutoxyanthracene, manufactured by Kawasaki Kasei Co., Ltd., comparative product) Viscosity and water content at 25 ° C of each of the inks prepared above were measured according to the following methods, and the results obtained were Table 8 shows.
  • Viscosity measurement Viscosity of each ink adjusted to 25 ° C
  • Measurement was performed using MODEL VM-1A, and the viscosity range of each ink constituting the ink set was determined.
  • the ink sets 1 to 7 stored in a sealed state were stored at -20 ° C for 1 month, and those stored at 50 ° C for 1 month were prepared, and the following image formation was performed.
  • Each of the ink sets 1 to 4 prepared above is loaded into an ink jet recording apparatus having a piezo-type ink jet nozzle and having the constitutional power shown in FIG. 1, and a long polyethylene having a width of 600 mm and a length of 5 OOm as shown in Table 9
  • the following image recording was continuously performed on the terephthalate film.
  • “high-definition color digital standard image data“ ⁇ 5 ⁇ Bicycle ” (issued in December 1995 by the Japanese Standards Association) was used.
  • the ink supply system consisted of an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank just before the head, a pipe with a filter, and a piezo head.
  • the front chamber tank was also insulated to the head and heated to 50 ° C.
  • the piezo head was driven to eject 2 to 15 pl multi-size dots at a resolution of 720 x 720 dpi, and each ink was ejected continuously. After landing, it is cured instantly (less than 2 seconds after landing) by the lamp units on both sides of the carriage. After recording, the total ink film thickness was measured and found to be in the range of 2.3 to 20 m.
  • the dpi referred to in the present invention represents 2.5 dots per 54 cm.
  • Inkjet images were formed in a low temperature and low humidity environment of 10 ° C. and 20% RH and in a high temperature and high humidity environment of 27 ° C. and 80% RH, respectively.
  • the line head recording type inkjet recording apparatus shown in FIG. 2 was used, and a linear light source was disposed downstream in the recording material conveyance direction so as to be cured immediately after landing. Similar images were formed using ink sets 5-7.
  • High pressure mercury lamp VZero085 (made by INTEGRATION TECHNOLOGY) 120W / cm metal halide lamp: (MAL 400NL manufactured by Nippon Batteries) * 1: Irradiation with a linear light source downstream in the recording material conveyance direction
  • UVPF—A1 (Iwasaki Electric Co., Ltd.)
  • Nozzle missing (streaks) is seen about 1-2.
  • 6-point MS Mincho fonts were printed at the target density, and the character roughness was magnified with a loupe, and character quality was evaluated according to the following criteria.
  • Visible but can be distinguished as characters and can be used at the last minute
  • Y, M, C, and K colors are printed so that one dot is adjacent to each other, each adjacent color dot is enlarged with a ruler, the degree of bleeding is visually observed, and color mixing is evaluated according to the following criteria. went.
  • Adjacent dots are slightly blurred and the dot shape is slightly deformed.
  • composition of the present invention can stably form a high 1.

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Description

明 細 書
活性光線硬化型インクジェットインク組成物、画像形成方法及びインクジ ット記録装置
技術分野
[0001] 本発明は、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性 光線硬化型インクジェットインク組成物と、それを用いた画像形成方法及びインクジェ ット記録装置に関する。
背景技術
[0002] 近年、インクジヱット記録方式は簡便、安価に画像を作成できるため、写真、各種印 刷、マーキング、カラーフィルタ一等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されて きている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、 耐久性、出射適性等を改善したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性 、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹 敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上 は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
[0003] し力しながら、専用紙を必要とするインクジェット記録システムは、記録媒体が制限 されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒 体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温 で固形のワックスインクを用いる相変ィ匕インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体 としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に紫外線 (UV)光によ り架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式などである。
[0004] 中でも、紫外線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ 比較的低臭気であり、速乾性で、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点 で、近年注目されつつ有る。
[0005] しかしながら、顔料 (分散物)、光開始剤、重合性化合物を含有する紫外線硬化型 インクジェットインクは、開始剤や分散剤の析出、あるいは重合性ィ匕合物のゲルィ匕等 、様々な課題があり、安定に吐出させることが難しぐ高精細な画像を安定して形成 すると 、う要望に対し、大きな課題を抱えて 、るのが現状である。
[0006] 更に、カチオン重合性ィ匕合物を用いたインクジェットインクは、分子レベルの水分( 湿度)の影響を受けやすいという問題を抱えている (例えば、特許文献 1〜3参照)。
[0007] 一方、紫外線硬化型インクジェットインクに、置換基として水酸基、置換されて 、て もよ!/ヽァラルキルォキシ基またはアルコキシ基を少なくとも 1つ有する多環芳香族化 合物を増感剤として用いることはよく知られている (例えば、特許文献 1〜3参照)。巿 販の多環芳香族化合物を用いた場合には、前述の開始剤及び分散剤の析出を誘 発しやすくなり、冷蔵保存あるいは高温保存後のインクジェットインクの吐出安定性が 更に劣化してしまうと 、う問題があった。
特許文献 1 :特開 2002— 188025号公報 (請求項、実施例)
特許文献 2 :特開 2005— 113043号公報 (請求項、実施例)
特許文献 3 :特開 2006— 37021号公報 (請求項、実施例)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、冷蔵保存後また は高温保存後でも、様々な印字環境下において、文字品質に優れ、色混じりの発生 がなぐ高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジ エツトインク組成物と、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供 することにある。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
[0010] 1.顔料、光開始剤、重合性化合物及び下記一般式 (1)で表される化合物を含有 することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[0011] [化 1] 一般式 <1 J
Figure imgf000005_0001
[0012] 〔式中、 R、 Rは、各々水素原子または炭素数 5乃至 12のアルコキシ基を表す。た
1 2
だし、 R、 Rの少なくとも一方は、炭素数 5乃至 12のアルコキシ基を表す。 R、 R、 R
1 2 3 4 5 および Rは、各々水素原子、炭素数 4〜8のアルキル基、アルキルスルホニル基、ま
6
たはアルコキシ基を表す。ただし、 R、 R、 Rおよび Rの少なくとも一つは、炭素数 4
3 4 5 6
〜8のアルキル基、アルキルスルホ -ル基またはアルコキシ基を表し、かつ、アントラ セン環との結合部位に第 2級又は第 3級の炭素原子を有する。〕
2.カールフィッシャー測定による含水率力 0. 6質量%以上、 3. 0質量%以下で あることを特徴とする前記 1に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[0013] 3.前記光開始剤が、スルホ -ゥム塩であることを特徴とする前記 1または 2に記載 の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[0014] 4.前記重合性ィ匕合物として、ォキシラン基を有する化合物を含有することを特徴と する前記 1乃至 3のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成 物。
[0015] 5.前記重合性ィ匕合物として、ォキセタン化合物を含有することを特徴とする前記 1 乃至 4のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[0016] 6.変性シリコーンオイルを含有することを特徴とする前記 1乃至 5のいずれ力 1項に 記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[0017] 7.前記変性シリコーンオイル力 ポリシロキサンの側鎖に有機基を導入した変性シ リコーンオイルであり、かつ、 HLB値が 10以上、 30以下であることを特徴とする前記 1乃至 6のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[0018] 8.前記変性シリコーンオイル力 ポリシロキサンの両末端に有機基を導入した変性 シリコーンオイルであり、かつ、 HLB値が 5以上、 10以下であることを特徴とする前記 1乃至 6のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。 [0019] 9. 25°Cにおける粘度力 7mPa' s以上、 lOOmPa' s以下であることを特徴とする 前記 1乃至 8のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[0020] 10.前記 1乃至 9のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組 成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を 行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが、該記録材料 上に着弾した後、 0. 001秒以上、 2. 0秒以下の間に活性光線を照射することを特徴 とする画像形成方法。
[0021] 11.前記 1乃至 9のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組 成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を 行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上 に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚力 以上、 20 /z m以 下であることを特徴とする画像形成方法。
[0022] 12.前記 1乃至 9のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組 成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を 行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク 液滴量が、 2pl以上、 15pl以下であることを特徴とする画像形成方法。
[0023] 13.前記 1乃至 9のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組 成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を 行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッド力 ラインヘッド方式であるこ とを特徴とする画像形成方法。
[0024] 14.前記 10乃至 13のいずれ力 1項に記載の画像形成方法に用いられるインクジヱ ット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録へ ッドを 35°C以上、 100°C以下に加熱した後、該インクジェット記録ヘッドより、該活性 光線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。 発明の効果
[0025] 本発明によれば、冷蔵保存後または高温保存後に、様々な印字環境下において 印字を行っても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなぐ高精細な画像を非常に安 定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物と、それを用い た画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
図面の簡単な説明
[0026] [図 1]本発明のインクジェット記録装置の要部構成の一例を示す側面図である。
[図 2]本発明のインクジェット記録装置の要部構成の他の一例を示す上面図である。 符号の説明
[0027] 1 インクジェット記録装置
2 ヘッドキャリッジ
3 インクジェット記録ヘッド
31 インク吐出口
4 照射手段
5 プラテン部
6 ガイド部材
7 蛇腹構造
P 記録材料
発明を実施するための最良の形態
[0028] 以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれら に限定されない。
[0029] 本発明者は、顔料、光開始剤及び重合性化合物と共に、前記一般式 (1)で表され る化合物を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物により、冷蔵保存ある いは高温保存がなされた後でも、吐出安定性及び硬化性が飛躍的に改良され、印 字環境 (例えば、温度、湿度)によらず、良好な吐出安定性及び硬化性が得られるこ とを見出し、本発明に至った次第である。なお、本発明でいう冷蔵保存とは、例えば 、 10°C以下の保存環境をいい、氷点下の冷凍条件 (例えば、 0°C〜一 20°C程度)も 包含する。
[0030] 更に、カールフィッシャー測定による活性光線硬化型インクジェットインク組成物(以 下、単にインクともいう)中の水分量を、 0. 6〜3. 0質量%の範囲に保つことにより、 前記一般式(1)で表される化合物を用いる効果が強調され、よりインクの吐出安定性 及び硬化性が改良されることも見出した。 [0031] 従来のインクにおいて、光開始剤としてスルホ -ゥム塩を用いる場合、市販品として 入手できる、例えば、 9, 10 ジェトキシアントラセン、 9, 10 ジブトキシアントラセン 、 2 ェチル 9, 10 ジメトキシアントラセンなどのアントラセン誘導体を増感剤とし て用いることはよく知られて 、るが、これらのアントラセン誘導体を単に用いるだけで は、低温保存時に光開始剤あるいはアントラセン誘導体自身の析出を生じやすぐそ れに起因したインクジェット記録ヘッドのノズル詰まりにより、吐出が不安定になる問 題があった。また、インクジェット記録ヘッドのノズル面での撥水性を高めて、安定な 吐出性を得るために、変性シリコーンオイル、特に、アルキル変性のシリコーンオイル を用いることが有用であることが知られている力 この変性シリコーンオイルを併用し た場合には、前述の光開始剤またはアントラセン誘導体の析出性を更に大きくする 原因となることが判明した。これに対し、本発明に係る一般式(1)で表される化合物 を用いることにより、スルホ -ゥム塩光開始剤及び変性シリコーンを用いた場合でも、 冷蔵保存後または高温保存後においても、安定な吐出性を達成できることを見出し た。
[0032] また、本発明で規定する構成をとることにより、重合性ィ匕合物として、ォキシラン基を 有する化合物、あるいはォキセタンィ匕合物を用いる場合、更に吐出安定性が良好と なり、かつ硬化環境に左右されずに、インクが記録材料上に着弾した後のドット径の 制御が容易にでき、再現性よく高画質な画像を形成することができることをも見出した
[0033] 以下、本発明を詳細に説明する。
[0034] はじめに、本発明に係る前記一般式(1)で表される化合物につ 、て説明する。
[0035] 前記一般式(1)において、 R、 Rは、各々水素原子または炭素数 5乃至 12のアル
1 2
コキシ基を表す。ただし、 R、 Rの少なくとも一方は、炭素数 5乃至 12のアルコキシ基
1 2
を表す。 R、 R、 Rおよび Rは、各々水素原子、炭素数 4〜8のアルキル基、アルキ
3 4 5 6
ルスルホニル基、またはアルコキシ基を表す。ただし、 R、 R、 Rおよび Rの少なくと
3 4 5 6 も一つは、炭素数 4〜8のアルキル基、アルキルスルホ -ル基またはアルコキシ基を 表し、かつ、アントラセン環との結合部位に第 2級又は第 3級の炭素原子を有する。
[0036] 即ち、前記一般式(1)において、 R、 Rの少なくとも 1つは、炭素数 5〜12のアルコ キシ基である。炭素数が 5以上であれば、保存後の優れた吐出安定性を得ることがで き、一方、炭素数が 12以下であれば、十分な硬化性を得ることができる。吐出安定性 の観点から、 R、 Rの少なくとも一方は、炭素数が 6〜9のアルコキシ基であることが
1 2
より好まし 、。
[0037] 前記一般式(1)において、 R〜Rの少なくとも 1つは炭素数 4〜8のアルキル基、ァ
3 6
ルキルスルホ -ル基、またはアルコキシ基であり、かつ、アントラセン環との結合部位 に第 2級又は第 3級の炭素原子を有する。 R〜Rの少なくとも 1つをこの構成とするこ
3 6
とで、 10°C以下の冷凍保存後、及び、 50°C以上の高温保存後の吐出安定性が飛 躍的に向上する。炭素数が 4以上であれば、上記効果として十分であり、また、炭素 数が 8以下であれば、十分な硬化性を維持することができる。より好ましくは、炭素数 4または 5のアルキル基である。
[0038] 本発明に係る一般式(1)で表される化合物の具体例として、下記のものが挙げられ る力 本発明にお 、てはこれら例示する化合物にのみ限定されるものではな!/、。
[0039] [化 2]
Figure imgf000010_0001
[0040] [化 3] A— 13 A— 14
Figure imgf000011_0001
]
Figure imgf000012_0001
[0042] 本発明に係る一般式(1)で表される化合物は、例えば、特開 2005— 54158号公 報、特開 2003— 2855号公報、特開 2001— 253842号公報、特開 2002— 20337 号公報、特開 2002— 37751号公報、などの公知の情報を参考にして、容易に合成 できる。
[0043] また、本発明のインクにおける一般式(1)で表される化合物の添加量としては、 0. 1〜5. 0質量%が好ましぐ 10°C以下の冷凍下で 2週間以上保存した後、あるい は 50°C以上の高温下で 2週間以上保存した後の吐出安定性を向上できる観点から 、 0. 5〜3. 0質量%がより好ましい。
[0044] 本発明のインクは、カールフィッシャー法により測定した含水率力 0. 6〜3. 00質 量%であることが好ましぐまた、該範囲に含水率が調整された状態で、容器等に密 閉されて保存することが好ましい。例えば、 28°C、 80%RHの高湿下でインクを容器 に密閉することで、本発明で規定する好ましい範囲の含水率にすることができるが、 この限りでない。含水率が 0. 6質量%以上であれば、高温保存時のインク粘度のバ ラツキを抑制することができ、インクジェット記録ヘッドからの出射安定性を得ることが できる。特に、吐出するインク液滴量が小さい場合に、この範囲の含水量とすることが 重要である。一方、含水率を 3. 00質量%以下とすることで、重合性化合物を含むィ ンク中に安定して含有させることができ、より好ましくは 1. 0〜2. 00質量%である。
[0045] 本発明に適用可能な光開始剤としては、例えば、「UV'EB硬化技術の応用と巿場 」(シーエムシー出版、田畑米穂監修/ラドテック研究会編集)などに掲載されている あらゆる公知のォ -ゥム塩が好ましく用いられる力 その含有量としてはインク中に 6 質量%以下であることが好ましい。 6質量%以下とすることで、 10°C以下の冷凍保 存した後、ある!/、は 50°C以上の高温で保存した後の良好な吐出安定性を維持する ことができる。
[0046] また、本発明に適用可能な開始剤としては、公知のォニゥム塩の中でも、スルホ二 ゥム塩が、保存安定性の観点でより好ましく用いられる。
[0047] 本発明においては、変性シリコーンオイルが好ましく用いられる。変性シリコーンォ ィルとは、ポリジメチルシロキサンの側鎖及び Z又は両末端若しくは片末端を置換基 で置換することにより変性させた化合物である。好ましい置換基としては、アルキル基 、ポリアルキレンオキサイドなどのポリエーテル基、ポリグリセリンの他、ピロリドンやべ タインを備えた有機基、硫酸塩、リン酸塩または 4級アンモ-ゥム塩型の有機基など が挙げられるが、本発明においては、ポリエーテル基あるいはアルキル基が好ましく 、前述の本発明の効果が最大限に得られる系として、特に好ましくはアルキル基であ る。 [0048] ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、 EFKA社製の EFKA— 3030、 EF KA— 3031、 EFKA— 3034、 EFKA— 3035、 EFKA— 3232、 EFKA— 3033、 信越シリコーン社製の X— 22— 4272、 X- 22-4952, X- 22-6266, KF- 351 、 KF— 945、 KF— 6015などが挙げられるがこの限りでない。
[0049] アルキル変性シリコーンの具体例としては、 EFKA社製の EFKA— 3236、 EFKA — 3239、 EFKA— 3522、信越シリコーン社製の KF— 412、 KF— 413、 KF— 415 、東レ 'ダウコーユング社製 SH230、 SF8416などが挙げられるがこの限りでない。
[0050] 本発明にお 、て、変性シリコーンオイルは、インク総量に対し、 0. 02質量%以上、 3質量%未満添加することが好ましぐより好ましくは 0. 03質量%以上、 2質量%以 下添加される。添加量が 0. 02質量%以上であれば、良好な吐出安定性を維持する ことができ、添加量が 3質量%未満であれば、光開始剤またはアントラセン誘導体の 析出を起こすことなぐ安定した吐出性を得ることができる。
[0051] また、本発明者は、特に好ましい構成として、前記一般式(1)で表される化合物を 含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物にぉ 、て、ポリシロキサンの両末 端に有機基を導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、 HLB値が 5以上 10以下 である変性シリコーンオイルを用いることにより、冷蔵保存がなされた後でも、吐出安 定性及び硬化性が飛躍的に改良され、印字環境 (例えば、温度、湿度)によらず、良 好な吐出安定性及び硬化性が得られることを見出した。
[0052] 本発明に適用可能な両末端変性シリコーンオイルの具体例としては、信越シリコー ン社製の X— 22— 4272 (HLB= 7)、 X— 22— 6266 (HLB = 8)、などが挙げられ るがこの限りでない。
[0053] 同様に、特に好ましい構成として、前記一般式(1)で表される化合物を含有する活 性光線硬化型インクジェットインク組成物にぉ 、て、ポリシロキサンの側鎖に有機基を 導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、 HLB値が 10以上 30以下である変性シ リコーンオイルを用いることによつても冷蔵保存がなされた後でも、吐出安定性及び 硬化性が飛躍的に改良され、印字環境 (例えば、温度、湿度)によらず、良好な吐出 安定性及び硬化性が得られることを見出した。
[0054] 本発明に適用可能な側鎖変性シリコーンオイルの具体例としては、信越シリコーン 社製の KF— 351 (HLB= 12)、 KF— 651A(HLB= 10)、 KF— 618 (HLB= 11) 、 KF— 6011 (HLB= 12)、などが挙げられるがこの限りでない。
[0055] 本発明でいう HLB値とは、親水性'親油性バランスを示す値であり、主として非ィォ ン性界面活性剤に適用され、油の乳化実験から経験的に 1〜40迄の数値が与えら れている。数が小さいほど親油性が強ぐ大きいほど親水性が強いことを示す。実際 には、曇数 Aを測定し、下記に示す換算式によって求められる。
[0056] HLB = 0. 89 X (曇数 A) + l. 11
曇数 Aは、シリコーン系界面活性剤 0. 5gをエタノール 5mlで溶解し、 25°Cに保ち ながら 2%フエノール水溶液で滴定して求められる。液が混濁する時を終点とし、そ れまでに要した 2%フエノール水溶液の ml数を曇数 Aとする。
[0057] また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、少なくと も 1種のォキシラン基を有する化合物を、重合性ィ匕合物として含有することが好まし い。
[0058] ォキシラン基を有する化合物としてはエポキシィ匕合物が挙げられ、例えば、以下の 芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。
[0059] 芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも 1個の芳香族核を有する多価フ ェノール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体とェピクロルヒドリンとの反応によつ て製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフエノール A或いは そのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフ ェノール A或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジ又はポリグリシジルエーテル、 並びにノボラック型エポキシ榭脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとして は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
[0060] 脂環式エポキシドとしては、少なくとも 1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等 のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でェポ キシィ匕することによって得られる、シクロへキセンオキサイド又はシクロペンテンォキサ イド含有化合物が好ましい。
[0061] 脂肪族エポキシドの好まし 、ものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアル キレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例として は、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジル エーテル又は 1, 6—へキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコ ールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジ 又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリェチ レングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテル、ポリ プロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテ ル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアル キレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられ る。
[0062] これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式ェ ポキシドが好ましぐ特に脂環式エポキシドが好ま 、。
[0063] 本発明のインクにおいて、最も好ましい脂環式エポキシドとしては、例えば、特開 20
04— 315778号、特開 2005— 28632号公報に記載のもの力 S挙げ、られる。
[0064] 更に、本発明のインクにおいては、重合性ィ匕合物として少なくとも 1種のォキセタン 化合物を含むことがより好まし 、。
[0065] 本発明で用いることのできるォキセタンィ匕合物としては、ォキセタン環を有する化合 物のことであり、特開 2001— 220526号公報、同 2001— 310937号公報に記載さ れているような公知のあらゆるォキセタンィ匕合物を使用できる。
[0066] また、本発明にお 、ては、重合性ィ匕合物として公知のビュルエーテルィ匕合物を併 用してちょい。
[0067] 本発明で用いることのできるビュルエーテルィ匕合物としては、例えば、エチレンダリ コールジビニノレエーテル、ジエチレングリコールジビニノレエーテル、トリエチレングリコ ールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコ ールジビュルエーテル、ブタンジオールジビュルエーテル、へキサンジオールジビニ ノレエーテノレ、シクロへキサンジメタノーノレジビニノレエーテノレ、トリメチローノレプロパント リビュルエーテル等のジ又はトリビュルエーテル化合物、ェチルビ-ルエーテル、ブ チルビニルエーテル、 iーブチルビニルエーテル、ォクタデシルビニルエーテル、シク 口へキシノレビニノレエーテノレ、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、 2—ェチノレへキシノレビ ニノレエーテノレ、シクロへキサンジメタノーノレモノビ-ノレエーテノレ、プロピノレビ-ノレエー テノレ、 i—プロピノレビニノレエーテノレ、 i—プロぺニノレエーテノレ一 O—プロピレンカーボ ネート、ドデシルビ-ルエーテル、ジエチレングリコールモノビュルエーテル、ォクタ デシルビ-ルエーテル等のモノビュルエーテル化合物等が挙げられる。
[0068] これらのビニルエーテルィ匕合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、 ジ又はトリビニルエーテルィ匕合物が好ましぐ特にジビュルエーテルィ匕合物が好まし い。本発明では、上記ビニルエーテルィ匕合物の 1種を単独で使用してもよいが、 2種 以上を適宜組み合わせて使用してもょ 、。
[0069] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、色材として各種公知の顔料を含 有する。
[0070] 本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
[0071] C. I. Pigment Yellow 1、 2、 3、 12、 13、 14、 16、 17、 73、 74、 75、 81、 83、
87、 93、 95、 97、 98、 109、 114、 120、 128、 129、 138、 150、 151、 154、 180、
185、
C I. Pigment Red 5、 7、 12、 22、 38、 48 : 1、 48 : 2、 48 :4、 49 : 1、 53 : 1、 57 : 1、 63 : 1、 101、 112、 122、 123、 144、 146、 168、 184、 185、 202、
C. I. Pigment Violet 19、 23、
C. I. Pigment Blue 1、 2、 3、 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 18、 22、 27、 29、 6 0、
C. I. Pigment Green 7、 36、
C. I. Pigment White 6、 18, 21、
C. I. Pigment Black 7。
[0072] また、本発明にお 、て、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を高 める目的で、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷におい ては、白インクを用いることが好ましい。
[0073] 上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、 アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿 式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う 際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いる ことが好ましぐ高分子分散剤としては Avecia社の Solsperseシリーズや、味の素フ ァインテクノ社の PBシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じた シナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料 10 0質量部に対し、 1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重 合性ィ匕合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾 直後に反応 '硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残つ てしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤の VOCの問題が生じる。よって、分散媒 体は溶剤では無く重合性ィ匕合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択するこ とが分散適性上好ましい。
[0074] 顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を 0. 08-0. 2 μ mとすることが好ましぐ最 大粒径は 0. 3〜: LO /z m、好ましくは 0. 3〜3 mとなるよう、顔料、分散剤、分散媒 体の選定、分散条件、濾過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズ ルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持する ことができる。
[0075] 本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の 1質量%乃至 10質量 %であることが好ましい。
[0076] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、上記説明した以外に様々な添 加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レべリング添加剤、マット剤、膜物 性を調整するためのポリエステル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビニル系榭脂、アタリ ル系榭脂、ゴム系榭脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良 する目的で、公知のあらゆる塩基性ィ匕合物を用いることができる力 代表的なものとし て、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、ァミンなどの塩基 性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わ せ、ラジカル'カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
[0077] 本発明のインクにおいては、 25°Cにおける粘度が 7〜100mPa' sであること力 硬 化環境 (温度,湿度)に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。
[0078] 本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの 他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを 用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレ ート(PET)フィルム、延伸ポリスチレン(OPS)フィルム、延伸ポリプロピレン(OPP)フ イルム、延伸ナイロン(ONy)フィルム、ポリ塩化ビュル(PVC)フィルム、ポリエチレン( PE)フィルム、トリァセチルセルロース(TAC)フィルム等を挙げることができる。その 他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル榭脂、 ABS、ポリアセタール、ポ リビュルアルコール (PVA)、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも 適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、 PETフィ ルム、 OPSフィルム、 OPPフィルム、 ONyフィルム、 PVCフィルムへ画像を开成する 場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応 時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいば力りでなぐインク膜が 基材の収縮に追従し難い。
[0079] これらの各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によ つてインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来力も問題となっていた。本発 明の画像記録方法においては、表面エネルギーの低い OPPフィルム、 OPSフィルム や表面エネルギーの比較的大き 、PETまでを含む、表面エネルギーが 35〜60mN Zmの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
[0080] 本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製 効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使 用する方が有利である。
[0081] 次に、本発明の画像形成方法について説明する。
[0082] 本発明の画像形成方法は、本発明のインクをインクジェット記録方式により記録材 料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる 方法が好ましい。
[0083] (インク着弾後の総インク膜厚)
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総ィ ンク膜厚が 2〜20 mであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型 インクジェット記録では、総インク膜厚が 20 mを越えているのが現状である力 記 録材料が薄 、プラスチック材料であることが多 、軟包装印刷分野では、前述した記 録材料のカール ·皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし ·質感が変わってしまうと V、う問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくな 、。
[0084] 尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味 し、単色でも、それ以外の 2色重ね(2次色)、 3色重ね、 4色重ね(白インクベース)の インクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同 様である。
[0085] (インクの吐出条件)
インクの吐出条件としては、インクジェット記録ヘッド及びインクを 35〜100°Cに加 熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変 動による粘度変動幅が大きぐ粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大 きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に 保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度 ±5°C、好ましくは設 定温度 ±2°C、更に好ましくは設定温度 ± 1°Cである。
[0086] また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が 2〜15plであることが好ましい。
[0087] 本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要である 力 この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によ れば、インクの液滴量が 2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は 向上し、高精細画像が安定して形成出来る。
[0088] (インク着弾後の光照射条件)
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後 0. 001秒〜 2. 0秒の間に活性光線が照射されることが好ましぐより好ましくは 0. 001 秒〜 1. 0秒であり、更に好ましくは 0. 001秒〜 0. 5秒である。高精細な画像を形成 するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
[0089] 活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭 60— 132767号に開示 されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッド と光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更 に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第 6, 145, 979号 では、照射方法として、光ファイバ一を用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドュ ニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ UV光を照射する方法が開示されている。 本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る
[0090] また、活性光線の照射を 2段階に分け、まずインク着弾後 0. 001〜2. 0秒の間に 前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する 方法も好ましい態様の 1つである。活性光線の照射を 2段階に分けることで、よりイン ク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
[0091] 従来、紫外線硬化型インクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑 制のために、光源の総消費電力が lkW'hrを超える高照度の光源が用いられるのが 通常であった。し力しながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへ の印字では、記録材料の収縮があまりにも大きぐ実質上使用出来ないのが現状で めつに。
[0092] 本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が lkW'hr未満 であることが好ましい。総消費電力が lkW'hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷 陰極管、熱陰極管、 LEDなどがあるが、これらに限定されない。
[0093] 次いで、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に記録装置ともいう)について 説明する。
[0094] 以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面 の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこ の図面に限定されない。
[0095] 図 1は、本発明の記録装置の要部構成を示す側面図である。記録装置 1は、主に、 ヘッドキャリッジ 2、記録ヘッド 3、照射手段 4、プラテン部 5等を備えて構成される。こ の記録装置 1は、記録材料 Pの下にプラテン部 5が設置されている。プラテン部 5は、 紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料 Pを通過してきた余分な紫外線を吸 収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
[0096] 記録材料 Pは、ガイド部材 6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図 1に おける手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキヤリツ ジ 2を図 1における Y方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ 2に保持され た記録ヘッド 3の走査を行う。
[0097] ヘッドキャリッジ 2は記録材料 Ρの上側に設置され、記録材料 Ρ上の画像印刷に用 いる色の数に応じて後述する記録ヘッド 3を複数個、吐出口を下側に配置して収納 する。ヘッドキャリッジ 2は、図 1における Υ方向に往復自在な形態で記録装置 1本体 に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図 1における Υ方向に往復 移動する。
[0098] 尚、図 1ではヘッドキャリッジ 2がホワイト(W)、イェロー(Υ)、マゼンタ(Μ)、シアン( C)、ブラック (Κ)、ライトイェロー (Ly)、ライトマゼンタ (Lm)、ライトシアン (Lc)、ライト ブラック (Lk)、ホワイト (W)の記録ヘッド 3を収納するものとして描図を行っている力 実施の際にはヘッドキャリッジ 2に収納される記録ヘッド 3の色数は適宜決められるも のである。
[0099] 記録ヘッド 3は、インク供給手段(図示せず)により供給された活性光線硬化型イン ク(例えば UV硬化インク)を、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動 により、吐出ロカも記録材料 Pに向けて吐出する。記録ヘッド 3により吐出される UV インクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を 受けることで開始剤が触媒として作用することに伴うモノマーの架橋、重合反応によ つて硬化する性質を有する。
[0100] 記録ヘッド 3は記録材料 Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y 方向に記録材料 Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料 Pにおける一定 の領域 (着弾可能領域)に対して、インクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域に インク滴を着弾させる。
[0101] 上記走査を所定の回数実施し、 1領域の着弾可能領域に向けて UVインクの吐出 を行った後、搬送手段で記録材料 Pを図 1における手前力 奥方向に適宜移動させ 、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド 3により上記着弾可能領 域に対し、図 1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して UVインクの吐 出を行う。
[0102] 上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド 3から UVインクを吐出することにより、記録材料 P上に uvインク滴の集合体力 なる画像 が形成される。
[0103] 照射手段 4は、特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫 外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここ で、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルノヽライドランプ、エキシマーレーザー、 紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、 LED (light emitting dio de)等が適用可能であり、帯状のメタルノヽライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ラ ンプもしくはブラックライトが好ま 、。
[0104] 照射手段 4は、記録ヘッド 3がヘッド走査手段の駆動による 1回の走査によって UV インクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置 (UVインクジェットプリンタ) 1で設 定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
[0105] 照射手段 4はヘッドキャリッジ 2の両脇に、記録材料 Pに対してほぼ平行に、固定し て設置される。
[0106] 前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド 3全体を遮 光することはもちろんであるが、加えて照射手段 4と記録材料 Pの距離 hiより、記録 ヘッド 3のインク吐出部 31と記録材料 Pとの距離 h2を大きくしたり(hl <h2)、記録へ ッド 3と照射手段 4との距離 dを離したり(dを大きく)することが有効である。又、記録へ ッド 3と照射手段 4の間を蛇腹構造 7にすると更に好ましい。
[0107] ここで、照射手段 4で照射される紫外線の波長は、照射手段 4に備えられた紫外線 ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
[0108] 本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装 置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
[0109] 図 2は、インクジェット記録装置の要部構成の他の一例を示す上面図である。
[0110] 図 2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキヤ リッジ 2に、各色のインクジェット記録ヘッド 3を、記録材料 Pの全幅をカバーするように して、複数個、固定配置されている。
[0111] 一方、ヘッドキャリッジ 2の下流側には、同じく記録材料 Pの全幅をカバーするように して、インク印字面全域をカバーするように配置されて 、る照射手段 4が設けられて いる。照明手段 4に用いられる紫外線ランプは、図 1に記載したのと同様のものを用 いることがでさる。
[0112] このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ 2及び照射手段 4は固定され、記録材料 Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
実施例
[0113] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され ない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示は、特に断りがない限り「質量 部」あるいは「質量%」を表す。
[0114] 実施例 1
《分散液の調製》
以下の各添加剤を用いて、顔料 1〜5の各分散液を調製した。
[0115] 以下に示す 2種の化合物をステンレスビーカーに入れ、 65°Cホットプレート上でカロ 熱しながら 1時間かけて加熱、撹拌して溶解した。
[0116] PB822 (味の素ファインテクノネ土製分散剤) 9部
OXT— 221 (東亞合成社製) 71部
室温まで冷却した後、この溶液に下記顔料を 20部加えて、直径 0. 5mmのジルコ 二ァビーズ 200gと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時間分 散処理した後、ジルコユアビーズを除去した。
[0117] 顔料 l : Pigment Black 7 (三菱化学社製、 # 52) 10時間
顔料 2 : Pigment Blue 15 : 4 (大日精ィ匕社製、ブルー No. 32)
9時間
顔料 3 : Pigment Yellow 150 (LANXESS¾:¾, E4GN - GT CH20015)
8時間
顔料 4 : Pigment Red 122 (大日精ィ匕社製、 CFR— 321)
10時間
顔料 5:酸化チタン (アナターゼ型:粒径 0. 2 μ χη) 10時間
《インク及びインクセットの調製》
表 1〜7に記載の各添加剤を用いて、 15°C、 20%RHの条件下でインクを調製し、 ADVATEC社製テフロン(登録商標) 3 μ mメンブランフィルターで濾過を行った。そ の後、表 8に示す含水量になるように (カールフィッシャー法で含水率を測定しながら )純水をインク中に添加し、ガラス容器に密閉保存した。各インク粘度は表 8に示す通 りである。この様にして、 K、 C、 M、 Y、 Wインクから構成されるインクセット 1〜7を調 製した。
[0118] [表 1]
Figure imgf000025_0001
[0119] [表 2]
Figure imgf000025_0002
[0120] [表 3]
Figure imgf000026_0001
ィンク セッ ト 3 (本発明)
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000027_0001
sffi
ィンク セッ ト 5 |(比較例)
Figure imgf000028_0001
¾70124
ィンク セッ ト 6 |(本発明)
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
[0125] 表 1〜表 7に略称で記載した各添加剤の詳細を、以下に示す, [0126] (インク種類)
K:濃ブラックインク
C:濃シアンインク
M:濃マゼンタインク Y:濃イェローインク
W:ホワイト
(重合性化合物)
〈* Ε :ェポシキ化合物〉
S2021P :セロキザイド 2021P (脂環式エポキシィ匕合物、二官能、ダイセルィ匕学ェ 業社製)
S3000 :セロキザイド 3000 (脂環式エポキシィ匕合物、二官能、ダイセルィ匕学工業社 製)
[0127] [化 5] 化合物 ΕΡ
Figure imgf000031_0001
[0128] ΑΟΕΧ68:単官能エポキシ化合物 (ダイセルィ匕学工業社製)
〈水 ΟΧ :ォキセタン化合物〉
ΟΧΤ- 101:単官能ォキセタン化合物、東亞合成社製
ΟΧΤ- 121:二官能ォキセタンィ匕合物、東亞合成社製
ΟΧΤ- 211 :単官能ォキセタン化合物、東亞合成社製
ΟΧΤ- 212 :単官能ォキセタンィ匕合物、東亞合成社製
ΟΧΤ- 221:二官能ォキセタンィ匕合物、東亞合成社製
RSOX :ニ官能ォキセタンィ匕合物、東亞合成社製
〈 * VE:ビュルエーテル化合物〉
CHVE:ビュルエーテル化合物、アイエスピ一'ジャパン社製
DVE - 3:ビュルエーテル化合物、アイエスピ一'ジャパン社製
〔塩基性化合物〕
化合物 1 :Ν—ェチルジァタノールアミン
化合物 2:トリイソプロパノールァミン
〔変性シリコーンオイル〕 X— 22— 4272 :信越シリコーン社製
EFKA— 3236: EFKA社製
EFKA - 3239 : EFKA社製
SH230:東レ ·ダウコーユング社製
〔光開始剤〕
UVI6992 :UVI6992 (ダウケミカル社製)
UVI6976: UVI6976 (プロピレンカーボネート 50%溶液 ダウケミカル社製) DTS一 102:みどり化学社製
E1187 : ESACURE1187 (日本シーベルヘグナー社製)
〔相溶化剤〕
PC :プロピレンカーボネート(丸善油化社製)
〔アントラセン誘導体〕
DBA: DBA (9, 10—ジブトキシアントラセン、川崎化成社製、比較例品) 上記調製した各インクの 25°Cにおける粘度及び含水率を下記の方法に従って測 定し、得られた結果を、表 8に示す。
[0129] 粘度測定: 25°Cに調温した各インクの粘度を、山一電気社製の VISCO MATE
MODEL VM— 1Aを用いて測定し、インクセットを構成する各インクの粘度範囲を 求めた。
[0130] 含水率の測定:カールフィッシャー水分測定装置 CA— 05 (三菱化学 (株)製)を用 いて、各インクの含水率を測定し、その平均含水率を求めた。
[0131] [表 8] ィンク ィンク粘度 平均含水率
セット (mPa- s) 備 考
( % )
at25°C
1 18~21 0.42 比較例
2 24~26 0.45 本発明
3 33~36 1 .10 本発明
4 21〜24 1.53 本発明
5 34~36 0.39 比較例
6 33〜36 1 .20 本発明
7 36〜39 0.92 本発明 [0132] 《インクジェット画像形成》
〔インクの前処理〕
密閉保存したインクセット 1〜7を、— 20°Cで 1ヶ月間保存したものと、 50°Cで 1ヶ月 間保存したもとを準備し、下記の画像形成を行った。
[0133] 〔インクジェット画像形成〕
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図 1に記載の構成力もなるインクジェット記録 装置に、上記調製した各インクセット 1〜4を装填し、表 9に記載の巾 600mm、長さ 5 OOmの長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム上へ、下記の画像記録を連続して 行った。画像データとしては「高精細カラーデジタル標準画像データ『Ν5 ·自転車』( 財団法人 日本規格協会 1995年 12月発行)」を用いた。インク供給系は、インクタ ンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッド からなり、前室タンク力もヘッド部分まで断熱して 50°Cの加温を行った。ピエゾヘッド は、 2〜15plのマルチサイズドットを 720 X 720dpiの解像度で吐出できるよう駆動し て、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時 (着弾後 2秒未満)に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、 2. 3 〜20 mの範囲であった。本発明でいう dpiとは、 2. 54cm当たりのドット数を表す。 なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、 10°C、 20%RHの低温低湿 環境下、 27°C、 80%RHの高温高湿環境下でそれぞれ行った。
[0134] また、全く同様に、図 2に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用 い、また、記録材料搬送方向下流に線光源を配置し着弾後瞬時に硬化できるよう〖こ し、インクセット 5〜7を用いて、同様の画像を形成した。
[0135] [表 9]
Figure imgf000034_0001
[0136] なお、表 9に記載の各項目の詳細は、以下の通りである。
[0137] 保存なし:調液後すぐ評価
: polyethylene terephthaiate
高圧水銀ランプ VZero085 : (INTEGRATION TECHNOLOGY 製) 120W/cmメタルハライドランプ:(日本電池製 MAL 400NL) ※ 1:記録材料搬送方向下流に線光源照射
※2 :UVPF— A1 : (岩崎電気社製)
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、 lm、 100m出力時に下記の各評 価を行い、安定に画像を形成できるかを評価した。
[0138] (記録ヘッドノズル欠)
Y, M、 C, K各色インクのベタ部の部分を目視評価し、吐出不良がないか確認し下 記の基準に則り評価を行った。
[0139] 〇:ノズル欠が(筋)が 1個もない
△:ノズル欠が(筋)が 1〜2本程度見られる。
[0140] X:ノズル欠(筋)が複数見られ、使えな 、レベル
(文字品質)
Y、 M、 C、 K各色インクを用いて、 目標濃度で 6ポイント MS明朝体文字を印字し、 文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った
[0141] ◎:ガサツキなし
〇:僅かにガサツキが見える
△:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
X:ガサツキがひどぐ文字がかすれていて使えないレベル
(色混じり(色滲み))
720dpiで、 Y、 M、 C、 K各色 1ドットが隣り合うように印字し、隣り合う各色ドットをル 一べで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。
[0142] ◎:隣り合うドット形状が真円を保ち、滲みがない
〇:隣り合うドット形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△:隣り合うドットが少し滲んでいてドット形状が少しくずれている力 ギリギリ使える レべノレ
X:隣り合うドットが滲んで混じりあっており、使えないレベル 以上により得られた各評価結果を、
[0143] [表。 1震 so S0] 一^ ^ *¾K ήSK§ヽヽヽ<-
X o o 〇 0 X < < o o o
< ◎◎ © 〇 o o o o 〇
O O o o 〇 〇 〇 〇 〇 o o 〇 X 〇 〇 o 〇 o o 〇
o O o o o 〇 〇 〇 〇 〇 o X < o o 〇 o o o
〇 X O o o 〇 ◎ ©\@ 〇 〇 o X o o 〇 o o o
〇 X o o o 〇 〇 〇 〇 o o 〇 〇 〇 〇 〇 〇 o 〇 o
o X o o o 〇 © © ® o 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 o
〇 X o o o o ◎ ◎ ◎ o o 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
o X o o o o o o 〇 o 〇 o o X o o 〇 o 〇 o 〇
o o o o o @ © ©; o 〇 o o o 〇 〇 o 〇 o o
〇 X o o 〇 o ◎ ◎◎ 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 o
〇 X o o OI 〇 o o o o o 〇 o X o o o o 〇 o o
[0144] 表 10から明らかなように、本発明の 成は、安定に高: な 1 を形成することが できることがわかる。
[0145] 本発明により、冷時保存後及びまた ^O 、て 、文字品質に優れ、色混じりの発生がなぐ高精細な画像を非常に安定に記録する ことができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物、とそれを用いた画像形成方 法及びインクジェット記録装置を提供できることがわかる。

Claims

請求の範囲 顔料、光開始剤、重合性ィ匕合物及び下記一般式 (1)で表される化合物を含有する ことを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[化 1] 一般式 (1 >
Figure imgf000038_0001
〔式中、 R、 Rは、各々水素原子または炭素数 5乃至 12のアルコキシ基を表す。た
1 2
だし、 R、 Rの少なくとも一方は、炭素数 5乃至 12のアルコキシ基を表す。 R、 R、 R
1 2 3 4 £ および Rは、各々水素原子、炭素数 4〜8のアルキル基、アルキルスルホニル基、ま
6
たはアルコキシ基を表す。ただし、 R、 R、 Rおよび Rの少なくとも一つは、炭素数 4
3 4 5 6
〜8のアルキル基、アルキルスルホ -ル基またはアルコキシ基を表し、かつ、アントラ セン環との結合部位に第 2級又は第 3級の炭素原子を有する。〕
[2] カールフィッシャー測定による含水率力 0. 6質量%以上、 3. 0質量%以下である ことを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組 成物。
[3] 前記光開始剤が、スルホ -ゥム塩であることを特徴とする請求の範囲第 1項または 第 2項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[4] 前記重合性化合物として、ォキシラン基を有する化合物を含有することを特徴とす る請求の範囲第 1項乃至第 3項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェ ットインク組成物。
[5] 前記重合性ィ匕合物として、ォキセタン化合物を含有することを特徴とする請求の範 囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組 成物。
[6] 変性シリコーンオイルを含有することを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 5項の いずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
[7] 前記変性シリコーンオイルが、ポリシロキサンの側鎖に有機基を導入した変性シリコ ーンオイルであり、かつ、 HLB値が 10以上、 30以下であることを特徴とする請求の 範囲第 1項乃至第 6項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジヱットインク 組成物。
[8] 前記変性シリコーンオイルが、ポリシロキサンの両末端に有機基を導入した変性シ リコーンオイルであり、かつ、 HLB値が 5以上、 10以下であることを特徴とする請求の 範囲第 1項乃至第 6項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジヱットインク 組成物。
[9] 25°Cにおける粘度力 7mPa' s以上、 lOOmPa' s以下であることを特徴とする請求 の範囲第 1項乃至第 8項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットイン ク組成物。
[10] 請求の範囲第 1項乃至第 9項のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェ ットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射し、該記録材料 上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが、 該記録材料上に着弾した後、 0. 001秒以上、 2. 0秒以下の間に活性光線を照射す ることを特徴とする画像形成方法。
[11] 請求の範囲第 1項乃至第 9項のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェ ットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料 上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該 記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、 以 上、 20 m以下であることを特徴とする画像形成方法。
[12] 請求の範囲第 1項乃至第 9項のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェ ットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料 上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐 出するインク液滴量力 2pl以上、 15pl以下であることを特徴とする画像形成方法。
[13] 請求の範囲第 1項乃至第 9項のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェ ットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料 上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド 方式であることを特徴とする画像形成方法。
請求の範囲第 10項乃至第 13項のいずれか 1項に記載の画像形成方法に用いら れるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインク ジェット記録ヘッドを 35°C以上、 100°C以下に加熱した後、該インクジェット記録へッ ドより、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジエツ ト記録装置。
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