WO2007072830A1 - 水性一液型塗料組成物及び塗装物品 - Google Patents

水性一液型塗料組成物及び塗装物品 Download PDF

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WO2007072830A1
WO2007072830A1 PCT/JP2006/325298 JP2006325298W WO2007072830A1 WO 2007072830 A1 WO2007072830 A1 WO 2007072830A1 JP 2006325298 W JP2006325298 W JP 2006325298W WO 2007072830 A1 WO2007072830 A1 WO 2007072830A1
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coating composition
aqueous
mass ratio
coating film
resistance
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PCT/JP2006/325298
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Kenji Kawazu
Kentaro Komabayashi
Naoya Yabuuchi
Shinnosuke Kawano
Hirofumi Yamashita
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Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha
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    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
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    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous one-component coating composition and a coated article.
  • Automotive interior parts such as instrument panels, center consoles, door trims, low-power electrical parts such as radio cassette tape recorders and computer casings, and paints for building interior materials such as wall materials, flooring materials, and ceiling materials are profound. Since a high-class feeling is required, matt paint is applied. Such matting paints are not suitable for high-temperature processing because they are applied to plastics, and two-component solvent paints in which the main agent and curing agent are mixed just before use have been generally used. (For example, see Patent Documents 1 to 3).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-139273
  • Patent Document 2 JP 2004-285341 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-155883 Disclosure of the Invention Problems to be Solved by the Invention
  • the present invention can form a coating film having a good tactile sensation in which both soft feeling and coating film performance are compatible, and has a design property (such as mat feeling), adhesion, and coating film strength.
  • Aqueous one-part paint compositions that maintain the general performance of paints such as scratch resistance, water resistance, oil-fouling resistance, and alkali resistance, and coated articles coated with such aqueous one-part paint compositions Is intended to provide.
  • the present invention contains an ionomer resin emulsion (A), polyolefin resin emulsion (B), resin particles (C) and urethane dispersion (D), and (C) / ⁇ (A) + ( B) + (D) ⁇ has a solid content mass ratio (mass ratio in terms of solid content) of 40Z100 to 100Z100, and ( ⁇ ) ⁇ ( ⁇ ) has a solid content mass ratio of 1 ⁇ 3 to 3 ⁇ 1, (A) + (B))
  • the solid content mass ratio of Z (D) is an aqueous one-component coating composition characterized by being 40Z60 to 70Z30.
  • the ionomer resin emulsion ( ⁇ ) preferably has a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 40 to 20 ° C.
  • the polyolefin resin emulsion (B) is preferably acid anhydride-modified chlorinated polyolefin and Z or acid anhydride-modified non-chlorinated polyolefin.
  • the resin particles (C) preferably have a number average particle diameter of 2 to 40 ⁇ m measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • the present invention is a coated article in which a coating film is formed on the surface, and the coated film is formed by the aqueous one-component coating composition.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention includes automotive interior parts such as instrument panels, center consoles, door trims, weak electrical parts such as radio cassette tape recorders and computer casings, wall materials, flooring materials, It is suitable for painting architectural interior materials such as ceiling materials.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention comprises an ionomer resin emulsion (A), a polyolefin.
  • A ionomer resin emulsion
  • B in-oil emulsion
  • C resin particles
  • D urethane dispersion
  • it is a one-part paint that is easier to handle than two-part paint, but it has a soft feel and High-quality feel that fully balances the performance of the coating film, and also has a design quality (matte feeling, etc.), adhesion, coating film strength, scratch resistance, water resistance, oil resistance, and alkali resistance. It maintains the general properties of.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention contains an ionomer resin emulsion (A).
  • the ionomer resin emulsion (A) is a component that melts by heat flow to form a matrix.
  • the resistance to oil contamination and alkali resistance can be enhanced. This is presumably because the oil-fouling resistance and alkali resistance can be ensured by the cross-linked structure of the ionomer resin, although it is an aqueous one-component lacquer and one paint.
  • the soft feeling of the formed coating film can be enhanced by adjusting the glass transition temperature of the ionomer resin emulsion (A). This is thought to be because ionomer resin has a rubber-elastic property with strong interaction between high molecules. In addition, ionomer resin has an excellent physical strength, and therefore is excellent in coating film strength and scratch resistance.
  • the ionomer resin emulsion (A) is an emulsion composed of a resin having intermolecular bonds with metal ions.
  • a resin having intermolecular bonds with metal ions for example, an acrylic resin having a structure in which acid groups in the resin are cross-linked by metal ions. Mention may be made of rosin and the like.
  • the acid group is preferably a carboxyl group.
  • the metal include zinc, magnesium, calcium, and aluminum.
  • the ionomer resin emulsion (A) is not particularly limited, and may be, for example, by emulsion polymerization of a monomer composition comprising a metal salt of an acid group-containing vinyl monomer and another vinyl monomer. Examples thereof include a resin emulsion obtained, and a resin emulsion obtained by emulsification of a resin obtained by solution polymerization from the monomer composition.
  • the metal salt of the acid group-containing bulle monomer is, for example, the general formula MA (M is zinc, magnesium,
  • X represents a valence of M, and A is the same or different organic acid residue chain having an unsaturated group. ) wear.
  • the organic acid residue is preferably an aliphatic, aromatic, or alicyclic carboxylic acid having 3 to 14 carbon atoms having one carbon-carbon double bond and one carboxyl group. Furthermore, the organic acid residue may have an ester bond, an ether bond, or the like.
  • acrylic acid methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, the following general formula (1);
  • An organic residue of an organic acid represented by Examples of commercially available metal salts of the acid group-containing vinyl monomer include SR708, SR705, 2404, CN2405, etc. manufactured by Thirdmer. Two or more of these compounds may be used in combination.
  • the other copolymerizable vinyl monomer is not particularly limited, and examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate.
  • (Meth) acrylic acid esters such as acrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, etc .
  • Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and styrene itaconate; styrene, etc. Can be mentioned. Two of these compounds One or more species may be used in combination.
  • the content of the metal salt of the acid group-containing bulle monomer (that is, the mass of the metal salt of the acid group-containing vinyl monomer with respect to the mass of the monomer composition) is 20 to 50% by mass. I want to be there. If it is less than 20% by mass, there is a risk that the oil and fat resistance and alkali resistance will be poor, and if it exceeds 50% by mass, the film-forming property may be poor.
  • the metal salt content of the acid group-containing vinyl monomer is more preferably 10 to 40% by mass.
  • the ionomer resin emulsion (A) preferably has a glass transition temperature (Tg) of -40 to 20 ° C. If the temperature is lower than 40 ° C, sufficient film properties such as scratch resistance, oil-fouling resistance, and alkali resistance may not be obtained. If it exceeds 20 ° C, a soft feeling may not be obtained.
  • Tg is more preferably 20 to 10 ° C. In the present specification, Tg refers to the value obtained by measuring the obtained emulsion solvent under reduced pressure and then using a differential operation calorimeter (DSC) (thermal analyzer SSCZ5200H (manufactured by Seiko Denshi)). .
  • DSC differential operation calorimeter
  • the ionomer resin emulsion (A) has a number average particle diameter of 20 to 400 nm! /. If it is less than 20 nm, a large amount of emulsifier is used during production, so that the moisture resistance of the coating film may be lowered. If it exceeds 400 nm, sufficient film-forming property may not be obtained.
  • the number average particle diameter is more preferably 40 to 200 nm. The number average particle diameter of the above ionomer resin emulsion (A) was measured using a dynamic light scattering method.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention contains a polyolefin resin (B).
  • a polyolefin resin (B) By containing the polyolefin resin emulsion (B), the adhesion between the coating film and the substrate can be enhanced. This is presumably because the polyolefin resin (B) has a low solubility parameter, so when mixed with ionomer resin (A) and urethane dye purge (D), it tends to be biased toward the substrate side.
  • the polyolefin resin emulsion (B) is preferably at least one selected from the group consisting of acid anhydride-modified chlorinated polyolefin resin emulsion and acid anhydride-modified non-chlorinated polyolefin resin emulsion power.
  • Anhydride modified chlorinated polyolefin resin emulsion is a modified polyurethane resin substituted with chlorine atoms. Examples of the chlorinated resin emulsion include those described in JP-A-2005-89647.
  • the acid anhydride-modified non-chlorinated polyolefin resin emulsion has a modified portion obtained by grafting, for example, based on an acid anhydride such as maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, It is a grease emulsion that does not contain chlorine and can become polyolefin.
  • the polyolefin resin emulsion (B) may be a commercially available product. Examples of commercially available products include SA-1200 (manufactured by Utica), SB-1200 (manufactured by Utica), SE-1200 ( For example, Uchika Co., Ltd.) and Aurolen 100 (Nippon Paper Chemical Co., Ltd.).
  • the weight average molecular weight of the polyolefin resin emulsion (B) is preferably 50,000 to L10,000. If it is less than 50,000, the oil and fat resistance may be lowered, and if it is more than 110,000, the adhesion may be lowered. The weight average molecular weight is more preferable than 75,000 to 105,000 force! / ⁇ .
  • the weight average molecular weight is a value determined by the GPC method using styrene positive monomers as a standard.
  • the acid anhydride-modified chlorinated polyolefin preferably has a chlorination degree of 15 to 25%. If the chlorination degree is less than 15%, the adhesion of the material may be lowered, and if it exceeds 25%, the oil and fat resistance may be lowered.
  • the degree of chlorination is a mass ratio (parts by mass) of chlorine in the acid anhydride-modified chlorinated polyolefin to the mass of the acid anhydride-modified chlorinated polyolefin.
  • the polyolefin resin emulsion (B) may contain 1 to 10 parts by mass of a solvent with respect to 100 parts by mass (solid resin) of the polyolefin resin (B).
  • the solvent is not particularly limited, and examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and alicyclic hydrocarbons such as tetrahydrofuran.
  • the solid content mass ratio of (8) 7 () is 173 to 371.
  • (A) Z (B) is less than 1Z3, the film properties such as water resistance, alkali resistance, oil and fat resistance, and scratch resistance deteriorate, and when it exceeds 3Z1, the water resistance and alkali resistance Is bad.
  • the above (A) Z (B) is more preferably 1.2Z3 to 2.7Z1.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention contains rosin particles (C).
  • the resin particles (C) are high-melting or non-melting resins that are miscible with (A) and (B). It is a particle made of an organic resin not having any. Since the above-mentioned resin particles (C) do not completely lose the shape of the particles even after the coating film is formed, an uneven shape is formed on the surface of the coating film.
  • the resin particles (C) are acrylic resin, urethane resin, epoxy resin and nylon resin, and are preferably selected from the group consisting of acrylic resin and Z or Urethane resin is more preferable.
  • rosin particles (C) can be used in accordance with the intended design.
  • the resin particles that can be used are not particularly limited, but commercially available ones can be used.
  • the number average particle size of the resin particles (C) is preferably 2 to 40 ⁇ m. If it is less than 2 ⁇ m, there is a possibility that the matte feeling and the smooth feeling of the coating film formed by the coating composition may be inferior. If it exceeds 40 / zm, a rough feeling may occur and the smooth feeling may be lost. As for the number average particle diameter of the said resin particles, 4-20 micrometers is more preferable.
  • the number average particle size of the above-mentioned rosin particles (C) was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention further contains a urethane dispersion (D).
  • the urethane dispersion (D) used together with the above (A) and (B) is a component that melts by heat flow and forms a matrix together with the above (A) and (B). By adding the urethane dispulsion, the effects of soft feeling and scratch resistance can be obtained.
  • urethane dispersion (D) Commercially available products can be used as the urethane dispersion (D).
  • the urethane dispersions sold above are not particularly limited.
  • urethane dispersion VPLS2952 manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.
  • urethane dispersion HUX 561 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
  • NeoRez R9603 DSM Co., Ltd.
  • the resin particles (C) include the ionomer resin emulsion (A), the polyolefin resin emulsion (B), and the urea. It is 40 to: LOO parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the tandis purge (D). That is, the solid content mass ratio (mass ratio in terms of solid content) of (C) Z ⁇ (A) + (B) + (D) ⁇ is 40Z100 to 100Z100. If the ratio is 40 parts by mass or less, the matte and smooth feeling of the coating film formed from the coating composition is inferior, and if it exceeds 100 parts by weight, a rough feeling is produced and the smooth feeling is lost.
  • the mass ratio of ((A) + ( ⁇ )) Z (D) is 40-60 to 70-30. If the ratio is less than 40-60, the adhesion and oil and fat resistance will decrease, and if it exceeds 70-30, the soft feeling and scratch resistance will decrease.
  • the aqueous one-component paint composition of the present invention may be a colored paint or a tarry paint.
  • various pigments such as a colored pigment, a luster pigment and an extender pigment can be blended.
  • organic pigments include azo lake pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, phthalone pigments, dioxazine pigments.
  • the glitter pigment include flake pigment made of cholesteric liquid crystal polymer, aluminum flake pigment, metal oxide coated alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, graphite pigment, interference my strength pigment, colored my strength pigment, Examples thereof include metal titanium flake pigments, stainless steel flake pigments, plate-like iron oxide pigments, glass flake pigments with metal, glass flake pigments with metal oxide coating, and hologram pigments.
  • the extender pigment examples include barium sulfate, talc, kaolin, and silicates.
  • the pigment can be used in a state where it is dispersed in a paint composition as a pigment paste.
  • the above-mentioned pigment paste can be usually prepared by adding and dispersing a pigment and a resin in a solvent.
  • Commercially available facial paste can also be used.
  • it is not specifically limited as said resin For example, water-soluble resin, such as acrylic polyol, polyester polyol, polyacrylic acid, is mentioned.
  • the solvent is not particularly limited, and examples thereof include organic solvents such as xylene, water, and the like.
  • equipment such as a sand grinder mill is usually used.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention may contain other blends as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the formulation that can be contained is not particularly limited, and examples thereof include a resin emulsion other than the above (A) to (D), a surface conditioner, an anti-settling agent, an anti-fogging agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
  • Antioxidants, slip agents, film-forming aids, crosslinking agents, thickeners, antifoaming agents, and the like may be added.
  • the coating composition of the present invention can be used for various substrates such as plastics, metals, glass, foams and molded articles thereof, such as polypropylene, ABS resin, polycarbonate, and the like. It can be particularly suitably used for plastic molded products. Specific examples include automotive interior parts such as instrument panels, center consoles, and door trims; weak electrical parts such as radio-powered set tape recorders and computer casings; and building interior materials such as wall materials, floor materials, and ceiling materials. It is done.
  • the coating composition of the present invention When coating with the coating composition of the present invention, it is not necessary to apply a primer to the substrate before coating. After wiping the substrate with normal alcohol or the like, the coating composition of the present invention is directly applied on the substrate. Objects can be painted, dried and coated. It is also possible to perform coating with the coating composition of the present invention after coating the primer.
  • the method of applying the coating composition of the present invention to the substrate is not particularly limited, and examples thereof include spray coating, roll coater method, bell coating, disk coating, brush coating, and the like.
  • the coating can be applied within the range of the lower limit of dry film thickness 15; ⁇ ⁇ and the upper limit of 50 m. Between the above-described coating and the above-mentioned drying / coating, it may be set by allowing it to stand at an ordinary temperature (room temperature) for an appropriate time.
  • the drying may be performed at room temperature (room temperature) or by heating. In addition, even when drying is performed by the above heating, it is not necessary to cause a curing reaction, and it is sufficient that the surface of the resin is melted and attached to the base material, so that it can be performed by heating at a low temperature. .
  • the heating can be performed, for example, at 60 to 120 ° C. for 5 to 60 minutes.
  • the drying / coating process may be performed simultaneously.
  • coated article obtained by performing the said coating is also a part of this invention.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention has the above-described configuration and impairs physical properties as a coating. It is excellent in that an aqueous one-component liquid can be used without any problems. Furthermore, the obtained coating film has good tactile sensation excellent in all of soft feeling and coating film performance, and also has a design property (matte feeling, etc.), adhesion, coating film strength, scratch resistance, water resistance. It is also good in general performance of paints such as oil resistance, oil resistance, stain resistance and alkali resistance.
  • the coated article of the present invention has a coating film formed from an aqueous one-component coating composition, and has excellent touch and appearance.
  • a 1L 4-neck flask equipped with a Dimroth condenser, temperature controller, stirring blade, and dropping funnel was charged with 150 g of ion-exchanged water and heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere.
  • a metal salt of an acid group-containing beer monomer (Sartoma Co., Ltd., SR708) 30. Og, normal butyl acrylate, 15.18 g, normal butyl methacrylate, 54.82 g, HS-10 as an emulsifier (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5.
  • Emulsified with OOg, ion-exchanged water 83.5g, and initiator APS Peroxy ammonium sulfate, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.
  • 91% aqueous solution 13 33 g was added dropwise over 3 hours under a nitrogen atmosphere. After aging for 1 hour, 2.33% aqueous solution of 3.91 g of APS was added dropwise over 30 minutes, and then aging was performed for 2 hours to obtain the desired acrylic emulsion.
  • the nonvolatile content was 29.8%.
  • Ionomeric resin emulsions (A) A2 to A9 were prepared in the same manner as in the synthesis example of acrylic emulsion A1, except that the composition ratio was changed as shown in Tables 1 and 2 below.
  • the measured value of Tg is determined by removing the solvent of the obtained emulsion under reduced pressure. After that, it was measured by a differential operation calorimeter (DSC) (thermal analyzer SSCZ5200H (manufactured by Seiko Electronics)) according to the following process.
  • DSC differential operation calorimeter
  • SR708 and CN2045 are manufactured by Sartoma Company, and each have the following chemical structure.
  • chemical formula (4) is a compound represented by the following general formula (4).
  • the reaction product was cooled to room temperature and purified by introducing it into 20 L of acetone to obtain a maleic anhydride graft copolymer (average molecular weight 1850) having a graft amount of 2.1% by weight.
  • modified polyolefin resin Charge 100 parts by weight of modified polyolefin resin in a reactor equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and dropping funnel, heat and melt at 120 ° C, then add 6 parts of morpholine as a basic substance with stirring. Further, 40 parts of polyethylene oxide was added as a surface active component. After stirring until uniform, 600 parts of water was added little by little, and an aqueous solution was obtained by the phase inversion method. After adjusting the pH to 6-8, the aqueous solution is further filtered to remove aggregates with a particle size of 100 m or more, to obtain acid anhydride-modified non-chlorinated polyolefin resin B1 (solid content 16%). It was.
  • a reactor equipped with a stirring blade, cooling tube, thermometer, and temperature control device was added to an acid anhydride-modified chlorinated polyolefin resin (non-volatile content 100%, chlorine content 22%, maleic acid modification amount 3%, weight average molecular weight). 70,000) 100 parts and 40 parts of xylene were added and the internal temperature was raised to 80 ° C.
  • surfactant Emulgen 920 manufactured by Kao Corporation 15 Part by weight, 2 parts of dimethylethanolamine, 265 parts by weight of pure water A 70 ° C aqueous solution that also has a force was added dropwise over 1 hour while maintaining the internal temperature at 80 ° C and stirring the reaction vessel. . After cooling to room temperature, acid anhydride chlorinated polyolefin resin emulsion resin B2 was obtained. The non-volatile content of this resin was 30%.
  • Acrylic emulsion (A1) 67. l lg, Urethane Dispersion (D) as HUX561 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 128.2g, acid anhydride modified chlorinated polyolefin resin emulsion (B2) 100.00g Sequentially charged into a container and dispersed uniformly, then pigment paste DE-1507 0 (Rohm & Haas) 18.46g, Polyflow KL245 as leveling agent (Kyoeisha KK) 3.00g, Surfy as antifoaming agent Nord 104PA (Air Products), film-forming aid NMP (Kuraray Co., Ltd.) 10. OOg was added.
  • rosin particles P800T manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.
  • (Cl) 60.OOg was gradually added to the container and dispersed uniformly.
  • ASE—60 Rohm & Haas
  • ion-exchanged water 25.OOg were added.
  • the resulting coating composition is spray-coated on a polypropylene material, left at room temperature for 5 minutes, baked at 80 ° C for 20 minutes, and a test piece having a dry film thickness of 30 ⁇ m and a size of 100 mm x 100 mm x 3 mm is obtained. Obtained.
  • test pieces obtained by the above examples were evaluated based on the following criteria. The results are shown in Tables 6 and 7.
  • a rubbing test was conducted with a load of 2 kgZcm 2 , 5 pieces of friction gauze stacked, 20 cycles of friction, and 30 cycles of speed Z.
  • the elastic deformation ratio (elastic recovery rate) of the coating film obtained from the Fisher hardness tester manufactured by Fischer Instrument Co., Ltd. was determined, and the elastic feel was judged. The measurement is performed under the following conditions, and the elastic deformation ratio (elastic recovery rate) is an elastic coating with an elasticity of 50% or more.
  • a coating film of less than% was regarded as poor touch (X). The measurement was performed under the following conditions.
  • Fischer hardness tester manufactured by Fischer Instrument Co., Ltd. The hardness of the coating film obtained was measured. The measurement was performed under the following conditions.
  • ⁇ Soft coating with a hardness of 5. ONZmm 2 or less.
  • the tactile sensation when the sample was touched with a finger was evaluated based on the following criteria.
  • the tactile sensation when the sample was touched with a finger was evaluated based on the following criteria.
  • ⁇ A moderate smooth feeling is felt when the specimen is touched by hand.
  • X When the test piece is touched by hand, a moderate smooth feeling is not felt.
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4
  • Example 5 Example 6
  • Example F Example 8
  • Example 10 Adhesion ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ 0 o ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Water resistance ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ 0 o ⁇ ⁇ ⁇ Paint film performance Alkali resistance ⁇ ⁇ 0 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • the water-based one-component paint composition of the present invention is an aqueous one-component paint, and is excellent in all of the soft feeling and the coating film performance.
  • the water-based one-component paint composition of the comparative example was not suitable for practical use because it could not achieve both soft feeling and general coating film performance.
  • the aqueous one-component coating composition of the present invention includes automotive interior parts such as instrument panels, center consoles and door trims, weak electrical parts such as radio cassettes and computer casings, and wall materials, floor materials and ceiling materials. It can be suitably used for painting interior building materials.
  • the coated article of the present invention can be easily produced and used as an automobile interior part, a light electrical part, a building interior material or the like having excellent tactile sensation.

Abstract

本発明は、ソフト感及び塗膜性能が両立した良好な触感を有する塗膜を形成することができ、なおかつ、意匠性（マット感等）、密着性、塗膜強度、耐擦り傷性、耐水性、耐油脂汚染性、耐アルカリ性等の塗料の一般的性能をも維持した水性一液型塗料組成物を提供することを目的とするものであり、本発明の水性一液型塗料組成物は、アイオノマー樹脂エマルジョン（Ａ）、ポリオレフィン樹脂エマルジョン（Ｂ）、樹脂粒子（Ｃ）及びウレタンディスパージョン（Ｄ）を含有し、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）｝の固形分質量比（固形分換算での質量比）は、４０／１００～１００／１００であり、（Ａ）／（Ｂ）の固形分質量比は、１／３～３／１であり、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）の固形分質量比は、４０／６０～７０／３０である。

Description

水性一液型塗料組成物及び塗装物品
技術分野
[0001] 本発明は、水性一液型塗料組成物及び塗装物品に関する。
背景技術
[0002] インストルメントパネル、センターコンソール、ドアトリム等の自動車内装部品、ラジオ カセットテープレコーダー、コンピューター筐体等の弱電部品、壁面材、床材、天井 材等の建築内装材用塗料は、重厚感、高級感が求められることから、艷消し塗料が 塗装されている。このような艷消し塗料は、プラスチックに塗装するものであるから高 温での処理には適さず、使用直前に主剤と硬化剤とを混合する二液溶剤の塗料が 一般的に用いられてきた (例えば、特許文献 1〜3参照)。
[0003] しかし、塗料の分野においては、工程の簡略ィ匕のために二液を混合する労力を要さ ない一液型の塗料が望まれている。更に、環境への負荷を低減させるため、塗料の 水性化も広く望まれている。よって、上述したような塗料においても、水性一液型の塗 料とすることが望まれている。しかし、このような分野における水性ー液ィ匕の検討は充 分に行われて 、なかった。
[0004] 水性一液ィ匕を図る際、上述したような塗料において要求される各種物性を維持して いることが要求される。このような物性としては、意匠性 (マット感等)、密着性、塗膜強 度、耐擦り傷性、耐水性、耐油脂汚染性、耐アルカリ性等の塗料の一般的性能を挙 げることができる。更に、これらの塗料により形成される塗膜は、使用時に指等で直接 触れることが多いものであることから、ソフト感（弹性感及び塗膜硬度、さらさら感、し つとり感を充分に並立した高品位の触感)を有することも望まれる。これらの性質をす ベて満足するような塗膜を形成することは困難であり、これらのすべての性質を有す る水性一液型塗料は、知られていなカゝつた。
[0005] 特許文献 1 :特開 2005— 139273号公報
特許文献 2：特開 2004— 285341号公報
特許文献 3 :特開 2004— 155883号公報 発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、上記に鑑み、ソフト感及び塗膜性能が両立した良好な触感を有する塗膜 を形成することができ、なおかつ、意匠性 (マット感等)、密着性、塗膜強度、耐擦り傷 性、耐水性、耐油脂汚染性、耐アルカリ性等の塗料の一般的性能をも維持した水性 一液型塗料組成物及びこのような水性一液型塗料組成物によって塗装された塗装 物品を提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明は、アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)、ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン（B)、 榭脂粒子 (C)及びウレタンディスパージヨン (D)を含有し、 (C) /{ (A) + (B) + (D) }の固形分質量比（固形分換算での質量比）は、 40Z100〜100Z100であり、 (Α) Ζ(Β)の固形分質量比は、 1Ζ3〜3Ζ1であり、（(A) + (B))Z(D)の固形分質量 比は、 40Z60〜70Z30であることを特徴とする水性一液型塗料組成物である。 上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (Α)は、ガラス転移温度 (Tg)が— 40〜20°Cであ ることが好ましい。
上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン (B)は、酸無水物変性塩素化ポリオレフイン及び Z又は酸無水物変性非塩素化ポリオレフインであることが好ましい。
上記榭脂粒子 (C)は、レーザー回析式粒度分布測定装置を使用して測定した数平 均粒子径が 2〜40 μ mであることが好ましい。
本発明は、表面に塗膜が形成されてなる塗装物品であって、上記塗膜は上記水性 一液型塗料組成物によって形成されたものであることを特徴とする塗装物品でもある
以下に、本発明を詳細に説明する。
[0008] 本発明の水性一液型塗料組成物は、インストルメントパネル、センターコンソール、ド アトリム等の自動車内装部品、ラジオカセットテープレコーダー、コンピューター筐体 等の弱電部品や、壁面材、床材、天井材等の建築内装材等の塗装に適したもので ある。
[0009] 本発明の水性一液型塗料組成物は、アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)、ポリオレフ イン榭脂ェマルジヨン (B)、榭脂粒子 (C)及びウレタンディスパージヨン (D)を含有す ることにより、二液型塗料と比べて取り扱いが容易な一液型塗料でありながら、ソフト 感及び塗膜性能を充分に両立した高品位の触感を有し、また、意匠性 (マット感等） 、密着性、塗膜強度、耐擦り傷性、耐水性、耐油脂汚染性、耐アルカリ性等の塗料の 一般的性質を維持するものである。
[0010] 本発明の水性一液型塗料組成物は、アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)を含有する ものである。上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)は、熱フローさせることによって 溶融し、マトリックスを形成する成分である。上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)を 含有することにより、形成される塗膜において、特に、耐油脂汚染性、耐アルカリ性を 高めることができる。これは、アイオノマー樹脂の架橋構造により、水性一液型ラッカ 一塗料でありながら、耐油脂汚染性や耐アルカリ性を確保できるためと考えられる。 また、上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)のガラス転移温度を調整することにより 、形成される塗膜のソフト感を高めることができる。これは、アイオノマー榭脂は、高分 子間での相互作用が強ぐゴム弾性的特性を持っためであると考えられる。また、ァ ィオノマー榭脂は、優れた物理強度を有し、そのため、塗膜強度、耐擦り傷性にも優 れている。
[0011] 上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)は、金属のイオンによる分子間結合を有する 榭脂からなるェマルジヨンであり、例えば、榭脂中の酸基が、金属イオンによって架橋 された構造を有するアクリル榭脂等を挙げることができる。上記酸基は、カルボキシル 基が好ましい。上記金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等が 挙げることができる。
[0012] 上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)としては特に限定されず、例えば、酸基含有 ビニル単量体の金属塩と他のビニル単量体とからなる単量体組成物の乳化重合によ つて得られる榭脂ェマルジヨン、上記単量体組成物から溶液重合によって得られた 榭脂の乳化によって得られる榭脂ェマルジヨン等を挙げることができる。上記酸基含 有ビュル単量体の金属塩は、例えば、一般式 MA (Mは、亜鉛、マグネシウム、力
X
ルシゥム、アルミニウム等の金属元素を表し、 Xは Mの価数を表し、 Aは、同一又は異 なって不飽和基を有する有機酸残基鎖である。 )で表される化合物を挙げることがで きる。
[0013] 上記有機酸残基は、 1の炭素 炭素二重結合と 1のカルボキシル基を有する炭素数 3〜14の脂肪族、芳香族又は脂環族のカルボン酸であることが好ましい。更に、上記 有機酸残基は、エステル結合、エーテル結合等を有するものであってもよい。
[0014] より具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ィタコン酸、下記一般 式 (1) ;
[0015] [化 1]
Figure imgf000005_0001
[0016] や、下記一般式（2) ;
[0017] [化 2]
Figure imgf000005_0002
[0018] で表される有機酸の有機残基等を挙げることができる。上記酸基含有ビニル単量体 の金属塩の市販品としては、サードマー社製 SR708, SR705, 2404, CN2405 等を挙げることができる。これらの化合物の二種以上を併用するものであってもよい。
[0019] 上記他の共重合可能なビニル単量体としては特に限定されず、例えば、メチルアタリ レート、ェチルアタリレート、プロピルアタリレート、ブチルアタリレート、メチルメタクリレ ート、ェチルメタタリレート、プロピルメタタリレート、ブチルメタタリレート等の（メタ）ァク リル酸エステル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、ィタコン酸ス チレン等の不飽和カルボン酸;スチレン等を挙げることができる。これらの化合物を二 種以上併用するものであってもよい。
[0020] 上記酸基含有ビュル単量体の金属塩の含有率 (すなわち、単量体組成物の質量に 対する酸基含有ビニル単量体の金属塩の質量）は、 20〜50質量％であることが好ま しい。 20質量％未満では耐油脂汚染性、耐アルカリ性に乏しくなるおそれがあり、 50 質量％を超えると造膜性に乏しくなるおそれがある。上記酸基含有ビニル単量体の 金属塩の含有率は、 10〜40質量％であることがより好まし 、。
[0021] 上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)は、ガラス転位点温度 (Tg)が— 40〜20°C であることが好ましい。 40°C未満では、耐擦り傷性、耐油脂汚染性、耐アルカリ性 など充分な膜物性を得ることができない場合があり、 20°Cを超えるとソフト感を得るこ とができない場合がある。上記 Tgは、 20〜10°Cであることがより好ましい。なお、 本明細書において、 Tgは、得られたェマルジヨンの溶剤を減圧下留去した後、示差 操作熱量計 (DSC) (熱分析装置 SSCZ5200H (セイコー電子製)）にて測定したも のをいう。
[0022] 上記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)は、数平均粒子径が 20〜400nmであること が好まし!/、。 20nm未満では製造時に多量の乳化剤を用いるため塗膜の耐湿性が 低下する場合があり、 400nmを超えると充分な造膜性を得ることができない場合があ る。上記数平均粒子径は、 40〜200nmであることがより好ましい。上記アイオノマー 榭脂ェマルジヨン (A)の数平均粒子径は、動的光散乱法を使用して測定されたもの である。
[0023] 本発明の水性一液型塗料組成物は、ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン (B)を含有する ものである。上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン (B)を含有することにより、塗膜と基 材との密着性を高めることができる。これは、上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン (B) は溶解性パラメーターが低 、ため、アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)及びウレタン デイスパージヨン (D)と混合した場合、基材側に偏りやすいためと推測される。
[0024] 上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン (B)は、酸無水物変性塩素化ポリオレフイン榭脂 ェマルジヨン及び酸無水物変性非塩素化ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン力 なる群 から選択される少なくとも 1種力 なることが好ま 、。酸無水物変性塩素化ポリオレ フィン榭脂ェマルジヨンは、塩素原子で置換したポリオレフインカ なる酸無水物変性 塩素化榭脂ェマルジヨンであり、例えば、特開 2005— 89647に記載されたものが挙 げられる。酸無水物変性非塩素化ポリオレフイン榭脂ェマルジヨンは、例えば、無水 マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ィタコン酸等の酸無水物に由来する基力 なり、 グラフトして得られる変性された部分を有する、塩素を含まな 、ポリオレフインカもなる 榭脂ェマルジヨンである。上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン（B)は、市販されるもの でもよく、市販のものとしては例えば、 SA— 1200 (ュ-チカ社製）、 SB— 1200 (ュ- チカ社製）、 SE- 1200 (ュ-チカ社製）、ァウローレン 100 (日本製紙ケミカル社製） 等を挙げることができる。
[0025] 上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン（B)の重量平均分子量は、 50, 000〜： L 10, 00 0であることが好ましい。 50, 000未満であると、耐油脂汚染性が低下するおそれが あり、 110, 000を超えると密着性が低下するおそれがある。上記重量平均分子量は 、 75, 000〜105, 000力より好まし!/ヽ。なお、上記重量平均分子量は、スチレンポジ マーを標準とする GPC法にぉ 、て、決定される値である。
[0026] 上記酸無水物変性塩素化ポリオレフインは、塩素化度が 15〜25%であることが好ま しい。上記塩素化度が 15%未満であると、素材付着性が低下するおそれがあり、 25 %を超えると、耐油脂性が低下するおそれがある。上記塩素化度は、上記酸無水物 変性塩素化ポリオレフインの質量に対する、酸無水物変性塩素化ポリオレフイン中の 塩素の質量比 (質量部)である。
[0027] 上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン（B)中に上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン（B ) 100質量部 (榭脂固形分)に対して 1〜10質量部の溶剤が含まれていてもよぐ上 記溶剤としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、テト ラヒドロフラン等の脂環式炭化水素等が挙げられる。
[0028] 本発明の水性一液型塗料組成物は、（八)7( ）の固形分質量比が173〜371で ある。上記 (A)Z(B)が 1Z3未満であると、耐水性、耐アルカリ性、耐油脂性、耐擦 り傷性等の塗膜物性が悪ィ匕し、 3Z1を超えると、耐水性、耐アルカリ性が悪ィ匕する。 上記 (A)Z(B)は、 1. 2Z3〜2. 7Z1であることがより好ましい。
[0029] 本発明の水性一液型塗料組成物は、榭脂粒子 (C)を含有するものである。上記榭 脂粒子 (C)は、高融点であるか又は融点を有さない榭脂で、上記 (A)、（B)と混和性 を有さない有機樹脂からなる粒子である。上記榭脂粒子 (C)は、塗膜ィ匕の後も粒子 の形が完全には損なわれないため、塗膜表面に凹凸形状が形成され、榭脂粒子 (C
)を含有することにより、さらさら感及びマット感に優れた塗膜を形成することができる 塗料組成物を得ることができる。
[0030] 上記榭脂粒子 (C)は、アクリル榭脂、ウレタン榭脂、エポキシ榭脂及びナイロン榭脂 力 なる群力 選択される少なくとも 1種力 なることが好ましぐアクリル榭脂及び Z 又はウレタン榭脂がより好ましい。また、榭脂粒子 (C)は、 目的とする意匠にあわせて
、着色、無色、透明、不透明を問わず、これらの任意のものを使用することができる。 使用することができる榭脂粒子としては、特に限定されないが、市販のものを使用す ることがでさる。
[0031] 榭脂粒子 (C)の数平均粒子径は、 2〜40 μ mが好ま \ 2 μ m未満であると塗料 組成物により形成した塗膜のマット感、さらさら感に劣るおそれがあり、 40 /z mを超え るとザラツキ感が生じてさらさら感が失われるおそれがある。上記榭脂粒子の数平均 粒子径は、 4〜20 μ mがより好ましい。
なお、上記榭脂粒子 (C)の数平均粒子径は、レーザー回析式粒度分布測定装置を 使用して測定されたものである。
[0032] 本発明の水性一液型塗料組成物は、更に、ウレタンディスパージヨン (D)を含有する 。上記 (A)及び (B)と共に用いるウレタンディスパージヨン (D)は、熱フローさせること によって溶融し、上記 (A)及び (B)と共に、マトリックスを形成する成分である。上記ゥ レタンディスパージヨンを添加することによって、ソフト感と耐擦り傷性という効果が得 られる。
[0033] 上記ウレタンディスパージヨン (D)としては、巿販のものを使用することもできる。上記 巿販のウレタンディスパージヨンとしては特に限定されず、例えば、ウレタンディスパ 一ジョン VPLS2952 (住化バイエルウレタン (株）製）、ウレタンディスパージヨン HUX 561 (旭電化工業 (株)製）、 NeoRez R9603 (DSM (株)社製)等を挙げることがで きる。
[0034] 本発明の水性一液型塗料組成物にぉ 、て、上記榭脂粒子 (C)は上記アイオノマー 榭脂ェマルジヨン (A)、上記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン（B)、並びに、上記ウレ タンディスパージヨン (D)の固形分合計 100質量部に対して 40〜： LOO質量部である 。即ち、（C)Z{ (A) + (B) + (D) }の固形分質量比（固形分換算での質量比）は、 4 0Z100〜100Z100である。上記比が 40質量部以下であると、塗料組成物により 形成した塗膜のマット感、さらさら感〖こ劣り、 100質量部を超えるとザラツキ感が生じ てさらさら感が失われる。
[0035] また、（ (A) + (Β) ) Z (D)の固形分質量比は、 40Ζ60〜70Ζ30である。上記比が 40Ζ60未満であると密着性と耐油脂性が低下し、 70Ζ30を超えるとソフト感及び耐 擦り傷性が低下する。
[0036] 本発明の水性一液型塗料組成物は、着色塗料であってもタリヤー塗料であってもよ い。着色塗料である場合、着色顔料、光輝性顔料、体質顔料等の各種顔料を配合 することができる。例えば、着色顔料としては、有機系としてはァゾレーキ系顔料、不 溶性ァゾ系顔料、縮合ァゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリノン 系顔料、ペリレン系顔料、フタロン系顔料、ジォキサジン系顔料、キナクリドン系顔料 、イソインドリノン系顔料、ベンゾイミダゾロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、金 属錯体顔料等が挙げることができ、また無機系としては黄色酸化鉄、ベンガラ、カー ボンブラック、二酸ィ匕チタン等が挙げられる。上記光輝性顔料としては、コレステリック 液晶ポリマーからなるフレーク状顔料、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆 アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、グラフアイト顔料、干渉 マイ力顔料、着色マイ力顔料、金属チタンフレーク顔料、ステンレスフレーク顔料、板 状酸化鉄顔料、金属めつきガラスフレーク顔料、金属酸ィ匕物被覆めつきガラスフレー ク顔料、ホログラム顔料が挙げられる。上記体質顔料としては、硫酸バリウム、タルク、 カオリン、珪酸塩類等が挙げられる。上記顔料は、通常、顔料ペーストとして塗料組 成物中に分散した状態で用いることができる。上記顔料ペーストは、通常、顔料及び 榭脂を溶媒中に加えて分散することによって調製することができる。また、市販の顔 料ペーストを使用することもできる。上記榭脂としては特に限定されないが、例えば、 アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリル酸等の水溶性榭脂が挙げ られる。上記溶媒としては特に限定されず、キシレンなどの有機溶媒、水等が挙げら れる。上記分散には、通常、サンドグラインダーミル等の機器を用いる。 [0037] 本発明の水性一液型塗料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の 配合物を必要に応じて含有するものであってもよ 、。含有することができる配合物とし ては特に限定されず、例えば、上記 (A)〜（D)以外の榭脂ェマルジヨン、表面調整 剤、沈降防止剤、艷消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、スリップ剤、造 膜助剤、架橋剤、増粘剤、消泡剤等を添加するものであってもよい。
[0038] 本発明の塗料組成物は、種々の基材、例えば、プラスチック、金属、ガラス、発泡体 及びこれらの成形品等に用いることができる力 ポリプロピレン系、 ABS榭脂、ポリ力 ーボネート等のプラスチック成形品に特に好適に用いることができる。具体的には、ィ ンストルメントパネル、センターコンソール、ドアトリム等の自動車内装部品；ラジオ力 セットテープレコーダー、コンピューター筐体等の弱電部品；壁面材、床材、天井材 等の建築内装材等が挙げられる。
[0039] 本発明の塗料組成物による塗装を行う際に、塗装前に基材にプライマーを塗装する 必要はなぐ通常アルコール等で基材を拭き取った後、基材上に直接本発明の塗料 組成物を塗装し、乾燥、塗膜ィ匕することができる。プライマーを塗装した上に本発明 の塗料組成物による塗装を行うこともできる。
[0040] 本発明の塗料組成物を上記基材に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、 スプレー塗装、ロールコーター法、ベル塗装、ディスク塗装、刷毛塗り等を挙げること ができ、通常、乾燥膜厚の下限 15 ;ζ ΐη、上限 50 mの範囲内で塗装することができ る。上記塗装と上記乾燥'塗膜化との間に、常温 (室温)で適当な時間静置してセッ ティングしても良い。
[0041] 上記乾燥は常温 (室温)で行ってもよぐ加熱によって行ってもよい。また、上記加熱 によって乾燥を行う場合であっても、硬化反応を生じさせる必要はなく榭脂の表面が 溶融して基材に付着すれば充分であるため、低温での加熱により行うことができる。 上記加熱は、例えば、 60〜120°Cで 5〜60分等の条件で行うことができる。上記乾 燥 ·塗膜ィ匕は、同時に行ってもよい。
なお、上記塗装を行うことによって得られた塗装物品も本発明の一部である。
発明の効果
[0042] 本発明の水性一液型塗料組成物は、上述した構成よりなり、塗料としての物性を損 なうことなく水性一液ィ匕をは力ることができる点で優れたものである。さらに、得られた 塗膜は、ソフト感、塗膜性能のすべてにおいて優れる良好な触感を有するものであり 、なおかつ、意匠性 (マット感等)、密着性、塗膜強度、耐擦り傷性、耐水性、耐油脂 汚染性、耐アルカリ性等の塗料の一般的性能においても、良好なものである。本発 明の塗装物品は、水性一液型塗料組成物によって形成された塗膜を有するものであ り、優れた触感、外観を有するものである。
発明を実施するための最良の形態
[0043] 以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施 例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」は特に断りのない限り「質量 部」を意味する。
[0044] アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)A1の合成例
ジムロート冷却管、温度調節計、撹拌羽根、滴下ロートを備えた、 1L4つ口フラスコに イオン交換水 150gを仕込み、窒素雰囲気下 80°Cに昇温した。ここに、酸基含有ビ- ル単量体の金属塩（サートマ一社製、 SR708) 30. Og、ノルマルブチルアタリレート 1 5. 18g、ノルマルブチルメタタリレート 54. 82g、乳化剤として HS— 10 (第一工業製 薬 (株)製) 5. OOg、イオン交換水 83. 5gで調整した乳化液と開始剤 APS (ペルォキ ソニ硫酸アンモニゥム、キシダ化学 (株)製)の 2. 91%水溶液 13. 33gを窒素雰囲気 下 3時間かけて滴下した。 1時間エージングを行った後、 APSの 2. 91%水溶液 3. 33 gを 30分で滴下した後さらに、 2時間エージングを行い、 目的のアクリルェマルジヨン を得た。不揮発分は、 29. 8%であった。
[0045] アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)A2〜A9は、組成比を以下の表 1、表 2のように変 更した以外はアクリルェマルジヨン A1の合成例と同様の方法で調製した。
[0046] [表 1]
Figure imgf000012_0001
1)開始剤：ペル才キソ二硫酸アンモニゥム
Figure imgf000013_0001
上記表 1、表 2において、 Tgの実測値は、得られたェマルジヨンの溶剤を減圧下留去 した後、示差操作熱量計 (DSC) (熱分析装置 SSCZ5200H (セイコー電子製)）に て以下の工程により測定した。
1工程： 20°C→100°C (昇温速度 10°C/min)、 2工程： 100°C→ 50°C (降温速度 10°CZmin)、 3工程： 50°C→100°C (昇温速度 10°CZmin)で測定し、 3工程目 の昇温時より Tgを測定した。
[0049] 上記表 1、表 2において、酸基含有ビニル単量体のうち、 SR708及び CN2045は、 サートマ一社製のものであり、それぞれ、以下の化学構造を有するものである。
SR708：ジメタクリル酸亜鉛
CN2405：下記一般式（3)で表される化合物
[0050] [化 3]
Figure imgf000014_0001
[0051] 更に、表中、化 (4)は、下記一般式 (4)で表される化合物である。
[0052] [化 4]
Figure imgf000014_0002
酴無水物 件非塩素化ポリオレフイン榭脂ヱマルジヨン の合成
撹拌器、冷却管、温度計及び滴下ロートを取り付けた 4つ口フラスコ中で、プロピレン aーォレフイン共重合体（プロピレン成分 75モル0 /0、エチレン成分 20モル0 /0、 1 ブテン成分 6モノレ0 /0、数平均分子量 25000) 300gをトノレエン 700gにカロ熱溶解させ た後、系の温度を 115°Cに保って撹拌しながら無水マレイン酸 13gとラジカル発生剤 としてジー t—ブチルパーォキシド 12gをそれぞれ 2時間かけて滴下させ、その後 3時 間熟成を行った。反応後室温まで冷却した後反応物を 20Lのアセトン中に投入して 精製し、グラフト量 2. 1重量％の無水マレイン酸グラフト共重合体 (平均分子量 1850 0)を得た。
変性ポリオレフイン榭脂 100質量部を撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた 反応器に仕込み、 120°Cで加熱溶融させた後、撹拌しながら塩基性物質としてモル ホリン 6部を添加し、更に界面活性成分としてポリエチレンオキサイド 40部を添加した 。均一になるまで撹拌した後、水 600部を少量ずつ添加して転相法により水性ィ匕物 を得た。水性ィ匕物は、 pHを 6〜8に調整後、更にろ過により粒径 100 m以上の凝 集物を取り除き、酸無水物変性非塩素化ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン B1 (固形分 16%)を得た。
[0054] 酸無水物栾件塩素化ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン B2の合成
撹拌羽根、冷却管、温度計及び温度制御装置を備えた反応装置に、酸無水物変性 塩素化ポリオレフイン榭脂 (不揮発分 100%、塩素含有量 22%、マレイン酸変性量 3 %、重量平均分子量 70, 000) 100部、キシレン 40部を仕込んで内部温度を 80°C に昇温し、内部の上記ポリオレフイン樹脂が溶解してから 1時間後、界面活性剤 ェ マルゲン 920 (花王社製） 15質量部、ジメチルエタノールァミン 2部、純水 265質量部 力もなる 70°Cの水溶液を 1時間かけて、内部温度を 80°Cに保持し、且つ、反応容器 内部を撹拌しながら、滴下した。室温に冷却して、酸無水物塩素化ポリオレフイン榭 脂ェマルジヨン榭脂 B2を得た。この樹脂の不揮発分は、 30%であった。
[0055] 実施例 1
アクリルェマルジヨン（A1) 67. l lg、ウレタンディスパージヨン（D)として HUX561 ( 旭電化工業 (株)製） 128. 2g、酸無水物変性塩素化ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン (B2) 100. 00gを順次容器に仕込み、均一に分散した後、顔料ペースト DE— 1507 0 (Rohm&Haas社製） 18. 46g、レべリング剤としてポリフロー KL245 (共栄社ィ匕学 社製） 3. 00g、消泡剤としてサーフィノール 104PA (エアプロダクツ社製）、造膜助剤 として NMP (クラレ (株)製） 10. OOgを加えた。次に、榭脂粒子 P800T (根上工業（ 株)製）（Cl) 60. OOgを徐々に容器に加え、均一に分散した。増粘剤として ASE— 6 0 (Rohm&Haas社製） 7. 50g、イオン交換水 25. OOgを加えた。
[0056] 実施例 2〜10、比較例 1〜7
材料割合をそれぞれ表 3、表 4、表 5のように変更した以外は実施例 1と同様の方法 で調製した。
[0057] [表 3]
塗料配合組成とその要因 '水準
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
塗料配合組成とその要因 '水準
Figure imgf000019_0001
s [0060] 試験片の作製
<塗装方法 >
得られた塗料組成物をポリプロピレン素材にスプレー塗装し、室温にて 5分放置し、 8 0°Cで 20分焼き付けて、乾燥膜厚 30 μ m、大きさ 100mm X 100mm X 3mmの試験 片を得た。
[0061] 上記実施例によって得られた試験片を下記規準に基づいて評価した。結果を表 6、 表 7に示す。
[0062] 塗膜件能の評価
<密着性>
カッターナイフで、塗膜上に 2mm幅の縦'横カットを入れ、 100桥目を形成し、その 上に粘着テープを密着させ、テープの一方の端を持ち上げて上方に剥がす。この剥 離動作を同一箇所で 3回実施し、 1桥目内で塗膜が面積比 50%以上剥がれた正方 桥目の個数で示す。 0個を合格 (〇）とし、 1個以上を不合格 ( X )とした。
[0063] <耐水性 >
塗膜表面に円筒型のリングを取り付け、そこへ蒸留水 5mLを加えて、ガラス板で蓋を し、 55°Cで 4時間放置する。その後水洗し、塗膜の表面を観察する。
〇：汚れ、フクレ等の塗膜表面異常が認められない。
X：汚れ、フクレ等の塗膜表面異常が認められる。
[0064] <耐アルカリ性 >
塗膜表面に円筒型のリングを取り付け、そこへ 0. 1Nの水酸ィ匕ナトリウム水溶液 5mL を加えて、ガラス板で蓋をし、 55°Cで 4時間放置する。その後水洗し、塗膜の表面を 観察する。
〇：汚れ、フクレ等の塗膜表面異常が認められない。
X：汚れ、フクレ等の塗膜表面異常が認められる。
[0065] <耐油脂性 >
硬化塗膜試験片の表面に、 2gZl00cm2の牛脂 (試薬)を均一に塗り広げ、 80°Cの 密閉容器中に 7日間放置後取りだし、表面を目視観察し、下記規準に基づいて評価 した。 〇：汚れ、フクレ等の塗膜表面異常が認められない。
X：汚れ、フクレ等の塗膜表面異常が認められる。
[0066] く耐擦り傷性〉
荷重 2kgZcm2、摩擦子ガーゼ 5枚重ね、摩擦回数 20往復、スピード 30往復 Z分で ラビング試験を行った。
〇：著しい傷つき、色落ちや素地の露出のないもの。
X：著しい傷つき、色落ちや素地の露出のあるもの。
[0067] <弹性感 >
フィッシャーインストルメントの社製のフィッシャー硬度計カゝら得られる塗膜の弾性変 形割合 (弾性回復率)を求め、弾性触感の判定を行った。測定は以下の条件で測定 し、弾性変形割合 (弾性回復率) 50%以上の弾力のある塗膜を感触良好 (〇）、 50
%未満の塗膜を感触不良（ X )とした。測定は以下の条件で測定した。
荷重 40mN、クリープ 0. 5s、除荷 0. 4mN/6s
[0068] <塗膜硬度 >
フィッシャーインストルメントの社製のフィッシャー硬度計力 得られる塗膜の硬度を 測定した。測定は以下の条件で測定した。
荷重 40mN、クリープ 0. 5s、除荷 0. 4mN/6s
〇：硬度が 5. ONZmm2以下の柔らかい塗膜。
X：硬度が 5. ONZmm2を超える硬い塗膜。
[0069] 触感の評価
<しっとり感>
サンプルに指で触れた際の触感を下記規準に基づいて評価した。
〇：試験片を手で触れた際に、ほどよいしっとり感が感じられる。
X：試験片を手で触れた際に、ほどよいしっとり感が感じられない、ベたつき感がある
[0070] <さらさら感>
サンプルに指で触れた際の触感を下記規準に基づいて評価した。
〇：試験片を手で触れた際に、ほどよいさらさら感が感じられる。 X：試験片を手で触れた際に、ほどよいさらさら感が感じられない。
[0071] <しっとり感とさらさら感>
上記しっとり感及びさらさら感を総合的に評価し、両者とも良好な場合を〇、いずれ かが不良の場合を Xとした。
<触感総合 >
上記弾性感、塗膜硬度、しっとり感及びさらさら感を総合的に評価し、全てにおいて 良好な場合を〇、いずれかが不良の場合を Xとした。
[0072] [表 6]
性能結果
実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5実施例 6 実施例フ 実施例 8 実施例 9 実施例 10 密着性 〇 〇 〇 〇 0 o 〇 〇 〇 〇 耐水性 〇 〇 〇 〇 0 o 〇 〇 〇 〇 塗膜性能 耐アルカリ性 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
耐油脂性 〇 〇 〇 〇 o 〇 o 〇 〇 〇 耐檫リ傷性 O 〇 〇 〇 o 0 〇 〇 〇 〇 弾性感 (¾) 061 058 057 057 053 062 063 060 060 〇54 塗膜硬度 ( /mm2) 03.2 O4.0 〇4.1 03.7 O3.0 03,5 039 04.3 〇3.3 03.2 しっとり感 〇 〇 〇
ソフト感 O 〇 O 〇 〇 〇 〇
さらさら感 〇 〇 O O 〇 〇 〇 〇 〇 〇 しっとり感及びさらさら感 〇 〇 0 o 〇 〇 〇 〇 〇 〇 触感総合 〇 〇 o o 〇 〇 〇 〇 〇 O 総合評価（塗膜物性/ソフト感） 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 o 〇 〇
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
[0074] 上記表 6、表 7から、本発明の水性一液型塗料組成物は、水性一液型塗料でありな がら、ソフト感、塗膜性能のすべての性能において優れたものである力 比較例の水 性一液型塗料組成物では、ソフト感と一般塗膜性能の両立が出来ないので、実用に 適さないものであった。
産業上の利用可能性
[0075] 本発明の水性一液型塗料組成物は、インストルメントパネル、センターコンソール、ド アトリム等の自動車内装部品、ラジカセ、コンピューター筐体等の弱電部品、及び、 壁面材、床材、天井材等の建築内装材等の塗装に好適に使用することができるもの である。また、本発明の塗装物品は、容易に製造することができ、優れた触感を有す る自動車内装部品、弱電部品、建築内装材等として使用することができる。

Claims

請求の範囲
[1] アイオノマー榭脂ェマルジヨン (A)、
ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン（B)、
榭脂粒子 (C)及び
ウレタンディスノ 一ジョン（D)
を含有し、
(C) /{ (A) + (B) + (D) }の固形分質量比（固形分換算での質量比）は、 40/100 〜100Z100であり、
(Α)Ζ(Β)の固形分質量比は、 1Ζ3〜3Ζ1であり、
( (A) + (B))Z(D)の固形分質量比は、 40Z60〜70Z30である
ことを特徴とする水性一液型塗料組成物。
[2] 前記アイオノマー榭脂ェマルジヨン (Α)は、ガラス転移温度 (Tg)が— 40〜20°Cであ る、請求項 1記載の水性一液型塗料組成物。
[3] 前記ポリオレフイン榭脂ェマルジヨン (B)は、酸無水物変性塩素化ポリオレフイン及び
Z又は酸無水物変性非塩素化ポリオレフインである、請求項 1又は 2記載の水性一 液型塗料組成物。
[4] 前記榭脂粒子 (C)は、レーザー回析式粒度分布測定装置を使用して測定した数平 均粒子径が 2〜40 /ζ πιである、請求項 1、 2又は 3記載の水性一液型塗料組成物。
[5] 表面に塗膜が形成されてなる塗装物品であって、
前記塗膜は、請求項 1、 2、 3又は 4記載の水性一液型塗料組成物によって形成され たものであることを特徴とする塗装物品。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009106499A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine schicht aus cellulosehaltigem material umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2009106498A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine schaumstoffschicht umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2009106500A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine kunststoff- oder metallfolie umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2009106497A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine manuell nicht biegsame schicht umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
RU2656031C1 (ru) * 2014-09-30 2018-05-30 Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн Покрытый металлический лист для автомобиля, обладающий превосходной стойкостью против ржавления в низкотемпературной среде эксплуатации
CN112745720A (zh) * 2020-12-29 2021-05-04 广东邦固化学科技有限公司 一种pvc膜用复合镭射涂料组合物及其制备方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080022898A1 (en) * 2006-07-31 2008-01-31 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Water-borne coating composition for automotive interior substrates
US20090061247A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Yoshiaki Chino Aqueous resin composition, aqueous coating composition and coating method for plastic molded articles
JP2009197148A (ja) * 2008-02-22 2009-09-03 Cashew Co Ltd 水系１液塗料組成物
JP5300044B2 (ja) * 2008-02-25 2013-09-25 大日本塗料株式会社 塗膜形成用組成物及び塗膜の形成方法
JP5400494B2 (ja) * 2009-06-25 2014-01-29 カシュー株式会社 自動車内装用水系１液塗料組成物
IN2012DN01356A (ja) * 2009-08-04 2015-06-05 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp
JP2012036329A (ja) * 2010-08-10 2012-02-23 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2012036330A (ja) * 2010-08-10 2012-02-23 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
EP2861664B1 (en) 2012-06-19 2016-11-16 Dow Global Technologies LLC Aqueous based blend composition and method of producing the same
JP6186838B2 (ja) * 2013-04-24 2017-08-30 Dic株式会社 水性表面処理剤及びそれを用いた物品
JP2016084400A (ja) * 2014-10-24 2016-05-19 Dic株式会社 水性樹脂組成物、水性表面処理剤及びそれを用いた物品
DE202016006686U1 (de) * 2016-07-21 2016-11-11 Brillux Gmbh & Co. Kg Wässriges Beschichtungsmittel
JP6832122B2 (ja) * 2016-10-19 2021-02-24 日本ペイント株式会社 二液混合形塗料組成物
KR102640877B1 (ko) * 2016-12-30 2024-02-27 주식회사 동진쎄미켐 전도성 용액 조성물 및 이를 이용한 전도성 구조체
EP3601463B1 (en) * 2017-03-30 2022-10-12 Rohm and Haas Company Formaldehyde-free curable composition
CN112852273B (zh) * 2020-12-31 2022-05-03 惠州飞凯新材料有限公司 一种水性哑光抗刮涂料及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002801A (ja) * 2002-04-15 2004-01-08 Nippon Bee Chemical Co Ltd 水性プライマー塗料組成物、それを用いた塗膜形成方法および塗装物品
JP2004155883A (ja) * 2002-11-06 2004-06-03 Cashew Co Ltd 下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物及び上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物並びにこれらを用いた好触感塗装体
JP2004285341A (ja) * 2003-03-06 2004-10-14 Cashew Co Ltd 下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物及びこれを用いた好触感塗装体
JP2005139273A (ja) * 2003-11-05 2005-06-02 Toyota Motor Corp ２液硬化型ポリウレタン塗料組成物及び塗装物品

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3203881B2 (ja) 1993-05-28 2001-08-27 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 水性塗料組成物、塗装方法および塗膜
JP3706971B2 (ja) 2001-01-29 2005-10-19 大橋化学工業株式会社 低温硬化型好触感塗料組成物
US20030212191A1 (en) * 2002-04-15 2003-11-13 Nippon Bee Chemical Co., Ltd. Aqueous primer coating composition, process for formation of coating film using said composition, and coated article
FR2874927B1 (fr) * 2004-09-03 2012-03-23 Kansai Paint Co Ltd Compositions de peintures, procedes d'application de ces peintures et pieces revetues de ces peintures.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002801A (ja) * 2002-04-15 2004-01-08 Nippon Bee Chemical Co Ltd 水性プライマー塗料組成物、それを用いた塗膜形成方法および塗装物品
JP2004155883A (ja) * 2002-11-06 2004-06-03 Cashew Co Ltd 下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物及び上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物並びにこれらを用いた好触感塗装体
JP2004285341A (ja) * 2003-03-06 2004-10-14 Cashew Co Ltd 下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物及びこれを用いた好触感塗装体
JP2005139273A (ja) * 2003-11-05 2005-06-02 Toyota Motor Corp ２液硬化型ポリウレタン塗料組成物及び塗装物品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1970418A4 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009106499A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine schicht aus cellulosehaltigem material umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2009106498A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine schaumstoffschicht umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2009106500A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine kunststoff- oder metallfolie umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2009106497A1 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Basf Se Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine manuell nicht biegsame schicht umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US8486522B2 (en) 2008-02-27 2013-07-16 Basf Se Multi-layer composite materials comprising a foam layer, corresponding method of production and use thereof
US9375904B2 (en) 2008-02-27 2016-06-28 Basf Se Multi-layer composite materials comprising a cellulose-containing layer, corresponding method of production and use thereof
US9855729B2 (en) 2008-02-27 2018-01-02 Basf Se Multi-layer composite materials comprising a plastic or metal foil, corresponding method of production and use thereof
RU2656031C1 (ru) * 2014-09-30 2018-05-30 Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн Покрытый металлический лист для автомобиля, обладающий превосходной стойкостью против ржавления в низкотемпературной среде эксплуатации
CN112745720A (zh) * 2020-12-29 2021-05-04 广东邦固化学科技有限公司 一种pvc膜用复合镭射涂料组合物及其制备方法

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Publication number Publication date
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