WO2008000559A1 - Wasch- oder behandlungsmittelportion ii - Google Patents

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WO2008000559A1
WO2008000559A1 PCT/EP2007/054974 EP2007054974W WO2008000559A1 WO 2008000559 A1 WO2008000559 A1 WO 2008000559A1 EP 2007054974 W EP2007054974 W EP 2007054974W WO 2008000559 A1 WO2008000559 A1 WO 2008000559A1
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treatment
water
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PCT/EP2007/054974
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Frank Meier
Katja Peveling
Matthias Sunder
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention relates to a dimensionally stable detergent or treating agent portion having a mass of at least 50 g, a process for producing this washing or treating agent portion, a kit comprising the washing or treating agent portion and a bag or container, a process for washing and / or treating of textiles in an automatic washing machine in which the washing or treating agent portion or kit is used, and the use of the washing or treating agent portion or automatic dosing kit in the drum of an automatic washing machine for textiles.
  • Detergents or treatment agents are available today for the consumer in a variety of forms. In addition to powders and granules, this offer also includes, for example, concentrates in the form of extruded or tableted compositions. These fixed, concentrated or compressed forms of supply are characterized by a reduced volume per dosing unit and thus reduce the costs for packaging and transport. In particular, the washing or treatment tablets additionally meet the consumer's desire for simplified dosage. The corresponding means are comprehensively described in the prior art. However, in addition to the advantages listed, compacted detergents or treatment agents also have a number of disadvantages. Especially tableted supply forms are characterized by their high compression often by a delayed disintegration and thus a delayed release of their ingredients.
  • solid or liquid detergents or treating agents which have a water-soluble or water-dispersible packaging are increasingly being described in recent years.
  • These funds like the tablets, are characterized by a simplified dosing tion, because they can be dosed together with the outer packaging in the washing machine, on the other hand, but at the same time they also allow the preparation of liquid or powdered detergents or treatment agents, which are distinguished from the compact data by a better resolution and faster effectiveness.
  • the means mentioned so far have in common that the consumer must always dose the washing or treatment agent separately for each washing or treatment cycle.
  • the tablets, powders, granules, liquids, gels and solid and liquid washing or treating agents repackaged in individual portions are completely consumed in the particular washing or treatment cycle selected.
  • the object of the present invention was to overcome the disadvantages of the known detergents or treatment agents.
  • a washing or treating agent should be provided which can be more easily dosed and which allows selectively release active substance in selected cycles of a washing or treatment program, in particular in the rinse cycles of an automatic washing machine.
  • the present application is a dimensionally stable, one-piece washing or treating agent portion with a mass of at least 50 g, which contains a (physicochemical switch.
  • the washing or treating agent portion preferably has a mass of from 75 to 1000 g, preferably from 100 to 900 g, particularly preferably from 200 to 800 g and in particular from 300 to 700 g. Regardless of its mass, the washing or treating agent portion preferably has the form of a prism, preferably a cuboid or ellipsoid, preferably a spheroid, in particular a flattened or prolapsed spheroid or a sphere. With particular preference, the shape of the washing or treating agent portion corresponds to a prolapsed spheroid having the geometric characteristics of a rugby ball. In a very preferred embodiment, the washing or treating agent portion is spherical and thus has the shape of a ball.
  • a washing or treating agent portion according to the invention preferably releases active substance for 5 to 60, preferably more than 10 to 50 and in particular more than 15 to 40 washing or treatment courses in an automatic washing machine for textiles.
  • 1 to 70 g, preferably 1, 5 to 60 g and in particular 2 to 50 g of the washing or treatment agent portion are dissolved / dispersed per wash or treatment cycle.
  • a (physico-) chemical switch is contained in the washing or treatment agent portion.
  • the (physico-) chemical switch is not or not exclusively subject to temperature control.
  • the (physico-) chemical switch preferably comprises one or more components which undergo a change in the physical and / or chemical properties when the electrolyte concentration (ionic strength) in the washing, treatment or rinsing liquor changes.
  • electrolyte-sensitive materials which may be part of the (physico-) chemical switch, for example, the following classes of substances come into consideration, without the invention being limited to these: a) cellulose derivatives, for example methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose with various degrees of substitution; b) polyvinyl alcohols having various degrees of saponification and molecular weights; c) polyelectrolytes such as polyacrylates and more preferably polystyrene sulfonate.
  • cellulose derivatives for example methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose with various degrees of substitution
  • polyvinyl alcohols having various degrees of saponification and molecular weights
  • polyelectrolytes such as polyacrylates and more preferably polystyrene sulfonate.
  • electrolyte-sensitive materials have good solubility in pure water or at low ion concentration, but become sparingly soluble or even insoluble in the presence of higher concentrations of ions, for example at higher salt concentrations.
  • concentration of ions per unit volume of the particular liquor for example the salt concentration required to render the electrolyte-sensitive materials or substances insoluble, depends on a number of parameters, for example, in particular, the nature of the electrolyte-sensitive material used.
  • the (physico-) chemical switch comprises one or more component (s) which, upon a change in the H + ion concentration (of the pH) in the washing, treatment or rinsing liquor, change the physical and chemical properties / or chemical properties undergoes / experienced.
  • the pH of the washing, treating or rinsing liquor is about 10 during the washing or treatment cycle.
  • the reason for this is that the essential products for machine washing available on the market are alkaline.
  • the washing or treatment processes are programmed so that the washing or treatment liquor (also application liquor) is pumped out after the main wash and is replaced by fresh water.
  • the pH drops by about 1 to 2 pH units.
  • the exact value of the pH drop here depends on the amount of residual liquor remaining in the machine, which is about 2%. It has now been found that the pH change occurring in this stage of the washing or treatment process can be used to release washing or treatment-active substances in a targeted manner at specific times or during certain periods of the washing or treatment cycle.
  • the washing or treatment agent portions therefore comprise those (physico-) chemical switches which experience a change in the physico-chemical properties when the pH of the application liquor changes.
  • such substances be considered as (physical ko-) chemical switches are used, which undergo a change in the solubility as a result of a change occurring in the application of the pH, even more preferably have an increased solubility in water.
  • those switch substances are preferred which, upon a change in the pH of the application liquor, undergo a change, in particular a decrease, the diffusion density and / or a change, particularly preferably an acceleration, experience the kinetics of the solution and / or a change, particularly preferably a decrease that experience mechanical stability.
  • washing or treating agents containing a substance as a (physico-) chemical switch which in a occurring in the application of the pH change in the range of 1 1 to 6, preferably from 10 to 7, even more preferably in the range of 10 to 8, undergoes a change in their physico-chemical properties, and preferably at a decreasing pH in the range from 10 to 7, in particular from 10 to 8, has an increased solubility in water and / or experiences a decrease in the diffusion density and / or experiences an acceleration of the solution kinetics and / or experiences a decrease in the mechanical stability.
  • a decrease in the diffusion density can, for example, cause a film or a matrix material to partially dissolve when the electrolyte concentration and / or the pH value change, and the access of the aqueous liquor to the wash through the pores, cracks or holes thus formed or treatment-active preparation or several such preparations.
  • accelerating the solution kinetics by changing the electrolyte concentration or changing the pH will cause a film or matrix material to dissolve faster, as in the case of mechanical stability decrease with a change in electrolyte concentration or the pH shows that parts of the portion of the invention easier to disintegrate.
  • Suitable substances that can be used as such (physico) chemical switch are basic in nature and are in particular basic polymers and / or copolymers.
  • the principle of pH-dependent water solubility is generally based on protonation or deprotonation of functional groups of the polymer molecules, as a result of which their charge state changes accordingly.
  • the polymer must now be such that it dissolves in water in the stable charged state at a certain pH value, whereas in the uncharged state it dissolves at a different pH.
  • the polymers used according to the invention have a lower water solubility at a higher pH than at lower pH values or even at a higher pH are water-insoluble.
  • Acid-insoluble polymers are used to give tablets an enteric-coated, However, in the intestinal juice to give soluble coating.
  • acid-insoluble polymers are usually based on derivatives of polyacrylic acid, which is present in the acidic region in undissoziierter and thus insoluble form, in the alkaline range, but typically neutralized at pH 8 and goes as a polyanion in solution.
  • insoluble in the alkaline range - examples are known in the art. These substances, in which the polymer molecules mostly carry amino-substituted functional groups or side chains, are e.g. used for the preparation of gastric juice-soluble tablet coatings. They usually dissolve at pH values below 5. Polymers in which the solubility change from soluble to insoluble at higher pHs are not known in the pharmaceutical arts because these pHs are physiologically meaningless.
  • Particularly preferred suitable substances in the context of the present invention are basic (co) polymers which have amino groups or aminoalkyl groups.
  • Comonomers may be, for example, customary acrylates, methacrylates, maleinates or derivatives of these compounds.
  • the dissolution kinetics of a substance coated with a film or the decrease in its mechanical stability may be important for the application.
  • the solution kinetics of the switch substances used according to the invention is pH-dependent at room temperature to the alkaline range, i. the films are significantly longer stable at a pH of 10 than at a pH of 8.5, although they are thermodynamically soluble at both pH levels.
  • polymers are used whose water solubility changes between the pH of 8 and the pH of 6 and which are less soluble at higher pH values than at lower pH.
  • Suitable polymers contain, as already described above, basic groups, for example primary, secondary or tertiary amino groups, imino groups, amido groups or pyridine groups, generally those groups which have a quaternizable nitrogen atom.
  • the quaternizable nitrogen atoms are protonated upon lowering of the pH, whereby the polymer becomes soluble. At higher pH values, the molecule is in the uncharged state and is therefore insoluble.
  • the transition - hereinafter referred to as "switching point" - is dependent on the pK ⁇ value of the basic groups and also dependent on their density along the polymer chain, in the range of neutral pH values.
  • the washing or treatment agent portions according to The present invention therefore further comprises portions with a polymer in which the switching point is in a range between pH 6 and 8.
  • this shift in the switching point of a polymer suitable for the purposes of the present invention succeeds as follows:
  • the state of charge of the polymer in solution only very slightly changes in the region of higher pH values. Therefore, it must be possible to decisively influence the solubility of the polymer with little change in the state of charge of the polymer.
  • the polymer must therefore have precisely such a hydrophilicity that it is insoluble in a completely uncharged state, but becomes soluble when already slightly charged, for example by protonation.
  • a particularly preferred polymer of this class of substances is an N-oxidized polyvinylpyridine.
  • the pH-dependent soluble polymer can be used, for example, as a coating, matrix material or binder. It is not necessary for the polymer to completely dissolve at the pH conditions inherent in the polymer to release the active ingredient. Rather, it suffices if, for example, the permeability of a polymer film changes, e.g. permitting the penetration of water into the active agent formulation and entrainment of the dissolved components through the formed holes or pores.
  • the detergent or treating agent is in intimate admixture with the component (s) acting as the (physico-) chemical switch.
  • the detergent or treating agent may be in the form of a plurality of active-ingredient-containing dishes and the individual washing or treatment agent dishes are coated with a film comprising the (physico-) chemical switch (so-called barrier layers).
  • the (physico-) chemical switch particularly preferably contains one or more substances from the group comprising cellulose derivatives, in particular methylcellulose. loosely, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose with various degrees of substitution; Polyvinyl alcohols having various degrees of saponification and molecular weights; Polyelectrolytes such as polyacrylates and particularly preferably polystyrenesulfonate, basic polymers and / or copolymers, in particular those which carry amino groups or aminoalkyl groups, imino groups, amido groups or pyridine groups, with particular preference aminoalkyl-methacrylate copolymer or N-oxidized polyvinylpyridine.
  • the (physico-) chemical switch itself has washing, treatment or rinse-active properties.
  • the (physico) chemical switch is preferably in an amount of at least 2 wt .-%, preferably of at least 4 wt .-%, particularly preferably of at least 6 wt .-%, most preferably in an amount of 4 to 50 wt. -% and in particular in an amount of 6 to 40 wt .-% in the washing or treatment agent portion according to the invention.
  • the (physico) chemical switch according to the invention contained in the washing or treating agent portion causes the washing or treating agent in water, which has a high pH and / or a high ionic strength, a lower solubility / dispersibility, as in water, which has a lower pH and / or a lower ionic strength.
  • washing or treatment agent portion in the washing or treatment cycles usually carried out with heated water cycles in which in addition to the washing or treatment agent portion of the invention, a washing or treating agent is used and so the pH and / or the ionic strength of the liquor is increased on account of the dissolved, additionally employed components, the washing or treating agent portion according to the invention does not dissolve or disperse only to a small extent, while the inventive portion in wash cycles in which the pH and / or or the ionic strength is lowered by the use of fresh water, mainly from tap water, releases active substance.
  • the washing or treating agent portion in tap water without further additives (20 0 C, 16 ° d, city water) has a solubility / dispersibility of more than 0.1 g / 100 ml of water and in a 1 M aqueous saline solution (Saline + city water 16 ° d, 20 0 C) and / or in a 0.1 M sodium hydroxide solution (NaOH + city water 16 ° d, 20 0 C), a solubility / dispersibility of less than 0.1 g / ml of water.
  • a 1 M aqueous saline solution saline + city water 16 ° d, 20 0 C
  • a 0.1 M sodium hydroxide solution NaOH + city water 16 ° d, 20 0 C
  • 1 M saline solution saline + city water 16 ° d, 20 °
  • the solubility / dispersibility of a detergent or treating agent portion of the present invention is determined by knocking out a sample of defined mass from the washing or treating agent portion or preparing a sample portion of the portion by compressing or pouring the corresponding composition in a small mold and subjecting these samples to a standardized solubility test be subjected.
  • a defined amount of city water of the specified water hardness and the respective temperature is placed in a beaker and kept in motion by means of a laboratory stirrer with stirring blades.
  • the above-mentioned samples of defined amount are metered into the water and it is stirred for 300 seconds.
  • alkaline earths determine the quality of the water for cleaning purposes.
  • Calcium and magnesium ions form sparingly soluble salts with soap, the lime soap and magnesium soap. It is also possible with other anionic surfactants to form sparingly soluble compounds.
  • sparingly soluble alkaline earth metal carbonates can deposit on the laundry and the heating rods of the washing machines. When washing alkaline earth ions are therefore generally undesirable.
  • the sum of alkaline earths is recorded in terms of water hardness (total hardness). It is called water with a high content of calcium and magnesium ions as hard, such low content as soft. The numerical determination happens in the form of degrees of hardness.
  • the hardness of the water used is given in the unit German degree of hardness (° d) in use in Germany.
  • water of 1 ° d are 0.178 mmol / l Ca 2+ and Mg 2+ ions or water, which contains 1 mmol / l Ca 2+ and Mg 2+ ions, has a water hardness of 5.6 ° d .
  • a disturbing effect when washing show iron and iron ions, which occur in low concentration in drinking and surface water. They form sparingly soluble salts in aqueous solution which can be identified by their yellow to brown color.
  • the content of these salts in the city water used for the solubility test is preferably below 0.01 mg / 100 ml, in particular below 0.005 mg / 100 ml.
  • wash cycle is understood to mean any wash program that can be set in an automatic washing machine, such as, for example, kitchen linen, coloreds, delicates, handwashes, wool washing programs at different temperatures.
  • treatment includes those programs of an automatic washing machine whose main focus is not on the cleaning of textiles, but their equipment and treatment. Examples of treatment courses are starches, rinsing, dyeing, soaking, etc .. Washing or treatment operations each include the actual washing or treatment cycles and rinsing cycles.
  • one of the abovementioned (physico-) chemical switches for example a pH-shift-sensitive switch, is combined with a switch which is subject to temperature control.
  • a switch which is subject to temperature control in particular so-called inverse temperature switches, which can be realized by so-called LCST substances, are preferred.
  • LCST substances are substances that have better solubility at low temperatures than at higher temperatures.
  • the LCST substances are preferably selected from alkylated and / or hydroxyalkylated polysaccharides, cellulose ethers, polyisopropylacrylamide, copolymers of polyisopropylacrylamide and mixtures of one or more of these substances.
  • alkylated and / or hydroxyalkylated polysaccharides are hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), ethyl (hydroxyethyl) cellulose (EHEC), hydroxypropylcellulose (HPC), methylcellulose (MC), ethylcellulose (EC), carboxymethylcellulose ( CMC), carboxymethyl methyl cellulose (CMMC), hydroxybutyl cellulose (HBC), hydroxybutylmethyl cellulose (HBMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxyethyl carboxymethyl cellulose (HECMC), hydroxyethyl ethyl cellulose (HEEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxypropyl carboxymethyl cellulose (HPCMC), hydroxyethylmethyl cellulose (HEMC ), Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), methylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC) and propylcellulose (PC).
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • LCST substances are cellulose ethers and mixtures of cellulose ethers with carboxymethylcellulose (CMC).
  • CMC carboxymethylcellulose
  • Other polymers that have a lower critical demixing in water and which are also suitable, are polymers of mono- or di-N-substituted acrylamides with acrylates and / or acrylic acids or mixtures of intertwined networks of the abovementioned (co) polymers.
  • polyethylene oxide or copolymers thereof such as ethylene oxide-propylene oxide copolymers, graft copolymers of alkylated acrylamides with polyethylene oxide, polymethacrylic acid, polyvinyl alcohol and copolymers thereof, polyvinyl methyl ether, certain proteins such as poly (VATGVV), a repeating unit of the natural Protein elastin and certain alginates. Mixtures of these polymers with salts or surfactants can also be used as the LCST substance.
  • washing or treating agents in the form of powders, granules or tablets the requirement of rapid solubility / dispersibility or rapid disintegration is made.
  • the active substances of these agents should be available as early as possible at the beginning of the washing or treatment cycle for which they were dosed individually. In the case of tablets, rapid disintegration is achieved, for example, by adding so-called tablet disintegrators.
  • the amount of the agent according to the invention dissolved / dispersed per washing or treatment cycle should be as constant as possible.
  • the active ingredients should be released mainly, preferably exclusively in the rinsing cycles of a washing or treatment course.
  • the targeted release of the active ingredients in the rinsing cycle of a washing or treatment cycle is achieved by the use of a (physico-) chemical switch.
  • the detergent or treating agent portion may contain a solubility control system which preferably also acts as a binder and has a reduced solubility as compared to the washing or treating agents which need to be separately dosed per wash / Dispersibility causes.
  • the detergent composition may be in homogeneous admixture with the system for controlling solubility within multiple dishes separated by barrier layers comprising the (physico-) chemical switch. It is not a disadvantage if the solubility control system contains components which show a high temperature-dependent solubility and at elevated temperature significantly go into solution faster than at lower temperature.
  • washing or treatment agent portions according to the invention which have a plurality of washing or treatment agent layers separated by barrier layers comprising a (physico-) chemical switch. In these portions, contact between the application liquor and the washing or treating agent composition is possible only when the barrier layer has been dissolved, dispersed or permeable due to a low pH and / or a low ionic strength in the rinsing cycle.
  • the system for controlling the solubility is preferably in an amount of at least 5% by weight, preferably of at least 10% by weight, particularly preferably of at least 15% by weight, very particularly preferably in one, relative to the washing or treatment agent portion Amount of 20 to 65 wt .-% and in particular in an amount of 25 to 60 wt .-%.
  • all compounds which have a suitable solubility / dispersion profile can be present in the system for controlling the solubility.
  • Particularly suitable are compounds from the group of polymers, which can also be used in combination with one another.
  • Suitable polymers are a) water-soluble nonionic polymers from the group of a1) polyvinylpyrrolidones, a2) vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, a3) cellulose ethers
  • Copolymers b8) Copolymers of b8i) unsaturated carboxylic acids b8ii) cationically derivatized unsaturated carboxylic acids b ⁇ iii) optionally further ionic or nonionic monomers
  • Alkali and ammonium salts c2) Acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / methacrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts c3) Methacroylethylbetain / methacrylate copolymers
  • the solubility control system comprises one or more water-soluble polymer (s), preferably a material from the group (optionally acetalized) polyvinyl alcohol (PVAL), polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and derivatives thereof and their mixtures.
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyethylene oxide polyethylene oxide
  • gelatin cellulose and derivatives thereof and their mixtures.
  • the solubility controlling system at least partially comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, more preferably 81 to 89 mol%, and especially 82 to 88 mol%.
  • polyvinyl alcohols of a particular It is preferred in accordance with the invention for the solubility control system to comprise a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably from 1,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol -1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol 1 .
  • the degree of polymerization of such preferred polyvinyl alcohols is between about 200 to about 2100, preferably between about 220 to about 1890, more preferably between about 240 to about 1680, and most preferably between about 260 to about 1500.
  • the water solubility of PVAL can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization).
  • Polyvinyl alcohols which are acetalated or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly advantageous and particularly advantageous on account of their pronounced cold water solubility.
  • To use extremely advantageous are the reaction products of PVAL and starch.
  • PVP Polyvinylpyrrolidones
  • PVP are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone.
  • Commercially available PVP have molecular weights in the range of about 2,500 to 750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
  • Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
  • ethylene oxide oxirane
  • ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000.
  • Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
  • Gelatine is a polypeptide (molar mass: approx. 15,000 to> 250,000 g / mol), which is produced primarily by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions. see conditions is won.
  • the amino acid composition of gelatin is broadly similar to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance.
  • the use of gelatin as water-soluble coating material is extremely widespread, especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin has little use because of its high price compared to the polymers mentioned above.
  • Preferred as a component of the solubility control system are materials comprising a polymer selected from the group consisting of starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose, and mixtures thereof.
  • Starch is a homoglycan, wherein the glucose units are linked ⁇ -glycosidically.
  • Starch is composed of two components of different molecular weight; from about 20 to 30% straight-chain amylose (MW about 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW about 300,000 to 2,000,000).
  • small amounts of lipids, phosphoric acid and cations are still included.
  • the amylose forms long, helical, entangled chains with about 300 to 1,200 glucose molecules as a result of the 1,4-position bond
  • the amylopectin branch branches off into a branch-like structure after an average of 25 glucose building blocks by 1,6-binding with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose.
  • starch derivatives which are obtainable from starch by polymer-analogous reactions are also suitable.
  • Such chemically modified starches include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • starches in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bonded via an oxygen atom can also be used as starch derivatives.
  • the group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino starches.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 Os) n and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5,000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • fusible substances from the group of fats and / or triglycerides and / or fatty acids and / or fatty alcohols and / or waxes and / or paraffins.
  • Fat or triglyceride (s) is the name for compounds of glycerol in which the three hydroxy groups of glycerol are esterified by carboxylic acids.
  • the naturally occurring Fats are triglycerides, which usually contain different fatty acids in the same glycerol molecule.
  • Natural and / or synthetic fats and / or mixtures of the two are preferred as a component of the solubility control system.
  • fatty acids in the present application aliphatic saturated or unsaturated, carboxylic acids with branched or unbranched carbon chain called.
  • carboxylic acids with branched or unbranched carbon chain There are a variety of manufacturing methods for the production of fatty acids. While the lower fatty acids are usually based on oxidative processes starting from alcohols and / or aldehydes and aliphatic or acyclic hydrocarbons, the higher homologs are most often still accessible today by the saponification of natural fats. With advances in transgenic plants, there are now almost limitless possibilities for varying the fatty acid spectrum in the storage fats of oil plants.
  • Preferred fatty acids in the context of the present invention have a melting point which permits processing of these fats in a casting process.
  • fatty acids have proved to be particularly advantageous, which have a melting point above 25 ° C.
  • Preferred components of the solubility control system are therefore capric acid and / or undecanoic acid and / or lauric acid and / or tridecanoic acid and / or myristic acid and / or pentadecanoic acid and / or palmitic acid and / or margaric acid and / or stearic acid and / or nonadecanoic acid and / or Arachinic acid and / or erucic acid and / or elaeosteraric acid.
  • fatty acids with a melting point below 25 ° C can be used.
  • Fatty alcohol is a collective name for the linear, saturated or unsaturated primary alcohols having 6 to 22 carbon atoms obtainable by reduction of the triglycerides, fatty acids or fatty acid esters.
  • the fatty alcohols may be saturated or unsaturated depending on the method of preparation.
  • the system for controlling the solubility in the washing or treating agent portions according to the invention contains waxes.
  • waxes are meant a number of natural or artificially produced substances which generally melt above 40 ° C. without decomposition and already a little above the melting point are relatively low-viscosity and non-stringy. They have a strong temperature-dependent consistency and solubility.
  • the waxes are divided into three groups, the natural waxes, chemically modified waxes and the synthetic waxes.
  • the natural waxes include, for example, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, Espartograswachs, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugarcane wax, ouricury wax, or montan wax, animal waxes such as beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (wool wax), or crepe fat, mineral waxes such as ceresin or ozokerite (groundwax), or petrochemical waxes such as petrolatum, paraffin waxes or microwaxes.
  • vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, Espartograswachs, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugarcane wax, ouricury wax, or montan wax
  • animal waxes such as beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (wool wax), or crepe
  • the chemically modified waxes include, for example, hard waxes such as montan ester waxes, Sassol waxes or hydrogenated jojoba waxes.
  • Synthetic waxes are generally understood as meaning polyalkylene waxes or polyalkylene glycol waxes. It is also possible to use as meltable or softenable substances for the compositions which cure by cooling, and compounds of other substance classes which fulfill the stated requirements with regard to the softening point.
  • suitable synthetic compounds have, for example, higher esters of phthalic acid, in particular dicyclohexyl phthalate, commercially available under the name Unimoll 66 ® (Bayer AG) is available, proven.
  • synthetic waxes made of lower carboxylic acids and fatty alcohols, such as dimyristyl tartrate, sold under the name Cosmacol ® ETLP (Condea) is available.
  • esters of lower alcohols can be used with fatty acids from natural sources.
  • This class of substances includes, for example, Tegin® 90 (Goldschmidt), a glycerol monostearate palmitate.
  • Shellac for example shellac KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) can also be used.
  • Wax alcohols are higher molecular weight, water-insoluble fatty alcohols having generally about 22 to 40 carbon atoms.
  • the wax alcohols are, for example, in the form of wax esters of higher molecular weight fatty acids (wax acids) as the main constituent of many natural waxes.
  • wax alcohols are lignoceryl alcohol (1-tetracosanol), cetyl alcohol, myristyl alcohol or melissyl alcohol.
  • the solubility control system includes paraffin wax (paraffins).
  • paraffin wax preferably, at least 50% by weight of the solubility control system is paraffin wax.
  • paraffin wax contents based on the total weight of the system for controlling the solubility of about 60 wt .-%, about 70 wt .-% or about 80 wt .-%, with even higher levels of, for example, more than 90 wt. % are particularly preferred.
  • the entire system for controlling solubility is paraffin wax.
  • paraffin waxes have the advantage over the other natural waxes mentioned that they do not undergo hydrolysis in an alkaline environment (as is to be expected, for example, with wax esters), since paraffin wax contains no hydrolyzable groups.
  • Paraffin waxes consist mainly of alkanes as well as low levels of iso- and cycloalkanes.
  • the content of the paraffin wax used at ambient temperature usually about 10 to about 30 0 C solid alkanes, isoalkanes and cycloalkanes as high as possible.
  • Preferred components for the system for controlling the solubility are also polyalkylene glycols, preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • n can assume values between 1 (ethylene glycol) and several thousand.
  • n can assume values between 1 (ethylene glycol) and several thousand.
  • PEG average relative molecular weight
  • PEG 200 characterizes a polyethylene glycol having a relative molecular weight of about 190 to about 210.
  • the average relative molecular weight of the polyalkylene glycol (s) used is preferably between 200 and 36,000, preferably between 200 and 14,000 and particularly preferably between 300 and 12,000.
  • Polypropylene glycols are polymers of propylene glycol which are of the general formula H- (O-CH-CH 2 ) n -OH
  • n can assume values between 1 (propylene glycol) and several thousand.
  • n can assume values between 1 (propylene glycol) and several thousand.
  • solubility control system which comprise a nonionic polymer, preferably a poly (alkylene) glycol, preferably a poly (ethylene) glycol and / or a poly (propylene) glycol, where the weight fraction of the poly (ethylene) glycol in the total weight of the solubility control system is preferably between 10 and 90% by weight, more preferably between 30 and 80% by weight and in particular between 50 and 70% by weight.
  • systems for controlling the solubility which are more than 92% by weight, preferably more than 94% by weight, more preferably more than 96% by weight, very preferably more than 98% by weight and in particular 100% %
  • poly (alkylene) glycol preferably poly (ethylene) glycol and / or poly (propylene) glycol, but in particular poly (ethylene) glycol.
  • Systems for controlling the solubility which in addition to poly (ethylene) glycol also contain poly (propylene) glycol, preferably have a ratio of the weight fractions of poly (ethylene) glycol to poly (propylene) glycol between 40: 1 and 1: 2, preferably between 20: 1 and 1: 1, more preferably between 10: 1 and 1, 5: 1 and in particular between 7: 1 and 2: 1.
  • nonionic surfactants which are used alone, but more preferably in combination with a nonionic polymer.
  • Detailed information on the usable nonionic surfactants can be found in the context of the description of washing or treatment-active substances.
  • Another class of compounds that is preferred for use in the solubility control system are the sugars, sugar acids, and sugar alcohols.
  • the monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides and derivatives and mixtures thereof are preferably used. Particularly preferably glucose, fructose, ribonucleic se, maltose, lactose, sucrose, maltodextrin and isomalt are ® and mixtures of two, three, four or more mono- and / or di-saccharides and / or derivatives of mono- and / or di-saccharides ,
  • sugar acids can be used alone or in combination with other substances such as the above-mentioned sugars as part of a preferred liquid separating agent.
  • Preferred sugar acids are gluconic acid, galactonic acid, mannonic acid, fructonic acid, arabinonic acid, xylonic acid, ribonic acid, and 2-deoxyribonic acid and derivatives thereof.
  • derivatives of the sugar acids, sugars and / or sugar derivatives or alone are used compounds from the group of the sugar alcohols, preferably mannitol, sorbitol, xylitol, dulcitol and arabitol.
  • Suitable polyhydric alcohols as components of the solubility control system are compounds having at least two hydroxyl groups. The physical state of these compounds at room temperature (20 0 C) is fixed.
  • Particularly suitable polyhydric alcohols are, for example, trimethylolpropane, pentaerythritol and the "sugar alcohols", ie the polyhydroxy compounds formed from monosaccharides by reduction of the carbonyl group.
  • sucrose alcohols ie the polyhydroxy compounds formed from monosaccharides by reduction of the carbonyl group.
  • particularly suitable sugar alcohols are, for. B. Threit u.
  • Erythritol Erythritol, adonite (ribitol), arabitol (formerly: lyxite) and xylitol, dulcitol (galactitol), mannitol and sorbitol (glucitol), the latter also being referred to as sorbitol.
  • polyurethanes are polyadducts of at least two different monomer types, a di- or polyisocyanate (A) and a compound (B) having at least 2 active hydrogen atoms per molecule
  • the polyurethanes used as solution or suspension or dispersion are obtained from reaction mixtures in which at least one diisocyanate and at least one polyethylene glycol and / or at least one polypropylene glycol are present.
  • reaction mixtures may contain further polyisocyanates.
  • a content of the reaction mixtures - and thus of the polyurethanes - on other diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols is possible.
  • the compounds having more than 2 active hydrogen atoms are usually used only in small amounts in combination with a large excess of compounds having 2 active hydrogen atoms.
  • the polyurethanes contain diisocyanates as monomer unit.
  • the diisocyanates used are predominantly hexamethylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-methylenedi (phenyl isocyanate) and in particular isophorone diisocyanate.
  • the polyurethanes furthermore contain diols as the monomer component, these diols originating at least partially from the group of the polyethylene glycols and / or the polypropylene glycols.
  • the polyurethanes have molar masses of from 5000 to 150,000 gmol -1 , preferably from 10,000 to 100,000 gmol -1, and in particular from 20,000 to 50,000 gmol -1 .
  • the system for controlling the solubility of the washing or treating agent preferably comprises one or more components from the group of polyethylene glycols, polypropylene glycols, polybutyrates, polyhydric alcohols, sugars, polyurethanes, natural waxes, chemically modified waxes, synthetic waxes, wax alcohols, wax esters , Paraffins, polyvinyl alcohols, polyacrylic acids and their derivatives, gelatin and celluloses.
  • Particularly preferred are solubility control systems comprising paraffins and / or polyethylene glycols.
  • suitable components of a system for controlling the solubility of the washing or treating agent portions according to the invention are amorphous silica and potassium silicate.
  • the washing or treating agent portion preferably comprises an additional component for a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool, preferably a finishing component for textiles, antimicrobial agents and / or nonionic surfactants, enzymes and mixtures of these components.
  • finishing components for textiles includes those components which are applied to the fibers of the textiles and thus bring about a change in the properties of the textile surfaces
  • suitable finishing components are fabric softening compounds such as cationic surfactants, clays, cationic polymers and polysiloxanes, soil repellent polymers, preferably from the group of terephthalic compounds, which are particularly preferably sulfonated, repellents or impregnating agents, antistatic agents, optical brighteners, UV protectants, skin care components and compounds such as silicone derivatives, which improve the water absorbency
  • the textiles finishing components include fragrance compositions, anti-crease agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, rewettability of the treated textiles, and ease of ironing the treated textiles rer, fluorescers and color transfer inhibitors.
  • Textile softening compounds can be used to care for the textiles and to improve the textile properties such as a softer feel and reduced electrostatic charge (increased wearing comfort)
  • the active ingredients of these formulations are quaternary ammonium compounds having two hydrophobic radicals, such as the disteraryldimethylammonium chloride, however because of its insufficient biodegradability increasingly replaced by quaternary ammonium compounds containing ester groups in their hydrophobic residues as predetermined breaking points for biodegradation.
  • Such "esterquats" with improved biodegradability are obtainable, for example, by esterifying mixtures of methyldiethanolamine and / or triethanolamine with fatty acids and then quaternizing the reaction products with alkylating agents in a manner known per se.
  • cationic active substances for example, cationic compounds of the following formulas can be used:
  • each R 1 group is independently selected from CI_ 6 alkyl, alkenyl or
  • each R is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl groups;
  • R 3 R 1 or (CH 2 ) n -TR 2 ;
  • R 4 R 1 or R 2 or (CH 2 ) n -TR 2 ;
  • T -CH 2 -, - O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5.
  • plasticizers are textile-softening clays, for example smectite clays.
  • Preferred smectite clays are beidellite clays, hectorite clays, laponite clays, montmorillonite clays, nontronite clays, saponite clays, sauconite clays and mixtures thereof.
  • Montmorillonite clays are the preferred softening clays. Bentonites contain mainly montmorillonites and can serve as a preferred source of fabric softening clay.
  • Polysiloxanes, cationic polymers and mixtures thereof are preferably used as fabric softening components.
  • a preferably usable polysiloxane has at least the following structural unit
  • polysiloxane additionally has the following structural unit:
  • R 1 C 3 C o alkyl, preferably Ci-C 4 alkyl, especially methyl or ethyl
  • Polydimethylpolysiloxanes are known as efficient fabric care compounds. Suitable polydimethysiloxanes include DC-200 (ex Dow Corning), Baysilon® M 50, Baysilone® M 100, Baysilone® M 350, Baysilone® M 500, Baysilone® M 1000, Bayosilone® M 1500, Baysilone® M 2000 or Baysilone® M 5000 (all ex GE Bayer Silicones).
  • polysiloxane contains the structural units a) and b).
  • a particularly preferred polysiloxane has the following structure:
  • n + x is a number between 2 and 10,000.
  • Suitable polysiloxanes having the structural units a) and b) are for example commercially available under the trade names DC2-8663, DC2-8035, DC2-8203, DC05-7022 or DC2-8566 (all ex Dow Corning). Also suitable according to the invention are, for example, those commercially available products available Dow Corning ® 7224, Dow Corning ® 929 Cationic Emulsion or Formasil 410 (GE Silicones).
  • Suitable cationic polymers include in particular the group of polyquaternium compounds, which are grouped under the collective name "polyquaternium.” In the following, some suitable polyquaternium compounds are listed in more detail.
  • POLYQUATERNIUM-2 by definition [-N (CH 3 ) 2 -CH 2 CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH-CH 2 CH 2 CH 2 -N (CH 3 ) 2 -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -] 2+ (Cr) 2 (CAS number: 63451-27-4, available for example as Mirapol® A-15 (ex Rhodia));
  • POLYQUATERS IUM-3 by definition Copolymer of acrylamide and trimethylammonium ethylmethacrylate methosulphate;
  • POLYQUATERS IUM-4 by definition Copolymer of hydroxy
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Phobic and impregnation processes are used to furnish textiles with substances that prevent the deposition of dirt or facilitate its leaching ability.
  • Preferred repellents and impregnating agents are perfluorinated fatty acids, also in the form of their aluminum and zirconium salts, organic silicates, silicones, polyacrylic acid esters with perfluorinated alcohol component or polymerizable compounds coupled with perfluorinated acyl or sulfonyl radical.
  • the penetration of the impregnating agent in the form of solutions or emulsions of the active substances in question can be facilitated by adding wetting agents which reduce the surface tension.
  • a further field of application of repellents and impregnating agents is the water-repellent finish of textiles, in which, in contrast to waterproofing, the fabric pores are not closed, thus the fabric remains breathable (hydrophobing).
  • the hydrophobizing agents used for hydrophobizing coat the textiles with a very thin layer of hydrophobic groups, such as longer alkyl chains or siloxane groups.
  • Suitable water repellents are, for example, paraffins, waxes, metal soaps, etc.
  • hydrophobized materials do not feel greasy; nevertheless, similar to greasy substances, water droplets emit from them without moistening.
  • silicone-impregnated textiles have a soft feel and are water and dirt repellent; Stains from ink, wine, fruit juices and the like are easier to remove. Increased comfort may result from the additional use of antistatic agents. Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are likewise suitable as antistatics for textiles or as an additive to detergents or treatment agents, wherein a softening effect is additionally achieved.
  • Optical brighteners may be included in the detergents or treating agents to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics, which will attract the fiber and cause lightening and fake bleaching effect by exposing invisible ultraviolet radiation to visible light convert longer wavelength light, the absorbed from sunlight ultraviolet light is radiated as a pale blue fluorescence and the yellow shade of the grayed or yellowed laundry pure white.
  • Suitable compounds originate for example from the substance classes of the 4,4 'diamino-2,2 stilbenedisulfonic acids (flavonic), 4,4'-biphenylene -Distyryl, Methylumbel- liferone, derivatives coumarins, dihydroquinolinones, 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems, and the heterocyclic substituted pyrene.
  • fluor 4,4 'diamino-2,2 stilbenedisulfonic acids
  • 4,4'-biphenylene -Distyryl Methylumbel- liferone
  • derivatives coumarins dihydroquinolinones
  • 1, 3-diaryl pyrazolines 1, 3-diaryl pyrazolines
  • naphthalimides benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems
  • UV protective substances which are applied to the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
  • substituted benzotriazoles phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid.
  • Silicone derivatives can be used to improve the water absorbency, rewettability of the treated fabrics, and ease of ironing the treated fabrics. These additionally improve the rinsing out of detergents or treatment agents by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and then amino-functional or have quaternized or Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • Further preferred silicones are the polyalkylene oxide-modified polysiloxanes, ie polysiloxanes which comprise, for example, polyethylene glycols and the polyalkylene oxide-modified dimethylpolysiloxanes.
  • perfume oils or perfumes within the scope of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon types are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note”, “middle note” or “body note” ) and “base note” (end note or dry out).
  • the top note of a perfume does not consist solely of volatile compounds, while the base note is largely made up of less volatile, i. adherent fragrances.
  • more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, preventing them from evaporating too quickly.
  • fixatives preventing them from evaporating too quickly.
  • the fragrances can be processed directly, but it can also be advantageous to apply the fragrances on carriers that provide a slower fragrance release for long-lasting fragrance.
  • carrier materials for example, cyclodextrins have been proven, the cyclodextrin-perfume complexes can be additionally coated with other excipients.
  • synthetic crease inhibitors can be used. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.
  • graying inhibitors are cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof.
  • antimicrobial agents can be used in the washing or departmentsmittelportion.
  • antimicrobial agents can be used in the washing or departmentsmittelportion.
  • bacteriostatic agents bactericides, fungicides and fungicides, etc.
  • Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides , Phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1, 2-dibromo-2 , 4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any mixtures of the above.
  • the antimicrobial active ingredient is selected from ethanol, n-propanol, isopropanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (dichlosan) , 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichloro), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-y
  • Quaternary ammonium compounds (QAV) suitable as antimicrobial agents have the general formula (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ) N + X " , in which R 1 to R 4 are the same or different C 1 - C 22 -Alkyl radicals, C 7 -C 28 -aralkyl radicals or heterocyclic radicals, where two or, in the case of an aromatic incorporation such as in pyridine, even three radicals together with the nitrogen atom form the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, and X - > halide ions,
  • at least one of the radicals preferably has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecy
  • Suitable QAVs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78-6), benzoxonium chloride (benzyldodecylbis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethylammonium bromide, CAS No.
  • benzetonium chloride N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1, 1, 3,3-tetrame- butylbutyl-phenoxyethoxyethylbenzylammonium chloride, CAS no. 121-54-0), dialkyl dimethyl ammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyl dimethyl ammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyl dimethyl ammonium chloride, 1-cetyl - pyridinium chloride (CAS No. 123-03-5) and thiazoline iodide (CAS No.
  • QUATS are the benzalkonium chlorides with C 8 -C 8 alkyl, in particular Ci ⁇ -C -Aklylbenzyldimethyl M ammonium chloride.
  • Another suitable antimicrobial agent is silver in elemental or oxidized form.
  • a washing or treating agent portion according to the invention comprises a (physico-) chemical switch which causes the active ingredients of the portion to be released in the rinsing cycle and therefore remain on the textiles, since they are not rinsed out in a subsequent rinse
  • a washing or washing composition according to the invention contains Treatment agent portion preferably less than 10 wt .-%, more preferably less than 5 wt .-%, more preferably less than 2.5 wt .-% and in particular no bleaching compounds due to a possible sensitivity of the human skin to the textiles adhering to the active ingredients ,
  • the application liquor of a washing or treatment operation can be removed to a greater extent from the washed or treated textiles and thus textiles can be obtained after pumping and optional spin, which have a lower residual water content, if a washing or Treatment agent portion of surfactant, in particular nonionic surfactant is added.
  • the portion according to the invention preferably comprises at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight and in particular at least 1.5% by weight of surfactant, in particular nonionic surfactant.
  • nonionic surfactants it is possible to use all nonionic surfactants known to the person skilled in the art. Low-foaming nonionic surfactants are used as preferred surfactants. With particular preference, washing or treating agents contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may be or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, Taigfetto- or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C- 2 - 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, C 3- I 5 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 2 -i 8 alcohols containing 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -i 4 -alcohol with 3 EO and C 12 -i 8 -alcohol with 5 EO.
  • the stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols with more than 12 EO. Examples are TaIg fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially methyl-branched in the 2-position aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula
  • R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which are usually prepared by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine min or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride can be obtained.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms
  • Ci_ 4 alkyl or phenyl radicals are preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated derivatives of this residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • Nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols particularly preferably from the group of mixed alkoxylated alcohols and in particular from the group of EO / AO / EO nonionic surfactants, or the PO / AO / PO nonionic surfactants, especially the PO / EO / PO nonionic surfactants are particularly preferred.
  • Such PO / EO / PO nonionic surfactants are characterized by good foam control.
  • the washing or treatment agent portion contains at least one skin-care compound.
  • the skin care composition is preferably hydrophobic, may be liquid or solid and must be compatible with the other ingredients of the solid, textile and / or skin care composition.
  • the skin care compound may, for example, be: a) waxes such as carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin, derivatives thereof and mixtures thereof; b) hydrophobic plant extracts, for example vegetable oils such as avocado oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, peanut oil, coriander oil, castor oil, poppy seed oil, cocoa oil, coconut oil, pumpkin seed oil, wheat germ oil, sesame oil, sunflower oil, almond oil, macadamia nut oil, apricot kernel oil, Hazelnut oil, jojoba oil, canola oil and mixtures thereof; c) higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid
  • enzymes include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof.
  • enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or treatment agents, which are preferably used accordingly.
  • subtilisin type examples are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the subtilases, but not the subtilisins in the enzymes, thermase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
  • usable amylases are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens, from B. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A.
  • lipases or cutinases in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors.
  • suitable precursors include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanu- ginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L.
  • the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusa ⁇ um solani pisi and Humicola insolens. It is also possible to use lipases, or cutinases, whose initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used to increase the bleaching effect.
  • peroxidases such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases
  • phenol oxidases, polyphenol oxidases can be used to increase the bleaching effect.
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds which interact with the enzymes in order to enhance the activity of the relevant oxidoreductases (enhancers) or to ensure the flow of electrons (mediators) at greatly varying redox potentials between the oxidizing enzymes and the soils.
  • washing or treating agent portion according to the invention comprising a (physico-) chemical switch can contain further components not mentioned here.
  • the preferred subject matter of the present invention is a dimensionally stable, one-part washing or treating agent portion comprising a (physico) chemical switch which is not suitable for finally subjected to the temperature control, and at least one fabric softening compound, preferably selected from the group of cationic surfactants, clays, in particular bentonite, cationic polymers and polysiloxanes and / or at least one skin-care component.
  • a fabric softening compound preferably selected from the group of cationic surfactants, clays, in particular bentonite, cationic polymers and polysiloxanes and / or at least one skin-care component.
  • Another preferred object of the present invention is a dimensionally stable, one-piece detergent or treatment agent portion comprising a (physico) chemical switch, which is not exclusively subject to the temperature control, and at least one soil repellent polymer, preferably from the group of terephthalic compounds, especially the sulfo - Neten terephthalic compounds.
  • Another preferred subject matter of the present invention is a dimensionally stable, one-piece detergent or treating agent portion comprising a (physico) chemical switch, which is not exclusively subject to temperature control, and at least one optical brightener, at least one UV protective substance, at least one anti-crease agent, at least one phobier or impregnating agent, at least one antistatic agent, at least one graying inhibitor, at least one inlet preventer, at least one fluorescer and / or at least one dye transfer inhibitor.
  • a (physico) chemical switch which is not exclusively subject to temperature control
  • at least one optical brightener at least one UV protective substance, at least one anti-crease agent, at least one phobier or impregnating agent, at least one antistatic agent, at least one graying inhibitor, at least one inlet preventer, at least one fluorescer and / or at least one dye transfer inhibitor.
  • a further preferred subject matter of the present invention is a dimensionally stable, one-piece washing or treating agent portion comprising a (physico) chemical switch which is not exclusively subject to temperature control, and at least one antimicrobial active ingredient and / or at least one nonionic surfactant and / or at least one enzyme.
  • the washing or treating agent portion contains a fabric softening clay, preferably bentonite.
  • a fabric softening clay preferably bentonite.
  • 10 to 60 g, preferably 15 to 50 g and in particular 20 to 40 g are dissolved / dispersed by the clay-containing detergent or treatment agent portion per wash or treatment course with preference.
  • a clay-containing washing or treating agent portion according to the invention comprises, based on the entire portion, preferably at least 20% by weight, more preferably at least 25% by weight, more preferably at least 30% by weight, most preferably at least 35% by weight. % and in particular at least 40 wt .-% textile softening clay.
  • the washing or treating agent portion contains perfume, enzyme, soil repellent polymer, repellents or impregnating agents, antistatic agents, optical brighteners, UV protectants, crease inhibitors, grayness inhibitor, anti-shrinkage agents, fluorescers, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, nonionic surfactants and / or mixtures of these components.
  • the washing or treating Solvent serving per wash or treatment with preference 0.5 to 15 g, preferably 0.75 to 12 g and in particular 1 to 9 g dissolved / dispersed.
  • a washing or treating agent portion according to the invention comprising one or more of the constituents mentioned preferably contains at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, more preferably at least 15% by weight and in particular at least 20% by weight, based on the entire portion .-% of one or more of said components.
  • the washing or treatment agent portion comprises a machine care worker.
  • the machine operator comprises care components and / or antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents are understood here as meaning both those substances which kill microorganisms, for example bactericides and fungicides, ie also those which inhibit only the vegetation of the microorganisms, for example bacteriostats and fungistatics. Suitable antimicrobial agents have already been mentioned.
  • the machine care provider contains a combination of at least one care component and at least one antimicrobial component.
  • “Nursing component” in the sense of the present invention means that this component has water-softening and / or scale-dissolving properties and / or maintains metal, for example stainless steel, and / or rubber, for example gaskets and hoses, for example solvents such as isopropanol or ethanol for the removal of greasy soils, anionic or nonionic surfactants, which have already been listed, complexing agents such as thiourea and sodium thiosulfate and silicone compounds and fine polishing bodies and the components known to those skilled in the art under the term "silver corrosion inhibitors".
  • Suitable water softeners are all substances known from the prior art which are capable of complexing Ca ions.
  • Descaler are substances that are capable of dissolving limescale deposits and preferably to keep them in solution.
  • the detergent or treating agent portion contains a active agent-containing core, which has a composition that differs from the rest of washing or treatment agent portion.
  • the core preferably comprises a machine guardian, which preferably comprises a combination of at least one caring component and at least one antimicrobial component.
  • a machine guardian which preferably comprises a combination of at least one caring component and at least one antimicrobial component.
  • the portions of the washing or treating agent portion of the invention which are not core will be referred to as "active-containing shell layer (s)" or “active-agent containing layer (s)” or (detergents or treating agents -) called shells.
  • sterilization of the automatic washing machine can be counteracted and / or the interior of the automatic washing machine can be maintained by releasing a disinfecting / nourishing substance after a number (n) of washing or treatment cycles in a further (n + 1st) washing or treatment cycle ,
  • a particularly preferred embodiment of the present invention in which the washing or treatment agent portion contains a active substance-containing core comprising a machine guard, which only comes into contact after dissolving the active substance-containing coating layer with the environment.
  • the core may contain other washing or treatment-active substances in addition to the machine care provider, so that textiles are also washed and / or treated in the last washing or treatment cycle with the washing or treatment agent portion according to the invention in which the machine care provider is released can be.
  • the machine care agent may also be contained in a washing or treating agent phase outside the invention and thus released before dissolving / dispersing the washing or treating agent.
  • the automatic washing machine is maintained / disinfected in the first washing or treatment cycle, which is carried out with the washing or treatment agent portion according to the invention.
  • the washing or treating agent for the textiles is preferably released only in the washing or treatment courses following this first washing or treatment course.
  • the active substance-containing coating layer contains a washing or treating agent and additionally a machine care, so that even in the first washing or treatment aisle, in which the washing or treatment agent portion of the invention is used, textiles washed and / or treated can be.
  • the active substance-containing core of the washing or treating agent portion comprises a machine care worker, which only after dissolving the active substance-containing shell layer - comprising the washing or treating agent and the (physico-) chemical switch - comes into contact with the environment and which preferably water-softening substances and / or Stainless steel carers and / or care agents for elastic parts and / or active substances from the group of substances which kill microorganisms or inhibit their vegetation. Suitable nourishing and antimicrobial components have already been listed in advance.
  • this comprises a plurality of active substance-containing layers.
  • the washing or treating agent portion according to the invention has at least two, preferably between 3 and 20 and in particular 4 to 15 layers which, when used in an automatic washing machine, are dissolved / dispersed essentially successively, from outside to inside become. It is particularly preferred if, per washing or treatment cycle, at most one, preferably one of the layers of the washing or treating agent is consumed.
  • the layers have essentially the same composition. If a layer of the portion is always dissolved / dispersed in several washing or treatment courses, the same active ingredients are preferably always released in the same quantitative ratio and preferably in a comparable amount.
  • the individual layers differ in composition. It is preferred, for example, that the layers have different colors, so that the consumer can understand the layer degradation on the basis of the color change of the washing or treatment agent portion. Also preferred is the packaging of the individual layers with different perfumes, which causes the textiles washed or treated in separate washing or treatment courses to have a different fragrance.
  • a washing or treating agent portion has two or more different "types of layers" which are arranged alternately.
  • the first layer is a basic detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool to be dissolved in the washing or treating cycles (in heated water), and that the second layer comprises a finishing component for textiles to be released only in the rinse cycles.
  • fragrance compositions and the controlled resolution maximum one, preferably exactly one active substance-containing layer and thus the targeted release of a defined amount of active material can be achieved, for example, that exist between the individual active substance-containing layers barrier layers, preferably a deviating from the active substance-containing layers solubility - or have dispersing behavior.
  • Suitable materials for these barrier layers have already been listed under the terms "solubility control system” and "(physical) chemical switch”. To avoid repetition, please refer to the corresponding text passages.
  • barrier layers which dissolve / disperse predominantly in heated water and thus in the actual washing or treatment cycle are preferred, as well as those which are dissolved predominantly in the rinsing cycle due to the lower ionic strength and / or the lower pH. be dispersed.
  • Barrier layers which have a temperature-dependent solubility / dispersibility are preferably used in washing or treating agent portions according to the invention which have a plurality of active-substance-containing layers whose active substances are to be released in the rinse and which contain a (physico-) chemical switch.
  • suitable active substances are the substances mentioned in advance under the term "equipment components".
  • Barrier layers having a solubility control system which provides a significantly higher temperature solubility / dispersibility enable an active-ingredient containing layer applied outside the barrier layer to be in a rinse cycle, that of cold water preferably at low ionic strength and / or low pH is carried out, dissolved / dispersed and thus consumed, the barrier layer remains intact during the Spülzyklus- ses due to the low temperature.
  • the barrier layer dissolves or disperses in the subsequent washing or treatment cycle, which is carried out with heated water, and thus enables the contact of the active substance-containing layer located below the barrier layer with the water. If this layer again has a higher solubility / dispersibility in a rinsing cycle than in a washing or treatment cycle, then the active substance contained in this layer will not be released until the next rinsing cycle.
  • the barrier layers preferably contain polymeric compounds, preferably polycarbonates and in particular (modified) polyacrylates.
  • the barrier layers preferably have a thickness of at most 1, 0 mm, more preferably of at most 0.7 mm and in particular of not more than 0.4 mm.
  • a barrier layer which has a lower water solubility / water dispersibility is present between the active substance-containing core and the adjacent layer than further barrier layers which are located in the washing or treatment agent portion.
  • the water-solubility / water-dispersibility of the barrier layers can be determined, for example, by the degree of crosslinking of the polymers used as barrier layer component, the selection of the substituents of the polymer backbone and the molecular structure. weight of the polymers are controlled.
  • the blocking layer between the active-containing core and the adjacent cladding layer preferably dissolves only in a gottenssri- gem medium, if this is a temperature of at least 30 0 C, preferably at least 40 0 C, particularly preferably at least 50 0 C, to preferably at least 60 0 C and in particular of at least 90 0 C.
  • the barrier layer located between the active substance-containing core and the adjacent enveloping layer can / must be removed manually.
  • the barrier layer between the active substance-containing core and the adjacent active substance-containing layer is colored and thus has an indicator effect. In this way, the consumer can recognize when the active substance-containing layers of the washing or treatment agent portion according to the invention are consumed and thus the active substance-containing core - preferably for the care of the automatic washing machine - used and a corresponding washing or treatment program of the automatic washing machine can be selected.
  • a washing or treating agent portion according to the invention preferably has a solubility and / or dispersibility gradients, preferably substantially from the center of the portion or the boundary between optionally containing active-substance-containing core and the coating layer directly adjacent to the core to the surface of the portion (radial).
  • the solubility and / or the dispersibility of the washing or treatment agent portion according to the invention decreases radially towards the surface.
  • the easiest way to achieve a solubility or dispersibility gradient is to build up the washing or treating agent portion from several coating layers.
  • the cladding layers of a washing or treating agent portion contain different systems for controlling the solubility of the respective layer, preferably containing polyethylene glycol and / or paraffins with different molecular mass as systems for controlling the solubility.
  • the rate of dissolution / dispersion of an agent depends inter alia on the size of the contact surface between the washing or treating agent to be dissolved or dispersed and the solvent / dispersant.
  • At least one strip, wedge and / or other volume is located in the washing or treating agent portion according to the invention, preferably radially through one or more coating layers of the detergent portion, but not through the core - and its composition is present in at least one constituent or the concentration of at least one constituent of the composition (s) of the active agent-containing core and / or the remaining washing or treatment agent portion, ie the active substance-containing shell layer and / or the / the further shell layer (s).
  • the washing or treatment agent according to the invention substantially in the form of a prism, preferably a cuboid or ellipsoid, preferably a spheroid, in particular a flattened or prolapsed spheroid or a sphere and the further (n) phase ( n), preferably in the form of a cylinder, cuboid, cone, pyramid, ellipsoid or irregular volume in the washing or treating agent portion, the further phase (s) preferably extending radially in the washing or treating agent portion / extend.
  • the further phase (s) extends / extend essentially from the center of the washing or treatment agent portion to the surface of the washing or treatment agent portion, wherein the tip of the respective spatial form (cone, pyramid) is preferably substantially in the center of the washing or treatment agent portion is located.
  • the further phase (s) are preferably solid or highly viscous and thus dimensionally stable.
  • the further phase (s) and the remaining washing or treating agent portion have comparable dissolving / dispersing properties.
  • the active ingredients of the washing or treating agent composition and the other (s) phases are released in the same cycle, ie preferably in the rinsing cycle.
  • An example of a corresponding washing or treating agent portion according to the invention is a portion which contains a softening component, for example a clay, in one or more active substance-containing coating layer (s) and which additionally has at least one volume, which is preferably in the form of a cone from the center of the wash or treatment agent portion extends to the surface and an additional component for a washing or treating agent, preferably a fragrance composition, optical brightener and / or Nio surfactant comprises.
  • phase (s) and the remaining washing or treating agent portion have opposite dissolving / dispersing properties, so that the active substance-containing coating layer (s) are dissolved / dispersed in the rinsing cycle, while the other (n) Phase (s) in the wash or treatment cycle release active substance or vice versa.
  • An example of a corresponding washing or treatment agent portion according to the invention is a portion which comprises a plasticizer component in one or more active substance-containing coating layer (s) and which additionally has at least one volume, preferably in the form of a cone from the center of the washing or treating agent portion up to whose surface extends and comprises a component of a washing or treating agent, for example a bleaching agent.
  • a further subject of the present application is a process for producing a washing or treating agent portion according to the invention which comprises the following steps: a) optionally providing a core containing active substance, preferably by means of melt casting, tabletting, extrusion or coating preferably powdery, liquid, pasty or viscous preparations and Positioning the core in a mold; b) pouring a flowable mass comprising the detergent composition into the mold and solidifying the mass into a dimensionally stable portion; and c) optionally wrapping the dimensionally stable portion from step b) with one or more further coating layers, wherein steps b) and c) preferably by hardening of flowable compositions due to temperature reduction, incorporation of water of hydration or other solvent components, reaction of contained in the flowable materials Components, modification conversions, evaporation of water or other solvent components, condensation, irradiation or by compression.
  • the (physico-) chemical switch contained according to the invention is preferably present in the washing or treating agent portion according to the invention in intimate admixture with the washing or treating agent composition.
  • a substantially homogeneous, flowable composition comprising the (physico-) chemical switch and the washing or treating agent or its precursor constituents in step b) is preferably introduced into the mold and solidified. If the washing or treating agent is in the form of several active-substance-containing layers which are separated by a film comprising the (physico-) chemical switch, preferably no (physico-) chemical switch is contained in the active-substance-containing layers.
  • a portion which has a plurality of washing or treatment agent shells preferably in a first step a dimensionally stable portion of the washing or working formed in a second step with a layer comprising the (physico-) chemical switch coated, applied in a third step on the layer comprising the (physico-) chemical switch a washing or treatment agent dish, and the steps two and three with Preferably at least once, preferably at least twice, preferably at least three times, more preferably at least four times and in particular four to thirty times repeated.
  • the washing or treatment agent shells and / or the layers comprising the (physico-) chemical switch preferably by melt solidification, incorporation of water of hydration or other solvent components, reaction of components contained in the shell material, in particular condensation reactions, modification conversions, evaporation of Water or other solvent components, irradiation or applied by pressing and solidified.
  • the coating of an optionally contained active substance-containing core with a active substance-containing covering layer comprising the washing or treating agent composition can be effected, for example, by immersing the core in a melt, solution or dispersion comprising the constituents of the washing or treating agent composition or its precursor constituents. Furthermore, it is possible to fix the core in a mold, preferably in the middle of the mold, and to pour the flowable components or precursor constituents of the laundry or treating agent composition into the mold, so that the core is completely enclosed by the cast-in material. Preferably, curing of the cast material to the portion of the invention by drying, i. Evaporation of water or other solvents, incorporation of water of hydration or melt solidification due to temperature reduction instead. Another possibility for enveloping the active substance-containing core is spraying the core with a sprayable preparation comprising the constituents or precursor constituents of the washing or treating agent composition.
  • the application of further layers is achieved by re-immersing the product of process step b) in a melt, solution or dispersion, by introducing the portion (product of process step b)) into a larger mold and pouring this mold with the constituents or precursor constituents of the second third / fourth etc. coating layer or spraying the portion (product of process step b)) with further sprayable compositions.
  • portions comprising a plurality of coating layers are also produced by combining these shell-building methods.
  • washing or treating agent portions according to the invention preferably have barrier layers. These are preferably formed by performing a step d) in the described method between step a) and step b) and / or between step b) and step c) and / or between several steps c), in which a barrier layer is applied by melt solidification, incorporation of water of hydration or other solvent components, reaction of components contained in the barrier material, modification conversions, evaporation of water or other solvent components, condensation, irradiation, or by compression onto the respective outer layer of the composition.
  • the present invention also relates to a kit comprising a washing or treating agent portion according to the invention and a bag of water-permeable material or a rigid at least in areas container with one or more opening (s), through which liquids, but not the washing or treatment agent portion in undissolved , non-dispersed and non-pulverized form, can enter and exit.
  • a kit comprising a washing or treating agent portion according to the invention and a bag of water-permeable material or a rigid at least in areas container with one or more opening (s), through which liquids, but not the washing or treatment agent portion in undissolved , non-dispersed and non-pulverized form, can enter and exit.
  • the bag or the container is at least partially permeable to water, so that when the kit is used in an automatic washing machine, water, aqueous solutions and dispersions of the washing or treatment agent active substances can enter and leave through these openings.
  • the diameter of the openings for water / wash liquor is between 0.1 and 1 cm, in particular 0.2 and 0.5 cm, so that the exchange of dissolved and / or dispersed components of the washing or treatment agent portion done, but not the Treatment agent portion in undissolved, not pulverized form from the envelope or the bag can escape.
  • the material of the bag is elastic and adapts to the decreasing size of the washing or treating agent portion with the number of washing or treatment courses.
  • the bag or container prevents direct contact of the washing or treating agent portion with the textile during the washing or treatment process as well as in the period between completion of the washing or treatment process and removal of the washed or treated textiles from the automatic washing machine by the consumer. Further, the bag or container controls the dissolution / dispersion of the detergent or treating agent portion because the surface of the detergent or treating agent portion contacts less water / wash liquor due to limited fluid passage through the bag / container material than does the direct use of the wash - or treatment agent portion in the washing drum of an automatic washing machine would be the case.
  • An additional protection of the washing or treatment agent portion from the mechanical influences of a washing or treatment cycle is achieved by the introduction of cushioning material, preferably of water-permeable foam or fleece.
  • the kit comprises a bag which contains an inner and an outer layer of a net-like material and an intermediate layer of a cushioning material, preferably foam, and is preferably elastic.
  • the bag or container preferably has a device that allows the closure of the enclosure. Preference is given to devices in which a tape or a cord is passed through a channel along the upper edge of the bag, which can be pulled together and Corpnürrt or clamped together.
  • a method for washing and / or treating textiles in an automatic washing machine in which a washing or treating agent portion according to the invention or a kit according to the invention is introduced into the drum of the washing machine and a washing or treatment program of the washing machine is started is a further subject matter of the present invention Invention.
  • the washing or treating agent portion according to the invention or the kit according to the invention in the washing machine drum exposes the water to from 5 to 60, preferably from 10 to 50 and in particular from 15 to 40 washing or treatment cycles, whereby the active substance-containing phases of the detergent dissolve and / or disperse and the active substance contained is released.
  • a washing or treating agent portion according to the invention, preferably in the form of the described kit, in addition to a base detergent for white and / or colored textiles, sensitive textiles and / or wool and / or in addition to an additional component such as a bleach, enzyme, fat remover and / or plasticizer composition is used.
  • the optional active-containing core is dissolved and / or dispersed in the process according to the invention and preferably the automatic washing machine is disinfected and / or maintained with the active substances released thereby.
  • Particularly good cleaning and / or care results are obtained when the core in a washing or treatment cycle without textiles at least 18 ° C, preferably at least 30 0 C, more preferably at least 40 0 C, preferably at least 50 0 C., very particularly preferably at least 60 0 C and in particular at 90 0 C dissolved or dispergiert.
  • the active agent-containing core preferentially dissolves / disperses only after a barrier layer has been dissolved and / or dispersed or removed manually between the active-containing core and the adjacent coating layer.
  • Another object of the present invention is the use of a washing or treating agent portion according to the invention or a kit according to the invention for automatic dosing in the drum of an automatic washing machine for textiles.
  • a washing agent or treating agent portion according to the invention or the kit according to the invention is used in 5 to 60, preferably 10 to 50 and in particular more than 15 to 40 washing or treatment courses.
  • a washing or treating agent composition according to the invention preferably in the form of the described kit, in addition to a base detergent for white and / or colored textiles, delicate textiles and / or wool and / or in addition to an additional component such as a bleach, enzyme, fat remover and / or plasticizer composition.
  • the optional active-substance-containing core is preferably used for disinfection and / or care of the automatic washing machine.
  • the core is preferably in a washing or treatment step without textiles at least 18 ° C, preferably at least 30 0 C, particularly preferably at least 40 0 C, with preference to at least 50 0 C, most preferably at least 60 0 C and in particular used at 90 0 C.
  • the core is used only after a barrier layer has been dissolved and / or dispersed or removed manually between the active agent-containing core and the adjacent coating layer.

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Abstract

Formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, umfassend einen (physiko-)chemischen Schalter eignen sich zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine und setzen über 5 bis 60 Wasch- oder Behandlungsgänge hinweg Aktivstoff frei. Vorzugsweise unterliegt der Schalter nicht ausschließlich der Temperatursteuerung und bewirkt, dass in Spülzyklen mehr Aktivstoff freigesetzt wird als in Wasch- oder Behandlungszyklen.

Description

„Wasch- oder Behandlungsmittelportion II"
Die vorliegende Erfindung betrifft eine formstabile Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, ein Verfahren zur Herstellung dieser Wasch- oder Behandlungsmittelportion, ein Kit umfassend die Wasch- oder Behandlungsmittelportion und einen Beutel oder Behälter, ein Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, in welchem die Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder das Kit eingesetzt wird, sowie die Verwendung der Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder des Kits zum automatischen Dosieren in der Trommel einer automatischen Waschmaschine für Textilien.
Wasch- oder Behandlungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Pulvern und Granulaten umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Konzentrate in Form extrudierter oder tablettierter Zusammensetzungen. Diese festen, konzentrierten bzw. verdichteten Angebotsformen zeichnen sich durch ein verringertes Volumen pro Dosiereinheit aus und senken damit die Kosten für Verpackung und Transport. Insbesondere die Wasch- oder Behandlungsmitteltabletten erfüllen dabei zusätzlich den Wunsch des Verbrauchers nach vereinfachter Dosierung. Die entsprechenden Mittel sind im Stand der Technik umfassend beschrieben. Neben den angeführten Vorteilen weisen kompaktierte Wasch- oder Behandlungsmittel jedoch auch eine Reihe von Nachteilen auf. Insbesondere tablettierte Angebotsformen zeichnen sich aufgrund ihrer hohen Verdichtung häufig durch einen verzögerten Zerfall und damit eine verzögerte Freisetzung ihrer Inhaltsstoffe aus. Zur Auflösung dieses „Widerstreits" zwischen ausreichender Tablettenhärte und kurzen Zerfallszeiten wurden in der Patentliteratur zahlreiche technische Lösungen offenbart, wobei an dieser Stelle beispielhaft auf die Verwendung so genannter Tablettensprengmittel verwiesen werden soll. Diese Zerfallsbeschleuniger werden den Tabletten zusätzlich zu den wasch- oder behandlungsaktiven Substanzen zugesetzt, wobei sie selbst in der Regel keine wasch- oder behandlungsaktiven Eigenschaften aufweisen, und erhöhen auf diese Weise die Komplexität und die Kosten dieser Mittel.
Als Alternative zu den zuvor beschriebenen partikulären oder kompaktierten Wasch- oder Behandlungsmitteln werden in den letzten Jahren zunehmend feste oder flüssige Wasch- oder Behandlungsmittel beschrieben, welche eine wasserlösliche oder wasserdispergierbare Verpackung aufweisen. Diese Mittel zeichnen sich wie die Tabletten durch eine vereinfachte Dosie- rung aus, da sie zusammen mit der Umverpackung in die Waschmaschine dosiert werden können, andererseits ermöglichen sie aber gleichzeitig auch die Konfektionierung flüssiger oder pulverförmiger Wasch- oder Behandlungsmittel, welche sich gegenüber den Kompaktaten durch eine bessere Auflösung und schnellere Wirksamkeit auszeichnen.
Die bisher genannten Mittel haben gemeinsam, dass der Verbraucher das Wasch- oder Behandlungsmittel stets für jeden Wasch- oder Behandlungsgang separat dosieren muss. Die Tabletten, Pulver, Granulate, Flüssigkeiten, Gele und in Einzelportionen umverpackten festen und flüssigen Wasch- oder Behandlungsmittel werden in dem jeweils gewählten Wasch- oder Behandlungsgang vollständig verbraucht.
Im Stand der Technik werden jedoch auch Mittelportionen beschrieben, welche Aktivstoff für eine Vielzahl von Wasch- oder Behandlungsgängen enthalten. In der US 2002/0132752 A1 (Caruthers et al.) wird ein solches Mittel mithilfe eines Dispensers dosiert, indem eine definierte Menge Wasser in den mit dem Mittel befüllten Dispenser eindosiert, ein Teil des Mittels gelöst und auf diese Weise eine konzentrierte Lösung des Mittels hergestellt wird. Diese konzentrierte Lösung wird dann in die Reinigungseinrichtung, beispielsweise die Waschmaschine, eingeleitet und mit weiterem Wasser zu einer Waschlauge verdünnt, welche mit den zu reinigenden Oberflächen kontaktiert wird. Ein wesentlicher Nachteil dieser Technik besteht darin, dass Waschmaschinen, in denen diese Mittel eingesetzt werden sollen, eine separate Dispenser- Vorrichtung aufweisen müssen, welche nicht mit den in Europa üblichen Einspülkammern identisch ist.
Diesen Nachteil weist die mehrfach anzuwendende feste Reinigungsmittelzusammensetzung, welche in der Anmeldung WO 2005/077064 A2 (Ecosafe Technologies L. L. C.) offenbart wird, nicht auf. Dieses feste Mittel wird zusammen mit der zu reinigenden Wäsche direkt in der Trommel der Waschmaschine eingesetzt und setzt über mehrere Waschgänge hinweg Aktivstoff frei, wobei sich die Reinigungsmittelzusammensetzung in warmem Wasser leichter als in kaltem Wasser löst. Die in der WO 2005/077064 A2 offenbarten Zusammensetzungen lösen sich sowohl in den mit erwärmtem Wasser durchgeführten Zyklen, i.e. den Wasch- oder Behandlungszyklen, als auch in jenen Zyklen, in welchen kaltes Wasser eingesetzt wird, beispielsweise den Spülzyklen eines Wasch- oder Behandlungsprogrammes. Die Möglichkeit, Aktivstoff selektiv nur in ausgewählten Zyklen eines Wasch- oder Behandlungsprogrammes und speziell in den Spülzyklen freizusetzen, besteht somit nicht.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten Waschoder Behandlungsmittel zu überwinden. Insbesondere sollte ein Wasch- oder Behandlungsmittel bereitgestellt werden, welches einfacher dosiert werden kann und welches es ermöglicht, selektiv Aktivstoff in ausgewählten Zyklen eines Wasch- oder Behandlungsprogrammes, insbesondere in den Spülzyklen einer automatischen Waschmaschine, freizusetzen.
Es wurde nun gefunden, dass sich diese Aufgabe durch eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion zur mehrfachen Anwendung lösen lässt, welche einen (physiko-)chemischen Schalter enthält.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, welche einen (physikochemischen Schalter enthält.
Die Wasch- oder Behandlungsmittelportion weist vorzugsweise eine Masse von 75 bis 1000 g, bevorzugt von 100 bis 900 g, besonders bevorzugt von 200 bis 800 g und insbesondere von 300 bis 700 g auf. Unabhängig von ihrer Masse weist die Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit Vorzug die Form eines Prismas, vorzugsweise eines Quaders oder eines Ellipsoids, vorzugsweise eines Sphäroides, insbesondere eines abgeplatteten oder prolabierten Sphäroids oder einer Sphäre auf. Mit besonderem Vorzug entspricht die Form der Wasch- oder Behandlungsmittelportion einem prolabierten Sphäroid, welches die geometrischen Charakteristika eines Rugby-Balls aufweist. In einer sehr bevorzugten Ausführungsform ist die Wasch- oder Behandlungsmittelportion sphärisch und weist somit die Form einer Kugel auf.
Eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion setzt vorzugsweise über 5 bis 60, bevorzugt über 10 bis 50 und insbesondere über 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge in einer automatischen Waschmaschine für Textilien Aktivstoff frei. Pro Wasch- oder Behandlungsgang werden vorzugsweise 1 bis 70 g, mit Vorzug dazu 1 ,5 bis 60 g und insbesondere 2 bis 50 g der Wasch- oder Behandlungsmittelportion gelöst/dispergiert.
Erfindungsgemäß ist in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion ein (physiko-)chemischer Schalter enthalten. Bevorzugt unterliegt der (physiko-)chemische Schalter nicht oder nicht ausschließlich der Temperatursteuerung. Der (physiko-)chemische Schalter umfasst mit Vorzug eine oder mehrere Komponente(n), die bei einer Änderung der Elektrolytkonzentration (der lo- nenstärke) in der Wasch-, Behandlungs- oder Spülflotte eine Änderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften erfährt/erfahren.
Als Elektrolyt-sensitive Materialien, welche Bestandteil des (physiko-)chemischen Schalters sein können, kommen beispielsweise folgende Stoffklassen in Betracht, ohne dass die Erfindung auf diese beschränkt ist: a) Cellulosederivate, z.B. Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Me- thylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose mit verschiedenen Substitutionsgraden; b) Polyvinylalkohole mit verschiedenen Verseifungsgraden und Molekulargewichten; c) Polyelektrolyte wie z.B. Polyacrylate und besonders bevorzugt Polystyrolsulfonat.
Diese Elektrolyt-sensitiven Materialien besitzen eine gute Löslichkeit in reinem Wasser oder bei geringer lonenkonzentration, werden aber in Gegenwart höherer Konzentrationen an Ionen, beispielsweise bei höheren Salzkonzentrationen, schwerlöslich oder sogar unlöslich. Die Konzentration an Ionen pro Volumeneinheit der jeweiligen Flotte, beispielsweise die Salzkonzentration, die benötigt wird, um die Elektrolyt-sensitiven Materialien oder Substanzen unlöslich zu machen, hängt von einer Zahl von Parametern ab, beispielsweise insbesondere von der Natur des verwendeten Elektrolyt-sensitiven Materials.
Besonders bevorzugt umfasst der (physiko-)chemische Schalter eine oder mehrere Komponente^), die bei einer Änderung der H+-Ionen-Konzentration (des pH-Wertes) in der Wasch-, Be- handlungs- oder Spülflotte eine Änderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften erfährt/erfahren.
Betrachtet man nämlich den Prozess des maschinellen Waschens, so liegt während des Wasch- oder Behandlungsganges der pH-Wert der Wasch-, Behandlungs- oder Spülflotte bei etwa 10. Der Grund hierfür ist, dass die wesentlichen, im Markt erhältlichen Produkte für das maschinelle Waschen alkalihaltig sind.
Bei der überwiegenden Mehrzahl der heute auf dem Markt erhältlichen Waschmaschinen sind die Wasch- oder Behandlungsvorgänge so programmiert, dass die Wasch- oder Behandlungsflotte (auch Anwendungsflotte) nach dem Hauptwaschgang abgepumpt wird und durch Frischwasser ersetzt wird. Dabei kommt es, unabhängig von der Temperatur des zugeleiteten Wassers, zu einem Abfall des pH-Werts um etwa 1 bis 2 pH-Einheiten. Der genaue Wert des pH- Abfalls ist hierbei von der in der Maschine verbleibenden Restlaugen-Menge abhängig, die bei etwa 2 % liegt. Es hat sich nun gezeigt, dass die in dieser Stufe des Wasch- oder Behandlungsvorgangs eintretende pH-Wert-Änderung dazu genutzt werden kann, wasch- oder behandlungsaktive Wirkstoffe gezielt zu bestimmten Zeitpunkten oder während bestimmter Zeiträume des Wasch- oder Behandlungsganges freizusetzen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfassen die Wasch- oder Behandlungsmittelportionen also solche (physiko-)chemischen Schalter, welche bei einer Änderung des pH-Werts der Anwendungsflotte eine Änderung der physikalisch-chemischen Eigenschaften erfahren. Insbesondere ist es bevorzugt, dass solche Substanzen als (physi- ko-)chemische Schalter eingesetzt werden, die infolge einer in der Anwendungsflotte auftretenden Änderung des pH-Werts eine Änderung der Löslichkeit erfahren, noch weiter bevorzugt eine erhöhte Löslichkeit in Wasser aufweisen. Alternativ oder zusätzlich sind solche Schaltersubstanzen bevorzugt, die bei einer Änderung des pH-Werts der Anwendungsflotte eine Änderung, insbesondere eine Abnahme, der Diffusionsdichte erfahren und/oder eine Änderung, besonders bevorzugt eine Beschleunigung, der Lösungskinetik erfahren und/oder eine Änderung, besonders bevorzugt eine Abnahme, der mechanischen Stabilität erfahren. Vorteilhaft - und daher besonders bevorzugt - sind dabei Wasch- oder Behandlungsmittel, die eine Substanz als (physiko-)chemischen Schalter enthalten, die bei einer in der Anwendungsflotte auftretenden Änderung des pH-Werts im Bereich von 1 1 bis 6, vorzugsweise von 10 bis 7, noch weiter bevorzugt im Bereich von 10 bis 8, eine Änderung ihrer physikalisch-chemischen Eigenschaften erfährt und dabei vorzugsweise bei einem abnehmenden pH-Wert im Bereich von 10 bis 7, insbesondere von 10 bis 8, eine erhöhte Löslichkeit in Wasser aufweist und/oder eine Abnahme der Diffusionsdichte erfährt und/oder eine Beschleunigung der Lösungskinetik erfährt und/oder eine Abnahme der mechanischen Stabilität erfährt. Eine Abnahme der Diffusionsdichte kann beispielsweise bewirken, dass sich ein Film oder ein Matrix-Material bei Änderung der Elektrolyt-Konzentration und/oder des pH-Werts partiell löst und den Zutritt der wässrigen Flotte durch die so gebildeten Poren, Risse oder Löcher zu der wasch- oder behandlungsaktiven Zubereitung oder mehreren derartigen Zubereitungen gestattet. In vergleichbarer Weise wird bei einer Beschleunigung der Lösungskinetik durch die Änderung der Elektrolyt-Konzentration bzw. die Änderung des pH-Werts erreicht, dass sich ein Film oder ein Matrixmaterial schneller löst, wie sich bei Abnahme der mechanischen Stabilität bei einer Änderung der Elektrolyt-Konzentration oder des pH-Werts zeigt, dass Teile der erfindungsgemäßen Portion leichter zerfallen.
Geeignete Substanzen, welche als derartige (physiko-)chemische Schalter eingesetzt werden können, sind basischer Natur und sind insbesondere basische Polymere und/oder Copolymere.
Das Prinzip der pH-abhängigen Wasserlöslichkeit beruht in der Regel auf einer Protonierung oder Deprotonierung funktioneller Gruppen der Polymermoleküle, wodurch sich deren Ladungszustand entsprechend ändert. Das Polymer muss nun so beschaffen sein, dass es sich in dem bei einem bestimmten pH-Wert stabilen geladenen Zustand in Wasser löst, im ungeladenen Zustand bei einem anderen pH-Wert hingegen ausfällt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es dabei bevorzugt, dass die erfindungsgemäß eingesetzten Polymere bei einem höheren pH-Wert eine niedrigere Wasserlöslichkeit aufweisen als bei tieferen pH-Werten oder sogar bei einem höheren pH-Wert wasserunlöslich sind.
Polymere mit pH-abhängiger Löslichkeit sind insbesondere aus der Pharmazie bekannt. Hier werden z.B. säureunlösliche Polymere verwendet, um Tabletten einen magensaftresistenten, jedoch im Darmsaft löslichen Überzug zu geben. Solche säureunlöslichen Polymere basieren meist auf Derivaten der Polyacrylsäure, die im sauren Bereich in undissoziierter und damit unlöslicher Form vorliegt, im alkalischen Bereich, typischerweise bei pH 8 aber neutralisiert wird und als Polyanion in Lösung geht.
Auch für den umgekehrten Fall - löslich im sauren Bereich, unlöslich im alkalischen Bereich - sind im Stand der Technik Beispiele bekannt. Diese Substanzen, bei denen die Polymermoleküle meist aminosubstituierte funktionelle Gruppen oder Seitenketten tragen, werden z.B. zur Herstellung magensaftlöslicher Tablettenüberzüge genutzt. Sie lösen sich in der Regel bei pH- Werten unter 5 auf. Polymere, bei denen die Löslichkeitsänderung von löslich nach unlöslich bei höheren pH-Werten auftritt, sind aus der Pharmazie nicht bekannt, da diese pH-Werte physiologisch keine Bedeutung haben.
Besonders bevorzugte geeignete Substanzen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung basische (Co-)Polymere, welche Aminogruppen bzw. Aminoalkylgruppen aufweisen. Comonome- re können beispielsweise übliche Acrylate, Methacrylate, Maleinate oder Derivate dieser Verbindungen sein. Ein besonders geeignetes Aminoalkyl-Methacrylat-Copolymer wird von der Firma Röhm vertrieben und trägt die Handelsbezeichnung/Marke Eudragit®.
Für die Anwendung kann neben der thermodynamischen Löslichkeit auch die Auflösungskinetik einer mit einem Film überzogenen Substanz oder die Abnahme ihrer mechanischen Stabilität von Bedeutung sein. Die Lösungskinetik der erfindungsgemäß eingesetzten Schaltersubstanzen ist bei Raumtemperatur bis in den alkalischen Bereich pH-Wert-abhängig, d.h. die Filme sind bei einem pH-Wert von 10 deutlich länger stabil als bei einem pH-Wert von 8,5, obwohl sie bei beiden pH-Werten thermodynamisch löslich sind.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden daher Polymere eingesetzt, deren Wasserlöslichkeit zwischen dem pH-Wert von 8 und dem pH-Wert von 6 umschlägt und die bei höheren pH-Werten schlechter löslich sind als bei niedrigeren. Geeignete Polymere enthalten, wie bereits oben beschrieben, basische Gruppen, beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, Iminogruppen, Amidogruppen oder Pyridingruppen, allgemein solche Gruppen, die ein quaternisierbares Stickstoff atom besitzen. Die quaternisierbaren Stickstoffatome werden bei einer Absenkung des pH-Wertes protoniert, wodurch das Polymer löslich wird. Bei höheren pH-Werten liegt das Molekül im ungeladenen Zustand vor und ist somit unlöslich. In der Regel erfolgt der Übergang - im folgenden "Schaltpunkt" genannt - abhängig vom pKß-Wert der basischen Gruppen und auch abhängig von deren Dichte entlang der Polymerkette, im Bereich neutraler pH-Werte. Die Wasch- oder Behandlungsmittelportionen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen daher ferner Portionen mit einem Polymer, bei dem der Schaltpunkt in einem Bereich zwischen pH 6 und 8 liegt.
Diese Verschiebung des Schaltpunktes eines für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeigneten Polymers gelingt im Prinzip auf folgende Weise: Abhängig vom pKB-Wert der funktionellen Gruppen des Polymers ändert sich im Bereich höherer pH-Werte der Ladungszustand des Polymers in Lösung nur noch sehr wenig. Daher muss es gelingen, die Löslichkeit des Polymers mit einer geringen Änderung des Ladungszustandes des Polymers entscheidend zu beeinflussen. Das Polymer muss also genau eine solche Hydrophilie aufweisen, dass es in völlig ungeladenem Zustand unlöslich, jedoch bei einer bereits geringen Aufladung, beispielsweise durch Protonierung, löslich wird.
Zur Einstellung der Hydrophilie können folgende Methoden eingesetzt werden:
• Copolymerisation eines Monomers mit basischer Funktion mit einem hydrophileren Monomer. Durch das Einbauverhältnis der jeweiligen Comonomeren wird der Schaltpunkt beein- flusst.
• Hydrophilierung des basische Gruppen tragenden Polymers durch eine polymeranaloge Umsetzung. Durch den Modifikationsgrad wird der Schaltpunkt beeinflusst.
Neben der einfachen Hydrophilierung ist es auch möglich, basische Funktionen verschiedener pKß-Werte einzuführen. Durch das Verhältnis beider Gruppen und die resultierende Hydrophilie des Moleküls kann der Schaltpunkt beeinflusst werden. Ein besonders bevorzugtes Polymer dieser Substanzklasse ist ein N-oxidiertes Polyvinylpyridin.
Das pH-Wert-abhängig lösliche Polymer kann dabei beispielsweise als Coating-, Matrixmaterial oder Bindemittel verwendet werden. Es ist dabei nicht erforderlich, dass sich das Polymer bei den für das Polymer inhärenten pH-Bedingungen zur Freisetzung des Wirkstoffes vollständig löst. Es genügt vielmehr, wenn sich beispielsweise die Permeabilität eines Polymerfilmes ändert und z.B. die Penetration von Wasser in die Wirkstoff-Formulierung und ein Ausschleppen der gelösten Komponenten durch die gebildeten Löcher oder Poren ermöglicht wird. In einer Ausführungsform liegt das Wasch- oder Behandlungsmittel in inniger Abmischung mit der/den als (physiko-)chemischer Schalter wirkenden Komponente(n) vor. Alternativ oder in Ergänzung kann das Wasch- oder Behandlungsmittel in Form mehrerer aktivstoffhaltiger Schalen vorliegen und die einzelnen Wasch- oder Behandlungsmittelschalen sind mit einem Film umfassend den (physiko-)chemischen Schalter (so genannte Sperrschichten) beschichtet.
Zusammenfassend enthält der (physiko-)chemische Schalter besonders bevorzugt eine oder mehrere Substanzen aus der Gruppe umfassend Cellulosederivate, insbesondere Methylcellu- lose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Carboxy- methylcellulose mit verschiedenen Substitutionsgraden; Polyvinylalkohole mit verschiedenen Verseifungsgraden und Molekulargewichten; Polyelektrolyte wie z.B. Polyacrylate und besonders bevorzugt Polystyrolsulfonat, basische Polymere und/oder Copolymere, insbesondere solche die Aminogruppen bzw. Aminoalkylgruppen, Iminogruppen, Amidogruppen oder Pyridin- gruppen tragen, mit besonderem Vorzug Aminoalkyl-Methacrylat-Copolymer oder N-oxidiertes Polyvinylpyridin. Vorzugsweise weist der (physiko-)chemische Schalter selbst wasch-, behand- lungs- oder spülaktive Eigenschaften auf.
Der (physiko-)chemischen Schalter ist vorzugsweise in einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, bevorzugt von mindestens 4 Gew.-% besonders bevorzugt von mindestens 6 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 4 bis 50 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 6 bis 40 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion enthalten.
Vorzugsweise bewirkt der erfindungsgemäß in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion enthaltene (physiko-)chemische Schalter, dass das Wasch- oder Behandlungsmittel in Wasser, welches einen hohen pH-Wert und/oder eine hohe lonenstärke aufweist, eine geringere Lös- lichkeit/Dispergierfähigkeit aufweist, als in Wasser, welches einen niedrigeren pH-Wert und/oder eine niedrigere lonenstärke aufweist. Dies hat zur Folge, dass sich die Wasch- oder Behandlungsmittelportion in den Wasch- oder Behandlungszyklen, gewöhnlich den mit erwärmtem Wasser durchgeführten Zyklen, in denen zusätzlich zu der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion ein Wasch- oder Behandlungsmittel eingesetzt wird und so der pH- Wert und/oder die lonenstärke der Flotte aufgrund der gelösten, zusätzlich eingesetzten Komponenten erhöht ist, die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion sich nicht oder nur zu einem geringen Teil löst beziehungsweise dispergiert, während die erfinderische Portion in Spülzyklen, in welchen der pH-Wert und/oder die lonenstärke durch Einsatz von frischem Wasser, vorwiegend von Leitungswasser, erniedrigt wird, Aktivstoff freisetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Wasch- oder Behandlungsmittelportion in Leitungswasser ohne weitere Zusätze (200C, 16°d, Stadtwasser) eine Löslichkeit/Dispergier- fähigkeit von mehr als 0,1 g/100 ml Wasser und in einer 1 M wässrigen Kochsalzlösung (Kochsalz + Stadtwasser 16°d, 200C) und/oder in einer 0,1 M Natronlauge (NaOH + Stadtwasser 16°d, 200C) eine Löslichkeit/Dispergierfähigkeit von weniger als 0,1 g/ml Wasser auf. Besonders bevorzugt beträgt die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion in einer 1 M wässrigen Kochsalzlösung (Kochsalz + Stadtwasser 16°d, 200C) und/oder in einer 0,1 M Natronlauge (NaOH + Stadtwasser 16°d, 200C) weniger als 0,09 g/100 ml Wasser, dazu bevorzugt weniger als 0,08 g/100 ml Wasser und insbesondere weniger als 0,07 g/100 ml Wasser und in Stadtwasser ohne weitere Zusätze (200C, 16°d) mehr als 0,12 g/100 ml Wasser, dazu bevorzugt mehr als 0,14 g/100 ml Wasser, vorzugsweise mehr als 0,16 g/100 ml Wasser und insbesondere mehr als 0,18 g/100 ml Wasser.
Mit Vorzug löst sich/dispergiert von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht einer erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion in einer 0,1 M Natronlauge (NaOH + Stadtwasser 16°d, 200C) und/oder einer 1 M Kochsalzlösung (Kochsalz + Stadtwasser 16°d, 20°) weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 25 Gew.-%, bevorzugt weniger als 20 Gew.-% und insbesondere weniger als 15 Gew.-% der Masse, welche sich unter ansonsten identischen Bedingungen von der aktivstoffhaltigen Hüllschicht in Wasser (Stadtwasser 16°d, 200C, ohne weitere Zusätze) löst.
Die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion wird bestimmt, indem ein Probestück definierter Masse aus der Wasch- oder Behandlungsmittelportion herausgeschlagen oder eine Probeportion der Portion durch Verpressen oder Gießen der entsprechenden Zusammensetzung in einer kleinen Form hergestellt wird und diese jeweiligen Proben einem standardisierten Löslichkeitstest unterzogen werden. Dazu wird eine definierte Menge Stadtwasser der angegebenen Wasserhärte und jeweiligen Temperatur in ein Becherglas gegeben und mittels eines Laborrührers mit Rührflügeln in Bewegung gehalten. Die oben genannten Proben definierter Menge werden in das Wasser eindosiert und es wird 300 Sekunden gerührt. Anschließend wird die Lösung durch ein Sieb (Maschenweite 200 μm) gegossen, Becherglas und Rührflügel werden mit möglichst wenig kaltem Wasser über dem Sieb ausgespült, das Sieb im Trockenschrank bei 400C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und mittels Differenzwägung der auf dem Sieb befindliche Rückstand bestimmt. Die Menge an ge- löster/dispergierter Wasch- oder Behandlungsmittelportion berechnet sich aus der Differenz der eingesetzten Probenmenge und dem Rückstand. Es wird mindestens eine Doppelbestimmung durchgeführt.
Zu den für den Waschprozess störenden Inhaltsstoffen des Wassers gehören in erster Linie die Elemente Calcium und Magnesium. Diese Erdalkalien bestimmen die Qualität des Wassers für Säuberungszwecke. Calcium- und Magnesium-Ionen bilden mit Seife schwerlösliche Salze, die Kalk- und Magnesiumseife. Auch mit anderen anionischen Tensiden können schwerlösliche Verbindungen entstehen. Weiterhin können sich schwerlösliche Erdalkalicarbonate auf der Wäsche und den Heizstäben der Waschmaschinen ablagern. Beim Waschen sind Erdalkali-Ionen daher grundsätzlich unerwünscht. Die Summe der Erdalkalien wird in Form der Wasserhärte (Gesamthärte) erfasst. Man bezeichnet Wasser mit einem hohen Gehalt an Calcium- und Magnesium-Ionen als hart, solches mit geringem Gehalt als weich. Die zahlenmäßige Festlegung geschieht in Form von Härtegraden. Im Rahmen dieses Textes wird die Härte des eingesetzten Wassers in der in Deutschland gebräuchlichen Einheit Grad deutscher Härte (°d) angegeben. In Wasser von 1 °d befinden sich 0,178 mmol/l Ca2+ und Mg2+-lonen beziehungsweise Wasser, welches 1 mmol/l Ca2+ und Mg2+-lonen enthält, weist eine Wasserhärte von 5,6°d auf. Ebenfalls eine störende Wirkung beim Waschen zeigen Eisen- und Mangen-Ionen, die in geringer Konzentration im Trink- und Oberflächenwasser vorkommen. Sie bilden in wäßriger Lösung schwerlösliche Salze, die durch ihre gelbe bis braune Färbung identifiziert werden können. Vorzugsweise liegt der Gehalt an diesen Salzen in dem zum Löslichkeitstest verwendeten Stadtwasser unterhalb 0,01 mg/100 ml, insbesondere unterhalb 0,005 mg/100ml.
Im Rahmen des vorliegenden Textes wird unter dem Begriff Waschgang jedes bei einer automatischen Waschmaschine einstellbare Waschprogramm wie beispielsweise Kochwäsche, Buntwäsche, Feinwäsche, Handwäsche, Wollwaschprogramm bei jeweils unterschiedlichen Temperaturen verstanden. Der Begriff Behandlungsgang fasst jene Programme einer automatischen Waschmaschine zusammen, deren Hauptausrichtung nicht auf der Reinigung der Textilien, sondern deren Ausrüstung und Behandlung liegt. Beispiele für Behandlungsgänge sind Stärken, Spülen, Färben, Einweichen etc.. Wasch- oder Behandlungsgänge umfassen jeweils den oder die eigentlichen Wasch- oder Behandlungszyklen sowie Spülzyklen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei einer der oben genannten (physiko-)chemischen Schalter, beispielsweise ein pH-Shift-sensitiver Schalter, mit einem Schalter kombiniert, welcher der Temperatursteuerung unterliegt. Hierbei sind insbesondere so genannte inverse Temperaturschalter, die durch so genannte LCST-Substanzen realisiert werden können, bevorzugt. Bei LCST-Substanzen handelt sich um Substanzen, die bei niedrigen Temperaturen eine bessere Löslichkeit aufweisen als bei höheren Temperaturen. Die LCST- Substanzen sind vorzugsweise ausgewählt aus alkylierten und/oder hydroxyalkylierten Polysacchariden, Celluloseethern, Polyisopropylacrylamid, Copolymeren des Poly-isopropylacrylamids sowie Mischungen einer oder mehrerer dieser Substanzen.
Beispiele für alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Polysaccharide sind Hydroxypropylmethylcel- lulose (HPMC), Ethyl-(hydroxyethyl-)cellulose (EHEC), Hydroxy-propylcellulose (HPC), Methyl- cellulose (MC), Ethylcellulose (EC), Carboxy-methylcellulose (CMC), Carboxymethylmethylcel- lulose (CMMC), Hydroxybutylcellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC), Hydroxye- thylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxyethylethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylcarboxymethylcellulose (HPCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), Methylhydroxye- thylpropylcellulose (MHEPC) und Propylcellulose (PC).
Weitere Beispiele für LCST-Substanzen sind Celluloseether sowie Gemische von Celluloseethern mit Carboxymethylcellulose (CMC). Weitere Polymere, die eine untere kritische Entmi- schungstemperatur in Wasser zeigen und die ebenfalls geeignet sind, sind Polymere von Mono- oder Di-N-substituierten Acryl-amiden mit Acrylaten und/oder Acrylsäuren oder Gemische von miteinander verschlungenen Netzwerken der oben genannten (Co-)Polymere. Geeignet sind außerdem Polyethylenoxid oder Copolymere davon, wie Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere, Pfropfcopolymere von alkylierten Acrylamiden mit Polyethylenoxid, Polymethacrylsäure, Polyvi- nylalkohol und Copolymere davon, Polyvinylmethylether, bestimmte Proteine wie Po- Iy(VATGVV), eine sich wiederholende Einheit aus dem natürlichen Protein Elastin und bestimmte Alginate. Gemische aus diesen Polymeren mit Salzen oder Tensiden können ebenfalls als LCST-Substanz verwendet werden.
Weiterhin ist es bevorzugt, die oben genannten Schalter mit Enzym-sensitiven Schaltern und/oder Redox-Schaltern zu kombinieren.
An die im Handel erhältlichen Wasch- oder Behandlungsmittel in Form von Pulvern, Granulaten oder Tabletten wird die Anforderung der raschen Löslichkeit/Dispergierfähigkeit bzw. des schnellen Zerfalls gestellt. Die Aktivstoffe dieser Mittel sollen möglichst schon zu Beginn des Wasch- oder Behandlungsganges, für welchen sie einzeln dosiert wurden, zur Verfügung stehen. Bei Tabletten wird ein schneller Zerfall beispielsweise durch Zusatz von so genannten Tab- lettensprengmitteln erreicht. Eine entgegengesetzte Aufgabe stellt sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen: Diese sollten sich nur so langsam lö- sen/dispergieren, dass pro Wasch- oder Behandlungsgang nur die benötigte Menge Aktivstoff freigesetzt wird. Die pro Wasch- oder Behandlungsgang gelöste/dispergierte Menge des erfindungsgemäßen Mittels sollte möglichst konstant sein. Zudem sollen die Aktivstoffe hauptsächlich, vorzugsweise ausschließlich in den Spülzyklen eines Wasch- oder Behandlungsganges freigesetzt werden.
Wie bereits oben beschrieben, wird die gezielte Freisetzung der Aktivstoffe im Spülzyklus eines Wasch- oder Behandlungsganges durch den Einsatz eines (physiko-)chemischen Schalters erreicht. Zusätzlich zu dem (physiko-)chemischen Schalter kann die Wasch- oder Behandlungsmittelportion ein System zur Steuerung der Löslichkeit enthalten, welches vorzugsweise auch als Bindemittel wirkt und eine im Vergleich zu den Wasch- oder Behandlungsmitteln, welche pro Waschgang separat dosiert werden müssen, verringerte Löslichkeit/Dispergierfähigkeit bewirkt.
Beispielsweise kann die Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung in homogener Ab- mischung mit dem System zur Steuerung der Löslichkeit innerhalb mehrerer Schalen vorliegen, die durch Sperrschichten umfassend den (physiko-)chemischen Schalter getrennt sind. Es ist nicht von Nachteil, wenn das System zur Steuerung der Löslichkeit Komponenten enthält, welche eine stark temperaturabhängige Löslichkeit zeigen und bei erhöhter Temperatur deutlich schneller in Lösung gehen als bei niedrigerer Temperatur. Dies gilt insbesondere für erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportionen, welche mehrere durch Sperrschichten umfassend einen (physiko-)chemischen Schalter getrennte Wasch- oder Behandlungsmittelschichten aufweisen. Bei diesen Portionen ist ein Kontakt zwischen Anwendungsflotte und Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung erst möglich, sobald die Sperrschicht aufgrund eines niedrigen pH-Wertes und/oder einer geringen lonenstärke in Spülzyklus gelöst, dis- pergiert oder durchlässig wurde. Da der Kontakt zwischen Wasch- oder Behandlungsmittelschale und Anwendungsflotte erst in Spülzyklus hergestellt wird, wird trotz eines möglicherweise entsprechenden Löse- oder Dispersionsprofils des verwendeten Systems zur Steuerung der Löslichkeit kein Aktivstoff in den Wasch- oder Behandlungszyklen, welche mit erwärmtem Wasser durchgeführt werden und in welchen aufgrund einer zusätzlichen Dosierung von Waschmittel die lonenstärke und/oder der pH-Wert hoch ist, freigesetzt. Wichtig ist jedoch, dass die Komponenten des Systems zur Steuerung der Löslichkeit bei der Temperatur, bei welcher Aktivstoff freigesetzt werden soll, i.e. in nicht erwärmtem Leitungswasser, eine ausreichende Löslich- keit/Dispergierfähigkeit aufweisen.
Das System zur Steuerung der Löslichkeit ist bezogen auf die Wasch- oder Behandlungsmittelportion vorzugsweise in einer Menge von mindestens 5 Gew.-%, bevorzugt von mindestens 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 20 bis 65 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 25 bis 60 Gew.-% enthalten.
Prinzipiell können sämtliche Verbindungen, welche ein geeignetes Löslichkeits-/Dispersionprofil aufweisen, in dem System zur Steuerung der Löslichkeit enthalten sein. Besonders geeignet sind Verbindungen aus der Gruppe der Polymere, welche auch in Kombination miteinander eingesetzt werden können.
Geeignete Polymere sind a) wasserlösliche nichtionische Polymere aus der Gruppe der a1 ) Polyvinylpyrrolidone, a2) Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, a3) Celluloseether
b) wasserlösliche amphotere Polymere aus der Gruppe der b1 ) Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere b2) Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere b3) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere b4) Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymere b5) Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymere b6) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-
Copolymere b7) Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-
Copolymere b8) Copolymere aus b8i) ungesättigten Carbonsäuren b8ii) kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren bδiii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren
c) wasserlösliche zwitterionische Polymere aus der Gruppe der d ) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren
Alkali- und Ammoniumsalze c2) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze c3) Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere
d) wasserlösliche anionische Polymere aus der Gruppe der d1 ) Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere d2) Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere d3) Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere d4) Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglykolen d5) gepfropften und vernetzten Copolymere aus der Copolymerisation von d5i) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ, d5ii) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ, dδiii) von Polyethylenglykol und d5iv) einem Vernetzter d6) durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Gruppen erhaltenen Copolymere: d6i) Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren, d6ii) ungesättigte Carbonsäuren, dθiii) Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe d6ii) mit ge- sättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C8.18-Alkohols d7) Terpolymere aus Crotonsäure, Vinylacetat und einem AIIyI- oder Methally- lester d8) Tetra- und Pentapolymere aus d8i) Crotonsäure oder Allyloxyessigsäure d8ii) Vinylacetat oder Vinylpropionat dδiii) verzweigten AIIyI- oder Methallylestern d8iv) Vinylethern, Vinylestern oder geradkettigen AIIyI- oder Methallylestern d9) Crotonsäure-Copolymere mit einem oder mehreren Monomeren aus der
Gruppe Ethylen, Vinylbenzol, Vinylmethylether, Acrylamid und deren wasserlöslicher Salze d10) Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylestern einer gesättigten aliphatischen in α-Stellung verzweigten Monocarbonsäure
e) wasserlösliche kationische Polymere aus der Gruppe der e1 ) quaternierten Cellulose-Derivate e2) Polysiloxane mit quaternären Gruppen e3) kationischen Guar-Derivate e4) polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure e5) Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dial- kylaminoacrylats und -methacrylats e6) Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere e7) quaternierter Polyvinylalkohol e8) unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, PoIy- quaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante umfasst das System zur Steuerung der Löslichkeit ein oder mehrere wasserlösliche(s) Polymer(e), vorzugsweise ein Material aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohol (PVAL), Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, und deren Derivate und deren Mischungen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das System zur Steuerung der Löslichkeit wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. Vorzugsweise werden Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs eingesetzt, wobei erfindungsgemäß bevorzugt ist, dass das System zur Steuerung der Löslichkeit einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 1 1.000 bis 90.000 gmol"1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol'1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol 1 liegt. Der Polymerisationsgrad solcher bevorzugten Polyvinylalkohole liegt zwischen ungefähr 200 bis ungefähr 2100, vorzugsweise zwischen ungefähr 220 bis ungefähr 1890, besonders bevorzugt zwischen ungefähr 240 bis ungefähr 1680 und insbesondere zwischen ungefähr 260 bis ungefähr 1500.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben:
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PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wässrige Lösungen angeboten.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel
H-[O-CH2-CH2Jn-OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkali- sehen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.
Bevorzugt als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind Materialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut; aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigt-kettigem Amylo- pektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6- Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind auch Stärke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke- Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Car- boxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5.000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000.
Weiterhin geeignet als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind schmelzbare Substanzen aus der Gruppe der Fette und/oder Triglyceride und/oder Fettsäuren und/oder Fettalkohole und/oder Wachse und/oder Paraffine.
Fett(e) oder Triglycerid(e) ist die Bezeichnung für Verbindungen des Glycerins, bei denen die drei Hydroxy-Gruppen des Glycerins durch Carbonsäuren verestert sind. Die natürlich vorkom- menden Fette sind Triglyceride, die in der Regel verschiedene Fettsäuren im gleichen Glycerin- Molekül enthalten. Durch Verseifung der Fette und nachfolgende Veresterung bzw. Umsetzung mit Acylchloriden sind jedoch auch synthetische Triglyceride, in denen nur eine Fettsäure gebunden ist, zugänglich (z.B. Tripalmitin, Triolein oder Tristearin). Natürliche und/oder synthetische Fette und/oder Mischungen der beiden sind als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit bevorzugt.
Als Fettsäuren werden in der vorliegenden Anmeldung aliphatische gesättigte oder ungesättigte, Carbonsäuren mit verzweigter oder unverzweigter Kohlenstoff-Kette bezeichnet. Für die Herstellung der Fettsäuren existiert eine Vielzahl von Herstellungsmethoden. Während die niederen Fettsäuren meist auf oxidative Verfahren ausgehend von Alkoholen und/oder Aldehyden sowie aliphatischen bzw. acyclischen Kohlenwasserstoffen beruhen, sind die höheren Homologen meistenteils auch heute noch am einfachsten durch Verseifung natürlicher Fette zugänglich. Durch die Fortschritte im Bereich der transgenen Pflanzen sind inzwischen fast unbegrenzte Möglichkeiten zur Variation des Fettsäure-Spektrums in den Speicherfetten von Ölpflanzen gegeben. Bevorzugte Fettsäuren weisen im Rahmen der vorliegenden Erfindung einen Schmelzpunkt auf, der eine Verarbeitung dieser Fette in einem Gießverfahren erlaubt. Dabei haben sich Fettsäuren als besonders vorteilhaft erwiesen, die einen Schmelzpunkt oberhalb 25°C aufweisen. Bevorzugte Bestandteile des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind daher Caprinsäure und/oder Undecansäure und/oder Laurinsäure und/oder Tridecansäure und/oder Myristinsäure und/oder Pentadecansäure und/oder Palmitinsäure und/oder Margarinsäure und/oder Stearinsäure und/oder Nonadecansäure und/oder Arachinsäure und/oder Eru- casäure und/oder Elaeosterarinsäure. Aber auch Fettsäuren mit einem Schmelzpunkt unterhalb 25°C können eingesetzt werden.
Fettalkohol ist eine Sammelbezeichnung für die durch Reduktion der Triglyceride, Fettsäuren bzw. Fettsäureester erhältlichen linearen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkohole mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Die Fettalkohole können in Abhängigkeit vom Herstellungsverfahren gesättigt oder ungesättigt sein. Myristylalkohol und/oder 1-Pentadecanol und/oder Cetylal- kohol und/oder 1-Heptadecanl und/oder Stearylalkohol und/oder Erucylalkohol und/oder 1- Nonadecanol und/oder Arachidylalkohol und/oder 1-Heneicosanol und/oder Behenylalkohol und/oder Erucylalkohol und/oder Brassidylalkohol sind bevorzugte Bestandteile des Systems zur Steuerung der Löslichkeit.
Es hat sich ebenfalls als vorteilhaft erwiesen, wenn das System zur Steuerung der Löslichkeit in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen Wachse enthält. Unter "Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe verstanden, die in der Regel über 400C ohne Zersetzung schmelzen und schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf.
Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, die natürlichen Wachse, chemisch modifizierte Wachse und die synthetischen Wachse.
Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, oder Montanwachs, tierische Wachse wie Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), oder Bürzelfett, Mineralwachse wie Ceresin oder Ozokerit (Erdwachs), oder petrochemische Wachse wie Petrolatum, Paraffinwachse oder Mikrowachse.
Zu den chemisch modifizierten Wachsen zählen beispielsweise Hartwachse wie Montanesterwachse, Sassolwachse oder hydrierte Jojobawachse.
Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder Polyalkylenglykolwachse verstanden. Als schmelz- oder erweichbaren Substanzen für die durch Abkühlung aushärtenden Massen einsetzbar sind auch Verbindungen aus anderen Stoffklassen, welche die genannten Erfordernisse hinsichtlich des Erweichungspunkts erfüllen. Als geeignete synthetische Verbindungen haben sich beispielsweise höhere Ester der Phthalsäure, insbesondere Dicyclohexylphthalat, das kommerziell unter dem Namen Unimoll® 66 (Bayer AG) erhältlich ist, erwiesen. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse aus niederen Carbonsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise Dimyristyl Tartrat, das unter dem Namen Cosmacol® ETLP (Condea) erhältlich ist. Umgekehrt sind auch synthetische oder teilsynthetische Ester aus niederen Alkoholen mit Fettsäuren aus nativen Quellen einsetzbar. In diese Stoffklasse fällt beispielsweise das Tegin® 90 (Goldschmidt), ein Glycerinmonostearat-palmitat. Auch Schellack, beispielsweise Schellack- KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) ist einsetzbar.
Ebenfalls zu den Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden beispielsweise die so genannten Wachsalkohole gerechnet. Wachsalkohole sind höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40 Kohlenstoffatomen. Die Wachsalkohole kommen beispielsweise in Form von Wachsestern höhermolekularer Fettsäuren (Wachssäuren) als Hauptbestandteil vieler natürlicher wachse vor. Beispiele für Wachsalkohole sind Lignocerylalkohol (1- Tetracosanol), Cetylalkohol, Myristylalkohol oder Melissylalkohol. Die Umhüllung der erfindungsgemäß umhüllten Feststoffpartikel kann gegebenenfalls auch Wollwachsalkohole enthalten, worunter man Triterpenoid- und Steroidalkohole, beispielsweise Lanolin, versteht, das beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Argowax® (Pamentier & Co) erhältlich ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das System zur Steuerung der Löslichkeit Paraffinwachs (Paraffine). Bevorzugt besteht wenigstens 50 Gew.-% des Systems zur Steuerung der Löslichkeit aus Paraffinwachs. Besonders geeignet sind Paraffinwachsgehalte (bezogen auf das Gesamtgewicht des Systems zur Steuerung der Löslichkeit) von etwa 60 Gew.-%, etwa 70 Gew.-% oder etwa 80 Gew.-%, wobei noch höhere Anteile von beispielsweise mehr als 90 Gew.-% besonders bevorzugt sind. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung besteht das gesamte Systems zur Steuerung der Löslichkeit aus Paraffinwachs.
Paraffinwachse weisen gegenüber den anderen genannten, natürlichen Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung den Vorteil auf, dass bei diesen in alkalischer Umgebung keine Hydrolyse stattfindet (wie sie beispielsweise bei den Wachsestern zu erwarten ist), da Paraffinwachs keine hydrolisierbaren Gruppen enthält.
Paraffinwachse bestehen hauptsächlich ausAlkanen sowie niedrigen Anteilen an Iso- und Cycloalkanen. Vorzugsweise ist der Gehalt des eingesetzten Paraffinwachses an bei Umgebungstemperatur (in der Regel etwa 10 bis etwa 300C) festen Alkanen, Isoalkanen und Cycloalkanen möglichst hoch. Je mehr feste Wachsbestandteile in einem Wachs bei Raumtemperatur vorhanden sind, desto brauchbarer ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Bevorzugte Komponente für das System zur Steuerung der Löslichkeit sind auch Polyalky- lenglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole und Polypropylenglykole. Polymere des Ethylenglykols, die der allgemeinen Formel
H-(O-CH2-CH2)n-OH
genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Ethylenglykol) und mehreren tausend annehmen kann. Technisch gebräuchlich ist die Angabe des mittleren relativen Molgewichts im Anschluss an die Angabe "PEG", so dass "PEG 200" ein Polyethylenglykol mit einer relativen Molmasse von ca. 190 bis ca. 210 charakterisiert. Das mittlere relative Molekulargewicht des/der eingesetzten Po- lyalkylenglykole beträgt vorzugsweise zwischen 200 und 36.000, bevorzugt zwischen 200 und 14000 und besonders bevorzugt zwischen 300 und 12000.
Polypropylenglykole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propylenglykols, die der allgemeinen Formel H-(O-CH-CH2)n-OH
CH3
genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglykol) und mehreren tausend annehmen kann. Technisch bedeutsam sind hier insbesondere Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, das heißt die Vertreter mit n = 2, 3 und 4 in der vorstehenden Formel.
Besonders bevorzugt werden Systeme zur Steuerung der Löslichkeit eingesetzt, welche ein nichtionisches Polymer, vorzugsweise ein Poly(alkylen)glykol, bevorzugt ein Poly(ethylen)glykol und/oder ein Poly(propylen)glykol enthalten, wobei der Gewichtsanteil des Poly(ethylen)glykols am Gesamtgewicht des Systems zur Steuerung der Löslichkeit vorzugsweise zwischen 10 und 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 30 und 80 Gew.-% und insbesondere zwischen 50 und 70 Gew.-% beträgt. Besonders bevorzugt sind Systeme zur Steuerung der Löslichkeit, die mehr als 92 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 94 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 96 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mehr als 98 Gew.-% und insbesondere 100 Gew.-% Po- ly(alkylen)glykol, vorzugsweise Poly(ethylen)glykol und/oder Poly(propylen)glykol, insbesondere jedoch Poly(ethylen)glykol enthalten. Systeme zur Steuerung der Löslichkeit, welche neben Po- ly(ethylen)glykol auch Poly(propylen)glykol enthalten, weisen vorzugsweise ein Verhältnis der Gewichtsanteile von Poly(ethylen)glykol zu Poly(propylen)glykol zwischen 40:1 und 1 :2, vorzugsweise zwischen 20:1 und 1 :1 , besonders bevorzugt zwischen 10:1 und 1 ,5:1 und insbesondere zwischen 7:1 und 2:1 auf.
Weitere bevorzugte Komponenten des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind die nichtionischen Tenside, welche sowohl allein, besonders bevorzugt jedoch in Kombination mit einem nichtionischen Polymer eingesetzt werden. Detaillierte Ausführungen zu den einsetzbaren nichtionischen Tensiden finden sich im Rahmen der Beschreibung wasch- oder behandlungsaktiver Substanzen.
Eine weitere Verbindungsklasse, die bevorzugt Einsatz in dem System zur Steuerung der Löslichkeit findet, sind die Zucker, Zuckersäuren und Zuckeralkohole.
Es werden vorzugsweise die Monosaccharide, Disaccharide und Oligosaccharide sowie Derivate und Mischungen aus diesen eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Glucose, Fructose, Ribo- se, Maltose, Lactose, Saccharose, Maltodextrin und Isomalt® sowie Mischungen von zwei, drei, vier oder mehr Mono- und/oder Disacchariden und/oder Derivaten von Mono- und/oder Disac- chariden.
Die Zuckersäuren lassen sich allein oder in Kombination mit anderen Substanzen wie beispielsweise den oben genannten Zuckern als Bestandteil eines bevorzugten flüssigen Trennmit- tels einsetzten. Bevorzugte Zuckersäuren sind Gluconsäure, Galactonsäure, Mannonsäure, Fructonsäure, Arabinonsäure, Xylonsäure, Ribonsäure, und 2-Desoxyribonsäure sowie deren Derivate.
Bevorzugt in Mischung mit diesen Zuckersäuren, Derivaten der Zuckersäuren, Zuckern und/oder Zuckerderivaten oder allein werden Verbindungen aus der Gruppe der Zuckeralkohole, bevorzugt Mannit, Sorbit, Xylit, Dulcit und Arabit eingesetzt.
Geeignete mehrwertige Alkohole als Komponenten des Systems zur Steuerung der Löslichkeit sind Verbindungen, die mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisen. Der Aggregatzustand dieser Verbindungen bei Raumtemperatur (200C) ist fest. Besonders geeignete mehrwertige Alkohole sind dabei beispielsweise Trimethylolpropan, Pentaerythrit sowie die "Zuckeralkohole", d.h. die aus Monosacchariden durch Reduktion der Carbonyl-Gruppe entstehenden Polyhydro- xy-Verbindungen. Man unterscheidet bei diesen nach der Anzahl der im Molekül enthaltenen Hydroxy-Gruppen Tetrite, Pentite, Hexite usw. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Zuckeralkohole sind z. B. Threit u. Erythrit, Adonit (Ribit), Arabit (früher: Lyxit) und Xylit, Dulcit (Galactit), Mannit und Sorbit (Glucit), wobei letzteres auch als Sorbitol bezeichnet wird.
Eine weitere bevorzugte Stoffklasse, die als Komponente des Systems zur Steuerung der Löslichkeit eingesetzt werden kann, sind wasserlösliche Polyurethane. Polyurethane sind Polyaddukte aus mindestens zwei verschiedenen Monomertypen, einem Di- oder Polyisocyanat (A) und einer Verbindung (B) mit mindestens 2 aktiven Wasserstoffatomen pro Molekül
Die als Lösung oder Suspension bzw. Dispersion eingesetzten Polyurethane werden dabei aus Reaktionsgemischen erhalten, in denen mindestens ein Diisocyanat und mindestens ein Polye- thylenglycol und/oder mindestens ein Polypropylenglycol enthalten sind.
Zusätzlich können die Reaktionsgemische weitere Polyisocyanate enthalten. Auch ein Gehalt der Reaktionsgemische - und damit der Polyurethane - an anderen Diolen, Triolen, Diaminen, Triaminen, Polyetherolen und Polyesterolen ist möglich. Dabei werden die Verbindungen mit mehr als 2 aktiven Wasserstoffatomen üblicherweise nur in geringen Mengen in Kombination mit einem großen Überschuß an Verbindungen mit 2 aktiven Wasserstoffatomen eingesetzt. Die Polyurethane enthalten als Monomerbaustein Diisocyanate. Als Diisocyanate werden überwiegend Hexamethylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, 4,4'-Methylendi(phenyliso- cyanat) und insbesondere Isophorondiisocyanat eingesetzt. Die Polyurethane enthalten als Monomerbaustein weiterhin Diole, wobei diese Diole mindestens anteilsweise aus der Gruppe der Polyethylenglycole und/oder der Polypropylenglycole stammen. In bevorzugten Ausführungs- formen der vorliegenden Erfindung besitzen die Polyurethane Molmassen von 5000 bis 150.000 gmol"1, vorzugsweise von 10.000 bis 100.000 gmol"1 und insbesondere von 20.000 bis 50.000 gmol"1.
Zusammengefasst umfasst das System zur Steuerung der Löslichkeit des Wasch- oder Behandlungsmittels vorzugsweise eine oder mehrere Komponenten aus der Gruppe der Polyethy- lenglycole, Polypropylenglycole, Polybutyrate, mehrwertigen Alkohole, Zucker, Polyurethane, natürlichen Wachse, chemisch modifizierten Wachse, synthetischen Wachse, Wachsalkohole, Wachsester, Paraffine, Polyvinylalkohole, Polyacrylsäuren und deren Derivate, Gelatine und Cellulosen. Besonders bevorzugt sind Systeme zur Steuerung der Löslichkeit, welche Paraffine und/oder Polyethylenglykole umfassen. Ebenfalls geeignete Komponenten eines Systems zur Steuerung der Löslichkeit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen sind amorphes Silica und Kaliumsilikat.
Die Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfasst bevorzugt eine Zusatzkomponente für ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, vorzugsweise eine Ausrüstungskomponente für Textilien, antimikrobielle Wirkstoffe und/oder nichtionische Tenside, Enzyme und Mischungen dieser Komponenten. Unter dem Begriff „Ausrüstungskomponenten für Textilien" werden solche Komponenten zusammengefasst, die auf die Fasern der Textilien aufziehen und so eine Änderung der Eigenschaften der Textilien-Oberflächen bewirken. Beispiele geeigneter Ausrüstungskomponenten sind textilweichmachende Verbindungen wie kationische Tenside, Tone, kationische Polymere und Polysiloxane, Soil-repellent-Polymere, vorzugsweise aus der Gruppe der Terephthalverbin- dungen, welche mit besonderem Vorzug sulfoniert sind, Phobier- oder Imprägniermittel, Antista- tika, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, hautpflegende Komponenten und Verbindungen wie beispielsweise Silikonderivate, welche eine Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und der Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien dienen. Zu den Ausrüstungskomponenten für Textilien zählen hier auch Duftstoff-Kompositionen, Knitterschutzmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Fluoreszenzmittel und Farbübertragungsinhibitoren.
Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren "Griff (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Tragekomfort) können textilweichmachende Verbindungen eingesetzt werden. Die Wirkstoffe dieser Formulierungen sind quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldimethylammoniumchlorid, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten. Derartige „Esterquats" mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sind beispielsweise dadurch erhältlich, dass man Mischungen von Methyldiethanolamin und/oder Triethanolamin mit Fettsäuren verestert und die Reaktionsprodukte anschließend in an sich bekannter Weise mit Alky- lierungsmitteln quaterniert. Als Appretur weiterhin geeignet ist Dimethylolethylenharnstoff.
Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden:
Ri
Ri-N-(C H2)n-T-R2 (CH2)n-T-R2
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Ci_6-Alkyl-, -Alkenyl- oder
-Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, - O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
Weitere bevorzugte Weichmacher sind textilweichmachende Tone, beispielsweise Smectit- Tone. Bevorzugte Smectit-Tone sind Beidellit-Tone, Hectorit-Tone, Laponit-Tone, Montmorillo- nit-Tone, Nontronit-Tone, Saponit-Tone, Sauconit-Tone und Mischungen daraus. Montmorillo- nit-Tone sind die bevorzugten weichmachenden Tone. Bentonite enthalten hauptsächlich Montmorillonite und können als bevorzugte Quelle für den Textil-weichmachenden Ton dienen.
Bevorzugt werden als textilweichmachende Komponenten Polysiloxane, kationischen Polymere und Mischungen daraus eingesetzt.
Ein bevorzugt einsetzbares Polysiloxan weist zumindest folgende Struktureinheit auf
Figure imgf000025_0001
mit R1= unabhängig von einander Ci-C3o-Alkyl, vorzugsweise Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl und n = 1 bis 5000, vorzugsweise 10 bis 2500, insbesondere 100 bis 1500.
Es kann bevorzugt sein, dass das Polysiloxan zusätzlich auch folgende Struktureinheit aufweist:
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mit R1= Ci-C3o-Alkyl, vorzugsweise Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, Y = ggf. substituiertes, lineares oder verzweigtes C-ι-C2o-Alkylen, vorzugsweise -(CH2)m- mit m= 1 bis 16, vorzugsweise 1 bis 8, insbesondere 2 bis 4, im speziellen 3, R2, R3 = unabhängig voneinander H oder gegebenenfalls substituiertes, lineares oder verzweigtes C-|-C3o-Alkyl, vorzugsweise mit Aminogruppen substituiertes CrC3o-Alkyl, besonders bevorzugt -(CH2)b-NH2 mit b = 1 bis 10, äußerst bevorzugt b = 2 und x = 1 bis 5000, vorzugsweise 10 bis 2500, insbesondere 100 bis 1500. Weist das Polysiloxan nur die Struktureinheit a) mit R1 = Methyl auf, handelt es sich um ein Polydimethylsiloxan. Polydimethylpolysiloxane sind als effiziente Textil-pflegende Verbindungen bekannt. Geeignete Polydimethysiloxane umfassen DC-200 (ex Dow Corning), Baysilo- ne® M 50, Baysilone® M 100, Baysilone® M 350, Baysilone® M 500, Baysilone® M 1000, Bay- silone® M 1500, Baysilone® M 2000 oder Baysilone® M 5000 (alle ex GE Bayer Silicones).
Es kann allerdings auch bevorzugt sein, dass das Polysiloxan die Struktureinheiten a) und b) enthält. Ein besonders bevorzugtes Polysiloxan weist die folgende Struktur auf:
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n-[O-Si(CH3){(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2}]x-OSi(CH3)3
wobei die Summe n + x eine Zahl zwischen 2 und 10.000 ist.
Geeignete Polysiloxane mit den Struktureinheiten a) und b) sind beispielsweise kommerziell unter den Markennamen DC2-8663, DC2-8035, DC2-8203, DC05-7022 oder DC2-8566 (alle ex Dow Corning) erhältlich. Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Dow Corning® 7224, Dow Corning® 929 Cationic Emulsion oder Formasil 410 (GE Silicones).
Geeignete kationische Polymere umfassen insbesondere die Gruppe der Polyquaternium- Verbindungen, welche unter der Sammelbezeichnung „Polyquaternium" zusammengefasst werden. Im Folgenden sind einige geeignete Polyquaternium-Verbindungen genauer aufgeführt.
POLYQUATERNIUM-1 per Definition {(HOCH2CH2)3N+-CH2CH=CHCH2-[N+(CH3)2- CH2CH=CHCH2]X-N+(CH2CH2OH)3)[Cr]x+2 (CAS-Nummer: 68518-54-7); POLYQUATERNIUM-2 per Definition [-N(CH3)2-CH 2CH2CH2-NH-C(O)-NH-CH2CH 2CH2-N(CH3)2-CH2CH2OCH2CH2-]2+ (Cr)2 (CAS-Nummer: 63451-27-4, beispielsweise erhältlich als Mirapol® A-15 (ex Rhodia)); POLYQUATERN IUM-3 per Definition Copolymer von Acrylamid und Trimethylammoniumethyl- methacrylatmethosulfat; POLYQUATERN IUM-4 per Definition Copolymer von Hydroxyethylcel- lulose und Diallyldimethylammoniumchlorid (CAS-Nummer: 92183-41-0, beispielsweise erhältlich als Celquat® H 100 oder Celquat® L200 (ex National Starch)); POLYQUATERNIUM-5 per Definition Copolymer von Acrylamid und ß-Methacrylyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat (CAS-Nummer: 26006-22-4, beispielsweise erhältlich als Nalco 7113 (ex Nalco) oder Reten® 210, Reten® 220, Reten® 230, Reten® 240, Reten® 1104, Reten® 1 105 oder Reten® 1106 (alle ex Hercules)); POLYQUATERNIUM-6 per Definition Polymer von Dimethyldiallylammoni- umchlorid (CAS-Nummer: 26062-79-3, beispielsweise erhältlich als Merquat® 100 (ex Ondeo- Nalco)); POLYQUATERNIUM-7 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz bestehend aus Acrylamid- und Dimethyldiallylammoniumchlorid-Monomeren (CAS-Nummer: 26590- 05-6 beispielsweise erhältlich als Merquat® 550 oder Merquat® S (ex Ondeo-Nalco)); POLY- QUATERNIUM-8 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz von Methyl- und Stea- ryldimethylaminoethylmethacrylat, welches mit Dimethylsulfat quaternierte wurde; POLYQUA- TERNIUM-9 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz von Polydimethylami- noethylmethacrylat, welches mit Methylbromid quaternierte wurde; POLYQUATERN IUM-10 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz von Hydroxyethylcellulose, die mit einem Tri- methylammonium-substitutierten Epoxid umgesetzt wurde (CAS-Numnern: 53568-66-4; 55353- 19-0; 54351- 50-7; 81859-24-7; 68610-92-4; 81859-24-7, beispielsweise erhältlich als Celquat® SC-240 (ex National Starch), UCARE® Polymer JR-125, UCARE® Polymer JR-400, UCARE® Polymer JR-30M, UCARE® Polymer LR 400, UCARE® Polymer LR 3OM, Ucare® Polymer SR- 10 (alle ex Amerchol)); POLYQUATERNIUM-1 1 per Definition Quaternäres Ammoniumpolymer, welches durch Umsetzung von Diethylsulfat mit dem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Di- methylaminoethylmethacrylat gebildet wird (CAS-Nummer: 53633-54-8, beispielsweise erhältlich als Luviquat®PQ 1 1 PN (ex BASF), Gafquat® 734, Gafquat® 755 oder Gafquat® 755N (ex GAF); POLYQUATERNIUM-12 per Definition Quaternäres Ammoniumpolymersalz, welches durch Umsetzung des Ethylmethacrylat/Abietylmethacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat- Copolymers mit Dimethylsulfat erhältlich ist (CAS-Nummer: 68877-50-9); POLYQUATERNIUM- 13 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz, welches durch Umsetzung des Ethyl- methacrylat/Oleylmethacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat-Copolymers mit Dimethylsulfat erhältlich ist (CAS Nummer: 68877-47-4); POLYQUATERNIUM-14 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz der Formel -{-CH2-C-(CH3)-[C(O)O-CH2CH2-N(CH3)3 ~]}X + [CH3SO4]~ X (CAS-Nummer: 27103-90-8); POLYQUATERNIUM-15 per Definition Copolymer von Acrylamid und ß-Methacrylyloxyethyltrimethylammoniumchlorid (CAS-Nummer: 35429-19-7); POLYQUA- TERNIUM-16 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz, gebildet aus Methylvinyli- midazoliumchlorid und Vinylpyrrolidon (CAS-Nummer: 95144-24-4, beispielsweise erhältlich als Luviquat® FC 370, Luviquat® Style, Luviquat® FC 550 oder Luviquat® Excellence (alle ex BASF)); POLYQUATERNIUM-17 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz, welches durch Umsetzung von Adipinsäure und Dimethylaminopropylamin mit Dichlorethylether erhältlich ist (CAS-Nummer: 90624-75-2, beispielsweise erhältlich als Mirapol® AD- 1 (ex Rho- dia)); POLYQUATERNIUM-18 per Definition: Polymeres quaternäres Ammoniumsalz, welches durch Umsetzung von Azelainsäure und Dimethylaminopropylamin mit Dichlorethylether erhältlich ist, beispielsweise erhältlich als Mirapol® AZ- 1 (ex Rhodia); POLYQUATERNIUM-19 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz, welches durch Umsetzung von Polyvinylal- kohol mit 2,3-Epoxypropylamin erhältlich ist; POLYQUATERNIUM-20 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz, welches durch Umsetzung von Polyvinyloctadecylether mit 2,3- Epoxypropylamin erhältlich ist; POLYQUATERNIUM-21 per Definition: Polysiloxan/Polydi- methyldialkylammoniumacetat-Copolymer (CAS-Nummer: 102523-94-4, beispielsweise erhältlich als Abil® B 9905 (ex Goldschmidt-Degussa)); POLYQUATERNIUM-22 per Definition Di- methyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer (CAS-Nummer: 53694-17-0, beispielsweise erhältlich als Merquat® 280 (ex Ondeo-Nalco)); POLYQUATERNIUM-24 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz aus der Umsetzung von Hydroxyethylcellulose mit einem mit Lauryldimethylammonium substituierten-Epoxid (CAS-Nummer: 107987-23-5, beispielsweise erhältlich als Quatrisoft); POLYQUATERNIUM-27 per Definition Blockcopolymer aus der Umsetzung von Polyquaternium-2 mit Polyquaternium-17; POLYQUATERNIUM-28 per Definition Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer (CAS-Nummer: 131954-48-8, beispielsweise erhältlich als Gafquat® HS-100 (ex GAF)); POLYQUATERNIUM- 29 per Definition Chitosan, welches mit Propylenoxid umgesetzt und mit Epichlorhydrin quater- nisiert wurde; POLYQUATERNIUM-30 per Definition Polymeres quaternäres Ammoniumsalz der Formel: -[CH2C(CH3)(C(O)OCH3)]χ-[CH2C(CH3)(C(O) OCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-)]y-; PO- LYQUATERNIUM-31 (CAS-Nummer. 136505-02-7); POLYQUATERNIUM-32 per Definition Polymer von N,N,N-Trimethyl-2-[(2-methyl-1-oxo-2-propenyl)oxy]-ethanaminiumchlorid mit 2- Propenamid (CAS-Nummer: 35429-19-7); POLYQUATERNIUM-37 per Definition: Homopoly- mer von Methacryloyltrimethylchlorid (CAS-Nummer: 26161-33-1 , beispielsweise erhältlich als Synthalen® CR (ex 3V Sigma)); POLYQUATERNIUM-44 per Definition Quaternäres Ammoni- umsalz des Copolymers von Vinylpyrrolidon und quaternisiertem Imidazolin (CAS-Nummer: 150595-70-5, beispielsweise erhältlich als Luviquat® Ultracare (ex BASF)); POLYQUATERNI- UM-68 per Definition Quaternisiertes Copolymer von Vinylpyrrolidon, Methacrylamid, Vinylimi- dazol und quaternisiertem Vinylimidazol (CAS-Nummer: 827346-45-2, beispielsweise erhältlich als Luviquat® Supreme (ex BASF)).
Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylengly- colterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Te- rephthalsäure-Polymere.
Phobier- und Imprägnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern. Bevorzugte Phobier- und Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsäuren, auch in Form ihrer Aluminium- und Zirkoniumsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsäureester mit perfluorierter Alkohol- Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymerisierbare Verbindungen. Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Lösungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die Oberflächenspannung herabsetzen. Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobier- und Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren). Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophobiermittel überziehen die Textilien mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan-Gruppen. Geeignete Hydrophobiermittel sind z.B. Paraffine, Wachse, Metallseifen usw. mit Zusätzen an Aluminium- oder Zirkonium-Salzen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsäure-modifizierte Melaminharze, Chrom- Komplexsalze, Silikone, Zinn-organische Verbindungen und Glutardialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen. Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an; dennoch perlen - ähnlich wie an gefetteten Stoffen - Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen. So haben z.B. Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind wasser- und schmutzabweisend; Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsäften und dergleichen sind leichter zu entfernen. Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stea- ryl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Wasch- oder Behandlungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Optische Aufheller (so genannte „Weißtöner") können in den Wasch- oder Behandlungsmitteln enthalten sein, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbel- liferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyren- derivate.
Weiterhin können UV-Schutzsubstanzen eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivie- rung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubsti- tuierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten von Wasch- oder Behandlungsmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydi- methylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid-modifizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpo- lysiloxane.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Keto- ne, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinie, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter flüchtige" bzw. "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxy- methylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methyl- hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiel- lem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungista- tika und Fungiziden usw.. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phtha- limidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2- propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der antimikrobielle Wirkstoff ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecy- lensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholinum- acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'- Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlo- san), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10-decan-diyldi-1- pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino- 2,4,11 ,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschließlich den Bi- und Polyguanidinen, halogenier- ten XyIoI- und Kresolderivaten, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, Amphoteren sowie natürlichen antimikrobiellen Wirkstoffen pflanzlicher Herkunft (zum Beispiel aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft, besonders bevorzugt mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung, ein natürlicher anti- mikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Caffeine, Theobromine und Theophylline sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodoni- um- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, so genannte Bakteriozine, können eingesetzt werden.
Als antimikrobiellen Wirkstoffe geeignete quaternäre Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R1)(R2)(R3)(R4) N+ X" auf, in der R1 bis R4 gleiche oder verschiedene C1- C22-Alkylreste, C7-C28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X~ Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale an- timikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16 C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Ben- zylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzyl-am- moniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkyl- ammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hy- droxyethyl)-ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammonium- bromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetrame- thylbutyl^phenoxylethoxylethyllbenzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethyl- ammoniumchloride wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyl- dimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyldimethyl-ammoniumchlorid, 1-Cetyl- pyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-Ci8-Alkylresten, insbesondere Ci∑-CM-Aklylbenzyldimethyl-ammoniumchlorid.
Weiterer geeigneter antimikrobieller Wirkstoff ist Silber in elementarer oder oxidierter Form.
Weiterhin geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind Bleichverbindungen. Umfasst eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen (physiko-)chemischen Schalter, welcher bewirkt, dass die Aktivstoffe der Portion im Spülzyklus freigesetzt werden und deshalb auf den Textilien verbleiben, da sie nicht in einem nachfolgenden Spülgang ausgespült werden, enthält eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion aufgrund einer möglichen Empfindlichkeit der menschlichen Haut gegenüber den an den Textilien haftenden Aktivstoffen vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, mit Vorzug dazu weniger als 2,5 Gew.-% und insbesondere keine Bleichverbindungen.
Überraschend wurde gefunden, dass die Anwendungslauge eines Wasch- oder Behandlungsganges zu einem größeren Teil aus den gewaschenen oder behandelten Textilien entfernt werden kann und somit nach dem Abpumpen und optionalem Schleudern Textilien erhalten werden können, die einen geringeren Restwassergehalt aufweisen, wenn einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion Tensid, insbesondere nichtionisches Tensid zugesetzt wird. Vorzugsweise umfasst die erfindungsgemäße Portion mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 1 Gew.-% und insbesondere mindestens 1 ,5 Gew.-% Tensid, insbesondere nichtionisches Tensid.
Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Behandlungsmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise al- koxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- o- der Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C-|2-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Ci3-i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-i8-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Alternativ oder zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind TaIg- fettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäu- realkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der AI kyl kette.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethyl- aminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,
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in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkyla- min oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäu- realkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel
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in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci_4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkyl- kette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise e- thoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Taigfettalkoholen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschäumern eingesetzt.
Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO/AO/EO-Niotenside, oder der PO/AO/PO-Niotenside, speziell der PO/EO/PO-Niotenside sind besonders bevorzugt. Solche PO/EO/PO-Niotenside zeichnen sich durch gute Schaumkontrolle aus.
Bevorzugt enthält die Wasch- oder Behandlungsmittelportion mindestens eine hautpflegende Verbindung. Die hautpflegende Verbindung ist vorzugsweise hydrophob, kann flüssig oder fest sein und muss kompatibel mit den anderen Inhaltsstoffen der festen, textil- und oder hautpflegenden Zusammensetzung sein. Die hautpflegende Verbindung kann beispielsweise a) Wachse wie Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin, Derivate davon sowie Mischungen daraus; b) hydrophobe Pflanzenextrakte, zum Beispiel pflanzliche Öle wie Avokadoöl, Olivenöl, Palmöl, Palmenkernöl, Rapsöl, Leinöl, Sojaöl, Erdnussöl, Korianderöl, Ricinusöl, Mohnöl, Kakaoöl, Kokosnussöl, Kürbiskernöl, Weizenkeimöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Macadamianussöl, Aprikosenkernöl, Haselnussöl, Jojobaöl, Canolaöl sowie Mischungen daraus; c) höhere Fettsäuren wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäu- re, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren; d) höhere Fettalkohole wie Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Beheny- lalkohol oder 2-Hexadecanol, e) Ester wie Cetyloctanoat, Lauryllactat, Myristyllactat, Cetyllactat, Isopropylmyristat, Myristyl- myristat, Isopropylpalmitat, Isopropyladipat, Butylstearat, Decyloleat, Cholesterolisostearat, Glycerolmonostearat, Glyceroldistearat, Glyceroltristearat, Alkyllactat, Alkylcitrat oder Alkyl- tartrat; f) Kohlenwasserstoffe wie Paraffine, Mineralöle, Squalan oder Squalen; g) Lipide; h) Vitamine wie Vitamin A und E oder Vitaminalkylester; i) Phospholipide; j) Sonnenschutzmittel wie Octylmethoxylcinnamat und Butylmethoxybenzoylmethan; k) Silikonöle wie lineare oder cyclische Polydimethylsiloxane, Amino-, Alkyl-, Alkylaryl- oder
Aryl-substituierte Silikonöle und I) Mischungen daraus umfassen.
Weitere geeignete Bestandteile einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion sind Enzyme. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Behandlungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subti- lisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subti- lisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Sub- tilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermi- tase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Beispiele für einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- oder Behandlungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid- spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanu- ginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusaήum solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.
Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Perhydrolasen eingesetzt.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie HaIo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Man- gan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
An dieser Stelle wird ausdrücklich darauf hingewiesen, dass die erfindungsgemäße Waschoder Behandlungsmittelportion umfassend einen (physiko-)chemischen Schalter weitere, hier nicht genannte Komponenten enthalten kann.
Bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Waschoder Behandlungsmittelportion umfassend einen (physiko-)chemischen Schalter, der nicht aus- schließlich der Temperatursteuerung unterliegt, und mindestens eine textilweichmachende Verbindung, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der kationischen Tenside, Tone, insbesondere Bentonit, kationische Polymere und Polysiloxane und/oder mindestens eine hautpflegende Komponente.
Weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend einen (physiko-)chemischen Schalter, der nicht ausschließlich der Temperatursteuerung unterliegt, und mindestens ein Soil-repellent- Polymer, vorzugsweise aus der Gruppe der Terephthalverbindungen, insbesondere der sulfo- nierten Terephthalverbindungen.
Weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend einen (physiko-)chemischen Schalter, der nicht ausschließlich der Temperatursteuerung unterliegt, und mindestens einen optischen Aufheller, mindestens eine UV-Schutzsubstanz, mindestens ein Knitterschutzmittel, mindesten ein Phobier- oder Imprägniermittel, mindestens ein Antistatikum, mindestens einen Vergrauungsin- hibitor, mindestens einen Einlaufverhinderer, mindestens ein Fluoreszenzmittel und/oder mindestens einen Farbübertragungsinhibitoren.
Weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfassend einen (physiko-)chemischen Schalter, der nicht ausschließlich der Temperatursteuerung unterliegt, und mindestens einen antimikrobiellen Wirkstoff und/oder mindestens ein nichtionisches Tenside und/oder mindestens ein Enzym.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen textilweichmachenden Ton, vorzugsweise Bentonit. In diesem Falle werden von der Tonhaltigen Wasch- oder Behandlungsmittelportion pro Wasch- oder Behandlungsgang mit Vorzug 10 bis 60 g, vorzugsweise 15 bis 50 g und insbesondere 20 bis 40 g gelöst/dispergiert. Eine erfindungsgemäße Ton-haltige Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfasst, bezogen auf die gesamte Portion bevorzugt mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 25 Gew.-%, dazu bevorzugt mindestens 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mindestens 35 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% textilweichmachenden Ton.
In einer weiteren Ausführungsform enthält die Wasch- oder Behandlungsmittelportion Parfüm, Enzym, Soil-repellent-Polymer, Phobier- oder Imprägniermittel, Antistatika, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, Knitterschutzmittel, Vergrauungsinhibitor, Einlaufverhinderer, Fluoreszenzmittel, Farbübertragunginhibitor, antimikrobielle Wirkstoffe, nichtionische Tenside und/oder Mischungen aus diesen Komponenten. In diesem Falle werden von der Wasch- oder Behand- lungsmittelportion pro Wasch- oder Behandlungsgang mit Vorzug 0,5 bis 15 g, vorzugsweise 0,75 bis 12 g und insbesondere 1 bis 9 g gelöst/dispergiert. Eine erfindungsgemäße Waschoder Behandlungsmittelportion, umfassend einen oder mehrere der genannten Bestandteile, enthält, bezogen auf die gesamte Portion bevorzugt mindestens 5 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 10 Gew.-%, dazu bevorzugt mindestens 15 Gew.-% und insbesondere mindestens 20 Gew.-% einer oder mehrerer der genannten Komponenten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen Maschinenpfleger. Vorzugsweise umfasst der Maschinenpfleger pflegende Komponenten und/oder antimikrobielle Wirkstoffe. Unter dem Begriff antimikrobielle Wirkstoffe werden hier sowohl solche Substanzen verstanden, welche Mikroorganismen abtöten, beispielsweise Bakterizide und Fungizide, also auch solche, welche nur die Vegetation der Mikroorganismen hemmen, beispielsweise Bakteriostatika und Fungistatika. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe wurden bereits genannt. Mit besonderem Vorzug ist in dem Maschinenpfleger eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer antimikro- biellen Komponente enthalten.
„Pflegende Komponente" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass diese Komponente wasserenthärtende und/oder kalklösende Eigenschaften aufweist, und/oder Metall, beispielsweise Edelstahl, und/oder Gummi, beispielsweise Dichtungen und Schläuche, pflegt. Dies sind beispielsweise Lösemittel wie Isopropanol oder Ethanol zur Beseitigung fetthaltiger Verschmutzungen, anionische oder nichtionische Tenside, welche bereits aufgeführt wurden, Komplexbildner wie beispielsweise Thioharnstoff und Natriumthiosulfat sowie Silikonverbindungen und feine Polierkörper sowie die dem Fachmann unter dem Begriff „Silberkorrosionsinhibitoren" bekannten Komponenten.
Als Wasserenthärter sind alle aus dem Stand der Technik bekannten Substanzen geeignet, die dazu in der Lage sind, Ca-Ionen zu komplexieren. Entkalker sind Substanzen, die dazu in der Lage sind, Kalkablagerungen aufzulösen und vorzugsweise auch in Lösung zu halten.
Mit Vorzug enthält die Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen aktivstoffhaltigen Kern, welcher eine Zusammensetzung aufweist, die von der übrigen Wasch- oder Behandlungsmittelportion abweicht.
Der Kern umfasst vorzugsweise einen Maschinenpfleger, welcher bevorzugt eine Kombination aus mindestens einer pflegenden Komponente und mindestens einer antimikrobiellen Komponente umfasst. Zur Vereinfachung werden bei Anwesenheit eines Kerns in der erfindungsgemäßen Waschoder Behandlungsmittelportion die Teile der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion, welche nicht Kern sind, als „aktivstoffhaltige Hüllschicht(en)" oder „aktivstoffhaltige Schicht(en)", oder auch (Wasch- oder Behandlungsmittel-)Schalen bezeichnet.
Beispielsweise kann einer Verkeimung der automatischen Waschmaschine entgegengewirkt und/oder das Innere der automatischen Waschmaschine gepflegt werden, indem nach einer Anzahl (n) von Wasch- oder Behandlungsgängen in einem weiteren (n+1ten) Wasch- oder Behandlungsgang eine desinfizierende/pflegende Substanz freigesetzt wird. Dieses wird durch eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erreicht, in der die Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen aktivstoffhaltigen Kern umfassend einen Maschinenpfleger enthält, welcher erst nach Lösen der aktivstoffhaltigen Hüllschicht mit der Umgebung in Kontakt tritt. Es kann bevorzugt sein, dass der Kern neben dem Maschinenpfleger weitere wasch- oder behandlungsaktive Stoffe enthält, so dass auch in dem letzten Wasch- oder Behandlungsgang mit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion, in welchem der Maschinenpfleger freigesetzt wird, Textilien gewaschen und/oder behandelt werden können.
Alternativ oder in Kombination kann der Maschinenpfleger auch in einer außerhalb der erfindungsgemäß enthaltenen Wasch- oder Behandlungsmittelphase enthalten sein und auf diese Weise vor dem Lösen/Dispergieren des Wasch- oder Behandlungsmittels freigesetzt werden. Auf diese Weise wird die automatische Waschmaschine in dem ersten Wasch- oder Behandlungsgang, der mit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion durchgeführt wird, gepflegt/desinfiziert. Vorzugsweise wird das Wasch- oder Behandlungsmittel für die Textilien erst in den auf diesen ersten Wasch- oder Behandlungsgang folgenden Wasch- oder Behandlungsgängen freigesetzt. Es kann jedoch auch vorgesehen werden, dass die aktivstoffhaltige Hüllschicht ein Wasch- oder Behandlungsmittel und zusätzlich einen Maschinenpfleger enthält, so dass auch schon im ersten Wasch- oder Behandlungsgang, in welchem die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion eingesetzt wird, Textilien gewaschen und/oder behandelt werden können.
Vorzugsweise umfasst der aktivstoffhaltige Kern der Wasch- oder Behandlungsmittelportion einen Maschinenpfleger, welcher erst nach Lösen der aktivstoffhaltigen Hüllschicht - umfassend das Wasch- oder Behandlungsmittel und den (physiko-)chemischen Schalter - mit der Umgebung in Kontakt tritt und welcher vorzugsweise wasserenthärtende Substanzen und/oder Edelstahlpfleger und/oder Pflegestoffe für elastische Teile und/oder Wirkstoffe aus der Gruppe der Substanzen, die Mikroorganismen abtöten oder deren Vegetation hemmen, umfasst. Geeignete pflegende und antimikrobielle Komponenten wurden bereits im Vorfeld aufgeführt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion umfasst diese mehrere aktivstoffhaltige Schichten.
In einer Ausgestaltung mit mehreren aktivstoffhaltigen Schichten weist die erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion mindestens zwei, vorzugsweise zwischen 3 und 20 und insbesondere 4 bis 15 Schichten auf, die bei der Verwendung in einer automatischen Waschmaschine im Wesentlichen nacheinander, von außen nach innen, gelöst/dispergiert werden. Besonders bevorzugt ist es, wenn pro Wasch- oder Behandlungsgang maximal eine, vorzugsweise eine der Schichten des Wasch- oder Behandlungsmittels verbraucht wird.
Mit besonderem Vorzug weisen die Schichten im Wesentlichen dieselbe Zusammensetzung auf. Wird in mehreren Wasch- oder Behandlungsgängen stets eine Schicht der Portion gelöst/dispergiert, so werden vorzugsweise stets dieselben Aktivstoffe im selben Mengenverhältnis und vorzugsweise in vergleichbarer Menge freigesetzt.
Es kann jedoch auch vorgesehen werden, dass die einzelnen Schichten sich in der Zusammensetzung unterscheiden. Es ist beispielsweise bevorzugt, dass die Schichten unterschiedliche Farben aufweisen, so dass der Verbraucher anhand des Farbwechsels der Wasch- oder Behandlungsmittelportion den Schichtenabbau nachvollziehen kann. Ebenfalls bevorzugt ist die Konfektionierung der einzelnen Schichten mit unterschiedlichen Duftstoffen, was bewirkt, dass die in separaten Wasch- oder Behandlungsgängen gewaschenen oder behandelten Textilien unterschiedlich duften.
Es kann auch vorgesehen werden, dass eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion zwei oder mehr unterschiedliche „Schichtenarten" aufweist, welche alternierend angeordnet sind. So kann es vorgesehen werden, dass die erste Schicht ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, welches sich in den Wasch- oder Behandlungszyklen (in erwärmtem Wasser ) lösen soll, enthält, und dass die zweite Schicht eine Ausrüstungskomponente für Textilien, welche lediglich in den Spülzyklen freigesetzt werden soll, umfasst.
Die Trennung unterschiedlicher Duftkompositionen sowie die gesteuerte Auflösung maximal einer, vorzugsweise genau einer aktivstoffhaltigen Schicht und somit die gezielte Freisetzung einer definierten Menge an Aktivstoff kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass zwischen den einzelnen aktivstoffhaltigen Schichten Sperrschichten existieren, die vorzugsweise ein von den aktivstoffhaltigen Schichten abweichendes Löslichkeits- oder Dispergierverhalten aufweisen. Geeignete Materialien für diese Sperrschichten wurden bereits unter dem Begriffen „System zur Steuerung der Löslichkeit" sowie „(physiko-)chemischer Schalter" aufgeführt. Zur Vermeidung von Wiederholungen sei auf die entsprechenden Textstellen verwiesen. Es sind je nach Anwendungszweck sowohl Sperrschichten bevorzugt, die sich vorwiegend in erwärmtem Wasser und somit im eigentlichen Wasch- oder Behandlungszyklus lösen/dispergieren, als auch solche, die vorwiegend im Spülzyklus, aufgrund der geringeren lonenstärke und/oder des niedrigeren pH-Wertes gelöst/dispergiert werden.
Sperrschichten, welche eine temperaturabhängige Löslichkeit/Dispergierfähigkeit aufweisen, werden vorzugsweise in erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen eingesetzt, welche mehrere aktivstoffhaltige Schichten aufweisen, deren Aktivstoffe im Spülgang freigesetzt werden sollen und die einen (physiko-)chemischen Schalter enthalten. Beispiele geeigneter Aktivstoffe sind die im Vorfeld unter dem Begriff „Ausrüstungskomponenten" angeführten Substanzen.
Sperrschichten mit einem System zur Steuerung der Löslichkeit, welches eine deutlich mit der Temperatur ansteigende Löslichkeit/Dispergierfähigkeit vorsieht, ermöglichen, dass eine außerhalb der Sperrschicht aufgetragene aktivstoffhaltige Schicht in einem Spülzyklus, welcher mit kaltem Wasser vorzugsweise bei geringer lonenstärke und/oder geringem pH-Wert durchgeführt wird, gelöst/dispergiert und so verbraucht wird, die Sperrschicht während des Spülzyklus- ses aufgrund der niedrigen Temperatur jedoch intakt bleibt. In diesem Falle löst sich die Sperrschicht im nachfolgenden Wasch- oder Behandlungszyklus, welcher mit erwärmtem Wasser durchgeführt wird, auf beziehungsweise dispergiert und ermöglicht so den Kontakt der unterhalb der Sperrschicht befindlichen aktivstoffhaltigen Schicht mit dem Wasser. Weist diese Schicht wiederum in einem Spülzyklus eine höhere Löslichkeit/Dispergierfähigkeit als in einem Wasch- oder Behandlungszyklus auf, so wird der in dieser Schicht enthaltene Aktivstoff erst im nächsten Spülzyklus freigesetzt.
Vorzugsweise enthalten die Sperrschichten polymere Verbindungen, vorzugsweise Polycarbo- xylate und insbesondere (modifizierte) Polyacrylate.
Die Sperrschichten weisen vorzugsweise eine Dicke von maximal 1 ,0 mm, besonders bevorzugt von maximal 0,7 mm und insbesondere von maximal 0,4 mm auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform befindet sich zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Schicht eine Sperrschicht, welche eine geringere Wasserlöslichkeit/Wasser- dispergierfähigkeit aufweist als weitere Sperrschichten, die sich in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion befinden. Die Wasserlöslichkeit/Wasserdispergierfähigkeit der Sperrschichten kann beispielsweise über den Grad der Vernetzung der als Sperrschicht-Komponente verwendeten Polymere, die Auswahl der Substituenten des Polymergerüstes sowie das Molekularge- wicht der Polymere gesteuert werden. Die zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht befindliche Sperrschicht löst sich vorzugsweise erst in einem wässri- gem Medium, wenn dieses eine Temperatur von mindestens 300C, bevorzugt mindestens 400C, besonders bevorzugt mindestens 500C, dazu bevorzugt mindestens 600C und insbesondere von mindestens 90 0C aufweist. Alternativ oder in Ergänzung dazu kann es vorgesehen werden, dass die zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht befindliche Sperrschicht manuell entfernt werden kann/muss.
Aufgrund einer gesteigerten Benutzerfreundlichkeit ist es bevorzugt, wenn die Sperrschicht zwischen aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden aktivstoffhaltigen Schicht eingefärbt ist und so eine Indikatorwirkung aufweist. Auf diese Weise kann der Verbraucher erkennen, wann die aktivstoffhaltigen Schichten der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion verbraucht sind und somit der aktivstoffhaltige Kern - vorzugsweise zur Pflege der automatischen Waschmaschine - eingesetzt und ein dementsprechendes Wasch- oder Behandlungsprogramm der automatischen Waschmaschine gewählt werden kann.
Eine erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion weist mit Vorzug einen Lös- lichkeits- und/oder Dispergierfähigkeitsgradienten auf, der vorzugsweise im Wesentlichen von der Raummitte der Portion bzw. der Grenze zwischen optional enthaltenem, aktivstoffhaltigem Kern und der dem Kern direkt benachbarten Hüllschicht zur Oberfläche der Portion (radial) verläuft. Vorzugsweise nimmt die Löslichkeit und/oder die Dispergierfähigkeit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion radial in Richtung Oberfläche ab. Am einfachsten kann ein Löslichkeits- beziehungsweise Dispergierfähigkeitsgradient realisiert werden, indem die Wasch- oder Behandlungsmittelportion aus mehreren Hüllschichten aufgebaut wird. Vorzugsweise enthalten die Hüllschichten einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion unterschiedliche Systeme zur Steuerung der Löslichkeit der jeweiligen Schicht, wobei als Systeme zur Steuerung der Löslichkeit vorzugsweise Polyethylenglykol und/oder Paraffine mit unterschiedlicher Molekularmasse enthalten sind.
Die Löse-/Dispergiergeschwindigkeit eines Mittels ist unter anderem von der Größe der Kontaktfläche zwischen dem zu lösenden beziehungsweise zu dispergierenden Wasch- oder Behandlungsmittel und dem Lösungs-/Dispergiermittel abhängig. Ein Vorteil von erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportionen mit Löslichkeits- und/oder Dispergierfähigkeitsgradient, der eine radial vom Inneren der Portion nach Außen steigende Löslich- keit/Dispergierfähigkeit aufweist, ist die Möglichkeit, trotz der mit Anzahl der Wasch- oder Behandlungsgänge abnehmenden Oberfläche der Wasch- oder Behandlungsmittelportion während der Lebensdauer der Portion stets vergleichbare Mengen der in der Portion enthaltenen Aktivstoffe freizusetzen, ohne dass es dazu eines Konzentrationsgradienten der fraglichen Aktivstoffe innerhalb der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bedarf.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass sich in der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion mindestens ein Streifen, Keil und/oder anderes Volumen (eine oder mehrere weitere Phasen) befindet, die sich vorzugsweise radial durch eine oder mehrere Hüllschicht(en) der Waschmittelportion - jedoch nicht durch den Kern - erstreckt und dessen Zusammensetzung sich in mindestens einem Bestandteil oder der Konzentration mindestens eines Bestandteiles von der/den Zusammensetzung(en) des aktivstoffhaltigen Kerns und/oder der übrigen Waschoder Behandlungsmittelportion, i.e der aktivstoffhaltigen Hüllschicht und/oder der/den weiteren Hüllschicht(en) unterscheidet.
Dabei ist es besonders bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittel im Wesentlichen die Form eines Prismas, vorzugsweise eines Quaders oder eines Ellipsoids, vorzugsweise eines Sphäroides, insbesondere eines abgeplatteten oder prolabierten Sphäroids oder einer Sphäre aufweist und sich die weitere(n) Phase(n), vorzugsweise in Form eines Zylinders, Quaders, Kegels, einer Pyramide, eines Ellipsoids oder eines unregelmäßigen Volumens in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion befindet, wobei sich die weitere(n) Phase(n) vorzugsweise radial in der Wasch- oder Behandlungsmittelportion erstreckt/erstrecken. Mit Vorzug erstreckt/erstrecken sich die weitere(n) Phase(n) im Wesentlichen von der Raummitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bis zur Oberfläche der Wasch- oder Behandlungsmittelportion, wobei die Spitze der jeweiligen Raumform (Kegel, Pyramide) sich vorzugsweise im Wesentlichen in der Raummitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion befindet. Die weitere(n) Phasen (n) sind vorzugsweise fest oder hochviskos und somit formstabil.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die weitere(n) Phase(n) und die übrige Waschoder Behandlungsmittelportion vergleichbare Löse-/Dispergiereigenschaften auf. Auf diese Weise werden die Aktivstoffe der Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung und der weitere(n) Phasen im selben Zyklus, also vorzugsweise im Spülzyklus freigesetzt. Beispiel einer entsprechenden erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion ist eine Portion, welche in einer oder mehreren aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) eine Weichmacherkomponente, beispielsweise einen Ton enthält, und welche zusätzlich mindestens ein Volumen aufweist, welches sich vorzugsweise in Form eines Kegels von der Mitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bis an deren Oberfläche erstreckt und eine Zusatzkomponente für ein Wasch- oder Behandlungsmittel, vorzugsweise eine Duftstoffkomposition, optischen Aufheller und/oder Nio- tensid umfasst. Ein Vorteil dieser Ausführungsformen ist die Möglichkeit zur Trennung unverträglicher Inhaltsstoffe, die jedoch zeitgleich freigesetzt werden sollen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform weisen die weitere(n) Phase(n) und die übrige Wasch- oder Behandlungsmittelportion entgegengesetzte Löse-/Dispergiereigenschaften auf, so dass die aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) im Spülzyklus gelöst/dispergiert werden, während die weitere(n) Phase(n) im Wasch- oder Behandlungszyklus Aktivstoff freisetzen oder umgekehrt.
Beispiel einer entsprechenden erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion ist eine Portion, welche in einer oder mehreren aktivstoffhaltigen Hüllschicht(en) eine Weichmacherkomponente umfasst und welche zusätzlich mindestens ein Volumen aufweist, welches sich vorzugsweise in Form eines Kegels von der Mitte der Wasch- oder Behandlungsmittelportion bis an deren Oberfläche erstreckt und eine Komponente eines Wasch- oder Behandlungsmittels, beispielsweise ein Bleichmittel umfasst.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion, welches folgende Schritte umfasst: a) optional Bereitstellung eines aktivstoffhaltigen Kerns, bevorzugt mittels Schmelzguss, Tablettierung, Extrusion oder Beschichtung vorzugsweise pulverförmiger, flüssiger, pastöser oder viskoser Zubereitungen und Positionieren des Kerns in einer Form; b) Einfüllen einer fließfähigen Masse umfassend die Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung in die Form und Verfestigen der Masse zu einer formstabilen Portion; sowie c) optional Umhüllen der formstabilen Portion aus Schritt b) mit einer oder mehreren weiteren Hüllschichten, wobei die Schritte b) und c) vorzugsweise durch Aushärten fließfähiger Massen aufgrund von Temperaturabsenkung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in den fließfähigen Massen enthaltenen Komponenten, Modifikationsumwandlungen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Kondensation, Bestrahlen oder durch Verpressen erfolgen.
Der erfindungsgemäß enthaltene (physiko-)chemische Schalter liegt in der erfindungsgemäßen Wasch- oder Behandlungsmittelportion bevorzugt in inniger Abmischung mit der Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung vor. Zur Herstellung einer entsprechenden Wasch- oder Behandlungsmittelportion wird vorzugsweise eine im Wesentlichen homogene, fließfähige Masse umfassend den (physiko-)chemischen Schalter und das Wasch- oder Behandlungsmittel beziehungsweise dessen Vorläuferbestandteile im Schritt b) in die Form eingefüllt und verfestigt. Liegt das Wasch- oder Behandlungsmittel in Form von mehreren aktivstoffhaltigen Schichten vor, die durch einen Film umfassend den (physiko-)chemischen Schalter getrennt werden, ist in den aktivstoffhaltigen Schichten vorzugsweise kein (physiko-)chemischer Schalter enthalten. Zur Herstellung einer Portion, welche mehrere Wasch- oder Behandlungsmittelschalen aufweist, wird vorzugsweise in einem ersten Schritt eine formstabile Portion des Wasch- oder Be- handlungsmittels gebildet, diese in einem zweiten Schritt mit einer Schicht umfassend den (physiko-)chemischen Schalter beschichtet, in einem dritten Schritt auf die Schicht umfassend den (physiko-)chemischen Schalter eine Wasch- oder Behandlungsmittelschale aufgebracht, und die Schritte zwei und drei mit Vorzug mindestens einmal, vorzugsweise mindestens zweimal, bevorzugt mindestens dreimal, besonders bevorzugt mindestens viermal und insbesondere vier- bis dreißigmal wiederholt. Hierbei werden die Wasch- oder Behandlungsmittelschalen und/oder die Schichten umfassend den (physiko-)chemischen Schalter vorzugsweise mittels Schmelzerstarrung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in dem Schalen- bzw. Schichtenmaterial enthaltenen Komponenten, insbesondere Kondensationsreaktionen, Modifikationsumwandlungen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Bestrahlen oder durch Verpressen aufgetragen und verfestigt.
Die Umhüllung eines optional enthaltenen aktivstoffhaltigen Kerns mit einer aktivstoffhaltigen Hüllschicht umfassend die Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung kann beispielsweise durch Eintauchen des Kerns in eine Schmelze, Lösung oder Dispersion umfassend die Bestandteile der Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung beziehungsweise deren Vorläuferbestandteile erfolgen. Weiterhin ist es möglich, den Kern in einer Form, vorzugsweise in der Mitte der Form, zu fixieren und die fließfähigen Bestandteile beziehungsweise Vorläuferbestandteile der Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung in die Form zu gießen, so dass der Kern vollständig von dem eingegossenen Material umschlossen wird. Vorzugsweise findet eine Aushärtung des eingegossenen Materials zur erfindungsgemäßen Portion durch Trocknung, i.e. Verdampfung von Wasser oder anderen Lösungsmitteln, Einbau von Hydratwasser oder Schmelzerstarrung aufgrund von Temperaturabsenkung statt. Eine weitere Möglichkeit zum Umhüllen des aktivstoffhaltigen Kerns besteht im Besprühen des Kerns mit einer sprühfähigen Zubereitung umfassend die Bestandteile beziehungsweise Vorläuferbestandteile der Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung.
Das Aufbringen weiterer Schichten gelingt durch erneutes Eintauchen des Produktes des Verfahrensschrittes b) in eine Schmelze, Lösung oder Dispersion, durch das Einbringen der Portion (Produkt des Verfahrensschrittes b)) in eine größere Form und Ausgießen dieser Form mit den Bestandteilen oder Vorläuferbestandteilen der zweiten/dritten/vierten etc. Hüllschicht oder Besprühen der Portion (Produkt des Verfahrensschrittes b)) mit weiteren sprühfähigen Zusammensetzungen. Besonders zum Aufbau erfindungsgemäßer Wasch- oder Behandlungsmittelportionen mit Löslichkeits- und/oder Dispergierfähigkeitsgradient werden Portionen umfassend mehrere Hüllschichten auch durch Kombination dieser Schalenaufbau-Verfahren hergestellt.
Möglich ist im Falle des Eintauchen sowie des Besprühens in/mit einer flüssigen bis viskosen Zubereitung umfassend die (Vorläufer-)Bestandteile der Hüllschicht(en) weiterhin das Abpudern (Bestreuen, Wälzen, Aufblasen) der nicht vollständig erstarrten Portionen mit partikelförmigen Bestandteilen.
Wie im Vorfeld bereits beschrieben wurde, weisen erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportionen bevorzugt Sperrschichten auf. Diese werden vorzugsweise ausgebildet, indem in dem beschriebenen Verfahren zwischen dem Schritt a) und dem Schritt b) und/oder zwischen dem Schritt b) und dem Schritt c) und/oder zwischen mehreren Schritten c) ein Schritt d) durchgeführt wird, in welchem eine Sperrschicht mittels Schmelzerstarrung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in dem Sperrmaterial enthaltenen Komponenten, Modifikationsumwandlungen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Kondensation, Bestrahlen oder durch Verpressen auf der jeweiliges äußeres Schicht des Mittels aufgetragen wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls ein Kit umfassend eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion sowie einen Beutel aus wasserdurchlässigem Material oder einen zumindest in Bereichen starren Behälter mit einer oder mehreren Öffnung(en), durch welche Flüssigkeiten, jedoch nicht die Wasch- oder Behandlungsmittelportion in ungelöster, nicht dispergierter und nicht pulverisierter Form, ein- und austreten kann/können.
Der Beutel bzw. der Behälter ist erfindungsgemäß zumindest teilweise wasserdurchlässig, so dass bei der Verwendung des Kits in einer automatischen Waschmaschine durch diese Öffnungen Wasser, wässrige Lösungen und Dispersionen der Wasch- oder Behandlungsmittelaktiv- stoffe ein- und austreten können. Mit Vorzug beträgt der Durchmesser der Durchtrittsöffnungen für Wasser/Waschlauge zwischen 0,1 und 1 cm, insbesondere 0,2 und 0,5 cm, so dass der Austausch von gelösten und/oder dispergierten Komponenten der Wasch- oder Behandlungsmittelportion erfolgen, jedoch nicht die Behandlungsmittelportion in nicht gelöster, nicht pulverisierter Form aus der Umhüllung oder dem Beutel austreten kann. Bevorzugt ist das Material des Beutels elastisch und passt sich der mit der Zahl der Wasch- oder Behandlungsgänge abnehmenden Größe der Wasch- oder Behandlungsmittelportion an.
Der Beutel bzw. der Behälter unterbindet einen direkten Kontakt der Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit der Textilie während des Wasch- oder Behandlungsganges sowie in der Zeit zwischen Beendigung des Wasch- oder Behandlungsganges und Entnehmen der gewaschenen oder behandelten Textilien aus der automatischen Waschmaschine durch den Verbraucher. Weiterhin steuert der Beutel bzw. der Behälter die Auflösung/Dispersion der Waschoder Behandlungsmittelportion, da die Oberfläche der Wasch- oder Behandlungsmittelportion aufgrund eines begrenzten Flüssigkeitsdurchtrittes durch das Beutel-/Behältermaterial mit weniger Wasser/Waschlauge in Kontakt tritt, als dies bei direktem Einsatz der Wasch- oder Behand- lungsmittelportion in der Waschtrommel einer automatischen Waschmaschine der Fall wäre. Ein zusätzlicher Schutz der Wasch- oder Behandlungsmittelportion vor den mechanischen Einflüssen eines Wasch- oder Behandlungsganges wird durch das Einbringen von abfederndem Material, vorzugsweise von wasserdurchlässigem Schaumstoff oder Flies erreicht. Mit besonderem Vorzug umfasst das Kit einen Beutel, welcher eine innere und eine äußere Schicht aus einem netzartigem Material und eine Zwischenschicht aus einem abfederndem Material, vorzugsweise Schaumstoff enthält und bevorzugt elastisch ist.
Der Beutel oder der Behälter weist vorzugsweise eine Vorrichtung auf, die das Verschließen der Umhüllung ermöglicht. Bevorzugt sind hierbei Vorrichtungen, bei denen ein Band oder eine Kordel durch einen am oberen Rand des Beutels entlangführenden Kanal geführt wird, welches zusammengezogen und verschnürrt oder zusammengeklemmt werden kann.
Ein Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, in welchem man eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion o- der ein erfindungsgemäßes Kit in der Trommel der Waschmaschine einbringt und ein Waschoder Behandlungsprogramm der Waschmaschine startet, ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Vorzugsweise wird die erfindungemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder das erfindungsgemäße Kit in der Trommel der Waschmaschine dem Wasser von 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50 und insbesondere über 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgängen aussetzt, wobei sich die aktivstoff haltigen Phasen des Mittels auflösen und/oder dispergieren und der enthaltene Aktivstoff freigesetzt wird.
Bevorzugt wird eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion, vorzugsweise in Form des beschriebenen Kits, zusätzlich zu einem Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle und/oder zusätzlich zu einer Zusatzkomponente wie einer Bleiche-, Enzym-, Fettentferner- und/oder Weichmacherzusammensetzung eingesetzt wird.
Nach im Wesentlichen vollständigem Auflösen und/oder Dispergieren der ersten und der zweiten aktivstoffhaltigen Phase wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren auch der optional enthaltene aktivstoffhaltige Kern gelöst und/oder dispergiert und vorzugsweise die automatische Waschmaschine mit den dabei freigesetzten Aktivstoffen desinfiziert und/oder gepflegt. Besonders gute Reinigungs- und/oder Pflegeergebnisse werden erhalten, wenn der Kern in einem Wasch- oder Behandlungsgang ohne Textilien bei mindestens 18°C, vorzugsweise bei mindestens 300C, besonders bevorzugt bei mindestens 400C, mit Vorzug dazu bei mindestens 500C, ganz besonders bevorzugt bei mindestens 60 0C und insbesondere bei 900C gelöst oder dis- pergiert wird. Der aktivstoffhaltige Kern löst sich/dispergiert mit Vorzug erst nachdem eine Sperrschicht zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht gelöst und/oder dispergiert oder manuell entfernt wurde.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder eines erfindungsgemäßen Kits zum automatischen Dosieren in der Trommel einer automatischen Waschmaschine für Textilien. Vorzugsweise wird eine erfindungemäße Wasch- oder Behandlungsmittelportion oder das erfindungsgemäße Kit in 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50 und insbesondere über 15 bis 40 Waschoder Behandlungsgängen verwendet.
Vorzugsweise wird eine erfindungsgemäße Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise in Form des beschriebenen Kits, zusätzlich zu einem Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle und/oder zusätzlich zu einer Zusatzkomponente wie einer Bleiche-, Enzym-, Fettentferner- und/oder Weichmacherzusammensetzung verwendet.
Nach im Wesentlichen vollständigem Auflösen und/oder Dispergieren der ersten und der zweiten aktivstoffhaltigen Phase wird der optional enthaltene aktivstoffhaltige Kern vorzugsweise zur Desinfektion und/oder Pflege der automatischen Waschmaschine verwendet. Bevorzugt wird der Kern in einem Wasch- oder Behandlungsgang ohne Textilien bei mindestens 18°C, vorzugsweise bei mindestens 300C, besonders bevorzugt bei mindestens 400C, mit Vorzug dazu bei mindestens 500C, ganz besonders bevorzugt bei mindestens 60 0C und insbesondere bei 900C verwendet. Mit Vorzug wird der Kern erst verwendet, nachdem eine Sperrschicht zwischen dem aktivstoffhaltigen Kern und der angrenzenden Hüllschicht gelöst und/oder dispergiert oder manuell entfernt wurde.

Claims

Patentansprüche
1. Formstabile, einstückige Wasch- oder Behandlungsmittelportion mit einer Masse von mindestens 50 g, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen (physiko-)chemischen Schalter enthält.
2. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der (physiko-)chemische Schalter nicht oder nicht ausschließlich der Temperatursteuerung unterliegt.
3. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der (physiko-)chemische Schalter eine oder mehrere Komponente^) ist/sind, die bei einer Änderung der Elektrolytkonzentration (der lonenstärke) in der Wasch-, Behandlungs- oder Spülflotte eine Änderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften erfährt/erfahren.
4. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der (physiko-)chemische Schalter eine oder mehrere Komponente^) ist/sind, die bei einer Änderung der H+-Ionen-Konzentration (des pH-Wertes) in der Wasch-, Behandlungs- oder Spülflotte eine Änderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften erfährt/erfahren.
5. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der (physiko-)chemische Schalter bewirkt, dass das Wasch- oder Behandlungsmittel in Wasser, welches einen hohen pH-Wert und/oder eine hohe lonenstärke aufweist, eine geringere Löslichkeit/Dispergierfähigkeit aufweist, als in Wasser, welches einen niedrigeren pH-Wert und/oder eine niedrigere lonenstärke aufweist.
6. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der (physiko-)chemische Schalter eine oder mehrere Substanzen aus der Gruppe umfassend Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose, Hydroxye- thylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellu- lose mit verschiedenen Substitutionsgraden; Polyvinylalkohole mit verschiedenen Ver- seifungsgraden und Molekulargewichten; Polyelektrolyte wie z.B. Polyacrylate und besonders bevorzugt Polystyrolsulfonat, basische Polymere und/oder Copolymere, insbesondere solche die Aminogruppen bzw. Aminoalkylgruppen, Iminogruppen, Amidogrup- pen oder Pyridingruppen tragen, mit besonderem Vorzug Aminoalkyl-Methacrylat- Copolymer oder N-oxidiertes Polyvinylpyridin enthält.
7. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Behandlungsmittel in inniger Abmischung mit der/den als (physiko-)chemischer Schalter wirkenden Komponente(n) vorliegt.
8. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Behandlungsmittel in Form mehrerer aktivstoff- haltiger Schalen vorliegt und die einzelnen Wasch- oder Behandlungsmittelschalen mit einem Film umfassend den (physiko-)chemischen Schalter beschichtet sind.
9. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass diese eine Zusatzkomponente für ein Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle, vorzugsweise eine vorzugsweise eine Ausrüstungskomponente für Textilien, antimikrobielle Wirkstoffe und/oder nichtionische Tenside, Enzyme und Mischungen dieser Komponenten.
10. Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass diese Aktivstoff über 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50 und insbesondere über 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgänge in einer maschinellen Waschmaschine für Textilien freigesetzt.
11. Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass diese eine Masse von 75 bis 1000 g, bevorzugt von 100 bis 900 g, besonders bevorzugt von 200 bis 800 und insbesondere von 300 bis 700 g aufweist.
12. Verfahren zur Herstellung einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , umfassend folgende Schritte: a) optional Bereitstellung eines aktivstoffhaltigen Kerns, bevorzugt mittels Schmelzguss, Tablettierung, Extrusion oder Beschichtung vorzugsweise pulver- förmiger, flüssiger, pastöser oder viskoser Zubereitungen und Positionieren des Kerns in einer Form; b) Einfüllen einer fließfähigen Masse umfassend die Wasch- oder Behandlungsmittelzusammensetzung in die Form und Verfestigen der Masse zu einer formstabilen Portion; sowie c) optional Umhüllen der formstabilen Portion aus Schritt b) mit einer oder mehreren weiteren Hüllschichten, wobei die Schritte b) und c) vorzugsweise durch Aushärten fließfähiger Massen aufgrund von Temperaturabsenkung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmit- telkomponenten, Reaktion von in den fließfähigen Massen enthaltenen Komponenten, Modifikationsumwandlungen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Kondensation, Bestrahlen oder durch Verpressen erfolgen.
13. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion hergestellt wird, die mehrere Schalen/Schichten aufweist, indem in einem ersten Schritt eine formstabile Portion des Wasch- oder Behandlungsmittels gebildet, diese in einem zweiten Schritt mit einer Schicht umfassend den (physikochemischen Schalter beschichtet wird, in einem dritten Schritt auf die Schicht umfassend den (physiko-)chemischen Schalter eine Wasch- oder Behandlungsmittelschale aufgebracht wird, und die Schritte zwei und drei mit Vorzug mindestens einmal, vorzugsweise mindestens zweimal, bevorzugt mindestens dreimal, besonders bevorzugt mindestens viermal und insbesondere vier- bis dreißigmal wiederholt werden, wobei die Wasch- Behandlungsmittelschalen und/oder die Schichten umfassend den (physikochemischen Schalter vorzugsweise mittels Schmelzerstarrung, Einbau von Hydratwasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Reaktion von in dem Schalen- bzw. Schichtenmaterial enthaltenen Komponenten, insbesondere Kondensationsreaktionen, Modifikationsumwandlungen, Verdampfen von Wasser oder anderen Lösungsmittelkomponenten, Bestrahlen oder durch Verpressen aufgetragen und verfestigt wird/werden.
14. Kit umfassend eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß eines der Ansprüche 1 bis 11 sowie einen Beutel aus wasserdurchlässigem Material oder einen zumindest in Bereichen starren Behälter mit einer oder mehreren Öffnung(en), durch welche Flüssigkeiten, jedoch nicht die Waschmittelportion in ungelöster, nicht dispergierter und nicht pulverisierter Form, ein- und austreten kann/können.
15. Kit nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Beutel oder Behälter eine Vorrichtung aufweist, die das Verschließen des Beutels oder Behälters ermöglicht und/oder ein abfederndes Material, vorzugsweise wasserdurchlässigen Schaumstoff, umfasst.
16. Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 oder ein Kit gemäß einem der Ansprüche 14 oder 15 in der Trommel der Waschmaschine einbringt und ein Wasch- oder Behandlungsprogramm der Waschmaschine startet.
17. Verfahren zum Waschen und/oder Behandeln von Textilien in einer automatischen Waschmaschine, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 oder ein Kit gemäß einem der Ansprüche 14 oder 15 in der Trommel der Waschmaschine dem Wasser von 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50 und insbesondere über 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgängen aussetzt, wobei sich das Wasch- oder Behandlungsmittel auflöst und/oder dispergiert und der enthaltene Aktivstoff freigesetzt wird.
18. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet dass eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 oder ein Kit gemäß einem der Ansprüche 14 oder 15 zusätzlich zu einem Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle und/oder zusätzlich zu einer Zusatzkomponente wie einer Bleiche-, Enzym-, Fettentferner- und/oder Weichmacherzusammensetzung eingesetzt wird.
19. Verwendung einer Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 oder einem Kit gemäß einem der Ansprüche 14 oder 15 zum automatischen Dosieren in der Trommel einer automatischen Waschmaschine für Textilien.
20. Verwendung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 oder ein Kit gemäß einem der Ansprüche 14 oder 15 in 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50 und insbesondere über 15 bis 40 Wasch- oder Behandlungsgängen verwendet wird.
21. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet dass eine Wasch- oder Behandlungsmittelportion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 oder ein Kit gemäß einem der Ansprüche 14 oder 15 zusätzlich zu einem Basiswaschmittel für weiße und/oder bunte Textilien, empfindliche Textilien und/oder Wolle und/oder zusätzlich zu einer Zusatzkomponente wie einer Bleiche-, Enzym-, Fettentferner- und/oder Weichmacherzusammensetzung verwendet wird.
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