WO2006084849A2 - Feste pigmentzubereitungen, enthaltend füllstoffe und wasserlösliche oberflächenaktive additive - Google Patents

Feste pigmentzubereitungen, enthaltend füllstoffe und wasserlösliche oberflächenaktive additive Download PDF

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WO2006084849A2
WO2006084849A2 PCT/EP2006/050734 EP2006050734W WO2006084849A2 WO 2006084849 A2 WO2006084849 A2 WO 2006084849A2 EP 2006050734 W EP2006050734 W EP 2006050734W WO 2006084849 A2 WO2006084849 A2 WO 2006084849A2
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Hans-Ulrich Reisacher
Juan Antonio Gonzalez Gomez
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Basf Aktiengesellschaft
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments

Definitions

  • the present invention relates to solid pigment preparations containing as essential constituents
  • the invention relates to the preparation of these pigment preparations and their use for the coloration of high molecular weight organic and inorganic materials and plastics
  • pigment preparations which contain water, organic solvent or mixtures thereof
  • anionic, cationic, nonionic or amphoteric dispersants these pigment preparations usually have other tools, such as anti-dryness , Increasing the Gef ⁇ er glacimaschine, thickener and anti-skinning agents, are added to the stabilization.
  • the coloring of plastics requires complete dispersion of the pigment in the plastic in order to achieve maximum color strength and color effect.
  • the powder pigments commonly used require such know-how and a high level of shearing energy for such dispersion, which is costly Plastics processors do not have this know-how and the required complex and expensive Dispersierengerate, the colored plastics often have so-called pigment specks, ie not dispersed Pigmentagglome- These are usually solid, concentrated Pigmentpraparationen in a fusible, solid at room temperature plastic matrix in which the powdered pigment dispersed out and thus finely distributed exists, ie the Energy required to disperse the powder pigment was already applied in the preparation of the masterbatch
  • Pigment preparations which contain nonionic surface-active additives based on polyethers and / or anionic water-soluble surface-active additives based on acid esters of these polyethers, of polymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids and / or of polyurethanes are known from WO-A-03/64540 , 03/66743, 04/00903, 04/46251 and 04/50 770 as well as the older German patent application 102005005846 9 known the pigment preparations described there explicitly, however, contain no fillers
  • a process for the preparation of the Pigmentzurunge ⁇ was found, which is characterized in that the pigment (A) first in aqueous, at least a portion of the additive (C) containing suspension subjected to wet comminution, the filler (B) before or after wet comminution of the pigment (A) is added to the suspension and the suspension is then dried, if appropriate after addition of the remaining amount of additive (C)
  • a process for the coloration of high molecular weight organic and inorganic Matenalen has been found, which is characterized in that the Ptgmentzurunge ⁇ by stirring or shaking in these materials enters
  • the Pigme ⁇ tzuritch invention contain as essential ingredients, the pigment (A), the filler (B) and the water-soluble surface-active additive
  • organic or inorganic pigments may be present in the pigment preparations according to the invention.
  • the pigment preparations may also contain mixtures of different organic or different inorganic pigments or mixtures of organic and inorganic pigments
  • the pigments are in finely divided form. Accordingly, the pigments usually have average particle sizes of 0.1 to 5 ⁇ m
  • organic pigments are usually organic colored and black pigments.
  • Inorganic pigments may also be color pigments (color, black and white pigments) and luster pigments
  • Dioxazine pigments C I. Pigment Violet 23 and 37, C I. Pigment Blue 80,
  • Isoi ⁇ dolmpigmente C I pigments Orange 61 and 69,
  • Pe ⁇ nonpigmente CI Pigment Orange 43, CI Pigment Red 194, - Perylene pigments. CI Pigment Black 31 and 32,
  • Phthalocyanine pigments C l Pigment Blue 15, 15 1, 15-2, 15: 3, 15 4, 15 6 and 16,
  • T ⁇ arylcarboniumpigmente C I Pigment Blue 1, 61 and 62, Cl. Pigment Green 1, C I. Pigment Red 81, 81 1 and 169, C I Pigment Vioiet 1, 2, 3 and 27,
  • Suitable inorganic color pigments are, for example
  • Cobalt blue (CI Pigment Biue 28 and 36, C I. Pigment Blue 72), Ultramarine blue, manganese blue;
  • Pigment Red 108 cerium sulphide (CI Pigment Red 265), molybdate red (CI Pigment Red 104), ultramarine red;
  • C I. Pigment Yellow 42 Iron oxide yellow
  • Nickel titanium yellow C I Pigment Yellow 53, C I. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 and 189
  • chromium titanium yellow spinel phases
  • C I. Pigment Yellow 119 Cadmium sulfide and cadmium zinc sulfide
  • C I Pigment Yellow 37 and 35 chrome yellow
  • the luster pigments are monophasic or multiphase platelet-shaped pigments whose color play is characterized by the interplay of interference, reflection and absorption phenomena. Examples are
  • pigment preparations according to the invention which contain quinacridone pigments, especially C 1 Pigment Violet 19, dioxazine pigments, especially C 1 Pigment Violet 23, and carbon black pigments
  • the pigment coatings according to the invention contain at least one filler which has no color
  • the refractive index of chalk 1, 55, of barite 1, 64, of kaolin 1, 56, of talcum 1, 57, of mica 1 amounts to these colorless or white fillers (B) , 58 and of silicates 1, 55.
  • the fillers (B), like the pigments (A), are insoluble in the application medium and come, in particular, from the following chemical classes, where both products of natural origin as well as products of synthetic origin
  • silica and silicates of course, quartz, chitstobalite, kieselguhr, talc, kaolin, silica, mica, wollastonite and feldspar, synthetically fumed silica, precipitated silica, aluminosilicates and calcined aluminosilicates,
  • the fillers (B) can have a wide variety of particle shapes. For example, they can be spheres, cubes, platelets or fibers. Natural-based fillers usually have particle sizes in the range from about 1 to 300 ⁇ m. Thus, natural chalk-based commercial products have, for example, a d 50 Value of generally 1 to 160 microns to particle sizes below 1 micron are usually only in fillers produced synthetically, especially by falling method
  • pigment preparations fillers (B) preferred are carbonates and sulfates, and natural and precipitated chalk and barium sulfate are particularly preferred. These products are commercially available for example under the name Omyacarb ® and Omyalite ® (Omya) and Blanc fixe (from Sachtleben) available
  • the pigment preparations according to the invention comprise at least one water-soluble surface-active additive
  • nonionic and / or anionic water-soluble surface-active additives are suitable here
  • nonionic additives are based on polyethers (additives (C1))
  • polyethers additives (additives (C1)
  • C1 polyethers
  • block copolymers in particular polypropylene oxide and polyethylene oxide blocks or poly (Phenylethylenox ⁇ d) - and polyethylene oxide blocks having polymers, and also statistical Copoly- me ⁇ sate of these alkylene oxides suitable
  • polyalkylene oxides can be prepared by polyaddition of the alkylene oxides onto starter molecules, such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxamides.
  • starter molecules such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxamides.
  • starter molecules such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxamides.
  • starter molecules such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxamides.
  • Suitable aliphatic alcohols generally contain from 6 to 26 C atoms, preferably from 8 to 18 C atoms, and may be unbranched, branched or cyan. Examples include octanol, nonanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, 2- Butyloctanol, T ⁇ decanol, Isot ⁇ decanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecano (cetyl alcohol) 2-hexyldecanol, heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol), 2-heptylundecanol, 2-octyldecanol, 2-nonyltri decanol, 2-Decyltetradecanol oleyl alcohol and 9-octadecenol and mixtures These alcohols, such as C 8 / Ci 0 -, C 13
  • aromatic alcohols include, in addition to unsubstituted phenol and ⁇ - and ⁇ -naphthol naphthol, also the alkyl-substituted products which are in particular denoted by C 1 -C 12 -alkyl, preferably C 4 -C 12 or C 1 -C 4 -alkyl, Substituted are, such as hexylphenol, heptylphenol, octylphenol, nonylphenol, isononylphenol, Un decylphe ⁇ ol, dodecylphenol, di- and tributylphenol and dmonylphenol and Bisphe- ⁇ ol A and its reaction products with styrene, especially in the ortho positions to both OH groups a total of 4 phenyl-1-ethyl radicals substituted bisphenol A, called
  • Suitable aliphatic amines correspond to the abovementioned aliphatic alcohols.
  • the saturated and unsaturated fatty amines which preferably have 14 to 20 carbon atoms, are of particular importance.
  • aromatic amines are aniline and its derivatives
  • Particularly suitable aliphatic carboxylic acids are saturated and unsaturated fatty acids, which preferably contain 14 to 20 carbon atoms, and hydrogenated, partially hydrogenated and unhydrogenated resin acids and also polybasic carboxylic acids, for example dicarboxylic acids, such as maleic acid
  • Suitable carboxylic acid amides are derived from these Carbonsaure ⁇
  • the alkylene oxide adducts to the monohydric amines and alcohols are of very particular interest
  • Preferred bifunctional amines are di- to trifunctional amines, in particular of the formula H 2 N- (R 1 -NR 2 ) n -H (R 1 C 2 -C 6 -alkylene, R 2 is hydrogen or C 1 - C ⁇
  • Specific examples are ethylenediamine, diethylenetetramine, trimethylenetetramine, tetraethylenepentamine, propylenediamine-1,3-dipropylenetinylamine, 3-amino-1-ethyleneaminopropane, hexamethylenediamine, dihexamethylenetetramine, 1, 6-alkyl-n-1 to 5 B ⁇ s- (3-am ⁇ nopropylam ⁇ no) hexane and N-Methyld ⁇ propylentr ⁇ am ⁇ n, wherein Hexamethylendiamm and Diethylent ⁇ amin are particularly preferred and ethylenediamine is very particularly preferred
  • these amines are first reacted with propylene oxide and then with ethylene oxide
  • the content of the Blockcopolyme ⁇ sate of ethylene oxide is usually about 10 to 90 wt -%
  • the block copolymers based on polyvalent amines have average molecular weights M n of from 1,000 to 40,000, preferably from 1,500 to 30,000
  • C 2 -C 6 alkylene glycols and the corresponding di- and polyalkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol-1, 2 and -1, 3, butylene glycol-1, 2 and -1, 4, hexylene glycol-1, 6 dipropylene glycol and polyethylene glycol, Glyce ⁇ n and Pentaeryth ⁇ t mentioned, with ethylene glycol and polyethylene glycol are particularly preferred and propylene glycol and dipropylene glycol are very particularly preferred
  • Particularly preferred alkylene oxide adducts with at least bifunctional alcohols have a central polypropylene oxide block, that is to say they start from a propylene glycol or polypropylene glycol which is first reacted with further propylene oxide and then with ethylene oxide.
  • the content of ethylene oxide in the block copolymers is usually from 10 to 90% by weight.
  • the block copolymers based on polyhydric alcohols generally have average molecular weights M n of from 1 000 to 20 000, preferably from 1 000 to 15 000
  • Such Aikylenoxidblockcopolyme ⁇ sate are known and commercially z B under the name Tetronic ® , Pfuronic ® and Plu ⁇ ol ® (BASF) and Atlas ® (Uniquema) available
  • water-soluble anionic surface-active agents which are particularly suitable as component (C) are additives based on polymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids (C2), additives based on polyurethanes (C3) and additives based on acid phosphorous acid phosphonic acid. , Sulfuric acid and / or sulfonic acid esters of the above polyether (C4) called
  • mixtures of several additives that is to say mixtures of different nonionic additives and also mixtures of various anionic additives and also mixtures of nonionic and anionic additives
  • Suitable anionic water-soluble surface-active additives based on polymers of unsaturated carboxylic acids (C2) are, in particular, additives from the group of homo- and copolymers of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acids which can not additionally contain acidic function-containing vinyl monomers in addition to polyfunctional groups Alkoxylation products of these homo- and copolymers and the salts of these homo- and copolymers and their alkoxylation
  • Vinyl amines such as styrene, methylstyrene and vinyltoluene, ethylene, propylene isobutene, diisobutene and butadiene, vinyl ethers, such as polyethylene glycol monovinyl ether,
  • Vinyl esters of linear or branched monocarboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl propionate, alkyl esters and aryl esters of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, in particular esters of acrylic and methacrylic acid, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, 2- Ethylhexyl, nonyl, lauryl and hydroxyethyl (meth) acrylate and phenyl, naphthyl and benzyl (meth) acrylate dialkyl esters of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, such as dimethyl, diethyl, dipropyl, diisopropyl, dibutyl -, dipentyl, dihexyl, D ⁇ -2-ethylhexyl, dmonyl, dilauryl and di- 2-Hydroxy
  • Examples of preferred homopolymers of these monomers are, in particular, polyacrylic acids
  • the copolymers of the stated monomers can be composed of two or more, in particular three, different monomers. There may be random copolymers, alternating copolymer materials, block copolymers and graft copolymers.
  • Preferred copolymers are styrene / acrylic acid, acrylic acid / maleic acid, acrylic acid / Methacrylic acid, butadiene / acrylic acid, isobutene / maleic acid, isobutene / maleic acid and styrene / maleic acid copolymers, each of which may contain acrylic acid esters and / or maleic acid esters as additional monomer constituents
  • the carboxyl groups of the non-alkoxylated homo- and copolymers are at least partly in salt form in order to ensure water-solubility.
  • Suitable examples are the alkali metal salts, such as sodium and potassium salts, and the ammonium salts
  • the non-alkoxylated polymeric additives (C2) have average molecular weights M w from 900 to 250,000 on which are particularly suitable for the individual polymers molecular weight ranges hanging nature of the composition of from molecular weight data are illustrative of various polymers In the following, made polyacrylic acids M w of 900 up to 250,000, styrene / acrylic acid copolymer M w from 1,000 to 50,000, acrylic acid / methacrylic acid copolymer M w from 1,000 to 250,000, acrylic acid / maleic acid copolymer M w from 2,000 to 70,000
  • the polyether alcohols themselves, preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols, and their unilaterally end-capped derivatives, especially the corresponding monoethers, such as monoaryl ethers, for example monophenyl ethers, and in particular mono-C 1 -C 26 -alkyl ethers, eg B with fatty alcohols etherified ethylene and propylene glycols, and the polyetheramines, the 2 B can be prepared by conversion of a terminal OH group of the corresponding polyether alcohols or by polyaddition of alkylene oxides to preferably primary aliphatic amines Polyethylene glycols, polyethylene glycol monoethers and polyether amines are preferred.
  • the average molecular weights M n of the polyether alcohols used and their Derivatives are usually 200 to 10,000
  • the surface-active properties of the additives (C2) can be adjusted in a targeted manner
  • anionic surface-active additives are also known and commercially available for example under the name Sokalan ® (BASF), Jo ⁇ cryl ® (Johnson Polymer), Alcosperse ® (Alco), Geropon ® (Rhodia), Good-Rite ® (Goodrich) , Neoresin ® (Avecia), Orotan ® and Morez ® (Rohm & Haas), Disperbyk ® (Byk) and Tegospers ® (Goldschmidt) available
  • the pigment preparations of the invention may further contain polyurethane-based additives (C3)
  • polyurethane is to be understood as meaning not only the pure reaction products of polyfunctional isocyanates (C3a) with isocyanate-reactive organic compounds (C3b) containing isocyanate-reactive groups, but also those reaction products which are obtained by the addition of further isocyanate-reactive compounds B of primary or secondary amino-bearing carboxylic acids are additionally functionalized.
  • additives are distinguished from other surface-active additives by their low lonenleitfahtechnik and their neutral pH
  • Suitable polyfunctional isocyanates (C3a) for the preparation of the additives (C3) are, in particular, diisocyanates, but it is also possible to use compounds having three or four isocyanate groups. Both aromatic and aliphatic isocyanates can be used
  • mixtures of isocyanate (C3a) mixtures here by way of example mixtures of structural isomers of 2,4-toluene dinocyanate and trusocyanatotoluene, for example mixtures of 80 mol% 2,4-tolylene diisocyanate and 20 mol% % 2,6-Toluylendi ⁇ socyanat, mixtures of cis- and trans-cyclohexane-1, 4-d ⁇ socyanat, mixtures of 2,4- or 2,6-Toluylend ⁇ socyanat with aliphatic Dusocyanaten, such as hexamethylene diisocyanate and isophorone.
  • C3a isocyanate
  • Suitable isocyanate-reactive organic compounds (C3b) are preferably compounds having at least two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule. However, suitable compounds (C3b) are also compounds which have only one isocyanate-reactive hydroxy group per molecule. These monofunctionalized compounds can partially or completely replace the compounds containing at least two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule in the reaction with the polyisocyanate (C3a)
  • C3b particularly preferred isocyanate-reactive compounds having at least two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule are listed below
  • polyether diols polyether diols
  • polyester diols polyester diols on lactone base SiS
  • diols and triols having up to 12 carbon atoms, dihydroxycarboxylic acids, dihydroxysulfonic acids, dihydroxyphosphonic acids, polycarbonate diols, polyhydroxyolefins and polysiloxanes having on average at least two hydroxyl groups per molecule.
  • polyether diols (C3b) are homo- and copolymers of C 2 -C 4 -alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide and / or epichlorohydrin, which are obtainable in the presence of a suitable catalyst, for example boron trifluoride
  • a suitable catalyst for example boron trifluoride
  • Polyether diols are obtained by (co) polymerization of these compounds in the presence of a starter having at least two acidic hydrogen atoms, eg water, ethylene glycol, thioglycol, mercaptoethanol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1, 12-Dodecand ⁇ ol, ethylenediamine, aniline or 1, 2-D ⁇ - (4-Hydroxyphenyi) propane to obtain
  • polyether diols (C3b) examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and polytetrahydrofuran, as well as copolymer contents thereof
  • the molecular weight M n of the polyether diols is preferably 250 to 5,000, more preferably 500 to 2,500 Polyester diols (hydroxypolyesters) suitable as isocyanate-reactive compound (C3b) are well known.
  • Preferred polyester diols (C3b) are the reaction products of dioxides with dicarboxylic acids or their reactive derivatives, e.g. Anhydrides or dimethyl esters.
  • Suitable dicarboxylic acids are saturated and unsaturated aliphatic and aromatic dicarboxylic acids which may carry additional substituents, such as halogen.
  • Preferred aliphatic dicarboxylic acids are saturated unbranched ⁇ , ⁇ -dicarboxylic acids containing 3 to 22, especially 4 to 12, carbon atoms
  • dicarboxylic acids examples include: succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, 1,1'-dodecanedicarboxylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride - tide, terephthalic acid, terephthalic acid tetramethyl ester and isophthalic acid dimethylester.
  • Particularly suitable diols are saturated and unsaturated aliphatic and cycloaliphatic diols.
  • the particularly preferred aliphatic ⁇ , ⁇ -diols are unbranched and have 2 to 12, in particular 2 to 8, especially 2 to 4 C-atoms.
  • Preferred cycloaliphatic diols are derived from cyclohexane.
  • diols examples include: ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2-methylpropane-1,3-diol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1 , 8-Octa ⁇ diol, 1, 10-decanediol, 1, 12-dodecanediol, cis- and trans-but-2-en-1, 4-diol, 2-butyne-1, 4-d ⁇ ol and cis- and trans-1 , 4-di (hydroxymethyl) of cyclohexane.
  • the molecular weight M n of the polyester diols is preferably from 300 to 5,000.
  • Lactone-based polyesterdiols suitable as isocyanate-reactive compound (C3b) are based in particular on aliphatic saturated unbranched ⁇ -hydroxycarboxylic acids having 4 to 22, preferably 4 to 8, carbon atoms. Also suitable are branched ⁇ - hydroxy carboxylic acids in which one or more -CH 2 groups in the alkylene chain by -CH (Ci-C 4 alkyl) - are replaced.
  • Examples of preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acids are ⁇ -hydroxybutyric acid and ⁇ -hydroxyvaleric acid.
  • diols are also suitable as isocyanate-reactive compounds (C3b), the same preferences apply as above.
  • isocyanate-reactive compounds (C3b) are toluenes which have, in particular, 3 to 12, in particular 3 to 8, C atoms.
  • a particularly suitable thiol is trimethylolpropane
  • dihydroxycarboxylic acids which are suitable as isocyanate-reactive compounds (C3b) are aliphatic saturated dihydroxycarboxylic acids, which preferably contain 4 to 14 C atoms.
  • Dihydroxycarboxylic acids of the formula ## STR4 ## are particularly particularly suitable
  • DMPA dimethylolpropionic acid
  • isocyanate-reactive compounds C3b
  • dihydroxysulfonic acids and dihydroxyphosphonic acids such as 2,3-dihydroxypropane-phosphonic acid
  • dihydroxycarboxylic acid is also intended to include compounds which contain more than one carboxyl function (or anhydride or ester function).
  • Such compounds are obtained by reacting dihydroxy compounds with tetracarboxylic dianhydrides, such as pyromellitic dianhydride or cyclopentane tetracarboxylic dianhydride, in a molar ratio of 2: 1 to 1, 05 1 obtainable in a polyaddition reaction and preferably have an average molecular weight M n of 500 to 10,000
  • Suitable polycarbonate diols (C3b) are the reaction products of phosgene with an excess of diols, especially unbranched saturated aliphatic ⁇ , ⁇ -D ⁇ olen having 2 to 12, in particular 2 to 8, especially 2 to 4 C-atoms to call
  • Polyhydroxyolefins which are suitable as isocyanate-reactive compound (C3b) are above all ⁇ , C 1 -hydroxyolefins, with ⁇ , ⁇ -dihydroxybutadienes being preferred.
  • the polysiloxanes which are furthermore suitable as isocyanate-reactive compound (C3b) contain on average at least two hydroxyl groups per molecule. Lysiloxanes have on average 5 to 200 S ⁇ atoms (number average) and are mainly substituted with C 1 -C 12 -alkyl groups, in particular methyl groups
  • isocyanate-reactive compounds (C3b) which have only one isocyanate-reactive hydroxyl group include in particular aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic monohydroxycarboxylic acids and -sulfonic acids
  • the polyurethane-based additives (C3) are prepared by reacting the compounds (C3a) and (C3b), the molar ratio of (C3a) to (C3b) generally being from 2 to 1, preferably from 1.2 to 1, 2, amounts
  • isocyanate-reactive compounds C3b
  • further compounds with isocyanate-reactive groups for example dithiols, thioalcohols, such as thioethanol, amino alcohols, such as ethanolamine and N-Methylethanolam ⁇ n, or diamines, such as ethylene diamine, and thereby produce polyurethanes
  • isocyanate-reactive compounds are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acids and suifonic acids which carry at least two primary and / or secondary amino groups
  • the carboxyl groups of the reaction products (C3) are at least partially in salt form in order to ensure water solubility.
  • Suitable examples are alkali metal salts, such as sodium and potassium salts, and ammonium salts
  • the additives (C3) have average molecular weights M w of 500 to 250,000
  • the surface-active properties of the additives (C3) can be adjusted in a targeted manner
  • Such anionic surface-active additives are known and commercially available under the names eg Borchi GEN ® SN95 (Borchers)
  • Water-soluble anionic surface-active additives based on acidic phosphoric acid, phosphonic acid, sulfuric acid and / or sulfonic acid esters of polyesters (C4) are based in particular on the reaction products of the above-mentioned
  • the polyethers are converted into the corresponding phosphoric acid mono- or diesters and phosphonic acid esters or the sulfuric acid monoesters and sulfonic acid esters.
  • These acidic esters are preferably in the form of water-soluble salts, in particular as alkali metal salts , especially sodium salts, and ammonium salts, but they can also be used in the form of free acids
  • Preferred phosphates and phosphonates are derived primarily from alkoxylated, in particular ethoxylated, fatty and oxo alcohols, alkyiphenols, fatty amines, fatty acids and resin acids, preferred sulfates and sulfonates are based in particular on alkoxylated, especially ethoxylated, fatty alcohols, alkylphenols and amines, also polyvalent amines, such as hexamethylenediamine.
  • anionic surface active additives are known and commercially available for example under the names Nekal ® (BASF), Tamol ® (BASF), Crodafos ® (Croda), Rhodafac ® (Rhodia), Maphos ® (BASF), Texapon ® (Cognis), Empicol ® (Albright & Wilson), Matexil ® (ICI), Soprophor ® (Rhodia) and Lutensit ® (BASF)
  • the pigment preparations according to the invention contain from 5 to 80% by weight of component (A), from 1 to 90% by weight of component (B), the sum of components (A) and (B) being from 60 to 95% by weight, and to 40% by weight of component (C).
  • the pigment preparations preferably contain 5 to 60% by weight of component (A), 10 to 85% by weight of component (B), the sum of components (A) and (B) being 70 to 90% by weight, and 10 up to 30% by weight of component (C)
  • the pigment preparations according to the invention can advantageously be obtained by the preparation process likewise according to the invention by first subjecting the pigment (A) together with the filler (B) to a wet comminution in aqueous suspension containing at least part of the additive (C) and then, if appropriate after adding the remaining amount of additive (C), dried
  • the pigment (A) can be used in the inventive method as a dry powder or in the form of a press cake
  • the pigment used (A) is preferably a gefmishtes product, ie, the P ⁇ märkorngroße the pigment is already set to the desired value for the application
  • This pigment finish is particularly recommended for organic pigments, since the resulting in Pigme ⁇ tsynthese raw material usually not suitable for the application
  • inorganic pigments eg for oxide and bismuth vanadate pigments
  • the adjustment of the p ⁇ markorn size also in the pigment synthesis so that the resulting pigment suspensions can be used directly in the process according to the invention
  • the finished pigment (A) usually reagglomerates again during drying or on the filter unit, it is subjected to wet comminution in aqueous suspension, for example grinding in a stirred ball mill
  • At least part of the additive (C) contained in the finished pigment preparation should be present, preferably the entire amount of additive (C) is added before the wet comminution.
  • the filler (B) can be added before or after the wet comminution. If it already has the desired particle size distribution, it is preferably dispersed only after the wet comminution of the pigment (A) in the pigment suspension. This is especially true for fillers with a low hardness, such as chalk, which would undesirably mitzerkertert during the grinding of the pigment. Conversely, the required comminution of a too coarse filler are advantageously combined with the comminution of the pigment.
  • the particle size of the pigment preparations according to the invention can be controlled in a targeted manner
  • fine-particle granules with mean particle sizes of 50 to 5,000 ⁇ m, in particular 100 to 1,000 ⁇ m, can be obtained.
  • Spray-drying usually gives granules with mean particle sizes ⁇ 20 ⁇ m.
  • Finely divided preparations can be obtained during drying in the paddle dryer and during evaporation with subsequent grinding.
  • the pigment preparations according to the invention are present in granular form
  • the spray granulation is preferably carried out in a spray tower with Einstoffduse.
  • the suspension is sprayed here in the form of larger drops, whereby the water evaporates.
  • the additives melt at the drying temperatures and thus lead to the formation of a largely spherical granules with a particularly smooth surface (BET values of generally ⁇ 15 m 2 / g, in particular ⁇ 10 m 2 / g).
  • the gas inlet temperature in the prilling tower is generally from 180 to 300 0 C, aeration vorzugt at 150 to 300 ° C, the gas outlet temperature amounts to typically 70 to 15O 0 C 1 is preferably 70 to 13O 0 C
  • the residual moisture of the pigment granules obtained is preferably ⁇ 2% by weight.
  • the pigment preparations according to the invention are characterized by their excellent color properties comparable to liquid pigment preparations, in particular their color strength and brilliance, their hue and their covering power, and above all by their stir-in behavior when used in liquid phase, ie they can be distributed in the application media with very little energy input by simply stirring in or rubbing in. This applies in particular to the coarse-particle pigment granules, which represent the preferred embodiment of the pigment preparations according to the invention
  • the pigment preparations according to the invention also have the following advantages: They have a higher pigment content. While liquid preparations tend to change in viscosity during storage and must be mixed with preservatives and agents to increase the freeze and / or drying stability the pigment preparations according to the invention very good storage stability They are economically and ecologically advantageous in terms of packaging, storage and transport. Since they are solvent-free, they have higher flexibility in use
  • the pigment preparations according to the invention in the form of granules are distinguished by excellent abrasion resistance, low compaction or agglomeration tendency, uniform particle size distribution, good debris flow and dosing chain as well as dust-free handling and application
  • pigment preparations described above with styrene-like behavior which contain pigments and surface-active additives but no fillers.
  • these pigment preparations are additionally distinguished by the fact that they are particularly well adapted to the intended application medium
  • hydrophobic pigments such as carbon black
  • anionic surface-active agents such as waterborne paints pigment preparations according to the invention are particularly easy to use for shading, since they are particularly easy to meter due to the Verdunnungs bins by the filler
  • Liquid application media can also be pure wangled ⁇ g, mixtures of Water and organic solvents, for example alcohols, or only on organic solvents, such as alcohols, glycol ethers, ketones, for example methyl ethyl ketone, amides, for example N-methylpyrrolidone and dimethylformamide, esters, for example ethyl acetate and butyl acetate and methoxypropyl acetate, aromatic or aliphatic hydrocarbons, such as xylene, mineral oil and gasoline
  • the preparations may first be stirred into a solvent which is contractual with the respective application medium, which in turn is possible with very low energy input, and then introduced into this application medium.
  • a solvent which is contractual with the respective application medium, which in turn is possible with very low energy input.
  • slurries of pigment preparations in glycols or other solvents customary in the paint industry, such as Methoxypropyl acetate to render pigment formulations compatible with aqueous systems compatible with hydrocarbon-based systems or nitrocellulose-based systems
  • Examples of materials that can be colored with the pigment preparations according to the invention include varnishes, for example building coatings, industrial coatings, vehicle finishes, radiation-hardenable varnishes, paints, both for building exterior and interior areas, for example wood paints, lime paints, distempers, dispersion paints.
  • the pigment preparations according to the invention are also outstandingly suitable for the coloration of plastics.
  • plastic classes and types of plastics are mentioned here by way of example
  • Duroplastics for example, C ase in plastics, thermoplastics, for example cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose mixed esters and cellulose ethers, synthetic plastics
  • thermosets for example phenol resin, urea resin, thiourea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, allyl resin, silicone, polyimide and polybenzimidazole
  • thermoplastics for example polyamide, polycarbonate, polyester, polyphenylene oxide, polysulfone and polyvinyl acetal,
  • Thermoplastics for example polyolefins, such as polyethylene, polypropylene, polybutadiene and poly-4-methyl-1-pentene, ionomers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chlo ⁇ d, polymethylmethacrylate, polyacrylnit ⁇ l, polystyrene, polyacetal, fluoroplastics, Polyvinylalkoho !, polyvinyl acetate and poly-p-xylylene and copolymers such as ethylene / vinyl acetate copolymers, styrene / acrylonitrile copolymers, Acryinit ⁇ i / butadiene / styrene copolymers, polyethylene glycol terephthalate and Polybutylene glycol terephthalate;
  • polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutadiene and poly-4-methyl-1-pentene
  • ionomers polyviny
  • thermosets eg epoxy resin and crosslinked polyurethanes
  • thermoplastics eg linear polyurethanes and chlorinated polyethers
  • the plastics can advantageously be dyed with low energy input, for example by coextrusion (preferably with a single- or twin-screw extruder), rolling, kneading or grinding, with the pigment preparations according to the invention. They can be present as plastic compositions or melts and into plastic moldings. Sheets and fibers are processed
  • the pigment preparations according to the invention are also distinguished by overall advantageous application properties in the case of plastic inking, above all good coloristic properties, in particular high color strength and brilliance, and the good rheological properties of the plastics inked with them, in particular low pressure filter values (high filter life) and good spinnability. out
  • the pigment preparations were prepared by adding a suspension of xg-finished pigment (A), yg filler (B) and additive (c) in 150 g of water (at pH ⁇ 7 by adding 25% strength by weight sodium hydroxide solution to a pH adjusted from 7 to 9) in a ball mill to a d S0 value of ⁇ 1 .mu.m and then spray-dried in a laboratory spray tower (Mini Spray Dryer B-191, Fa Buchi, gas inlet temperature 17O 0 C, Gasaust ⁇ ttemperatur 70 0 C) has been
  • the color strength of the pigment preparations was determined colorimetrically in white whitening (color equivalents FAE, DIN 55986) in a water-based emulsion paint.
  • a mixture of 1.25 g of pigment preparation and 50 g of a water-based test binder based on styrene / acrylate with a white pigment content was used of 16.4% by weight (TiO 2 , Kronos 2043) (test binder 00-1067, BASF) in a 150 ml plastic cup with a high-speed stirrer for 3 min at 1500 U / min.
  • the color obtained was then mixed with a 100 ⁇ m Spiral blade mounted on black / white test box and dried for 30 min
  • the following table lists the compositions of the pigment preparations prepared.

Abstract

Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend als wesentliche Bestandteile: A) 5 bis 80 Gew.-% mindestens eines Pigments, B) 1 bis 90 Gew.-% mindestens eines keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoffs, wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 60 bis 95 Gew.-% beträgt, und C) 5 bis 40 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs sowie Herstellung und Verwendung der Pigmentzubereitungen zum Einfärben von hochmolekularen organischen und anorganischen Materialien sowie von Kunststoffen.

Description

Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend Füllstoffe und wasserlösliche oberflächenaktive Additive
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft feste Pigmentzubereitungen, enthaltend als wesentliche Bestandteile
(A) 5 bis 80 Gew -% mindestens eines Pigments,
(B) 1 bis 90 Gew -% mindestens eines keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoffs,
wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 60 bis 95 Gew -% betragt, und
(C) 5 bis 40 Gew -% mindestens eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs
Weiterhin betrifft die Erfindung die Herstellung dieser Pigmentzubereitungen und ihre Verwendung zum Einfarben von hochmolekularen organischen und anorganischen Materialien sowie von Kunststoffen
Zur Pigmentierung von flüssigen Systemen, wie Anstrichmitteln, Lacken, Dispersions- und Druckfarben, werden üblicherweise Pigmentpraparationen eingesetzt, die Wasser, organisches Losungsmittel oder Mischungen davon enthalten Neben anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphoteren Dispergiermitteln müssen diesen Pigmentpraparationen in der Regel weitere Hilfsmittel, wie Eintrocknungsverhinderer, Mittel zur Erhöhung der Gefπerbestandigkeit, Verdicker und Antihautmittel, zur Stabilisierung zugesetzt werden.
Es bestand Bedarf an neuen Pigmentzubereitungen, die in ihren koloristischen Eigenschaften und der Dispergierbarkeit den flussigen Praparationen vergleichbar sind, jedoch nicht die genannten Zusätze erfordern und leichter zu handhaben sind Durch einfaches Trocknen der flussigen Praparationen können jedoch keine festen Pigmentzubereitungen erhalten werden, die vergleichbare Anwendungseigenschaften aufwei- sen
Die Einfarbung von Kunststoffen erfordert die vollständige Dispergierung des Pigments im Kunststoff, um maximale Farbstarke und Farbewirkung zu erzielen Bei den üblicherweise eingesetzten Pulverpigmenten ist für eine solche Dispergierung ein entspre- chendes Know-how und ein hoher Eintrag an Scherenergie erforderlich, was kostspielig ist Wenn der Kunststoffverarbeiter nicht über dieses Know-how sowie die erforderlichen aufwendigen und teuren Dispergiergerate verfugt, weisen die eingefarbten Kunststoffe oftmals sogenannte Pigmentstippen, d h nicht ausdispergierte Pigmentagglome- rate, auf, sie sind schlecht verspinnbar und/oder besitzen hohe Druckfilterwerte Deshalb wird oftmals auf sogenannte Masterbatches zurückgegriffen Das sind üblicherweise feste, konzentrierte Pigmentpraparationen in einer schmelzbaren, bei Raumtemperatur festen Kunststoffmatrix, in der das pulverformige Pigment ausdispergiert und damit feinverteilt vorliegt, d h die zur Dispergieruπg des Pulverpigments erforderliche Energie wurde bereits bei der Herstellung des Masterbatches aufgebracht
Pigmentzubereitungen, die nichtionische oberflächenaktive Additive auf Basis von Po- lyethern und/oder anionische wasserlösliche oberflächenaktive Additive auf Basis von sauren Estern dieser Polyether, von Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Carbonsauren und/oder von Polyurethanen enthalten, sind aus den WO-A- 03/64540, 03/66743, 04/00903, 04/46251 und 04/50770 sowie der alteren deutschen Patentanmeldung 102005005846 9 bekannt Die dort explizit beschriebenen Pigmentzubereitungen enthalten jedoch keine Füllstoffe
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, feste Pigmentzubereitungen bereitzustellen, die sich durch insgesamt vorteilhafte Anwendungseigenschaften, insbesondere hohe Farbstarke, besonders leichte Dispergierbarkeit in Anwenduπgsmedien verschiedenster Art, vor allem Einruhrbarkeit in flussige Anwendungsmedien ("Stιr-ιn"-Verhalten), und gute Dosierbarkeit, auszeichnen
Demgemäß wurden Pigmentzubereitungen gefunden, die als wesentliche Bestandteile
(A) 5 bis 80 Gew -% mindestens eines Pigments,
(B) 1 bis 90 Gew -% mindestens eines keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoffs,
wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 60 bis 95 Gew.-% betragt, und
(C) 5 bis 40 Gew -% mindestens eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs
enthalten
Außerdem wurde ein Verfahren zur Herstellung der Pigmentzubereitungeπ gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Pigment (A) zunächst in wäßriger, zumindest einen Teil des Additivs (C) enthaltender Suspension einer Naßzerkleinerung unterwirft, den Füllstoff (B) vor oder nach der Naßzerkleinerung des Pigments (A) der Suspension zusetzt und die Suspension dann, gegebenenfalls nach Zugabe der restli- chen Menge Additiv (C), trocknet Weiterhin wurde ein Verfahren zur Einfarbung von hochmolekularen organischen und anorganischen Matenalen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Ptgmentzubereitungeπ durch Einruhren oder Schütteln in diese Materialien eintragt
Schließlich wurde ein Verfahren zur Einfarbung von Kunststoffen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese Pigmentzubereitungen durch Extrudieren, Walzen, Kneten oder Mahlen in die Kunststoffe einarbeitet
Die erfindungsgemaßen Pigmeπtzubereitungen enthalten als wesentliche Bestandteile das Pigment (A), den Füllstoff (B) und das wasserlösliche oberflächenaktive Additiv
(C)
Als Komponente (A) können in den erfindungsgemaßen Pigmentzυbereitungen organische oder anorganische Pigmente enthalten sein Selbstverständlich können die Pig- mentzubereitungen auch Mischungen verschiedener organischer oder verschiedener anorganischer Pigmente oder Mischungen von organischen und anorganischen Pigmenten enthalten
Die Pigmente liegen in femteiliger Form vor Die Pigmente haben dementsprechend üblicherweise mittlere Teilchengroßen von 0, 1 bis 5 μm
Bei den organischen Pigmenten handelt es sich üblicherweise um organische Bunt- uπd Schwarzpigmente. Anorganische Pigmente können ebenfalls Farbpigmente (Bunt-, Schwarz- und Weißpigmente) sowie Glanzpigmente sein
Im folgenden seien als Beispiele für geeignete organische Farbpigmente genannt
- Monoazopigmente- C I Pigment Brown 25,
C I Pigment Orange 5, 13, 36T 38, 64 und 67, C I Pigment Red 1 , 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17 22, 23,
31 , 48.1 , 48 2, 48 3, 48 4, 49, 49 1 , 51 1, 52 1, 52 2,
53, 53 1 , 53 3, 57 1 , 58 2, 58.4, 63, 1 12, 146, 148,
170, 175, 184, 185, 187, 191 1 , 208, 210, 245, 247 und 251 , C I Pigment Yellow 1 , 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120,
151 , 154, 168, 181 , 183 und 191 ,
C I. Pigment Violet 32,
- Disazopigmente' C I Pigment Orange 16, 34, 44 und 72, C l Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 81 , 83, 106,
1 13, 126, 127, 155, 174, 176, 180 und 188; - Disazokondensationspigmente C I Pigment Yeliow 93, 95 und 128,
C I Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221 , 242 und
262,
C I Pigment Brown 23 und 41 ,
- Anthanthronpigmente C I. Pigment Red 168,
- Anthrachiπonpigmente C I Pigment Yeliow 147, 177 und 199, C I Pigment Violet 31 ,
- Anthrapyπmidinpigmente C I Pigment Yeliow 108,
- Chinacπdonpigmente C I Pigment Orange 48 und 49,
C I Pigment Red 122, 202, 206 und 209,
C I Pigment Violet 19,
- Chinophthalonpigmente" Cl Pigment Yeliow 138;
- Diketopyrrolopyrrolpimgente- C l Pigment Orange 71 , 73 und 81 ,
C ! Pigment Red 254, 255, 264, 270 und 272;
- Dioxazinpigmente C I. Pigment Violet 23 und 37, C I. Pigment Blue 80,
- Flavanthronpigmente C I Pigment Yeliow 24;
- Indanthronpigmente C I Pigment Blue 60 und 64,
- Isoiπdolmpigmente C I Pigmente Orange 61 und 69,
C I Pigment Red 260,
C l Pigment Yeliow 139 und 185,
- Isoindolinonpigmente Cl Pigment Yeliow 109, 110 und 173,
- Isoviolanthronpigmente C I Pigment Violet 31 ;
- Metallkomplexpigmente C I Pigment Red 257,
Cl Pigment Yeliow 1 17, 129, 150, 153 und 177,
C I Pigment Green 8,
- Peπnonpigmente C I Pigment Orange 43, C I Pigment Red 194, - Perylenpigmente. C I Pigment Black 31 und 32,
C I Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 und 224,
Cl. Pigment Vioiet 29,
- Phthalocyaninpigmente C l Pigment Blue 15, 15 1 , 15-2, 15:3, 15 4, 15 6 und 16,
C I Pigment Green 7 und 36,
- Pyranthronpigmente. C l Pigment Orange 51 ; C I Pigment Red 216,
- Pyrazolochinazolonpigmente C I. Pigment Orange 67,
C I Pigment Red 251 ,
- Thiomdigopigmente C I Pigment Red 88 und 181 , C I Pigment Vioiet 38,
- Tπarylcarboniumpigmente C I Pigment Blue 1 , 61 und 62, Cl. Pigment Green 1 , C I. Pigment Red 81 , 81 1 und 169, C I Pigment Vioiet 1 , 2, 3 und 27,
- C I Pigment Black 1 (Amlinschwarz),
- C I Pigment Yellow 101 (Aldazingelb),
- C I Pigment Brown 22
Geeignete anorganische Farbpigmente sind z B
- Weißpigmente Titandioxid (C I Pigment White 6), Zinkweiß, Farbenzinkoxid, Zinksulfid, üthopone,
- Schwarzpigmente Eisenoxidschwarz (Cl Pigment Black 11), Eisen-Mangan-
Schwarz, Spineilschwarz (C I Pigment Black 27); Ruß (C I Pigment Black 7),
- Buntpigmente' Chromoxid, Chromoxidhydratgrύn, Chromgrün (C I Pigment Green 48), Cobaltgruπ (C I Pigment Green 50), Ultramaringrun,
Kobaltblau (C I Pigment Biue 28 und 36, C I. Pigment Blue 72), Ultramarinblau, Manganblau;
Ultramarinviolett, Kobalt- und Manganviolett;
Eisenoxidrot (Cl Pigment Red 101), Cadmiumsulfoselemd (C I
Pigment Red 108), Cersulfid (C I Pigment Red 265), Molybdatrot (Cl Pigment Red 104), Ultramarinrot;
Eisenoxidbraun (C I Pigment Brown 6 und 7), Mischbraun, Spinell- und Korundphasen (C I Pigment Brown 29, 31 , 33, 34,
35, 37, 39 und 4O)1 Chromtitangelb (C I. Pigment Brown 24), Chromorange,
Cersulfid (C I. Pigment Orange 75),
Eisenσxidgelb (C I. Pigment Yellow 42); Nickeltitangelb (C I Pigment Yellow 53, C I. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161 , 162, 163, 164 und 189), Chromtitangelb, Spineliphasen (C I. Pigment Yellow 119); Cadmtumsuifid und Cadmiumzink- sulfid (C I Pigment Yellow 37 und 35), Chromgelb (C I Pigment
Yellow 34), Bismutvanadat (Cl Pigment Yellow 184)
Bei den Glanzpigmenten handelt es sich um einphasig oder mehrphasig aufgebaute plattchenformige Pigmente, deren Farbenspiel durch das Zusammenspiel von Inter- ferenz-, Reflexions- und Absorptionsphanomenen geprägt ist Als Beispiele seien
Aluminiumplattchen und ein- oder mehrfach, insbesondere mit Metalloxiden beschichtete Aluminium-, Eisenoxid- und Glimmerplattchen genannt
Besondere Bedeutung haben erfindungsgemaße Pigmentzubereitungen, die Chin- acπdonpigmente, vor allem C I Pigment Violet 19, Dioxazinpigmente, vor allem C I Pigment Violet 23, und Rußpigmente enthalten
Als Komponente (B) enthalten die erfindungsgemaßen Pigmentzuberettungen mindestens einen keine Eigeπfarbe aufweisenden Füllstoff
Diese farblosen oder weißen Füllstoffe (B) weisen in der Regel einen Brechungsindex < 1 ,7 auf Beispielsweise betragt der Brechungsindex von Kreide 1 ,55, von Baryt 1 ,64, von Kaolin 1 ,56, von Talk 1 ,57, von Glimmer 1 ,58 und von Silikaten 1 ,55.
Die Füllstoffe (B) sind wie die Pigmente (A) im Anwendungsmedium unlöslich und stammen insbesondere aus den folgenden chemischen Klassen, wobei sowohl Pro- dukte natürlicher Herkunft als auch Produkte synthetischer Herkunft beispielhaft aufgeführt werden
- Oxide und Hydroxide natürlich Aluminiumoxid und Magnesiumoxid synthetisch" Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid,
- Siliciumdioxid und Silikate natürlich Quarz, Chπstobalit, Kieselgur, Talk, Kaolin, Kieselerde, Glimmer, WoI- lastonit und Feldspat, synthetisch" pyrogene Kieselsaure, Fällungskieselsäure, Alumosilikate und calcimer- te Alumosilikate,
- Carboπate natürlich Calcium- und Magnesiumcarbonate, wie Calcit, Kreide, Dolomit und
Magnesit, synthetisch gefälltes Calciumcarbonat,
- Sulfate- natürlich Barium- und Calciumsulfate, wie Baryt und Gips synthetisch gefälltes Baπumsulfat
Die Füllstoffe (B) können die unterschiedlichsten Teilchenformen aufweisen Beispielsweise kann es sich um Kugeln, Würfel, Plattchen oder Fasern handeln Füllstoffe auf natürlicher Basis haben üblicherweise Teilcheπgroßen im Bereich von etwa 1 bis 300 μm So weisen Handelsprodukte auf Basis natürlicher Kreide z B einen d50-Wert von in der Regel 1 bis 160 μm auf Teilchengroßen unter 1 μm liegen in der Regel nur bei synthetisch insbesondere durch Fallverfahren hergestellten Füllstoffen vor
Für die erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen bevorzugte Füllstoffe (B) sind Car- bonate und Sulfate, wobei naturliche und gefällte Kreide sowie Banumsulfat besonders bevorzugt sind Diese Produkte sind im Handel z B unter den Namen Omyacarb® und Omyalite® (Fa Omya) und Blanc fixe (Fa Sachtleben) erhältlich
Als Komponente (C) enthalten die erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen mindestens ein wasserlösliches oberflächenaktives Additiv
Inbesondere eignen sich hier nichtionische und/oder anionische wasserlösliche oberflächenaktive Additive
Besonders geeignete nichtionische Additive (C) basieren auf Polyethern (Additive (C1)) Neben den ungemischten Polyalkylenoxiden, bevorzugt C2-C4-Alkylenoxιden und phe- nylsubstituierten C2-C4-Alkylenoxιden, insbesondere Polyethylenoxiden, Polypropylenoxiden und Poly(phenylethylenoxιden), sind hier vor allem Blockcopolymeπsate, insbe- sondere Polypropylenoxid- und Polyethylenoxidblocke oder Poly(phenylethylenoxιd)- und Polyethylenoxidblocke aufweisende Polymerisate, und auch statistische Copoly- meπsate dieser Alkylenoxide geeignet
Diese Polyalkylenoxide können durch Polyaddition der Alkylenoxide an Startermoleku- Ie, wie an gesattigte oder ungesättigte aliphatische und aromatische Alkohole, gesattigte oder ungesättigte aliphatische und aromatische Amine, gesattigte oder ungesättigte aliphatische Carbonsauren und Carbonsaureamide hergestellt werden Üblicherweise werden 1 bis 300 mol, bevorzugt 3 bis 150 mol, Alkylenoxid je mol Startermolekul eingesetzt
Geeignete aliphatische Alkohole enthalten dabei in der Regel 6 bis 26 C-Atome bevorzugt 8 bis 18 C-Atome, und können unverzweigt, verzweigt oder cychsch aufgebaut sein Als Beispiele seien Octaπol, Nonanol, Decanol, Isodecanol, Undecanol, Dodeca- nol, 2-Butyloctanol, Tπdecanol, Isotπdecanol, Tetradecanol, Pentadecanol, Hexadeca- noi (Cetylalkohol) 2-Hexyldecanol, Heptadecanol, Octadecanol (Stearylalkohol), 2- Heptylundecanol, 2-Octyldecanol, 2-Nonyltrιdecanol, 2-Decyltetradecanol Oleylalkohol und 9-Octadecenol sowie auch Mischungen dieser Alkohole, wie C8/Ci0-, C13/C15- und C16/C18-Alkohole, und Cyclopentanol und Cyclohexanol genannt Von besonderem Interesse sind die gesattigten und ungesättigten Fettalkohole, die durch Fettspaltung und Reduktion aus natürlichen Rohstoffen gewonnen werden, und die synthetischen Fettalkohole aus der Oxosynthese Die Alkylenoxidaddukte an diese Alkohole weisen üblicherweise mittlere Molekulargewichte Mn von 200 bis 5 000 auf.
Als Beispiele für die obengenannten aromatischen Alkohole seien neben unsubstituier- tem Phenol und α- und ß-Naphthol Naphthol auch die alkylsubstituierten Produkte, die insbesondere durch d-C12-Alkyl, vorzugsweise C4-C12- bzw C1-C4-AIKyI, substituiert sind, wie Hexylphenol, Heptylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Isononylphenol, Un- decylpheπol, Dodecylphenol, Di- und Tributylphenol und Dmonylphenol sowie Bisphe- πol A und seine Umsetzungprodukte mit Styrol, vor allem in den ortho-Positionen zu beiden OH-Gruppen durch insgesamt 4 Phenyl-1 -ethylreste substituiertes Bisphenol A, genannt
Geeignete aliphatische Amine entsprechen den oben aufgeführten aliphatischen Alkoholen Besondere Bedeutung haben auch hier die gesattigten und ungesättigten Fett- amine, die vorzugsweise 14 bis 20 C-Atome aufweisen. Als aromatische Amine seien beispielsweise Anilin und seine Derivate genannt Als aliphatische Carbonsauren eignen sich insbesondere gesattigte und ungesättigte Fettsauren, die bevorzugt 14 bis 20 C-Atome enthalten, und hydrierte, teilhydrierte und unhydrierte Harzsauren sowie auch mehrwertige Carbonsauren, z B Dicarbonsauren, wie Maleinsäure
Geeignete Carbonsaureamide leiten sich von diesen Carbonsaureπ ab
Neben den Alkylenoxidaddukten an die einwertigen Amine und Alkohole sind die Alky- lenoxidaddukte an mindestens bifunktionelle Amine und Alkohole von ganz besonde- rem Interesse
Als mindestens bifunktionelle Amme sind zwei- bis funfwertige Amine bevorzugt, die insbesondere der Formel H2N-(R1-NR2)n-H (R1 C2-C6-Alkylen, R2 Wasserstoff oder C1- Cδ-Alkyl n- 1 bis 5) entsprechen Im einzelnen seien beispielhaft genannt Ethylendia- min, Diethylentπamin, Tπethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Propylendιamιn-1 ,3, Dipropylentπamin, 3-Amιno-i-ethylenamιnopropan, Hexamethylendiamm, Dihexa- methylentπamin, 1 ,6-Bιs-(3-amιnopropylamιno)hexan und N-Methyldιpropylentrιamιn, wobei Hexamethylendiamm und Diethylentπamin besonders bevorzugt sind und Ethy- lendiamin ganz besonders bevorzugt ist
Vorzugsweise werden diese Amine zunächst mit Propylenoxid und anschließend mit Ethylenoxid umgesetzt Der Gehalt der Blockcopolymeπsate an Ethylenoxid liegt üblicherweise bei etwa 10 bis 90 Gew -%
Die Blockcopolymeπsate auf Basis mehrwertiger Amine weisen in der Regel mittlere Molekulargewichte Mn von 1 000 bis 40 000, vorzugsweise 1 500 bis 30 000, auf
Als mindestens bifunktionelle Alkohole sind zwei- bis funfwertige Alkohole bevorzugt Beispielsweise seien C2-C6-Alkylenglykole und die entsprechenden Di- und Polyalky- lenglykole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol-1 ,2 und -1 ,3, Butylenglykol-1 ,2 und -1 ,4, Hexylenglykol-1 ,6 Dipropylenglykol und Polyethylenglykol, Glyceπn und Pentaerythπt genannt, wobei Ethylenglykol und Polyethylenglykol besonders bevorzugt und Propy- lenglykol und Dipropylenglykol ganz besonders bevorzugt sind
Besonders bevorzugte Alkylenoxidaddukte an mindestens bifunktionelle Alkohole weisen einen zentralen Polypropylenoxidblock auf, gehen also von einem Propylenglykol oder Polypropylenglykol aus, das zunächst mit weiterem Propylenoxid und dann mit Ethylenoxid umgesetzt wird Der Gehalt der Blockcopolymeπsate an Ethyienoxid liegt üblicherweise bei 10 bis 90 Gew -%
Die Blockcopolymeπsate auf Basis mehrwertiger Alkohole weisen im allgemeinen mittlere Molekulargewichte Mn von 1 000 bis 20 000, vorzugsweise 1 000 bis 15 000, auf Derartige Aikylenoxidblockcopolymeπsate sind bekannt und im Handel z B unter den Namen Tetronic®, Pfuronic® und Pluπol® (BASF) sowie Atlas® (Uniquema) erhältlich
Als Beispiele für die als Komponente (C) besonders geeigneten wasserlöslichen anio- nischen oberflächenaktiven Mittel seien Additive auf Basis von Polymerisaten ethyle- nisch ungesättigter Carbonsauren (C2), Additive auf Basis von Polyurethanen (C3) und Additive auf Basis von sauren Phosphorsaure- Phosphonsaure-, Schwefelsaure- und/oder Sulfonsaureestern der oben genannten Polyether (C4) genannt
Selbstverständlich können auch Mischungen mehrerer Additive (C) verwendet werden, also sowohl Mischungen verschiedener nichtionischer Additive als auch Mischungen verschiedener anionischer Additive sowie Mischungen von nichtionischen und anioni- schen Additiven
Als anionische wasserlösliche oberflächenaktive Additive auf der Basis von Polymerisaten ungesättigter Carboπsauren (C2) eignen sich insbesondere Additive aus der Gruppe der Homo- und Copolymerisate von ethyleπisch ungesättigten Monocarbon- sauren und/oder ethylenisch ungesättigten Dicarbonsauren die keine Saurefunktion enthaltende Vinylmonomere zusätzlich eiπpolymeπsiert enthalten können, der Alkoxy- lierungsprodukte dieser Homo- und Copolymerisate und der Salze dieser Homo- und Copolymerisate und ihrer Alkoxylierungsprodukte
Als Beispiele für die carboxylgruppenhaltigen Monomere und die Vinylmonomere seien genannt
Acrylsaure, Methacrylsaure und Crotonsaure,
Maleinsäure, Maleinsaureanhydπd, Malemsauremonoester, Maleinsauremono- amide Umsetzungsprodukte von Maleinsäure mit Diaminen, die zu aminoxidgrup- penhaltigen Derivaten oxidiert sein können, und Fumarsaure, wobei Maleinsäure, Maleinsaureanhydrid und Maleinsauremonoamide bevorzugt sind,
Vmylaromaten, wie Styrol, Methylstyrol und Vinyltoluol, Ethylen, Propylen Isobu- ten, Diisobuten und Butadien, Vinylether, wie Polyethylenglykolmonovinylether,
Vinylester linearer oder verzweigter Monocarbonsauren, wie Vinylacetat und Vinyl- propionat, Alkylester und Arylester ethylenisch ungesättigter Monocarbonsauren, insbesondere Acrylsaure- und Methacrylsaureester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Lauryl- und Hydroxyethyl- (meth)acrylat sowie Phenyl-, Naphthyl- und Benzyl(meth)acrylat- Dialkylester von ethylenisch ungesättigten Dicarbonsauren, wie Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Di- isopropyl-, Dibutyl-, Dipentyl-, Dihexyl-, Dι-2-ethylhexyl-, Dmonyl-, Dilauryl- und Di- 2-hydroxyethylmaleιnat und -fumarat, Vinylpyrrolidoπ, Acrylnitnl und Methacrylnitπl, wobei Styrol, Isobuten, Dnsobuten, Acrylsaureester und Poiyethylenglykolmonovi- nylether bevorzugt sind
Als Beispiele für bevorzugte Homopolymerisate dieser Monomere sind insbesondere Polyacrylsauren zu nennen
Die Copolymeπsate der genannten Monomere können aus zwei oder mehreren, insbesondere drei verschiedenen Monomeren aufgebaut sein Es können statistische Copo- lymeπsate, alternierende Copoiymensate, Blockcopolymeπsate und Pfropfcopolymeπ- sate vorliegen Als bevorzugte Copoiymensate seien Styrol/Acrylsaure-, Acrylsaure/- Maleinsaure-, Acrylsaure/Methacrylsaure-, Butadien/Acrylsaure-, Isobuten/Malem- saure-, Dnsobuten/Maleinsaure- und Styrol/Maleinsaure-Copolymeπsate, die jeweils als zusatzliche Monomerbestandteile Acrylsaureester und/oder Maleinsaureester ent- halten können, genannt
Vorzugsweise liegen die Carboxylgruppen der nicht alkoxylierten Homo- und Copoly- meπsate zumindest teilweise in Salzform vor, um Wasserloslichkeit zu gewahrleisten Geeignet sind beispielsweise die Alkalimetallsalze, wie Natrium- und Kaliumsalze, und die Ammoniumsalze
Üblicherweise weisen die nicht alkoxylierten polymeren Additive (C2) mittlere Molekulargewichte Mw von 900 bis 250 000 auf Die für die einzelnen Polymerisate besonders geeigneten Molekulargewichtsbereiche hangen naturgemäß von deren Zusammenset- zung ab Im folgenden werden für verschiedene Polymerisate beispielhaft Molekulargewichtsangaben gemacht Polyacrylsauren Mw von 900 bis 250 000, Styrol/Acryl- saure-Copolymeπsate Mw von 1 000 bis 50 000, Acrylsaure/Methacrylsaure-Copoly- meπsate Mw von 1 000 bis 250 000, Acrylsaure/Maleinsaure-Copolymeπsate Mw von 2 000 bis 70 000
Neben diesen Homo- und Copolymeπsaten selbst sind auch ihre Alkoxylierungspro- dukte als Additive (C2) von besonderem Interesse
Hierunter sind erfind ungsgemaß vor allem die teilweise bis (soweit dies möglich ist) vollständig mit Polyetheralkoholen veresterten Polymerisate zu verstehen In der Regel betragt der Veresterungsgrad dieser Polymerisate 30 bis 80 mol-%
Für die Veresterung geeignet sind insbesondere die Polyetheralkohole selbst, vorzugsweise Polyethylenglykole und Polypropylenglykole sowie deren einseitig end- gruppenverschlossene Derivate, vor allem die entsprechenden Monoether, wie Mono- arylether, z B Monophenylether, und insbesondere Mono-C1-C26-alkylether, z B mit Fettalkoholen veretherte Ethylen- und Propylenglykole, und die Polyetheramine, die 2 B durch Umwandlung einer terminalen OH-Gruppe der entsprechenden Polyetheral- kohole oder durch Polyaddition von Alkylenoxiden an vorzugsweise primäre aliphati- sche Amine herstellbar sind Bevorzugt sind dabei Polyethylenglykole, Polyethylengly- kolmonoether und Polyetheramine Die mittleren Molekulargewichte Mn der verwende- ten Poiyetheralkohole und ihrer Derivate liegen üblicherweise bei 200 bis 10 000
Durch Steuerung des Verhältnisses von polaren zu unpolaren Gruppen können die oberflächenaktiven Eigenschaften der Additive (C2) gezielt eingestellt werden
Derartige anionische oberflächenaktive Additive (C2) sind ebenfalls bekannt und im Handel z B unter den Namen Sokalan® (BASF), Joπcryl® (Johnson Polymer), Alcosperse® (Alco), Geropon® (Rhodia), Good-Rite® (Goodrich), Neoresin® (Avecia), Orotan® und Morez® (Rohm & Haas), Disperbyk® (Byk) sowie Tegospers® (Goldschmidt) erhältlich
Als anionische oberflächenaktive Additive können die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen weiterhin Additive auf Polyurethanbasis (C3) enthalten
Erfindungsgemaß sollen dabei unter dem Begriff Polyurethan nicht nur die reinen Um- Setzungsprodukte von mehrwertigen Isocyanaten (C3a) mit isocyanatreaktive Hydroxy- gruppen enthaltenden organischen Verbindungen (C3b) verstanden werden, sondern auch solche Umsetzungsprodukte, die durch den Zusatz von weiteren isocyanatreakti- ven Verbindungen z B von primäre oder sekundäre Aminogruppen tragenden Carbonsauren, zusätzlich funktionalisiert sind.
Diese Additive zeichnen sich gegenüber anderen oberflächenaktiven Additiven durch ihre geringe lonenleitfahigkeit und ihren neutralen pH-Wert aus
Als mehrwertige Isocyanate (C3a) für die Herstellung der Additive (C3) eignen sich insbesondere Diisocyanate, es können aber auch Verbindungen mit drei oder vier Iso- cyanatgruppen eingesetzt werden Es können sowohl aromatische als auch aliphati- sche Isocyanate verwendet werden
Als Beispiele für bevorzugte Di- und Tπisocyanate seien aufgeführt 2 4-Toluylendιιso- cyanat (2,4-TDI), 4,4'-Diphenylmethandιιsocyanat (4,4'-MDI), para-Xylyleπdiisocyanat, 1 ,4-Dusocyanatobenzol, Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 2,4'-Dιphenylmethan- dusocyanat (2 4'-MDI) und Trnsocyanatotoluol sowie Isophorondiisocyanat (IPDI), 2-Butyl-2-ethylpentamethylendιιsocyanat, Tetramethylendnsocyanat, Hexamethylendi- isocyanat, Dσdecamethylendnsocyanat, 2,2-Bιs(4-ιsocyanatocyclohexyl)propan, Tn- methylhexandiisocyanat, 2-lsocyanatopropylcyclohexylιsocyanat, 2,4 A- und 2,2,4- Tnmethylhexamethylendiisocyanat, 2,4'-Methylenbιs(cyclohexyl)dusocyanat, eis- Cyclohexan-1 ,4-dιιsocyanat, traπs-Cyclohexan-1 ,4-dιιsocyanat und 4-Methylcyclo- hexaπ-1 ,3-dιιsocyanat (H-TDI)
Selbstverständlich können auch Mischungen von Isocyanaten (C3a) verwendet wer- den Beispielhaft seien hier genannt Mischungen von Strukturisomeren von 2,4-Tolu- yleπdnsocyanat und Trusocyanatotoluol, z B Mischungen aus 80 mol-% 2,4-Toluylen- diisocyanat und 20 mol-% 2,6-Toluylendiιsocyanat, Mischungen aus eis- und trans- Cyclohexan-1 ,4-dιιsocyanat, Mischungen von 2,4- oder 2,6-Toluylendιιsocyanat mit aliphatischen Dusocyanaten, wie Hexamethylendnsocyanat und Isophorondnsocyanat.
Als isoeyanatreaktive organische Verbindungen (C3b) eignen sich bevorzugt Verbindungen mit mindestens zwei isoeyanatreaktiven Hydroxygruppen pro Molekül Geeignet als Verbindung (C3b) sind jedoch auch Verbindungen, die nur eine isoeyanatreaktive Hydroxygruppe pro Molekül aufweisen. Diese monofunktionalisierten Verbindungen können die mindestens zwei isoeyanatreaktive Hydroxygruppen pro Molekül enthaltenden Verbindungen bei der Umsetzung mit dem Polyisocyanat (C3a) teilweise oder auch ganz ersetzen
Im folgenden werden Beispiele für besonders bevorzugte isoeyanatreaktive Verbin- düngen (C3b) mit mindestens zwei isoeyanatreaktiven Hydroxygruppen pro Molekül aufgeführt
Dabei handelt es sich um Polyetherdiole, Polyesterdiole, Polyesterdiole auf Lactonba- SiS, Diole und Tπole mit bis zu 12 C-Atomen, Dihydroxycarbonsauren, Dihydroxysul- fonsäuren, Dihydroxyphosphonsauren, Polycarbonatdiole, Polyhydroxyolefine und Po- lysiloxane mit im Mittel mindestens zwei Hydroxygruppen pro Molekül.
Geeignete Polyetherdiole (C3b) sind beispielsweise Homo- und Copolymeπsate von C2-C4-Alkylenoxιden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid und/oder Epichlorhydπn, die in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, z B Bortrifluoπd, erhältlich sind Weiterhin geeignete Polyetherdiole sind durch (Co)Polymeπsatιon dieser Verbindungen in Gegenwart eines Starters mit mindestens zwei aciden Wasserstoffatomen, z B von Wasser, Ethylenglykol, Thiogiykol, Mercap- toethanol, 1 ,3-Propandιol, 1 ,4-Butandιol, 1 ,6-Hexandιol, 1 , 12-Dodecandιol, Ethylendi- amin, Anilin oder 1 ,2-Dι-(4-Hydroxyphenyi)propan, zu erhalten
Beispiele für besonders geeignete Polyetherdiole (C3b) sind Polyethylenglykol, PoIy- propylenglykol, Polybutylenglykol und PoIy tetrahydrofuran sowie Copolymensate davon
Das Molekulargewicht Mn der Polyetherdiole betragt bevorzugt 250 bis 5 000, besonders bevorzugt 500 bis 2 500 Als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeignete Polyesterdiole (Hydroxypolyester) sind allgemein bekannt.
Bevorzugte Polyesterdiole (C3b) sind die Umsetzungsprodukte von Dioien mit Dicar- bonsäuren oder deren reaktiven Derivaten, z.B. Anhydriden oder Dimethylestern.
Als Dicarbonsäuren eignen sich gesättigte und ungesättigte aliphatische sowie aromatische Dicarbonsäuren, die zusatzliche Substituenten, wie Halogen, tragen können Bevorzugte aliphatische Dicarbonsäuren sind gesättigte unverzweigte α,ω-Dicarboπ- säuren, die 3 bis 22, vor allem 4 bis 12 C-Atome enthalten
Beispiele für besonders geeignete Dicarbonsäuren sind: Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1 ,12-Dodecandicarbonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, itaconsäure, Phthalsäure, Isophthal- säure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäure- anhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhy- drid, Terephthalsäure, Terephthalsäuredtmethylester und Isophthalsäuredimethylester.
Als Diole eignen sich insbesondere gesättigte und ungesättigte aliphatische und cyclo- aliphatische Diole. Die besonders bevorzugten aliphatischen α,ω-Diole sind unverzweigt und weisen 2 bis 12, insbesondere 2 bis 8, vor allem 2 bis 4 C-Atome auf. Bevorzugte cycloaliphatische Diole leiten sich von Cyclohexan ab.
Beispiele für besonders geeignete Diole sind: Ethylenglykol, Propylenglykol, 1 ,3-Prσ- pandiol, 1 ,4-Butandiol, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, 1 ,5-Pentandiol, Neopentylglykol, 1 ,6- Hexandiol, 1 ,8-Octaπdiol, 1 , 10-Decandiol, 1 ,12-Dodecandiol, eis- und trans-But-2-en- 1 ,4-diol, 2-Butin-1 ,4-dιol und eis- und trans-1 ,4-Di(hydroxymethyl)cydohexan.
Das Molekulargewicht Mn der Polyesterdiole liegt bevorzugt bei 300 bis 5 000.
Als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeignete Polyesterdiole auf Lactonbasis basieren insbesondere auf aliphatischen gesättigten unverzweigten ω-Hydroxycarbon- säuren mit 4 bis 22, bevorzugt 4 bis 8 C-Atomen. Es eignen sich auch verzweigte ω- Hydroxycarbonsäuren, bei denen ein oder mehrere -CH2-Gruppen in der Alkylenkette durch -CH(Ci-C4-Alkyl)- ersetzt sind.
Beispiele für bevorzugte ω-Hydroxycarbonsäuren sind γ-Hydroxybuttersäure und δ- Hydroxyvaleriansäure.
Selbstverständlich eignen sich auch die oben genannten Diole als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b), wobei dieselben Bevorzugungen wie oben gelten. Ebenfalls als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b) geeignet sind Tnole, die insbesondere 3 bis 12, vor allem 3 bis 8 C-Atome aufweisen Beispiel für ein besonders geeignetes Tπol ist Trimethylolpropan
Als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b) geeignete Dihydroxycarbonsaureπ sind insbesondere aliphatische gesattigte Dihydroxycarbonsäuren, die vorzugsweise 4 bis 14 C-Atome enthalten, besonders geeignet Ganz besonders geeignet sind Dihydroxycar- bonsauren der Formel
R
HO- A1 — C— A2— OH COOH
in A1 und A2 gleiche oder verschiedene d-C4-Alkylenreste bedeuten und R für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht
Besonders bevorzugtes Beispiel für diese Dihydroxycarbonsäuren ist Dimethylolpro- pionsaure (DMPA)
Weiterhin eignen sich als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b) die entsprechenden Dihydroxysulfonsauren und Dihydroxyphosphonsauren, wie 2,3-Dιhydroxypropan- phosphonsäure
Der Begriff Dihydroxycarbonsaure soll dabei auch Verbindungen umfassen, die mehr als eine Carboxylfunktion (bzw Anhydrid- oder Esterfunktion) enthalten Solche Ver- bindungen sind durch Umsetzung von Dihydroxyverbindungen mit Tetracarbonsaure- dianhydπden, wie Pyromellitsauredianhydπd oder Cyclopentantetracarbonsauredian- hydπd, im Molverhaltnis 2 1 bis 1 ,05 1 in einer Polyadditionsreaktion erhältlich und weisen vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht Mn von 500 bis 10 000 auf
Als Beispiele für geeignete Polycarbonatdiole (C3b) sind die Umsetzungsprodukte von Phosgen mit einem Überschuß an Diolen, insbesondere unverzweigten gesattigten aliphatischen α,ω-Dιolen mit 2 bis 12, insbesondere 2 bis 8, vor allem 2 bis 4 C- Atomen zu nennen
Als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeignete Polyhydroxyolefme sind vor allem α,co-Dιhydroxyolefιne, wobei α,ω-Dιhydroxybutadiene bevorzugt sind.
Die weiterhin als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeigneten Polysiloxane enthalten im Mittel mindestens zwei Hydroxygruppen pro Molekül Besonders geeignete Po- lysiloxane weisen im Mittel 5 bis 200 Sι-Atome (Zahlenmittel) auf und sind vor allem mit CrC12-Alkylgruppen, insbesondere Methylgruppen, substituiert
Als Beispiele für isocyanatreaktive Verbindungen (C3b), die nur eine isocyanatreaktive Hydroxygruppe aufweisen, seien insbesondere aliphatische, cycloaliphatische, arali- phatische oder aromatische Monohydroxycarbonsauren und -sulfonsauren genannt
Die Additive auf Polyurethanbasis (C3) werden durch Umsetzung der Verbindungen (C3a) und (C3b) hergestellt, wobei das Molverhältnis von (C3a) zu (C3b) in der Regel 2 1 bis 1 1 , vorzugsweise 1 ,2 1 bis 1 1 ,2, betragt
Dabei ist es möglich, neben den vorstehend genannten isocyanatreaktiven Verbindungen (C3b) weitere Verbindungen mit isocyanatreaktiven Gruppen zuzusetzen, beispielsweise Dithiole, Thioalkohole, wie Thioethanol, Aminoalkohole, wie Ethanolamin und N-Methylethanolamιn, oder Diamine, wie Ethylendiamm, und dadurch Polyurethane herzustellen, die neben den Urethangruppen noch Isocyanuratgruppen, Allophanat- gruppen, Harnstoffgruppen, Biuretgruppen, Uretdiongruppeπ oder Carbodumidgruppen tragen Weitere Beispiele für solche isocyanatreaktiven Verbindungen sind aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Carbonsauren und Suifonsau- ren, die mindestens zwei primäre und/oder sekundäre Ammogruppen tragen
Selbstverständlich können auch entsprechende nur eine isocyanatreaktive Gruppe aufweisende Verbindungen, beispielsweise Monoalkohole, primäre und sekundäre Monoamine, Monoaminocarbon- und -sulfonsauren und Mercaptane, zugesetzt wer- den Übliche Einsatzmengen liegen bei bis zu 10 mol-%, bezogen auf (C3a)
Vorzugsweise liegen die Carboxylgruppen der Umsetzungsprodukte (C3) zumindest teilweise in Salzform vor, um Wasserloslichkeit zu gewährleisten Geeignet sind beispielsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- und Kaliumsalze, und Ammomumsalze
Üblicherweise weisen die Additive (C3) mittlere Molekulargewichte Mw von 500 bis 250 000 auf
Durch Steuerung des Verhältnisses von polaren zu unpolaren Gruppen können die oberflächenaktiven Eigenschaften der Additive (C3) gezielt eingestellt werden
Derartige anionische oberflächenaktive Additive (C3) sind bekannt und im Handel z B unter den Namen Borchi® GEN SN95 (Borchers) erhältlich
Wasserlösliche anionische oberflächenaktive Additive auf der Basis von sauren Phosphorsaure-, Phosphonsäure-, Schwefelsaure- und/oder Sulfonsaureestern von Polye- thern (C4) basieren insbesondere auf den Umsetzungsprodukten der oben aufgefuhr- ten Polyether (C1 ) mit Phosphorsaure, Phosphorpentoxid und Phosphonsaure bzw Schwefelsäure und Sulfonsaure Hierbei werden die Polyether in die entsprechenden Phosphorsauremono- oder -diester und Phosphonsäureester bzw die Schwefelsaure- monoester und Sulfonsaureester überfuhrt Diese sauren Ester liegen bevorzugt in Form wasserlöslicher Salze, insbesondere als Alkahmetallsalze, vor allem Natriumsalze, und Ammoniumsalze vor, sie können jedoch auch in Form der freien Sauren eingesetzt werden
Bevorzugte Phosphate und Phosphonate leiten sich vor allem von alkoxylierten, insbe- sondere ethoxylierten, Fett- und Oxoalkoholen, Alkyiphenolen, Fettaminen, Fettsäuren und Harzsauren ab, bevorzugte Sulfate und Sulfonate basieren insbesondere auf alkoxylierten, vor allem ethoxylierten, Fettalkoholen, Alkylphenolen und Ammen, auch mehrwertigen Aminen, wie Hexamethylendiamiπ.
Derartige anionische oberflächenaktive Additive sind bekannt und im Handel z B unter den Namen Nekal® (BASF), Tamol® (BASF), Crodafos® (Croda), Rhodafac® (Rhodia), Maphos® (BASF), Texapon® (Cognis), Empicol® (Albright & Wilson), Matexil® (ICI), Soprophor® (Rhodia) und Lutensit® (BASF) erhältlich
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen enthalten 5 bis 80 Gew -% der Komponente (A), 1 bis 90 Gew -% der Komponente (B), wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 60 bis 95 Gew -% betragt, und 5 bis 40 Gew -% der Komponente (C).
Vorzugsweise enthalten die Pigmentzubereitungen 5 bis 60 Gew -% der Komponente (A), 10 bis 85 Gew -% der Komponente (B), wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 70 bis 90 Gew -% betragt, und 10 bis 30 Gew -% der Komponente (C)
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen können vorteilhaft nach dem ebenfalls erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren erhalten werden, indem man das Pigment (A) zunächst zusammen mit dem Füllstoff (B) in wäßriger, zumindest einen Teil des Additivs (C) enthaltender Suspension einer Naßzerkleinerung unterwirft und die Suspension dann, gegebenenfalls nach Zugabe der restlichen Menge Additiv (C), trocknet
Das Pigment (A) kann bei dem erfindungsgemaßen Verfahren als trockenes Pulver oder in Form eines Preßkuchens eingesetzt werden
Bei dem eingesetzten Pigment (A) handelt es sich vorzugsweise um ein gefmishtes Produkt, d h die Pπmärkorngroße des Pigments ist bereits auf den für die Anwendung gewünschten Wert eingestellt Dieser Pigmentfinish empfiehlt sich insbesondere bei organischen Pigmenten, da die bei der Pigmeπtsynthese anfallende Rohware in der Regel nicht direkt für die Anwendung geeignet ist Bei anorganischen Pigmenten, z B bei Oxid- und Bismutvanadatpigmenten, kann die Einstellung der Pπmarkorngroße auch bei der Pigmentsynthese erfolgen, so daß die anfallenden Pigmentsuspensionen direkt beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können
Da das gefinishte Pigment (A) bei der Trocknung bzw auf dem Filteraggregat ublicher- weise wieder reagglomeriert, wird es in wäßriger Suspension einer Naßzerkleinerung, z B einer Mahlung in einer Rύhrwerkskugelmuhle, unterzogen
Bei der Naßzerkleinerung sollte zumindest ein Teil des in der fertigen Pigmentzubereitung enthaltenen Additivs (C) anwesend sein, vorzugsweise setzt man die gesamte Menge Additiv (C) vor der Naßzerkleinerung zu.
Der Füllstoff (B) kann vor oder nach der Naßzerkleinerung zugegeben werden. Wenn er bereits die gewünschte Korngrößenverteilung aufweist, wird er vorzugsweise erst nach der Naßzerkleinerung des Pigments (A) in der Pigmentsuspension dispergiert Dies gilt insbesondere für Füllstoffe mit einer geringen Härte, wie Kreide, die bei der Mahlung des Pigments unerwünscht mitzerkleinert würden Umgekehrt kann die noch erforderliche Zerkleinerung eines zu grobteiligen Füllstoffs vorteilhaft mit der Zerkleinerung des Pigments kombiniert werden.
In Abhängigkeit von der gewählten Trocknungsart - Sprühgranulierung und Wirbelschichttrocknung, Sprühtrocknung, Trocknung im Schaufeltrockner, Eindampfen und anschließende Zerkleinerung - kann die Teilchengroße der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen gezielt gesteuert werden
Bei Sprüh- und Wirbelschichtgranulierung können grobteilige Granulate mit mittleren Korngroßen von 50 bis 5 000 μm, insbesondere 100 bis 1 000 μm, erhalten werden Durch Sprühtrocknung werden üblicherweise Granulate mit mittleren Korngrößen < 20 μm erhalten. Feinteilige Zubereitungen können bei der Trocknung im Schaufeltrockner und beim Eindampfen mit anschließender Mahlung erhalten werden Vor- zugsweise liegen die erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen jedoch in Granulatform vor
Die Sprühgranulierung führt man vorzugsweise in einem Spruhturm mit Einstoffduse durch. Die Suspension wird hier in Form größerer Tropfen versprüht, wobei das Was- ser verdampft. Die Additive schmelzen bei den Trocknungstemperaturen auf und führen so zur Bildung eines weitgehend kugelförmigen Granulats mit besonders glatter Oberfläche (BET-Werte von in der Regel < 15 m2/g, insbesondere < 10 m2/g).
Die Gaseintrittstemperatur im Spruhturm liegt im allgemeinen bei 180 bis 3000C, be- vorzugt bei 150 bis 300°C Die Gasaustrittstemperatur betragt in der Regel 70 bis 15O0C1 vorzugsweise 70 bis 13O0C Die Restfeuchte des erhaltenen Pigmentgranulats liegt bevorzugt bei < 2 Gew -%
Die erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen zeichnen sich bei der Anwendung in eine flussige Phase aufweisende Anwendungsmedien durch ihre hervorragenden, den flussigen Pigmentpraparationen vergleichbaren, koloristischen Eigenschaften, insbesondere ihre Farbstarke und Brillanz, ihren Farbton und ihr Deckvermogen, und vor allem durch ihr Stir-in-Verhalten aus, d h sie können mit sehr geringem Energieeintrag durch einfaches Einruhren oder Schuttein in den Anwendungsmedien verteilt werden Dies gilt insbesondere für die grobteiligen Pigmentgranulate, die die bevorzugte Aus- fuhrungsform der erfiπdungsgemaßen Pigmentzubereitungen darstellen
Im Vergleich zu flussigen Pigmentpraparationen weisen die erfindungsgemaßen Pig- mentzubereitungen zudem folgende Vorteile auf Sie haben einen höheren Pigmentgehalt Wahrend flussige Praparationen bei der Lagerung zu Viskositatsanderungen nei- gen und mit Konservierungsmitteln und Mitteln zur Erhöhung der Gefrier- und/oder Eintrocknungsbestandigkeit versetzt werden müssen, zeigen die erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen sehr gute Lagerstabilitat Sie sind hinsichtlich Verpackung, Lagerung und Transport wirtschaftlich und ökologisch vorteilhaft Da sie losungsmittelfrei sind, weisen sie höhere Flexibilität in der Anwendung auf
Die erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen in Granulatform zeichnen sich durch ausgezeichnete Abriebfestigkeit, geringe Kompaktierungs- bzw Verklumpungsnei- gung, gleichmäßige Kornverteilung, gute Schutt- Riesel- und Dosierfahigkett sowie Staubfreiheit bei Handling und Applikation aus
Die oben genannten vorteilhaften Eigenschaften teilen sie mit den bereits beschriebenen Pigmentzubereitungen mit Stιr-ιn-Verhalten, die Pigmente und oberflächenaktive Additive, jedoch keine Füllstoffe enthalten Gegenüber diesen Pigmentzubereitungen zeichnen sie sich zusatzlich dadurch aus, daß sie besonders gut an das geplante An- wendungsmedium angepaßt werden können, da die Kombination von Pigmenten und Additiven keinen Einschränkungen unterliegt So können aufgrund der Anwesenheit des Füllstoffs z B auch hydrophobe Pigmente, wie Ruß mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln kombiniert und so vorteilhaft auch in wäßrigen Anwendungsmedien, z B Wasserbasislacken, eingesetzt werden Außerdem können die erfindungsgema- ßen Pigmentzubereitungen besonders leicht zur Nuancierung verwendet werden, da sie aufgrund des Verdunnungseffekts durch den Füllstoff besonders leicht zu dosieren sind Schließlich enthalten sie die Füllstoffe in äußerst homogen verteilter Form und sind damit den üblichen Pigment/Fullstoff-Mischungen deutlich überlegen
Die erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen eignen sich hervorragend zur Einfar- bung von hochmolekularen organischen und anorganischen Materialien jeglicher Art Flussige Anwendungsmedien können dabei auch rein waßπg sein, Mischungen von Wasser und organischen Losungsmittetn, z B Alkoholen, enthalten oder nur auf organischen Losungsmitteln, wie Alkoholen, Glykolethem, Ketonen, z B Methylethylketoπ, Amiden, z B N-Methylpyrrolidon und Dimethylformamid, Estern, z B. Essigsaureethyl- und -butylester und Methoxypropylacetat, aromatischen oder aliphatischen Kohlen- Wasserstoffen, z B XyIoI, Mineralöl und Benzin, basieren
Gewunschtenfalis können die Zubereitungen zunächst in ein mit dem jeweiligen Anwendungsmedium vertragliches Losungsmittel eingerührt werden, was wiederum mit sehr geringem Energieeintrag möglich ist, und dann in dieses Anwendungsmedium eingetragen werden So können z B Aufschlammungen von Pigmentzubereitungen in Glykolen oder sonstigen in der Lackindustrie üblichen Losungsmitteln, wie Methoxypropylacetat, verwendet werden, um auf wäßrige Systeme abgestimmte Pigmentzubereitungen mit kohlenwasserstoffbasierenden Systemen oder Systemen auf Nitrocellu- losebasis verträglich zu machen
Als Beispiele für Materialien, die mit den erfindungsgemaßen Pigmentzubereitungen eingefarbt werden können, seien genannt Lacke, z.B Bautenlacke, Industrielacke, Fahrzeuglacke, strahlungshartbare Lacke, Anstrichmittel, sowohl für den Bautenaußen- als auch -iπnenbereich, z B Holzanstrichmittel, Kalkfarben, Leimfarben, Dispersions- färben, Druckfarben, z B Offsetdruckfarben, Flexodruckfarben, Toluoltiefdruckfarben, Textildruckfarben, strahlungshartbare Druckfarben, Tinten, auch Ink-Jet-Tinten, Color- filter, Baustoffe (üblicherweise wird erst nach trockenem Vermischen von Baustoff und Pigmeπtgranulat Wasser zugesetzt), z.B Silikatputzsysteme, Zement, Beton, Mörtel, Gips, Asphalt, Dichtungsmassen, cellulosehaltige Materialien, z B. Papier, Pappe, Kar- ton, Holz und Holzwerkstoffe, die lackiert oder anderweitig beschichtet sein können, Klebstoffe, filmbildende polymere Schutzkolloide, wie sie beispielsweise in der Pharmaindustrie verwendet werden, kosmetische Artikel, Detergentien
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen sind auch hervorragend zur Einfarbung von Kunststoffen geeignet Beispielhaft seien hier folgende Kunststoffklassen und Kunststofftypen genannt
abgewandelte Naturstoffe'
Duroplaste, z B C ase in- Kunststoffe, Thermoplaste, z B Cellulosenitrat, Cellulose- acetat, Cellulosemischester und Celluloseether, synthetische Kunststoffe
Polykondensate Duroplaste z.B Phenolharz, Harnstoffharz, Thioharnstoffharz, Melaminharz, ungesättigtes Polyesterharz, Allylharz, Silicon, Polyimid und PoIy- benzimidazol, Thermoplaste, z B Polyamid, Polycarbonat, Polyester, Polypheny- lenoxid, Polysuifon und Polyvinylacetal,
Polymerisate. Thermoplaste, z B Polyolefine, wie Polyethylen, Polypropylen, PoIy- 1 -buten und Poly-4-methyl-1-penten, lonomere, Polyvinylchlorid, Polyvinyliden- chloπd, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitπl, Polystyrol, Polyacetal, Fluorkunststoffe, Polyvinylalkoho!, Polyvinylacetat und Poly-p-xylylen sowie Copolymere, wie Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, Styrol/Acrylnitril-Copolymere, Acryinitπi/Buta- dien/Styrol-Copolymere, Polyethylenglykolterephthalat und Polybutylenglykoltere- phthalat;
Pofyaddukte Duroplaste, z B Epoxidharz und vernetzte Polyurethane, Thermoplaste, z B lineare Polyurethane und chlorierte Polyether
Die Kunststoffe können vorteilhaft unter geringem Energieeintrag, z B durch gemein- sames Extrudieren (vorzugsweise mit einem Ein- oder Zweischneckenextruder), Walzen, Kneten oder Mahlen, mit den erfmdungsgemaßen Pigmentzubereitungen eingefärbt werden Sie können dabei als plastische Massen oder Schmelzen vorliegen und zu Kunststofformkorpern, Folien und Fasern verarbeitet werden
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen zeichnen sich auch bei der Kunststoff- einfarbung durch insgesamt vorteilhafte Anwendungseigenschaften, vor allem gute koloristische Eigenschaften, insbesondere hohe Farbstarke und Brillanz, und die guten Theologischen Eigenschaften der mit ihnen eingefarbten Kunststoffe, insbesondere niedrige Druckfilterwerte (hohe Filterstandszeiten) und gute Verspinnbarkeit, aus
Beispiele
Herstellung und Prüfung von erfindungsgemaßeπ Pigmentzubereitungen
Die Herstellung der Pigmentzubereitungen erfolgte, indem eine Suspension von x g gefinishtem Pigment (A), y g Füllstoff (B) und z g Additiv (C) in 150 g Wasser (bei pH- Werten < 7 durch Zugabe von 25 gew -%ιger Natronlauge auf einen pH-Wert von 7 - 9 eingestellt) in einer Kugelmühle auf einen dS0-Wert von < 1 μm gemahlen und dann in einem Laborspruhturm (Mini Spray Dryer B-191 , Fa Buchi, Gaseintrittstemperatur 17O0C, Gasaustπttstemperatur 700C) sprühgetrocknet wurde
Die Bestimmung der Farbstarke der Pigmentzubereitungen erfolgte farbmetrisch in der Weißaufhellung (Angabe der Farbeaquivalente FAE, DIN 55986) in einer wasserbasierenden Dispersionsfarbe Dazu wurde eine Mischung von jeweils 1 ,25 g Pigmentzube- reitung und 50 g eines wasserbasierenden Prufbinders auf Styrol/Acrylatbasis mit einem Weißpigmentgehalt von 16,4 Gew.-% (TiO2, Kronos 2043) (Prufbinder 00-1067, BASF) in einem 150 ml-Kunststoffbecher mit einem Schnellruhrer 3 min bei 1500 U/mιn homogenisiert Die erhaltene Farbe wurde dann mit einer 100 μm-Spiralrakel auf schwarz/weißen Prüfkarton aufgezogen und 30 min getrocknet
Den jeweils analogen Dispersionsfarben, die mit handelsüblichen wäßrigen Pigment- praparationen mit gleichem Pigmentgehalt (der Fullstoffgehalt blieb bei der Berech- nung unberücksichtigt) hergestellt wurden, wurde der FAE-Wert 100 (Standard) zugeordnet FAE-Werte < 100 bedeuten eine höhere Farbstarke FAE-Werte > 100 entsprechend eine niedrigere Farbstarke
In der folgenden Tabelle sind die Zusammensetzungen der hergestellten Pigmentzubereitungen aufgeführt Der Gehalt der Additive (C) bezieht sich dabei, wenn die Polymere in Losung eingesetzt wurden, auf das geloste Polymer selbst Als Füllstoffe (B) und Additive (C) wurden eingesetzt
(B1) Kreide (Omyacarb® 5-GU, Fa Omya) (B2) Banumsulfat (Blanc fixe, Fa Sachtleben) (B3). Talk (Finntalc, Fa Mondo)
(C1) Blockcopolymeπsat auf Basis Ethyleπdiamin/Propylenoxid/Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidgehalt von 40 Gew -% und einem mittleren Molekulargewicht Mn von 12 000
(C2) wäßrige Losung eines Copolymeπsats aus 50 moi-% Isobuten, 47 mol-% Maleinsäure und 3 mol-% C18-Olefιn (Feststoffgehalt 25%, pH-Wert 8, Mw 10 000)
Tabelle
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Claims

Patentansprüche
1 Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend als wesentliche Bestandteile
(A) 5 bis 80 Gew -% mindestens eines Pigments,
(B) 1 bis 90 Gew -% mindestens eines keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoffs,
wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 60 bis 95 Gew -% betragt, und
(C) 5 bis 40 Gew -% mindestens eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs
2 Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1 , die in Form von Granulaten mit einer mittleren Korngröße von 50 bis 5000 μm und einer BET-Oberflache von
≤ 15 m2/g vorliegen
3 Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, die als Komponente (B) einen Füllstoff mit einem Brechungsindex < 1 ,7 enthalten
4 Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, die als Komponente (B) im Anwendungsmedium unlösliche Carbonate und/oder Sulfate enthalten
5 Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, die als Komponente (C) mindestens ein wasserlösliches oberflächenaktives Additiv, ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Additive auf Basis von Polyethern (C1 ), der anioni- schen Additive auf Basis von Polymerisaten ethylemsch ungesättigter Carbon- sauren (C2) der anionischen Additive auf Basis von Polyurethanen (C3) und der anionischen Additive auf Basis von sauren Phosphorsaure-, Phosphonsaure-, Schwefelsaure- und/oder Sulfonsaureestern von Polyethern (C4), enthalten
Verfahren zur Herstellung von Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Pigment (A) zunächst in wäßriger, zumindest einen Teil des Additivs (C) enthaltender Suspension einer Naßzerkleinerung unterwirft, den Füllstoff (B) vor oder nach der Naßzerkleinerung des Pigments (A) der Suspension zusetzt und die Suspension dann, gegebenenfalls nach Zugabe der restlichen Menge Additiv (C), trocknet
Verfahren zur Einfarbung von hochmolekularen organischen und anorganischen Matenalen, dadurch gekennzeichnet daß man Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 durch Einruhren oder Schuttein in diese Materialien eintragt
Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Lacke, Anstπch- mittel Druckfarben, Tinten und Beschichtungssysteme einfarbt, die als flussige
Phase Wasser, organische Losungsmittel oder Mischungen von Wasser und organischen Lösungsmitteln enthalten
Verfahren zur Einfärbung von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet daß man Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 durch Extrudieren, Walzen, Kneten oder Mahlen in die Kunststoffe einarbeitet.
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