WO2007066718A1

WO2007066718A1 - 積層フィルム及びその製造方法、並びに積層フィルムを用いた光学シート及び表示装置

Info

Publication number: WO2007066718A1
Application number: PCT/JP2006/324440
Authority: WO
Inventors: Akira Hatakeyama; Takashi Kobayashi; Katsuyoshi Suzuki; Tatsuya Nomura
Original assignee: Fujifilm Corporation
Priority date: 2005-12-08
Filing date: 2006-12-07
Publication date: 2007-06-14
Also published as: KR20080074102A

Abstract

ポリエステルからなる支持体（１１）を２軸延伸する。２軸延伸された支持体（１１）上に塗布層（１２）を形成することにより、積層フィルム（１０）を作成する。塗布層（１２）は、有機または無機微粒子、バインダ、及びカルボジイミド化合物から構成される。前記微粒子の平均粒径は０．３μｍ以上１２μｍ以下の範囲にある。カルボジイミド化合物により微粒子を確実に補足することができ、製造工程や次の加工工程における微粒子の剥落が抑えられる。微粒子の平均粒径を０．３μｍ～１２μｍとして、積層シート（１０）のヘイズを３％以下にする。

Description

明細書

積層フィルム及びその製造方法、並びに積層フィルムを用いた光学シート及び表示装置

技術分野

[0001] 本発明は、接着性を有する積層フィルム及びその製造方法に関するものである。さらに、この積層フィルムを用いて構成される光学シート及び表示装置に関するものである。

背景技術

[0002] 光学シート用ベースフィルムとして、ポリエステルフィルム、特に二軸配向ポリエステルフィルムが、優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性、低吸湿性を示すため多く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート等のベースフィルム、さらにプラズマディスプレイに用いられる IR吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート、反射防止シート、防眩シート、ハードコートシート等のベースフィルムとして用いられている。

[0003] ベースフィルムには、優れた透明性が要求されると共に、この上に積層されるプリズム層を始めとする層（以下、上層と言う）に対する優れた接着性 (易接着性)が必要とされる。しかし、ベースフィルムと上層とは、異なる成分で出来ている等の理由から、互いを直接的に充分な強度で接着することは難しい。そこで、一般的には、ポリエステル力もなる支持体 (ポリエステル支持体と称する）の上に易接着層と呼ばれる塗布層を設けることによりベースフィルム (積層フィルム）を作成する。例えば、特許文献 1 では、ポリエステルフィルムの表面に易接着層を設けることにより、アクリル系榭脂を主成分とするプリズムレンズゃノヽードコードとの接着性の向上を図ることが提案されている。また、特許文献 2では、ポリエステル支持体の上にポリエステルとウレタンとを混合してなる易接着層を設けたポリエステルフィルムが提案されて、る。ここでのウレタンは上層に対して優れた接着性を示す物質である。

[0004] また、積層フィルムでは、表面の微小なキズも光学的な欠点となるため、キズが極力少ないことが望まれ、また表面にキズが付きにくいことも要求される。このキズの発生を抑える方法として、易接着層にマット剤として有機または無機微粒子を添加してすベり性を良化する方法が知られている。たとえば、特許文献 3には、シリカ微粒子を易接着層に添加している。

特許文献 1：特開平 6— 340049号公報

特許文献 2：特開 2000— 229395号公報

特許文献 3：特開 2000— 296595号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] ところで、積層フィルムでは透明性が要求されるため、すべり性改善のための微粒子の添加量をあまり多くすることができない。そこで、塗布層に添加する微粒子のサイズを大きくし、添加量については少なくすることで透明性を維持することが考えられる。し力しながら、ある程度大きな微粒子を用いる場合には、製造工程や次の加工工程で微粒子が剥落すると!/、う新たな問題が発生する。剥落した微粒子は搬送ローラの表面やフィルム表面に付着してキズを発生させることがあり、大きな問題になる。

[0006] 力！]えて、従来の方法では、光学シートの上層の厚みが大き!/、場合や、光学シートを搭載した表示装置が長時間高温や多湿の雰囲気下に置かれる場合には、支持体と塗布層との界面や、塗布層と上層との界面での接着性が低下してしまうために、結果として、ベースフィルムと上層とがはがれるという問題がある。したがって、上層の厚みが大きい場合や、長時間高温や多湿に晒される場合に、接着性が低下しない積層フイルムの提案が望まれて、る。

[0007] 本発明の目的は、透明性、すべり性を両立しつつ微粒子の剥落を防止するようにした積層フィルム及びその製造方法を提供することである。

[0008] また、本発明の別の目的は、上層の厚みが大きい場合や、高温多湿下においても、支持体と上層との双方に対して充分な易接着性を示す易接着層を有する積層フィルム及びその製造方法を提案することである。また、本発明のさらに別の目的は、この積層フィルムを用いることで、光学特性に優れる光学シートや表示装置を提供することである。

課題を解決するための手段 [0009] 上記目的を達成するために、本発明の積層フィルムは、支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機微粒子、バインダおよび分子内にカルポジイミド構造を有する化合物を含有する塗布層を備えている。

[0010] そして、前記支持体は 2軸延伸により形成され、ポリエステルカゝら構成されてヽることが好ましい。また、前記塗布層のバインダがカルボキシル基を有するポリマーであることが好ましい。また、カルポジイミド構造を有する化合物が、カルポジイミド構造を複数有することが好ましい。そして、前記カルポジイミド構造を複数有する化合物の質量が前記バインダの質量に対して 1〜200質量％であることが好ましい。また、前記微粒子の平均粒径は 0. 3 μ m以上 12 μ m以下の範囲にあることが好ましい。そして、積層フィルムとしてのヘイズが 3%以下であることが好まし、。

[0011] 本発明の別の実施形態による積層フィルムは、ポリエステル力なる支持体と、支持体の少なくとも一方の面に直接積層される第 1層と、第 1層に直接積層され、アタリル榭脂又はウレタン榭脂、及び架橋したィ匕合物を含む第 2層を備える。

[0012] また、架橋した化合物は、カルポジイミド系化合物又はエポキシ系化合物であることが好ましい。第 1層は、カルポジイミド系化合物を含むことが好ましい。また、第 1層は、ポリエステル榭脂を含むことが好ましい。さら〖こは、第 1層および第 2層が、いずれも支持体を 2軸延伸した後に塗布により設けられたものであることが好ましい。なお、第 1層の厚みが、 30nm以上 150nm以下であることが好ましい。

[0013] このような本発明の積層フィルムの上に、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層のうちの少なくとも 1層が設けられることにより、光学シートが構成される。また、この光学シートを用いて表示装置が構成される。

[0014] 本発明の積層フィルムの製造方法は、ポリマー力なる支持体を 2軸延伸する工程と、前記支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機の微粒子、バインダおよび分子内にカルポジイミド構造を有する化合物を形成しうる架橋剤を含む塗布液を塗布する工程とを備える。

[0015] また、本発明の別の実施形態による積層フィルムの製造方法は、ポリエステルからなる支持体を 2軸延伸する工程と、支持体の少なくとも一方の面に、第 1層となる第 1 塗布液を塗布する工程と、アクリル榭脂又はウレタン榭脂、及び架橋剤を含み、第 2 層となる第 2塗布液を塗布する工程とを有する。

発明の効果

[0016] 本発明によれば、カルポジイミド構造を有する化合物によって有機または無機微粒子が確実に捕捉されて剥落することがなぐ剥落した微粒子による積層フィルム面のキズの発生が抑えられる。し力も、カルポジイミド構造を有する化合物によって微粒子の捕捉性が向上するため、 0. 3 m以上 12 m以下と平均粒径が比較的大きい微粒子を用いても剥落することがなくなり、すべり性を確保しつつ、透明性の低下を抑えることができる。これによつて、キズの発生が無く透明性に優れた光学用シートを提供することができる。

[0017] 本発明の別の実施形態によれば、上層の厚みが大きい場合や、長時間高温や多湿の雰囲気下に置かれても、支持体と上層との双方に対する易接着性が低下することのな！/ヽ積層フィルムを提供することができる。

[0018] さら〖こ、本発明の積層フィルムをプリズム層や反射防止層等の層と組合せることで、光学特性に優れる光学シートや、表示装置を提供することができる。

図面の簡単な説明

[0019] [図 1]本発明の積層フィルムを示す要部の断面図である。

[図 2]本発明の別の実施形態による積層フィルムを示す要部の断面図である。

符号の説明

[0020] 10 積層フィルム

11 支持体

12 塗布層

20 積層フィルム

21 支持体

22 第 1層

23 第 2層

24 塗布層

発明を実施するための最良の形態 [0021] 以下、本発明について詳細に説明する。実施の形態については、本発明の好適な適用例を記載して、るものであり、本発明を制限するものではな、。

[0022] 図 1に示すように、本発明の積層フィルム 10は、ポリマー製の透明な支持体 11の少なくとも一方の面に、塗布液を塗布して形成された塗布層 12を有している。塗布層 1 2は、マット剤として有機又は無機微粒子、ノインダ、および分子内にカルポジイミド構造を有する化合物を形成しうる架橋剤を含有してヽる。

[0023] 積層フィルム 10の塗布層 12の上に、例えば液晶ディスプレイのプリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層のうちの少なくとも 1層を積層することにより、光学シートを構成することができる。また、この光学シートを用いて液晶ディスプレイを構成することができる。積層フィルム 10は、液晶ディスプレイの他に、プラズマディスプレイ、有機 EL ディスプレイ、 CRTディスプレイ等の他の表示装置にも用いられる。また、積層フィルム 10は、ハードコート層、プラズマディスプレイ IR吸収シート、電磁波シールドシート、調色シートなどに用いてもよい。

[0024] 〔支持体〕

本発明の透明支持体 11としては、ポリエステルが好ましく用いられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプチレンナフタレート等を用いることが出来る。コストや機械的強度の観点力もポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。ただし、本発明で用いることができるポリエステノレは、特に制限されるものではなヽ。

[0025] 本発明のポリエステルは、機械的強度を向上させるため、延伸を行ったものであることが好ましぐ二軸延伸したものがさらに好ましい。延伸倍率には特に制限はない力 1. 5〜7倍が好ましぐより好ましくは 2〜5倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ 2〜5倍程度延伸した二軸延伸品が好ましい。延伸倍率が 1. 5倍よりも小さいと充分な機械的強度が得られなくなり、逆に 7倍を超えると均一な厚みを得ることが難しくなる。

[0026] 支持体 11の厚みは 30 m以上 400 m以下が好ましぐより好ましくは 35 m以上 350 /z m以下である。厚みが 30 m未満であると腰がなくなり、取り扱いにくくなる。また、逆に 400 mを超えて厚すぎるものは表示装置の小型化 ·軽量ィ匕が図りづらくなり、またコスト的にも不利となる。

[0027] 〔マット剤〕

塗布層 12に含まれる、マット剤としての有機又は無機微粒子には特に制限はなぐたとえばポリスチレン、ポリメチルメタタリレート、シリコーン榭脂、ベンゾグアナミン榭月旨などのポリマー微粒子やシリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシゥムなどの無機微粒子を用いることができる。これらの中でポリスチレン、ポリメチルメタタリレート、シリカはすべり性改良効果、コストの観点から好ましい。

[0028] マット剤の平均粒径は 0. 3 μ m以上 12 μ m以下の範囲にあることが好ましぐより好ましくは 0. 5 m以上 9 m以下の範囲である。平均粒径が 0. 3 m未満になるとすべり性の改良効果が不充分になり、 12 mを超えると表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。

[0029] マット剤の量は、平均粒径を大きくするにつれて少なぐ平均粒径を小さくなるにつれて多くすることが好ましいが、 0. lmgZm²以上 30mgZm²以下の範囲にあることが好ましぐより好ましくは 0. 5mgZm²以上 20mgZm²以下の範囲である。添カロ量が 0. lmgZm²未満ではすべり性改良効果が不充分になる場合があり、 30mg/m² を超えると、透明性が低下して表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。なお、本発明で言う「粒径」とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影して形成された微粒子像と同面積の円の直径を言う。また、「平均粒径」とは任意の 50個の微粒子について求めた「粒径」の平均値を言う。

[0030] 〔バインダ〕

塗布層 12のバインダにも特に制限はなぐアクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系などのポリマーを用いることができる。これらのうち分子内にカルボキシル基を有するものは特に好ましい。特にカルボキシル基を有するポリウレタン系、ポリエステル系のポリマーはポリエステルを含む支持体 11に対する接着性が良好で好まヽ。

[0031] ノインダとして用いるポリマーは 1種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて 2種類以上を混合して使用してもよヽ。たとえばカルボキシル基を有するポリウレタン系ポリマーとカルボキシル基を有するポリエステル系のポリマーを混合して使用することが好ましい。バインダとして用いるポリマーの分子量には特に制限はなぐ通常バインダとして利用されて、るものは使用可能である。

[0032] 〔架橋剤〕

「分子内にカルポジイミド構造を有する化合物（以下、適宜、カルポジイミド系化合物と称する） Jを形成する架橋剤としては、分子内にカルポジイミド基を有する化合物を形成するもの (カルポジイミド系架橋剤)であれば、特に制限なく使用することができる。特に、分子内に有するカルポジイミド基は複数であることが好ましい。

[0033] ポリカルポジイミドは、通常、有機ジイソシァネートの縮合反応により合成される。ここで、分子内にカルポジイミド構造を複数有する化合物の合成に用いられる有機ジィソシァネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能であるが、反応性の観点力脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシァネート、有機ジイソシァネート、有機トリイソシァネート等が使用される。

[0034] 有機イソシァネートの例としては、芳香族イソシァネート、脂肪族イソシァネート、及び、それらの混合物が使用可能である。具体的には、 4, 4'ージフエ-ルメタンジイソシァネート、 4, 4ージフエニルジメチルメタンジイソシァネート、 1, 4 フエ二レンジィソシァネート、 2, 4 トリレンジイソシァネート、 2, 6 トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、シクロへキサンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 2, 2, 4 トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 4, 4'—ジシクロへキシルメタンジイソシァネート、 1, 3 フエ-レンジイソシァネート等が用いられ、また、有機モノイソシァネートとしては、イソホロンイソシァネート、フエ-ノレイソシァネート、シクロへキシルイソシァネート、ブチルイソシァネート、ナフチルイソシァネート等が使用される。また、本発明に用いうるカルポジイミド系架橋剤は、例えば、カルポジライト V— 02— L2 (商品名：日清紡 (株)製)などの市販品としても入手可能である。

[0035] 本発明にお、てカルポジイミド系架橋剤はバインダに対して 1〜200質量％の範囲で添加することが好ましぐより好ましくは 5〜： LOO質量％の範囲である。添加量が 1質量％より少ないと微粒子剥落の防止が不充分になる場合があり、 200質量％を超えるど塗布面状が悪化する場合がある。

[0036] 〔塗布層〕本発明の塗布層 12には、有機又は無機微粒子、バインダ、分子内にカルポジイミド構造を複数有する化合物を形成する架橋剤、及び/又はこの反応生成物が必須成分として含有されるが、これ以外に必要に応じて界面活性剤、すべり剤、帯電防止剤などを添カ卩してもよい。

[0037] 界面活性剤としては、公知のァニオン系、ノニオン系、カチオン系の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤についてはたとえば「界面活性剤便覧（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編産業図書 (株） 1960年発行）に記載されている。

[0038] すべり剤としては、たとえばワックス、低分子量ポリオレフイン、シリコーン、 CnH

2n+l

SO Na(n= 5〜15の自然数)などを用いることができる。

3

[0039] 帯電防止剤としてはポリア-リン、ポリピロールなどの電子伝導系のポリマー、分子鎖中にカルボキシル基ゃスルホン酸基を有するイオン伝導系ポリマー、導電性微粒子などがある。これらのうち特に特開昭 61— 20033号公報に記載の導電性酸ィ匕錫微粒子は導電性と透明性の観点から好ましヽ。

[0040] 塗布層 12の厚みは、 0. 02 μ m以上 5 μ m以下が好ましぐ特に好ましくは、 0. 5 μ m以上 2 μ mである。塗布層 12の膜厚が 0. 02 μ m未満であると、塗布層 12の上に設ける層との接着性が不充分になり、 5 μ mを超えるとヘイズが悪化する場合がある。塗布層 12は、 1層でもよいし、 2層以上積層してもよい。 2層以上積層する場合は全層の厚みの合計が好ましくは 0. 02 μ m以上 5 μ m、特に好ましくは 0. 5 μ m以上 2 μ m以下である。

[0041] 本発明の塗布層の塗布方法にはとくに制限はない。塗布方法としては、バーコータ一塗布、スライドコーター塗布などの公知の方法を用いることができる。塗布溶媒も水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルェチルケトンなど、及びこれらの混合系などの水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。

[0042] 塗布は支持体 11を一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、二軸延伸した後に行つてもよい。しかし、横延伸後の支持体 11の耳部の回収を可能にするため、ニ軸延伸後に塗布することが好まし、。支持体 11に対し塗布面 12は一方の面のみならず、他方の面にも形成してもよい。

[0043] 〔ヘイズ〕本発明の積層フィルム 10のヘイズは、 3%以下であることが必要である力 2%以下が好ましぐより好ましくは 1%以下である。ヘイズは、積層フィルムの裏面から入射させた光をヘイズメータにて測定することにより得られる。ヘイズの値が 3%を超えると、透明性が低下し、積層フィルム 10を組み込んだ表示装置の表示品位が低下する。微粒子の平均粒径と添加量を適切に設定することにより、ヘイズをこの値に抑えることがでさる。

[0044] 〔表示装置〕

本発明の積層フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機 ELデイスプレイ、 CRTディスプレイに用いられる光学フィルムとして用いられる。これらの表示装置については、たとえば「ディスプレイ先端技術 (谷千束著共立出版 (株） 199 8年出版）」、「EL、 PDP、LCDディスプレイ (株東レリサーチセンター 2001年発行 )」、「カラー液晶ディスプレイ (小林俊介著産業図書出版 (株）平成 2年出版)等に詳しく説明されている。

[0045] また、本発明により得られる積層フィルムと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有する光学シートは、優れた光学特性を示す。これらの具体的例示としては、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート、プラズマディスプレイ IR 吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート等が挙げられ、例えば、上記の文献の他に、エレクトリックジャーナル誌 2002年 8月号の 74ページに記載されている。

[0046] 次に、本発明の第 2の実施形態について説明する。なお、第 1の実施形態と共通の部分については詳細な説明を省略する。図 2に示す積層フィルム 20は、ポリエステル力もなる支持体 21と、支持体 21から近い側力も第 1層 22と第 2層 23とが積層してなる塗布層 24とを有する。なお、塗布層 24は、支持体 21の少なくとも一方の面に設けられれば良ぐその面は特に限定されない。

[0047] 支持体 21に用いられるポリエステルとしては、第 1の実施形態の支持体 11と同様である。また、支持体 21の厚みについても、支持体 11と同様である。

[0048] 第 1層 22は、支持体 21の上に直接的に積層される層である。第 1層 22は、バインダを含有することが必須であり、更に、カルポジイミド系架橋剤 (カルポジイミド構造を有する化合物を形成する架橋剤）を含むことが好まヽ。

[0049] なお、第 1層 22に用いられるカルポジイミド系架橋剤の詳細については、後述する力その添カ卩量は、第 1層 22のバインダ (第 1バインダ）の質量の、 1%以上 100%以下であることが好ましぐより好ましくは 5%以上 50%以下の範囲とすることである。添加量が 1%未満の場合には、第 1層 22に微粒子が含まれている場合、その微粒子の剥げ落ちを防止することが不十分となる場合がある。一方で、添加量が 100%を超えると、第 1層 12の塗布面状が悪化する場合がある。

[0050] 第 1バインダは、特に制限されるものではないが、（a)アクリル榭脂、（b)ポリウレタン榭脂、（c)ポリエステル榭脂、（d)ゴム系榭脂等のポリマーを好ましく用いることができる。

[0051] (a)アクリル榭脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタタリレート、ェチルアタリレート、ブチルアタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアタリレート等を主成分として、これらと共重合可能なモノマー（例えば、スチレン、ジビュルベンゼン等）を共重合したポリマーが挙げられる。

[0052] (b)ポリウレタン榭脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシァネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシァネートとしては、 2, 4トルエンジイソシァネート、ジフエ-ルメタンジイソシァネート、ナフタレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート等があり、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、へキサントリオール等がある。また、本発明のイソシァネートとしては、ポリイソシァネートとポリオ一ルの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。以上に述べたポリイソシァネート、ポリオール及び、鎖延長処理については、例えば「ポリウレタン榭脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和 62年発行）において記載されている。

[0053] (c)ポリエステル榭脂とは、主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常、ポリカルボン酸とポリオールとの反応で得られる。ポリカルボン酸としては、例えばフマル酸、ィタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等があり、ポリオールとしては、例えば、前述のものが挙げられる。ポリエステル榭脂およびその原料については、例えば、「ポリエステル榭脂ハンドブック」（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和 63年発行）において記載されている。

[0054] 本発明における（d)ゴム系榭脂とは、合成ゴムのうちジェン系合成ゴムを言う。具体例としてはポリブタジエン、スチレンブタジエン共重合体、スチレンブタジエンアクリロニトリル共重合体、スチレンブタジエンージビュルベンゼン共重合体、ブタジェン—アクリロニトリル共重合体、ポリクロ口プレン等がある。ゴム系榭脂については、例えば、「合成ゴムハンドブック」（神原周ら編集、（株)朝倉書店、昭和 42年発行）において記載されている。

[0055] 本発明では、ポリエステル力もなる支持体 21に対する接着性を良好なものにするために、第 1バインダとしてはポリエステル榭脂を用いることが特に好ま U 、。

[0056] また、第 1バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解したものであっても良いし、水分散物であっても良い。ただし、環境負荷が小さいことから、水分散物であるバインダを水系塗布することが好ましい。水分散物としては巿販ポリマーを用いれば良く特に限定されるものではないが、本発明に好ましく用いることができるものとしては、例えば、スーノ一フレックス 830、 460、 870、 420、 420NS (商品名：第一工業製薬 (株）製ポリウレタン）、ボンディック 1370NS、 1320NS、ノヽイドラン APX— 10 1H、 AP— 40 (F) (商品名：大日本インキ化学工業 (株)製ポリウレタン)、ジュリマー ET325、 ET410、 SEK301 (商品名：日本純薬 (株）製アクリル）、ボンコート AN 11 7、 AN226 (商品名：大日本インキ化学工業 (株)製アクリル）、ラックスター DS616、 DS807 (商品名：大日本インキ化学工業 (株)製スチレン—ブタジエンゴム）、 -ッポール LX110、 LX206、 LX426、 LX433 (商品名：日本ゼオン (株）製スチレン—ブタジェンゴム）、 -ッポール LX513、 LX1551、 LX550、 LX1571 (商品名：日本ゼオン (株）製アクリロニトリル一ブタジエンゴム）、ファインテックス ES650、 ES2200 ( 商品名：大日本インキ化学工業 (株)製ポリエステル）、バイロナール MD1400、 MD 1480 (商品名：東洋紡 (株)製ポリエステル)等を挙げることができる。

[0057] 第 1バインダとして用いるポリマーは、 1種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて 2種類以上を混合して使用してもよい。また、第 1バインダとして用いるポリマーの分子量は特に制限されないが、通常重量平均分子量で 3000〜 1000000程度のものを用いることが好ましい。ただし、重量平均分子量が 3000未満のポリマーは、第 1層 22の強度が不充分になる場合があり、一方で、重量平均分子量が 1000000を超えるポリマーは、塗布液の粘度を高くし、第 1層 22にスジ状の欠陥が発生する場合がある。

[0058] また、第 1層 22には、屈折率を制御することを目的として、酸化錫、酸ィ匕ジルコユウム、酸ィ匕チタンの、ずれかひとつを主成分とする微粒子を含ませることが好ま、。例えば、酸ィ匕錫としては、 SnOの組成を持つ酸ィ匕錫 (IV)が好ましい。この酸化錫に

2

アンチモン等をドープした微粒子は導電性を有するため、積層フィルムの表面抵抗率を低下させてゴミ等の不純物が付着するのを防止する効果が得られて好まし、。このようなアンチモンをドープした酸ィ匕錫の具体的例示としては、巿販されている FS— 10D、 SN— 38F、 SN— 88F、 SN— 100F、 TDL— S、 TDL— 1 (いずれも、石原産業 (株)製)等が挙げられ、本発明でも好適に用いることができる。

[0059] 上記の酸化ジルコニウムは、 ZrOの組成をもち、例えば、 NZS— 20A、 NZS— 30

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A (いずれも、日産化学 (株)製）が挙げられ、これらも本発明に好適に用いることができる。そして、酸ィ匕チタンとしては、 TiOの組成をもつ酸ィ匕チタン (IV)を用いることが

2

好ましい。酸ィ匕チタンは、結晶構造の違いによりルチル型 (正方晶高温型)やアナターゼ型 (正方晶低温型)等が存在するが、特に限定されるものではない。また、表面処理が施された酸ィ匕チタンであっても良ヽ。本発明に好適に用いることができる酸ィ匕チタンとしては、例えば、 IT— S、 IT— o、 IT— w (いずれも、出光興産 (株)製)等が挙げられる。

[0060] なお、上記のような微粒子の平均粒径は、 15nm以上 200nm以下の範囲にあることが好ましい。このような微粒子を第 1層 22に添加することにより、第 1層 22の屈折率を容易に制御することができる。ただし、微粒子の平均粒径が 200nmよりも大きい場合には、光が微粒子にあたり易く障害物となるおそれがあり、一方で、平均粒径が 15 nm未満の場合には、微粒子同士が凝集して巨大化してしまうおそれがある。

[0061] また、第 1層 22には、用途に応じて、上記の他にマット剤や界面活性剤等の各種添加剤を用いても良い。本発明の第 1層 22に用いることができるマット剤としては、第 1 の実施形態の塗布層 12に用いられているものと同じものが好ましく用いられる。

[0062] 第 1層 22に用いることができる界面活性剤としては、第 1の実施形態の塗布層 12に用いられているものと同じものが好ましく用いられる。また、界面活性剤の量はフィルムの面積に対して 0. lmgZm²以上 30mgZm²以下であることが好ましぐより好ましくは 0. 2mgZm²以上 lOmgZm²以下の範囲である。界面活性剤の添加量が 0. 1 mgZm²未満であるとハジキが発生するおそれがあり、一方で、 30mgZm²を超えると第 1層 22の面状が悪ィ匕するおそれがある。

[0063] 第 1層 22には帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤の種類については、第 1の実施形態の塗布層 12に用いられているものと同じものが好ましく用いられる。帯電防止剤の添加量は、 25°C30%RH雰囲気で測定した第 1層 12の表面抵抗率が、 1 X 10⁵ Ω以上 I X 10¹³ Ω以下となるようにすることが好ましい。表面抵抗率が 1 X 1 0⁵ Ω未満になると帯電防止剤の添加量が増大するため積層フィルムの透明性が低下するおそれがあり、 1 Χ 10¹³ Ωを超えると帯電防止効果が不充分になり、一方で、ゴミが付着する等の不都合が生じるおそれがある。

[0064] 第 1層 22の厚みは、支持体 21に対する易接着性を発現させるために、 30nm以上 150nm以下となるようにする。より好ましくは、第 1層 22の厚みを 65nm以上 l lOnm 以下とすることである。第 1層 22の膜厚が 30nm未満の場合には、支持体 21と第 1層 22との接着性が不十分であるおそれがある。一方で、第 1層 22の厚みが 150nmを超えると、第 1層 22の面状が悪ィ匕するおそれがあるので好ましくない。

[0065] 以下、第 2層 23について説明する。第 2層 23は、第 1層 22よりもポリエステル力もなる支持体 21から離れた位置に設けられる層であり、積層フィルム 20の最外層であることが好ましい。また、第 2層 23は、アクリル榭脂又はウレタン榭脂である第 2バインダ、及び架橋剤により形成された化合物を含むことを特徴とするが、必要に応じて、屈折率を制御する目的で第 1層 22のところで説明した酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかを主成分とする微粒子や、マット剤、すべり剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加しても良!ヽ。

[0066] 第 2バインダに用いるァクリノレ榭脂又はウレタン榭脂としては、分子内に力ノレボキシル基を有するポリマーが特に好ましい。また、アクリル榭脂ゃウレタン榭脂は、第 1層 22で説明したものと同じものを使用することができる。なお、各榭脂の詳細な説明は、第 1層 22で説明しているのでここでは割愛する。

[0067] 第 2バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解したものであっても良いし、水分散物であっても良い。ただし、環境負荷が小さいことから、水分散物であるバインダを水系塗布することが好ましい。水分散物としては前述の巿販ポリマーを用いてちょい。

[0068] 第 2バインダとして用いるポリマーは 1種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて 2 種類以上を混合して使用してもよい。第 2バインダとして用いるポリマーの分子量には特に制限はないが、通常重量平均分子量で 3000から 1000000程度のものが好ましい。重量平均分子量が 3000未満のものは塗布層の強度が不充分になる場合があり、 1000000を超えるものは塗布液の粘度を高くし、塗布層にスジ状の欠陥を生じさせる場合がある。

[0069] 本発明の第 2層 23のために用いられる架橋剤としては、特に制限されるものではないが、カルポジイミド系又はエポキシ系の化合物を形成するものであることが好ましい。カルポジイミド系化合物としては、第 1の実施形態の塗布層 12に用いられているものと同じものが好ましく用いられる。

[0070] エポキシ系架橋剤としては、分子内に 2つ以上のエポキシ基を有する化合物であれば、特に制限されない。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ディナコール (商品名：ナガセィ匕成（株）社製 EX614B, EX521, EX512, EX301, EX313, EX314, E X810、 EX811)等が挙げられる。

[0071] 第 2層 23のための架橋剤の添カ卩量は、第 2バインダの質量の 1〜100%の範囲あることが好ましぐより好ましくは 5〜50%の範囲である。添加量が 1%より少ないと、第 2層 23と上層との接着性が不十分である場合があり、一方で、添加量が 100%を超えると、第 2層 23の面状が悪化するおそれがある。

[0072] また、第 2層 23には、必要に応じて、マット剤やすべり剤、界面活性剤、帯電防止剤等の各種添加剤を含有させることもできる。すべり剤もマット剤同様すベり性を付与するものである力マット剤は塗布表面の微粒子が摩擦低減効果を発揮するのに対して、すべり剤は塗膜に潤滑性を付与することによって摩擦低減効果を発揮する。第

2層 23に用いることができる各種添加剤の種類と量については、前述の第 1層と同様のものを使用することができる。なお、各種添加剤の詳細は、第 1層 22と同様であるため、説明は省略する。

[0073] 第 2層 23に添加剤としてすベり剤を用いる場合、このすベり剤の種類等も特に限定されるものではない。好適に用いることができるすべり剤として、例えば、合成又は天然ヮッタス、シリコーン化合物、 R— O— SO M (ただし、 Rは置換又は無置換のアル

3

キル基 (C H 一； nは 3〜20の整数）、 Mは一価の金属原子を表す)で表される化 n 2n+ l

合物等が挙げられる。

[0074] すべり剤の具体 ί列としては、セロゾーノレ 524、 428、 732— Β、 920、 Β— 495、ノヽィジン Ρ— 7、 D— 757、 Ζ— 7— 30、： Ε— 366、 F— 115、 D— 336、 D— 337、ポジ Ρ ン 393、 H— 481、ノヽイミクロン G— 110F、 930、 G— 270 (商品名：中京油脂（株 )製）や、ケミノール W100、 W200、 W300、 W400、 W500、 W950 (商品名：三井化学 (株）製）等のワックス系や、 KF-412, 413, 414, 393, 859, 8002、 6001、 6002、 857、 410、 910、 851、 X— 22— 162A、 X— 22— 161A、 X— 22— 162C 、 X— 22— 160AS、 X— 22— 164B、 X— 22— 164C、 X— 22— 170B、 X— 22— 8 00、 X— 22— 819、 X— 22— 820、 X— 22— 821 (商品名：信越ィ匕学工業 (株)製）等のシリコーン系や、 C H —0— SO Na、 C H —O— SO Na等の一般式で表さ

16 33 3 18 37 3

れる化合物等を挙げることができる。なお、これらのすべり剤の量は、フィルムの面積に対して 0. lmgZm²以上 50mgZm²以下とすることが好ましぐより好ましくは lmg /m²以上 20mg/m²以下である。ただし、添加量が 0. lmgZm²未満の場合には、第 2層 23のすベり性が不充分になるおそれがあり、一方で、 50mg/m²を超えると第 2層 23の面状が悪化するおそれがある。

[0075] 第 2層 23の厚みには特に制限はないが、優れた透明性を確保しながら易接着性を実現させるために、 lOnm以上 5000nm以下であることが好ましぐより好ましくは 20 nm以上 1500nm以下である。第 2層 23の厚みが lOnm未満であると、上層との接着性が不充分になるおそれがあり、一方で、厚みが 5000nmを超えると面状が悪化するおそれがある。 [0076] 塗布層 24は、第 1層 22及び第 2層 23をそれぞれ塗布することにより形成することが好ましい。塗布方法に特に制限はなぐバーコ一ター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。なお、第 1層 22と第 2層 23とを形成する際には、同じ方法を用いても良いし、異なる方法を用いても良い。また、第 1層 22と第 2層 23 を同時に塗布 ·乾燥してもよ 1、し、第 1層 22を塗布 ·乾燥した後に第 2層 23を塗布 · 乾燥してちょい。

[0077] 第 1層 22及び第 2層 23ともに、塗布する際には溶媒を用いることができる。溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルェチルケトン等、及びこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さの観点力好ましい。なお、第 1層 22及び第 2層 23に使用する塗布溶媒は、同じであっても良いし、異なっていても良い。

[0078] また、第 1層 22及び第 2層 23を形成させる際に行う塗布は、支持体 21を一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、二軸延伸した後に行ってもよい。しかし、横延伸後のベース耳部の回収を可能にするために、第 1層 22及び第 2層 23ともに、二軸延伸後に塗布して形成することが好ましい。なお、支持体 21に対して塗布層 24は、一方の面のみならず、他方の面にも形成して良い。

[0079] このようにして形成された積層フィルム 20は、第 1の実施形態の積層フィルム 10と同様、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機 ELディスプレイ、 CRTディスプレイに用いられる光学フィルムとして用いることができる。また、この積層フィルム 20と、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有する光学シートは、優れた光学特性を示す。

実施例

[0080] 以下、本発明の第 1の実施形態に係る光学部材の製造方法について、実施例を挙げて説明する。なお、以下の実施例に示す材料の種類、それらの割合、処方などは、本発明の精神力も逸脱しない限り適宜変更してよい。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではな、。

[0081] 〔支持体〕 Geを触媒として重縮合した固有粘度 0. 66のポリエチレンテレフタレート（以下、 PE Tと記載)を含水率 50ppm以下に乾燥させ、ヒーター温度が 280〜300°C設定温度の押し出し機内で溶融させた。溶融させた PETをダイ部より静電印加されたチルロール上に押し出し、 PETが非結晶である支持体を得る。得られた支持体を搬送させながら、その搬送方向に 3. 1倍に延伸後、幅方向に 3. 9倍に延伸し、厚さ 200 mの支持体 11を得た。

[0082] 〔易接着層〕

上記 200 m厚の支持体 11を、搬送速度 70mZ分で搬送し、 727jZm²の条件でコロナ放電処理を行い、この支持体 11の上に塗布液をバーコート法により塗布した。塗布量は、 7. lcmVm²とし、 180°Cで 1分乾燥することで積層フィルム 10を得た。

[0083] 〔ヘイズ測定〕

ヘイズメータ (NDH— 1001P、日本電色工業 (株））を用い、 JIS— K— 6714— 19 77の曇価に記載の方法に基づいて測定した。

[0084] 〔微粒子剥落性〕

耐磨耗性試験機 (新東化学 (株)製)を用い、積層フィルム 10の磨耗性を評価した。具体的には、塗布面に対し、黒紙（富士写真フィルム (株)製、 SKBT3 90BIGO)を接触させ、 30mm X 25mmあたり 3kgの荷重をカ卩えた状態で、 10cmの距離を 100c mZ分で擦る擦り試験を行った。擦り試験後に、黒紙に付着する微粒子が剥落して生じた白粉の量を目視にて下記のように三段階で評価した。

A:白粉の付着が皆無、あるいは微量見られる。

B :白粉付着が若干見られる。

C :白粉付着が著しく見られる。

[0085] 〔実施例 1〕

組成が下記のような塗布液 Aを用いた。

塗布液 Aの組成

•ポリエステルバインダ 44. 9質量部

(大日本インキ化学工業 (株)製、ファインテックス ES— 650、固形分 29%) •カルポジイミド系架橋剤 6. 4質量部 (日清紡 (株)製、カルポジライト V—02—L2、固形分 40%、カルポジイミド当量 385)

•シリカ微粒子分散液 2. 5質量部

(日本触媒 (株)製、シーホスター KE— W30、固形分 20%、平均粒子径 0. 3 μ m)

'界面活性剤 1. 4質量部

(三洋化成工業 (株)、サンデット BL、固形分 44%、ァニオン性） '界面活性剤 0. 73質量部

(三洋化成工業 (株）、ナロアクティー HN— 100、ノニオン性）

'蒸留水 944. 1質量部

[0086] 〔実施例 2〕

組成が下記のような塗布液 Bを用いた。

塗布液 Bの組成

•ポリエステルバインダ 44. 9質量部

(大日本インキ化学工業 (株)製、ファインテックス ES— 650、固形分 29%)

•カルポジイミド系架橋剤 6. 4質量部

(日清紡 (株)製、カルポジライト V— 02— L2、固形分 40%、カルポジイミド当量

385)

'ポリスチレン微粒子分散液 0. 3質量部

(日本ゼオン (株）製、 Nipol UFN1008、固形分 20%)

'界面活性剤 1. 4質量部

(三洋化成工業 (株）、ナロアクティー HN—100、ノニオン性）

'蒸留水 946. 3質量部

[0087] 〔実施例 3〕

組成が下記のような塗布液 Cを用いた。

塗布液 Cの組成 •ポリアクリル樹脂バインダ 43. 4質量部

(日本純薬 (株)製、ジュリマー ET— 410、固形分 30%)

•カルポジイミド系架橋剤 6. 4質量部

385)

'ポリスチレン微粒子分散液 0. 3質量部

(日本ゼオン (株）製、 Nipol UFN1008、固形分 20%、平均粒子径 2. O ^ m)

'界面活性剤 1. 4質量部

(三洋化成工業 (株)、サンデット BL、固形分 44%、ァニオン性）

'界面活性剤 0. 73質量部

'蒸留水 947. 8質量部

[0088] 〔実施例 4〕

組成が下記のような塗布液 Dを用いた。

塗布液 Dの組成

•ポリウレタンバインダ 52. 1質量部

(第一工業製薬 (株)製、スーパーフレックス 830、固形分 25%)

•カルポジイミド系架橋剤 6. 4質量部

385)

'ポリスチレン微粒子分散液 0. 3質量部

(日本ゼオン (株）製、 Nipol UFN1008、固形分 20%、平均粒子径 2. O ^ m) '界面活性剤 1. 4質量部

'蒸留水 939. 1質量部

[0089] 〔実施例 5〕組成が下記のような塗布液 Eを用いた。

塗布液 Eの組成

•ポリエステルバインダ 31. 4質量部

•ポリウレタンバインダ 15. 6質量部

(第一工業製薬 (株)製、スーパーフレックス 830、固形分 25%)

•カルポジイミド系架橋剤 6. 4質量部

385)

'ポリスチレン微粒子分散液 0. 3質量部

'界面活性剤 0. 73質量部

'蒸留水 944. 2質量部

〔実施例 6〕

実施例 1記載の塗布液 Aを第一層、下記塗布液 Fを第二層として支持体 11上に塗布し、積層フィルムを得た。塗布条件は、第一層を形成した後に、巻き取らずに、バ一コート法により第二層の塗布.乾燥を行った。塗布量は、 7. lcm³/m²とし、 170

°Cで 1分乾燥した。

塗布液 Fの組成

•ポリアクリル樹脂バインダ 57. 3質量部

(日本純薬 (株)製、ジュリマー ET— 410、固形分 30%)

'エポキシ系架橋剤 1. 2質量部

(ナガセ化成 (株)製、デナコール EX— 521)

'界面活性剤 0. 6質量部

(三洋化成工業 (株)、サンデット BL、固形分 44%、ァニオン性） '蒸留水 940. 9質量部

[0091] 〔比較例 1〕

実施例 1にお、て用いた塗布液 A中のカルポジイミド系架橋剤を下記メラミン系架橋剤に変更し、蒸留水の量を下記とした以外、実施例 1と全く同条件で塗布を行い、積層フィルムを得た。

•メラミン系架橋剤 3. 2質量部

(大日本インキ化学工業 (株)製、ペッカミン M— 3、固形分 80%) '蒸留水 947. 3質量部

[0092] 〔比較例 2〕

実施例 1にお!ヽて用いた塗布液 A中のカルポジイミド系架橋剤を下記エポキシ系架橋剤に変更し、蒸留水の添加量を下記とした以外、実施例 1と全く同条件で塗布を行い、積層フィルムを得た。

•エポキシ系架橋剤 2. 6質量部

(ナガセ化成 (株)製、デナコール EX— 521)

'蒸留水 947. 9質量部

[0093] 〔比較例 3〕

実施例 1にお、て用いた塗布液 A中のカルポジイミド系架橋剤を下記イソシァネート系架橋剤に変更し、蒸留水添加量を下記とした以外、実施例 1と全く同条件で塗布を行い、積層フィルムを得た。

•イソシァネート系架橋剤 7. 3質量部

(第一工業製薬 (株)製、エラストロン BN— 11、固形分 35%)

'蒸留水 943. 2質量部

[0094] 上記各実施例及び比較例の結果を表 1にまとめて示す。各実施例 1〜6では、用いる微粒子によってヘイズは異なるものの、 3%以下であり、また、磨耗性の評価は全て「A」であり、白粉付着が皆無、または微量であった。また、比較例 1〜3では、ヘイズは 3%以下であったものの、磨耗性評価が比較例 1及び 2で「B」、比較例 3で「C」であり、白粉付着が見られ実用上問題があることが分力た。

[0095] [表 1]

以下、本発明の第 2の実施形態に係る積層フィルム及びその製造方法について、実施例を挙げて説明する。なお、以下の実施例に示す材料の種類、各材料の割合、処方等は、本発明の精神力も逸脱しない限り適宜変更して良い。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例等に制限されるものではない。また、以下の実施例において、積層フィルムの製造方法等が同じ場合には、実施例 7において詳細に説明するものとし、その他では説明を省略する。

[0097] 〔実施例 7〕

以下の手順により、積層フィルムの支持体を形成した。先ず、 Geを触媒として重縮合した固有粘度 0. 66のポリエチレンテレフタレートを含水率 50ppm以下に乾燥させ、ヒーター温度が 280〜300°C設定温度の押し出し機内で溶融させた。溶融させた P ETをダイ部より静電印加されたチルロール上に押し出し、 PETが非結晶である支持体を得た。得られた支持体を搬送させながら、その搬送方向に 3. 3倍に延伸した後、幅方向に対して 3. 8倍に延伸し、厚さ 100 mの支持体を得た。

[0098] 上記により形成した厚さが 100 mの支持体の両面を、搬送速度 105mZ分で搬送し、 730j/m² の条件でコロナ放電処理を行った後、この両面に塗布量が 4. 4c m³/m²となるように、第 1層を形成するための第 1層塗布液をバーコート法により塗布した。そして、これを 180°Cで 1分乾燥して第 1層を形成した後、続けて双方の第 1 層の表面に塗布量を 4. 4cm³Zm²として第 2層を形成するための第 2層塗布液をバ一コート法により塗布した後、 170°Cで 1分乾燥することにより、支持体の両面に第 1 層と第 2層とからなる塗布層を設けた積層フィルムを製造した。

[0099] 〔第 1層塗布液〕

上記の第 1層塗布液は、第 1層塗布液としては、第 1バインダとしてポリエステルバインダ (大日本インキ化学工業 (株)製、ファインテックス ES650、固形分 29%)を 49 . 7質量部と、架橋剤としてカルポジイミド系架橋剤（日清紡 (株)製、カルポジライト V - 02-L2、固形分 10%、カルポジイミド当量 385)を 28. 2質量部と、界面活性剤 A ( 三洋化成工業 (株)、サンデット BL、固形分 10%、ァニオン性)を 11. 4質量部と、界面活性剤 B (三洋化成工業 (株）、ナロアクティー HN— 100、固形分 5%、ノニオン性)を 26. 8質量部と、マット剤 Aとしてシリカ微粒子分散液（日本ァエロジル (株)製、 OX— 50の水分散物、固形分 10%)を 2. 4質量部と、マット剤 Bとしてコロイダルシリ力分散液（日産化学 (株)製、スノーテックス XL、固形分 10%)を 4. 6質量部と、微粒子として酸化錫分散液 A (石原産業 (株)製、アンチモンドープ酸化錫 SN— 38F 、固形分 17% 平均粒径 30nm)を 104. 5質量部とに対して、全体が 1000質量部となるように蒸留水を添加して調製したものを用いた。

[0100] 〔第 2層塗布液〕

上記の第 2層塗布液は、第 2バインダとしてアクリル榭脂バインダ (MMA -St -

59 9

2EHA -HEM A—AAのラテックス、固形分濃度 28%)を 62. 7質量部と、上記

26 5 1

のマット剤 Aを 2. 7質量部と、マット剤 Bを 4. 6質量部と、界面活性剤 Aを 9. 6質量部と、界面活性剤 Bを 26. 8質量部と、すべり剤（中京油脂 (株)、カルナバワックス分散物セロゾール 524 固形分 3%)を 7. 6質量部と、酸ィ匕錫分散液 Aを 101. 0質量部と、カルポジイミド系架橋剤（日清紡 (株)製、カルポジライト V-02-L2、固形分 10% 、カルポジイミド当量 385)とに対して、全体が 1000質量部となるように蒸留水を添カロして調製した。なお、カルポジイミド系架橋剤の量は、第 2バインダの質量に対して 6 %とした。

[0101] また、積層フィルムでの第 1層の膜厚として、支持体の表面に第 1層塗布液のみを塗布した後、乾燥させてサンプルとし、このサンプルでの第 1層の膜厚を透過型電子顕微鏡 CFEM2010 (日本電子化 (株)）製）により倍率 200000倍で測定した。

[0102] 作製した積層フィルムに関して、上層と第 2層との間での接着性を、吸湿前 (以下、評価 1と称する場合もある）、吸湿後（以下、評価 2と称する場合もある）との 2条件で下記方法により評価した。なお、以下に示す評価は、実施例 7だけでなぐ以降の実施例及び比較例につヽても同様に行なった。

[0103] 〔評価 1.上層と第 2層との間での接着性 (吸湿前)〕

評価 1で用いるサンプル Aの作製方法について説明する。先ず、作製した積層フィルムの、第 2層が形成された面 (評価面）に、バーコ一ターを用いて乾燥後の膜厚が 3 mとなるように下記塗布液を塗布した後、 100°Cで 3分間乾燥した。次に、超高圧水銀灯を用いて 2000mjZcm² の露光量で露光し、先ほどの塗布液を硬化させることにより上層を設けて、これをサンプル Aとした。そして、サンプル Aの上層の表面に片刃力ミソリを用いて縦、横それぞれ 6本のキズをつけて 25個の桝目を形成し、この上にセロハンテープ (-チバン (株)製 405番、 24mm幅）を貼り付けてから、上からケシゴムでこすって完全に付着させる。この後、水平に置いたサンプル Aに対してセロハンテープを上方 90度方向に剥離したとき、セロハンテープに付着して積層フィルム力剥離した上層の桝目の数を求めることにより、下記のランク付けで上層と第 2 層との間での接着性を評価した。なお、上記のキズの幅は、縦、横とも 3mmとした。また、部分的に剥離した桝目については、剥離した部分の面積の合計を桝目数に換算してランクに含めた。

Aランク：剥れなしの場合

Bランク：剥離した桝目数が 1未満の場合

Cランク：剥離した桝目数が 1以上 3未満の場合

Dランク：剥離した桝目数が 3以上 20未満の場合

Eランク：剥離した桝目数が 20以上の場合

[0104] 上記の塗布液は、セイカビーム EXFOl (B) (大日精化 (株)製)を 225gと、メチルェチルケトンを 75gと、 2, 4-ビス（トリクロロメチル） -6-〔4- (N, N—ジェトキシカルボ- ルメチル） -3-ブロモフエ-ル〕 - S -トリアジンを 6. 8gとを混合して調製した。

[0105] 〔評価 2.上層と第 2層との間での接着性 (吸湿後)〕

先ず、評価 1と同様にしてサンプル Aを作製した。次に、サンプル Aを 80°CZ90%

RHの雰囲気下に静置して 16時間保持した後、 23°CZ60%RHの雰囲気下に静置して 3時間調湿させてサンプル Bとした。そして、このサンプル Bの上層と第 2層 23との間での接着性を評価 1と同様の方法により評価した。

[0106] 実施例 7において、評価 1では Aランクであり、評価 2では Bランクであった。

[0107] 〔実施例 8〕

実施例 8では、第 2層塗布液の架橋剤 (カルポジイミド化合物を形成する）の添加量を、第 2バインダの質量に対して 12%とする以外は、全て実施例 7と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例 7と同様に、吸湿前後での上層と第 2層 23との界面での接着性を評価したところ、評価 1では、 Aランクであり、評価 2では Bランクであつた o

[0108] 〔実施例 9〕

実施例 9では、第 2層塗布液の架橋剤の添加量を、第 2バインダに対して 18質量％とする以外は、全て実施例 7と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例 7 と同様に、吸湿前後での上層と第 2層との界面での接着性を評価したところ、評価 1 では、 Aランクであり、評価 2では Aランクであった。

[0109] 〔実施例 10〕

実施例 10では、後述の処方で調製した第 2層塗布液を用いる以外は、全て実施例 7と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例 7と同様に、吸湿前後での上層と第 2層との界面での接着性を評価したところ、評価 1では、 Aランクであり、評価 2 では Cランクであった。

[0110] 実施例 10で用いた第 2層塗布液の処方は、第 2バインダとしてウレタン榭脂バインダ (第一工業製薬 (株)製、スーパーフレックス 860、固形分 40%)を 43. 9質量部と、界面活性剤 Aを 9. 6質量部と、界面活性剤 Bを 26. 8質量部と、マット剤 Aを 2. 7質量部と、マット剤 Bを 4. 6質量部と、すべり剤（中京油脂 (株）、カルナバワックス分散物セロゾール 524 固形分 3%)を 7. 6質量部と、酸ィ匕錫分散液 Aを 101. 0質量部と、架橋剤としてエポキシ系架橋剤けガセ化成 (株)製、ディナコール EX-521、固形分 100%、エポキシ当量 183)とに対して、全体が 1000質量部となるように蒸留水を添加して調製した。なお、エポキシ系架橋剤の添加量は、第 2バインダに対して 6 質量％とした。

[0111] 〔実施例 11〕

実施例 11では、実施例 10で用いた第 2層塗布液のうち、エポキシ系架橋剤の添加量を、第 2バインダの質量に対して 12%とする以外は、全て実施例 7と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例 7と同様に、吸湿前後での上層と第 2層 23との界面での接着性を評価したところ、評価 1では、 Aランクであり、評価 2では Bランクでめつに。

[0112] 〔実施例 12〕

実施例 12では、実施例 10で用いた第 2層塗布液のうち、エポキシ系架橋剤の添加量を、第 2バインダに対して 18質量％とする以外は、全て実施例 7と同様にして積層フィルム 20を作製した。そして、実施例 7と同様に、吸湿前後での上層と第 2層 23との界面での接着性を評価したところ、評価 1では、 Aランクであり、評価 2では Aランクであった。

[0113] 〔比較例 4〕比較例 4では、実施例 7で示した第 2層塗布液の中から架橋剤を除ヽた処方で調製した第 2層塗布液を用いた以外は、全て実施例 7と同様にして積層フィルム 20を作製した。そして、実施例 7と同様に、吸湿前後での上層と第 2層 23との界面での接着性を評価したところ、評価 1では、 Aランクであつたが、評価 2では Dランクであった。

[0114] 〔比較例 5〕

比較例 5では、実施例 10で示した第 2層塗布液の中から架橋剤を除いた処方で調製した第 2層塗布液を用いた以外は、全て実施例 7と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例 7と同様に、吸湿前後での上層と第 2層との界面での接着性を評価したところ、評価 1では、 Aランクであつたが、評価 2では Dランクであった。

[0115] 実施例 7〜 12及び比較例 4, 5における第 1層の膜厚及び、各評価結果等を表 2及び表 3にまとめて示す。なお、表 2, 3では、評価項目に関して、上層と第 2層との界面での吸湿前の接着性を評価 1とし、その吸湿後の接着性を評価 2として示す。また、表中の ES650は、ポリエステルバインダ (大日本インキ化学工業 (株)製、ファインテックス ES650、固形分 29%)であり、アクリル 1とは、アクリル榭脂バインダ（MMA

59

-St - 2EHA -HEMA— AAのラテックス、固形分濃度 28%)であり、 SF860

9 26 5 1

とは、ウレタン榭脂バインダ (第一工業製薬 (株)製、スーパーフレックス 860、固形分 40%)である。

[0116] [表 2]

謝比較例 4 比較例 5

E S 6 5 0

第 1バインダ

(ポリエステル）

笛 1丄ノ

架橋剤ありあり

I®¥ ( m) 約 9 0 約 9 0

S F 8 6 0

第 2バインダアタリノレ 1

(ウレタン) 架橋剤なしなし添カロ量一一

mm)

評価 1 A A

評価 2 D D

表 2に示すように、実施例 7〜12では、第 2層に含まれる第 2バインダ及び架橋剤の添加量や種類等により、各評価結果に若干の差異はあるが、いずれも製品として使用する上では問題ない良好な評価結果を示した。一方で、表 3に示すように、比較例 4, 5では、各評価結果において、優れたものもあったが、製品として使用する上で問題となる項目もあった。 [0119] また、各実施例 7〜12で作製した積層フィルムの上に、特開 2001— 324609号公報に記載されている実施例 1に従い、光拡散層を形成して光拡散シートを作製したところ、積層フィルムと光拡散層との間での接着性は実用上問題なぐ光学特性に優れた光拡散シートを得ることができた。

[0120] また、各実施例 7〜12で作製した積層フィルムの上に、特開 2001— 114831号公報に記載されている実施例 1に従い、厚さ 25 mの光硬化性榭脂組成物をバーコート法により塗布した後、極微小プリズム状パターン付き原型 (プリズム角度 90度、プリズムピッチ 50 μ m、冨士写真フィルム (株)製）を設置して、 80°Cのオーブン中に 3 分間放置した。この後、塗布層側力もメタルノヽライドランプを光源として、照射強度 25 OmW/cm² の UV照射装置により 1. OjZcm² の紫外線を照射し、さらに、極微小プリズム状パターン付き原型を分離して、プリズムシートを作製したところ、積層フィルムとプリズム層との間での接着性は実用上問題なぐ光学特性に優れたプリズムシートを得ることができた。

[0121] また、各実施例 7〜12で作製した積層フィルムの上に、特開 2001 - 323087号公報に記載されている実施例に従い、活性エネルギー線硬化層（ノヽードコート層）塗布液をバーコート法により乾燥膜厚が 8 mとなるように塗布した後、これを紫外線照射により硬化することによりハードコート層を形成してハードコートシートを作製したところ、積層フィルムとハードコート層との間での接着性は良好であり、光学特性に優れたハードコートシートを得ることができた。

[0122] また、各実施例 7〜12で作製した積層フィルムの上に、特開 2002- 098803号公報に記載されている実施例 1に従い、ハードコート層、銀コロイド層、反射防止層をこの順に積層して反射防止シートを作製したところ、積層フィルムとハードコート層との間での接着性は良好であり、光学特性に優れた反射防止シートを得ることができた。なお、ハードコート層の塗布厚みは 12 μ mとし、銀コロイド層の塗布量は 70mg/m² とし、反射防止層の塗布厚みは 85nmとなるようにそれぞれ塗布した。

産業上の利用可能性

[0123] 本発明の積層フィルムは、プリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、防眩シート及びハードコートシート等の光学シート、また、液晶ディスプレイ、プラズマデイスプレイ、有機 ELディスプレイ、 CRTディスプレイ等の表示装置に好ましく利用することができる。

Claims

請求の範囲

[I] 支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機微粒子、バインダおよび分子内に力ルボジイミド構造を有する化合物を含有する塗布層を設けたことを特徴とする積層フイノレム。

[2] 前記支持体が 2軸延伸により形成されることを特徴とする請求項 1記載の積層フィノレム。

[3] 前記支持体がポリエステル力もなることを特徴とする請求項 1記載の積層フィルム。

[4] 前記ノインダがカルボキシル基を有するポリマーであることを特徴とする請求項 1記載の積層フィルム。

[5] 前記カルポジイミド構造を有する化合物が、カルポジイミド構造を複数有することを特徴とする請求項 1記載の積層フィルム。

[6] 前記カルポジイミド構造を複数有する化合物の質量が前記バインダの質量に対して 1〜200%であることを特徴とする請求項 5記載の積層フィルム。

[7] 前記微粒子の平均粒径が 0. 3 μ m以上 12 m以下の範囲であることを特徴とする請求項 1記載の積層フィルム。

[8] ヘイズが 3%以下であることを特徴とする請求項 1記載の積層フィルム。

[9] ポリエステル力なる支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面に直接積層される第 1層と、前記第 1層に直接積層され、アクリル榭脂又はウレタン榭脂、及び架橋した化合物を含む第 2層を備えることを特徴とする積層フィルム。

[10] 前記架橋したィ匕合物は、カルポジイミド系化合物又はエポキシ系化合物であることを特徴とする請求項 9記載の積層フィルム。

[II] 前記第 1層は、カルポジイミド系化合物を含むことを特徴とする請求項 9記載の積層フイノレム。

[12] 前記第 1層は、ポリエステル榭脂を含むことを特徴とする請求項 9記載の積層フィルム。

[13] 前記第 1層が前記支持体を 2軸延伸した後に塗布により設けられることを特徴とする請求項 9記載の積層フィルム。

[14] 前記第 1層の厚みが、 30nm以上 150nm以下であることを特徴とする請求項 9記載の積層フィルム。

[15] 請求項 1から 14のいずれかひとつに記載される積層フィルムと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有することを特徴とする光学シート。

[16] 請求項 1から 14のいずれかひとつに記載される積層フィルムを有することを特徴とする表示装置。

[17] ポリマー力なる支持体を 2軸延伸する工程と、

前記支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機の微粒子、バインダおよび分子内にカルポジイミド構造を有する化合物を形成しうる架橋剤を含む塗布液を塗布する工程を有することを特徴とする積層フィルムの製造方法。

[18] ポリエステル力なる支持体を 2軸延伸する工程と、

前記支持体の少なくとも一方の面に、第 1層となる第 1塗布液を塗布する工程と、前記第 1層の上に、アクリル榭脂又はウレタン榭脂、及び架橋剤を含み、第 2層となる第 2塗布液を塗布する工程とを有することを特徴とする積層フィルムの製造方法。