WO2008000561A1 - Wasch- oder behandlungsmittelportion mit aktivstoff-haltigem kern - Google Patents

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WO2008000561A1
WO2008000561A1 PCT/EP2007/054976 EP2007054976W WO2008000561A1 WO 2008000561 A1 WO2008000561 A1 WO 2008000561A1 EP 2007054976 W EP2007054976 W EP 2007054976W WO 2008000561 A1 WO2008000561 A1 WO 2008000561A1
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WO
WIPO (PCT)
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washing
active substance
water
acid
agent portion
Prior art date
Application number
PCT/EP2007/054976
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English (en)
French (fr)
Inventor
Frank Meier
Matthias Sunder
Dieter Nickel
Christian-Andre Weinberger
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0082Coated tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0078Multilayered tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0086Laundry tablets

Definitions

  • the present invention relates to a dimensionally stable detergent or treating agent portion having a mass of at least 50 g, a process for producing this washing or treating agent portion, a kit comprising the washing or treating agent portion and a bag or container, a process for washing and / or treating of textiles in an automatic washing machine in which the washing or treating agent portion or kit is used, and the use of the washing or treating agent portion or automatic dosing kit in the drum of an automatic washing machine for textiles.
  • Detergents or treatment agents are available today for the consumer in a variety of forms. In addition to powders and granules, this offer also includes, for example, concentrates in the form of extruded or tableted compositions. These fixed, concentrated or compressed forms of supply are characterized by a reduced volume per dosing unit and thus reduce the costs for packaging and transport. In particular, the washing or treatment tablets additionally meet the consumer's desire for simplified dosage. The corresponding means are comprehensively described in the prior art. However, in addition to the advantages listed, compacted detergents or treatment agents also have a number of disadvantages. Especially tableted supply forms are characterized by their high compression often by a delayed disintegration and thus a delayed release of their ingredients.
  • solid or liquid detergents or treating agents which have a water-soluble or water-dispersible packaging are increasingly being described in recent years.
  • These funds like the tablets, are characterized by a simplified dosing tion, because they can be dosed together with the outer packaging in the washing machine, on the other hand, but at the same time they also allow the preparation of liquid or powdered detergents or treatment agents, which are distinguished from the compact data by a better resolution and faster effectiveness.
  • the means mentioned so far have in common that the consumer must always dose the washing or treatment agent separately for each washing or treatment cycle.
  • the tablets, powders, granules, liquids, gels and solid and liquid washing or treating agents repackaged in individual portions are completely consumed in the particular washing or treatment cycle selected.
  • the object of the present invention was to overcome the disadvantages of the known detergents or treatment agents.
  • a washing or treating agent should be tel are provided, which can be dosed easily and at the same time has a care effect for the washing drum and the other in contact with the wash liquor parts of an automatic washing machine.
  • washing or treating agent portion which comprises an active substance-containing coating layer as well as a core containing active substance of a different composition.
  • the present application is a dimensionally stable, one-piece washing or treating agent portion having a mass of at least 50 g comprising an active substance-containing shell layer and a fully enclosed active substance-containing core, wherein the composition of the active substance-containing shell layer in at least one component or the concentration of at least one component of the composition of the active substance-containing core.
  • the washing or treating agent portion preferably has a mass of from 75 to 1500 g, preferably from 100 to 1000 g, particularly preferably from 200 to 850 g and in particular from 300 to 700 g.
  • the washing or treating agent portion preferably has the form of a prism, preferably a cuboid or an ellipsoid, preferably a spheroid, in particular a flattened or prolapsed spheroid or a sphere.
  • the shape of the washing or treating agent portion corresponds to a prolapsed spheroid having the geometric characteristics of a rugby ball.
  • the washing or treating agent portion is spherical and thus has the shape of a ball.
  • sterilization of the automatic washing machine can be counteracted and / or the interior of the automatic washing machine can be maintained by releasing a disinfecting / nourishing substance after a number (n) of washing or treatment cycles in a further (n + 1st) washing or treatment cycle ,
  • the washing or treatment agent portion contains a active substance-containing core comprising a machine care worker, which comes into contact with the environment only after dissolving / dispersing the active substance-containing coating layer.
  • the core may contain other washing or treatment-active substances in addition to the machine care provider, so that textiles are also washed and / or treated in the last washing or treatment cycle with the washing or treatment agent portion according to the invention in which the machine care provider is released can be.
  • the machine guard may also be contained in the active substance-containing coating layer and be released in this way before dissolving / dispersing the active substance-containing core. In this way, the automatic washing machine is maintained / disinfected in the first washing or treatment cycle, which is carried out with the washing or treatment agent portion according to the invention.
  • the washing or treating agent for the textiles is preferably released only in the washing or treatment courses following this first washing or treatment course.
  • the active substance-containing coating layer contains a washing or treating agent and additionally a machine care, so that even in the first washing or treatment aisle, in which the washing or treatment agent portion of the invention is used, textiles washed and / or treated can be.
  • the machine operator comprises care components and / or antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents are understood here as meaning both those substances which kill microorganisms, for example bactericides and fungicides, ie also those which inhibit only the vegetation of the microorganisms, for example bacteriostats and fungistats.
  • the machine care provider contains a combination of at least one care component and at least one antimicrobial component.
  • “Nursing component” in the sense of the present invention means that this component has water-softening and / or limescale-dissolving properties, and / or maintains metal, for example stainless steel, and / or rubber, for example gaskets and hoses.
  • Suitable water softeners are all substances known from the prior art which are capable of complexing Ca ions.
  • Descaler are substances that are capable of dissolving limescale deposits and preferably to keep them in solution.
  • Suitable water softeners are the known as builders in the field of detergents and cleaners, in particular zeolites, silicates, carbonates, phosphates and organic builders.
  • crystalline layered silicates of general formula NaMSi x O 2x + I ⁇ y H 2 O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 22, preferably from 1: 9 to 4, wherein particularly preferred Values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • the crystalline layered silicates of the formula NaMSi x O 2x + I ⁇ y H 2 O for example, from Clariant GmbH (Germany) under the trade name Na-SKS.
  • silicates Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 ⁇ x H 2 O, kenyaite), Na-SKS-2 (Na2 SJi 4 O 29 ⁇ x H 2 O, magadiite), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 Oi 7 ⁇ x H 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .H 2 O, makatite).
  • crystalline layer silicates with the formula NaMSi x O 2x + I ⁇ y H 2 O, in which x stands for 2 h.
  • both .beta.- and sodium disilicates ⁇ - Na 2 Si 2 O 5 ⁇ y H 2 O, and further in particular Na-SKS-5 ((X-Na 2 Si 2 O 5), Na-SKS-7 (B- Na 2 Si 2 O 5, natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 ⁇ H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 ⁇ 3 H 2 O, kanemite), Na-SKS-1 1 (t-Na 2 Si 2 0 5 ) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ), but especially Na-SKS-6 ( ⁇ -Na 2 Si 2 O 5 ) is preferred.
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which preferably delayed release and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • a-morph is understood to mean that the silicates in X-ray diffraction experiments do not give sharp X-ray reflections typical of crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of the diffraction angle.
  • X-ray amorphous silicates are used whose silicate particles produce blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of the size of ten to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such X-ray amorphous silicates also have a dissolution delay compared to the conventional water glasses. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), by the formula
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • the alkali metal phosphates with a particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), have the greatest importance in the washing and cleaning agent industry.
  • organic water softeners it is possible in particular to use polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, further organic cobuilders (see below) and phosphonates in the compositions according to the invention. These classes of substances are described below.
  • suitable organic water softeners are the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures thereof , Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the corresponding acids also typically have the property of an acidifying component and are capable of dissolving lime deposits.
  • Preferred acids to be used here are citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable, these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a molecular weight of 500 to 70000 g / mol.
  • the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector has been.
  • the measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated.
  • GPC gel permeation chromatography
  • These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those which contain as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives ,
  • copolymers are those which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives which, in addition to water-softening properties, may also have a biocide-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are prepared from dialdehydes such as Gly oxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic obtained.
  • organic water softeners are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol.
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • an oxidized oligosaccharide wherein a product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are also other suitable water softeners.
  • Ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred.
  • organic water softeners are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • phosphonates are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs.
  • HEDP is preferably used from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • decalcifiers are in particular organic acids, such as formic acid, acetic acid, lactic acid, amidosulfonic acid and the abovementioned acids citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof.
  • solvents such as isopropanol or ethanol for removing greasy soilings, nonionic or anionic surfactants which are mentioned later in the text, complexing agents such as thiourea and sodium thiosulphate, as well as silicone compounds and fine polishes as well as those skilled in the art Term “silver corrosion inhibitors" known components.
  • Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formal benzamidines , Isothiazolines, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds , Halogen compounds and any mixtures of the preceding.
  • the antimicrobial active ingredient is selected from ethanol, n-propanol, isopropanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (dichlosan) , 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichloro), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-y
  • Quaternary ammonium compounds (QAV) suitable as antimicrobial agents have the general formula (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ) N + X " , in which R 1 to R 4 are the same or different C 1 - C 22 -Alkyl radicals, C 7 -C 28 -aralkyl radicals or heterocyclic radicals, where two or, in the case of an aromatic inclusion as in pyridine, even three radicals together with the nitrogen atom form the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, and X " halide ions, Sulfate ions, hydroxide ions or similar anions are.
  • at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecy
  • Suitable QAVs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78-6), benzoxonium chloride (benzyldodecylbis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethylammonium bromide, CAS No.
  • benzetonium chloride N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS no. 121-54-0
  • dialkyl dimethyl ammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyl dimethyl ammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyl dimethyl ammonium chloride, 1-cetyl pyridinium chloride (CAS No. 123-03-5) and thiazoline iodide (CAS No.
  • QUATS are the benzalkonium chlorides containing C 8 -C 18 - alkyl radicals, in particular C ⁇ -C -Aklylbenzyldimethyl M ammonium chloride.
  • Suitable antimicrobial agents are bleaches.
  • Suitable peroxo compounds are percarbonates, particularly the alkali metal percarbonates, perborates such as sodium perborate hydrate and Natriumperborattetra-, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H2 O2 -yielding peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, Diperazelain Text- acid, diperdodecanedioic acid or Phthaloimidoperoxy Acid as phthalimidoperoxycaproic acid, and H 2 O 2 .
  • diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide.
  • peroxyacids examples of which include the alkylpolyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimido peroxy caproic acid [phthaliminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinates, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelic
  • halogens in particular chlorine, in reaction with water and the halogens themselves, such as Cl 2 , Br 2 and I 2 .
  • halogen oxides such as CI 2 O
  • hypohalites such as HOCl, HOBr
  • organic halogen compounds such as Na-dichloroisocyanurate and trichloroisocyanuric acid.
  • halogen compounds are p-toluenesulfonylchloramide-Na-salt (chloramine T) and halogammins.
  • the active substance-containing core of the detergent or departmentsmittelportion comprises a machine care worker who comes into contact after dissolving / dispersing the active substance-containing shell layer with the environment and which preferably water-softening substances and / or stainless steel care and / or care agents for elastic parts and / or active ingredients of the Group of substances that kill microorganisms or inhibit their vegetation.
  • the active substance-containing core is completely enclosed by the active substance-containing coating layer.
  • the active substance-containing core of the washing or treatment agent portion according to the invention may be solid, pasty, viscous or liquid.
  • the active substance is preferably released from the covering layer of the washing or treating agent portion over 2 to 60, preferably 4 to 50 and in particular more than 6 to 40 washing or treatment courses.
  • the term "wash cycle” is understood to mean any wash program that can be set in an automatic washing machine, such as, for example, kitchen linen, coloreds, delicates, handwashes, wool washing programs at different temperatures.
  • treatment includes those programs of an automatic washing machine whose main focus is not on the cleaning of textiles, but their equipment and treatment. Examples of treatment courses are starches, rinsing, dyeing, soaking, etc .. Washing or treatment operations each include the actual washing or treatment cycles and rinsing cycles.
  • the active substance-containing coating layer of the washing or treating agent portion preferably comprises a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool.
  • the washing or treatment agent portion preferably has a mass of 150 to 1000 g, preferably from 250 to 900 g, particularly preferably from 300 to 800 g and in particular from 350 to 700 g.
  • the active substance-containing shell layer of a washing or treating agent portion comprising a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool contains significant amounts of surfactant, for example at least 6 wt .-%, preferably at least 9% by weight of anionic surfactant.
  • the active substance-containing covering layer comprises one of the abovementioned base detergents
  • it preferably releases active substance for 2 to 40, preferably for 4 to 30 and in particular for 6 to 20 washing or treatment courses in an automatic washing machine for textiles.
  • active substance for 2 to 40, preferably for 4 to 30 and in particular for 6 to 20 washing or treatment courses in an automatic washing machine for textiles.
  • 40 to 150 g, preferably 50 to 140 g, particularly preferably 60 to 130 g and in particular 70 to 120 g of the washing detergent or treatment agent portion containing the base detergent are dissolved / dispersed per wash or treatment cycle.
  • the solubility / dispersibility of the active substance-containing shell layer of such a washing or treating agent portion according to the invention comprising one of the abovementioned base detergents is preferably 15 ° C warm water (city water 16 ° d) less than 0.3 g / 100 ml of water and warm in 50 0 C. Water (city water 16 ° d) more than 0.3 g / 100 ml of water.
  • the solubility / dispersibility of the active substance-containing coating layer of such a washing or treating agent portion according to the invention comprising 15 ° C warm water (city water 16 ° d), less than 0.25 g / 100 ml water, preferably less than 0.2 g / 100 ml of water, and especially less than 0.18 g / 100 ml of water and 50 0 C water (city water 16 ° d) greater than 0.35 g / 100 ml of water, to preferably more than 0, 4 g / 100 ml of water, preferably more than 0.45 g / 100 ml of water and in particular more than 0.5 g / 100 ml of water.
  • a washing or treating agent portion comprising a base detergent in 15 ° C water (city water 16 ° d) less than 30 wt .-%, preferably less than 25 wt .-%, with preference to less than 20 wt .-% and in particular less than 15 wt .-% of the mass, which dissolves under otherwise identical conditions of the active substance-containing shell layer in 50 0 C warm water (city water 16 ° d) / dispersed.
  • the solubility / dispersibility of the coating layer containing the active substance is determined by knocking out a sample of defined mass from the coating layer of a washing or treating agent portion according to the invention, or preparing a sample portion of the active substance-containing coating layer by pressing or casting the corresponding composition in a small mold and standardizing these respective samples Be subjected to solubility test.
  • a defined amount of city water of the specified water hardness and the respective temperature is placed in a beaker and kept in motion by means of a laboratory stirrer with stirring blades.
  • the above-mentioned samples of defined amount are metered into the water and it is stirred for 300 seconds.
  • the solution through a sieve (mesh size 200 .mu.m) is cast glass beaker and agitator blades are rinsed with a minimum of cold water over the sieve, drying the screen in a drying oven at 40 0 C to constant weight and determined by means of differential weighing the residue is located on the screen ,
  • the amount of dissolved / dispersed active substance-containing shell layer is calculated from the difference between the amount of sample used and the residue. At least one double determination is carried out.
  • alkaline earths determine the quality of the water for cleaning purposes.
  • Calcium and magnesium ions form sparingly soluble salts with soap, the lime soap and magnesium soap. It is also possible with other anionic surfactants to form sparingly soluble compounds.
  • sparingly soluble alkaline earth metal carbonates can deposit on the laundry and the heating rods of the washing machines. When washing alkaline earth ions are therefore generally undesirable.
  • the sum of alkaline earths is recorded in terms of water hardness (total hardness). It is called water with a high content of calcium and magnesium ions as hard, such low content as soft.
  • the figures are determined in terms of degrees of hardness.
  • the hardness of the water used is given in the unit German degree of hardness (° d) in use in Germany.
  • water of 1 ° d are 0.178 mmol / l Ca 2+ and Mg 2+ ions or water, which contains 1 mmol / l Ca 2+ and Mg 2+ ions, has a water hardness of 5.6 ° d .
  • a disturbing effect when washing show iron and iron ions, which occur in low concentration in drinking and surface water. They form in aqueous solution sparingly soluble salts that can be identified by their yellow to brown color.
  • the content of these salts in the city water used for the solubility test is preferably below 0.01 mg / 100 ml, in particular below 0.005 mg / 100 ml.
  • a preferred subject matter of the present invention is a dimensionally stable, one-part washing or treating agent portion having a mass of at least 50 g, comprising an active substance-containing coating layer which contains a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool, and a complete enclosed active material-containing core, which comprises a machine care worker, which contains a combination of at least one care component and at least one antimicrobial component, wherein the composition of the active substance-containing shell layer in at least one component or the concentration of at least one component is different from the composition of the active substance-containing core ,
  • Basic detergents for white textiles or colored textiles are known to consumers in Europe under the term heavy duty detergent or color washing medium.
  • Basic laundry detergents for wool are commercially available under the term wool detergents.
  • the term "basic detergents for delicate textiles" is intended to encompass all substances which are suitable for washing and treating special textiles Examples of such basic detergents are light detergents, curtain detergents, black textile detergents, white textile detergents , which should not be brought into contact with heavy-duty detergents, detergents for synthetic textiles etc.
  • the active substance-containing coating layer of the washing or treating agent portion comprises an additional component for a washing or treating agent, preferably a bleaching, enzyme and / or finishing component for textiles.
  • finishing components for textiles includes those components which are applied to the fibers of the textiles and thus bring about a change in the properties of the textile surfaces
  • suitable finishing components are plasticizers such as cationic surfactants, fabric softening clays, in particular bentonite, cationic Polymers and polysiloxanes, soil repellent polymers, preferably from the group of terephthalic compounds, which are particularly preferably sulfonated, repellents or impregnating agents, antistatic agents and optical brighteners, UV protectants and compounds such as silicone derivatives, which improve the water absorbency, the Rewettability of the treated textiles and the ease of ironing of the treated textiles are also included in the textiles finishing components.
  • a washing or treating agent portion according to the invention whose active substance-containing coating layer comprises an additional component for a washing or treating agent preferably has a mass of from 65 to 1000 g, preferably from 75 to 800 g, more preferably from 85 to 600 g and in particular from 95 to 500 g on.
  • the active substance-containing coating layer of a washing or treating agent portion which comprises an additional component for a washing or treating agent, at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and in particular at least 40 wt .-% bleach, at least 0 , 5 wt .-%, preferably at least 1, 5 wt .-% and in particular at least 2.5 wt .-% enzyme, at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and in particular at least 40 wt .-% a plasticizer and / or at least 1, 5 wt .-%, preferably at least 3 wt .-%, particularly preferably at least 4.5 wt .-% and in particular at least 10 wt .-% of at least one soil repellent polymer, which preferably Terephthalat groups and sulfonate groups.
  • the active substance-containing coating layer comprises an additional component, it preferably releases active substance in an automatic washing machine for from 5 to 60, preferably more than 10 to 50 and in particular more than 15 to 40 washing or treatment courses. 1 to 60 g, preferably 1, 5 to 55 g and in particular 2 to 50 g of the additional component-containing detergent or treatment agent portion are dissolved / dispersed per wash or treatment cycle.
  • the solubility / dispersibility of the active substance-containing coating layer of such a washing or treating agent portion according to the invention comprising an additional component for a washing or treating agent is preferably less than 0.1 g / 100 ml of water in water at 15 ° C.
  • the solubility / dispersibility of the active substance-containing coating layer of such a washing or treating agent portion according to the invention comprising an additional component for a washing or treating agent in 15 ° C water is less than 0.09 g / 100 ml of water preferably less than 0.08 g / 100 ml of water, and especially less than 0.07 g / 100 ml of water and 50 0 C water (city water 16 ° d) more than 0.12 g / 100 ml of water, to preferably more as 0.14 g / 100 ml of water, preferably more than 0.16 g / 100 ml of water and in particular more than 0.18 g / 100 ml of water.
  • a washing or treating agent portion comprising an additional component for a washing or treating agent in 15 ° C warm water (city water 16 ° d) less than 30 wt .-%, preferably less than 25 wt .-%, with preference less than 20 wt .-% and in particular less than 15 wt .-% of the mass which dissolves under otherwise identical conditions of the active substance-containing shell layer in 50 0 C warm water (city water 16 ° d) / dispersed ,
  • the active substance of the coating layer is thus in the washing or treatment process, which heated with Water is provided provided, however, in the rinse, in which the water is not heated, dissolved / dispersed only to a small extent, preferably only in traces.
  • Another preferred subject matter of the present invention is a dimensionally stable, one-part detergent or treating agent portion having a mass of at least 50 g, comprising an active substance-containing coating layer which contains an additional component for a washing or treating agent, preferably a bleaching, enzyme and / or finishing component Textiles, and a fully enclosed active-agent-containing core comprising a machine care assistant containing a combination of at least one caring component and at least one antimicrobial component, wherein the composition of the active substance-containing coating layer in at least one component or the concentration of at least one component of the composition of the active substance-containing core.
  • washing or treating agents in the form of powders, granules or tablets the requirement of rapid solubility / dispersibility or rapid disintegration is made.
  • the active substances of these agents should be available as early as possible at the beginning of the washing or treatment cycle for which they were dosed individually. In the case of tablets, rapid disintegration is achieved, for example, by adding so-called tablet disintegrators.
  • the amount of the agent according to the invention dissolved / dispersed per washing or treatment cycle should be as constant as possible.
  • the active ingredients be released only in the cycles in which they are really needed. For example, it is desirable to release a base wash only in the wash cycles, but not in the wash cycles of a wash program.
  • the washing or treatment agent portion has a significantly temperature-dependent solubility / dispersibility, so that in the conducted with heated water washing or treatment cycles, a sufficient amount of active material is released However, in the rinsing cycles carried out with cold water, as little active substance as possible dissolves / disperses.
  • Both a reduced solubility / dispersibility as compared to the detergents or treating agents, which have to be metered separately per wash cycle, as well as a strongly temperature-dependent solubility / dispersibility can be achieved in the washing or treatment agent portions according to the invention by the active substance-containing coating layer and / or the active substance-containing core is assembled with a system for controlling the solubility.
  • the system for controlling the solubility of the cladding layer and / or of the core is preferably in an amount of at least 5% by weight, preferably of at least 10% by weight, particularly preferably of at least 15% by weight, based on the respective phase, very particularly preferably in an amount of from 20 to 65% by weight and in particular in an amount of from 25 to 60% by weight.
  • the system for controlling the solubility preferably comprises at least one component which has a softening temperature between 35 and 200 ° C., preferably between 45 and 150 ° C.
  • Alternatively, or in addition to the system to control the solubility / dispersibility preferably comprises a component having at 15 ° C and 50 0 C significantly different solubilities / Dispergeri emergeen in water (see above Illustrated solubility).
  • Conditions of the component in 50 0 C warm water (city water 16 ° d) dissolves / dispersed.
  • the formulation of detergent or treating agent portions according to the invention with a system for controlling the solubility which causes a significantly increased solubility / dispersibility of the active substance-containing coating layer with increasing temperature, makes it possible to use significant amounts of surfactant and other constituents of detergents or treatment agents after the washing or treatment cycle in the automatic washing machine should not remain in the textiles to incorporate into the washing or treatment agent portions.
  • Known washing portions for use in several washes dissolve in cold and warm water to a comparable extent, so that the dissolved active ingredients are also dissolved in the rinse cycle and remain on the textiles. In the case of consumers with sensitive skin, the washing or treatment-active constituents or their secondary products remaining on the textiles can lead to skin irritation.
  • the washing or treating agent portion according to the invention or its shell layer can also comprise significant amounts of surfactant and / or other components which are not intended to remain in the textiles, without the consumer suffering from skin irritation or streaks and residues on the washed and / or treated laundry got to.
  • all compounds which have a suitable solubility / dispersion profile can be present in the system for controlling the solubility.
  • Particularly suitable are compounds from the group of polymers, which can also be used in combination with one another.
  • Suitable polymers are a) water-soluble nonionic polymers from the group of a1) polyvinylpyrrolidones, a2) vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, a3) cellulose ethers
  • Copolymers b8) Copolymers of b8i) unsaturated carboxylic acids b8ii) cationically derivatized unsaturated carboxylic acids b ⁇ iii) optionally further ionic or nonionic monomers
  • Alkali and ammonium salts c2) Acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / methacrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts c3) Methacroylethylbetain / methacrylate copolymers
  • the solubility control system comprises one or more water-soluble polymer (s), preferably a material from the group (optionally acetalized) polyvinyl alcohol (PVAL), polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and derivatives thereof and their mixtures.
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyethylene oxide polyethylene oxide
  • gelatin cellulose and derivatives thereof and their mixtures.
  • the solubility controlling system at least partially comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, more preferably 81 to 89 mol%, and especially 82 to 88 mol%.
  • a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, more preferably 81 to 89 mol%, and especially 82 to 88 mol%.
  • the degree of polymerization of such preferred polyvinyl alcohols is between about 200 to about 2100
  • the water solubility of PVAL can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization).
  • Polyvinyl alcohols which are acetalated or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly advantageous and particularly advantageous on account of their pronounced cold water solubility.
  • To use extremely advantageous are the reaction products of PVAL and starch.
  • PVP Polyvinylpyrrolidones
  • PVP are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone.
  • Commercially available PVP have molecular weights in the range of about 2,500 to 750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
  • Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
  • ethylene oxide oxirane
  • ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000.
  • Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
  • Gelatin is a polypeptide (molecular weight: about 15,000 to> 250,000 g / mol), which is obtained primarily by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions.
  • the amino acid composition of gelatin is broadly similar to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance.
  • the use of gelatin as water-soluble coating material is extremely widespread, especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin has little use because of its high price compared to the polymers mentioned above.
  • Preferred as a component of the solubility control system are materials comprising a polymer selected from the group consisting of starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose, and mixtures thereof.
  • Starch is a homoglycan, wherein the glucose units are linked ⁇ -glycosidically.
  • Starch is composed of two components of different molecular weight; from about 20 to 30% straight-chain amylose (MW about 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW about 300,000 to 2,000,000).
  • small amounts of lipids, phosphoric acid and cations are still included.
  • the amylose forms long, helical, entangled chains with about 300 to 1,200 glucose molecules as a result of the 1,4-position bond
  • the amylopectin branch branches off into a branch-like structure after an average of 25 glucose building blocks by 1,6-binding with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose.
  • starch derivatives which are obtainable from starch by polymer-analogous reactions are also suitable.
  • Such chemically modified starches include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms are substituted. were tuiert.
  • starches in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bonded via an oxygen atom can also be used as starch derivatives.
  • the group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino starches.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 Os) n and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5,000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • fusible substances from the group of fats and / or triglycerides and / or fatty acids and / or fatty alcohols and / or waxes and / or paraffins.
  • Fat (s) or triglyceride (s) is the name for compounds of glycerol in which the three hydroxy groups of glycerol are esterified by carboxylic acids.
  • the naturally occurring fats are triglycerides, which usually contain different fatty acids in the same glycerol molecule.
  • synthetic triglycerides in which only one fatty acid is bound are also available (for example tripalmitin, triolein or tristearin).
  • Natural and / or synthetic fats and / or mixtures of the two are preferred as a component of the solubility control system.
  • fatty acids in the present application aliphatic saturated or unsaturated, carboxylic acids with branched or unbranched carbon chain called.
  • carboxylic acids with branched or unbranched carbon chain called.
  • fatty acids a variety of manufacturing methods exist. While the lower fatty acids are usually based on oxidative processes starting from alcohols and / or aldehydes and aliphatic or acyclic hydrocarbons, the higher homologs are most often still accessible today by the saponification of natural fats. With advances in transgenic plants, there are now almost limitless possibilities for varying the fatty acid spectrum in the storage fats of oil plants.
  • Preferred fatty acids in the context of the present invention have a melting point which permits processing of these fats in a casting process.
  • fatty acids have proved to be particularly advantageous, which have a melting point above 25 ° C.
  • Preferred components of the solubility control system are therefore capric acid and / or undecanoic acid and / or lauric acid and / or tridecanoic acid and / or myristic acid and / or pentadecanoic acid and / or palmitic acid and / or margaric acid and / or stearic acid and / or nonadecanoic acid and / or Arachic acid and / or casic acid and / or elaeosteraric acid.
  • fatty acids with a melting point below 25 ° C can be used.
  • Fatty alcohol is a collective name for the linear, saturated or unsaturated primary alcohols having 6 to 22 carbon atoms obtainable by reduction of the triglycerides, fatty acids or fatty acid esters.
  • the fatty alcohols may be saturated or unsaturated depending on the method of preparation.
  • the system for controlling the solubility in the washing or treating agent portions according to the invention contains waxes.
  • Preferred waxes have a melting range of between about 35 ° C and about 75 ° C. That is, in the present case, the melting range occurs within the specified temperature interval and does not indicate the width of the melting range. Waxes with such a melting range are dimensionally stable at room temperature, but melt at typical automatic washing machine temperatures of 30 0 C to 90 0 C and are therefore more easily water-dispersible at these temperatures.
  • “Waxing” is understood to mean a series of naturally or artificially produced substances which generally melt above 40 ° C. without decomposition and are already relatively low-viscous and non-stringy just above the melting point. They have a strong temperature-dependent consistency and solubility.
  • the waxes are divided into three groups, the natural waxes, chemically modified waxes and the synthetic waxes.
  • the natural waxes include, for example, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, Espartograswachs, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugarcane wax, ouricury wax, or montan wax, animal waxes such as beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (wool wax), or crepe fat, mineral waxes such as ceresin or ozokerite (groundwax), or petrochemical waxes such as petrolatum, paraffin waxes or microwaxes.
  • vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, Espartograswachs, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugarcane wax, ouricury wax, or montan wax
  • animal waxes such as beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (wool wax), or crepe
  • the chemically modified waxes include, for example, hard waxes such as montan ester waxes, Sassol waxes or hydrogenated jojoba waxes.
  • Synthetic waxes are generally understood as meaning polyalkylene waxes or polyalkylene glycol waxes. It is also possible to use as meltable or softenable substances for the compositions which cure by cooling, and compounds of other substance classes which fulfill the stated requirements with regard to the softening point.
  • suitable synthetic compounds have, for example, higher esters of phthalic acid, in particular dicyclohexyl phthalate, commercially available under the name Unimoll 66 ® (Bayer AG) is available, proven.
  • synthetic waxes made of lower carboxylic acids and fatty alcohols such as dimyristyl tartrate, sold under the name Cosmacol ® ETLP (Condea) is available.
  • synthetic or partially synthetic esters of lower alcohols can be used with fatty acids from natural sources.
  • This class of substances includes, for example, Tegin® 90 (Goldschmidt), a glycerol monostearate palmitate.
  • Shellac for example shellac KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) can also be used.
  • Wax alcohols are higher molecular weight, water-insoluble fatty alcohols having generally about 22 to 40 carbon atoms.
  • the wax alcohols are, for example, in the form of wax esters of higher molecular weight fatty acids (wax acids) as the main constituent of many natural waxes.
  • wax alcohols are lignoceryl alcohol (1-tetracosanol), cetyl alcohol, myristyl alcohol or melissyl alcohol.
  • the coating of the present invention the solid particles coated can optionally also contain wool wax alcohols which are understood to be understood triterpenoid and steroid alcohols, for example lanolin, available, for example, under the trade designation Argowax ® (Pamentier & Co).
  • wool wax alcohols which are understood to be understood triterpenoid and steroid alcohols, for example lanolin, available, for example, under the trade designation Argowax ® (Pamentier & Co).
  • the solubility control system includes paraffin wax (paraffins).
  • paraffin wax preferably, at least 50% by weight of the solubility control system is paraffin wax.
  • Particularly suitable are paraffin wax contents (based on the total weight of the system for controlling the solubility) of about 60 wt .-%, about 70 wt .-% or about 80 wt .-%, with even higher levels of, for example, more than 90 wt. % are particularly preferred.
  • the entire system for controlling solubility is paraffin wax.
  • paraffin waxes have the advantage over the other natural waxes mentioned that they do not undergo hydrolysis in an alkaline environment (as is to be expected, for example, with wax esters), since paraffin wax contains no hydrolyzable groups.
  • Paraffin waxes consist mainly of alkanes as well as low levels of iso- and cycloalkanes.
  • the content of the paraffin wax used at ambient temperature usually about 10 to about 30 0 C) solid alkanes, isoalkanes and cycloalkanes as high as possible. The more solid wax constituents in a wax at room temperature, the more useful it is within the scope of the present invention.
  • Preferred components for the system for controlling the solubility are also polyalkylene glycols, preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • n can assume values between 1 (ethylene glycol) and several thousand.
  • n can assume values between 1 (ethylene glycol) and several thousand.
  • PEG average relative molecular weight
  • PEG 200 characterizes a polyethylene glycol having a relative molecular weight of about 190 to about 210.
  • the average relative molecular weight of the polyalkylene glycol (s) used is preferably between 200 and 36,000, preferably between 200 and 14,000 and particularly preferably between 300 and 12,000.
  • Polypropylene glycols are polymers of propylene glycol which are of the general formula
  • n can assume values between 1 (propylene glycol) and several thousand.
  • n can assume values between 1 (propylene glycol) and several thousand.
  • solubility control system which comprise a nonionic polymer, preferably a poly (alkylene) glycol, preferably a poly (ethylene) glycol and / or a poly (propylene) glycol, where the weight fraction of the poly (ethylene) glycol in the total weight of the solubility control system is preferably between 10 and 90% by weight, more preferably between 30 and 80% by weight and in particular between 50 and 70% by weight.
  • solubility control systems which are more than 92% by weight, preferably more than 94% by weight, more preferably more than 96% Wt .-%, more preferably more than 98 wt .-% and in particular 100 wt .-% poly (alkylene) glycol, preferably poly (ethylene) glycol and / or poly (propylene) glycol, but in particular poly (ethylene ) contain glycol.
  • Systems for controlling the solubility which in addition to poly (ethylene) glycol also contain poly (propylene) glycol, preferably have a ratio of the weight fractions of poly (ethylene) glycol to poly (propylene) glycol between 40: 1 and 1: 2, preferably between 20: 1 and 1: 1, more preferably between 10: 1 and 1, 5: 1 and in particular between 7: 1 and 2: 1.
  • nonionic surfactants which are used alone, but more preferably in combination with a nonionic polymer.
  • Detailed information on the usable nonionic surfactants can be found in the context of the description of washing or treatment-active substances.
  • Another class of compounds that is preferred for use in the solubility control system are the sugars, sugar acids, and sugar alcohols.
  • the monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides and derivatives and mixtures thereof are preferably used. Particularly preferably glucose, fructose, ribonucleic se, Maltose, lactose, sucrose, maltodextrin and isomalt are ® and mixtures of two, three, four or more mono- and / or di-saccharides and / or derivatives of mono- and / or di-saccharides ,
  • sugar acids can be used alone or in combination with other substances such as the above-mentioned sugars as part of a preferred liquid release agent.
  • Preferred sugar acids are gluconic acid, galactonic acid, mannonic acid, fructonic acid, arabinonic acid, xylonic acid, ribonic acid, and 2-deoxyribonic acid and derivatives thereof.
  • derivatives of the sugar acids, sugars and / or sugar derivatives or alone are used compounds from the group of the sugar alcohols, preferably mannitol, sorbitol, xylitol, dulcitol and arabitol.
  • Suitable polyhydric alcohols as components of the solubility control system are compounds having at least two hydroxyl groups. The physical state of these compounds at room temperature (20 0 C) is fixed.
  • Particularly suitable polyhydric alcohols are, for example, trimethylolpropane, pentaerythritol and the "sugar alcohols", ie the polyhydroxy compounds formed from monosaccharides by reduction of the carbonyl group.
  • sucrose alcohols ie the polyhydroxy compounds formed from monosaccharides by reduction of the carbonyl group.
  • particularly suitable sugar alcohols are, for. B. Threit u.
  • Erythritol Erythritol, adonite (ribitol), arabitol (formerly: lyxite) and xylitol, dulcitol (galactitol), mannitol and sorbitol (glucitol), the latter also being referred to as sorbitol.
  • polyurethanes are polyadducts of at least two different monomer types, a di- or polyisocyanate (A) and a compound (B) having at least 2 active hydrogen atoms per molecule.
  • the polyurethanes used as solution or suspension or dispersion are obtained from reaction mixtures in which at least one diisocyanate and at least one polyethylene glycol and / or at least one polypropylene glycol are present.
  • reaction mixtures may contain further polyisocyanates.
  • a content of the reaction mixtures - and thus of the polyurethanes - on other diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols is possible.
  • the compounds having more than 2 active hydrogen atoms are usually used only in small amounts in combination with a large excess of compounds having 2 active hydrogen atoms.
  • the polyurethanes contain diisocyanates as monomer unit.
  • the diisocyanates used are predominantly hexamethylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-methylenedi (phenyl isocyanate) and in particular isophorone diisocyanate.
  • the polyurethanes furthermore contain diols as the monomer component, these diols originating at least partially from the group of the polyethylene glycols and / or the polypropylene glycols.
  • the polyurethanes have molecular weights of from 5,000 to 150,000 gmol -1 , preferably from 10,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 20,000 to 50,000 gmol -1 .
  • the system for controlling the solubility of the washing or treating agent preferably comprises one or more components from the group of polyethylene glycols, polypropylene glycols, polybutyrates, polyhydric alcohols, sugars, polyurethanes, natural waxes, chemically modified waxes, synthetic waxes, wax alcohols, wax esters, paraffins , Polyvinyl alcohols, polyacrylic acids and their derivatives, gelatin and celluloses.
  • Particularly preferred are solubility control systems comprising paraffins and / or polyethylene glycols.
  • suitable components of a system for controlling the solubility of the washing or treating agent portions according to the invention are amorphous silica and potassium silicate.
  • washing or treatment agent portions according to the invention show a higher performance .
  • the washing or treating agent portion in the active substance-containing coating layer contains finishing components as defined above, then it may be preferable for the active substances of the coating layer to be released mainly in the washing cycles of a washing or treatment cycle.
  • the solubility / dispersibility of such agents is preferably controlled via the pH and / or ionic strength of the use liquor by means of a (physicochemical switch so that the active agent-containing shell layer comprising the equipment component and the (physico) chemical switch in the cycles in which no or little washing or treating agents are dissolved in the water, ie in the rinsing cycles, dissolves / dispersed, but in the cycles in which washing or treating agent is dissolved in a significant amount in the water, not or only to a small extent dissolves / dispersed .
  • the active material coating layer containing a detergent or inventive treatment agent portion which has a gear component, in a 0.1 M sodium hydroxide (NaOH + city water 16 ° d, 20 0 C) and / or of a 1 M saline (saline + City water 16 ° d, 20 °) less than 30% by weight, preferably less than 25% by weight, is preferred less than 20 wt .-% and in particular less than 15 wt .-% of the mass, which dissolves under otherwise identical conditions of the active substance-containing shell layer in water (city water 16 ° d, 20 0 C, without further additives) / dispersed.
  • a detergent or inventive treatment agent portion which has a gear component
  • the (physico-) chemical switch comprises one or more component (s) undergoing a change in the physical and / or chemical properties of a change in the electrolyte concentration (the ionic strength) in the washing, treatment or rinsing liquor .
  • the (physicochemical) chemical switch may include one or more components that change when the H + ion concentration (pH) in the wash, treatment or rinse liquor is changed the physical and / or chemical properties learns / experienced.
  • the (physico-) chemical switch causes the washing or treating agent in water, which has a high pH and / or a high ionic strength, a lower solubility / dispersibility, as in water, which has a lower pH Value and / or a lower ionic strength.
  • the (physico-) chemical switch itself has washing, treatment or rinse-active properties.
  • the (physicochemical switch preferably contains one or more substances from the group comprising (acidic) cellulose derivatives, in particular cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose sephthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose of various degrees of substitution, (acidic) poly (meth) acrylates, especially methacrylic acid-methacrylate copolymer, methacrylic acid-ethyl acrylate copolymer, (acidic) polymers based on Vinyl alcohol, in particular polyvinyl acetate phthalate, polyvinylpyrrolidones, polystyrene sulfonate, shellac, proteins, basic polymers and / or copolymers, in particular amino groups or aminoalkyl groups, imino groups and / or pyridine groups-containing basic polymers and / or copolymers and in particular aminoalky
  • the switch particularly preferably comprises cellulose derivatives, in particular methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose with various degrees of substitution; Polyvinyl alcohols having various degrees of saponification and molecular weights; Polyelectrolytes such as polyacrylates and more preferably polystyrenesulfonate, basic polymers and / or copolymers, in particular those the amino groups or aminoalkyl groups, imino, amido or pyridine wear, with particular preference aminoalkyl-methacrylate copolymer or N-oxidized polyvinylpyridine.
  • cellulose derivatives in particular methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose with various degrees of substitution
  • Polyvinyl alcohols having various degrees of saponification and molecular weights
  • Polyelectrolytes such as polyacrylates and more preferably polystyrenesulfon
  • one of the abovementioned (physico-) chemical switches for example a pH-shift-sensitive switch or electrolyte-sensitive switch, is combined with a switch which is subject to temperature control.
  • so-called inverse temperature switches which can be realized by so-called LCST substances.
  • LCST substances are substances that have better solubility at low temperatures than at higher temperatures.
  • the LCST substances are preferably selected from alkylated and / or hydroxyalkylated polysaccharides, cellulose ethers, polyisopropylacrylamide, copolymers of polyisopropylacrylamide and mixtures of one or more of these substances.
  • alkylated and / or hydroxyalkylated polysaccharides are hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), ethyl (hydroxyethyl) cellulose (EHEC), hydroxypropylcellulose (HPC), methylcellulose (MC), ethylcellulose (EC), carboxymethylcellulose (CMC) , Carboxymethyl methyl cellulose (CMMC), hydroxybutyl cellulose (HBC), hydroxybutylmethyl cellulose (HBMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxyethyl carboxymethyl cellulose (HECMC), hydroxyethyl ethyl cellulose (HEEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxypropyl carboxymethyl cellulose (HPCMC), hydroxyethylmethyl cellulose (HEMC), Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), methylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC) and propylcellulose (PC).
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • LCST substances are cellulose ethers and mixtures of cellulose ethers with carboxymethylcellulose (CMC).
  • CMC carboxymethylcellulose
  • Other polymers that have a lower critical demixing in water and which are also suitable, are polymers of mono- or di-N-substituted acrylamides with acrylates and / or acrylic acids or mixtures of intertwined networks of the abovementioned (co) polymers.
  • polyethylene oxide or copolymers thereof such as ethylene oxide-propylene oxide copolymers, graft copolymers of alkylated acrylamides with polyethylene oxide, polymethacrylic acid, polyvinyl alcohol and copolymers thereof, polyvinyl methyl ether, certain proteins such as poly (VATGVV), a repeating unit of the natural Protein elastin and certain alginates. Mixtures of these polymers with salts or surfactants can also be used as the LCST substance.
  • Another preferred object of the present invention is a dimensionally stable, one-piece detergent or treating agent portion having a mass of at least 50 g, comprising an active substance-containing coating layer which contains a finishing component for textiles, which preferably remain in the textiles and should not be rinsed off, and a fully enclosed, active-ingredient-containing core comprising a machine care assistant containing a combination of at least one caring component and at least one antimicrobial component, wherein the composition of the active substance-containing coating layer in at least one component or the concentration of at least one component of the composition of the active substance-containing Kerns and wherein the active substance-containing shell layer contains a (physico-) chemical switch, which the solubility / dispersibility of the cladding layer depending on the ionic strength e and / or the pH of the washing or treatment liquor controls.
  • the active substance-containing coating layer preferably comprises a base detergent, an enzyme or bleaching composition, at least one finishing component or else combinations of these constituents.
  • Preferred constituents of the active substance-containing coating layer are builders, nonionic surfactants, anionic surfactants, polymers, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, enzymes, perfumes, dyes, pH adjusters, foam inhibitors, antiredeposition agents or soil repellent polymers, grayness inhibitors, softener components, phobizers or impregnating agents and antistatic agents, silicones, UV protection substances and optical brighteners. These are described below.
  • Suitable builders have already been mentioned above under the keyword water softener and decalcifier. For a second list of suitable builders is therefore on waived this position. In principle, all compounds which are capable of forming complexes with alkaline earth metal ions can be used as builders.
  • nonionic surfactants it is possible to use all nonionic surfactants known to the person skilled in the art. Low-foaming nonionic surfactants are used as preferred surfactants. With particular preference, washing or treating agents contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may be or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, Taigfetto- or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 .
  • n-Alcohol with 7 EO Ci 3- i 5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci 2 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures from C 12 -i 4 -alcohol with 3 EO and C 12 _ 18 -alcohol with 5 EO.
  • the stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially methyl-branched in the 2-position aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula
  • R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, where C 1 -C 4 -alkyl or phenyl radicals are preferred and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably e - Thoxylated or propylated derivatives of this radical.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • an alkoxide as catalyst.
  • further combinations of one or more Taigfettalkoholen be used with 20 to 30 EO and silicone defoamers.
  • Nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols particularly preferably from the group of mixed alkoxylated alcohols and in particular from the group of EO / AO / EO nonionic surfactants, or the PO / AO / PO nonionic surfactants, especially the PO / EO / PO nonionic surfactants are particularly preferred.
  • Such PO / EO / PO nonionic surfactants are characterized by good foam control.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come here C 9 -i 3 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as they are, for example, from C 12 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 12-i 8 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example, the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Taigfettcicren are suitable.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester C 2 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 0 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci 4 -Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates which can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • the sulfuric monoesters of ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide straight-chain or branched C 7 _ 2 i alcohols such as 2-methyl-branched Cg.- ⁇ -alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 -i 8 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 - fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants.
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are particularly soaps into consideration.
  • Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants including the soaps, may be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the group of polymers includes, in particular, the washing or treatment-active polymers and / or polymers which act as softeners.
  • cationic, anionic and amphoteric polymers can be used in detergents or treatment agents in addition to nonionic polymers.
  • “Cationic polymers” in the meaning of the present invention are polymers which carry a positive charge in the polymer molecule, which can be realized, for example, by (alkyl) ammonium groups or other positively charged groups present in the polymer chain quaternized cellulose derivatives, the polysiloxanes with quaternary groups, the cationic guar derivatives, the polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid, the copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylamino acrylate and methacrylate, the vinylpyrrolidone Methoimidazoliniumchlorid copolymers, the quaternized polyvinyl alcohols or the specified under the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 polymers.
  • amphoteric polymers also have, in addition to a positively charged group in the polymer chain, also negatively charged groups or monomer units. These groups may, for example, be carboxylic acids, sulfonic acids or phosphonic acids.
  • Suitable bleaching agents have already been mentioned under the term "antimicrobial agents.” For the purpose of avoiding repetitions, only preferred bleach activators and some bleach catalysts are listed here.
  • the peroxo compounds are preferably used together with a suitable activator.
  • a suitable activator it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), acylated hydroxycarboxylic acids, such as triethyl-O-acetylcitrate (TEOC), carboxylic acid anhydrides, in particular Phthalic anhydride, isatoic anhydride and / or succinic anhydride
  • TAED
  • N-Alkyammoniumacetonitrile and / or Cyanamidderivate be used.
  • Preferred bleach activators are sodium 4- (octanoyloxy) benzenesulfonate, n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), undecenoyloxybenzenesulfonate (UDOBS), sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate (DOBS), decanoyloxybenzoic acid (DOBA, OBC 10). and / or dodecanoyloxybenzenesulfonate (OBS 12), as well as N-methylmorpholineumacetonitrile (MMA).
  • n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate n- or isononanoyloxybenzenesulfonate
  • UOBS undecenoyloxybenzen
  • Bleach activators preferably used in the context of the present invention are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula
  • R 1 is -H, -CH 3, a C 2 - 24 alkyl or alkenyl group, a substituted C 2-24 -alkyl or -alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, -NH 2 , -CN, an alkyl or alkenylaryl radical having a Ci_ 24 alkyl group, or represents a substituted alkyl or alkenylaryl radical having a Ci_ 24 alkyl group and at least one further substituent on the aromatic ring
  • R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 -CN, -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , -CH 2 -OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 - CH 2 -CH 2 -OH,
  • bleach catalysts can also be used.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • Bleach-enhancing transition metal complexes in particular having the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of the manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (ammine) Complexes, the co- balt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, of manganese sulfate are used in conventional amounts.
  • complexes of manganese in the oxidation state II, IM, IV or IV which preferably contain one or more macrocyclic ligand (s) with the donor functions N, NR, PR, O and / or S.
  • ligands are used which have nitrogen donor functions.
  • bleach catalyst (s) in the compositions of the invention, which as macromolecular ligands 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1, 4,7-triazacyclononane (TACN ), 1, 5,9-trimethyl-1, 5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN) and or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / TACN).
  • macromolecular ligands 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1, 4,7-triazacyclononane (TACN ), 1, 5,9-trimethyl-1, 5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN)
  • Enzymes can be used to increase the washing performance of detergents or treatment agents. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or treatment agents, which are preferably used accordingly.
  • subtilisins those of the subtilisin type are preferable.
  • subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the subtilases, but not the subtilisins in the enzymes, thermase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
  • amylases examples include the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens, from B. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae, as well as the further developments of the aforementioned amylases which are improved for use in detergents or treating agents. Furthermore, for this purpose, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948).
  • lipases or cutinases in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors.
  • suitable precursors include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanu- ginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L.
  • the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusa ⁇ um solani pisi and Humicola insolens. It is also possible to use lipases, or cutinases, whose initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusa ⁇ um solanii.
  • Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used to increase the bleaching effect.
  • peroxidases such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases
  • phenol oxidases, polyphenol oxidases can be used to increase the bleaching effect.
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds which interact with the enzymes in order to enhance the activity of the relevant oxidoreductases (enhancers) or to ensure the flow of electrons (mediators) at greatly varying redox potentials between the oxidizing enzymes and the soils.
  • the enzymes can be used in any form known in the art. These include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
  • the enzymes may be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • additional active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleach or dyes may additionally be applied.
  • Such capsules are prepared by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. introduced.
  • such granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
  • a protein and / or enzyme may be particularly protected during storage against damage such as inactivation, denaturation or degradation, such as by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • damage such as inactivation, denaturation or degradation, such as by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • inhibition of proteolysis is particularly preferred, especially if the agents also contain proteases. Washing or treating agents may contain stabilizers for this purpose.
  • perfume oils or perfumes within the scope of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon types are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note”, “middle note” or “body note” ) and “base note” (end note or dry out).
  • the top note of a perfume or fragrance does not consist solely of volatile compounds, while the base note consists for the most part of less volatile, ie adherent fragrances.
  • more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, preventing them from evaporating too quickly.
  • the fragrances can be processed directly, but it can also be advantageous to apply the fragrances on carriers that provide a slower fragrance release for long-lasting fragrance.
  • carrier materials for example, cyclodextrins have been proven, the cyclodextrin-perfume complexes can be additionally coated with other excipients.
  • the colorants When choosing the colorant, it must be taken into account that the colorants have a high storage stability and insensitivity to light as well as not too high an affinity for textile surfaces and, in particular, for synthetic fibers. At the same time, it should also be taken into account when choosing suitable colorants that colorants have different stabilities to the oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the washing or treating agents varies. In the case of readily water-soluble colorants, colorant concentrations in the range of a few 10 -2 to 10 3 % by weight are typically selected. In the due to their brilliance, particularly preferred, but are less readily water-soluble pigment dyestuffs, however, the appropriate concentration of the colorant is in washing or treatment agents, typically a few 10 ⁇ 3 to 10 ⁇ 4 wt .-%.
  • Dyeing agents which can be oxidatively destroyed in the washing process and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue toners, are preferred. It has proven to be advantageous to use colorants which are soluble in water or at room temperature in liquid organic substances. Suitable examples are anionic colorants, for example anionic nitrosofarbstoffe.
  • pH adjusters In order to bring the pH of detergents or treatment agents into the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 1% by weight of the total formulation.
  • Suitable foam inhibitors are, inter alia, soaps, oils, fats, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable carrier materials are, for example, inorganic salts such as carbonates or sulfates, cellulose derivatives or silicates and mixtures of the abovementioned materials.
  • Agents preferred in the context of the present invention comprise paraffins, preferably unbranched paraffins (n-paraffins) and / or silicones, preferably linear-polymeric silicones, which are constructed according to the scheme (R 2 SiO) x and are also referred to as silicone oils. These silicone oils usually represent clear, colorless, neutral, odorless, hydrophobic liquids having a molecular weight between 1000 and 150,000 and viscosities between 10 and 1,000,000 mPa-s.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.
  • graying inhibitors are cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof.
  • synthetic anti-crease agents can be used. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • antimicrobial agents can also be used in the portion of a washing or treatment agent portion, which is not intended to care for the automatic washing machine.
  • bacteriostats and bactericides fungista- tika and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarlylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate, suitable antimicrobial agents have already been listed in advance.
  • compositions may contain antioxidants.
  • This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
  • UV protective substances which are applied to the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
  • substituted benzotriazoles phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid.
  • cationic active substances for example, cationic compounds of the following formulas can be used:
  • Textile softening compounds can be used to care for the textiles and to improve the textile properties such as a softer feel and reduced electrostatic charge (increased wearing comfort)
  • the active ingredients of these formulations are quaternary ammonium compounds having two hydrophobic radicals, such as the disteraryldimethylammonium chloride, however because of its insufficient biodegradability, it is increasingly being replaced by quaternary ammonium compounds which contain ester groups as biodegradation breakpoints in their hydrophobic residues
  • esterquats having improved biodegradability are obtainable, for example, by mixing mixtures of methyldiethanolamine and / or triethanolamine with fatty acids esterified and the reaction products are then quaternized in a manner known per se with alkylating agents, dimethylolethyleneurea being also suitable as a finish ,
  • Phobic and impregnation processes are used to furnish textiles with substances that prevent the deposition of dirt or facilitate its leaching ability.
  • Preferred repellents and impregnating agents are perfluorinated fatty acids, also in the form of their aluminum and zirconium salts, organic silicates, silicones, polyacrylic acid esters with perfluorinated alcohol component or polymerizable compounds coupled with perfluorinated acyl or sulfonyl radical.
  • the penetration of the impregnating agent in the form of solutions or emulsions of the active substances in question can be facilitated by adding wetting agents which reduce the surface tension.
  • a further field of application of repellents and impregnating agents is the water-repellent finish of textiles, in which, in contrast to waterproofing, the fabric pores are not closed, thus the fabric remains breathable (hydrophobing).
  • the hydrophobizing agents used for hydrophobizing coat the textiles with a very thin layer of hydrophobic groups, such as longer alkyl chains or siloxane groups.
  • Suitable water repellents are, for example, paraffins, waxes, metal soaps, etc.
  • hydrophobized materials do not feel greasy; nevertheless, similar to greasy substances, water droplets emit from them without moistening.
  • silicone-impregnated textiles have a soft feel and are water and dirt repellent; Stains from ink, wine, fruit juices and the like are easier to remove. Increased comfort may result from the additional use of antistatic agents. Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are likewise suitable as antistatics for textiles or as an additive to detergents or treatment agents, wherein a softening effect is additionally achieved.
  • Silicone derivatives can be used to improve the water absorbency, rewettability of the treated fabrics, and ease of ironing the treated fabrics. These additionally improve the rinsing out of detergents or treatment agents by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • Further preferred silicones are the polyalkylene oxide-modified polysiloxanes, ie polysiloxanes which comprise, for example, polyethylene glycols and the polyalkylene oxide-modified dimethylpolysiloxanes.
  • UV protective substances which are applied to the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
  • substituted benzotriazoles phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid.
  • Optical brighteners may be added to the laundry or treating agents to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics, which will attract the fiber and cause lightening and fake bleaching by turning invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light where the ultraviolet light absorbed from the sunlight is emitted as a faint bluish fluorescence, and the whiteness of the bruised or yellowed wash results in pure white 4,4-diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids (flavonic), 4,4'-biphenylene -Distyryl, Methylumbel- liferone, coumarins, dihydroquinolinones, 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole and benzimidazole systems benzisoxazole and the substituted by heterocycles pyrene derivatives.
  • whiteners 4,4-diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids
  • the washing or treatment agent portion a) according to the invention preferably has an active-substance-containing coating layer which
  • a solubility control system 30 to 70% by weight, preferably 35 to 65% by weight of a solubility control system, and b) a active agent-containing core containing a machine care agent, preferably a combination of at least one caring component and at least one antimicrobial component , on.
  • the washing or treating agent portion according to the invention has, in addition to the active substance-containing shell layer and the active substance-containing core one or more further shell layers, all differ in the composition and / or consistency, preferably at least in the composition of the active substance-containing core ,
  • the washing or treating agent portion according to the invention comprises at least two, preferably between 3 and 20 and in particular 4 to 15 layers which, when used in an automatic washing machine, are dissolved / dispersed substantially successively, from outside to inside. It is particularly preferred if, per washing or treatment cycle, at most one, preferably one of the layers of the washing or treating agent is consumed.
  • the active substance-containing coating layer according to the invention and the further coating layers are also collectively referred to as coating layers or layers.
  • the further coating layer (s) have the same composition, which moreover preferably corresponds to the composition of the active substance-containing coating layer.
  • the individual layers differ in composition. It is preferred, for example, that the layers have different colors, so that the consumer can understand the layer degradation on the basis of the color change of the washing or treatment agent portion. Also preferred is the assembly of the individual layers with different fragrances, which causes the textiles washed or treated in separate washing or treatment courses to have a different fragrance.
  • the separation of different fragrance compositions and the controlled resolution maximum one, preferably exactly one layer and thus the targeted release of a defined amount of active material can be achieved, for example, that between the active material-containing core and the active substance-containing shell layer and / or between the active substance-containing shell layer and a further coating layer and / or the individual further coating layers a barrier layer exists which preferably has a lower water solubility Wasserdispergierfä- ability than the active substance-containing shell layer and / or the optional further shell layers.
  • barrier layers Suitable materials for these barrier layers have already been listed under the terms "solubility control system” and "(physical) chemical switch”. To avoid repetition, please refer to the corresponding text passages.
  • barrier layers are preferred which dissolve / disperse predominantly in the heated water and thus in the actual washing or treatment cycle, as well as those predominantly in the rinsing cycle due to the lower ionic strength and / or the lower pH of the rinsing liquor dissolved / dispersed.
  • barrier layers are particularly preferred when the washing or treatment agent portion has a plurality of active substance-containing shell layers containing active ingredients that are released in the actual washing or treatment cycle, which is performed with heated water.
  • active agents are base detergents, bleaches and enzyme compositions.
  • Barrier layers with a (physicochemical) chemical switch which provides high solubility / dispersibility at low ionic strength and / or low pH, allow an active-material-containing layer applied outside the barrier layer to be carried out in a wash cycle treated with heated water is dissolved / dispersed and thus consumed, the barrier layer remains intact during the washing or treatment cycle due to the high ionic strength and / or the high pH.
  • the barrier layer dissolves / disperses in the subsequent rinse cycle, which is carried out with cold water and in which the ionic strength of the liquor is lowered and / or the pH is reduced, thus allowing the contact located below the barrier layer active substance-containing layer with the water.
  • this layer is provided with a solubility control system which provides high solubility / dispersibility at high temperature and low solubility / dispersibility at low temperature.
  • the active substance contained in this layer is not released until the next cycle, in which heated water is used.
  • Barrier layers which have a temperature-dependent solubility / dispersibility are preferably used in washing or treating agent portions according to the invention which have a plurality of active substance-containing layers but whose active substances are to be released in the rinse and which preferably contain a (physico-) chemical switch.
  • suitable active substances are the substances mentioned in advance under the term "equipment components".
  • Crevices having a solubility control system which provides a significantly higher temperature solubility / dispersibility enable an active-substance containing layer applied outside the barrier layer to be in a rinse cycle, that of cold water preferably at low ionic strength and / or low pH is carried out, dissolved / dispersed and thus consumed, the barrier layer remains intact during the Spülzyklus- ses due to the low temperature.
  • the barrier layer dissolves / disperses in the subsequent washing or treatment cycle, which is carried out with heated water, and thus allows the contact of the active substance-containing layer below the barrier layer with the water. If this layer again has a higher solubility / dispersibility in a rinsing cycle than in a washing or treatment cycle, then the active substance contained in this layer will not be released until the next rinsing cycle.
  • the barrier layer only performs insulating tasks
  • the washing or treating agent portion according to the invention releases active substance only in the rinsing cycles.
  • the barrier layer contains a base detergent which is dissolved / dispersed together with the insulating barrier material.
  • this washing or treating agent portion according to the invention releases base detergent (or also an additional component for a base detergent) and, in the rinsing cycles, an equipment component for textiles.
  • the barrier layers preferably contain polymeric compounds, preferably polycarbonates and in particular (modified) polyacrylates.
  • the barrier layer (s) preferably has a thickness of not more than 1, 0 mm, particularly preferably not more than 0.7 mm and in particular not more than 0.4 mm.
  • a barrier layer which has a lower water solubility than water-dispersibility, and which can be used in the washing or treating process. are portion of the food.
  • the water solubility / water dispersibility of the barrier layers can be controlled, for example, by the degree of crosslinking of the polymers used as the barrier layer component, the choice of substituents of the polymer backbone, and the molecular weight of the polymers.
  • the blocking layer between the active-containing core and the adjacent cladding layer dissolves / preferably dispersed first in an aqueous medium, if this is a temperature of at least 45 ° C, preferably at least 50 0 C, more preferably at least 60 0 C, to preferably at least 75 ° C and in particular of at least 90 0 C.
  • a temperature of at least 45 ° C preferably at least 50 0 C, more preferably at least 60 0 C, to preferably at least 75 ° C and in particular of at least 90 0 C.
  • the barrier layer located between the active substance-containing core and the adjacent enveloping layer can / must be removed manually.
  • the barrier layer between the active substance-containing core and the adjacent cladding layer is colored and thus has an indicator effect. In this way, the consumer can recognize when the active substance-containing shell layers of the washing or treatment agent portion according to the invention are consumed and thus the active substance-containing core - preferably for the care of the automatic washing machine - used and a corresponding washing or treatment program of the automatic washing machine can be selected.
  • the sum of the coating layers has a mass of 40 to 1490 g, preferably from 70 to 1250 g, particularly preferably from 90 to 1000 g, more preferably from 185 to 750 g and in particular from 280 to 650 g and / or the active ingredient-containing core has a mass of from 1 to 500 g, preferably from 5 to 250 g and in particular from 10 to 100 g.
  • At least one strip, wedge and / or other volume (one or more further phases) to be present in the active substance-containing covering layer and optionally the further covering layer (s) of the washing or treatment agent portion according to the invention, which are preferably radial by one or more shell layer (s) of the detergent portion - but not by the core - and its composition is in at least one component or the concentration of at least one component of the / the composition (s) of the active substance-containing core and / or the active substance-containing shell layer and / or differentiates the further shell layer (s).
  • the washing or treatment agent according to the invention substantially in the form of a prism, preferably a cuboid or ellipsoid, preferably a spheroid, in particular a flattened or prolapsed spheroid or a sphere and the further (n) phase ( n), preferably in the form of a cylinder, cuboid, cone, a pyramid, an ellipsoid or an irregular volume is in the washing or treating agent portion, with the further phase (s) preferably extending / extending radially in the washing or treating agent portion.
  • the further phase (s) extend / extend substantially from the center of the wash or treating agent portion to the surface of the washing or treating agent portion.
  • the tip of the cone or a pyramid is preferably located substantially in the middle of the washing or treatment agent portion.
  • the further phase (s) are preferably solid or highly viscous and thus dimensionally stable.
  • the further phase (s) and the active substance-containing shell layer (s) have comparable dissolving / dispersing properties.
  • the active ingredients of the cladding layer (s) and the other (s) phases in the same cycle, so preferably released either in the washing or treatment cycle or in the rinse cycle.
  • An example of a corresponding washing or treating agent portion according to the invention is a portion which comprises in one or more active substance-containing coating layer (s) a base detergent for white and / or colored textiles, sensitive textiles and / or wool and which additionally has at least one volume, which is preferably in the form of a cone extending from the center of the detergent or treating agent portion to the surface thereof and comprising an additive component for a washing or treating agent, preferably a bleach, enzyme or softening composition for textiles.
  • a washing or treating agent portion which comprises in the or the active substance-containing shell layer (s) an enzyme-containing, but substantially bleach-free composition and which also contains at least one volume in which contain a substantially enzyme-free bleaching composition is or vice versa.
  • a detergent or treating agent portion which within the coating layer (s) comprises a base detergent, in a volume which preferably extends in the form of a cone from the center of the detergent or treating agent portion to the surface thereof, one bleaching composition and one another Volume, which also preferably extends radially in the portion containing an enzyme composition.
  • An advantage of these embodiments is the ability to separate incompatible ingredients that are to be released at the same time, for example, the separation of bleach and enzyme or bleach and dyes and / or fragrances and other sensitive components.
  • the further phase (s) and the active substance-containing shell layer (s) have opposite dissolving / dispersing properties, so that the active substance-containing shell layer (s) is dissolved / dispersed in the washing or treatment cycle while the other phase (s) release active in the rinse cycle or vice versa.
  • An example of a corresponding washing or treating agent portion according to the invention is a portion which comprises in one or more active substance-containing coating layer (s) a base detergent for white and / or colored textiles, sensitive textiles and / or wool and which additionally has at least one volume, which is preferably in the form of a cone extending from the center of the detergent or treating agent portion to the surface thereof and an equipment component, preferably a plasticizer compound, soil repellent polymers, repellents or impregnating agents, antistatic agents, optical brighteners, compounds which improve the water absorbency, the Renewability of the treated textiles and the ease of Bügeins serve the treated textiles and / or fragrances.
  • a washing or treating agent portion which comprises an enzyme-containing, but substantially bleach-free composition in the active substance-containing coating layer (s) and which additionally contains at least one volume in which an equipment component is contained or vice versa.
  • the preferred subject matter of the present invention is a dimensionally stable, one-part washing or treating agent portion having a mass of at least 50 g, comprising an active-containing coating layer which contains a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool, a fully enclosed active substance-containing A core comprising a machine care worker containing a combination of at least one caring component and at least one antimicrobial component, wherein the composition of the active agent-containing shell layer differs in at least one component or the concentration of at least one component from the composition of the active agent-containing core, and at least one Volume, which preferably has the shape of a cone and which extends through the active substance-containing shell layer and an additional component for a washing or treating agent, preferably a lead che, enzyme or equipment component contains.
  • the further phase (s) - regardless of the composition of the active agent-containing core - / contains a machine care worker, so that the interior of the automatic washing machine is maintained during each washing or treatment course.
  • the cladding layers of the washing or treating agent portion according to the invention preferably have a solubility and / or dispersibility gradient which is preferably essentially from the center of the portion or the boundary between the active substance-containing core and the cladding layer directly adjacent to the core to the surface of the portion (radial). runs.
  • the solubility and / or the dispersibility of the cladding layers of the washing or treatment agent portion according to the invention decreases radially in the direction of the surface.
  • the cladding layers of the washing or treating agent portion according to the invention comprise pressed material which has a radial density gradient, wherein the density of the pressed material preferably increases radially in the direction of the surface.
  • the washing or treating agent portion of the invention comprises a plurality of coating layers which have different solubilities and / or dispersing capabilities, the solubilities and / or dispersing capabilities of these layers preferably decreasing radially towards the surface of the washing or treating agent portion.
  • the cladding layers of a washing or treating agent portion contain different systems for controlling the solubility of the respective layer, preferably containing polyethylene glycol and / or paraffins with different molecular mass as systems for controlling the solubility.
  • the rate of dissolution / dispersion of an agent depends inter alia on the size of the contact surface between the washing or treating agent to be dissolved or dispersed and the solvent / dispersant.
  • a further subject matter of the present application is a process for the preparation of a washing or treating agent portion according to the invention which comprises the following steps: a) Provision of a active substance-containing core, preferably by means of melt casting, tableting, extrusion or coating, preferably pulverulent, liquid, pasty or viscous preparations ; b) wrapping the active substance-containing core with the active substance-containing coating layer and c) optionally wrapping the active substance-containing coating layer with one or more further coating layers, wherein steps b) and c) preferably by hardening of flowable compositions due to temperature reduction, incorporation of water of hydration or other solvent components, reaction of components contained in the flowable compositions, modification transformations , evaporation of water or other solvent components, condensation, irradiation or by compression.
  • the wrapping of the active substance-containing core with the active substance-containing coating layer can be carried out, for example, by immersing the core in a melt, solution or dispersion comprising the constituents of the active substance-containing coating layer or its precursor constituents. Furthermore, it is possible to fix the core in a mold, preferably in the middle of the mold, and to pour the flowable constituents or precursor constituents of the active substance-containing coating layer into the mold, so that the core is completely enclosed by the cast-in material. Preferably, curing of the cast material to the active-containing shell layer by drying, i. E. Evaporation of water or other solvents, incorporation of water of hydration or melt solidification due to temperature reduction instead.
  • Another possibility for enveloping the active substance-containing core with the active substance-containing shell layer is spraying the core with a sprayable preparation comprising the constituents or precursor constituents of the active substance-containing shell layer.
  • the application of further layers is achieved by re-immersing the product of process step b) in a melt, solution or dispersion, by introducing the portion (product of process step b)) into a larger mold and pouring this mold with the constituents or precursor constituents of the second third / fourth etc. coating layer or spraying the portion (product of process step b)) with further sprayable compositions.
  • portions comprising a plurality of coating layers are also produced by combining these assembly methods.
  • washing or treating agent portions according to the invention preferably have barrier layers. These are preferably formed by performing a step d) in the described method between step a) and step b) and / or between step b) and step c) and / or between several steps c), in which a barrier layer by means of melt solidification, incorporation of water of hydration or other solvent components, reaction of components contained in the barrier material, modification conversions, evaporation of water or other solvents; component, condensation, irradiation or by pressing on the respective outer layer of the agent is applied.
  • the present invention also relates to a kit comprising a washing or treating agent portion according to the invention and a bag of water-permeable material or a rigid at least in areas container with one or more opening (s), through which liquids, but not the washing or treatment agent portion in undissolved , non-dispersed and non-pulverized form, can enter and exit.
  • a kit comprising a washing or treating agent portion according to the invention and a bag of water-permeable material or a rigid at least in areas container with one or more opening (s), through which liquids, but not the washing or treatment agent portion in undissolved , non-dispersed and non-pulverized form, can enter and exit.
  • the bag or the container is at least partially permeable to water, so that when the kit is used in an automatic washing machine, water, aqueous solutions and dispersions of the washing or treatment agent active substances can enter and leave through these openings.
  • the diameter of the openings for water / wash liquor is between 0.1 and 1 cm, in particular 0.2 and 0.5 cm, so that the exchange of dissolved and / or dispersed components of the washing or treatment agent portion done, but not the Treatment agent portion in undissolved, non-dispersed, not pulverized form from the envelope or the bag can escape.
  • the material of the bag is elastic and adapts to the decreasing size of the washing or treating agent portion with the number of washing or treatment courses.
  • the bag or container prevents direct contact of the washing or treating agent portion with the textile during the washing or treatment process as well as in the period between completion of the washing or treatment process and removal of the washed or treated textiles from the automatic washing machine by the consumer. Further, the bag or container controls the dissolution / dispersion of the detergent or treating agent portion because the surface of the detergent or treating agent portion contacts less water / wash liquor due to limited fluid passage through the bag / container material than does the direct use of the wash - or treatment agent portion in the washing drum of an automatic washing machine would be the case.
  • An additional protection of the washing or treatment agent portion from the mechanical influences of a washing or treatment cycle is achieved by the introduction of cushioning material, preferably of water-permeable foam or fleece.
  • the kit comprises a bag which contains an inner and an outer layer of a net-like material and an intermediate layer of a cushioning material, preferably foam, and is preferably elastic.
  • the bag or container preferably has a device that allows the closure of the enclosure. Preference is given here to devices in which a band or a Cord is passed through a leading along the upper edge of the bag channel, which can be pulled together and Corpnürrt or clamped together.
  • a method for washing and / or treating textiles in an automatic washing machine in which a washing or treating agent portion according to the invention or a kit according to the invention is introduced into the drum of the washing machine and a washing or treatment program of the washing machine is started is a further subject matter of the present invention Invention.
  • the washing or treating agent portion according to the invention or the kit according to the invention in the washing machine drum exposes the water to from 2 to 60, preferably from 4 to 50 and in particular from 6 to 40 washing or treatment cycles, wherein the active substance-containing coating layer and optionally further ( n) Dissolve and / or disperse coating layers and release the active substance contained.
  • the cladding layers comprise a base detergent for white and / or colored textiles, sensitive textiles and / or wool
  • the washing or treating agent portion preferably releases active substance in 2 to 40, preferably 4 to 30 and in particular 6 to 20 washing or treatment courses.
  • the coating layers comprise an additional component for a washing or treating agent, the portion preferably provides active ingredient for 5 to 60, preferably 10 to 50 and in particular 15 to 40 washing or treatment courses.
  • 1 to 150 g, preferably 1.5 to 140 g and in particular 2 to 120 g of the active substance-containing shell layer and / or the optional further shell layers are preferably dissolved and / or dispersed per wash or treatment cycle.
  • the cladding layers comprise a base detergent for white and / or colored textiles, sensitive textiles and / or wool, preference is given to 40 to 150 g, particularly preferably 50 to 140 g, with preference to 60 to 130 g and in particular 70 to 120 g of the active substance-containing Coating layer and / or the optional further shell layers dissolved and / or dispersed.
  • the portion releases preferably 1 to 60 g, preferably 1.5 to 55 g and in particular 2 to 50 g of the active substance-containing coating layer and / or the optional further coating layers per washing or treatment cycle ,
  • the active substance-containing core is preferably also dissolved and / or dispersed in the process according to the invention and the automatic washing machine is disinfected and / or maintained with the active substances released thereby.
  • Particularly good cleaning and / or care results are obtained when the core in a washing or treatment course without textiles at least 18 ° C, preferably at least 30 0 C, more preferably at least 40 0 C, with preference to at least 50 0 C, most preferably at least 60 0 C and in particular dissolved or dispersed at 90 0 C.
  • the active agent-containing core preferentially dissolves / disperses only after a barrier layer has been dissolved and / or dispersed or removed manually between the active-containing core and the adjacent coating layer.
  • Another object of the present invention is the use of a washing or treating agent portion according to the invention or a kit according to the invention for automatic dosing in the drum of an automatic washing machine for textiles.
  • a washing agent or treatment agent portion according to the invention or the kit according to the invention is used in 2 to 60, preferably 4 to 50 and in particular more than 6 to 40 washing or treatment courses.
  • the cladding layers comprise a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool
  • the proportion of washing or treatment agent is preferably used in 2 to 40, preferably 4 to 30 and in particular 6 to 20 washing or treatment courses.
  • the coating layers comprise an additional component for a washing or treating agent, then the portion is preferably used in 5 to 60, preferably 10 to 50, and in particular 15 to 40 washing or treatment courses.
  • 1 to 150 g, preferably 1.5 to 140 g and in particular 2 to 120 g of the active substance-containing coating layer and / or the optional further coating layers are preferably dissolved and / or dispersed per wash or treatment cycle and for washing and / or treating the textiles each used the appropriate amount of active ingredient.
  • the cladding layers comprise a base detergent for white and / or colored textiles, sensitive textiles and / or wool, preferably 40 to 150 g, particularly preferably 50 to 140 g, with preference 60 to 130 g and in particular 70 to 120 g of the active substance-containing Coating layer and / or the optional further shell layers used per wash or treatment cycle.
  • the portion releases preferably 1 to 60 g, preferably 1.5 to 55 g and in particular 2 to 50 g of the active substance-containing coating layer and / or the optional further coating layers per washing or treatment cycle , which are then used for washing and / or treating the textiles.
  • the active substance-containing core is preferably used for disinfection and / or care of the automatic washing machine.
  • the core is in a washing or treatment cycle without textiles at least 18 ° C, preferably at least 30 0 C, more preferably at least 40 ° C, with preference to at least 50 ° C, most preferably at least 60 0 C. and in particular used at 90 0 C.
  • the core is only used after a barrier layer has been dissolved and / or dispergiert between the active substance-containing core and the adjacent cladding layer or manually removed.
  • a dimensionally stable one-piece detergent or treating agent portion having a mass of at least 50 g, comprising an active agent-containing coating layer, which is a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool, as well as a fully enclosed active substance-containing Core, which differs at least in one component or the concentration of at least one component of the composition of the active substance-containing shell layer, used alone or together with an additive component for a base detergent in an automatic washing machine and used there for washing and / or treating textiles.
  • an active agent-containing coating layer which is a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool
  • active substance-containing Core which differs at least in one component or the concentration of at least one component of the composition of the active substance-containing shell layer, used alone or together with an additive component for a base detergent in an automatic washing machine and used there for washing and / or treating textiles.
  • the active substance-containing core contained in the washing or treating agent portion according to the invention is used for caring and / or disinfecting the automatic washing machine following the washing or treatment cycles in which the active substance-containing coating layer dissolves or disperses.
  • the washing or treating agent portion of the invention is - preferably enclosed by a bag - metered directly into the drum of the washing machine and left there for 2 to 40 washing or treatment courses.
  • the additional component for the basic detergent can be dosed via the dispenser or also directly into the drum of the automatic washing machine.
  • the additional component for the base detergent is also in the form of a dimensionally stable, one-part treatment agent portion with a mass of at least 50 g, which provides active ingredient for 5 to 60 washing or treatment courses available.
  • a dimensionally stable one-piece washing or treating agent portion having a mass of at least 50 g, comprising an additional component for a washing or treating agent, preferably an enzyme, bleaching or finishing component, as well as a fully enclosed active substance-containing core, which is at least in one constituent or the concentration of at least one constituent of the composition of the active substance-containing shell layer, used alone or together with a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool in an automatic washing machine and there for washing and / or treating textiles.
  • an additional component for a washing or treating agent preferably an enzyme, bleaching or finishing component
  • a fully enclosed active substance-containing core which is at least in one constituent or the concentration of at least one constituent of the composition of the active substance-containing shell layer, used alone or together with a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool in an automatic washing machine and there for washing and / or treating textiles.
  • the active substance-containing core contained in the washing or treating agent portion according to the invention is used for caring and / or disinfecting the automatic washing machine following the washing or treatment cycles in which the active substance-containing coating layer dissolves or disperses.
  • the washing or treating agent portion according to the invention is - preferably enclosed by a bag - dosed directly into the drum of the washing machine and left there for 5 to 60 washing or treatment courses.
  • the basic detergent can be dosed via the dispenser or also directly into the drum of the automatic washing machine.
  • the base detergent is also present in the form of a dimensionally stable, one-part treatment agent portion having a mass of at least 50 g, which provides active ingredient for 2 to 40 washing or treatment courses available.
  • the equipment components are preferably substantially released in the rinses and used to treat the fabrics.
  • the washing or treatment agent portions according to the invention comprising the equipment component preferably contain a (physico-) chemical switch.
  • washing or treating agent portion comprising a base detergent in an automatic washing machine for washing and / or treating textiles.
  • washing or treating agent portions according to the invention comprising bleach, enzyme and / or equipment components are metered into the washing or treating agent portion comprising the base washing agent, so that these portions are used together for washing and / or treating textiles in an automatic washing machine.
  • the detergent or treating agent portions individually in a bag or container in the drum of an automatic washing machine.

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Abstract

Formstabile einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportionen mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktivstoffhaltige Hüllschicht sowie einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern abweichender Zusammensetzung eignen sich zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine und setzen über 2 bis 60 Wasch- oder Behandlungsgänge hinweg Aktivstoff frei. Der aktivstoffhaltige Kern kann beispielsweise einen Maschinenpfleger enthalten.

Description

„Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit aktivstoff-haltigem Kern"
Die vorliegende Erfindung betrifft eine formstabile Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, ein Verfahren zur Herstellung dieser Wasch- oder Behandlungsmittelportion, ein Kit umfassend die Wasch- oder Behandlungsmittelportion und einen Beutel oder Behälter, ein Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, in welchem die Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder das Kit eingesetzt wird, sowie die Verwendung der Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder des Kits zum automatischen Dosieren in der Trommel einer automatischen Waschmaschine für Textilien.
Wasch- oder Behandlungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Pulvern und Granulaten umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Konzentrate in Form extrudierter oder tablettierter Zusammensetzungen. Diese festen, konzentrierten bzw. verdichteten Angebotsformen zeichnen sich durch ein verringertes Volumen pro Dosiereinheit aus und senken damit die Kosten für Verpackung und Transport. Insbesondere die Wasch- oder Behandlungsmitteltabletten erfüllen dabei zusätzlich den Wunsch des Verbrauchers nach vereinfachter Dosierung. Die entsprechenden Mittel sind im Stand der Technik umfassend beschrieben. Neben den angeführten Vorteilen weisen kompaktierte Wasch- oder Behandlungsmittel jedoch auch eine Reihe von Nachteilen auf. Insbesondere tablettierte Angebotsformen zeichnen sich aufgrund ihrer hohen Verdichtung häufig durch einen verzögerten Zerfall und damit eine verzögerte Freisetzung ihrer Inhaltsstoffe aus. Zur Auflösung dieses „Widerstreits" zwischen ausreichender Tablettenhärte und kurzen Zerfallszeiten wurden in der Patentliteratur zahlreiche technische Lösungen offenbart, wobei an dieser Stelle beispielhaft auf die Verwendung so genannter Tablettensprengmittel verwiesen werden soll. Diese Zerfallsbeschleuniger werden den Tabletten zusätzlich zu den wasch- oder behandlungsaktiven Substanzen zugesetzt, wobei sie selbst in der Regel keine wasch- oder behandlungsaktiven Eigenschaften aufweisen, und erhöhen auf diese Weise die Komplexität und die Kosten dieser Mittel.
Als Alternative zu den zuvor beschriebenen partikulären oder kompaktierten Wasch- oder Behandlungsmitteln werden in den letzten Jahren zunehmend feste oder flüssige Wasch- oder Behandlungsmittel beschrieben, welche eine wasserlösliche oder wasserdispergierbare Verpackung aufweisen. Diese Mittel zeichnen sich wie die Tabletten durch eine vereinfachte Dosie- rung aus, da sie zusammen mit der Umverpackung in die Waschmaschine dosiert werden können, andererseits ermöglichen sie aber gleichzeitig auch die Konfektionierung flüssiger oder pulverförmiger Wasch- oder Behandlungsmittel, welche sich gegenüber den Kompaktaten durch eine bessere Auflösung und schnellere Wirksamkeit auszeichnen.
Die bisher genannten Mittel haben gemeinsam, dass der Verbraucher das Wasch- oder Behandlungsmittel stets für jeden Wasch- oder Behandlungsgang separat dosieren muss. Die Tabletten, Pulver, Granulate, Flüssigkeiten, Gele und in Einzelportionen umverpackten festen und flüssigen Wasch- oder Behandlungsmittel werden in dem jeweils gewählten Wasch- oder Behandlungsgang vollständig verbraucht.
Im Stand der Technik werden jedoch auch Mittelportionen beschrieben, welche Aktivstoff für eine Vielzahl von Wasch- oder Behandlungsgängen enthalten. In der US 2002/0132752 A1 (Caruthers et al.) wird ein solches Mittel mithilfe eines Dispensers dosiert, indem eine definierte Menge Wasser in den mit dem Mittel befüllten Dispenser eindosiert, ein Teil des Mittels gelöst und auf diese Weise eine konzentrierte Lösung des Mittels hergestellt wird. Diese konzentrierte Lösung wird dann in die Reinigungseinrichtung, beispielsweise die Waschmaschine, eingeleitet und mit weiterem Wasser zu einer Waschlauge verdünnt, welche mit den zu reinigenden Oberflächen kontaktiert wird. Ein wesentlicher Nachteil dieser Technik besteht darin, dass Waschmaschinen, in denen diese Mittel eingesetzt werden sollen, eine separate Dispenser- Vorrichtung aufweisen müssen, welche nicht mit den in Europa üblichen Einspülkammern identisch ist.
Diesen Nachteil weist die mehrfach anzuwendende feste Reinigungsmittelzusammensetzung, welche in der Anmeldung WO 2005/077064 A2 (Ecosafe Technologies L. L. C.) offenbart wird, nicht auf. Dieses feste Mittel wird zusammen mit der zu reinigenden Wäsche direkt in der Trommel der Waschmaschine eingesetzt und setzt über mehrere Waschgänge hinweg Aktivstoff frei. Das Mittel weist eine homogene Menge Reinigungsmittel auf, so dass in jedem der Waschgänge, in denen es zum Einsatz kommt, dieselbe Reinigungsmittelzusammensetzung freigesetzt wird. Als Nachteil dieser Mittel, welche vorzugsweise inklusive einer schaumstoffhal- tigen, mechanische Belastungen dämpfenden Umhüllung über mehrere Waschzyklen in der Waschmaschine belassen werden, wurde eine verstärkte Verkeimung der Waschtrommel und der mit der Waschlauge in Kontakt stehenden Teile der automatischen Waschmaschine wie Schläuche, Pumpe und Siebe und ein verstärktes Auftreten von sichtbaren Ablagerungen beobachtet.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten Waschoder Behandlungsmittel zu überwinden. Insbesondere sollte ein Wasch- oder Behandlungsmit- tel bereitgestellt werden, welches einfacher dosiert werden kann und zugleich eine Pflegewirkung für die Waschtrommel und die anderen mit der Waschlauge in Kontakt stehenden Teile einer automatischen Waschmaschine aufweist.
Es wurde nun gefunden, dass sich diese Aufgabe durch eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion lösen lässt, welche eine aktivstoffhaltige Hüllschicht sowie einen aktivstoffhaltigen Kern abweichender Zusammensetzung umfasst.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktivstoffhaltige Hüllschicht sowie einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern, wobei sich die Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung des aktivstoffhaltigen Kerns unterscheidet.
Die Wasch- oder Behandlungsmittelportion weist vorzugsweise eine Masse von 75 bis 1500 g, bevorzugt von 100 bis 1000 g, besonders bevorzugt von 200 bis 850 g und insbesondere von 300 bis 700 g auf. Die Wasch- oder Behandlungsmittelportion weist vorzugsweise die Form eines Prismas, vorzugsweise eines Quaders oder eines Ellipsoids, vorzugsweise eines Sphäroi- des, insbesondere eines abgeplatteten oder prolabierten Sphäroids oder einer Sphäre auf. Mit besonderem Vorzug entspricht die Form der Wasch- oder Behandlungsmittelportion einem prolabierten Sphäroid, welches die geometrischen Charakteristika eines Rugby-Balls aufweist. In einer sehr bevorzugten Ausführungsform ist die Wasch- oder Behandlungsmittelportion sphärisch und weist somit die Form einer Kugel auf.
Beispielsweise kann einer Verkeimung der automatischen Waschmaschine entgegengewirkt und/oder das Innere der automatischen Waschmaschine gepflegt werden, indem nach einer Anzahl (n) von Wasch- oder Behandlungsgängen in einem weiteren (n+1ten) Wasch- oder Behandlungsgang eine desinfizierende/pflegende Substanz freigesetzt wird. Dieses wird durch eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erreicht, in der die Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen aktivstoffhaltigen Kern umfassend einen Maschinenpfleger enthält, welcher erst nach Lösen/Dispergieren der aktivstoffhaltigen Hüllschicht mit der Umgebung in Kontakt tritt. Es kann bevorzugt sein, dass der Kern neben dem Maschinenpfleger weitere wasch- oder behandlungsaktive Stoffe enthält, so dass auch in dem letzten Wasch- oder Behandlungsgang mit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion, in welchem der Maschinenpfleger freigesetzt wird, Textilien gewaschen und/oder behandelt werden können. Alternativ oder in Kombination kann der Maschinenpfleger auch in der aktivstoffhaltigen Hüllschicht enthalten sein und auf diese Weise vor dem Lösen/Dispergieren des aktivstoffhaltigen Kerns freigesetzt werden. Auf diese Weise wird die automatische Waschmaschine in dem ersten Wasch- oder Behandlungsgang, der mit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion durchgeführt wird, gepflegt/desinfiziert. Vorzugsweise wird das Wasch- oder Behandlungsmittel für die Textilien erst in den auf diesen ersten Wasch- oder Behandlungsgang folgenden Wasch- oder Behandlungsgängen freigesetzt. Es kann jedoch auch vorgesehen werden, dass die aktivstoffhaltige Hüllschicht ein Wasch- oder Behandlungsmittel und zusätzlich einen Maschinenpfleger enthält, so dass auch schon im ersten Wasch- oder Behandlungsgang, in welchem die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion eingesetzt wird, Textilien gewaschen und/oder behandelt werden können.
Vorzugsweise umfasst der Maschinenpfleger pflegende Komponenten und/oder antimikrobielle Wirkstoffe. Unter dem Begriff antimikrobielle Wirkstoffe werden hier sowohl solche Substanzen verstanden, welche Mikroorganismen abtöten, beispielsweise Bakterizide und Fungizide, also auch solche, welche nur die Vegetation der Mikroorganismen hemmen, beispielsweise Bakteri- ostatika und Fungistatika. Mit besonderem Vorzug ist in dem Maschinenpfleger eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer antimikrobiellen Komponente enthalten.
„Pflegende Komponente" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass diese Komponente wasserenthärtende und/oder kalklösende Eigenschaften aufweist, und/oder Metall, beispielsweise Edelstahl, und/oder Gummi, beispielsweise Dichtungen und Schläuche, pflegt.
Als Wasserenthärter sind alle aus dem Stand der Technik bekannten Substanzen geeignet, die dazu in der Lage sind, Ca-Ionen zu komplexieren. Entkalker sind Substanzen, die dazu in der Lage sind, Kalkablagerungen aufzulösen und vorzugsweise auch in Lösung zu halten.
Beispiele für geeignete Wasserenthärter sind die auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel als Gerüststoffe bekannten Substanzen, insbesondere Zeolithe, Silikate, Carbonate, Phosphate und organische Gerüststoffe.
Mit Vorzug werden kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+I y H2O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSixO2x+I y H2O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na2Si22O45 x H2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2SJi4O29 x H2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8Oi7 x H2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9 x H2O, Makatit).
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+I y H2O, in denen x für 2 steht. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ- Natriumdisilikate Na2Si2O5 y H2O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 ((X-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (B-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5 H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5 3 H2O, Kanemit), Na-SKS-1 1 (t-Na2Si205) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ- Na2Si2O5) bevorzugt.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff „a- morph" verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgen reflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen.
Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten werden rönt- genamorphe Silikate eingesetzt, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige röntgen- amorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, com- poundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.- % Zeolith X), das durch die Formel
n Na2O (1-n) K2O AI2O3 (2 - 2,5) SiO2 (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Wasserenthärter möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.
Als organische Wasserenthärter können in den erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere PoIy- carboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.
Geeignete organische Wasserenthärter sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adi- pinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Die entsprechenden Säuren besitzen neben ihrer wasserenthärtenden Wirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und sind dazu in der Lage, Kalkablagerungen aufzulösen. Als bevorzugt einzusetzende Säuren sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Als Wasserenthärter sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Ac- rylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Wasserenthärter polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparagin- säuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben wasserenthärtenden Eigenschaften auch eine biozidstabilisierende Wirkung aufweisen können.
Weitere geeignete Wasserenthärter sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialde- hyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie GIy- oxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Wasserenthärter sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccha- ridrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid, wobei ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindi- succinat, sind weitere geeignete Wasserenthärter. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.
Weitere brauchbare organische Wasserenthärter sind beispielsweise acetylierte Hydroxycar- bonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Eine weitere Substanzklasse mit wasserenthärtenden Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatri- umsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriamin- pentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Wasserenthärter wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Amino- alkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Ami- noalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Beispiele für Entkalker sind insbesondere organische Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Amidosulfonsäure sowie die oben genannten Säuren Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen.
Weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Pflegemittel sind Lösemittel wie I- sopropanol oder Ethanol zur Beseitigung fetthaltiger Verschmutzungen, nichtionische oder anionische Tenside, welche später im Text angeführt werden, Komplexbildner wie beispielsweise Thioharnstoff und Natriumthiosulfat sowie Silikonverbindungen und feine Polierkörper sowie die dem Fachmann unter dem Begriff „Silberkorrosionsinhibitoren" bekannten Komponenten.
Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säurea- mide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyri- dinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen am- photeren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl- carbamat, lod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der antimikrobielle Wirkstoff ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecy- lensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholinum- acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'- Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlo- san), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10-decan-diyldi-1- pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino- 2,4,11 ,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschließlich den Bi- und Polyguanidinen, halogenier- ten XyIoI- und Kresolderivaten, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, Amphoteren sowie natürlichen antimikrobiellen Wirkstoffen pflanzlicher Herkunft (zum Beispiel aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft, besonders bevorzugt mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung, ein natürlicher anti- mikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Caffeine, Theobromine und Theophylline sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodoni- um- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen. Auch Stoffe mikrobiel- ler Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden.
Als antimikrobiellen Wirkstoffe geeignete quaternäre Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R1)(R2)(R3)(R4) N+ X" auf, in der R1 bis R4 gleiche oder verschiedene C1- C22-Alkylreste, C7-C28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X" Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale an- timikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16 C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Ben- zylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzyl-am- moniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkyl- ammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hy- droxyethyl)-ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammonium- bromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetrame- thylbutyl)-phenoxy]ethoxy]ethyl]benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethyl- ammoniumchloride wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyl- dimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyldimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie de- ren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18- Alkylresten, insbesondere C^-CM-Aklylbenzyldimethyl-ammoniumchlorid.
Weitere geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind Bleichmittel. Geeignete Peroxoverbindungen sind Percarbonate, insbesondere die Alkalipercarbonate, Perborate, wie Natriumperborattetra- hydrat und Natriumperboratmonohydrat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäu- re, Diperdodecandisäure oder Phthaloimidoperoxysäuren wie Phthalimidoperoxycapronsäure, sowie H2O2. Weiterhin geeignet sind Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylpe- roxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Pero- xybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxy- capronsäure [Phthaliminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1 ,12-Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelain- säure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldi- peroxybutan-1 ,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue).
Weitere geeignete Substanzen mit antimikrobieller Wirkung sind Verbindungen, die in Reaktion mit Wasser Halogene, insbesondere Chlor, freisetzen und die Halogene selbst, wie Cl2, Br2 und I2. Beispiele sind Halogenoxide, wie CI2O, Hypohalogenite, wie HOCI, HOBr, organische Halogenverbindungen, wie Na-dichlorisocyanurat und Trichlorisocyanursäure. Weitere geeignete Halogenverbindung sind p-Toluolsulfonsäurechloramid-Na-Salz (Chloramin T) sowie Haloge- namine.
Vorzugsweise umfasst der aktivstoffhaltige Kern der Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen Maschinenpfleger, welcher erst nach Lösen/Dispergieren der aktivstoffhaltigen Hüllschicht mit der Umgebung in Kontakt tritt und welcher vorzugsweise wasserenthärtende Substanzen und/oder Edelstahlpfleger und/oder Pflegestoffe für elastische Teile und/oder Wirkstoffe aus der Gruppe der Substanzen, die Mikroorganismen abtöten oder deren Vegetation hemmen, umfasst.
Erfindungsgemäß wird der aktivstoffhaltige Kern vollständig von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht umschlossen. Der aktivstoffhaltige Kern der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion kann fest, pastös, viskos oder flüssig sein. In einer automatischen Waschmaschine für Textilien wird aus der Hüllschicht der Wasch- oder Behandlungsmittelportion der Aktivstoff vorzugsweise über 2 bis 60, bevorzugt 4 bis 50 und insbesondere über 6 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge freigesetzt. Im Rahmen des vorliegenden Textes wird unter dem Begriff Waschgang jedes bei einer automatischen Waschmaschine einstellbare Waschprogramm wie beispielsweise Kochwäsche, Buntwäsche, Feinwäsche, Handwäsche, Wollwaschprogramm bei jeweils unterschiedlichen Temperaturen verstanden. Der Begriff Behandlungsgang fasst jene Programme einer automatischen Waschmaschine zusammen, deren Hauptausrichtung nicht auf der Reinigung der Textilien, sondern deren Ausrüstung und Behandlung liegt. Beispiele für Behandlungsgänge sind Stärken, Spülen, Färben, Einweichen etc.. Wasch- oder Behandlungsgänge umfassen jeweils den oder die eigentlichen Wasch- oder Behandlungszyklen sowie Spülzyklen.
Die aktivstoffhaltige Hüllschicht der Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfasst vorzugsweise ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle. In dieser Ausführungsform weist die Wasch- oder Behandlungsmittelportion vorzugsweise eine Masse von 150 bis 1000 g, bevorzugt von 250 bis 900 g, besonders bevorzugt von 300 bis 800 g und insbesondere von 350 bis 700 g auf. Mit besonderem Vorzug enthält die aktivstoffhaltige Hüllschicht einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle signifikante Mengen Tensid, beispielsweise mindestens 6 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 9 Gew.- % Aniontensid. Umfasst die aktivstoffhaltige Hüllschicht eines der oben genannten Basiswaschmittel, so setzt diese vorzugsweise über 2 bis 40, bevorzugt über 4 bis 30 und insbesondere über 6 bis 20 Wasch- oder Behandlungsgänge in einer automatischen Waschmaschine für Textilien Aktivstoff frei. Pro Wasch- oder Behandlungsgang werden vorzugsweise 40 bis 150 g, mit Vorzug dazu 50 bis 140 g, besonders bevorzugt insbesondere 60 bis 130 g und insbesondere 70 bis 120 g der Basiswaschmittel-haltigen Wasch- oder Behandlungsmittelportion ge- löst/dispergiert. Die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht einer solchen erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend eines der oben genannten Basiswaschmittel beträgt vorzugsweise in 15°C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) weniger als 0,3 g/100 ml Wasser und in 500C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) mehr als 0,3 g/100 ml Wasser. Besonders bevorzugt beträgt die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht einer solchen erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend eines der oben genannten Basiswaschmittel in 15°C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) weniger als 0,25 g/100 ml Wasser, dazu bevorzugt weniger als 0,2 g/100 ml Wasser und insbesondere weniger als 0,18 g/100 ml Wasser und in 500C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) mehr als 0,35 g/100 ml Wasser, dazu bevorzugt mehr als 0,4 g/100 ml Wasser, vorzugsweise mehr als 0,45 g/100 ml Wasser und insbesondere mehr als 0,5 g/100 ml Wasser. Mit Vorzug löst sich/dispergiert von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend ein Basiswaschmittel in 15°C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 25 Gew.-%, mit Vorzug dazu weniger als 20 Gew.-% und insbesondere weniger als 15 Gew.-% der Masse, welche sich unter ansonsten identischen Bedingungen von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in 500C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) löst/dispergiert.
Die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht wird bestimmt, indem ein Probestück definierter Masse aus der Hüllschicht einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion herausgeschlagen oder eine Probeportion der aktivstoffhaltigen Hüllschicht durch Verpressen oder Gießen der entsprechenden Zusammensetzung in einer kleinen Form hergestellt wird und diese jeweiligen Proben einem standardisierten Löslichkeitstest unterzogen werden. Dazu wird eine definierte Menge Stadtwasser der angegebenen Wasserhärte und jeweiligen Temperatur in ein Becherglas gegeben und mittels eines Laborrührers mit Rührflügeln in Bewegung gehalten. Die oben genannten Proben definierter Menge werden in das Wasser eindosiert und es wird 300 Sekunden gerührt. Anschließend wird die Lösung durch ein Sieb (Maschenweite 200 μm) gegossen, Becherglas und Rührflügel werden mit möglichst wenig kaltem Wasser über dem Sieb ausgespült, das Sieb im Trockenschrank bei 400C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und mittels Differenzwägung der auf dem Sieb befindliche Rückstand bestimmt. Die Menge an gelöster/dispergierter aktivstoffhaltiger Hüllschicht berechnet sich aus der Differenz der eingesetzten Probenmenge und dem Rückstand. Es wird mindestens eine Doppelbestimmung durchgeführt.
Zu den für den Waschprozess störenden Inhaltsstoffen des Wassers gehören in erster Linie die Elemente Calcium und Magnesium. Diese Erdalkalien bestimmen die Qualität des Wassers für Säuberungszwecke. Calcium- und Magnesium-Ionen bilden mit Seife schwerlösliche Salze, die Kalk- und Magnesiumseife. Auch mit anderen anionischen Tensiden können schwerlösliche Verbindungen entstehen. Weiterhin können sich schwerlösliche Erdalkalicarbonate auf der Wäsche und den Heizstäben der Waschmaschinen ablagern. Beim Waschen sind Erdalkali-Ionen daher grundsätzlich unerwünscht. Die Summe der Erdalkalien wird in Form der Wasserhärte (Gesamthärte) erfasst. Man bezeichnet Wasser mit einem hohen Gehalt an Calcium- und Magnesium-Ionen als hart, solches mit geringem Gehalt als weich. Die zahlenmäßige Festlegung geschieht in Form von Härtegraden. Im Rahmen dieses Textes wird die Härte des eingesetzten Wassers in der in Deutschland gebräuchlichen Einheit Grad deutscher Härte (°d) angegeben. In Wasser von 1 °d befinden sich 0,178 mmol/l Ca2+ und Mg2+-lonen beziehungsweise Wasser, welches 1 mmol/l Ca2+ und Mg2+-lonen enthält, weist eine Wasserhärte von 5,6°d auf. Ebenfalls eine störende Wirkung beim Waschen zeigen Eisen- und Mangen-Ionen, die in geringer Konzentration im Trink- und Oberflächenwasser vorkommen. Sie bilden in wäßriger Lösung schwerlösliche Salze, die durch ihre gelbe bis braune Färbung identifiziert werden können. Vorzugsweise liegt der Gehalt an diesen Salzen in dem zum Löslichkeitstest verwendeten Stadtwasser unterhalb 0,01 mg/100 ml, insbesondere unterhalb 0,005 mg/100ml.
Ein bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktivstoffhaltige Hüllschicht, welche ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle enthält, sowie einen vollständig umschlossenen aktiv- stoffhaltigen Kern, welcher einen Maschinenpfleger umfasst, der eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer antimikrobiellen Komponente enthält, wobei sich die Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung des aktivstoffhaltigen Kerns unterscheidet.
Basiswaschmittel für weiße Textilien bzw. bunte Textilien sind dem Verbraucher in Europa unter dem Begriff Vollwaschmittel bzw. Colorwasch mittel bekannt. Basiswaschmittel für Wolle werden unter dem Begriff Wollwaschmittel im Handel angeboten. Im Rahmen dieser Ausführungen sollen unter dem Begriff „Basiswaschmittel für empfindliche Textilien" sämtliche Mittel zusammen- gefasst werden, die zum Waschen und zur Behandlung speziellen Textilien geeignet sind. Beispiele für entsprechende Basiswaschmittel sind Feinwaschmittel, Gardinenwaschmittel, Waschmittel für schwarze Textilien, Waschmittel für weiße Textilien, welche nicht mit Vollwaschmittel in Kontakt gebracht werden sollten, Waschmittel für synthetische Textilien etc..
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform umfasst die aktivstoffhaltige Hüllschicht der Wasch- oder Behandlungsmittelportion eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, vorzugsweise eine Bleiche-, Enzym und/oder Ausrüstungskomponente für Textilien. Unter dem Begriff „Ausrüstungskomponenten für Textilien" werden solche Komponenten zu- sammengefasst, die auf die Fasern der Textilien aufziehen und so eine Änderung der Eigenschaften der Texilien-Oberflächen bewirken. Beispiele geeigneter Ausrüstungskomponenten sind Weichmacher wie kationische Tenside, textilweichmachende Tone, insbesondere Bentonit, kationische Polymere und Polysiloxane, Soil-repellent-Polymere, vorzugsweise aus der Gruppe der Terephthalverbindungen, welche mit besonderem Vorzug sulfoniert sind, Phobier- oder Imprägniermittel, Antistatika sowie optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen und Verbindungen wie beispielsweise Silikonderivate, welche eine Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und der Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien dienen. Zu den Ausrüstungskomponenten für Textilien zählen auch Duftstoff-Kompositionen. Eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion, deren aktivstoffhaltige Hüllschicht eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel umfasst, weist vorzugsweise eine Masse von 65 bis 1000 g, bevorzugt von 75 bis 800 g, besonders bevorzugt von 85 bis 600 g und insbesondere von 95 bis 500 g auf. Mit besonderem Vorzug enthält die aktivstoffhaltige Hüllschicht einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion, welche eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel umfasst, mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% Bleichmittel, mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 1 ,5 Gew.-% und insbesondere mindestens 2,5 Gew.-% Enzym, mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% eines Weichmachers und/oder mindestens 1 ,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 3 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 4,5 Gew.-% und insbesondere mindestens 10 Gew.-% mindestens eines Soil-repellent-Polymers, welches vorzugsweise Te- rephthalat-Gruppen sowie Sulfonat-Gruppen aufweist. Geeignete Vertreter dieser Wirkstoffgruppen werden später im Text aufgeführt. Umfasst die aktivstoffhaltige Hüllschicht eine Zusatzkomponente, so setzt diese vorzugsweise über 5 bis 60, bevorzugt über 10 bis 50 und insbesondere über 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge in einer automatischen Waschmaschine Aktivstoff frei. Pro Wasch- oder Behandlungsgang werden vorzugsweise 1 bis 60 g, mit Vorzug dazu 1 ,5 bis 55 g und insbesondere 2 bis 50 g der Zusatzkomponenten-haltigen Waschoder Behandlungsmittelportion gelöst/dispergiert. Die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit der aktiv- stoffhaltigen Hüllschicht einer solcher erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel beträgt vorzugsweise in 15°C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) weniger als 0,1 g/100 ml Wasser und in 500C warmen (Stadtwasser 16°d) mehr als 0,1 g/100 ml Wasser. Besonders bevorzugt beträgt die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht einer solchen erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel in 15°C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) weniger als 0,09 g/100 ml Wasser, dazu bevorzugt weniger als 0,08 g/100 ml Wasser und insbesondere weniger als 0,07 g/100 ml Wasser und in 500C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) mehr als 0,12 g/100 ml Wasser, dazu bevorzugt mehr als 0,14 g/100 ml Wasser, vorzugsweise mehr als 0,16 g/100 ml Wasser und insbesondere mehr als 0,18 g/100 ml Wasser.
Mit Vorzug löst sich/dispergiert von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht einer erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel in 15°C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 25 Gew.-%, mit Vorzug weniger als 20 Gew.-% und insbesondere weniger als 15 Gew.-% der Masse, welche sich unter ansonsten identischen Bedingungen von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in 500C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) löst/dispergiert. Der Aktivstoff der Hüllschicht wird somit im Wasch- oder Behandlungsgang, welcher mit erwärmten Wasser durchgeführt wird, zur Verfügung gestellt, wird jedoch im Spülgang, in welchem das Wasser nicht erwärmt wird, lediglich zu einem geringen Teil, vorzugsweise nur in Spuren ge- löst/dispergiert.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktivstoffhaltige Hüllschicht, welche eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, vorzugsweise eine Bleiche-, Enzym und/oder Ausrüstungskomponente für Textilien enthält, sowie einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern, welcher einen Maschinenpfleger umfasst, der eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer antimikrobiellen Komponente enthält, wobei sich die Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung des aktivstoffhaltigen Kerns unterscheidet.
An die im Handel erhältlichen Wasch- oder Behandlungsmittel in Form von Pulvern, Granulaten oder Tabletten wird die Anforderung der raschen Löslichkeit/Dispergierfähigkeit bzw. des schnellen Zerfalls gestellt. Die Aktivstoffe dieser Mittel sollen möglichst schon zu Beginn des Wasch- oder Behandlungsganges, für welchen sie einzeln dosiert wurden, zur Verfügung stehen. Bei Tabletten wird ein schneller Zerfall beispielsweise durch Zusatz von so genannten Tab- lettensprengmitteln erreicht. Eine entgegengesetzte Aufgabe stellt sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen: Diese sollten sich nur so langsam lö- sen/dispergieren, dass pro Wasch- oder Behandlungsgang nur die benötigte Menge Aktivstoff freigesetzt wird. Die pro Wasch- oder Behandlungsgang gelöste/dispergierte Menge des erfindungsgemäßen Mittels sollte möglichst konstant sein. Zudem ist es wünschenswert, dass die Aktivstoffe nur in den Zyklen freigesetzt werden, in welchen diese wirklich benötigt werden. Beispielsweise ist es gewünscht, ein Basiswaschmittel nur in den Waschzyklen jedoch nicht in den Spülzyklen eines Waschprogramms freizusetzen.
Besonders für Wasch- oder Behandlungsgänge, in denen erwärmtes Wasser eingesetzt wird, ist es vorteilhaft, wenn die Wasch- oder Behandlungsmittelportion eine deutlich temperaturabhängige Löslichkeit/Dispergierfähigkeit aufweist, so dass in den mit erwärmten Wasser durchgeführten Wasch- oder Behandlungszyklen eine ausreichende Menge Aktivstoff freigesetzt wird, in den mit kaltem Wasser durchgeführten Spülzyklen jedoch möglichst wenig Aktivstoff ge- löst/dispergiert wird.
Sowohl eine im Vergleich zu den Wasch- oder Behandlungsmitteln, welche pro Waschgang separat dosiert werden müssen, verringerte Löslichkeit/Dispergierfähigkeit, als auch eine stark temperaturabhängige Löslichkeit/Dispergierfähigkeit kann bei den erfindungsgemäßen Waschoder Behandlungsmittelportionen erreicht werden, indem die aktivstoffhaltige Hüllschicht und/oder der aktivstoffhaltige Kern mit einem System zur Steuerung der Löslichkeit konfektioniert wird. Das System zur Steuerung der Löslichkeit der Hüllschicht und/oder des Kerns ist bezogen auf die jeweilige Phase vorzugsweise in einer Menge von mindestens 5 Gew.-%, bevorzugt von mindestens 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 20 bis 65 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 25 bis 60 Gew.-% enthalten. Das System zur Steuerung der Löslichkeit umfasst vorzugsweise mindestens eine Komponente, welche eine Erweichungstemperatur zwischen 35 und 2000C, vorzugsweise zwischen 45 und 1500C aufweist. Alternativ oder in Ergänzung dazu umfasst das System zur Steuerung der Löslichkeit/Dispergierfähigkeit vorzugsweise eine Komponente, die bei 15°C und 500C deutlich unterschiedliche Löslichkeiten/Dispergerifähigkeiten in Wasser (siehe oben erläuterter Löslichkeitstest) aufweist. Vorzugsweise lösen sich/dispergieren von dieser Komponente in 15°C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) maximal 20 Gew.-%, vorzugsweise maximal 10 Gew.-% und insbesondere maximal 5 Gew.-% der Masse, die sich bei ansonsten identischen Bedingungen von der Komponente in 500C warmen Wasser (Stadtwasser 16°d) löst/dispergiert.
Insbesondere die Konfektionierung erfindungsgemäßer Wasch- oder Behandlungsmittelportionen mit einem System zur Steuerung der Löslichkeit, welches eine deutliche erhöhte Löslich- keit/Dispergierfähigkeit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht mit steigender Temperatur bewirkt, macht es möglich, signifikante Mengen Tensid und anderer Bestandteile von Wasch- oder Behandlungsmitteln, welche nach dem Wasch- oder Behandlungsgang in der automatischen Waschmaschine nicht in den Textilien verbleiben sollen, in die Wasch- oder Behandlungsmittelportionen einzuarbeiten. Bekannte Waschportionen zur Anwendung in mehreren Waschgängen hingegen lösen sich in kaltem und warmem Wasser in vergleichbarem Maße, so dass die gelösten Aktivstoffe auch im Spülzykus gelöst werden und auf den Textilien verbleiben. Bei Verbrauchern mit empfindlicher Haut können die auf den Textilien verbleibenden wasch- oder behandlungsaktiven Bestandteile beziehungsweise deren Folgeprodukte zu Hautreizungen führen. Zudem sind die Rückstände auf den Textilien oft als graue Schlieren sichtbar. Wird hingegen ein System zur Steuerung der Löslichkeit eingesetzt, lösen sich/dispergieren von der Wasch- oder Behandlungsmittelportion im Spülgang eines Wasch- oder Behandlungsganges maximal geringe Mengen des Mittels, welche mit dem Spülwasser nahezu vollständig, vorzugsweise vollständig aus den Textilien entfernt werden. Auf diese Weise kann die erfindungsgemäße Waschoder Behandlungsmittelportion beziehungsweise deren Hüllschicht auch signifikante Mengen Tensid und/oder andere Komponenten, welche nicht in den Textilien verbleiben sollen, umfassen, ohne dass der Verbraucher unter Hautreizungen oder Schlieren und Rückständen auf der gewaschenen und/oder behandelten Wäsche leiden muss. Prinzipiell können sämtliche Verbindungen, welche ein geeignetes Löslichkeits-/Dispersionprofil aufweisen, in dem System zur Steuerung der Löslichkeit enthalten sein. Besonders geeignet sind Verbindungen aus der Gruppe der Polymere, welche auch in Kombination miteinander eingesetzt werden können.
Geeignete Polymere sind a) wasserlösliche nichtionische Polymere aus der Gruppe der a1 ) Polyvinylpyrrolidone, a2) Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, a3) Celluloseether
b) wasserlösliche amphotere Polymere aus der Gruppe der b1 ) Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere b2) Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere b3) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere b4) Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymere b5) Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymere b6) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-
Copolymere b7) Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-
Copolymere b8) Copolymere aus b8i) ungesättigten Carbonsäuren b8ii) kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren bδiii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren
c) wasserlösliche zwitterionische Polymere aus der Gruppe der d ) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren
Alkali- und Ammoniumsalze c2) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze c3) Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere
d) wasserlösliche anionische Polymere aus der Gruppe der d1 ) Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere d2) Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere d3) Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere d4) Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglykolen d5) gepfropften und vernetzten Copolymere aus der Copolymerisation von d5i) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ, d5ii) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ, dδiii) von Polyethylenglykol und d5iv) einem Vernetzter d6) durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Gruppen erhaltenen Copolymere: d6i) Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren, d6ii) ungesättigte Carbonsäuren, dθiii) Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe d6ii) mit gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Cs-18-Alkohols d7) Terpolymere aus Crotonsäure, Vinylacetat und einem AIIyI- oder Methally- lester d8) Tetra- und Pentapolymere aus d8i) Crotonsäure oder Allyloxyessigsäure d8ii) Vinylacetat oder Vinylpropionat dδiii) verzweigten AIIyI- oder Methallylestern d8iv) Vinylethern, Vinylestern oder geradkettigen AIIyI- oder Methallylestern d9) Crotonsäure-Copolymere mit einem oder mehreren Monomeren aus der
Gruppe Ethylen, Vinylbenzol, Vinylmethylether, Acrylamid und deren wasserlöslicher Salze d10) Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylestern einer gesättigten aliphatischen in α-Stellung verzweigten Monocarbonsäure
e) wasserlösliche kationische Polymere aus der Gruppe der e1 ) quaternierten Cellulose-Derivate e2) Polysiloxane mit quaternären Gruppen e3) kationischen Guar-Derivate e4) polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure e5) Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dial- kylaminoacrylats und -methacrylats e6) Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere e7) quaternierter Polyvinylalkohol e8) unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, PoIy- quaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante umfasst das System zur Steuerung der Löslichkeit ein oder mehrere wasserlösliche(s) Polymer(e), vorzugsweise ein Material aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohol (PVAL), Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, und deren Derivate und deren Mischungen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das System zur Steuerung der Löslichkeit wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. Vorzugsweise werden Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs eingesetzt, wobei erfindungsgemäß bevorzugt ist, dass das System zur Steuerung der Löslichkeit einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 1 1.000 bis 90.000 gmol"1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol'1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol 1 liegt. Der Polymerisationsgrad solcher bevorzugten Polyvinylalkohole liegt zwischen ungefähr 200 bis ungefähr 2100, vorzugsweise zwischen ungefähr 220 bis ungefähr 1890, besonders bevorzugt zwischen ungefähr 240 bis ungefähr 1680 und insbesondere zwischen ungefähr 260 bis ungefähr 1500.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben:
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PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wässrige Lösungen angeboten.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel
H-[O-CH2-CH2In-OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.
Bevorzugt als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind Materialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut; aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigt-kettigem Amylo- pektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6- Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind auch Stärke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substi- tuiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke- Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Car- boxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5.000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000.
Weiterhin geeignet als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind schmelzbare Substanzen aus der Gruppe der Fette und/oder Triglyceride und/oder Fettsäuren und/oder Fettalkohole und/oder Wachse und/oder Paraffine.
Fett(e) oder Triglycerid(e) ist die Bezeichnung für Verbindungen des Glycerins, bei denen die drei Hydroxy-Gruppen des Glycerins durch Carbonsäuren verestert sind. Die natürlich vorkommenden Fette sind Triglyceride, die in der Regel verschiedene Fettsäuren im gleichen Glycerin- Molekül enthalten. Durch Verseifung der Fette und nachfolgende Veresterung bzw. Umsetzung mit Acylchloriden sind jedoch auch synthetische Triglyceride, in denen nur eine Fettsäure gebunden ist, zugänglich (z.B. Tripalmitin, Triolein oder Tristearin). Natürliche und/oder synthetische Fette und/oder Mischungen der beiden sind als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit bevorzugt.
Als Fettsäuren werden in der vorliegenden Anmeldung aliphatische gesättigte oder ungesättigte, Carbonsäuren mit verzweigter oder unverzweigter Kohlenstoff-Kette bezeichnet. Für die Herstellung der Fettsäuren existieren eine Vielzahl von Herstellungsmethoden. Während die niederen Fettsäuren meist auf oxidative Verfahren ausgehend von Alkoholen und/oder Aldehyden sowie aliphatischen bzw. acyclischen Kohlenwasserstoffen beruhen, sind die höheren Homologen meistenteils auch heute noch am einfachsten durch Verseifung natürlicher Fette zugänglich. Durch die Fortschritte im Bereich der transgenen Pflanzen sind inzwischen fast unbegrenzte Möglichkeiten zur Variation des Fettsäure-Spektrums in den Speicherfetten von Ölpflanzen gegeben. Bevorzugte Fettsäuren weisen im Rahmen der vorliegenden Erfindung einen Schmelzpunkt auf, der eine Verarbeitung dieser Fette in einem Gießverfahren erlaubt. Dabei haben sich Fettsäuren als besonders vorteilhaft erwiesen, die einen Schmelzpunkt oberhalb 25°C aufweisen. Bevorzugte Bestandteile des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind daher Caprinsäure und/oder Undecansäure und/oder Laurinsäure und/oder Tridecansäure und/oder Myristinsäure und/oder Pentadecansäure und/oder Palmitinsäure und/oder Margarinsäure und/oder Stearinsäure und/oder Nonadecansäure und/oder Arachinsäure und/oder Eru- casäure und/oder Elaeosterarinsäure. Aber auch Fettsäuren mit einem Schmelzpunkt unterhalb 25°C können eingesetzt werden.
Fettalkohol ist eine Sammelbezeichnung für die durch Reduktion der Triglyceride, Fettsäuren bzw. Fettsäureester erhältlichen linearen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkohole mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Die Fettalkohole können in Abhängigkeit vom Herstellungsverfahren gesättigt oder ungesättigt sein. Myristylalkohol und/oder 1-Pentadecanol und/oder Cetylal- kohol und/oder 1-Heptadecanl und/oder Stearylalkohol und/oder Erucylalkohol und/oder 1- Nonadecanol und/oder Arachidylalkohol und/oder 1-Heneicosanol und/oder Behenylalkohol und/oder Erucylalkohol und/oder Brassidylalkohol sind bevorzugte Bestandteile des Systems zur Steuerung der Löslichkeit.
Es hat sich ebenfalls als vorteilhaft erwiesen, wenn das System zur Steuerung der Löslichkeit in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen Wachse enthält. Bevorzugte Wachse weisen dabei einen Schmelzbereich auf, der zwischen etwa 35°C und etwa 75°C liegt. Das heißt im vorliegenden Fall, dass der Schmelzbereich innerhalb des angegebenen Temperaturintervalls auftritt und bezeichnet nicht die Breite des Schmelzbereichs. Wachse mit einem solchen Schmelzbereich sind zum einem bei Raumtemperatur formstabil, schmelzen jedoch bei für die automatische Waschmaschinen typischen Temperaturen von 300C bis 900C und sind daher bei diesen Temperaturen leichter wasserdispergierbar.
Unter "Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe verstanden, die in der Regel über 400C ohne Zersetzung schmelzen und schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf.
Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, die natürlichen Wachse, chemisch modifizierte Wachse und die synthetischen Wachse.
Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, oder Montanwachs, tierische Wachse wie Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), oder Bürzelfett, Mineralwachse wie Ceresin oder Ozokerit (Erdwachs), oder petrochemische Wachse wie Petrolatum, Paraffinwachse oder Mikrowachse.
Zu den chemisch modifizierten Wachsen zählen beispielsweise Hartwachse wie Montanesterwachse, Sassolwachse oder hydrierte Jojobawachse. Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder Polyalkylenglykol- wachse verstanden. Als schmelz- oder erweichbaren Substanzen für die durch Abkühlung aushärtenden Massen einsetzbar sind auch Verbindungen aus anderen Stoffklassen, welche die genannten Erfordernisse hinsichtlich des Erweichungspunkts erfüllen. Als geeignete synthetische Verbindungen haben sich beispielsweise höhere Ester der Phthalsäure, insbesondere Dicyclohexylphthalat, das kommerziell unter dem Namen Unimoll® 66 (Bayer AG) erhältlich ist, erwiesen. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse aus niederen Carbonsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise Dimyristyl Tartrat, das unter dem Namen Cosmacol® ETLP (Condea) erhältlich ist. Umgekehrt sind auch synthetische oder teilsynthetische Ester aus niederen Alkoholen mit Fettsäuren aus nativen Quellen einsetzbar. In diese Stoffklasse fällt beispielsweise das Tegin® 90 (Goldschmidt), ein Glycerinmonostearat-palmitat. Auch Schellack, beispielsweise Schellack- KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) ist einsetzbar.
Ebenfalls zu den Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden beispielsweise die sogenannten Wachsalkohole gerechnet. Wachsalkohole sind höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40 Kohlenstoffatomen. Die Wachsalkohole kommen beispielsweise in Form von Wachsestern höhermolekularer Fettsäuren (Wachssäuren) als Hauptbestandteil vieler natürlicher wachse vor. Beispiele für Wachsalkohole sind Lignocerylalkohol (1- Tetracosanol), Cetylalkohol, Myristylalkohol oder Melissylalkohol. Die Umhüllung der erfindungsgemäß umhüllten Feststoffpartikel kann gegebenenfalls auch Wollwachsalkohole enthalten, worunter man Triterpenoid- und Steroidalkohole, beispielsweise Lanolin, versteht, das beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Argowax® (Pamentier & Co) erhältlich ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das System zur Steuerung der Löslichkeit Paraffinwachs (Paraffine). Bevorzugt besteht wenigstens 50 Gew.-% des Systems zur Steuerung der Löslichkeit aus Paraffinwachs. Besonders geeignet sind Paraffinwachsgehalte (bezogen auf das Gesamtgewicht des Systems zur Steuerung der Löslichkeit) von etwa 60 Gew.-%, etwa 70 Gew.-% oder etwa 80 Gew.-%, wobei noch höhere Anteile von beispielsweise mehr als 90 Gew.-% besonders bevorzugt sind. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung besteht das gesamte Systems zur Steuerung der Löslichkeit aus Paraffinwachs.
Paraffinwachse weisen gegenüber den anderen genannten, natürlichen Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung den Vorteil auf, dass bei diesen in alkalischer Umgebung keine Hydrolyse stattfindet (wie sie beispielsweise bei den Wachsestern zu erwarten ist), da Paraffinwachs keine hydrolisierbaren Gruppen enthält. Paraffinwachse bestehen hauptsächlich ausAlkanen sowie niedrigen Anteilen an Iso- und Cycloalkanen. Vorzugsweise ist der Gehalt des eingesetzten Paraffinwachses an bei Umgebungstemperatur (in der Regel etwa 10 bis etwa 300C) festen Alkanen, Isoalkanen und Cycloalkanen möglichst hoch. Je mehr feste Wachsbestandteile in einem Wachs bei Raumtemperatur vorhanden sind, desto brauchbarer ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Bevorzugte Komponente für das System zur Steuerung der Löslichkeit sind auch Polyalky- lenglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole und Polypropylenglykole. Polymere des Ethylenglykols, die der allgemeinen Formel
H-(O-CH2-CH2)n-OH
genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Ethylenglykol) und mehreren tausend annehmen kann. Technisch gebräuchlich ist die Angabe des mittleren relativen Molgewichts im Anschluss an die Angabe "PEG", so dass "PEG 200" ein Polyethylenglykol mit einer relativen Molmasse von ca. 190 bis ca. 210 charakterisiert. Das mittlere relative Molekulargewicht des/der eingesetzten Po- lyalkylenglykole beträgt vorzugsweise zwischen 200 und 36.000, bevorzugt zwischen 200 und 14000 und besonders bevorzugt zwischen 300 und 12000.
Polypropylenglykole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propylenglykols, die der allgemeinen Formel
H-(O-CH-CH2)n-OH
CH3
genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglykol) und mehreren tausend annehmen kann. Technisch bedeutsam sind hier insbesondere Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, das heißt die Vertreter mit n = 2, 3 und 4 in der vorstehenden Formel.
Besonders bevorzugt werden Systeme zur Steuerung der Löslichkeit eingesetzt, welche ein nichtionisches Polymer, vorzugsweise ein Poly(alkylen)glykol, bevorzugt ein Poly(ethylen)glykol und/oder ein Poly(propylen)glykol enthalten, wobei der Gewichtsanteil des Poly(ethylen)glykols am Gesamtgewicht des Systems zur Steuerung der Löslichkeit vorzugsweise zwischen 10 und 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 30 und 80 Gew.-% und insbesondere zwischen 50 und 70 Gew.-% beträgt. Besonders bevorzugt sind Systeme zur Steuerung der Löslichkeit, die mehr als 92 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 94 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 96 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mehr als 98 Gew.-% und insbesondere 100 Gew.-% Po- ly(alkylen)glykol, vorzugsweise Poly(ethylen)glykol und/oder Poly(propylen)glykol, insbesondere jedoch Poly(ethylen)glykol enthalten. Systeme zur Steuerung der Löslichkeit, welche neben Po- ly(ethylen)glykol auch Poly(propylen)glykol enthalten, weisen vorzugsweise ein Verhältnis der Gewichtsanteile von Poly(ethylen)glykol zu Poly(propylen)glykol zwischen 40:1 und 1 :2, vorzugsweise zwischen 20:1 und 1 :1 , besonders bevorzugt zwischen 10:1 und 1 ,5:1 und insbesondere zwischen 7:1 und 2:1 auf.
Weitere bevorzugte Komponenten des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind die nichtionischen Tenside, welche sowohl allein, besonders bevorzugt jedoch in Kombination mit einem nichtionischen Polymer eingesetzt werden. Detaillierte Ausführungen zu den einsetzbaren nichtionischen Tensiden finden sich im Rahmen der Beschreibung wasch- oder behandlungsaktiver Substanzen.
Eine weitere Verbindungsklasse, die bevorzugt Einsatz in dem System zur Steuerung der Löslichkeit findet, sind die Zucker, Zuckersäuren und Zuckeralkohole.
Es werden vorzugsweise die Monosaccharide, Disaccharide und Oligosaccharide sowie Derivate und Mischungen aus diesen eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Glucose, Fructose, Ribo- se, Maltose, Lactose, Saccharose, Maltodextrin und Isomalt® sowie Mischungen von zwei, drei, vier oder mehr Mono- und/oder Disacchariden und/oder Derivaten von Mono- und/oder Disac- chariden.
Die Zuckersäuren lassen sich allein oder in Kombination mit anderen Substanzen wie beispielsweise den oben genannten Zuckern als Bestandteil eines bevorzugten flüssigen Trennmittels einsetzten. Bevorzugte Zuckersäuren sind Gluconsäure, Galactonsäure, Mannonsäure, Fructonsäure, Arabinonsäure, Xylonsäure, Ribonsäure, und 2-Desoxyribonsäure sowie deren Derivate.
Bevorzugt in Mischung mit diesen Zuckersäuren, Derivaten der Zuckersäuren, Zuckern und/oder Zuckerderivaten oder allein werden Verbindungen aus der Gruppe der Zuckeralkohole, bevorzugt Mannit, Sorbit, Xylit, Dulcit und Arabit eingesetzt.
Geeignete mehrwertige Alkohole als Komponenten des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind Verbindungen, die mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisen. Der Aggregatzustand dieser Verbindungen bei Raumtemperatur (200C) ist fest. Besonders geeignete mehrwertige Alkohole sind dabei beispielsweise Trimethylolpropan, Pentaerythrit sowie die "Zuckeralkohole", d.h. die aus Monosacchariden durch Reduktion der Carbonyl-Gruppe entstehenden Polyhydro- xy-Verbindungen. Man unterscheidet bei diesen nach der Anzahl der im Molekül enthaltenen Hydroxy-Gruppen Tetrite, Pentite, Hexite usw. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Zuckeralkohole sind z. B. Threit u. Erythrit, Adonit (Ribit), Arabit (früher: Lyxit) und Xylit, Dulcit (Galactit), Mannit und Sorbit (Glucit), wobei letzteres auch als Sorbitol bezeichnet wird.
Eine weitere bevorzugte Stoffklasse, die als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit eingesetzt werden kann, sind wasserlösliche Polyurethane. Polyurethane sind Polyaddukte aus mindestens zwei verschiedenen Monomertypen, einem Di- oder Polyisocyanat (A) und einer Verbindung (B) mit mindestens 2 aktiven Wasserstoffatomen pro Molekül.
Die als Lösung oder Suspension bzw. Dispersion eingesetzten Polyurethane werden dabei aus Reaktionsgemischen erhalten, in denen mindestens ein Diisocyanat und mindestens ein Polye- thylenglycol und/oder mindestens ein Polypropylenglycol enthalten sind.
Zusätzlich können die Reaktionsgemische weitere Polyisocyanate enthalten. Auch ein Gehalt der Reaktionsgemische - und damit der Polyurethane - an anderen Diolen, Triolen, Diaminen, Triaminen, Polyetherolen und Polyesterolen ist möglich. Dabei werden die Verbindungen mit mehr als 2 aktiven Wasserstoffatomen üblicherweise nur in geringen Mengen in Kombination mit einem großen Überschuß an Verbindungen mit 2 aktiven Wasserstoffatomen eingesetzt. Die Polyurethane enthalten als Monomerbaustein Diisocyanate. Als Diisocyanate werden überwiegend Hexamethylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, 4,4'- Methylendi(phenylisocyanat) und insbesondere Isophorondiisocyanat eingesetzt. Die Polyurethane enthalten als Monomerbaustein weiterhin Diole, wobei diese Diole mindestens anteilsweise aus der Gruppe der Polyethylenglycole und/oder der Polypropylenglycole stammen. In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung besitzen die Polyurethane Molmassen von 5000 bis 150.000 gmol"1, vorzugsweise von 10.000 bis 100.000 gmol'1 und insbesondere von 20.000 bis 50.000 gmol"1.
Zusammengefasst umfasst das System zur Steuerung der Löslichkeit des Wasch- oder Behandlungsmittels vorzugsweise eine oder mehrere Komponenten aus der Gruppe der Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, Polybutyrate, mehrwertigen Alkohole, Zucker, Polyurethane, natürlichen Wachse, chemisch modifizierten Wachse, synthetischen Wachse, Wachsalkohole, Wachsester, Paraffine, Polyvinylalkohole, Polyacrylsäuren und deren Derivate, Gelatine und Cellulosen. Besonders bevorzugt sind Systeme zur Steuerung der Löslichkeit, welche Paraffine und/oder Polyethylenglykole umfassen. Ebenfalls geeignete Komponenten eines Systems zur Steuerung der Löslichkeit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen sind amorphes Silica und Kaliumsilikat. Im Vergleich zu den bekannten Pulvern, Granulaten, Tabletten und portionierten Flüssigkeiten oder Gelen, welche in einem einzigen Wasch- oder Behandlungsgang verbraucht werden und welche bereits zu Beginn eines Wasch- oder Behandlungsprogramms sämtliche Aktivstoffe freisetzen, zeigen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen eine höhere Performance.
Enthält die Wasch- oder Behandlungsmittelportion in der aktivstoffhaltigen Hüllschicht Ausrüstungskomponenten gemäß obiger Definition, dann kann es bevorzugt sein, dass die Aktivstoffe der Hüllschicht hauptsächlich in den Spülzyklen eines Wasch- oder Behandlungsganges freigesetzt werden sollen. Die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit solcher Mittel wird vorzugsweise über den pH-Wert und/oder die lonenstärke der Anwendungslauge mittels eines (physikochemischen Schalters gesteuert, so dass sich die aktivstoffhaltige Hüllschicht umfassend die Ausrüstungskomponente und den (physiko-)chemischen Schalter in den Zyklen, in welchen keine oder wenig Wasch- oder Behandlungsmittel im Wasser gelöst sind, i.e. in den Spülzyklen, löst/dispergiert, in den Zyklen jedoch, in welchen Wasch- oder Behandlungsmittel in signifikanter Menge im Wasser gelöst ist, nicht oder nur zu einem geringen Teil löst/dispergiert. Mit Vorzug löst sich/dispergiert von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht einer erfindungsgemäße Waschoder Behandlungsmittelportion, welche eine Ausrüstungskomponente aufweist, in einer 0,1 M Natronlauge (NaOH + Stadtwasser 16°d, 200C) und/oder einer 1 M Kochsalzlösung (Kochsalz + Stadtwasser 16°d, 20°) weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 25 Gew.-%, bevorzugt weniger als 20 Gew.-% und insbesondere weniger als 15 Gew.-% der Masse, welche sich unter ansonsten identischen Bedingungen von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in Wasser (Stadtwasser 16°d, 200C, ohne weitere Zusätze) löst/dispergiert.
Vorzugsweise umfasst der (physiko-)chemische Schalter eine oder mehrere Komponente(n), die bei einer Änderung der Elektrolytkonzentration (der lonenstärke) in der Wasch-, Behand- lungs- oder Spülflotte eine Änderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften erfährt/erfahren. Alternativ oder in Ergänzung dazu kann der (physiko-)chemische Schalter eine oder mehrere Komponente(n) umfassen, die bei einer Änderung der H+-Ionen-Konzentration (des pH-Wertes) in der Wasch-, Behandlungs- oder Spülflotte eine Änderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften erfährt/erfahren.
Der (physiko-)chemische Schalter bewirkt, dass das Wasch- oder Behandlungsmittel in Wasser, welches einen hohen pH-Wert und/oder eine hohe lonenstärke aufweist, eine geringere Lös- lichkeit/Dispergierfähigkeit aufweist, als in Wasser, welches einen niedrigeren pH-Wert und/oder eine niedrigere lonenstärke aufweist. Mit besonderem Vorzug weist der (physiko-)chemische Schalter selbst wasch-, behandlungs- oder spülaktive Eigenschaften auf. Der (physikochemische Schalter enthält bevorzugt eine oder mehrere Substanzen aus der Gruppe umfassend (saure) Cellulosederivate, insbesondere Celluloseacetatphthalat, Hydroxypropylmethylcellulo- sephthalat, Hydroxypropylmethylcelluoseacetatsuccinat, Methylcellulose, Hydroxymethylcellulo- se, Hydroxypropylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose mit unterschiedlichen Substitutionsgraden, (saure) Poly(meth-)acrylate, insbesondere Methacrylsäure- Methacrylat-Copolymer, Methacrylsäure-Ethylacrylat-Copolymer, (saure) Polymere auf der Basis von Vinylalkohol, insbesondere Polyvinylacetatphthalat, Polyvinylpyrrolidone, Polystyrolsul- fonat, Schellak, Proteine, basische Polymere und/oder Copolymere, insbesondere Aminogrup- pen bzw. Aminoalkylgruppen, Iminogruppen und/oder Pyridingruppen enthaltende basische Polymere und/oder Copolymere und insbesondere Aminoalkyl-Methacrylat-Copolymer. Besonders bevorzugt umfasst der Schalter Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose, Hydroxyethyl- cellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose mit verschiedenen Substitutionsgraden; Polyvinylalkohole mit verschiedenen Verseifungsgraden und Molekulargewichten; Polyelektrolyte wie z.B. Polyacrylate und besonders bevorzugt Po- lystyrolsulfonat, basische Polymere und/oder Copolymere, insbesondere solche die Aminogrup- pen bzw. Aminoalkylgruppen, Iminogruppen, Amidogruppen oder Pyridingruppen tragen, mit besonderem Vorzug Aminoalkyl-Methacrylat-Copolymer oder N-oxidiertes Polyvinylpyridin.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei einer der oben genannten (physiko-)chemischen Schalter, beispielsweise ein pH-Shift-sensitiver Schalter oder Elektrolyt-sensitiver Schalter, mit einem Schalter kombiniert, welcher der Temperatursteuerung unterliegt. Hierbei sind insbesondere sogenannte inverse Temperaturschalter, die durch so genannte LCST-Substanzen realisiert werden können, bevorzugt. Bei LCST-Substanzen handelt sich um Substanzen, die bei niedrigen Temperaturen eine bessere Löslichkeit aufweisen als bei höheren Temperaturen. Die LCST-Substanzen sind vorzugsweise ausgewählt aus alkylierten und/oder hydroxyalkylierten Polysacchariden, Celluloseethern, Polyisopropylacrylamid, Copo- lymeren des Poly-isopropylacrylamids sowie Mischungen einer oder mehrerer dieser Substanzen.
Beispiele für alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Polysaccharide sind Hydroxypropylmethylcel- lulose (HPMC), Ethyl-(hydroxyethyl-)cellulose (EHEC), Hydroxy-propylcellulose (HPC), Methylcellulose (MC), Ethylcellulose (EC), Carboxy-methylcellulose (CMC), Carboxymethylmethylcel- lulose (CMMC), Hydroxybutylcellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC), Hydroxye- thylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxyethylethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylcarboxymethylcellulose (HPCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), Methylhydroxye- thylpropylcellulose (MHEPC) und Propylcellulose (PC).
Weitere Beispiele für LCST-Substanzen sind Celluloseether sowie Gemische von Celluloseethern mit Carboxymethylcellulose (CMC). Weitere Polymere, die eine untere kritische Entmi- schungstemperatur in Wasser zeigen und die ebenfalls geeignet sind, sind Polymere von Mono- oder Di-N-substituierten Acryl-amiden mit Acrylaten und/oder Acrylsäuren oder Gemische von miteinander verschlungenen Netzwerken der oben genannten (Co-)Polymere. Geeignet sind außerdem Polyethylenoxid oder Copolymere davon, wie Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere, Pfropfcopolymere von alkylierten Acrylamiden mit Polyethylenoxid, Polymethacrylsäure, Polyvi- nylalkohol und Copolymere davon, Polyvinylmethylether, bestimmte Proteine wie Po- Iy(VATGVV), eine sich wiederholende Einheit aus dem natürlichen Protein Elastin und bestimmte Alginate. Gemische aus diesen Polymeren mit Salzen oder Tensiden können ebenfalls als LCST-Substanz verwendet werden.
Weiterhin ist es bevorzugt, die oben genannten Schalter mit Enzym-sensitiven Schaltern und/oder Redox-Schaltern zu kombinieren.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktivstoffhaltige Hüllschicht, welche eine Ausrüstungskomponente für Textilien, welche vorzugsweise in den Textilien verbleiben und nicht ausgespült werden soll, enthält, sowie einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern, welcher einen Maschinenpfleger umfasst, der eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer an- timikrobiellen Komponente enthält, wobei sich die Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung des aktivstoffhaltigen Kerns unterscheidet und wobei die aktivstoffhaltige Hüllschicht einen (physiko-)chemischen Schalter enthält, welcher die Löslich- keit/Dispergierfähigkeit der Hüllschicht in Abhängigkeit der lonenstärke und/oder des pH-Wertes der Wasch- oder Behandlungslauge steuert.
Wie bereits ausgeführt, umfasst die aktivstoffhaltige Hüllschicht vorzugsweise ein Basiswaschmittel, eine Enzym- oder Bleichezusammensetzung, mindestens eine Ausrüstungskomponente oder auch Kombinationen dieser Bestandteile. Bevorzugte Bestandteile der aktivstoffhaltigen Hüllschicht sind Gerüststoffe, nichtionische Tenside, Aniontenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Duftstoffe, Farbstoffe, pH-Stellmittel, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel oder Soil-repellent-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Weich- spüler-Komponenten, Phobier- oder Imprägniermittel und Antistatika, Silikone, UV- Schutzsubstanzen und optische Aufheller. Diese werden nachfolgend beschrieben.
Geeignete Gerüststoffe wurden bereits weiter oben unter dem Stichwort Wasserenthärter und Entkalker aufgezählt. Auf eine nochmalige Aufzählung geeigneter Gerüststoffe wird deshalb an dieser Stelle verzichtet. Prinzipiell können sämtliche Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Behandlungsmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise al- koxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- o- der Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9. n-Alkohol mit 7 EO, Ci3-i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12_18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Alternativ oder zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäu- realkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der AI kyl kette. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,
Figure imgf000033_0001
in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkyla- min oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäu- realkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel
Figure imgf000033_0002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C-ι_4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkyl- kette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise e- thoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Taigfettalkoholen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschäumern eingesetzt.
Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO/AO/EO-Niotenside, oder der PO/AO/PO-Niotenside, speziell der PO/EO/PO-Niotenside sind besonders bevorzugt. Solche PO/EO/PO-Niotenside zeichnen sich durch gute Schaumkontrolle aus.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-i8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerin- estern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lau- ryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Ci0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7_2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg.-π-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen, darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol- Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Ko- kos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanola- min, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder behandlungsaktiven Polymere und/oder als Enthärter wirksame Polymere. Generell sind in Wasch- oder Behandlungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar.
„Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekül tragen. Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Amrnoniumgruppierungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden. Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quater- nierten Cellulose-Derivate, der Polysiloxane mit quaternären Gruppen, der kationischen Guar- Derivate, der polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quater- nierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon- Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyqua- ternium 27 angegeben Polymere.
„Amphotere Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren handeln.
Geeignete Bleichmittel wurden bereits unter dem Begriff „antimibrobielle Wirkstoffe" aufgeführt. An jene Textstelle sei hier ausdrücklich verwiesen. Zwecks Vermeidung von Wiederholungen werden an dieser Stelle lediglich bevorzugte Bleichaktivatoren sowie einige Bleichkatalysatoren aufgeführt.
Die Peroxoverbindungen werden vorzugsweise gemeinsam mit einem geeigneten Aktivator eingesetzt. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen a- liphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylier- te Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsul- fonat (n- bzw. iso-NOBS), acylierte Hydroxycarbonsäuren, wie Triethyl-O-acetylcitrat (TEOC), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, lsatosäureanhydrid und/oder Bernsteinsäureanhydrid, Carbonsäureamide, wie N-Methyldiacetamid, Glycolid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglycoldiacetat, Isopropenylacetat, 2,5-Diacetoxy- 2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol, acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin bzw. Gluco- nolacton, Triazol bzw. Triazolderivate und/oder teilchenförmige Caprolactame und/oder Capro- lactamderivate, bevorzugt N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam und N-Acetylcaprolactam, hydrophil substituierte Acylacetale, Nitrilderivate wie Cyanopyridine, Ni- trilquats, z. B. N-Alkyammoniumacetonitrile, und/oder Cyanamidderivate eingesetzt werden. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Natrium-4-(octanoyloxy)-benzolsulfonat, n-Nonanoyl- oder iso-Nonanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Undecenoyloxybenzolsulfonat (UDOBS), Natriumdodecanoyloxybenzolsulfonat (DOBS), Decanoyloxybenzoesäure (DOBA, OBC 10) und/oder Dodecanoyloxybenzolsulfonat (OBS 12), sowie N-Methylmorpholinumacetonitril (MMA).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel
Ri I + R2-N-(CH2)-CN X"
R3
in der R1 für -H, -CH3, einen C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer Ci_24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer Ci_24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2- CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion, vorzugsweise aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Metho- sulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ist.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (CH3)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH2)3N(+)CH2- CN X" , (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH(CH3))3N(+)CH2-CN X", oder (HO-CH2- CH2)3N(+)CH2-CN X', wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH3)3N(+)CH2-CN X', in welcher X' für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru- Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Co- balt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen eingesetzt.
Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, IM, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donor- funktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1 ,4,7- Trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1 ,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1 ,5,9-Trimethyl- 1 ,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1 ,4,7-trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me/Me- TACN) und/oder 2-Methyl-1 , 4, 7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [Mnl"2(μ-O)1(μ-OAc)2(TACN)2](CIO4)2, [Mn"lMnlv(μ-O)2(μ- OAc)1(TACN)2](BPh4)Z, [MnIV4(μ-O)6(TACN)4](Clθ4)4, [Mnl"2(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](CIO4)2, [Mn"lMnlv(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](CIO4)3, [Mn'v 2(μ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [Mnιv 2(μ- O)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2 (OAc = OC(O)CH3).
Zur Steigerung der Waschleistung von Wasch- oder Behandlungsmitteln sind Enzyme einsetzbar. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Behandlungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subti- lisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subti- lisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Sub- tilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermi- tase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Beispiele für einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- oder Behandlungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid- spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanu- ginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusaήum solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusaήum solanii isoliert worden sind.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.
Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Perhydrolasen eingesetzt.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie HaIo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Man- gan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleichoder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufge- bracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Wasch- oder Behandlungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Keto- ne, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinie, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter flüchtige" bzw. "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt. Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber texti- len Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Behandlungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10~2 bis 103 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Waschoder Behandlungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10~3 bis 10~4 Gew.-%.
Es werden Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozess oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, so genannten Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, zum Beispiel anionische Nitrosofarbstoffe.
Um den pH-Wert von Wasch- oder Behandlungsmitteln in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Als Schauminhibitoren, kommen u.a. Seifen, Öle, Fette, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Als Trägermaterialien eignen sich beispielsweise anorganische Salze wie Carbonate oder Sulfate, Cellulosederivate oder Silikate sowie Mischungen der vorgenannten Materialien. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Mittel enthalten Paraffine, vorzugsweise unverzweigte Paraffine (n-Paraffine) und/oder Silikone, vorzugsweise linear-polymere Silikone, welche nach dem Schema (R2SiO)x aufgebaut sind und auch als Silikonöle bezeichnet werden. Diese Silikonöle stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 150.000 und Viskositäten zwischen 10 und 1.000.000 mPa-s dar.
Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylengly- colterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Te- rephthalsäure-Polymere.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxy- methylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methyl- hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können auch in dem Teil eines Wasch- oder Behandlungsmittelportion, welcher nicht zur Pflege der automatischen Waschmaschine vorgesehen ist, antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiel- lem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungista- tika und Fungiziden usw.. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoni- umchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, geeignete antimikro- bielle Wirkstoffe wurden im Vorfeld bereits aufgeführt.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- oder Behandlungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Weiterhin können UV-Schutzsubstanzen eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivie- rung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubsti- tuierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden:
Ri
Ri-N-(C H2)n-T-R2 (CH2)n-T-R2
Figure imgf000043_0001
R1 I + Rs-N-(C H2)-T-R2
R4 worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Ci-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8_28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, - O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren "Griff (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Tragekomfort) können textilweichmachende Verbindungen eingesetzt werden. Die Wirkstoffe dieser Formulierungen sind quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldimethylammoniumchlorid, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten. Derartige "Esterquats" mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sind beispielsweise dadurch erhältlich, dass man Mischungen von Methyldiethanolamin und/oder Triethanolamin mit Fettsäuren verestert und die Reaktionsprodukte anschließend in an sich bekannter Weise mit Alky- lierungsmitteln quaterniert. Als Appretur weiterhin geeignet ist Dimethylolethylenharnstoff.
Phobier- und Imprägnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern. Bevorzugte Phobier- und Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsäuren, auch in Form ihrer Aluminium- und Zirkoniumsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsäureester mit perfluorierter Alkohol- Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymerisierbare Verbindungen. Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Lösungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die O- berflächenspannung herabsetzen. Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobier- und Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren). Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophobiermittel überziehen die Textilien mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan-Gruppen. Geeignete Hydrophobiermittel sind z.B. Paraffine, Wachse, Metallseifen usw. mit Zusätzen an Aluminium- oder Zirkonium-Salzen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsäure-modifizierte Melaminharze, Chrom- Komplexsalze, Silikone, Zinn-organische Verbindungen und Glutardialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen. Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an; dennoch perlen - ähnlich wie an gefetteten Stoffen - Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen. So haben z.B. Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind wasser- und schmutzabweisend; Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsäften und dergleichen sind leichter zu entfernen. Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stea- ryl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Wasch- oder Behandlungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten von Wasch- oder Behandlungsmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydi- methylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid-modifizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpo- lysiloxane.
Schließlich können auch UV-Schutzsubstanzen eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desakti- vierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubsti- tuierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Behandlungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbel- liferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol- Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyren- derivate.
Vorzugsweise weist die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion a) eine aktivstoffhaltige Hüllschicht auf, welche
5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 13 Gew.-% Aniontensid, 0,5 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Niotensid, 12 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% Builder inklusive Cobuilder, 0 bis 0,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-% Enzyme, optional Bleichaktivator und/oder optischen Aufheller und
30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 65 Gew.-% eines Systems zur Steuerung der Löslichkeit umfasst, und b) einen aktivstoffhaltigen Kern, welcher einen Maschinenpfleger, der vorzugsweise eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer antimikrobiellen Komponente enthält, auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion weist diese zusätzlich zu der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und dem aktivstoffhaltigen Kern eine oder mehrere weitere Hüllschichten auf, die sich alle in der Zusammensetzung und/oder der Konsistenz, vorzugsweise zumindest in der Zusammensetzung von dem aktivstoffhaltigen Kern unterscheiden. In dieser Ausgestaltung weist die erfindungsgemäße Waschoder Behandlungsmittelportion mindestens zwei, vorzugsweise zwischen 3 und 20 und insbesondere 4 bis 15 Schichten auf, die bei der Verwendung in einer automatischen Waschmaschine im Wesentlichen nacheinander, von außen nach innen, gelöst/dispergiert werden. Besonders bevorzugt ist es, wenn pro Wasch- oder Behandlungsgang maximal eine, vorzugsweise eine der Schichten des Wasch- oder Behandlungsmittels verbraucht wird.
Im Folgenden werden die erfindungsgemäß enthaltene aktivstoffhaltige Hüllschicht sowie die weiteren Hüllschichten auch zusammenfassend als Hüllschichten oder Schichten bezeichnet.
Mit besonderem Vorzug weisen die weitere(n) Hüllschicht(en) dieselbe Zusammensetzung auf, welche zudem vorzugsweise mit der Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht übereinstimmt. Es kann jedoch auch vorgesehen werden, dass die einzelnen Schichten sich in der Zusammensetzung unterscheiden. Es ist beispielsweise bevorzugt, dass die Schichten unterschiedliche Farben aufweisen, so dass der Verbraucher anhand des Farbwechsels der Waschoder Behandlungsmittelportion den Schichtenabbau nachvollziehen kann. Ebenfalls bevorzugt ist die Konfektionierung der einzelnen Schichten mit unterschiedlichen Duftstoffen, was bewirkt, dass die in separaten Wasch- oder Behandlungsgängen gewaschenen oder behandelten Textilien unterschiedlich duften.
Die Trennung unterschiedlicher Duftkompositionen sowie die gesteuerte Auflösung maximal einer, vorzugsweise genau einer Schicht und somit die gezielte Freisetzung einer definierten Menge an Aktivstoff kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass zwischen dem aktiv- stoffhaltigen Kern und der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder zwischen der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und einer weiteren Hüllschicht und/oder den einzelnen weiteren Hüllschichten eine Sperrschicht existiert, die vorzugsweise eine geringere WasserlöslichkeitWasserdispergierfä- higkeit aufweist als die aktivstoffhaltige Hüllschicht und/oder die optionalen weiteren Hüllschichten.
Geeignete Materialien für diese Sperrschichten wurden bereits unter dem Begriffen „System zur Steuerung der Löslichkeit" sowie „(physiko-)chemischer Schalter" aufgeführt. Zur Vermeidung von Wiederholungen sei auf die entsprechenden Textstellen verwiesen. Es sind je nach Anwendungszweck sowohl Sperrschichten bevorzugt, die sich vorwiegend im erwärmten Wasser und somit im eigentlichen Wasch- oder Behandlungszykus lösen/dispergieren, als auch solche, die vorwiegend im Spülzykus, aufgrund der geringeren lonenstärke und/oder des niedrigeren pH-Wertes der Spüllauge gelöst/dispergiert werden.
Gerade letzterer Typ der Sperrschichten ist besonders bevorzugt, wenn die Wasch- oder Behandlungsmittelportion mehrere aktivstoffhaltige Hüllschichten aufweist, welche Aktivstoffe enthalten, die im eigentlichen Wasch- oder Behandlungszyklus, welcher mit erwärmten Wasser durchgeführt wird, freigesetzt werden. Beispiele für solche Aktivstoffe sind Basiswaschmittel, Bleichmittel und Enzymzusammensetzungen. Sperrschichten mit einem (physiko-)chemischen Schalter, welcher eine hohe Löslichkeit/Dispergierfähigkeit bei geringer lonenstärke und/oder niedrigem pH-Wert vorsieht, ermöglichen, dass eine außerhalb der Sperrschicht aufgetragene aktivstoffhaltige Schicht in einem Wasch- oder Behandlungszyklus, welcher mit erwärmten Wasser durchgeführt wird, gelöst/dispergiert und so verbraucht wird, die Sperrschicht während des Wasch- oder Behandlungszyklusses aufgrund der hohen lonenstärke und/oder des hohen pH-Wertes jedoch intakt bleibt. In diesem Falle löst sich/dispergiert die Sperrschicht im nachfolgenden Spülzyklus, welcher mit kaltem Wasser durchgeführt wird und in welchem die lonenstärke der Lauge abgesenkt und/oder der pH-Wert verringert wird, auf beziehungsweise dispergiert und ermöglicht so den Kontakt der unterhalb der Sperrschicht befindlichen aktivstoffhaltigen Schicht mit dem Wasser. Ist diese Schicht wiederum mit einem System zur Steuerung der Löslichkeit ausgestattet, welches eine hohe Löslichkeit/Dispergierfähigkeit bei hoher Temperatur und eine geringe Löslichkeit/Dispergierfähigkeit bei niedriger Temperatur vorsieht, so wird der in dieser Schicht enthaltene Aktivstoff erst im nächsten Zyklus, in welchem erwärmtes Wasser eingesetzt wird, freigesetzt.
Sperrschichten, welche eine temperaturabhängige Löslichkeit/Dispergierfähigkeit aufweisen, werden vorzugsweise in erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen eingesetzt, welche mehrere aktivstoffhaltige Schichten aufweisen, deren Aktivstoffe jedoch im Spülgang freigesetzt werden sollen und die vorzugsweise einen (physiko-)chemischen Schalter enthalten. Beispiele geeigneter Aktivstoffe sind die im Vorfeld unter dem Begriff „Ausrüstungskomponenten" angeführten Substanzen.
Sperrschichen mit einem System zur Steuerung der Löslichkeit, welches eine deutlich mit der Temperatur ansteigende Löslichkeit/Dispergierfähigkeit vorsieht, ermöglichen, dass eine außerhalb der Sperrschicht aufgetragene aktivstoffhaltige Schicht in einem Spülzyklus, welcher mit kaltem Wasser vorzugsweise bei geringer lonenstärke und/oder geringem pH-Wert durchgeführt wird, gelöst/dispergiert und so verbraucht wird, die Sperrschicht während des Spülzyklus- ses aufgrund der niedrigen Temperatur jedoch intakt bleibt. In diesem Falle löst sich/dispergiert die Sperrschicht im nachfolgenden Wasch- oder Behandlungszyklus, welcher mit erwärmtem Wasser durchgeführt wird, auf beziehungsweise dispergiert und ermöglicht so den Kontakt der unterhalb der Sperrschicht liegenden aktivstoffhaltigen Schicht mit dem Wasser. Weist diese Schicht wiederum in einem Spülzyklus eine höhere Löslichkeit/Dispergierfähigkeit als in einem Wasch- oder Behandlungszyklus auf, so wird der in dieser Schicht enthaltene Aktivstoff erst im nächsten Spülzyklus freigesetzt.
Übernimmt in dieser Ausführungsform die Sperrschicht lediglich isolierende Aufgaben, so setzt die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion lediglich in den Spülzyklen Aktivstoff frei. Bevorzugt enthält die Sperrschicht ein Basiswaschmittel, welches zusammen mit dem isolierend-wirkenden Sperrschichtmaterial gelöst/dispergiert wird. So setzt diese erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion während der Wasch- oder Behandlungszyklen, welche mit erwärmtem Wasser durchgeführt werden, Basiswaschmittel (oder auch eine Zusatzkomponente für ein Basiswaschmittel) und in den Spülzyklen eine Ausrüstungskomponente für Textilien frei.
Vorzugsweise enthalten die Sperrschichten polymere Verbindungen, vorzugsweise Polycarbo- xylate und insbesondere (modifizierte) Polyacrylate.
Die Sperrschicht(en) weist/weisen vorzugsweise eine Dicke von maximal 1 ,0 mm, besonders bevorzugt von maximal 0,7 mm und insbesondere von maximal 0,4 mm auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform befindet sich zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht eine Sperrschicht, welche eine geringere WasserlöslichkeitWas- serdispergierfähigkeit aufweist als weitere Sperrschichten, die sich in der Wasch- oder Behand- lungsmittelportion befinden. Die Wasserlöslichkeit/Wasserdispergierfähigkeit der Sperrschichten kann beispielsweise über den Grad der Vernetzung der als Sperrschicht-Komponente verwendeten Polymere, die Auswahl der Substituenten des Polymergerüstes sowie das Molekulargewicht der Polymere gesteuert werden. Die zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht befindliche Sperrschicht löst sich/dispergiert vorzugsweise erst in einem wässrigem Medium, wenn dieses eine Temperatur von mindestens 45°C, bevorzugt mindestens 500C, besonders bevorzugt mindestens 600C, dazu bevorzugt mindestens 75°C und insbesondere von mindestens 90 0C aufweist. Alternativ oder in Ergänzung dazu kann es vorgesehen werden, dass die zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht befindliche Sperrschicht manuell entfernt werden kann/muss.
Aufgrund einer gesteigerten Benutzerfreundlichkeit ist es bevorzugt, wenn die Sperrschicht zwischen aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht eingefärbt ist und so eine Indikatorwirkung aufweist. Auf diese Weise kann der Verbraucher erkennen, wann die aktivstoffhaltigen Hüllschichten der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion verbraucht sind und somit der aktivstoffhaltige Kern - vorzugsweise zur Pflege der automatischen Waschmaschine - eingesetzt und ein dementsprechendes Wasch- oder Behandlungsprogramm der automatischen Waschmaschine gewählt werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Summe der Hüllschichten eine Masse von 40 bis 1490 g, bevorzugt von 70 bis 1250 g, besonders bevorzugt von 90 bis 1000 g, dazu mit Vorzug von 185 bis 750 g und insbesondere von 280 bis 650 g und/oder der aktivstoffhaltige Kern eine Masse von 1 bis 500 g, bevorzugt von 5 bis 250 g und insbesondere von 10 bis 100 g auf.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass sich in der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und optional der/den weiteren Hüllschicht(en) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion mindestens ein Streifen, Keil und/oder anderes Volumen (eine oder mehrere weitere Phasen) befinden, die sich vorzugsweise radial durch eine oder mehrere Hüllschicht(en) der Waschmittelportion - jedoch nicht durch den Kern - erstreckt und dessen Zusammensetzung sich in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der/den Zusammensetzung(en) des aktivstoffhaltigen Kerns und/oder der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der/den weiteren Hüllschicht(en) unterscheidet.
Dabei ist es besonders bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittel im Wesentlichen die Form eines Prismas, vorzugsweise eines Quaders oder eines Ellipsoids, vorzugsweise eines Sphäroides, insbesondere eines abgeplatteten oder prolabierten Sphäroids oder einer Sphäre aufweist und sich die weitere(n) Phase(n), vorzugsweise in Form eines Zylinders, Quaders, Kegels, einer Pyramide, eines Ellipsoids oder eines unregelmäßigen Volumens in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion befindet, wobei sich die weitere(n) Phase(n) vorzugsweise radial in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion erstreckt/erstrecken. Mit Vorzug erstreckt/erstrecken sich die weitere(n) Phase(n) im Wesentlichen von der Raummitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bis zur Oberfläche der Wasch- oder Behandlungsmittelportion. Die Spitze des Kegels oder einer Pyramide befindet sich dabei vorzugsweise im Wesentlichen in der Raummitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion. Die weitere(n) Phasen (n) sind vorzugsweise fest oder hochviskos und somit formstabil.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die weitere(n) Phase(n) und die aktivstoffhalti- ge(n) Hüllschicht(en) vergleichbare Löse-/Dispergiereigenschaften auf. Auf diese Weise werden die Aktivstoffe der Hüllschicht(en) und der weitere(n) Phasen im selben Zyklus, also vorzugsweise entweder im Wasch- oder Behandlungszyklus oder im Spülzyklus freigesetzt. Beispiel einer entsprechenden erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion ist eine Portion, welche in einer oder mehreren aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle umfasst und welche zusätzlich mindestens ein Volumen aufweist, welches sich vorzugsweise in Form eines Kegels von der Mitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bis an deren Oberfläche erstreckt und eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, vorzugsweise eine Bleiche-, Enzym- oder Weichmacherzusammensetzung für Textilien umfasst. Ebenfalls bevorzugt ist eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion, die in der oder den aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) eine Enzym-haltige, jedoch im Wesentlichen Bleiche-freie Zusammensetzung umfasst und die zudem mindestens ein Volumen enthält, in dem eine im Wesentlichen Enzym-freie Bleichmittelzusammensetzung enthalten ist oder umgekehrt. Ebenfalls bevorzugt ist eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion, welche innerhalb der Hüllschicht(en) ein Basiswaschmittel, in einem Volumen, welches sich vorzugsweise in Form eines Kegels von der Mitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bis an deren Oberfläche erstreckt, eine Bleichezusammensetzung und ein einem anderen Volumen, welches sich ebenfalls mit Vorzug radial in der Portion erstreckt, eine Enzymzusammensetzung enthält.
Ein Vorteil dieser Ausführungsformen ist die Möglichkeit zur Trennung unverträglicher Inhaltsstoffe, die jedoch zeitgleich freigesetzt werden sollen, beispielsweise die Trennung von Bleiche und Enzym oder auch von Bleiche und Färb- und/oder Duftstoffen sowie weiteren empfindlichen Komponenten.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform weisen die weitere(n) Phase(n) und die aktiv- stoffhaltige(n) Hüllschicht(en) entgegengesetzte Löse-/Dispergiereigenschaften auf, so dass die aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) im Wasch- oder Behandlungszyklus gelöst/dispergiert werden, während die weitere(n) Phase(n) im Spülzyklus Aktivstoff freisetzen oder umgekehrt. Beispiel einer entsprechenden erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion ist eine Portion, welche in einer oder mehreren aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle umfasst und welche zusätzlich mindestens ein Volumen aufweist, welches sich vorzugsweise in Form eines Kegels von der Mitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bis an deren Oberfläche erstreckt und eine Ausrüstungskomponente, vorzugsweise eine Weichmacherverbindung, Soil- repellent-Polymere, Phobier- oder Imprägniermittel, Antistatika, optische Aufheller, Verbindungen, welche eine Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und der Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien dienen und/oder Duftstoffe umfasst. Ebenfalls bevorzugt ist eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion, die in der oder den aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) eine Enzym-haltige, jedoch im Wesentlichen Bleiche-freie Zusammensetzung umfasst und die zudem mindestens ein Volumen enthält, in dem eine Ausrüstungskomponente enthalten ist oder umgekehrt.
Bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Waschoder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktiv- stoffhaltige Hüllschicht, welche ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle enthält, einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern, welcher einen Maschinenpfleger umfasst, der eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer antimikrobiellen Komponente enthält, wobei sich die Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung des aktivstoffhaltigen Kerns unterscheidet, sowie mindestens ein Volumen, welches vorzugsweise die Form eines Kegels aufweist und welches sich durch die aktivstoffhaltige Hüllschicht erstreckt und eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, vorzugsweise eine Bleiche-, Enzym- oder Ausrüstungskomponente enthält.
Mit Vorzug enthält/enthalten die weitere(n) Phasen - unabhängig von der Zusammensetzung des aktivstoffhaltigen Kerns - einen Maschinenpfleger, so dass das Innere der automatischen Waschmaschine bei jedem Wasch- oder Behandlungsgang gepflegt wird.
Die Hüllschichten der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion weisen mit Vorzug einen Löslichkeits- und/oder Dispergierfähigkeitsgradienten auf, der vorzugsweise im Wesentlichen von der Raummitte der Portion bzw. der Grenze zwischen aktivstoffhaltigem Kern und der dem Kern direkt benachbarten Hüllschicht zur Oberfläche der Portion (radial) verläuft. Vorzugsweise nimmt die Löslichkeit und/oder die Dispergierfähigkeit der Hüllschichten der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion radial in Richtung Oberfläche ab. In einer Ausführungsform umfassen die Hüllschichten der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion verpresstes Material, welches einen radial verlaufenden Dichtegradienten aufweist, wobei die Dichte des verpressten Materials vorzugsweise radial in Richtung Oberfläche zunimmt.
In einer weiteren Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion mehrere Hüllschichten, welche unterschiedliche Löslichkeiten und/oder Dispergier- fähigkeiten aufweisen, wobei die Löslichkeiten und/oder Dispergierfähigkeiten dieser Schichten vorzugsweise radial in Richtung Oberfläche der Wasch- oder Behandlungsmittelportion abnehmen.
Vorzugsweise enthalten die Hüllschichten einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion unterschiedliche Systeme zur Steuerung der Löslichkeit der jeweiligen Schicht, wobei als Systeme zur Steuerung der Löslichkeit vorzugsweise Polyethylenglykol und/oder Paraffine mit unterschiedlicher Molekularmasse enthalten sind.
Die Löse-/Dispergiergeschwindigkeit eines Mittels ist unter anderem von der Größe der Kontaktfläche zwischen dem zu lösenden beziehungsweise zu dispergierenden Wasch- oder Behandlungsmittel und dem Lösungs-/Dispergiermittel abhängig. Ein Vorteil von erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen mit Löslichkeits- und/oder Dispergierfähigkeitsgra- dient, der eine radial vom Inneren der Portion nach Außen steigende Löslich- keit/Dispergierfähigkeit aufweist, ist die Möglichkeit, trotz der mit Anzahl der Wasch- oder Behandlungsgänge abnehmenden Oberfläche der Wasch- oder Behandlungsmittelportion während der Lebensdauer der Portion stets vergleichbare Mengen der in der Portion enthaltenen Aktivstoffe freizusetzen, ohne dass es dazu eines Konzentrationsgradienten der fraglichen Aktivstoffe innerhalb der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bedarf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion, welches folgende Schritte umfasst: a) Bereitstellung eines aktivstoffhaltigen Kerns, bevorzugt mittels Schmelzguss, Tablettierung, Extrusion oder Beschichtung vorzugsweise pulverförmiger, flüssiger, pastöser o- der viskoser Zubereitungen; b) Umhüllen des aktivstoffhaltigen Kerns mit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht sowie c) optional Umhüllen der aktivstoffhaltigen Hüllschicht mit einer oder mehreren weiteren Hüllschichten, wobei die Schritte b) und c) vorzugsweise durch Aushärten fließfähiger Massen aufgrund von Temperaturabsenkung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in den fließfähigen Massen enthaltenen Komponenten, Modifikationsumwandlun- gen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Kondensation, Bestrahlen oder durch Verpressen erfolgen.
Die Umhüllung des aktivstoff haltigen Kerns mit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht kann beispielsweise durch Eintauchen des Kerns in eine Schmelze, Lösung oder Dispersion umfassend die Bestandteile der aktivstoffhaltigen Hüllschicht beziehungsweise deren Vorläuferbestandteile erfolgen. Weiterhin ist es möglich, den Kern in einer Form, vorzugsweise in der Mitte der Form, zu fixieren und die fließfähigen Bestandteile beziehungsweise Vorläuferbestandteile der aktiv- stoffhaltige Hüllschicht in die Form zu gießen, so dass der Kern vollständig von dem eingegossenen Material umschlossen wird. Vorzugsweise findet eine Aushärtung des eingegossenen Materials zur aktivstoffhaltigen Hüllschicht durch Trocknung, i.e. Verdampfung von Wasser oder anderen Lösungsmitteln, Einbau von Hydratwasser oder Schmelzerstarrung aufgrund von Temperaturabsenkung statt.
Eine weitere Möglichkeit zum Umhüllen des aktivstoffhaltigen Kerns mit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht besteht im Besprühen des Kerns mit einer sprühfähigen Zubereitung umfassend die Bestandteile beziehungsweise Vorläuferbestandteile der aktivstoffhaltigen Hüllschicht.
Das Aufbringen weiterer Schichten gelingt durch erneutes Eintauchen des Produktes des Verfahrensschrittes b) in eine Schmelze, Lösung oder Dispersion, durch das Einbringen der Portion (Produkt des Verfahrensschrittes b)) in eine größere Form und Ausgießen dieser Form mit den Bestandteilen oder Vorläuferbestandteilen der zweiten/dritten/vierten etc. Hüllschicht oder Besprühen der Portion (Produkt des Verfahrensschrittes b)) mit weiteren sprühfähigen Zusammensetzungen. Besonders zum Aufbau erfindungsgemäßer Wasch- oder Behandlungsmittelportionen mit Löslichkeits- und/oder Dispergierfähigkeitsgradient werden Portionen umfassend mehrere Hüllschichten auch durch Kombination dieser Aufbau-Verfahren hergestellt.
Möglich ist im Falle des Eintauchen sowie des Besprühens in/mit einer flüssigen bis viskosen Zubereitung umfassend die (Vorläufer-)Bestandteile der Hüllschicht(en) weiterhin das Abpudern (Bestreuen, Wälzen, Aufblasen) der nicht vollständig erstarrten Portionen mit partikelförmigen Bestandteilen.
Wie im Vorfeld bereits beschrieben wurde, weisen erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportionen bevorzugt Sperrschichten auf. Diese werden vorzugsweise ausgebildet, indem in dem beschriebenen Verfahren zwischen dem Schritt a) und dem Schritt b) und/oder zwischen dem Schritt b) und dem Schritt c) und/oder zwischen mehreren Schritten c) ein Schritt d) durchgeführt wird, in welchem eine Sperrschicht mittels Schmelzerstarrung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in dem Sperrmaterial enthaltenen Komponenten, Modifikationsumwandlungen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lö- sungsmittelkomponenten, Kondensation, Bestrahlen oder durch Verpressen auf der jeweiliges äußeres Schicht des Mittels aufgetragen wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls ein Kit umfassend eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion sowie einen Beutel aus wasserdurchlässigem Material oder einen zumindest in Bereichen starren Behälter mit einer oder mehreren Öffnung(en), durch welche Flüssigkeiten, jedoch nicht die Wasch- oder Behandlungsmittelportion in ungelöster, nicht dispergierter und nicht pulverisierter Form, ein- und austreten kann/können.
Der Beutel bzw. der Behälter ist erfindungsgemäß zumindest teilweise wasserdurchlässig, so dass bei der Verwendung des Kits in einer automatischen Waschmaschine durch diese Öffnungen Wasser, wässrige Lösungen und Dispersionen der Wasch- oder Behandlungsmittelaktiv- stoffe ein- und austreten können. Mit Vorzug beträgt der Durchmesser der Durchtrittsöffnungen für Wasser/Waschlauge zwischen 0,1 und 1 cm, insbesondere 0,2 und 0,5 cm, so dass der Austausch von gelösten und/oder dispergierten Komponenten der Wasch- oder Behandlungsmittelportion erfolgen, jedoch nicht die Behandlungsmittelportion in nicht gelöster, nicht dispergierter, nicht pulverisierter Form aus der Umhüllung oder dem Beutel austreten kann. Bevorzugt ist das Material des Beutels elastisch und passt sich der mit der Zahl der Wasch- oder Behandlungsgänge abnehmenden Größe der Wasch- oder Behandlungsmittelportion an.
Der Beutel bzw. der Behälter unterbindet einen direkten Kontakt der Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit der Textilie während des Wasch- oder Behandlungsganges sowie in der Zeit zwischen Beendigung des Wasch- oder Behandlungsganges und Entnehmen der gewaschenen oder behandelten Textilien aus der automatischen Waschmaschine durch den Verbraucher. Weiterhin steuert der Beutel bzw. der Behälter die Auflösung/Dispersion der Waschoder Behandlungsmittelportion, da die Oberfläche der Wasch- oder Behandlungsmittelportion aufgrund eines begrenzten Flüssigkeitsdurchtrittes durch das Beutel-/Behältermaterial mit weniger Wasser/Waschlauge in Kontakt tritt, als dies bei direktem Einsatz der Wasch- oder Behandlungsmittelportion in der Waschtrommel einer automatischen Waschmaschine der Fall wäre. Ein zusätzlicher Schutz der Wasch- oder Behandlungsmittelportion vor den mechanischen Einflüssen eines Wasch- oder Behandlungsganges wird durch das Einbringen von abfederndem Material, vorzugsweise von wasserdurchlässigem Schaumstoff oder Flies erreicht. Mit besonderem Vorzug umfasst das Kit einen Beutel, welcher eine innere und eine äußere Schicht aus einem netzartigem Material und eine Zwischenschicht aus einem abfederndem Material, vorzugsweise Schaumstoff enthält und bevorzugt elastisch ist.
Der Beutel oder der Behälter weist vorzugsweise eine Vorrichtung auf, die das Verschließen der Umhüllung ermöglicht. Bevorzugt sind hierbei Vorrichtungen, bei denen ein Band oder eine Kordel durch einen am oberen Rand des Beutels entlangführenden Kanal geführt wird, welches zusammengezogen und verschnürrt oder zusammengeklemmt werden kann.
Ein Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, in welchem man eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion o- der ein erfindungsgemäßes Kit in der Trommel der Waschmaschine einbringt und ein Waschoder Behandlungsprogramm der Waschmaschine startet, ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Vorzugsweise wird die erfindungemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder das erfindungsgemäße Kit in der Trommel der Waschmaschine dem Wasser von 2 bis 60, bevorzugt 4 bis 50 und insbesondere über 6 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgängen aussetzt, wobei sich die aktivstoffhaltige Hüllschicht und die optional weitere(n) Hüllschichten auflösen und/oder dis- pergieren und der enthaltene Aktivstoff freigesetzt wird. Umfassen die Hüllschichten ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, so setzt die Wasch- oder Behandlungsmittelportion vorzugsweise in 2 bis 40, bevorzugt 4 bis 30 und insbesondere 6 bis 20 Wasch- oder Behandlungsgängen Aktivstoff frei. Umfassen die Hüllschichten eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, stellt die Portion vorzugsweise Aktivstoff für 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50 und insbesondere 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge zur Verfügung.
Pro Wasch- oder Behandlungsgang werden bevorzugt jeweils 1 bis 150 g, vorzugsweise 1 ,5 bis 140 g und insbesondere 2 bis 120 g der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der optionalen weiteren Hüllschichten gelöst und/oder dispergiert wird. Umfassen die Hüllschichten ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, so werden bevorzugt 40 bis 150 g, besonders bevorzugt 50 bis 140 g, mit Vorzug dazu 60 bis 130 g und insbesondere 70 bis 120 g der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der optionalen weiteren Hüllschichten gelöst und/oder dispergiert. Umfassen die Hüllschichten eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, setzt die Portion vorzugsweise 1 bis 60 g, bevorzugt 1 ,5 bis 55 g und insbesondere 2 bis 50 g der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der optionalen weiteren Hüllschichten pro Wasch- oder Behandlungsgang frei.
Nach im Wesentlichen vollständigem Auflösen und/oder Dispergieren der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und der optionalen weitere Hüllschicht(en) wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise auch der aktivstoffhaltige Kern gelöst und/oder dispergiert und die automatische Waschmaschine mit den dabei freigesetzten Aktivstoffen desinfiziert und/oder gepflegt. Besonders gute Reinigungs- und/oder Pflegeergebnisse werden erhalten, wenn der Kern in einem Wasch- oder Behandlungsgang ohne Textilien bei mindestens 18°C, vorzugsweise bei mindestens 300C, besonders bevorzugt bei mindestens 400C, mit Vorzug dazu bei mindestens 500C, ganz besonders bevorzugt bei mindestens 60 0C und insbesondere bei 900C gelöst oder dispergiert wird. Der aktivstoffhaltige Kern löst sich/dispergiert mit Vorzug erst nachdem eine Sperrschicht zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht gelöst und/oder dispergiert oder manuell entfernt wurde.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder eines erfindungsgemäßen Kits zum automatischen Dosieren in der Trommel einer automatischen Waschmaschine für Textilien. Vorzugsweise wird eine erfindungemäße Wasch- oder Behandlungsmitteportion oder das erfindungsgemäße Kit in 2 bis 60, bevorzugt 4 bis 50 und insbesondere über 6 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgängen verwendet. Umfassen die Hüllschichten ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, so wird Wasch- oder Behandlungsmittelportion vorzugsweise in 2 bis 40, bevorzugt 4 bis 30 und insbesondere 6 bis 20 Wasch- oder Behandlungsgängen verwendet. Umfassen die Hüllschichten eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, so wird die Portion vorzugsweise in 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50 und insbesondere 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge verwendet.
Pro Wasch- oder Behandlungsgang werden bevorzugt jeweils 1 bis 150 g, vorzugsweise 1 ,5 bis 140 g und insbesondere 2 bis 120 g der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der optionalen weiteren Hüllschichten gelöst und/oder dispergiert und zum Waschen und/oder Behandeln der Textilien jeweils die entsprechende Menge Aktivstoff verwendet. Umfassen die Hüllschichten ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, so werden bevorzugt 40 bis 150 g, besonders bevorzugt 50 bis 140 g, mit Vorzug dazu 60 bis 130 g und insbesondere 70 bis 120 g der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der optionalen weiteren Hüllschichten pro Wasch- oder Behandlungsgang verwendet. Umfassen die Hüllschichten eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, setzt die Portion vorzugsweise 1 bis 60 g, bevorzugt 1 ,5 bis 55 g und insbesondere 2 bis 50 g der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der optionalen weiteren Hüllschichten pro Wasch- oder Behandlungsgang frei, welche dann zum Waschen und/oder Behandeln der Textilien verwendet werden.
Nach im Wesentlichen vollständigem Auflösen und/oder Dispergieren der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und der optionalen weitere Hüllschicht(en) wird der aktivstoffhaltige Kern vorzugsweise zur Desinfektion und/oder Pflege der automatischen Waschmaschine verwendet. Bevorzugt wird der Kern in einem Wasch- oder Behandlungsgang ohne Textilien bei mindestens 18°C, vorzugsweise bei mindestens 300C, besonders bevorzugt bei mindestens 40°C, mit Vorzug dazu bei mindestens 50°C, ganz besonders bevorzugt bei mindestens 60 0C und insbesondere bei 900C verwendet. Mit Vorzug wird der Kern erst verwendet, nachdem eine Sperrschicht zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht gelöst und/oder dis- pergiert oder manuell entfernt wurde.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung wird eine formstabile einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktivstoffhaltige Hüllschicht, welche ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, sowie einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern, der sich mindestens in einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht unterscheidet, allein oder zusammen mit einer Zusatzkomponente für ein Basiswaschmittel in einer automatischen Waschmaschine eingesetzt und dort zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien verwendet. Vorzugsweise wird der in der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion enthaltene aktivstoffhaltige Kern im Anschluss an die Wasch- oder Behandlungsgänge, in denen sich die aktivstoffhaltige Hüllschicht löst beziehungsweise dispergiert, zum Pflegern und/oder Desinfizieren der automatischen Waschmaschine verwendet. Die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion wird - vorzugsweise von einem Beutel umschlossen - direkt in die Trommel der Waschmaschine eindosiert und dort für 2 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge belassen. Die Zusatzkomponente für das Basiswaschmittel kann über die Einspülkammer oder ebenfalls direkt in die Trommel der automatischen Waschmaschine dosiert werden. Bevorzugt liegt die Zusatzkomponente für das Basiswaschmittel ebenfalls in Form einer formstabilen, einstückigen Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g vor, welche Aktivstoff für 5 bis 60 Wasch- oder Behandlungsgänge zur Verfügung stellt.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine formstabile einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, vorzugsweise eine Enzym-, Bleiche- oder Ausrüstungskomponente, sowie einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern, der sich mindestens in einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung der aktivstoffhaltigen Hüllschicht unterscheidet, allein oder zusammen mit einem Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle in einer automatischen Waschmaschine eingesetzt und dort zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien verwendet. Vorzugsweise wird der in der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion enthaltene aktivstoffhaltige Kern im Anschluss an die Wasch- oder Behandlungsgänge, in denen sich die aktivstoffhaltige Hüllschicht löst beziehungsweise dispergiert, zum Pflegern und/oder Desinfizieren der automatischen Waschmaschine verwendet. Die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion wird - vorzugsweise von einem Beutel umschlossen - direkt in die Trommel der Waschmaschine eindosiert und dort für 5 bis 60 Wasch- oder Behandlungsgänge belassen. Das Basiswaschmittel kann über die Einspülkammer oder ebenfalls direkt in die Trommel der automatischen Waschmaschine dosiert werden. Bevorzugt liegt das Basiswaschmittel ebenfalls in Form einer formstabilen, einstückigen Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g vor, welche Aktivstoff für 2 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge zur Verfügung stellt.
In beiden letztgenannten Ausführungsformen werden die Ausrüstungskomponenten vorzugsweise im Wesentlichen in den Spülgängen freigesetzt und zum Behandeln der Textilien verwendet. Dazu enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen umfassend die Ausrüstungskomponente vorzugsweise einen (physiko-)chemischen Schalter.
Mit Vorzug wird eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend ein Basiswaschmittel in einer automatischen Waschmaschine zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien verwendet. Je nach Bedarf werden erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportionen umfassend Bleiche-, Enzym- und/oder Ausstattungskomponenten zu der Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend das Basiswaschmittel zudosiert, so dass diese Portionen gemeinsam zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine verwendet werden. Dabei kann es bevorzugt sein, mindestens zwei, vorzugsweise alle eingesetzten erfindungsgemäßen Portionen in einem Beutel oder einem Behälter zu verwenden oder jede erfindungsgemäße Portion einzeln in einem Behälter oder Beutel einzusetzen. Aufgrund möglicher Unverträglichkeiten der Bestandteile der Wasch- oder Behandlungsmittelportionen oder Beeinflussungen des Löslichkeits- oder Dispersionsverhaltens ist es jedoch bevorzugt, die Wasch- oder Behandlungsmittelportionen einzeln in einem Beutel oder Behälter in der Trommel einer automatischen Waschmaschine zu verwenden.

Claims

Patentansprüche:
1. Formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend eine aktivstoffhaltige Hüllschicht sowie einen vollständig umschlossenen aktivstoffhaltigen Kern, wobei sich die Zusammensetzung der aktiv- stoffhaltigen Hüllschicht in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der Zusammensetzung des aktivstoffhaltigen Kerns unterscheidet.
2. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass diese eine Masse von 75 bis 1500 g, bevorzugt von 100 bis 1000 g, besonders bevorzugt von 200 bis 850 g und insbesondere von 300 bis 700 g aufweist.
3. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass aus der Hüllschicht Aktivstoff über 2 bis 60, bevorzugt 4 bis 50 und insbesondere über 6 bis 40 Waschzyklen in einer automatischen Waschmaschine für Textilien freigesetzt werden.
4. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der aktivstoffhaltige Kern ein Maschinenpfleger umfasst, welcher erst nach Lösen/Dispergieren der aktivstoffhaltigen Hüllschicht mit der Umgebung in Kontakt tritt und welcher vorzugsweise wasserenthärtende Substanzen und/oder Edelstahlpfleger und/oder Pflegestoffe für elastische Teile und/oder Wirkstoffe aus der Gruppe der Substanzen, die Mikroorganismen abtöten oder deren Vegetation hemmen, umfasst.
5. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die aktivstoffhaltige Hüllschicht ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle umfasst.
6. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die aktivstoffhaltige Hüllschicht eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, vorzugsweise eine Bleiche-, Enzym und/oder Ausrüstungskomponente für Textilien umfasst.
7. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass diese zusätzlich zu der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und dem aktiv- stoffhaltigen Kern eine oder mehrere weitere Hüllschichten aufweist, die sich alle in der Zusammensetzung und/oder der Konsistenz, vorzugsweise zumindest in der Zusammensetzung von dem aktivstoffhaltigen Kern unterscheiden.
8. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder zwischen der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und einer weiteren Hüllschicht und/oder den einzelnen weiteren Hüllschichten eine Sperrschicht existiert, die eine geringere Wasserlöslichkeit/Wasserdispergierfähigkeit aufweist als die ak- tivstoffhaltige Hüllschicht und/oder die optionalen weiteren Hüllschichten und vorzugsweise eine Dicke von maximal 1 ,0 mm, besonders bevorzugt von maximal 0,7 mm und insbesondere von maximal 0,4 mm aufweist.
9. Verfahren zur Herstellung einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch folgende Schritte a) Bereitstellung eines aktivstoffhaltigen Kerns, bevorzugt mittels Schmelzguss, Tablettierung, Extrusion oder Beschichtung vorzugsweise pulverförmiger, flüssiger, pastöser oder viskoser Zubereitungen; b) Umhüllen des aktivstoffhaltigen Kerns mit der aktivstoffhaltigen Hüllschicht sowie c) optional Umhüllen der aktivstoffhaltigen Hüllschicht mit einer oder mehreren weiteren Hüllschichten, wobei die Schritte b) und c) vorzugsweise durch Aushärten fließfähiger Massen aufgrund von Temperaturabsenkung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in den fließfähigen Massen enthaltenen Komponenten, Modifikationsumwandlungen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Kondensation, Bestrahlen oder durch Verpressen erfolgen.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Schritt a) und dem Schritt b) und/oder zwischen dem Schritt b) und dem Schritt c) und/oder zwischen mehreren Schritten c) ein Schritt d) durchgeführt wird, in welchem eine Sperrschicht mittels Schmelzerstarrung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in dem Sperrmaterial enthaltenen Komponenten, Modifikationsumwandlungen Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Kondensation, Bestrahlen oder durch Verpressen auf der jeweiliges äußeres Schicht des Mittels aufgetragen wird.
11. Kit umfassend eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß eines der Ansprüche 1 bis 8 sowie einen Beutel aus wasserdurchlässigem Material oder einen zumindest in Bereichen starren Behälter mit einer oder mehreren Öffnung(en), durch welche Flüssigkeiten, jedoch nicht die Waschmittelportion in ungelöster, nicht dispergierter und nicht pulverisierter Form, ein- und austreten kann/können.
12. Kit nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Beutel oder Behälter eine Vorrichtung aufweist, die das Verschließen des Beutels oder Behälters ermöglicht und/oder ein abfederndes Material, vorzugsweise wasserdurchlässigen Schaumstoff, umfasst.
13. Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder ein Kit gemäß einem der Ansprüche 1 1 oder 12 in der Trommel der Waschmaschine einbringt und ein Wasch- oder Behandlungsprogramm der Waschmaschine startet.
14. Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder ein Kit gemäß einem der Ansprüche 1 1 oder 12 in der Trommel der Waschmaschine dem Wasser von 2 bis 60, bevorzugt 4 bis 50 und insbesondere über 6 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgängen aussetzt, wobei sich die aktivstoffhaltige Hüllschicht und die optional weitere(n) Hüllschichten auflösen und/oder dispergieren und der enthaltene Aktivstoff freigesetzt wird.
15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass nach in Wesentlichen vollständigem Auflösen und/oder Dispergieren der aktivstoffhalti- gen Hüllschicht und der optionalen weitere Hüllschicht(en) auch der aktivstoffhaltige Kern gelöst und/oder dispergiert wird und mit den dabei freigesetzten Aktivstoffen die automatische Waschmaschine desinfiziert und/oder gepflegt wird.
16. Verwendung einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder einem Kit gemäß einem der Ansprüche 11 oder 12 zum automatischen Dosieren in der Trommel einer automatischen Waschmaschine für Textilien.
17. Verwendung gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder ein Kit gemäß ei- nem der Ansprüche 11 oder 12 in 2 bis 60, bevorzugt 4 bis 50 und insbesondere über 6 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgängen verwendet wird.
18. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass im Anschluss an das im Wesentlichen vollständige Auflösen und/oder Dispergieren der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und der optionalen weitere Hüllschicht(en) der Kern zur Desinfektion und/oder Pflege der automatischen Waschmaschine verwendet wird.
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