WO2007009982A1 - 4-isoamylcyclohexanon als riechstoff - Google Patents

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WO2007009982A1
WO2007009982A1 PCT/EP2006/064353 EP2006064353W WO2007009982A1 WO 2007009982 A1 WO2007009982 A1 WO 2007009982A1 EP 2006064353 W EP2006064353 W EP 2006064353W WO 2007009982 A1 WO2007009982 A1 WO 2007009982A1
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isoamylcyclohexanone
oil
methyl
perfume
odor
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PCT/EP2006/064353
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English (en)
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Inventor
Aurelia Reckziegel
Horst Surburg
Original Assignee
Symrise Gmbh & Co. Kg
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2072—Aldehydes-ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the present invention relates primarily to the use of 4-isoamylcyclohexanone [4- (3-methylbutyl) -cyclohexan-1-one] as a fragrance or flavoring, in particular as a fragrance, characterized in particular by a complex rose geranium note with a light odor Animal-indoligen undertone towards white flowers, a bit lilies of the valley, distinguished.
  • 4-isoamylcyclohexanone is particularly valuable because it is able to impart a fresh, natural floral scent that is normally only achieved by relatively complex compounded essential oils.
  • fragrances with floral odor (flower fragrances) with special odor properties, which are suitable to serve as a basis for the composition of novel modern perfumes.
  • the fragrances sought are in addition to a typical floral primary odor more notes and aspects that give them olfactory character, such as naturalness and radiation, and complexity.
  • 4-Alkylcyclohexanone be described odor.
  • 4-tert-amylcyclohexanone (number 166) is considered to be very odoriferous intense, with good diffusivity, woody-camphrig, slightly earthy, dry, characterizes similarity with Orris root.
  • Number 436 describes the smell of p-tert-butylcyclohexanone as very intense, dry, camphrig, slightly minty with woody cedar patchouli aspects. Under number 1532 p-heptylcyclohexanone is described as intense, camphrig-woody, partly green and with Orris root aspects with good adhesion.
  • US 4,326,997 and US 4,400,545 relate to various 4-isoamylcyclohexanone derivatives and their use as odorants or flavors, the 2,6-dimethyl, 3,5-dimethyl, 2,3,6-trimethyl and 2,3, 5,6-tetramethyl derivatives are particularly emphasized.
  • the odor properties of all alicylic 4-isoamylcyclohexanone derivatives, including all stereoisomers and mixtures thereof (in particular alcohols of the formula (IV) and (VI) and ketones of the formulas (V), (IX) and (X)) are there generally considered to be balsamic , woody, sweet, rooty, musty, earthy, leathery, citrusy and herbaceous. A characterization of the individual compounds was not.
  • FR 850 180 relates to the preparation of 4-alkylcyclohexanone derivatives and their use as an odorant.
  • the smell of 4-heptylcyclohexanone is described as strong after lilies of the valley (Muguet) and jasmine.
  • 4- (1-Isopropyl-2-methyl-propyl) -cyclohexanone is characterized as flowery with a lily note.
  • 4-isoamylcyclohexanone is described by the perfumers as olfactory as follows: fresh, green and complex rose-geranium note with a slight animal-indoligen undertone, towards white flowers, slightly - A -
  • 4-isoamylcyclohexanone is particularly suitable for modifying the floral odor of a fragrance composition comprising at least one further fragrance with floral odor. In this way, particularly sophisticated, modern perfume compositions can be created.
  • the present invention also relates to a method for imparting, enhancing or modifying a floral scent with rose geranium note, comprising the following steps:
  • the invention also relates to a method for producing, enhancing or modifying the floral odor of a mixture, comprising the following steps:
  • Isoamylcyclohexanone which is sufficient to (a) produce a fresh, natural floral odor in the resulting total mixture, (b) a fresh, natural floral odor in the composition of other ingredients too or (c) modify an existing floral scent in the composition of other ingredients.
  • the other ingredients may be perfume ingredients, but also ingredients that are not usually present in a perfume may be present in the blend.
  • 4-isoamylcyclohexanone is advantageously used for the production of a perfume with floral odor; a corresponding method comprises the following steps:
  • the floral odor of the perfume is caused by 4-isoamylcyclohexanone, if none of the further present conventional perfume ingredients itself has a floral odor. If further perfume constituents with a floral odor are present, the 4-isoamylcyclohexanone contributes to the total imparted floral odor and therefore determines it.
  • the preparation of 4-isoamylcyclohexanone can advantageously be carried out from ⁇ , ⁇ -dimethylallyl phenyl ether by rearrangement and subsequent hydrogenation.
  • ⁇ , ⁇ -Dimethylallylphenylether can be prepared from phenol and prenyl chloride in
  • ⁇ , ⁇ -dimethyl allyl phenyl ether obtainable in this way is then rearranged to 4- (3-methylbut-2-enyl) phenol, for example as in HeIv. Chim. Acta 1968, 1603 or in J. Org. Chem. 1976, 41, 3026, in the presence of diethylaniline or sodium acetate at 200 to 214 ° C.
  • 4- (3-Methyl-but-2-enyl) -phenol can also be obtained by Friedel-Crafts alkylation of phenol and dimethylvinilycarbinol or 3-methyl-but-2-enol in the presence of acids, e.g. of phosphoric acid. Such production is described in Zh. Org. Khim. (Engl. Trans) 1969, 1027 described.
  • the hydrogenation of 4- (3-methyl-but-2-enyl) -phenol to 4-isoamylcyclohexanone is advantageously carried out using palladium as the hydrogenation catalyst.
  • the palladium may be applied to a support such as activated carbon or alumina.
  • the loading of the support with palladium is preferably in the range of 5 to 10 wt .-%.
  • the GC content (content in the gas chromatogram) of 4-isoamylcyclohexanone in the crude product present after the hydrogenation is regularly in the range from 90 to 100%.
  • 4-lsoamylcyclohexanon starting from 4-isoamylcyclohexanol (J. Indian. Chem. Soc. 1956, 33, 313-317) ed to oxidation with a suitable oxidizing agent (Organikum, HGO Becker, 21 * 1., J. Wiley, New York, 2000, pp. 430-438).
  • the invention also relates to a perfumed product comprising (a) a solid or semi-solid carrier and a sensory effective amount of 4-isoamylcyclohexanone contacting the solid or semi-solid carrier, or (b) a liquid phase and therein dissolved or suspended a sensory effective amount of 4-isoamylcyclohexanone.
  • Parsley leaf oil Parsley seed oil; Petitgrain oil; Peppermint oil; Pepper oil;
  • pine oil Poleyöl; Rose absolute; Rosewood oil; Rose oil; Rosemary oil; Sage oil Dalmatian; Sage oil spanish; sandalwood; Celery seed oil;
  • vanilla extract Violet leaf absolute; verbena; vetiver; Juniper berry oil;
  • fragrances from the group of hydrocarbons such as e.g. 3-carene; ⁇ -pinene; beta-pinene; ⁇ -terpinene; ⁇ -terpinene; p-cymene; bisabolene; camphene; caryophyllene; cedrene; Famesen; limonene; longifolene; myrcene; ocimene; valencene; (E, Z) -1, 3,5-undecatriene;
  • the aliphatic alcohols such. Hexanol; octanol; 3-octanol; 2,6-dimethylheptanol; 2-methylheptanol, 2-methyl-octanol; (E) -2-hexenol; (E) - and (Z) -3-hexenol; 1-octene-3-ol; Mixture of 3,4,5,6,6-pentamethyl-3/4-hepten-2-ol and 3,5,6,6-tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E, Z) -2,6-Nonadienol; 3,7-dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol; 9-decenol; 10-undecenol; 4-methyl-3-decen-5-ol; the aliphatic aldehydes and their 1,4-dioxacycloalkene-2-ones such.
  • aliphatic ketones and their oximes e.g. 2-heptanone; 2-octanone;
  • Tetramethyl-6-octen-3-one Tetramethyl-6-octen-3-one; the aliphatic sulfur-containing compounds such as 3-methylthiohexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-mercaptohexanol; 3-mercaptohexyl acetate; 3-mercaptohexyl butyrate; 3-acetylthiohexyl acetate; 1-menthene-8-thiol;
  • aliphatic nitriles e.g. 2-nonenoic acid nitrile; 2-Tridecen Textrenitril; 2,12-Tridecen Acid Citril; 3,7-dimethyl-2,6-octadienklarenitril; 3,7-dimethyl-6-octenoic acid nitrile;
  • acyclic terpene alcohols e.g. citronellol; geraniol; nerol; linalool; Lavadulol; nerolidol; farnesol; tetrahydrolinalool; tetrahydrogeraniol; 2,6-dimethyl-7-octene-2-ol; 2,6-dimethyl octane-2-ol; 2-methyl-6-methylene-7-octene-2-ol; 2,6-dimethyl-5,7-octadiene-2-ol; 2,6-dimethyl-3,5-octadiene-2-ol; 3,7-dimethyl-4,6-octadien-3-ol; 3,7-dimethyl-i, 5,7-octatrien-3-ol 2,6-dimethyl-2,5,7-octatrien-1-ol; as well as their formates, acetates, propionates, isobut
  • geranial e.g. geranial; neral; citronellal; 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 7-methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10-trimethyl-9-undecenal; geranyl acetone; and the dimethyl and diethyl acetals of geranial, neral, 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal;
  • cyclic terpene alcohols such as menthol; isopulegol; alpha-terpineol; Terpinenol-4; Menthane-8-ol; Menthane-1-ol; Menthane-7-ol; borneol; Isobomeol; linalool; monopoly; cedrol; ambrinol; Vetyverol; guaiol; as well as their formates, acetates, propionates, isobutyrates, butyrates, isovalerates, pentanoates, hexanoates, crotonates, tiglinates, 3-methyl-2-butenoates;
  • the cyclic terpene aldehydes and ketones e.g. menthone; menthone; 8-mercaptomenthan-3-one; carvone; camphor; fenchon; alpha-ionone; beta-ionone; alpha-n-methylionone; beta-n-methylionone; alpha-isomethylionone; beta-
  • damascenone delta-damascone; gamma-damascone; 1- (2,4,4-trimethyl-2-cyclohexene-1-yl) -2-butene-1-one; 1.SA ⁇ ⁇ ⁇ a-hexahydro-i, 1.S.S-tetramethyl ⁇ H-2,4a-methanonaphthalene-8 (5H) -one; nootkatone; Dihydronootkaton; alpha-
  • cyclic alcohols e.g. 4-tert-butylcyclohexanol; 3,3,5-trimethylcyclohexanol; 3-lsocamphylcyclohexanol; 2,6,9-trimethyl-Z2, Z5, E9-cyclododecatriene-1-ol; 2-isobutyl-4-methyl tetrahydro-2H-pyran-4-ol;
  • cycloaliphatic alcohols such as alpha.SS-trimethylcyclohexylmethanol; 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) butanol; 2-methyl-4- (2 J 2,3-trimethyl-cyclopent-3-1-yl) -2-buten-1-ol; 2-ethyl-4- (2 J 2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) -2-buten-1-ol; 3-methyl-5- (2 J 2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) pentan-2-ol; 3-methyl-5- (2 J 2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) -4-penten-2-ol; 3 J 3-dimethyl-5- (2 J 2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) -4-penten-2-ol; 1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) pentan-3-ol; 1 - (2,2,6-trimethylcyclohexyl) he
  • cyclic and cycloaliphatic ethers such as cineole; cedryl methyl ether; cyclododecyl; (Ethoxymethoxy) cyclododecane; alpha-Cedrenepoxid; Sa.e.beta.-tetramethyldodecahydronaphthop, 1-b] furan; Sa-ethyl-ee0a-trimethyl-dodecahydronaphtho [2,1-b] furan; IS ⁇ -trimethyl-IS-oxabicycloIlO.1.0] trideca- 4,8-diene; rose oxide; 2- (2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-yl) -5-methyl-5- (1-methylpropyl) -1,3-dioxane; the cyclic ketones such as 4-tert-butylcyclohexanone; 2,2 J 5-trimethyl-5-pentylcyclopentanone; 2-heptyl
  • cycloaliphatic aldehydes such as 2,4-dimethyl-3-cyclohexene carbaldehyde; 2-methyl-4- (2 J 2,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl) -2-butenal; 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene carbaldehyde; 4- (4-methyl-3-penten-1-yl) -3-cyclohexene carbaldehyde;
  • ester of cyclic alcohols e.g. 2-tert-butylcyclohexyl acetate; 4-tert-butylcyclohexyl acetate; 2-tert-pentylcyclohexyl acetate; 4-tert-pentylcyclohexyl acetate; Decahydro-2-naphthyl acetate; 3-pentyltetrahydro-2H-pyran-4-yl acetate;
  • esters of cycloaliphatic carboxylic acids such as.
  • allyl-3-cyclohexylpropionate Allylcyclohexyloxyacetat; methyldihydrojasmonate; methyl jasmonate; Methyl 2-hexyl-3-oxocyclopentanecarboxylate; Ethyl--ethyl-.,--Dimethylcyclohexenecarboxylate; Ethyl ⁇ .S. ⁇ . ⁇ -tetramethyl ⁇ -cyclohexencarboxylat; Ethyl 2-methyl-1,3-dioxolane-2-acetate; the aromatic hydrocarbons such. Styrene and diphenylmethane;
  • the araliphatic alcohols such as e.g. benzyl alcohol; 1-phenylethyl; 2-phenylethyl; 3-phenylpropanol; 2-phenylpropanol; 2-phenoxyethanol; 2,2-dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) propanol; 1, 1-dimethyl-2-phenylethyl alcohol; 1, 1-dimethyl-3-phenylpropanol; 1-ethyl-1-methyl-3-phenylpropanol; 2-methyl-5-phenylpentanol; 3-methyl-5-phenylpentanol; 3-phenyl-2-propene-1-ol; 4-methoxybenzyl; 1 - (4-isopropylphenyl) ethanol;
  • ester of araliphatic alcohols and aliphatic carboxylic acids such as; benzyl acetate; benzylpropionate; benzyl isobutyrate; Benzylisovalerianat; 2-phenylethyl acetate; 2-phenylethyl propionate; 2-Phenylethylisobutyrat;
  • aromatic and araliphatic carboxylic acids and their esters e.g.
  • benzoic acid phenylacetic acid; methylbenzoate; ethyl benzoate; hexyl benzoate; Benzyl benzoate; methyl phenylacetate; ethyl phenylacetate; geranyl phenylacetate;
  • Phenylethyl phenylacetate Methylcinnmat; ethylcinnamate; Benzyl;
  • the nitrogen-containing aromatic compounds such as e.g. 2,4,6-trinitro-i, 3-dimethyl-5-tert-butylbenzene; 3,5-dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenone; cinnamic acid; 5-phenyl-3-methyl-2-penten Aciditril; 5-phenyl-3-methylpentanitrile; methyl anthranilate; Methyl N-methylanthranilate; Schiff bases of methyl anthranilate with 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-methyl-3- (4-tert-butylphenyl) propanal or 2,4-dimethyl-3-cyclohexene carbaldehyde; 6-lsopropylchinolin; 6-isobutylquinoline; 6-sec-butylquinoline; indole; skatol; 2-methoxy-3-isopropylpyrazine; 2-isobutyl-3-methoxy
  • the phenols, phenyl ethers and phenyl esters such as estragole; anethole; eugenol; Eugenylmethylether; isoeugenol; Isoeugenylmethylether; thymol; carvacrol; diphenyl ether; beta-naphthyl methyl ether; beta-Naphthylethylether; beta-naphthyl isobutyl ether; 1,4-dimethoxybenzene; Eugenylacetat; 2-methoxy-4-methylphenol; 2-ethoxy-5- (1-propenyl) phenol; p-Kresylphenylacetat; the heterocyclic compounds such as 2,5-dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3-one; 2-ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-one; 3-hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one; 2-ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-
  • lactones e.g. 1,4-octanolide; 3-methyl-1,4-octanolide; 1,4-nonanolide; 1,4-decanolide; 8-decen-1,4-olide; 1,4-undecanolide; 1,4-dodecanolide; 1,5-decanolide;
  • Perfume oils (perfume mixtures) containing 4-isoamylcyclohexanone can be used in perfumed form in liquid form, undiluted or diluted with a solvent.
  • Suitable solvents for this are e.g. Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.
  • Such supports may include porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods; Cellulose-based substances, sugars or plastics such as PVC, polyvinyl acetates or polyurethanes.
  • perfume oils for other applications it is advantageous to use 4-isoamylcyclohexanone-containing perfume oils microencapsulated, spray-dried, as an inclusion complex or as an extrusion product and in this form to be perfumed (pre-) product.
  • the properties of such modified perfume oils are further optimized in some cases by so-called “coating” with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, to which preferably waxy plastics such as polyvinyl alcohol are used.
  • the microencapsulation of the perfume oils can be carried out, for example, by the so-called coacervation method with the aid of capsule materials, e.g. made of polyurethane-like substances or soft gelatin.
  • the spray-dried perfume oils can be prepared, for example, by spray-drying a perfume oil-containing emulsion or dispersion, it being possible to use as starches modified starches, proteins, dextrin and vegetable gums.
  • Inclusion complexes can e.g. by incorporating dispersions of the perfume oil and cyclodextrins or urea derivatives into a suitable solvent, e.g. Water, to be produced.
  • Extrusion products can be made by fusing the perfume oils with a suitable waxy substance and by extrusion followed by solidification, optionally in a suitable solvent, e.g. Isopropanol, done.
  • Perfume oils containing 4-isoamylcyclohexanone can be used in concentrated form, in solutions or in another modified form for the production of, for example, perfume extracts, perfume oils, toilet waters, shaving waters, eau de colognes, pre-shave products, splash water.
  • Colognes and perfumed refreshing wipes and the perfuming of acidic, alkaline and neutral detergents such as floor cleaners, window glass cleaners, dishwashing detergents, bath and sanitary cleaners, scouring cream, solid and liquid toilet cleaners, powder and foam carpet cleaners, liquid detergents, powder detergents, laundry pre-treatment agents such as bleaching agents, soaking and stain removers, fabric softeners, laundry soaps, washing tablets, disinfectants, surface disinfectants and air fresheners in liquid, gel or solid support, aerosol sprays, waxes and polishes such as M furniture polishes, floor waxes, shoe polishes and personal care products such as solid and liquid soaps, shower gels, Shampoos, shaving soaps, shaving foams, bath oils, oil-in-water, water-in-oil and water-in-oil-in-water type cosmetic emulsions such as skin creams and lotions, face creams and lotions , Sunscreen creams and lotions, after-sun creams and lotions, hand cream
  • the amount of 4-isoamylcyclohexanone used is preferably in the range of 0.001 to 70% by weight, preferably 0.05 to 50% by weight and particularly preferably 0.5 to 25% by weight. , based on the total perfume oil composition.
  • Preservatives Preservatives, abrasives, anti-acne agents, anti-aging agents, anti-bacterial agents, anti-cellulite agents, anti-dandruff agents, anti-inflammatory agents, anti-irritants, anti-irritants, antimicrobials, antioxidants, astringents, antiperspirants, antiseptics, antistatics, binders, buffers , Carrier materials, chelating agents, cell stimulants, cleansing agents, nourishing agents, depilatory agents, surface-active substances, deodorizing agents, antiperspirants, plasticizers, emulsifiers, enzymes, essential oils, fibers, film formers, fixatives, foaming agents, foam stabilizers, substances for preventing foaming, foam boosters, Fungicides, gelling agents, gelling agents, hair care products, hair styling agents, hair straighteners, moisturizers, moisturisers, moisturizers Substances, bleaching agents, tonic agents, stain removing agents, optical brightening agents, impre
  • fragrance mixtures with a floral note which at the same time should have a pronounced blooming (smell from an aqueous surfactant solution).
  • Another important application-related requirement of perfume mixtures for surfactant-containing products is their substantivity towards or retention on the substrate, in particular hair or textile fibers.
  • 4-isoamylcyclohexanone is characterized, in particular for a flowery fragrance, by a high AufziehFab (inherent adhesion to a substrate) and a high substantivity (ability of a, usually aqueous phase out on a substrate or even after a wash or rinse on a substrate to remain) from. This effect is particularly evident on substrates such as skin, hair and textile fibers (eg wool, cotton, linen, synthetic fibers).
  • perfumed products according to the invention are therefore detergents, hygiene or care products, in particular in the field of personal care, cosmetics and household.
  • fragrances that improve the adhesive strength of the composition (ie act as fixatives) or increase the strength of the odor perception (that act as a booster).
  • 4-isoamylcyclohexanone is distinguished by its fixing properties.
  • Such a fixative increases the adhesion strength of other fragrances, whether by lowering their vapor pressure or adding odor (e.g., lowering the threshold).
  • the invention therefore also relates to the use of 4-isoamylcyclohexanone as fixator.
  • 4-isoamylcyclohexanone acts not only as a fixative, but also as a so-called booster or enhancer, ie it causes an enhancement of the odor or odor perception of fragrances, fragrance mixtures and perfume compositions.
  • the invention therefore also relates to the use of 4-isoamylcyclohexanone as an agent for increasing the odor perception of fragrances or perfume compositions.
  • the following examples illustrate the invention; Unless otherwise indicated, parts and percentages are by weight.
  • the organic phase was twice per 100 mL sodium thiosulfate peroxide-free (per peroxide test) washed.
  • the organic phase was dried with Na 2 SO 4 and concentrated. 250 g of crude product with a GC content of 97% of 4-isoamylcyclohexanone were obtained. For further, especially odorless, purification, the crude product was distilled.
  • Example 2 Preparation of a perfume oil with a modern, pronounced floral rose note.
  • fragrances are mixed in the stated amounts (parts by weight):
  • This original composition has a green and floral odor.
  • the fragrance composition according to the invention containing 4-isoamylcyclohexanone smells finer, more harmonious and more rounded, and exhibits a complex rose-geranium touch paired with indolian hints and aspects of white flowers.
  • the addition of 4-isoamylcyclohexanone substantially increases the radiation and spatial effect of the starting composition.
  • Example 3 Washing Powder (Powder detergent)
  • each towel was off Cotton and a towel made of blended fabric at 40 0 C in washing machines (manufacturer: Miele) first with 80 g of an un-perfumed standard washing powder and then washed separately with the fabric softener to be examined.
  • the wet laundry thus obtained was dried on a leash for 24 hours.
  • the odor evaluation of the dry towels revealed that the 4-isoamylcyclohexanone to be used in the present invention had remarkably high fragrance intensity and radiance.
  • a shampoo (20% Plantacare ® PS 10 (Cognis GmbH, Na-Laureth sulfate and lauryl glycoside), 2% sodium chloride, 1, 3% citric acid, 0.5% Dragocid ® Liquid (Symrise GmbH & Co. KG, mixture of Phenoxyethanol, methyl, ethyl-propyl and butyl paraben), 76.2% water
  • a 50% solution in isopropyl myristate of 4-isoamylcyclohexanone to be used according to the invention and the shampoo was stored for 24 hours at room temperature.
  • the pH of the shampoo was about 6.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft primär die Verwendung von 4-Isoamylcyclohexanon [4-(3-Methylbutyl)-cyclohexan-1-on] als Riech- oder Aromastoff, insbesondere als Riechstoff, welcher sich besonders durch einen kraftvollen Blütengeruch mit Rosen-Geranium-Note auszeichnet. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung entsprechende parfümierte Produkte sowie ein Verfahren zum Vermitteln, Verstärken oder Modifizieren eines Blütengeruchs mit Rosen-Geranium-Note mit 4-lsoamylcyclohexanon.

Description

Symrise GmbH & Co. KG Mühlenfeldstraße 1 , 37603 Holzminden
4-lsoamylcyclohexanon als Riechstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft primär die Verwendung von 4- Isoamylcyclohexanon [4-(3-Methylbutyl)-cyclohexan-1-on] als Riech- oder Aromastoff, insbesondere als Riechstoff, welcher sich besonders durch eine komplexe Rosen-Geranium-Note mit einem leichten animalisch-indoligen Unterton Richtung weiße Blüten, etwas maiglöckchenartig, auszeichnet. 4- Isoamylcyclohexanon ist insbesondere deshalb wertvoll, weil es in der Lage ist, einen frischen, natürlichen Blütengeruch zu vermitteln, wie er normalerweise nur durch relativ komplex zusammengesetzte ätherische öle erreicht wird.
In der Parfümindustrie besteht generell ein Bedarf an neuartigen und originellen Riechstoffen, da den Konsumenten laufend neue und moderne Düfte zur Verfügung gestellt werden sollen. Wegen der steigenden Nachfrage der Verbraucher nach neuen modernen Duftnoten, besteht in der Parfümindustrie ein ständiger Bedarf an blumigen Duftstoffen, mit denen sich in Parfüms neuartige Effekte erzielen und auf diese Art neue Modetrends kreieren lassen. Für die Kreation neuartiger moderner Kompositionen besteht ständiger Bedarf an Riechstoffen mit Blütengeruch (Blüten-Riechstoffe) mit besonderen geruchlichen Eigenschaften, die geeignet sind, als Grundlage für die Komposition von neuartigen modernen Parfüms zu dienen. Die gesuchten Riechstoffe sollen neben einem typischen Blüten-Primärgeruch weitere Noten und Aspekte aufweisen, die ihnen geruchlichen Charakter, wie beispielweise Natürlichkeit und Strahlung, und Komplexität verleihen.
Die Suche nach geeigneten Blüten-Riechstoffen, die zur vorliegenden Erfindung führte, wurde durch folgende Sachverhalte erschwert: - Die Mechanismen der Geruchswahrnehmung sind nicht ausreichend bekannt.
Die Zusammenhänge zwischen der speziellen Geruchswahrnehmung einerseits und der chemischen Struktur des zugehörigen Riechstoffs andererseits sind nicht hinreichend erforscht. - Häufig bewirken bereits geringfügige Änderungen am strukturellen Aufbau eines bekannten Riechstoffs starke Änderungen der sensorischen
Eigenschaften und beeinträchtigen die Verträglichkeit für den menschlichen
Organismus.
Der Erfolg der Suche nach geeigneten Blüten-Riechstoffen hängt deshalb stark von der Intuition des Suchenden ab.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Blüten-Riechstoffe mit neuen Geruchseigenschaften zu finden, mit denen Riechstoffkompositionen besondere geruchliche Noten und Aspekte verliehen werden können.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass 4-lsoamylcyclohexanon geeignet ist, die gestellte Aufgabe zu lösen.
In S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Vol. I und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag, werden diverse 4-Alkylcyclohexanone geruchlich beschrieben. 4-tert.-Amylcyclohexanon (Nummer 166) wird geruchlich als sehr intensiv, mit guter Diffusivität, holzig-camphrig, leicht erdig, trocken, Ähnlichkeit mit Orris Wurzel charakterisiert. Unter der Nummer 436 wird der Geruch von p- tert.-Butylcyclohexanon als sehr intensiv, trocken, camphrig, leicht minzig mit holzigen Ceder-Patchouli Aspekten beschrieben. Unter der Nummer 1532 wird p- Heptylcyclohexanon als intensiv, camphrig-holzig, teils grün und mit Orris-Wurzel Aspekten mit guter Haftfestigkeit beschrieben.
US 4,326,997 und US 4,400,545 betreffen diverse 4-lsoamylcyclohexanon- Derivate und deren Verwendung als Geruchs- oder Geschmackstoffe, wobei die 2,6-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,3,6-Trimethyl- und 2,3,5,6-Tetramethylderivate besonders hervorgehoben werden. Die geruchlichen Eigenschaften sämtlicher alicylcischer 4-lsoamylcyclohexanon-Derivate, inklusive aller Stereoisomeren und deren Mischungen (insbesondere Alkohole der Formel (IV) und (VI) sowie Ketone der Formeln (V), (IX) und (X)) werden dort pauschal als balsamisch, holzig, süß, wurzelig, muffig, erdig, ledrig, citrusartig und krautig beschrieben. Eine Charakterisierung der einzelnen Verbindungen erfolgte nicht.
FR 850 180 betrifft die Herstellung von 4-Alkylcyclohexanon-Derivaten und deren Verwendung als Geruchsstoff. Der Geruch von 4-Heptylcyclohexanon wird als stark nach Maiglöckchen (Muguet) und jasminig beschrieben. 4-(1 -lsopropyl-2- methyl-propyl)-cyclohexanon wird als blumig mit einer Lilien-Note charakterisiert.
Die Synthese von 4-lsoamylcyclohexanon durch Hydrierung von 4-(3-Methyl-2- butenyl)-2-cylohexenon unter Verwendung von Pd/C ist in J. Chem. Soc. 1966, 4, 419-424 beschrieben. Eine geruchliche Beschreibung fehlt.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, dass sich 4-lsoamylcyclohexanon von in den oben genannten Dokumenten beschriebenen, strukturell verwandten Verbindungen geruchlich deutlich unterscheidet.
4-lsoamylcyclohexanon wird von den Parfümeuren geruchlich wie folgt beschrieben: frische, grüne und komplexe Rosen-Geranium-Note mit einem leichten animalisch-indoligen Unterton, Richtung weiße Blüten, etwas - A -
maiglöckchenartig; vermittelt einen frischen, natürlichen Blütengeruch. In seinen frischen Aspekten erinnert 4-lsoamylcyclohexanon an Geranonitril, weist aber keine nitrilige Note auf.
Bemerkenswert und besonders geschätzt wird, dass 4-lsoamylcyclohexanon einen frischen, natürlichen Blütengeruch vermittelt, wie er üblicherweise nur mit einem relativ komplex zusammengesetzten ätherischen öl erreicht werden kann.
4-lsoamylcyclohexanon ist insbesondere zum Modifizieren des Blütengeruchs einer Riechstoff komposition geeignet, die zumindest einen weiteren Riechstoff mit Blütengeruch umfasst. Auf diese Weise lassen sich besonders anspruchsvolle, moderne Parfümkompositionen kreieren.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Vermitteln, Verstärken oder Modifizieren eines Blütengeruchs mit Rosen-Geranium-Note, mit folgenden Schritten:
Bereitstellen von 4-lsoamylcyclohexanon,
- Kontaktieren oder Vermischen einer sensorisch wirksamen Menge des A- Isoamylcyclohexanons mit einem Erzeugnis.
Gemäß einem verwandten Aspekt betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zum Erzeugen, Verstärken oder Modifizieren des Blütengeruchs einer Mischung, mit den folgenden Schritten:
- Bereitstellen von 4-lsoamylcyclohexanon,
Bereitstellen einer Komposition sonstiger Bestandteile und
Vermischen der Komposition sonstiger Bestandteile mit einer Menge an A-
Isoamylcyclohexanon, die ausreicht, (a) in der resultierenden Gesamtmischung einen frischen, natürlichen Blütengeruch zu bewirken, (b) einen frischen, natürlichen Blütengeruch in der Komposition sonstiger Bestandteile zu verstärken oder (c) einen vorhandenen Blütengeruch in der Komposition sonstiger Bestandteile zu modifizieren.
Bei den sonstigen Bestandteilen kann es sich um Parfümbestandteile handeln, aber auch Bestandteile, die üblicherweise nicht in einem Parfüm vorhanden sind, können in der Mischung anwesend sein.
4-lsoamylcyclohexanon wird vorteilhaft zur Herstellung eines Parfüms mit Blütengeruch eingesetzt; ein entsprechendes Verfahren umfasst die folgenden Schritte:
- Bereitstellen von 4-lsoamylcyclohexanon
- Bereitstellen üblicher Parfümbestandteile und
- Herstellen einer Mischung der üblichen Parfümbestandteile mit einer ausreichenden (sensorisch wirksamen) Menge an 4-lsoamylcyclohexanon, so dass das resultierende Parfüm einen Blütengeruch besitzt, der durch die Anwesenheit des 4-lsoamylcyclohexanon bewirkt oder mitbestimmt wird.
Der Blütengeruch des Parfüms wird durch 4-lsoamylcyclohexanon bewirkt, wenn keines der weiter anwesenden üblichen Parfümbestandteile selbst einen Blütengeruch besitzt. Sind weitere Parfümbestandteile mit einem Blütengeruch vorhanden, trägt das 4-lsoamylcyclohexanon zum insgesamt vermittelten Blütengeruch bei und bestimmt diesen daher mit.
Die Herstellung von 4-lsoamylcyclohexanon kann vorteilhaft aus γ,γ- Dimethylallylphenylether durch Umlagerung und anschließende Hydrierung erfolgen.
γ,γ-Dimethylallylphenylether kann ausgehend von Phenol und Prenylchlorid in
Anlehnung an die Vorschrift gemäß HeIv. Chim. Acta 1968, 1603 in Gegenwart von Natriumhydroxid in N-Methylpirrolidinon bei 45°C hergestellt oder gemäß Synthesis, 1998, 256, in Gegenwart von Kaliumcarbonat in Aceton hergestellt werden.
Der so erhältliche γ,γ- Dimethylallylphenylether wird anschließend zu 4-(3-Methyl- but-2-enyl)-phenol umgelagert, wie beispielsweise wie in HeIv. Chim. Acta 1968, 1603, oder in J. Org. Chem. 1976, 41, 3026, in Gegenwart von Diethylanilin oder Natriumacetat bei 200 bis 214°C, beschrieben.
4-(3-Methyl-but-2-enyl)-phenol kann auch durch Friedel-Crafts Alkylierung von Phenol und Dimethylvinynilcarbinol bzw. 3-Methyl-but-2-enol in Gegenwart von Säuren, wie z.B. von Phosphorsäure, synthetisiert werden. Eine derartige Herstellung wird in Zh. Org. Khim. (Engl. Trans) 1969, 1027 beschrieben.
Das 4-(3-Methyl-but-2-enyl)-phenol wird anschließend zu 4-lsoamylcyclohexanon hydriert.
Die Hydrierung von 4-(3-Methyl-but-2-enyl)-phenol zu 4-lsoamylcyclohexanon erfolgt vorteilhaft mit Palladium als Hydrierkatalysator. Das Palladium kann dabei auf einen Träger wie Aktivkohle oder Aluminiumoxid aufgebracht sein. Die Beladung des Trägers mit Palladium liegt dabei bevorzugt im Bereich von 5 bis 10 Gew.-%.
Der GC-Gehalt (Gehalt im Gaschromatogramm) des 4-lsoamylcyclohexanons im nach der Hydrierung vorliegenden Rohprodukt liegt regelmäßig im Bereich von 90 bis 100 %.
Alternativ kann 4-lsoamylcyclohexanon ausgehend von 4-lsoamylcyclohexanol (J. Indian. Chem. Soc. 1956, 33, 313-317) über Oxidation mit einem geeigneten Oxidationsmittel (Organikum, H. G. O. Becker, 21*1 ed., J. Wiley, New York, 2000, S. 430-438) hergestellt werden.
Die Erfindung betrifft auch ein parfümiertes Produkt umfassend (a) einen festen oder halbfesten Träger und eine den festen bzw. halbfesten Träger kontaktierende sensorisch wirksame Menge an 4-lsoamylcyclohexanon, oder (b) eine flüssige Phase und darin gelöst oder suspendiert eine sensorisch wirksame Menge an 4-lsoamylcyclohexanon.
Übliche sonstige Parfümbestandteile, mit denen 4-lsoamylcyclohexanon vorteilhaft zu einer Riechstoffmischung (= Parfümöl-Komposition) kombiniert werden kann, finden sich z.B. in Steffen Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Eigenverlag, Montclair, N.J., 1969; K. Bauer, D. Garbe, H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4th Edition, Wiley-VCH, Weinheim 2001.
Im Einzelnen seien genannt:
Extrakte aus natürlichen Rohstoffen wie Etherische öle, Concretes, Absolues, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z. B. Ambratinktur; Amyrisöl; Angel icasamenöl; Angelicawurzelöl; Anisöl; Baldrianöl; Basilikumöl; Baummoos - Absolue; Bayöl; Beifußöl; Benzoeresin; Bergamotteöl; Bienenwachs-Absolue; Birkenteeröl; Bittermandelöl; Bohnenkrautöl; Buccoblätteröl; Cabreuvaöl; Cadeöl; Calmusöl; Campheröl; Canangaöl; Cardamomenöl; Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie-Absolue; Castoreum-absolue; Cedemblätteröl; Cedemholzöl; Cistusöl; Citronellöl; Citronenöl; Copaivabalsam; Copaivabalsamöl; Corianderöl; Costuswurzelöl; Cuminöl; Cypressenöl; Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de brouts-Absolue; Eichenmoos-Absolue; Elemiöl; Estragonöl; Eucalyptus- citriodora-öl; Eucalyptusöl; Fenchelöl ; Fichtennadelöl; Galbanumöl; Galbanumresin; Geraniumöl; Grapefruitöl; Guajakholzöl; Gurjunbalsam; Gurjunbalsamöl; Helichrysum-Absolue; Helichrysumöl; Ingweröl; Iriswurzel- Absolue; Iriswurzelöl; Jasmin-Absolue; Kalmusöl; Kamillenöl blau; Kamillenöl römisch; Karottensamenöl; Kaskarillaöl; Kiefernadelöl; Krauseminzöl; Kümmelöl; Labdanumöl; Labdanum-Absolue; Labdanumresin; Lavandin-Absolue; Lavandinöl ; Lavendel-Absolue; Lavendelöl; Lemongrasöl; Liebstocköl; Limetteöl destilliert; Limetteöl gepreßt; Linaloeöl; Litsea-cubeba-öl; Lorbeerblätteröl; Macisöl; Majoranöl; Mandarinenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolue; Moschuskörneröl; Moschustinktur; Muskateller-Salbei-Öl; Muskatnußöl; Myrrhen- Absolue; Myrrhenöl; Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Olibanum-Absolue; Olibanumöl; Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolue;
Orangenöl; Origanumöl; Palmarosaöl; Patchouliöl; Perillaöl; Perubalsamöl;
Petersilienblätteröl; Petersiliensamenöl; Petitgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl;
Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolue; Rosenholzöl; Rosenöl; Rosmarinöl; Salbeiöl dalmatinisch; Salbeiöl spanisch; Sandelholzöl; Selleriesamenöl;
Spiklavendelöl; Stemanisöl; Styraxöl; Tagetesöl; Tannennadelöl; Tea-tree-öl;
Terpentinöl; Thymianöl; Tolubalsam; Tonka-Absolue; Tuberosen-Absolue;
Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolue; Verbenaöl; Vetiveröl; Wacholderbeeröl;
Weinhefenöl; Wermutöl; Wintergrünöl; Ylangöl; Ysopöl; Zibet-Absolue; Zimtblätteröl; Zimtrindenöl; sowie Fraktionen davon, bzw. daraus isolierten
Inhaltsstoffen;
Einzel-Riechstoffe aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z.B. 3-Caren; α- Pinen; ß-Pinen; α-Terpinen; γ-Terpinen; p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Caryophyllen; Cedren; Famesen; Limonen; Longifolen; Myrcen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1 ,3,5-Undecatrien;
der aliphatischen Alkohole wie z. B. Hexanol; Octanol; 3-Octanol; 2,6-Dimethyl- heptanol; 2-Methylheptanol, 2-Methyloctanol; (E)-2-Hexenol; (E)- und (Z)-3-Hexe- nol; 1-Octen-3-ol; Gemisch von 3,4,5,6, 6-Pentamethyl-3/4-hepten-2-ol und 3,5,6,6-Tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E,Z)-2,6-Nonadienol; 3,7-Dimethyl- 7-methoxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol; 4-Methyl-3-decen-5-ol; der aliphatischen Aldehyde und deren 1,4-Dioxacycloalken-2-one wie z. B. Hexanal; Heptanal; Octanal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; Tridecanal; 2- Methyloctanal; 2-Methyl nonanal; (E)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5- heptenal; 10-Undecenal; (E)-4-Decenal; 2-Dodecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9- undecadienal; Heptanaldiethylacetal; 1,1-Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen; Citronellyloxyacetaldehyd;
der aliphatischen Ketone und deren Oxime wie z.B. 2-Heptanon; 2-Octanon;
3-Octanon; 2-Nonanon; 5-Methyl-3-heptanon ; 5-Methyl-3-heptanonoxim; 2,4,4,7-
Tetramethyl-6-octen-3-on; der aliphatischen schwefelhaltigen Verbindungen wie z.B. 3-Methylthiohexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol; 3-Mercaptohexylacetat; 3-Mercaptohexylbutyrat; 3-Acetylthiohexylacetat; 1-Menthen-8-thiol;
der aliphatischen Nitrile wie z.B. 2-Nonensäurenitril; 2-Tridecensäurenitril; 2,12-Tridecensäurenitril; 3,7-Dimethyl-2,6-octadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-6- octensäurenitril;
der aliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z.B. (E)- und (Z)-3- Hexenylformiat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; Hexylacetat; 3,5,5-Trimethyl- hexylacetat; 3-Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat; (E)- und (Z)-3- Hexenylacetat; Octylacetat; 3-Octylacetat; 1-Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat, ; Isoamylbutyrat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3-Hexenylisobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisovalerianat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; AIIyI heptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4- decadienoat; Methyl-2-octinat; Methyl-2-noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6-octadienoat;
der acyclischen Terpenalkohole wie z.B. Citronellol; Geraniol; Nerol; Linalool; Lavadulol; Nerolidol; Farnesol; Tetrahydrolinalool; Tetrahydrogeraniol; 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyloctan-2-ol; 2-Methyl-6-methylen-7-octen- 2-ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-Dimethyl-3,5-octadien-2-ol; 3,7- Dimethyl-4,6-octadien-3-ol; 3,7-Dimethyl-i ,5,7-octatrien-3-ol 2,6-Dimethyl-2,5,7- octatrien-1-ol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3-Methyl-2- butenoate;
der acyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z.B. Geranial; Neral; Citronellal; 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6, 10-Trimethyl- 9-undecenal; Geranylaceton; sowie die Dimethyl- und Diethylacetale von Geranial, Neral, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal;
der cyclischen Terpenalkohole wie z.B. Menthol; Isopulegol; alpha-Terpineol; Terpinenol-4; Menthan-8-ol; Menthan-1-ol; Menthan-7-ol; Borneol; Isobomeol; Linalooloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol; Guajol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3-Methyl-2-butenoate;
der cyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z.B. Menthon; Isomenthon; 8- Mercaptomenthan-3-on; Carvon; Campher; Fenchon; alpha-lonon; beta-lonon; alpha-n-Methylionon; beta-n-Methylionon; alpha-lsomethylionon; beta-
Isomethylionon; alpha-lron; alpha-Damascon; beta-Damascon; beta-
Damascenon; delta-Damascon; gamma-Damascon; 1-(2,4,4-Trimethyl-2- cyclohexen-1 -yl)-2-buten-1 -on; 1.SAβ^δa-Hexahydro-i , 1.S.S-tetramethyl^H- 2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on; Nootkaton; Dihydronootkaton; alpha-
Sinensal; beta-Sinensal; Acetyliertes Cedemholzöl (Methylcedrylketon);
der cyclischen Alkohole wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanol ; 3,3,5-Trimethylcyclo- hexanol; 3-lsocamphylcyclohexanol; 2,6,9-Trimethyl-Z2,Z5,E9-cyclododecatrien- 1 -ol; 2-lsobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol;
der cycloaliphatischen Alkohole wie z.B. alpha.S.S-Trimethylcyclohexylmethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)butanol; 2-Methyl-4-(2J2,3-trimethyl- 3-cyclopent-1 -yl)-2-buten-1 -ol; 2-Ethyl-4-(2J2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-2- buten-1 -ol; 3-Methyl-5-(2J2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-pentan-2-ol; 3-Methyl-5- (2J2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 3J3-Dimethyl-5-(2J2,3-trimethyl-3- cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol; 1 -(2,2,6- Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol;
der cyclischen und cycloaliphatischen Ether wie z.B. Cineol; Cedrylmethylether; Cyclododecylmethylether; (Ethoxymethoxy)cyclododecan; alpha-Cedrenepoxid; Sa.e.β.θa-Tetramethyldodecahydronaphthop, 1 -b]furan; Sa-Ethyl-e.e.θa-trimethyl- dodecahydronaphtho[2,1-b]furan; I.S.Θ-Trimethyl-IS-oxabicycloIlO.1.0]trideca- 4,8-dien; Rosenoxid; 2-(2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1 -yl)-5-methyl-5-(1 - methylpropyl)-1 ,3-dioxan; der cyclischen Ketone wie z.B. 4-tert-Butylcyclohexanon; 2,2J5-Trimethyl-5- pentylcyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2-Pentylcyclopentanon; 2-Hydroxy- 3-methyl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-cis-2-penten-1 -yl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1 -on; S-Methyl^-cyclopentadecenon; 3-Methyl- 5-cyclopentadecenon; 3-Methylcyclopentadecanon; 4-(1 -Ethoxyvinyl)-3,3,5,5- tetramethylcyclohexanon; 4-tert.-Pentylcyclohexanon; 5-Cyclohexadecen-i-on; 7- Cyclohexadecen-1 -on; δ-Cyclohexadecen-1 -on; 6,7-Dihydro-1 , 1 ,2,3,3- pentamethyl-4(5H)-indanon; 9-Cycloheptadecen-1 -on; Cyclopentadecanon; Cyclohexadecanon;
der cycloaliphatischen Aldehyde wie z.B. 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 2-Methyl-4-(2J2,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl)-2-butenal; 4-(4-Hydroxy-4-methyl- pentyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexen- carbaldehyd;
der cycloaliphatischen Ketone wie z. B. 1-(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4-penten-1- on; 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-4-penten-1-on; 2,3,8,8-Tetramethyl- I ^SAS.Θ^δ-octahydro^-naphtalenylmethylketon; Methyl^^iO-trimethyl- 2,5,9-cyclododecatrienylketon; tert.-Butyl-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)keton;
der Ester cyclischer Alkohole wie z.B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4-tert Butyl- cyclohexylacetat; 2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert-Pentylcyclohexylacetat; Decahydro-2-naphthylacetat; 3-Pentyltetrahydro-2H-pyran-4-ylacetat;
Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a- hexahydro-5, bzw. 6-indenylacetat; 4,7-Methano-3aJ4J5J6J7,7a-hexahydro-5J bzw. 6-indenylpropionat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenyl- isobutyrat; 4,7-Methanooctahydro-5, bzw. 6-indenylacetat;
der Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; Methyldihydrojasmonat; Methyljasmonat; Methyl-2- hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl^-ethyl-θ.θ-dimethyl^-cyclohexencarb- oxylat; Ethyl^.S.Θ.Θ-tetramethyl^-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2-methyl-1 ,3- dioxolan-2-acetat; der aromatischen Kohlenwasserstoffe wie z. B. Styrol und Diphenylmethan;
der araliphatischen Alkohole wie z.B. Benzylalkohol; 1-Phenylethylalkohol; 2-Phenylethylalkohol; 3-Phenylpropanol; 2-Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol; 1 ,1-Dimethyl-2-phenylethylalkohol; 1 ,1-Dimethyl-3-phenylpropanol; 1-Ethyl-1- methyl-3-phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Phenyl-2-propen-1 -ol; 4-Methoxybenzylalkohol; 1 -(4-lsopropylphenyl)ethanol;
der Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren wie z.B.; Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat; 2-Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat;
2-Phenylethylisovalerianat; 1-Phenylethylacetat; alpha-
Trichlormethylbenzylacetat; alpha.alpha-Dimethylphenylethylacetat; alpha.alpha- Dimethylphenylethylbutyrat; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4- Methoxybenzylacetat; der araliphatischen Ether wie z.B. 2- Phenylethylmethylether; 2-Phenylethylisoamylether; 2-Phenylethyl-1- ethoxyethylether; Phenylacetaldehyddimethylacetal; Phenylacet- aldehyddiethylacetal; Hydratropaaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehydgly- cerinacetal; 2J4,6-Trimethyl-4-phenyl-1 ,3-dioxane; 4,4a,5,9b-Tetrahydro- indeno[1 ,2-d]-m-dioxin; 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno[1 ,2-d]-m-dioxin;
der aromatischen und araliphatischen Aldehyde wie z. B. Benzaldehyd; Phenylacetaldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4-
Methylbenzaldehyd; 4-Methylphenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2- dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4-isopropylphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-tert- butylphenyl)propanal; 3-(4-tert.-Butylphenyl)propanal; Zimtaldehyd; alpha- Butylzimtaldehyd; alpha-Amylzimtaldehyd; alpha-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5- phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4- Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4-
Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl-3-(4-methoxyphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4- methylendioxyphenyl)propanal; der aromatischen und araliphatischen Ketone wie z.B. Acetophenon; 4-Methyl- acetophenon; 4-Methoxyacetophenon; 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylacetophenon; 4- Phenyl-2-butanon; 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon; 1 -(2-Naphthalenyl)ethanon; Benzophenon; 1 , 1 ^SAΘ-Hexamethyl-S-indanylnnethylketon; 6-tert.-Butyl-1 ,1 - dimethyl-4-indanylmethylketon; 1 -[2,3-dihydro-1 , 1 ,2,6-tetramethyl-3-(1 -methyl- ethyl)-1 H-5-indenyl]ethanon; 5',6',7',8'-Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'-hexamethyl-2- acetonaphthon;
der aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z.B.
Benzoesäure; Phenylessigsäure; Methylbenzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzyl-benzoat; Methylphenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat;
Phenylethyl-phenylacetat; Methylcinnmat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat;
Phenylethylcinnamat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat;
Isoamylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyclohexylsalicylat; Cis-3-Hexenylsalicylat;
Benzylsalicylat; Phenylethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3-phenylglycidat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;
der stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen wie z.B. 2,4,6-Trinitro-i ,3- dimethyl-5-tert.-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenon; Zimtsäurenitril; 5-Phenyl-3-methyl-2-pentensäurenitril; 5-Phenyl-3-methylpentan- säurenitril; Methylanthranilat; Methy-N-methylanthranilat; Schiffsche Basen von Methylanthranilat mit 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-Methyl-3-(4-tert.-butylphe- nyl)propanal oder 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 6-lsopropylchinolin; 6- Isobutylchinolin; 6-sec-Butylchinolin; Indol; Skatol; 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin; 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin;
der Phenole, Phenylether und Phenylester wie z.B. Estragol; Anethol; Eugenol; Eugenylmethylether; Isoeugenol; Isoeugenylmethylether; Thymol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta-Naphthylethylether; beta- Naphthylisobutylether; 1,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4- methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1 -propenyl)phenol; p-Kresylphenylacetat; der heterocyclischen Verbindungen wie z.B. 2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3- on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-on; 3-Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4- on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;
der Lactone wie z.B. 1,4-Octanolid; 3-Methyl-1,4-octanolid; 1,4-Nonanolid; 1,4- Decanolid; 8-Decen-1,4-olid; 1 ,4-Undecanolid; 1,4-Dodecanolid; 1,5-Decanolid;
1 ,5-Dodecanolid; 1,15-Pentadecanolid; eis- und trans-11-Pentadecen-1,15-olid; eis- und trans-12-Pentadecen-1 ,15-olid; 1 ,16-Hexadecanolid; 9-Hexadecen-1 ,16- olid; 10-Oxa-1,16-hexadecanolid; 11-Oxa-1,16-hexadecanolid; 12-Oxa-1 ,16- hexadecanolid; Ethylen-1 ,12-dodecandioat; Ethylen-1,13-tridecandioat; Cumarin; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin.
4-lsoamylcyclohexanon enthaltende Parfümöle (Riechstoffmischungen) können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungmittel verdünnt für Parfümierungen eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z.B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw.
Für manche Anwendungen ist es vorteilhaft, 4-lsoamylcyclohexanon enthaltende Parfümöle (Riechstoffmischungen) an einem Trägerstoff adsorbiert einzusetzen, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer; Cellulose-basierende Stoffe, Zucker oder Kunststoffe wie PVC, Polyvinylacetate oder Polyurethane sein.
Für andere Anwendungen ist es vorteilhaft, 4-lsoamylcyclohexanon enthaltende Parfümöle mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluß-Komplex oder als Extrusions-Produkt einzusetzen und in dieser Form dem zu parfümierenden (Vor-) Produkt hinzufügen. Die Eigenschaften derart modifizierter Parfümöle werden in manchen Fällen durch sogenanntes „Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z.B. Polyvinylalkohol verwendet werden.
Die Mikroverkapselung der Parfümöle kann beispielsweise durch das sogenannte Koazervationsverfahren mit Hilfe von Kapselmaterialien z.B. aus polyurethanartigen Stoffen oder Weichgelatine, erfolgen. Die sprühgetrockneten Parfümöle können beispielsweise durch Sprühtrocknung einer das Parfümöl enthaltenden Emulsion, bzw. Dispersion hergestellt werden, wobei als Trägerstoffe modifizierte Stärken, Proteine, Dextrin und pflanzliche Gummen verwendet werden können. Einschluß-Komplexe können z.B. durch Eintragen von Dispersionen von dem Parfümöl und Cyclodextrinen oder Harnstoffderivaten in ein geeignetes Lösungsmittel, z.B. Wasser, hergestellt werden. Extrusions- Produkte können durch Verschmelzen der Parfümöle mit einem geeigneten wachsartigen Stoff und durch Extrusion mit nachfolgender Erstarrung, ggf. in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Isopropanol, erfolgen.
4-lsoamylcyclohexanon enthaltende Parfümöle können in konzentrierter Form, in Lösungen oder in sonstiger modifizierter Form verwendet werden für die Herstellung von z.B. Parfüm-Extraits, Eau de Parfüms, Eau de Toilettes, Rasierwässer, Eau de Colognes, Pre-shave-Produkte, Splash-Colognes und parfümierten Erfrischungstüchern sowie die Parfümierung von sauren, alkalischen und neutralen Reinigungsmitteln, wie z.B. Fußbodenreinigern, Fensterglasreinigern, Geschirrspülmittel, Bad- und Sanitärreinigern, Scheuermilch, festen und flüssigen WC-Reinigern, pulver- und schaumförmigen Teppichreinigern, flüssigen Waschmitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülem, Waschseifen, Waschtabletten, Desinfektions- mittein, Oberflächendesinfektionsmitteln sowie von Luftverbesserern in flüssiger, gelartiger oder auf einem festen Träger aufgebrachter Form, Aerosolsprays, Wachsen und Polituren wie Möbelpolituren, Fußbodenwachsen, Schuhcremes sowie Körperpflegemitteln wie z.B. festen und flüssigen Seifen, Duschgelen, Shampoos, Rasierseifen, Rasierschäumen, Badeölen, kosmetischen Emulsionen vom öl-in-Wasser-, vom Wasser-in-öl- und vom Wasser-in-öl-in-Wasser-Typ wie z.B. Hautcremes- und -lotionen, Gesichtscremes und -lotionen, Sonnenschutzcremes- und -lotionen, After-sun-cremes und -lotionen, Handcremes und -lotionen, Fußcremes und -lotionen, Enthaarungscremes und -lotionen, After- shave-Cremes und -lotionen, Bräunungscremes und -lotionen, Haarpflegeprodukten wie z.B. Haarsprays, Haargelen, Haarlotionen, Haarspülungen, permanenten und semipermanenten Haarfärbemitteln, Haarverformungsmitteln wie Kaltwellen und Haarglättungsmitteln, Haarwässern, Haarcremes und -lotionen, Deodorantien und Antiperspirantien wie z.B. Achselsprays, Roll-ons, Deosticks, Deocremes oder Produkten der dekorativen Kosmetik.
In Parfümöl-Kompositionen (= Riechstoffmischungen) liegt die eingesetzte Menge von 4-lsoamylcyclohexanon bevorzugt im Bereich von 0,001 bis 70 Gew.- %, vorzugsweise 0,05 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 25 Gew.- %, bezogen auf die gesamte Parfümöl-Komposition.
Zutaten, mit denen 4-lsoamylcyclohexanon kombiniert werden können, sind beispielsweise:
Konservierungsmittel, Abrasiva, Antiakne-Mittel, Mittel gegen Hautalterung, anitbakterielle Mittel, Anticellulitis-Mittel, Antischuppen-Mittel, entzündungshemmende Mittel, irritationsverhindemde Mittel, irritationshemmende Mittel, antimikrobielle Mittel, Antioxidantien, Adstringentien, schweisshemmende Mittel, antiseptische Mittel, Antistatika, Binder, Puffer, Trägermaterialien, Chelatbildnder, Zellstimulantien, reinigende Mittel, pflegende Mittel, Enthaarungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, deodorierende Mittel, Antiperspirantien, Weichmacher, Emulgatoren, Enzyme, ätherische öle, Fasern, Filmbildner, Fixateure, Schaumbildner, Schaumstabilisatoren, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Schaumbooster, Fungizide, gelierende Mittel, gelbildende Mittel, Haarpflegemittel, Haarverformungsmittel, Haarglättungsmittel, feuchtigkeitsspendende Mittel, anfeuchtende Substanzen, feuchthaltende Substanzen, bleichende Mittel, stärkende Mittel, fleckenentfernende Mittel, optisch aufhellende Mittel, imprägnierende Mittel, schmutzabweisende Mittel, reibungsverringernde Mittel, Gleitmittel, Feuchtigkeitscremes, Salben, Trübungsmittel, plastifizierende Mittel, deckfähige Mittel, Politur, Glanzmittel, Polymere, Pulver, Proteine, rückfettende Mittel, abschleifende Mittel, Slilcone, hautberuhigende Mittel, hautreinigende Mittel, hautpflegende Mittel, hautheilende Mittel, Hautaufhellungsmittel, hautschützende Mittel, hauterweichende Mittel, kühlende Mittel, hautkühlende Mittel, wärmende Mittel, hautwärmende Mittel, Stabilisatoren, UV-absorbierende Mittel, UV-Filter, Waschmittel, Weichspüler, suspendierende Mittel, Hautbräunungsmittel, Verdickungsmittel, Vitamine, öle, Wachse, Fette, Phospholipide, gesättigte Fettsäuren, ein- oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren, α-Hydroxysäuren, Polyhydroxyfettsäuren, Verflüssiger, Farbstoffe, farbschützende Mittel, Pigmente, Antikorrosiva, Aromen, Geschmackstoffe, Riechstoffe, Polyole, Tenside, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Gesucht werden - insbesondere für die Parfümierung von tensidhaltigen Formulierungen, wie zum Beispiel für Shampoos, Waschmittel oder Weichspüler - häufig Riechstoffmischungen mit einer Blüten-Note, wobei diese gleichzeitig ein ausgeprägtes Blooming (Geruch aus einer wässrigen Tensidlösung) aufweisen sollen. Eine weitere wichtige anwendungstechnische Anforderung an Riechstoffmischungen für tensidhaltige Produkte ist deren Substantivität gegenüber dem bzw. Retention am Substrat, insbesondere Haaren oder textilen Fasern.
4-lsoamylcyclohexanon zeichnet sich, insbesondere für einen blumigen Riechstoff, durch ein hohes Aufziehvermögen (Eigenhaftung auf einem Substrat) und eine hohe Substantivität (Fähigkeit aus einer, meist wässrigen, Phase heraus auf ein Substrat aufzuziehen bzw. auch nach einem Wasch- oder Spülvorgang auf einem Substrat zu verbleiben) aus. Dieser Effekt zeigt sich insbesondere auf Substraten wie Haut, Haar und textilen Fasern (z.B. Wolle, Baumwolle, Leinen, synthetische Fasern). Überraschenderweise wird bei erfindungsgemäßer Verwendung des 4- Isoamylcyclohexanon in einer tensidhaltigen Formulierung ein frischer, natürlicher Blütengeruch erreicht, wobei auch interessante Rosen- und Geranium-Nuancen sowie ein animalisch-indoliger Unterton Richtung weiße Blüten auftritt, nicht nur in Verbindung mit einer hohen Substantivität/Retention, sondern auch in Verbindung mit einem überraschenden Blooming (das ist der über eine tensidhaltigen wässrigen Lösung wahrgenommene Geruch).
Durch Verwendung des 4-lsoamylcyclohexanons lässt sich in der Regel bereits in geringer Dosierung in einer resultierenden Parfümkomposition ein frischer, natürlicher Blütengeruch mit einem ausgeprägten Blooming und einer erhöhten Substantivität für wässrige, tensidhaltige Anwendungen erzielen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße parfümierte Produkte sind daher Waschmittel, Hygiene- oder Pflegeprodukte, insbesondere im Bereich der Körperpflege, der Kosmetik und des Haushalts.
Von großem Interesse für die parfümistische Komposition sind auch Riechstoffe, die die Haftfestigkeit der Komposition verbessern (also als Fixateure wirken) oder die Stärke der geruchlichen Wahrnehmung erhöhen (also als Booster fungieren).
Neben Aufziehvermögen und Substantivität zeichnet sich 4-lsoamylcyclohexanon durch seine fixierenden Eigenschaften aus. Ein solcher Fixateur erhöht die Haft- festigkeit von anderen Riechstoffen, sei es durch deren Dampfdruckerniedrigung oder geruchlicher Verstärkung (z.B. Absenkung des Schwellenwertes). Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung von 4-lsoamylcyclohexanon als Fixateur.
Des Weiteren wirkt 4-lsoamylcyclohexanon nicht nur als Fixateur, sondern auch als sogenannter Booster oder Enhancer, d.h. er bewirkt eine Verstärkung des Geruchs bzw. der geruchlichen Wahrnehmung von Riechstoffen, Riechstoffmischungen und Parfümkompositionen. Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung von 4-lsoamylcyclohexanon als Mittel zur Erhöhung der geruchlichen Wahrnehmung von Riechstoffen oder Riechstoffkompositionen. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung; sofern nicht anders angegeben beziehen sich Anteile und Prozente auf das Gewicht.
Beispiel 1 : Herstellung von 4-lsoamylcyclohexanon
Beispiel 1.1 : Hydrierung von 4-(3-Methyl-but-2-enyl)-phenol
1 mol (162 g) 4-(3-Methyl-but-2-enyl)-phenol wurde in 200 ml_ Isopropanol in Gegenwart von 3 Gew.-% Palladium auf Aktivkohle (Gehalt an Pd: 10%, bezogen auf den trockenen Katalysator; Wassergehalt: ca. 50%) bei einer Temperatur von 80°C und einem Wasserstoffdruck von 10 bis 20 bar hydriert. Nach Aufnahme der theoretisch berechneten Wasserstoffmenge wurde die Hydrierung abgebrochen, das Reaktionsprodukt vom Katalysator abfiltriert und der Ansatz vom Lösungsmittel befreit. Es wurden 164 g Rohprodukt, nach weiterer Reinigung mittels Destillation wurden 150 g 4-lsoamylcyclohexanon erhalten.
1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 0,82 (d, J = 6,5 Hz, 6H), 1.14-1.36 (m, 6H), 1.46 ( sept., J = 6,5 Hz, 1 H), 1.53-1.65 (m, 1 H), 1.94-2.01 (m, 2H), 2.17-2.34 (m, 4H).
13C-NMR (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 22.62 (2C), 28.21 , 32.81 (2C), 33.29, 36.35, 36.63, 40.88 (2C), 242.6
Beispiel 1.2: Oxidation von 4-lsoamylcyclohexanol
244 g (1,43 mol) 4-lsoamylcyclohexanol wurden in 250 ml_ Toluol vorgelegt. Zu dieser Mischung wurden 0,7 g (2,8 mmol) Wolframsäure, 1 ,02 g (2,5 mmol) Aliquat (ein Phasen-Transfer-Katalysator) und 37 ml_ Wasser gegeben. Danach wurde auf 900C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden über einen Zeitraum von drei Stunden 81 g (2,4 mol) Wasserstoffperoxid (als 30%ige oder 50%ige wässrige Lösung) zugetropft. Anschließend wurde noch 3 Stunden bei 900C nachgerührt. Nach Trennung der Phasen wurde die organische Phase zweimal mit jeweils 100 mL Natriumthiosulfatlösung peroxidfrei (gemäß Peroxidtest) gewaschen. Die organische Phase wurde mit Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Es wurden 250 g Rohprodukt mit ein GC-Gehalt von 97% an 4- Isoamylcyclohexanon erhalten. Zur weiteren, insbesondere geruchlichen, Reinigung wurde das Rohprodukt destilliert.
Beispiel 2: Herstellung eines Parfümöles mit einer modernen, betont blumigrosigen Note.
Es werden die folgenden Riechstoffe in den angegebenen Mengen (Gewichtsteile) vermischt:
Acetessigsäureethylester 13
Hexenylacetat, cis-3- 1 ,5
Vertocitral, Symrise 1
Hexenol, cis-3- 0,5
Isoananat, Symrise 5
Styrolylacetat 8
Leguminal, Symrise 0,2
Dihydromyrcenol 11
Mandarinenöl 5
I-Menthol, Symrise 3
Aldehyd C14 sogen. 1
Lilial, Givaudan 65
Bourgeonal, Quest 3
Helional, IFF 3
Florhydral, Givaudan 10
Mugetanol, Symrise 50
Lyral, IFF 57
Ethyllinalool, Givaudan 102
Dimethylbenzylcarbinylacetat 3
Phenylethylalkohol 20
Geraniol 10
Cirtronellol 18
Citronellylacetat 7
Geranylacetat 4
Damascon alpha, Firmenich 0,5
Benzylacetat 14
Methyldihydrojasmonat 158 Hexenylsalicylat, cis-3- 4
Iraldein gamma, Symrise 7
Cumarin 0,3
Iso E Super, IFF 18
Patchouliöl 4
Sandolen, Symrise 3
Ambroxid krist., Symrise 1
Globalid, Symrise 18
Ethylenbrassylat 21
Summe 650
Diese Ausgangskomposition weist einen grünen und blumigen Geruch auf.
Durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen 4-lsoamylcyclohexanon (aus Beispiel 1) auf 650 Gewichtsteile der Ausgangskomposition wird ein modernes Parfüm mit einer ausgeprägten Fantasie-Rosen-Geranium-Note erhalten. Im Vergleich zur Ausgangskomposition riecht die 4-lsoamylcyclohexanon enthaltende erfindungsgemäße Riechstoffkomposition feiner, harmonischer sowie abgerundeter und zeigt eine komplexe Rosen-Geranium-Note gepaart mit indolischen Anklängen und Aspekten von weißen Blüten. Durch die Zugabe von 4-lsoamylcyclohexanon werden die Ausstrahlung und räumliche Wirkung der Ausgangskomposition wesentlich erhöht.
Beispiele 3 bis 5: Anwendungsbeispiele
Bei den im Folgenden gezeigten Beispielen wurde das erfindungsgemäß einzusetzende 4-lsoamylcyclohexanon (gemäß Beispiel 1) in verschiedenen Hygiene- und Waschprodukten sowohl durch mehrere Experten als auch durch eine Gruppe von 16 Laienprüfern bewertet. Beispiel 3: Waschpulver (Powder detergent)
Jeweils 80 g Waschpulver (Zusammensetzung: 9% Ci2-Ci3 lineare Na- Alkylbenzolsulfonate, 1 ,6% Ci4-Ci5 Na-Alkylethoxysulfat (EO=0.6), 5,7% Ci2-Ci8 Alkylsulfate, 3,3% Polyacrylat (MW = 4.500, 27% Aluminosilicat, 0,6% Natriumsilicat, 28% Natriumcarbonat, 9% Natriumsulfat, 0,2% optischer Aufheller, 1,8% Polyethylenglykol (MW = 4.000), 1% Perborat, 1 ,1% Enzyme (Lipase, Protease, Cellulase), Wasser q.s.) wurden mit 1 g einer 50%igen Lösung in Isopropylmyristat von erfindungsgemäß einzusetzendem 4- Isoamylcyclohexanon vermischt und die resultierenden Waschpulver 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wurden ein Handtuch aus Baumwolle und ein Handtuch aus Mischgewebe separat bei 400C in Waschmaschinen (Hersteller: Miele) mit den Waschpulvern gewaschen.
Die so erhaltene feuchte Wäsche wurde geruchlich untersucht und in beiden Fällen gefunden, dass erfindungsgemäß einzusetzendes 4-lsoamylcyclohexanon eine sehr hohe Duftintensität bewirkte.
Abschließend wurden die einzelnen Handtücher für 24 Stunden auf einer Leine getrocknet. Die partum istische Bewertung der Handtücher durch eine Expertengruppe ergab eine sehr hohe Duftintensität für erfindungsgemäß einzusetzendes 4-lsoamylcyclohexanon.
Beispiel 4: Weichspüler (Fabric softener)
Jeweils 40 g eines Weichspülers (3-fach Konzentrat, 94% Trinkwasser, 5,5% Quartäre Ethanolaminester (Esterquats; Quartemary ammonium methosulfate), 0,2% Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid (Preventol® R50, Bayer AG) und 0,3% einer blauen Farbstoff-Lösung) wurden mit 0,5 g einer 50%igen Lösung in Isopropylmyristat von erfindungsgemäß einzusetzendem 4-lsoamylcyclohexanon gut vermischt und die resultierenden Weichspüler 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Der pH-Wert des Weichspülerkonzentrates liegt typischerweise im Bereich 2 - 3. Anschließend wurde jeweils ein Handtuch aus Baumwolle und ein Handtuch aus Mischgewebe bei 400C in Waschmaschinen (Hersteller: Miele) zuerst mit 80 g eines un parfümierten Standardwaschpulvers und nachfolgend separat mit dem zu untersuchenden Weichspüler gewaschen.
Die so erhaltene feuchte Wäsche wurde für 24 Stunden auf der Leine getrocknet. Die geruchliche Evaluierung der trockenen Handtücher ergab, dass das erfindungsgemäß einzusetzende 4-lsoamylcyclohexanon eine bemerkenswert hohe Duftintensität und Ausstrahlung aufwies.
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse für die Intensität und die Präferenz nach der jeweiligen Bewertung der trockenen Handtücher nach der Behandlung mit den jeweiligen Weichspülern, jeweils auf einer Skala von 1 (= sehr schwach bzw. nicht gefällig) bis 6 (= sehr stark bzw. sehr gefällig). In beiden Fällen war die statistische Bewertung signifikant (p < 0.05).
Figure imgf000024_0001
Beispiel 5: Shampoo
30 g eines Shampoos (20% Plantacare® PS 10 (Cognis GmbH, Na-Laureth sulfat und Laurylglycosid), 2% Natriumchlorid, 1 ,3% Citronensäure, 0,5% Dragocid® Liquid (Symrise GmbH & Co. KG, Mischung von Phenoxyethanol, Methyl-, Ethyl- Propyl- und Butylparaben), 76,2% Wasser) wurden mit 0,3 g einer 50%igen Lösung in Isopropylmyristat von erfindungsgemäß einzusetzendem 4- Isoamylcyclohexanon gut vermischt und das Shampoo 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Der pH-Wert des Shampoos lag bei etwa 6. Anschließend wurde eine 20 g - Haarsträhne (Echthaar) mit 1 g des Shampoos, welches in 2 g Wasser aufgeschäumt wurde, für 1 Minute separat von Hand gewaschen. Zum Schluss wurde die Haarsträhne 30 Sekunden unter 300C warmem Wasser ausgespült. Die so erhaltene feuchte Haarsträhne wurde für 1 Minute mit einem elektrischen Haartrockner auf mittlerer Stufe getrocknet. Die geruchliche Evaluierung der Haarsträhne ergab, dass das erfindungsgemäß einzusetzende 4- Isoamylcyclohexanon sowohl auf feuchtem als auch auf trockenem Haar sehr intensiv und geruchlich als gefällig wahrgenommen wurde.
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse für die Intensität und die Präferenz nach der jeweiligen Bewertung der trockenen bzw. feuchten Haarsträhnen nach der Behandlung mit den Weichspülern, jeweils auf einer Skala von 1 (= sehr schwach bzw. nicht gefällig) bis 6 (= sehr stark bzw. sehr gefällig). In allen Fällen war die statistische Bewertung hochsignifikant (p < 0.01).
Figure imgf000025_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von 4-lsoamylcyclohexanon als Riech- oder Aromastoff.
2. Verfahren zum Vermitteln, Verstärken oder Modifizieren eines Blütengeruchs mit Rosen-Geranium-Note, mit folgenden Schritten:
- Bereitstellen von 4-lsoamylcyclohexanon,
Kontaktieren oder Vermischen einer sensorisch wirksamen Menge des 4- Isoamylcyclohexanons mit einem Erzeugnis.
3. Parfümiertes Produkt umfassend
(a) einen festen oder halbfesten Träger und eine den festen bzw. halbfesten Träger kontaktierende sensorisch wirksame Menge an 4-
Isoamylcyclohexanon,
oder
(b) eine flüssige Phase und darin gelöst oder suspendiert eine sensorisch wirksame Menge an 4-lsoamylcyclohexanon.
4. Parfümiertes Produkt nach Anspruch 3, wobei das Produkt ein Waschmittel, Hygiene- oder Pflegeprodukt ist.
5. Verwendung von 4-lsoamylcyclohexanon als Fixateur oder als Mittel zur Erhöhung der geruchlichen Wahrnehmung von Riechstoffen oder Riechstoffkompositionen.
6. Verfahren zur Herstellung eines Parfüms mit einem Blütengeruch und/oder einer Rosen-Geranium-Note, mit folgenden Schritten: Bereitstellen von 4-lsoamylcyclohexanon,
Bereitstellen üblicher Parfümbestandteile,
Herstellen einer Mischung der üblichen Parfümbestandteile mit einer ausreichenden Menge an 4-lsoamylcyclohexanon, so dass das resultierende Parfüm einen Blütengeruch und/oder eine Rosen-Geranium-Note besitzt, der bzw. die durch die Anwesenheit des 4-lsoamylcyclohexanon bewirkt oder mitbestimmt wird.
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