WO2007111349A1

WO2007111349A1 - 電子写真用トナー

Info

Publication number: WO2007111349A1
Application number: PCT/JP2007/056647
Authority: WO
Inventors: Atsuo Miyamoto; Shinji Yoshizaki; Toshiyuki Shirai
Original assignee: Tomoegawa Co., Ltd.
Priority date: 2006-03-28
Filing date: 2007-03-28
Publication date: 2007-10-04
Also published as: EP2020622A4; EP2020622A1; JP4852095B2; JPWO2007111349A1; US20100143836A1; TW200745797A

Abstract

　本発明の目的は、電子写真法による画像形成方法、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、画像欠陥を生じない、転写性、および転写効率にも優れたトナーを提供することにあり、母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸化チタン微粒子、流動化剤微粒子とを付着したトナーであって、該酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が２００～４００ｎｍであり、該流動化剤微粒子は比表面積が６０～２５０ｍ２／ｇである電子写真用トナーを提供する。

Description

明細書

電子写真用トナー

技術分野

[0001] 本発明は、電子写真法よる画像形成方法に用いられる電子写真用トナーに関する。本願は、 2006年 3月 28曰に出願された特願 2006— 087219号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

背景技術

[0002] 一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアあるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙またはフィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。

このような電子写真法に用いられる現像剤には、トナー成分とキャリア成分とからなる二成分現像剤と、トナー成分のみからなる一成分現像剤とがある。一成分現像剤には、さらに磁性トナーを使用する磁性一成分現像剤と非磁性トナーを使用する非磁性一成分現像剤とがある。

いずれの現像剤においても、長期にわたり安定した特性を発現し良好なプリント画像を得るには、トナーが、初期は勿論、長期にわたり優れた流動性及び摩擦帯電性を維持することが重要である。

[0003] トナーの摩擦帯電性、即ち現像剤の流動性の向上のために、無機及び有機の微粒子を流動化剤としてトナー母体粒子に添加し表面に付着させることが行なわれてきた。それらの微粒子としては、例えばシリカ、酸化チタン、およびアルミナ等の微粒子が挙げられる。

[0004] 一方、トナーは現像のプロセスの中でさまざまなストレスを受ける。具体的には、

(1) 2成分現像においては、キャリアとの攪拌混合によるストレス等、

(2)接触型一成分現像においては、現像機内での攪拌羽根より受けるストレス、帯電ブレードとの摩擦より受けるストレス、および現像スリーブが感光体に接触する際に受けるストレス等、

(3)非接触型一成分現像においては、現像機内での攪拌羽根より受けるストレス、帯電ブレードとの摩擦より受けるストレス等である。

これらのストレスに対し流動ィ匕剤が安定して存在して、れば、結果としてトナーは長期にわたって安定した品質を発現することができる。

[0005] ところが、上記ストレスを受けることで、流動化剤はトナー表面力も脱離したりトナー表面に埋没し、初期に持って!/、た流動性付与の機能を失って、く。

[0006] 接触型の一成分現像方法では、非磁性スリーブ上のトナーに感光体が接触するため、現像性は良好である。しカゝしながら、トナーは、現像装置内で撹拌されるときの摩擦だけではなぐ感光体との接触による摩擦も受けるため、トナーに対する機械的な負担は大きくなり、ロングライフ性に劣り（現像剤の寿命が短い）、また、感光体が有機感光体 (OPC)である場合には、 OPCが傷付きやす、と、う問題があった。

[0007] 一方、非接触型の一成分現像方法では、トナーと現像部材との接触は帯電ブレードとの接触のみであるから、トナーに力かる機械的負担は少ない。し力しながら、非接触型の場合は、現像に際し間隙を介するため、接触型と比べて一般的に潜像へトナ一が移行しにくく十分な画像濃度を得にくかった。また、感光体上の潜像へのトナーの移行はトナーの帯電に大きく依存するので、トナーの流動性や帯電性を安定して維持することは重要である。

[0008] この課題を解決する方法としては、現像装置にお!、て、非磁性スリーブと帯電ブレードとの間隙を広げてトナーの通過量を多くすることが検討されている。しかしながら、このようにトナーの通過量を多くした場合は、ブレードによるトナーへの電荷注入が十分に行われず、トナーの摩擦帯電量が不十分となり、現像スリーブ表面上のトナーの薄層が不均一となっていた。トナーの薄層が不均一の状態で、黒ベタやハーフトーン等の原稿を現像した場合、画像にカスレが生じ、画像濃度が不十分であるという問題があった。

なお、磁性トナーの場合は、トナーの搬送に磁気ローラが働いているので非磁性トナーに比べればストレスは少なぐロングライフ性を維持しやすい。また、現像スリーブ表面上の薄層が不均一であると接触型であっても上記問題を生じるものであった。

[0009] よって、一成分現像方法においては、現像スリーブ上のトナー層厚が適切で均一であること、及び高画像濃度でロングライフ性を有すること（多数枚連続プリントを通じて高画像濃度を維持すること）が重要である。また、昨今の画像の高品質化に鑑み、ロングライフ性には、画像濃度の維持のみならず、連続プリントにおいて画像欠陥を生じないことも重要である。

当該画像欠陥としては次のようなものがある。

[0010] (1)画像のカスレ（トナーの流動性や摩擦帯電性が劣ると現像ロールや感光体に充分なトナー供給されな!、ため生ずる現象で、特にトナー必要量が多、黒ベタ画像で発生し易い）

(2)地力ブリ

[0011] (3)黒点（ブラックスポット (BS)とも称し感光体表面にフィルミングが発生したり、傷が付いて感光体が汚染すると画像上に発生する）

(4)スジ (帯電ブレードや現像ロール表面へのトナー成分の融着により画像上に発生する）

(5)ゴースト (本発明でのゴーストとは転写工程後に感光体上に残存したトナーがもう一度転写される現象を指し、特に感光体にクリーニング機構を有さない場合に発生しやすい）

[0012] (6)細線再現不良（高品質画像では細線を再現することが要求される力トナーの転写性、流動特性が劣った時に細線に発生するカスレの現象を、う）

ロングライフ性は事務業務の簡素化などにより益々求められるようになってきている。また、転写性が良いこと、及び転写効率が高いこと (転写後に感光体表面に残るトナ一が少な！/、こと)も画像の高品質ィ匕及びプリントコストの軽減と、う観点力も重要視されてきている。

[0013] 上記の要求を満足するには、トナーに対して流動性に優れ、バランスのとれた適切な帯電量を長時間維持することが望まれるが、これらをコントロールするための外添剤としての各種微粒子の種類や添加量の最適な選択は容易ではなく最近のロングラィフ性の要求に対し満足する結果が達成されていな力つたのが実状であった。

[0014] 例えば、特開平 5— 346681号公報 (特許文献 1)には疎水化処理された球状酸化チタンとシリカとを外添剤として有し、流動性が高く摩擦帯電を起こしやす!/、トナーが開示されている。また、特開平 6— 118887号公報 (特許文献 2)にはシリカで表面疎水化処理された酸化チタンを外添剤として含有するトナーが開示されてヽる。しかし、これらトナーにあってもロングライフ性につ!、ては期待できな！/、。

[0015] 特許文献 1 :特開平 5— 346681号公報

特許文献 2：特開平 6 - 11887号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0016] 本発明の課題は、電子写真法による画像形成方法、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、搬送性に優れ、現像ロール上に均一なトナー層を形成でき、かつ画像欠陥を生じない電子写真用トナーを提供することにある。また、転写性および転写効率にも優れたトナーを提供することにある。課題を解決するための手段

[0017] 上記課題を解決するために、本発明は、母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸ィ匕チタン微粒子と、流動化剤微粒子とを付着した電子写真用トナー (以下トナーと略称する）であって、該酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が 200〜400n mであり、該流動化剤微粒子は比表面積が 60〜250m²/gであるトナーを提供する前記酸ィ匕チタン微粒子は、円形度係数が 0. 55以上であることが好ましい。

前記酸ィ匕チタン微粒子は、シリコーンオイルで表面処理されて、ることが好ま、。さらに、前記酸ィ匕チタン微粒子は、硫酸法により製造されたものであることが好ましい。

発明の効果

[0018] 本発明のトナーは、電子写真法による画像形成方法、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、搬送性に優れ、現像ロール上に均一なトナー層を形成出来、かつ画像欠陥を生じない。

また、転写性及び転写効率にも優れている。

図面の簡単な説明

[0019] [図 1]図 1は、実施例 4、および 7に使用した酸ィ匕チタン微粒子 Bの電子顕微鏡写真である。

[図 2]図 2は、比較例 1、 7、および 13に使用した酸ィ匕チタン微粒子 Dの電子顕微鏡写真である。

[図 3]図 3は、比較例 4、 10、および 16に使用した酸ィ匕チタン微粒子 Gの電子顕微鏡写真である。

[図 4]図 4は、ゴーストの評価に用いたパターンである。

発明を実施するための最良の形態

[0020] 本発明者らは、流動特性と摩擦帯電特性とを長期にわたって維持させることができる外添剤について鋭意検討し、本発明を達成するに至った。

本発明のトナーは、母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸ィ匕チタン微粒子力なる「第 1の外添剤」と、流動化剤微粒子からなる「第 2の外添剤」とを付着したトナーであつて、該酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が 200〜400nmであり、該流動化剤微粒子は比表面積が 60〜250m²/gであることを特徴としている。

[0021] つまり、本発明者らは「第 1の外添剤」としてのスぺーサー微粒子、及び「第 2の外添剤」としての流動化剤微粒子の組み合わせを鋭意検討の結果、平均一次粒子径が 2 00〜400nmの球形の酸ィ匕チタン微粒子力もなる「第 1の外添剤」と、比表面積が 60 〜250m²/gの流動化剤微粒子力もなる「第 2の外添剤」とを添加することでこれらの問題が解決されることを見出した。

[0022] トナー母体粒子 100重量部に対する酸ィ匕チタン微粒子の添力卩量は 0. 1〜3. 0重量部であることが好ましぐ 0. 3〜2. 5重量部であることがより好ましぐ 0. 5〜2. 0重量部であることがさらに好ましぐ 0. 8〜1. 5重量部であることが特に好ましい。酸ィ匕チタン微粒子の添加量が 0. 5重量部以上ならば充分なスぺーサー効果が得られ、口ングライフ性をより改善できる。 3. 0重量部以下ならば、流動化剤の作用を阻害することなぐ黒ベタ追従性、地力プリなどを引き起こさず、また転写性を低下させることがないので転写効率、ゴースト、細線再現性などにより問題が生じない。

[0023] 本発明の酸化チタン微粒子は、アナターゼ型、ルチル型、アナターゼールチル混合型のいずれでもよい。

[0024] また、本発明で使用する酸ィ匕チタン微粒子は、硫酸法で製造されたものが好ましく使用できる。この場合の製造工程の例は下記のとおりである。

1.溶解工程:乾燥 '粉砕したィルメナイト鉱石を硫酸で溶解し、主に硫酸チタン (ΉΟ SO )と硫酸鉄 (FeSO )との溶液とする。

4 4

2.冷却、分離工程:溶解原液を冷却して晶出した硫酸第 1鉄 (FeSO · 7Η 0)を遠心

4 2 分離機で分離して原液を得る。

3.加水分解工程:硫酸第 1鉄を分離した原液を加熱すると、水酸化チタン (TiO(OH) )と硫酸とに分かれる。この工程は加圧下で行なうことが酸ィ匕チタン微粒子の形状を

2

球形とするには好ましい。

4.焼成工程:加水分解反応によって得られた水酸化チタンの白色沈殿を、十分水洗してろ過の後、回転炉で焼成して酸ィ匕チタン (ΉΟ )とする。

2

5.仕上工程:焼成された酸ィ匕チタンは、表面処理、ろ過、乾燥、および粉砕を経て最終製品となる。

[0025] 本発明で使用する酸化チタン微粒子は、図 1に示すように、一次粒子径が均一であり、微小粒子や巨大粒子を殆ど含まない。また、平均一次粒子径が 200〜400nm の範囲にあり、その中でも 250〜370nmが好ましい。

酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が 200nm以上ならば、スぺーサ一として充分作用し、流動化剤粒子が埋没し難ぐロングライフ性をより発現しやすい。

逆に、平均一次粒子経力 S400nm以下ならば、流動性を低下させることがない。

[0026] 酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径の測定方法は下記のとおりである。

走査型電子顕微鏡（日本電子製、 JSM— 5300)を用いて、酸化チタン微粒子の電子顕微鏡写真を撮影する。電子顕微鏡写真カゝら無作為に 100個の酸ィ匕チタン微粒子を選び、個々の長径 D及び短径 dを測定し、（D + d) Z2を求め粒子径とし、これらの平均値を平均一次粒子径とした。

[0027] 酸ィ匕チタン微粒子は球形であることが必要である。なお、球形とは真球のみならず、真球に近い形状のもの、例えば楕円形などを含む。球形でないと角があるため、口ングライフ性を達成することができな、し、感光体を傷つけるなどの問題を発生する。具体的には、酸ィ匕チタン微粒子は、その円形度係数が 0. 55以上であることが好ましぐ 0. 60以上がより好ましい。

[0028] 本発明でいう円形度係数とは下記のようにして求めたものである。

走査型電子顕微鏡 (日本電子社製、 JSM- 5300)を用いて酸ィ匕チタン微粒子の電子顕微鏡写真を撮影する。この電子顕微鏡写真上の 50個の一次粒子を無作為に抽出し、 MOUNTECH CO. , LTD.社の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「 Mac— View (オペレーションマニュアル第 3版 2005年 3月 18日発行）」を用いて解祈し、自動計算された平均値である。

[0029] 本発明で使用する酸ィ匕チタン微粒子はシリコーンオイルで表面処理されてヽることが好ましい。シリコーンオイル処理による疎水性付与により帯電特性は良好となる。また、感光体ドラム上での表面張力が低下するため、トナーの転写性が著しく改善され、黒ベタや細線の再現性も改善されかつ転写効率も向上する。

[0030] 酸ィ匕チタン微粒子を表面処理する際使用するシリコーンオイルとしては、 25°Cにおける粘度が 10〜： L, 000センチスト一タスの範囲のものが好ましぐ 20〜300センチストークスであることがより好ましぐ 35〜200センチスト一タスであることがさらに好ましい。

25°Cにおける粘度が 1, 000センチスト一タス以下であれば、トナー粒子表面により均一に付着させ易い。ただし、溶剤溶液、またはェマルジヨンの状態で付着させた後、乾燥する場合はこの限りではなく 1, 000センチストークスを越えたワニス状であってちょい。

シリコーンオイルは、その揮発分が 1. 5重量％以下であるのが好ましぐ 0. 7重量 %以下がより好まし、。揮発分は 150°Cで 24時間処理した時の揮発分である。

[0031] シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）、フエ -ル基含有ポリシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル等があげられる。また、トナ一の帯電性に応じて、 α—メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフエ-ルシリコーンオイル、ォレフィン変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、またはアミド変性シリコーンオイル等の変性シリコーンォィル等を用いてもよい。

[0032] 酸化チタン微粒子 100重量部に対するシリコーンオイルの添カ卩量は、 0. 1〜20重量部が好ましぐ 0. 2〜10重量部がより好ましぐ 0. 5〜5重量部がさらに好ましぐ 0 . 7〜3重量部が特に好ましい。シリコーンオイルの添加量が 0. 1重量部以上であれば、上記効果がより発現する。 20重量部以下であれば、酸ィ匕チタン微粒子により保持され易ぐ現像剤の流動性を低下させることがなぐ画像濃度及びその均一性が低下せず、カプリなど様々な問題を生じる恐れがより少な!/、。

[0033] 酸化チタン微粒子をシリコーンオイルで処理する方法としては、シリコーンオイルの水系ェマルジヨンで酸ィ匕チタン微粒子を処理する方法、シリコーンオイルの有機溶剤溶液で処理する方法、シリコーンオイルを混合し攪拌処理する方法、およびシリコーンオイルを噴霧する方法などが挙げられる。

[0034] 本発明で使用する酸ィ匕チタン微粒子はシリコーンオイルとともに、シランカップリング剤で疎水化処理されていてもよい。シランカップリング剤としては、メチルトリクロ口シラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フエニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、ジフエ二ルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、イソブチルトリメトシキシラン、デシルトリメトキシラン、へキサメチルジシラザン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、 Ίーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 13 (3, 4エポキシシクロへキシノレ )ェチルトリメトキシシラン、 γ グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、 γ メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 γ—クロロプロピルトリメトキシシラン、 _Ί—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 Ν— ( β—ァミノェチル） - γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 γ - (2—アミノエチノレ） - γ—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、および γ—ァニリノプロピルトリメトキシシランなどから選択される少なくとも 1種を挙げることができる。

[0035] シランカップリング剤で表面処理する方法としては、湿式法、乾式法などの方法が使用できる。具体的には、シランカップリング剤の溶液中に球形酸化チタンを分散した後、漉別もしくはスプレードライ法により溶剤を除去し、次いで加熱により乾燥せしめる方法、または流動化ベッド装置を用いてシランカップリング剤をスプレーして球形酸ィ匕チタンを被覆し、次、で加熱乾燥させることによって溶剤を除去して被膜を形成させる方法を用いる。またはシランカップリング剤雰囲気の飽和容器中に球形酸化チタンを導入、撹拌することにより被膜を形成させる方法などを用いることもできる。

[0036] 本発明のトナー表面に付着させる酸ィ匕チタン微粒子の酸ィ匕チタン成分は、 90%以上が好ましぐ 94%以上がより好ましい。

酸ィ匕チタン微粒子の表面に酸ィ匕錫系半導体の導電層を設けた導電性酸ィ匕チタン微粒子などであっても酸ィ匕チタン以外の成分が 10%未満であれば、凝集性が強くないため、トナーに添加しても添加前よりも流動性が悪ィ匕するおそれはない。また、導電性を有しないため、十分な摩擦帯電量を得られる。

なお、酸ィ匕チタン以外の成分が 10%以上の酸ィ匕チタン微粒子であっても必要に応じて上述の酸ィ匕チタン微粒子と併用することはできる。

[0037] 本発明にお、ては流動性、摩擦帯電性の付与、そして安定化のために「第 2の外添剤」として、流動化剤微粒子を添加して、トナー母体粒子表面に付着させることが必要である。流動化剤微粒子としては、無機微粒子及び有機微粒子とがある。無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、ァノレミナ、酸化亜鉛、セリア、ゲノレマニア、ジルコ-ァ等、及びこれらの混合物が挙げられ、これらを単独または併用することができる。また、上記成分の混合物質も使用できる。これらの中でも、シリカが好ましぐ疎水性シリカがより好ましい。シリカはトナーに摩擦帯電性と流動性とを付与する材料として非常に優れている。

[0038] 流動化剤微粒子は疎水化処理されたものが好ましい。疎水化処理剤の種類および使用量は、疎水性および他の特性の望ま、範囲に合わせて適宜選択すればょヽ。例えば、疏水化処理剤としては、オルガノポリシロキサン、オルガノシロキサン、オルガノシラザン、オルガノシラン、ハロゲノオルガノポリシロキサン、ハロゲノオルガノシロキサン、ハロゲノオルガノシラザンまたはハロゲノオルガノシラン等を例示できる。その中でも好ましいものとしてジメチルジクロロシラン、トリメトキシォクチルシラン、へキサメチルジシラザンおよびポリジメチルシロキサン、環状シラザン等が挙げられる。

[0039] 例えば、トナーが負極性の場合は、例えばへキサメチルジシラザン、ジクロロジメチルシランまたはポリジメチルシロキサン系のカップリング剤で処理されたものが用いられ、正極性の場合は、例えば、アミノシランカップリング剤で処理されたものが用いられる。

[0040] 流動化剤微粒子は、比表面積が 60〜250m²ZgZであり、 80〜180m²Zgであることが好ましぐ 115〜150m²Zgであることがより好ましい。流動化剤微粒子の比表面積が 60gZm²以上ならば、より充分な流動性向上効果が得られ、 250gZm²以下であれば、感光体表面でフィルミングをより起し難、。

[0041] 比表面積の測定方法は、 BET法であり、下記のとおりである。

高精度自動ガス吸着装置（日本ベル社製、商品名： BELOSORP28)により測定する。吸着ガスとしては不活性ガスである Nガスを用いる。具体的には試料の表面に

2

単分子層を形成するのに必要な吸着量 Vm (cc/g)を測定し、次式にお、て BET 比表面積 S (mVg)を求める。

[0042] 流動化剤微粒子の添加量は、母体トナー粒子 100重量部に対して 0. 1〜3. 0重量部が好ましぐ 0. 3〜2. 5重量部がより好ましぐ 0. 5〜2. 0重量部がさらに好ましぐ 0. 7〜1. 3重量部が特に好ましい。 0. 1重量部以上ならば、流動性向上効果がより発現し易ぐ 3. 0重量部以下ならば遊離したものが少なぐ感光体上でフィルミングをより起し難い傾向となる。

[0043] 酸化チタン微粒子 (A)と流動化剤微粒子 (B)との添加量の比率 (AZB)は 0. 5〜

2. 0力 S好ましく、 0. 75〜： L 5力 Sより好ましく、 0. 8〜1. 3力 Sさらに好ましく、 1. 0〜1.

3が特に好ましい。 AZBが 0. 5以上ならば、酸化チタン微粒子のスぺーサー効果が発揮され易ぐロングライフ性により優れる。 AZBが 2. 0以下ならば、流動性がより向上する。

[0044] 本発明のトナーは、必要に応じて、流動性、帯電性、クリーニング性、及び保存性等の制御のため、前記第 1及び第 2の外添剤以外に、他の無機微粒子、磁性粉、力一ボン、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭化珪素、ステアリン酸マグネシウム、スァテアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、各種の榭脂微粒子、またはシリコーンオイル等が外添されて、てもよ!/、。

[0045] 母体トナー粒子に外添剤を付着させるためには、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサ一、スーパーミキサー等の一般的な攪拌機により母体トナー粒子と外添剤とを混合して攪拌する等の方法が挙げられる。

[0046] 本発明のトナーを構成する母体トナー粒子は、結着榭脂、および着色剤、必要に応じて帯電制御剤、離型剤、磁性体などを含有するものであり、製造方法は限定されず、溶融混練粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、またはスプレードライ法などで製造されたものである。特に溶融混練粉砕法で製造された母体トナー粒子が好まヽ。

[0047] 前記結着榭脂としては、通常トナーに使用されているものであれば特に限定されず、スチレン系榭脂、アクリル酸エステル系榭脂、スチレン一アクリル酸エステル共重合体系榭脂、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体系榭脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビュル、ポリ塩ィ匕ビユリデン、フエノール榭脂、エポキシ榭脂、ポリエステル系榭脂、水添ロジン、ォレフィン系榭脂、シクロォレフイン共重合体榭脂、環化ゴム、ポリ乳酸系榭脂、およびテルペンフエノール榭脂等が単独、または複数種混合して使用できる。

その中でも、本発明で使用する結着榭脂としては、スチレン一アクリル酸エステル共重合体榭脂及びポリエステル榭脂が好ましく使用できる。

[0048] 本発明のトナーを構成する母体トナー粒子には必要に応じて着色剤または顔料を添加することが好ましい。これらの着色剤としては、通常トナーに使用されているものであれば特に限定されず、カーボンブラック、ァニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイェロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイェロー、メチレンブルーク口ライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンォキサレート、ランプブラック、およびローズベンガルなどがある。

着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるのに十分な割合の含有量が必要であり、例えば、トナー母体重量に対し 0. 5〜20重量％程度、好ましくは 1〜6重量％の割合で含有される。また、黒色トナーの場合は、黒色の磁性体を着色剤としても使用できる。

[0049] 本発明のトナーを構成する母体トナー粒子には、低温定着性および定着時の離型性向上のため、ワックスを含有することが好ましい。ワックスにはポリエチレンワックス、およびポリプロピレンワックス等のポリオレフイン系ワックス、フィッシャートロプシュヮッタス等の合成ワックス、パラフィンワックス、およびマイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、カルナゥバワックス、キャンデリラワックス、およびライスワックス等の植物系ワックス、硬化ひまし油等の硬化油、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、高級脂肪酸及びそのエステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの中でも、特に離型性を向上させる必要がある場合にはポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等のポリオレフイン系ワックスやその変性ワックスを含有させることが好まし、。変性ワックスとしては酸ィ匕ワックスゃグラフト変性ワックス等がある。

本発明においては、ポリプロピレンワックス、およびエステルワックス等が好ましい。

[0050] 前記ワックスは、母体トナー粒子に対して 0. 5〜15重量％含有されていることが好ましぐ 1〜10重量％含有されていることがより好ましぐ 2〜6重量％含有されていることがさらに好ましい。ワックスの含有量が 0. 5重量％以上であれば、低温定着性や離型性への寄与が十分である。 15重量％以下ならば、より優れた保存安定性が得られ、現像ロールや帯電ブレードに融着することなぐまたトナー力分離し難ぐ感光体の黒点やフィルミング等をより生じ難、。

[0051] 本発明を構成する母体トナー粒子は、必要に応じて帯電制御剤を含有することが好ましい。帯電制御剤はトナーに極性を付与するために添加され、正帯電性のものと、負帯電性のものとがあるが、これらを併用する場合もある。

正帯電トナー用としては、ニグ口シン染料、第 4級アンモ-ゥム塩、ピリジ-ゥム塩、ァジン、トリフエニルメタン系化合物及びカチオン性官能基を有する低分子量ポリマ一等が用いられる。また、負帯電トナー用としては、ァゾ系含金属錯体、サリチル酸系金属錯体、ホウ素系錯体、及びァニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が用いられる。

好ましい含有量は母体トナー粒子に対して 0. 1〜5重量％であり、より好ましくは 0. 5〜2. 5重量％である。

[0052] 本発明のトナーを構成する母体トナー粒子は、必要に応じて磁性体を含有してもよい。磁性体としてはトナーに従来力使用されているものであれば特に限定されず、例えば、コバルト、鉄、およびニッケル等の金属、；アルミニウム、銅、ニッケル、マグネシゥム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、およびその他の金属の合金；酸ィ匕アルミニウム、酸化鉄、酸ィ匕ニッケル、フェライト、マグネタイト、およびマグへマイト等の金属酸ィ匕物等の微粒子が挙げられる。本発明にお、ては、フェライト、マグネタイトが好ましぐマグネタイトが特に好ましい。フェライト粉としては、一般式 MeO— Fe Oで表される混合焼結体が使用できる。上記一般式中、 MeO

2 3

は、 Mn、 Zn、 Ni、 Ba、 Co、 Cu、 Li、 Mg、 Cr、 Ca、および V等の酸化物を意味し、そのいずれかの 1種または 2種以上を用いることができる。また、マグネタイト粉としては FeO-Fe Oの混合焼結体が使用される。

2 3

[0053] 前記磁性体の平均粒径は、 0. 05〜3 μ mのものが好ましぐ 0. 1〜1 μ mがより好ましい。 0. 05 m以上であれば、トナー表面での露出度が大きくなるため電荷の流れがスムーズとなり、現像スリーブ上のトナー層厚が均一になる。また、トナーの消費量の抑えることができ、かつカプリの発生などをより抑制できる。 3 m以下では、磁性体を均一に分散できるため、画像濃度の低下やカプリをより抑制できる。また、トナ一表面で適度に露出するため、感光体や現像スリーブ表面を摩耗させることなぐ口ングライフ性をより改善できる。

磁性体の平均粒径の測定方法は下記の通りである。

走査型電子顕微鏡（日本電子製、 JSM— 5300)を用いて、磁性体の電子顕微鏡写真を撮影する。電子顕微鏡写真カゝら無作為に 100個の磁性体を選び、個々の長径 D及び短径 dを測定し、（D+d) Z2を求め粒径とし、これらの平均値を平均粒径とした。

[0054] 磁性体の形状には、球状、針状、六面体、八面体、多面体、および不定形などがある力特には限定されない。

[0055] 本発明のトナーを磁性一成分トナーとする場合には、磁性体の含有量は、母体トナ一粒子中に 10〜60重量％であることが好ましぐ 25〜60重量％であることがより好ましぐ 35〜50重量％であることがさらに好ましい。 10重量％以上とすればカプリの発生をより防止でき、 60重量％以下とすれば所望の画像濃度を維持できる。なお、二成分現像剤として使用する場合は 10〜35重量％が好ましい

[0056] 本発明のトナーを構成する母体トナー粒子は、上記結着榭脂、着色剤、および必要に応じて使用するその他の材料を所定の割合で配合して混合し、その混合物を、溶融混練、粉砕、分級等の工程を経て製造することができる (溶融混練粉砕法)。また、他の造粒法、例えば懸濁重合法、乳化重合法、及びスプレードライ法にて製造することちでさる。

[0057] 本発明のトナーを構成する母体トナー粒子の体積平均粒子径 (コールター 'ベックマン社製コールターマルチサイザ一 IIで測定した体積 50%径）は、 5〜12 mであることが好ましぐ 6〜10 μ mであることがより好ましぐ 6〜9 μ mであることがさらに好ましい。体積平均粒子径が 5 μ m以上であれば、 3 μ m以下の超微粉が多く含まれる可能性が低ぐこのためカプリ、画像濃度低下、感光体での黒点やフィルミングの発生や、現像スリーブや層厚規制ブレードでの融着の発生等を引き起こす可能性がより低い。また、以下であれば、解像度が低下し難く高画質画像が得られる。

[0058] 本発明のトナーは、現像方法を問わず、キャリアと使用する二成分現像方法、非磁性一成分現像方法、磁性一成分現像方法に使用できるが、その中でも磁性一成分現像方法に好適に適用できる。また、一成分現像方法においては、接触型および非接触型のいずれにも適用できる。

[0059] 外添後の本発明のトナーの見掛け密度は、磁性トナーの場合は 0. 35-0. 65g/ ml力女子ましく、 0. 40〜0. 60g/ml力り女子まし!/ヽ。

また、非磁性トナーの場合は、 0. 30〜0. 55gZml力子ましく、 0. 35〜0. 50g/ mlがより好ましい。見掛け密度が上記下限以上であれば、より優れた流動性が得られる。また、上記上限以下であれば、ロングライフ性をより改善できる。

見掛け密度の測定方法は、 JIS K 5101— 12—1による。

実施例

[0060] 以下実施例に基づき本発明をより詳しく説明する。なお、実施例において「部」とは「重量部」を示すものとする。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0061] <酸ィ匕チタン微粒子「第 1の外添剤」 >

•酸ィ匕チタン微粒子 A：球形酸ィ匕チタン (アナターゼ型、平均一次粒子径 275nm、円形度係数 0. 64)

•酸化チタン微粒子 B：前記酸ィ匕チタン微粒子 Aをシリコーンオイルで処理したもの（平均一次粒子径 275nm、円形度係数 0. 66)。図 1に示すとおり、球形の一次粒子が凝集してヽる。一次粒子には微少粒子や巨大粒子は見られず粒子径が均一である。

•酸化チタン微粒子 C：球形酸化チタン (アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径 365nm、円形度係数 0. 65)。

•酸ィ匕チタン微粒子 D：球形酸化チタン (アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径 90nm)。円形度係数は一次粒子径が小さいため測定不能であつたが、図 2に示すように、球形の一次粒子が凝集した状態である。

•酸化チタン微粒子 E：球形酸化チタン (アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径 170nm、円形度係数 0. 60)。

•酸化チタン微粒子 F：球形酸化チタン (アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径 460nm、円形度係数 0. 70)。

•酸ィ匕チタン微粒子 G：非球形酸化チタン (アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径 300nm、円形度係数 0. 50)。図 3に示すように非球形の一次粒子が凝集している。

[0062] (シリコーンオイル処理）

未処理の酸化チタン微粒子 100重量部に対し、市販のシリコーンオイルを添加、混合し、表面処理した。

[0063] <流動化剤微粒子「第 2の外添剤」 >

'シリカ微粒子 A：クラリアント社製疎水性シリカ、商品名： HDK— H13TM、比表面積 130m²Zg

'シリカ微粒子 B :クラリアント社製疎水性シリカ、商品名： HDK— H30TM、比表面積 270m²/g

'シリカ微粒子 C :クラリアント社製疎水性シリカ、商品名： HDK— H05TM、比表面積 50m²Zg

'シリカ微粒子 D :日本ァエロジル社製疎水性シリカ、商品名： R— 972、比表面積 14 Om g

'シリカ微粒子 E :日本ァエロジル社製疎水性シリカ、商品名： R— 976、比表面積 28 Om g

'シリカ微粒子 F :日本ァエロジル社製疎水性シリカ、商品名： RX—50、比表面積 50

2 /

m / g

[0064] <母体トナー粒子の作製 >

[母体トナー粒子 A (磁性トナー) ]の作製

下記原料をスーパーミキサーで混合し、二軸混練機で熱溶融混練後、圧延冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕処理し、衝撃式粉砕機 (川崎重工業社製、商品名：クリブトロンエディ KTM— EX型)で粉砕し、その後乾式気流式分級機で分級して体積平均粒子径が 8. 5 μ mの母体トナー粒子 Αを得た。

'スチレン一アクリル酸エステル共重合体榭脂 53部

(三洋化成工業社製、商品名： ST— 305)

'ポリプロピレンワックス 5部

(三洋化成工業社製、商品名：ビスコール 550P)

•帯電制御剤 (負帯電性、含金属錯体） 2部

(オリエント化学工業社製、商品名： S— 34)

•マグネタイト（八面体） 40部

(戸田工業社製、商品名： EPT— 1002、平均粒径 0. 23 m)

[0065] [母体トナー粒子 B (非磁性トナー)の作製]

下記原料を用いて母体トナー粒子 Aと同様にして、体積平均粒子径が 8. の母体トナー粒子 Bを得た。

•ポリエステル榭脂 89部

(三菱レイヨン社製、商品名： FC— 433)

'ポリプロピレンワックス 2部

(三洋化成工業社製、商品名：ビスコール 550P) 'エステルワックス 2部

(日本油脂社製、商品名： WEP— 8)

•帯電制御剤 (負帯電性、含金属錯体） 1部

•BR〉Iオリエント化学工業社製、商品名： S— 34)

'カーボンブラック 6部

(キャボット社製、商品名：リーガル 330R)

[0066] [母体トナー粒子 C (シアン顔料含有非磁性トナー)の作製]

下記原料を用いて母体トナー粒子 Aと同様にして、体積平均粒子径が 6. の母体トナー粒子 Cを得た。

•ポリエステル榭脂 89部

(三菱レイヨン社製、商品名： FC— 433)

'ポリプロピレンワックス 2部

(三洋化成工業社製、商品名：ビスコール 550P)

'エステルワックス 2部

(日本油脂社製、商品名： WEP— 8)

•帯電制御剤 (負帯電性、ホウ素系錯体） 1部

(日本カーリット社製、商品名： LR— 147)

'シアン顔料 6部

(大日精ィ匕工業社製、商品名： ECB— 303)

[0067] <トナーの作製 >

実施例 1〜3および比較例 1〜6

上記母体トナー粒子 AlOO部に対し、下記表 1に示す組成で外添剤をヘンシェルミキサー (三井鉱山社製）に投入し、 3分間攪拌し、実施例 1〜3及び比較例 1〜6のトナーを作製した。

次いで非接触型磁性一成分現像方式のプリンター (感光体上の転写残りトナーを回収する機構あり）を使用して、得られたトナーを評価した。具体的には、 23°C、 55 %RHの環境下で、プリント速度 A4縦 30枚 Z分にて黒色印字率 5%の A4原稿をプリントした。初期特性として、下記に説明する黒ベタ追従性、及び地力プリを評価した。

耐刷特性として、下記に説明する 30, 000枚プリント後の黒ベタ追従性、地力プリ、感光体汚染、および転写効率を評価した。得られた結果を表 1に示す。

[0068] 実施例 4〜6および比較例 7〜12

上記母体トナー粒子 B100部に対し、下記表 2に示す組成で外添剤を添加した以外は実施例 1と同様にして、実施例 4〜6及び比較例 7〜 12のトナーを作製した。次いで接触型非磁性一成分現像方式のプリンター (感光体上の転写残りトナーを回収する機構なし)を使用して、得られたトナーを評価した。具体的には、 23°C、 55 %RHの環境下で、プリント速度: A4縦 18枚 Z分にて黒色印字率 5%の A4原稿をプリントした。

初期特性として、黒ベタ追従性、及び地力プリを評価した。

耐刷特性として、 10, 000枚プリント後の黒ベタ追従性、地力プリ、感光体汚染、帯電ブレード融着、およびゴーストを評価した。

[0069] 実施例 7〜9および比較例 13〜18

上記母体トナー粒子 C100部に対し、下記下記に表 3に示す組成で外添剤を添カロした以外は実施例 1と同様にして、実施例 7〜9および比較例 13〜18のトナー作製した。

次いで接触型非磁性一成分現像方式 (感光体上の転写残りトナーを回収する機構なし)を使用して、得られたトナーを評価した。具体的には 23°C、 55%RHの環境下で、プリント速度 A4縦 12枚 Z分にて、黒色印字率 5%の A4原稿をプリントした。初期特性として、黒ベタ追従性、地力プリ、及び細線再現性を評価した。耐刷特性として、 5, 000枚プリント後の黒ベタ追従性、地力プリ、感光体汚染、及び細線再現性を評価した。

[0070] 各評価項目の評価方法は下記のとおりである。

(1)黒ベタ追従性: A4縦の黒ベタ画像 (各辺 5mm幅以外は黒ベタ）を連続 5枚プリントし、黒ベタ画像のカスレを目視で評価した。トナー流動性、摩擦帯電性が劣ると黒ベタ画像の現像に必要な量のトナーが現像ロール及び感光体に供給されず、黒ベタ画像がカスレてしまい、黒ベタが忠実に再現されない。評価基準は下記のとおり <実施例 1〜3および比較例 1〜6で得たトナーにおける評価基準 > 〇： 5枚目でカスレなし

△ : 3〜5枚目でカスレあり

X : 1〜2枚目でカスレあり

<実施例 4〜9および比較例 7〜18で得たトナーおける評価基準 >

〇： 3枚目でカスレなし

△ : 2〜3枚目でカスレあり

X： 1枚目でカスレあり

[0071] (2)地力プリ：非画像部の白色度を日本電色社製色差計 ZE2000で測定し、（プリント前の白色度プリント後の白色度)をカプリの値とした。摩擦帯電が不足すると非画像部に地力プリが発生する。

評価基準は下記のとおりである。

0 : 1. 0未満

△ : 1. 0〜1. 5未満

X : l. 5以上

[0072] (3)感光体汚染:感光体の表面を目視にて観察した。評価基準は次のとおりである。

〇：フィルミング及び傷なし

△：少量のフィルミングか少量の傷あり

X：多量のフィルミングか多量の傷あり

[0073] (4)転写効率:耐刷試験後のトナー消費量と回収トナー量との差力下記式により求めた。実用上 80%以上であることが望ましい。

転写効率 (％) = (トナー消費量一回収トナー量） X 100Zトナー消費量 [0074] (5)帯電ブレード融着:帯電ブレードへの融着の状況を目視にて観察した。評価基準は次のとおりである。

〇：融着は全く見られない、

△：融着が見られるが画像への影響は見られな、、

X：融着がひどく画像にスジなどが見られる。 [0075] (6)ゴースト：図 4に示すパターンをプリントし、目視で観察した。ゴーストは、感光体クリー-ング装置がない場合に、残存したトナー像が後続する画像上に現れる現象である。評価基準は下記のとおりである。

〇：ゴーストが見られない

△:ゴーストが見られる

X：ゴーストが目立つ

[0076] (7)細線再現性： 200ライン Zインチのライン画像を 50倍のルーペで観察し、長さ 15 mmのラインにおけるライン画像の細り（カスレ）の数を計数した。細線再現性は高品質画像が要求されるフルカラー現像において重要である。

〇：ライン画像の細り（カスレ）が 5箇所以内

△:ライン画像の細り（カスレ）が 6〜 10箇所

X：ライン画像の細り（カスレ）が 11箇所以上

[0077] [表 1]

上記表 1に示されるように、実施例 1 3のトナーは実用上問題ないものであった。これに対して比較例 1のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径が 90nmと小さいため、スぺーサー効果に欠け、耐刷試験において黒ベタ追従性、感光体汚染に劣り、地力ブリもやや悪カゝつた。

比較例 2のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径が 170nmとやや小さいため、耐刷試験で黒ベタ追従性が低下し、感光体汚染が発生し、実用上問題があつた。

比較例 3のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径カ S460nmと大き!/、ため、初期から黒ベタ追従性に劣っていた。耐刷試験では、さらに地力プリや転写効率で問題を生じた。

比較例 4のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子が球形でないため、耐刷試験において、感光体表面に多量の傷が発生した。

比較例 5のトナーは、シリカの比表面積が 270πι² ^と大きいため、耐刷試験で感光体に多量のフィルミングが発生した。

比較例 6のトナーは、シリカの比表面積が 50m²Zgと小さいため、初期から黒ベタ追従性に劣り、耐刷試験ではさらに地力プリの問題が生じた。

2]

上記表 2に示すように、実施例 4 6のトナーは実用上問題ないものであった。これに対して比較例 7のトナーは、酸ィヒチタン微粒子の平均一次粒子径が 90nmと小さいため、スぺーサー効果に欠け、耐刷試験において黒ベタ追従性、感光体汚染、帯電ブレード融着、ゴーストに劣り、地力プリもやや悪力つた。

比較例 8のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径が 170nmとやや小さいため、耐刷試験で黒ベタ追従性が低下し、感光体汚染、帯電ブレード融着、ゴーストが発生し実用上問題を有するものであった。

比較例 9のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径カ 60nmと大き、ため、初期から黒ベタ追従性に劣っていた。耐刷試験では、さらに地力プリやゴーストで問題を生じ、帯電ブレード融着も発生した。

比較例 10のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子が球形でないため、耐刷試験において、感光体表面に多量の傷が発生した。

比較例 11のトナーは、シリカの比表面積が 280m²Zgと大きいため、耐刷試験で黒ベタ追従性、感光体のフィルミング、帯電ブレード融着等の問題が発生した。

比較例 12のトナーは、シリカの比表面積が 50m²/gと小さいため、初期から黒ベタ追従性に劣り、耐刷試験ではさらに地力プリ、ゴーストの問題が生じた。

[表 3]

上記表 3に示すように、実施例 7 9のトナーは実用上問題ないものであった。これに対して比較例 13のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が 90nm と小さいため、スぺーサー効果に欠け、耐刷試験において黒ベタ追従性、感光体汚染に劣り、地力プリ、細線再現性もやや悪かった。

比較例 14のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径が 170nmとやや小さいため、感光体汚染が発生し、黒ベタ追従性、細線再現性にも劣り、実用上問題がめつ 7こ。

比較例 15のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子の平均一次粒子径が 460nmと大きいため、初期から黒ベタ追従性、細線再現性に劣っていた。耐刷試験では、さらに地カブリでも問題を生じた。比較例 16のトナーは、酸ィ匕チタン微粒子が球形でないため、耐刷試験において、感光体表面に多量の傷が発生した。また、黒ベタ追従性、細線再現性においても問題があった。

比較例 17のトナーは、シリカの比表面積が 270m²/gと大きいため、耐刷試験で、黒ベタ追従性、及び細線再現性が劣り、また感光体に多量のフィルミングが発生した比較例 18のトナーは、シリカの比表面積が 50m²/gと小さいため、初期から黒ベタ追従性に劣り、耐刷試験ではさらに地力プリの問題が生じ、また細線再現性が劣った産業上の利用可能性

本発明の電子写真用トナーは、現像方法を問わず二成分現像方法、非磁性一成分現像方法、磁性一成分現像方法に使用できるが、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、搬送性に優れ、現像ロール上に均一なトナー層を形成でき、かつ画像欠陥を生じず、さらには感光体を傷つけることのない電子写真用トナーを提供でき。また、本発明の電子写真用トナーは、転写性および転写効率にも優れて!/ヽる。

Claims

請求の範囲

[1] 母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸化チタン微粒子と、流動化剤微粒子とを付着したトナーであって、

上記酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が 200〜400nmであり、上記流動化剤微粒子は比表面積が 60〜250m²/gであることを特徴とする電子写真用トナー。

[2] 前記酸ィ匕チタン微粒子は、円形度係数が 0. 55以上であることを特徴とする請求項

1に記載の電子写真用トナー。

[3] 前記酸ィ匕チタン微粒子は、シリコーンオイルで表面処理されていることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

[4] 前記酸ィ匕チタン微粒子は、硫酸法により製造されたものであることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

[5] 前記酸ィ匕チタン微粒子は、乾燥，粉砕したィルメナイト鉱石を硫酸で溶解し、主に硫酸チタン (TiOSO )と硫酸鉄 (FeSO )とを含有する溶解原液とする（1)溶解工程と、

4 4

上記溶解原液を冷却して晶出した硫酸第 1鉄 (FeSO · 7Η 0)を遠心分離機で分離

4 2

して原液を得る（2)冷却、分離工程と、

硫酸第 1鉄を分離した原液を加熱し、水酸化チタン (TiO(OH) )と硫酸とに分ける（3

2

)加水分解工程と、

加水分解反応によって得られた水酸化チタンの白色沈殿を、十分水洗してろ過の後、回転炉で焼成して酸化チタン (ΉΟ )とする (4)焼成工程と、

2

表面処理、ろ過、乾燥、および粉砕を行う（5)仕上工程とにより製造されたものであることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

[6] 前記酸ィ匕チタン微粒子の酸ィ匕チタン成分は 90%以上であることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

[7] 前記酸化チタン微粒子 (A)と前記流動化剤微粒子 (B)との添加量の重量比率 (A

ZB)は 0. 5〜2. 0であることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

[8] 磁性一成分現像方法に使用されることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。