WO2006080411A1 - 燃料電池用燃料混合物 - Google Patents

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gel
fuel mixture
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Hiroaki Rikihisa
Yoshinori Matsunaga
Tetsuya Hamaguchi
Takeshi Ooi
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Furukawa Electric Co Ltd
University of Tokyo NUC
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
University of Tokyo NUC
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Definitions

  • the present invention relates to a fuel mixture for a fuel cell.
  • the present invention also relates to a fuel cell fuel nightization system, a fuel-fuel cartridge using them, and a method of taking out fuel from the fuel cell. Background
  • Fuel cells enable power generation by directly taking out electrical energy from the fuel's electrochemical chemistry, which has a high comfort power factor, extremely low emissions of harmful substances, and light weight. / j 3 ⁇ 4 is attracting particular attention because of its advantages such as being easy.
  • ZR raw gas has been used as fuel as fuel for use / use. However, it requires attention to handling. 7k elementary gas has a hydrogen concentration in the air of 4%
  • Methanol is also a volatile I. raw flammable substance, and it can also be affected by being struck by the human body.
  • methanol is an formic acid or formano as an intermediate intermediate. The power of ⁇ is known, and these are also of an age that affects the human body, and there is a need for the development of a fuel mm system equipped with a FEINOF f ⁇ .
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a preferred example of a fuel cell using the fuel mixture of the present invention.
  • FIG. 2 is a sectional view schematically showing another preferred example of the structure of a fuel tank using the fuel mixture of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a structural example of a general fuel cell. Disclosure of the invention
  • a gelled product comprising at least a fuel and a gelling agent, wherein the gelled product causes a conversion of a selfish fuel under a sintering agent.
  • At least a mixture of the material and ff! Self-gelling agent forms a gelled product, and an aversion agent is applied to the gelled product, and the knitted fuel is converted into a night-time (1).
  • ⁇ self-gelling agent mesh structure lifts self-fuel and incorporates 1 ⁇ -quality knitting self-nighting agent in a low ionized state to form a gel structure, and The fuel ionized by the action of the coagulation U destroys the network structure of the tin self-gelling agent and turns the fuel into a rainy night.
  • ⁇ For fuel mixing ⁇ ).
  • the reliquefaction chiral lj is a polymer, asconolevic acid, stearic acid, peptide, sodium hydrogen carbonate, solid or liquid organic acid, or solid or liquid organic acid (5) to (7 The fuel / fuel mixture according to any one of the above.
  • the lifts gelling agent is derived from, or derived from, a compound selected from the group consisting of polyatalylic acid, polyacrylamide, polyethylene glycol, cross-linked polyacrylic acid, and polyatarylamide
  • the fuel mixture for fuel ponds according to any one of (5) to (9), which is a compound.
  • the tfit is a high molecular translucent substance with a nonion group, a force group, or both in the side chain (5) to (11) A fuel mixture for fuel as described in 1.
  • Disgusting Seiyai Ji IJ is selected from zk, amino intense night, peptide night, M f night, and organic acid salt (5) to (13) Fuel mixture for fuel cells.
  • the self-gel constituent is cross-linked (6) to (15).
  • a fuel refueling system comprising at least fuel, gelation lj, solubilizer, and night lump lj, and a gelled (5) to (21) A fuel that transforms the ttitSi material into the fuel mixture by the mouth of the propellant around the fuel mixture described in item 1 ft.
  • the fuel-fuel mixture of the present invention has a high inertia, a good strength and a good comfort factor, and is used as a fuel for fuel m3 ⁇ 4 in portable EBARA, automobile EBARA, domestic EBARA systems, etc. It can be used for various purposes.
  • the fuel mine pond of the present invention can arbitrarily control the fuel oxidation, improve the liquid leakage and improve the handleability, and can be difficult to start with a small amount of fuel. It can be used as a Shoyoi system, and the structure of the fuel cell can be simplified, the weight can be reduced, and the fuel cartridge can be used in various ways.
  • the fuel used in the fuel mixture for a fuel cell of the present invention is, for example, methanol, ethanol or isoprenol.
  • organic liquid fuels such as NOL, 1-pronomonore, dimethinoleethenole, formic acid, honoremarin, hydrazine, 7k, ammonia, natural gas, naphtha, coal gas, and wind gas Gas fuel, which is a vigorous state, can be mentioned, and its ftteR sodium borohydride can also be used.
  • methanol and hydrogen gas power s are preferable because they have a high comforting power factor, and methanol is particularly preferable because they can be converted to light weight.
  • the liquid fuel can be used as it is, and the gaseous fuel such as hydrogen described above can be fluidized and used.
  • the gaseous fuel such as hydrogen described above can be fluidized and used.
  • the quality of this fuel include hydrogen absorbents such as hydrogen 3 ⁇ 4 ⁇ alloys and carbon nanotubes, chemical hydrides (including hydrides, polohydrides, sodium hydrides), and metal complex strength S.
  • the soot that separates the gaseous hydrogen from the gaseous fuel include water and organic solvents such as methanol, ethanol, dimethyl ether, formic acid, formalin, and hydrazine.
  • the gelling agent can be gelled together with at least the fuel, and even if it becomes a chemical gel in which the fuel is absorbed by a mechanical polymer or the like, It may be a physical gel that exhibits thixotropy due to the interaction between the fluid fuel and the gelling agent, and the meshing agent «5t due to cross-linking, hydrogen entanglement, etc. It is preferable that the gel structure is formed in a state in which the composition is taken into the composition. Examples of the method for producing the gel composition include the following. (1) Lift myself A gel structure is obtained by adding a gelling agent to the fuel. (2) A monomer and an initiator are dissolved in a fuel and polymerized to obtain a gel structure. (3) Monomer, reaction reaction ⁇ and crosslinking agent are dissolved in key fuel, the monomer is polymerized and crosslinked to obtain a gel structure.
  • the gelling agent used in the fuel / fuel mixture of the present invention examples include a gelling agent power s constituting a solid gel, and the gelling agent is a polymer compound, a cross-linked ⁇ polymer gelling agent. Or a non-key polymer gelling agent.
  • the cross-link density is adjusted and the affinity with the substance that serves as an absorptive material that attempts to incorporate fuel into the gel, etc.), and the ability to stop the absorptive action You can balance the amount of bullets based on the mesh structure (3 ⁇ 4 ⁇ , etc.) and control the amount of absorption.
  • Non-skeletal high Gelling agents include, for example, high-molecular compounds that have acidity and acupuncture or: ⁇ agitation, such as polyacrylic acid, polyacrylamide, polyethylene dallicol, or derivatives thereof.
  • polyacrylic acid or a derivative thereof is more preferable, and polyacrylic acid is particularly preferable.
  • cross-linked ⁇ polymer gelling agent examples include those obtained by crosslinking the above-mentioned non-crosslinked ⁇ polymer gelling agent and derivatives thereof (cross-linked ⁇ polyataryl ⁇ derivatives, such as cross-linked ⁇ polyacrylamide).
  • cross-linked ⁇ polyataryl ⁇ derivatives such as cross-linked ⁇ polyacrylamide.
  • Reticulated by introduction of crosslinkable monomer reticulated by self-crosslinking, reticulated by irradiation of light's thigh, insolubilization by copolymerization of hydrophobic monomers
  • insolubilization by introduction of crystalline polymer block examples include cross-linked products by fffi cations and cross-linked products by introducing hydrogen bonds such as hydrogen bonds.
  • starch-based polymers for example, starch-acrylonitrile graft polymerization, mouthwater, starch-acrylic acrylate polymer, starch-styrene sulfonic acid graft polymer, starch-vinyl sulfonic acid).
  • graft polymer starch-acrylamide graft polymer, etc.), cellulose 3 ⁇ 4poly (Eg, cellulose-acrylic nitrile graft polymer, cellulose-styrene sulfonic acid graft polymer, cross-linked carboxymethylolose, etc.), polysaccharide polymers (eg, hyanorenolic acid, agarose, etc.), proteins (eg, Collagen, gelatin, etc.), polyvinyl alcohol polymer (eg, polyvinyl alcohol bridge polymer, VA VA3 ⁇ 4zR gel, thawed elastomer, etc.), acrylic polymer (eg, polyacrylic acid sodium cross-linked product, acrylic acid sodium butyl alcohol alcohol) Polymer saponified product, methyl acrylate monobutyl acetate saponified copolymer, polyacrylonitrile polymer saponified product, hydroxyethyl methacrylate polymer (HEMA), etc.), addition polymer (eg maleic
  • the shape of the gelling agent There is no particular limitation, and even indefinite form (liquid, Arabic glue), powder, powder, particles, fine particles, nore, beads, flakes, small blocks, nork, It may be a lump shape, a string shape, a film shape, a sheet shape, an irregular shape, a laminate, a synthetic fiber, a foam, a porous body, or the like.
  • a gelling agent for physical gels [If you use Kgij, you can list substances that gel by a weak layer such as and ⁇ element, etc. Examples include amorphous oxides such as colloidal silicon dioxide, and derivatives of organic amides. It is also preferable to use multiple gelling agents so that the gel constructs form an AL child or double network when gelled.
  • Child structure or double network structure refers to an entangled structure of multiple cocoon gels, for example, densely cross-linked oka-valued strong elastic gel (1 st mesh) and loosely cross-linked bendability. Neutral gel (2nd network) rich in force. The structure is based on force S.
  • the amount of gelling agent is not particularly limited! / Is a force that is not less than 100, preferably S, and more preferably 10:00 to 80000 (in the present invention, molecular weight means weight average molecular weight unless otherwise specified) .) However, a gelling agent having a higher molecular weight obtained by using a crosslinking agent or the like can also be used.
  • the average molecular weight of the gelling agent is too small, only the fuel is taken out after midnight, and it becomes difficult to separate it from the low molecular weight compound of the half-burner, making it difficult to obtain a plain filter. If the molecular weight is too large, it may be difficult for the aging agent to be found in the gelled product composed of the gelling agent. Due to the interaction with the gelling agent, the fluid fuel decreases the fuel evaporation and increases its viscosity greatly.
  • the amount of gelling agent is not particularly limited, but the viscosity of the gelled fuel (in the present invention, unless otherwise specified, the viscosity represents the viscosity at room temperature (25 ° C)) is 0.0 2 P a ⁇ Suitable for the duration of the gelling agent so that it is greater than or equal to sec: 3 ⁇ 4
  • a force to adjust the circumference for example, using polyatalyl ⁇ polyatalylic acid as a gelling agent!
  • the force is preferably 30 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass S, more preferably 3 to 10 parts by mass.
  • the amount of gel is small, but if the amount is too small, it is difficult to secure the property of gelling. If the viscosity of the gelled fuel is not less than 0.02 Pa.sec, the tank force S will be broken ⁇ when carrying it, the fluid traps can be made fine, so it will be detrimental be able to.
  • ⁇ using a stagnation agent or a sprouting agent around Shoyai can prevent inadvertent transition to midnight.
  • a combination of liquefaction by adding a saccharifying agent or a liquefaction by other external stimuli is combined with an outlet of a night-lightening agent or ⁇ ⁇ ⁇ IJ. You may let them.
  • the fuel is stored in a gelled fuel and added with a sintering agent to make it a rainy night. This will be explained in detail.
  • the glazing agent used in 11 is not particularly limited, but a substance that forms a hydrogen bond with a part of the gelled fuel, a part of the gelled fuel mixture,
  • examples include substances that have ionic bonds, such as polymer reversal (which is an ionic hyperphilic compound containing a nonionic group, a cationic group, or both in the side chain.
  • polymer reversal which is an ionic hyperphilic compound containing a nonionic group, a cationic group, or both in the side chain.
  • the darkening agent does not become the same kind of substance as the gelling agent.
  • the rain and night agent acts on a gelled product composed of at least a fuel and a gelling agent to cause the fuel to go into the night, and has an affinity for gely asymmetric ij in the gelled material (zK element binding force, ionic bond). Force, van der Waals force, etc.) entanglement of insoluble salt «, ⁇ ⁇ ⁇ , etc. There is power.
  • the rain-and-nighting agent can be determined by the relationship between its own electrode tt3 ⁇ 4 and the pole of the gelling agent
  • an acid substance, such as polyacrylic acid is used as a gelling agent: ⁇
  • a stagnation agent is a repellent material, such as polyethyleneimine.
  • the average preferred amount of Shoya Kasei [] is preferably 1 0 0 or more, more preferably from 1 0 0 0 to 8 0 0 0 0 0 0 0.
  • the average molecular weight of the nitrifying agent is too small, only the fuel will be removed after rain and nighttime. Separation from molecular weight ⁇ ) becomes difficult, making it difficult to obtain inexpensive filters. If the molecular weight is too large, it may be difficult for the rain-and-nighting agent to drip on the gelled product composed of the gelling agent. In addition, the power of the midnight agent is gel-like. It is easier to separate and store the gelled fuel and the slagging agent than when the slagging agent is in gel form and the slagging agent is in liquid form. In addition, the mixing of the gelled fuel and the sintering agent is easier than that of the Sr granulating agent.
  • the gelled fuel and the gel-like glazing agent are separated and stored separated by a septum with a small sickle hole, and pressure is applied to the gel-like rain-and-darkening agent. Can be mixed.
  • the reliquefaction agent is added and reliquefied.
  • the gel-like glazing agent has a viscosity of ⁇ St, which cannot pass through the small holes in the self-separating partition that separates the gelled fuel and the gel-like glazing agent! /, That is, S is preferable, and the viscosity is more preferably 0.0 1 Pa ⁇ sec or more.
  • the amount of added liquefaction agent (4) is not particularly limited. It is preferable to make the gelated product sufficient to make it midnight. Therefore, it can be determined by the relationship between the amount of fuel and the amount of gelling agent that interacts with each other. When it is measured in an amount:! To 30 parts by mass, S is preferable, and 1 to: 10 parts by mass is more preferable.
  • the amount of calorie added to the sintering agent should be small so as not to lower the fuel content. If it is too small, it will be difficult to secure the sintering ability. Therefore, it is preferable to determine the fuel content and rainy night time SiS characteristics.
  • the reliquefaction agent is preliminarily placed in a ship composed of at least a gelling agent and a fuel. Those that can be dispersed in an insoluble state are preferable, or those that can be dispersed in a slightly dissolved state are preferable. Furthermore, the midnight agent is mi Due to the addition of the gelling agent, the gelling agent and the surface-nighting agent act on the saponifying agent, that is, increase the solubility of the sintering agent in the gelation mixture. It is preferable to cause the action through the friendly force described in (I) above to break the network structure of the gel structure so that fuel can be extracted from the network structure of the gel structure. Masle.
  • the glazing agent is preferably composed of a substance, and before the hatching, the substance is preferably dispersed and dispersed in the gel composition in a low ionization state.
  • the fact that the dramatic quality before the rainy night is in a low mit state means that the degree of ionization is relatively low as compared to the state in which the conference substance is liquefied.
  • This soy-lighting agent is produced by the addition of the slagging-inducing agent il.
  • the agent acts on the soothing agent, that is, 3 ⁇ 4i ⁇ of the substance in the gel mixture. (I), which occurs between the gelling agent and the sintering agent. It is preferable to cause the action through the affinity described in ⁇ so that the network structure of the gel structure collapses and the fuel can be extracted from the network structure of the gel structure.
  • the high-molecular-weight profession range is the same as that described for age (I) at which the night-time agent is added to the ffi-nighter. is there. ), Ascorbic acids (eg, L-asconolevic acid (vitamin C), D-ascorbic acid, isoasconolevic acid, erythorbic acid, their redox derivatives (dehydroascorbic acid), etc.), stearic acid, protein, peptide, collagen Gelatin, agar, other solid or liquid shelf acid.
  • these kinetic properties are preferably used as salts containing metal ions
  • ⁇ 7_K sodium sodium as a midnightling agent.
  • the age used in the battle is peptide, protein, ion-containing quality, etc.
  • ⁇ is a combination of ascorbine and protein, and a combination of ascorbine and peptide.
  • the form of ⁇ nighti ' is not particularly limited, but it should be in powder form or tti rescue particle form.
  • This force is preferable.
  • fine particles or polymer beads may be used to form fine particles.
  • the fine particle; ⁇ ⁇ ⁇ is not particularly limited, but the average; ( ⁇ ⁇ preferably 0.0 1 mn! ⁇ 1 mm More preferably, 0.1 mm to l mm. The larger the particle size, the easier it is to separate the fuel from the fuel by the filter S. However, if the particle size is too large, the slagging agent and the gel become slower, making it difficult to simmer.
  • rain and aging agents are: (a) Substances with low permeability to gel network structure (i ⁇ 3 ⁇ 4S biomaterial), (b) Age of substances that form skin layers with gels (skin layer forming substances) It is effective.
  • Low-growth I biologicalmaterials generally refer to a low-growth substance in the gel network structure.
  • a high molecular weight compound is difficult to form a gel ⁇ S, and it is difficult to enter the gel network structure.
  • a substance that has a high S ⁇ property with a gelling agent even if it is a raw material, there is a substance that has a high S ⁇ property with a gelling agent, and if it is possible to force B Temple, it can complete the reaction to the end.
  • the factors that determine sex and life can be seen as different.For example, penetration) 1 Life is affected by the length of the main chain, and sex is thought to affect the structure of the side chain. If we look at this effect from the point of view of the geno occupancy, it can be said that the geno occupancy is high.
  • the gel contains the soaking agent in advance, effectively use the stimulating substance
  • Examples of the substance that forms a skin layer by translating with a gel include peptides.
  • an organic acid '(e.g., vitamin C) as another Amayo agent used the organic acid be to advance in the gelling agent to form a skin layer "using the 5 Wl / ⁇ Shoyoru agent
  • one of the nighting agents starts to liquefy at the mouth of IJ, and the viscosity of the gel decreases, and then the high-strength substance of the substance functions and forms a skin layer.
  • 3 ⁇ 4rf can be configured to proceed to night.
  • vitamin c is white because oxidation is suppressed in methanol gel, and it is oxidized and yellowed in aqueous solution.
  • re-liquid for example, water
  • fuel for example, methanol
  • the power of rain and night s dissolves in fuel: ⁇ is dissolved in water or organic forehead IJ. Or you can let it be coated with a material insoluble in fuel I like it. A microcapsule technique can also be preferably used as the coating.
  • Shoyai is dispersed in advance (II), and there is no particular limitation on the amount of the soaking agent added (the plurality of ⁇ is the total amount).
  • the amount of gelled material to be set at night is preferable s. Therefore, the amount of fuel, the amount of gelling agent that interacts with each other.
  • the amount of fuel that can be added to 100 parts by mass of the fuel is:!
  • the additive amount of the agent should be small so as not to reduce the fuel content. If it is too small, it will be difficult to secure the nighttime. It is preferable to consider the chemical properties.
  • the rainy night is not particularly limited as long as it can promote the transition to the night, but water or water is preferred, and the Tktt ⁇ body is preferred.
  • P HlS ⁇ U for example, amino acid slags, peptides, fuels m3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ similar acid substances or alkali substances having a low molecular weight (for example, molecular weight 100 to 100), such as perfluorosulfone membrane Sulfuric acid for separators, etc., organic acid (for example, stearic acid sickle, ascorbine night), etc.
  • S is preferable, and ascorbic acid is more preferable because it functions as a fuel depending on the fuel's consideration. Les.
  • the amount of drowning agent it is preferable to make the gelated product a sufficient amount to allow the gelled product to settle. Therefore, the amount of fuel, the amount of gelling agent, It can be determined by the relationship with the reliquefaction agent that promotes the liquefaction-inducing action. It is preferable that the amount is 1 to 10 parts by mass! /, Night [[ ⁇ So the amount of added IJ is low so that the fuel content does not decrease. S Preferable power If the amount is too small, it will be difficult to secure the power of the seizure, so it is preferable to set it in consideration of fuel inclusion and seizure generation.
  • the method of adding Shoyai ij can be adjusted according to the form of the fuel mixture to be added: ⁇ , for example, to a gelled product in which a solubilizing agent insoluble in fuel is pre-dispersed.
  • ⁇ for example, to a gelled product in which a solubilizing agent insoluble in fuel is pre-dispersed.
  • gas fuel is used as a fluid, for example, a solid fuel containing a zK element is used: ⁇ , and its gelation can be performed in the same way as previously described, and it can be performed in the rainy night. It is possible to extract gaseous fuel (for example, hydrogen) from the material by using water ⁇ ⁇ I SJ3 ⁇ 4 ⁇ elemental S ⁇ and then use it for power generation.
  • gaseous fuel for example, hydrogen
  • the fuel mixture may be absorbed in a porous material.
  • a part of the porous soot or a part of the air taken into the porous part becomes a dead space.
  • the gelling agent monomer is polymerized in a state where the fuel mixture is contained in the multi-porous soot, this dead space can be reduced. While reducing, it is possible to effectively increase the transversal B3 ⁇ 4.
  • the form of the porous material used in the fuel mixture of the present invention is not particularly limited as long as it is suitable for absorption of the fuel mixture.
  • a porous material such as sponge-like porous material, non-porous material (for example, Toyobo spinning) ; tS ⁇ : Runseal F (trade name), etc.) isoc force s, and the dead space can be further reduced by the use of four superabsorbents.
  • the porous genius used in the fuel mixture of the present invention is not limited to that due to micropores, but has a function of dispersing the fuel mixture and increasing the amount of the fuel mixture and the so-called nitrifying agent or fungicide. If you have one, this includes the ones with gaps.
  • the arrangement of the perforations may extend over the geli body, but it may be distributed with respect to the geli body.
  • a perforated cup in the vicinity of a sprinkling means that adds a soaking agent, liquefaction proceeds first in the vicinity of the perforated talisman, resulting in a gel property, and It will be promoted in the position.
  • the porous soot as a filter medium by arranging a porous soot in the vicinity of the take-out means for taking out the fuel that has been converted into the night. By arranging such a filter medium, the flow of impurities to the fuel tank is made fine. Impurities that are adsorbed on the filter media include the gelling agent, the nighting agent, and their SJ ⁇ products. If you can.
  • the amount of the porous material is not particularly limited as long as it can absorb, move and disperse the fuel mixture.
  • the ratio of the porous material to the gel fuel mixture is preferably:! To 20%, more preferably 1 to: 10%.
  • the fuel / electric fuel blend of the present invention is obtained by adding a midnightening agent to the gel fiber mixture, or by adding a midnightening agent in advance, and adding ⁇ midnight IJ.
  • the network structure formed in the gel structure is broken to allow the fuel to flow, and to make it possible to take out the overnight fuel.
  • Such a good night view includes ⁇ light points, but (a) formation of insoluble salt, (b) fluctuation of pH, (c) entanglement of molecules, (d) combination of them It is thought to be brought about by four kinds of actions. Hereinafter, each action will be described as force S, and the present invention is not limited to the angle group scale.
  • a salt is formed from the gelling agent and the spraying agent.
  • the appropriate combination of fuel, gelling agent, and rain and nighting agent can produce a salt that is insoluble in fuel, and the use of such salt further promotes the progress of nightization. It is thought that it is done.
  • the pH of high-molecular ⁇ changes depending on pH.
  • high molecular weight can be used as a gelling agent. It is thought that the progress of this will be further promoted.
  • the fuel-converted fuel mixture of the present invention includes, in addition to J ⁇ , components such as fragrances, dyes, corrosion inhibitors, soot, auxiliary fuels, and surface activity tt3 ⁇ 4 within a range that does not affect life.
  • components such as fragrances, dyes, corrosion inhibitors, soot, auxiliary fuels, and surface activity tt3 ⁇ 4 within a range that does not affect life.
  • fragrances for example, isoamyl formate, ethenolevaniline, citral, isoamil propionate, 1 menthol, trans 1-butene, cis 1-butene, etc.
  • common fragrances can be used.
  • Mercaptans and sulfides, which contain sulfite are preferable because they contain sulfur and cause problems such as not only contributing to pollution, but also degrading corners used in fuel ponds.
  • the dye may be either an organic material, an organic material, or a dye, and may contain a fluorescent dye, etc.
  • the corrosion inhibitor include dimer acid, polyoxyethylene alkyl alkyl, and the like.
  • carboxybetaine-type amphoteric surface active materials such as IJ, etc.
  • a combustion aid it is preferable to use a high steam (for example, fuel, steam). It is more preferable that power can be generated with the same insecticide as the fuel.
  • organic acids, vitamin C, sodium 7_R boron boron, ants ⁇ can be used.
  • the substances described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 0 0 1-9 3 5 5 8 can be used.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a general fuel mm.
  • a fuel electrode 1 and an oxidant electrode 2 are installed on both sides via a separator 3, and a fuel chamber 4 and an oxidant chamber 5 are respectively provided on the outside thereof.
  • the oxidation of the fuel eg, hydrogen, methanolo! ⁇
  • the oxidation of the fuel Is carried out by flowing an oxidant (eg, hydrogen) into the acid additive chamber 5 (arrows 6a, 6b),
  • the oxidant is reduced, and jS ⁇ electricity is generated to generate current (arrow 7).
  • Separator 3 contains a kinetic substance, improves force ions (eg, hydrogen ions), and does not contain reactive substances (eg, hydrogen, methanol, soot).
  • the fuel reversal fuel mixture of the present invention can also be used in a fuel basin having such a general configuration.
  • a fuel basin having such a general configuration.
  • i ⁇ lj as a supply port (Fig. 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ ).
  • a supply port Fig. 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ .
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a preferred example of a fuel cell using a fuel mixture for fuel according to the present invention and an example of fabrication of a fuel cell.
  • a filter medium 9 is provided outside the fuel electrode 1, and substances other than fuel in the fuel mixture (for example, gelling agent, rain and night agent, other additives ⁇ ) force s It is intended not to touch.
  • the filter chamber 9 and the fuel chamber 4 that has been subjected to the fuel mixture force SAL can be divided from the other components of the fuel cell so as to be an exchange cartridge.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another preferred example of the structure of a fuel tank using the fuel mixture for a fuel tank of the present invention.
  • the fuel M fuel mixture in the fuel chamber is further divided into at least two or more compartments (cells) with filter media and stored in the fuel tank shown in Fig. 1. If necessary, it can be applied to individual cells as needed.
  • the amount of the fraction is more than 100000. If the molecular weight cut-off of the filter medium is 100000 or more, the filter medium will not clog, and the fuel emission rate will be good.
  • the fuel is gelled and stored, and the gelled fuel is reflowed by the ffi-nightizer.
  • the ffi-nightizer For example, (i ') (Ii) A gelling agent and a nighting agent that are mixed in the same «, separated by 3 ⁇ 4 ⁇ , (iii) Gelation
  • the liquid and the re-liquefying agent encapsulated in the microcapsule are placed in the same container, and the microcapsule stutters as the fuel is consumed during power generation. You can fist.
  • microcapsules examples include polyvinyl alcohol (PVA) cross-linked membranes, nylon membranes, styrene-divinylbenzene copolymer membranes, gelatin-arabic rubber membranes, and silica (TE OS) polymerized membranes.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • nylon membranes nylon membranes
  • styrene-divinylbenzene copolymer membranes gelatin-arabic rubber membranes
  • silica (TE OS) polymerized membranes Around the microcapsule encapsulating the fungus night Isai IJ, a force mushroom, which forms an adhesive that adheres to the fuel of the gelled fluid.
  • H e 1 ioc en tris ⁇ It was incorporated into the Hydr of the r—Gen ius Sci en ce Kit, and the force ⁇ functioned as a fuel mm. At that time, Nafi on 115 was used as the separator (trade name, Duponne carrying SmgZcm 2 on white powder. Difficult example)
  • a gel mixture was prepared by mixing 0.2 g of methanol with a viscosity of 0.00059 Pa ⁇ sec and 4 g of polyacrylic acid (Wakotsukaku Kogyo (W), average molecular weight 1,000,000) 0.2 g . Methanol was gelled with polyacrylic acid to ensure safety.
  • the resulting gel leakage mixture is stored in the fuel chamber of a fuel cell (filter material: 0.45 zra cellulose acetate membrane filter) with integrity, and the peptide (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ) Ne ⁇ ⁇ , average molecular weight 2,000) 0. 058 g was added to re-liquefy the funnel mixture.
  • the rate of emission is 70% or more (Hereinafter, the m3 ⁇ 4 rate is the value (%) obtained by dividing the total power generation obtained from the Shoyo-Ri material by the total power generation using only the same amount of methanol.) ).
  • a fuel mixture was used.
  • the methanol was gelled by the polyacrylic bridge and the durability was secured.
  • the emission rate was 75% or more.
  • the fuel chamber of the current fuel cartridge is divided as shown in Fig. 2 with a filter medium (MI LL I PORE NET ⁇ 3 ⁇ 4P BTK0431 (NMWL 3 OK) (trade name)) with a volume of 1000 pieces.
  • the fuel mixture prepared in Example 1 was placed in each of the fuel chambers and the divided fuel chambers.
  • the methanol was gelled with polyacrylic acid, and sex was secured.
  • Example 1 the fuel was converted to midnight and the fuel m3 ⁇ 4i e and the amount of power generation were measured. As a result, the generation rate was 50% or more.
  • Polyacrylic acid (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Sakai, average molecular weight 1,000, 000) 300mg, methanol 8m1 ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ , left standing at 29 ° C for 1mm, viscosity 0.303Pa ⁇ sec The genore mixture was added. The methanol is genoled by polyacrylolic acid, which is safe. Secured.
  • the obtained gel mixture is stored in the fuel chamber of a fuel cell Q (a cellulose acetate membrane filter of 0.45) as shown in FIG.
  • the obtained gel fuel mixture was stored in a fuel chamber of a fuel cell (filter material: filter paper) having the structure shown in FIG. 1, and 1 ml of water was added thereto.
  • Fuel mixture ⁇ Wisteria with occupancy.
  • the viscosity was 0.058 Pa'sec.
  • the comfort factor was 40% or more. It was.
  • a gel fuel mixture was prepared in the same manner as in Example 5 except that 30 mg of powdered sodium carbonate ( «99.5%, Wako Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used instead of ascorbic acid.
  • the methanol was gelled with polyacrylic acid to ensure the properties.
  • the obtained gel mixture is stored in the fuel chamber of a fuel cell (filter medium: 0.45 ⁇ m senorelose membrane membrane filter) having 1 to 1 formation shown in Fig. 1, and water 1 m 1 was added.
  • the fuel mixture was separated into liquid # 3 ⁇ 45 and « ⁇ , and liquid # 3 ⁇ 4 was cloudy.
  • 5 10 minutes after water ⁇ 3 ⁇ 4 is 0 ⁇ 008 Pa 'sec.
  • the fuel cell ⁇ ] confirmation was measured. More than 80%. However, after a long period of time, the fuel cell output decreased. (Example 7)
  • the resulting gel mixture is shown in Fig. 1 and is stored in the fuel chamber of a 11-layered fuel funnel (filtering material: 0.45 cellulose cellulose membrane filter).
  • a clear liquid S was separated from the fuel mixture.After 5 minutes of adding water, the fuel cell operation and the amount of power generation were measured. there were.
  • a 20 mm square sponge-like porous material was put into the gel mixture obtained in Example 5.
  • the perforated soot containing the resulting fuel mixture is shown in Fig. 1 and stored in the fuel chamber of a fuel cell (filter material: 0.45 Atm cellulose acetate membrane filter) having a US structure. I was accompanied. By doing so, the fuel mixture in the porous porcelain was enhanced, absorbed into the sponge porous material, and the fuel was released when pressure was applied to the sponge porous porridge. Using the fuel released 5 minutes after dripping water, and measuring the amount of power generation in the fuel pond, the generation rate was 40% or more.
  • the fuel-electric fuel mixture according to the present invention can be suitably used for, for example, a portable raw material, an automobile raw material, a domestic power supply system, and the like.
  • the fuel and fuel rain nightization system, the fuel cartridge for the fuel m3 ⁇ 4, and the fuel take-out method of the fuel tank according to the present invention are the means for simplifying the structure of the fuel mm, reducing the weight, and reducing the weight. Can be used for ⁇ .

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Abstract

　燃料およびゲル化剤から少なくともなるゲル化物であって、該ゲル化物が再液化剤との共存下で前記燃料の再液化を起こす燃料電池用燃料混合物、また、ゲル化剤の網目構造に燃料を取込み再液化剤を分散したゲル構成体に、再液化誘発剤を添加して再液化剤に前記ゲル化剤の網目構造を崩させ、前記燃料を再液化して取出す燃料電池の燃料取出し方法。

Description

明 細 書 燃料馳用燃料混
嫌分野
本発明は、燃料電池用の燃料混合物に関する。 また、 本発明は、 燃料電池用燃料翔夜化 システム、 それらを用いた燃料 删燃料カートリッジ、 および燃料電池の燃料取出し方 法に関する。 背景赚
燃料電池は、 燃料の電気化学^を禾翻して電気エネルギーを直接取り出すことにより 発電を可能とするものであり、 発慰力率が高ぐ 有害物質の排出量が極めて少なく、 軽量 ィ匕や/ j ¾化が容易である等の利点から、 特に 注目されている。
一方、 燃料 に用!/、られる燃料として、 従来、 ZR素ガスゃメタノールが用 、られてレ、 るが、 それらは取扱レ、に注意を要するものである。 7k素ガスは空気中の水素濃度が 4 %〜
7 5 %のとき、 一定^ g以上の着火源があると、空気中の^ ¾と©^して発火する可燃性 のある気体である。 したがって、 燃料電池内でセパレータ板の割れ^^質膜の ¾ 等が 生じ水素ガスと空気とが燃料 ®¾内で混合すると発火する可能性もあり、安全个生の確保と 慎重な取扱いが必要となる。 また、 メタノールも揮発 I·生の可燃性物質であり、 また人体に 卩 されると影響を与える もある。 さらに、 メタノールは酸化 ®¾中間体としてギ酸 やホルムァノ！ ^、ヒドを ^^すること力 S知られており、 これらも人体に影響する齢があり、 フエイノ ーフ f纖を備えた燃料 mmシステムの開発が求められてレ、る。
この要望に応えるものとして、 燃料をゲル化して貯 ϊϋ "るという方法が； ¾提案されて いる。 しかしながら、 これらの開示するものは、燃料をゲル化して用いるものの、 燃料を 効率良く取り出すことには着目されておらず、 発電時にゲル内部から取り出しきれな！/、燃 料が ϊ¾する等、 燃料のロスが多く、 発^!]率が悪い。
本発明の上言 a¾ 也の糊»ひ利点は、 謝の図面とともに考慮することにより、 下記 の記載からより明らかになるであろう。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の燃料混合物を用!/、た燃料電池の好ましレ、構造例を模式的に示す断面図 である。
図 2は、 本発明の燃料混合物を用レ、た燃料戆池の別の好ましレヽ構造例を模式的に示す断 面図である。
図 3は、 一般的な燃料電池の構造例を模式的に示す断面図である。 発明の開示
本発明によれば、以下の手段が ¾ί共される：
( 1 ) 燃料およびゲル化剤から少なくともなるゲル化物であって、 該ゲル化物が翔夜化剤 との 下で嫌己燃料の翔夜化を起こす燃料電翻燃料混合物。
( 2) 嫌己雨夜化剤がゲル状である （1 ) に記載の燃料鼇翻燃料混合物。
( 3 ) tfjfB 夜化剤の平均分子量が 1 0 0以上である （1 ) または （2) に記載の燃料電 漏燃料混合物。
(4) 肅 料およひ ff!己ゲル化剤から少なくともなる混^がゲル化物をなし、 該ゲル 化物に嫌己兩夜化剤を作用させて編己燃料を稱夜化する （1 ) 〜 （3) のいずれか 1項に 記載の燃料鼋池用燃料混合物。
( 5) 嫌 料およひ 己ゲル化剤から少なくともなり ΙΐΠΒ^夜化剤を分散した混合物が ゲル化物をなし、 該ゲル化物に兩夜イ^^を作用させて編己燃料を兩夜化する （1 ) 記 载の燃料 燃料混合物。
• (6) 謝己ゲル化剤の網目«が觸己燃料を取込み、 嫌己翔夜化剤を分散したゲル構成体 をなし、 該ゲル構成体への再液ィヒ誘発剤の作用により再液化剤が編己ゲル化剤の網目構造 を崩し、 編己燃料を雨夜化する （5) に記載の燃料電翻燃料混合物。
( 7) Ιίίΐ己ゲル化剤の網目構造が lift己燃料を取込み 1^質からなる編己兩夜化剤を低電離 状態で分散したゲル構成体をなし、 該ゲル構成体への兩夜ィ頃凝 Uの作用により電離した 戀军質が tin己ゲル化剤の網目構造を崩し、 ΐϋΐ 料を雨夜化する （5) に記載の燃料鼇池 用燃料混^)。
(8) 前記再液化斉 ljが、 高分子獻質、 ァスコノレビン酸、 ステアリン酸、 ペプチド、炭酸 水素ナトリウム、 固形もしくは液状の有機酸、 または固形もしくは液状の有機酸直である (5)〜（7) のいずれか 1項に記載の燃料 燃料混合物。
(9) » ^微粒子または高分子ビーズを用レ、て編己翔夜化剤を微粒子化した （8) に 記載の燃料電翻燃料混合物。
(10) liftsゲル化剤が、 ポリアタリル酸、 ポリアクリルアミド、 ポリエチレングリコー ル、 架羅ポリアクリル酸、 およ «讀ポリアタリルァミドょりなる群から選ばれる化 合物、 またはそこから導かれた化合物である （5) 〜（9) のいずれか 1項に記載の燃料 霞池用燃料混合物。
(11) Ιίί¾料がメタノール、 エタノール、 ジメチノレエ一テル、 ギ 、 ホルマリン、 ヒ ドラジン、 または水素化ホゥ素ナトリウムを含む (5)〜（10) のレ、ずれか 1項に記載 の燃料霞删燃料混合物。
(12) tfit己西夜ィ匕斉が、 側鎖にノニオン基、 力チ才ン基、 またはその両者を備えた高分 子翻军質である （5) 〜（11) のいずれか 1項に記載の燃料 用燃料混合物。
(13) 嫌己翔夜ィ匕斉 IJが、 金属イオン基を含む 军質塩である （5)〜（12) のいずれ か 1項に記載の燃料 删燃料混合物。
(14) 嫌己西夜ィ 凝 IJが、 zk、 アミノ激 夜、 ペプチド ί 夜、 M f夜、 およひ有機 酸灘から選ばれる （5)〜（13) のいずれか 1項に記載の燃料電池用燃料混合物。 (15) ΙϋΙΒゲル構成体が職军質ゲルである （6) 〜（14) のいずれか 1項に記載の燃 料電翻燃料 物。
(16) 膽己ゲル構成体が架橋されている （6) 〜 （15) .のいずれか 1項に纖の燃料 電池用燃料混^ ¾
(17) 歸己ゲル構成体が複数のゲル化剤による; 構造またはダブルネットワーク構 造を有する （6)〜 （16) のレヽずれか 1項に記載の燃料 m¾用燃料混合物。
(18) 歸己ゲル構成体にゲル化剤が奸インプリントで ϋ保存されている （6)〜
(17) のいずれか 1項に記載の勝斗 mm用燃料混合物。
(19) 歸己麟混合物に黼1」剤または高蒸 の助燃剤を加えた （1)〜 （18) のい ずれか 1項に記載の燃料鼇删燃料混合物。
(20) 嫌己燃料混合物に界面活' l^ljを加えた （1) 〜 （19) のいずれか 1項に記載の 燃料馳用燃料混^)。
(21) 前記燃料混合物に不凍液化剤を加えた （1) 〜 （20) のいずれか 1項に記載の 燃料電池用燃料混合物。
(22) 燃料、 ゲル化斉 lj、 翔夜化剤、 およ 夜ィ 凝 ljから少なくともなる燃料鼋翻 燃料翔夜化システムであって、 ゲル化した （5) 〜 （21) のレ、ずれか 1項に記載の燃料 混合物への嫌己翔夜ィ頃発剤の 口により ttitSi然料を翔夜化する燃料 ft翻燃料翔夜化シ ステム。
(23) 歸己翔夜ィ 凝 IJと嫌 S翔夜化剤との 面積を拡張させる多孔爵才を備えた (22) に記載の燃料 11¾用燃料翔夜化システム。
(24) (1) 〜 （21) のレ、ずれか 1項に記載の燃料混合物、 または （22) もしくは (23) に記載の燃料翔夜化システムを用いた燃料鼇翻燃料カートリッジ。
(25) ゲル化剤の網目構造に燃料を取込^ ¾化剤を分散したゲル構成体に、 雨夜化誘 を添カロして兩夜化剤に編己ゲル化剤の網目構造を崩させ、 l己燃料を赚化して取出 す工程を含んでなる燃料電池の燃料取出し方法。
(26) ゲル化剤の網目構造に燃料を取込み ¾ ^質からなる ΙίίΙ 夜化剤を低霸状態で 分散したゲル構成体に、 膽己雨夜ィ頃凝 Uを勸口して黼隹した觸己議檟に廳己ゲル化剤 の網目 を崩させ、 tine 料を 夜化して取出す (25)に記載の燃料 の燃料取出 し方法。 本発明によれば、 高い安全性を有し取り扱い性に優れ、 発 率が良好な燃料霞翻燃 料混合物、燃料鼋删燃料翔夜化システム、 それらを用いた燃科鼇删燃料カートリッジ、 •および燃料電池の燃斗取出し;^去を 共することができる。 .
本発明の燃料 删燃料混合物は、 高い娃性を有し、 し力も発慰力率が良好であり、 燃料 m¾用の燃料として、 ポータブル簫原、 自動車用簫原、 家庭内霪原システム等に趣 に用いることができる。 さらに本発明の燃ネ斗雷池は、燃料の歸«化を任意に制御でき、 液漏れを改善し取り扱い性を高め、 少量の燃料で高い起 を難しうる燃料€Μ燃料 翔夜ィ匕システムとすることができ、 また燃料電池の構造の簡素化、 /〗^匕、 軽量化を可能 とし、 燃料カートリッジとするなど形態を多様化しうるものである。 発明を実施するための最良の形態
本発明者らは鋭纖討を重ねた結果、 ゲル化して貯蔵した燃料を、 化剤の作用によ り»ィ匕して取り出すことにより、 安全十生を有するだけでなく、 発^]率が良好な燃料電 翻燃料混合物としうることを見出した。 以下、 本発明につ！/、て詳細に説明する。
本発明の燃料電池用燃料混合物において用いられる燃料は、 例えば、 メタノール、 エタ ノーノレ、 イソプロノヽ。ノール、 1—プロノ ノ一ノレ、 ジメチノレエーテノレ、 ギ酸、 ホノレマリン、 ヒドラジン等の有機系の液体燃料、 7k素、 アンモニア、 天然ガス、 ナフサ、 石炭ガス、 バ ィれスガス等の発電の際に気職態である気体燃 が挙げられ、 その ftteR素化ホウ素 ナトリウム等も用いることができる。 これらの中でも、 発慰力率が良いことからメタノー ル、 および水素ガス力 s好ましく、 / 化、 軽量化できることからメタノールが特に好まし レ、。
本発明の燃料電删燃料混^!において、 液体燃料はそのまま用いることができ、 上述 の水素をはじめとする気体燃料は流体化して用レヽることができる。 気体燃料の流体化は、 例えば、 ¾B物質にあらかじめ吸蔵させ、 さらにこれを分 «に分散させた^巟体燃料 とすること力 s好ましい。 気 ί本燃料の «ι ^質としては、 例えば水素 ¾ϋ合金、 カーボンナ ノチューブ等の水素吸収剤や、 ケミカルハイドライド （有 、ィドライド、 ポロハイドラ イド、 ナトリゥムハイドライド） 、 金属錯体等力 S挙げられる。 また、 気体燃料を麵させ た水素 質を分 trTる 某としては、 例えば水や、 メタノール、 エタノール、 ジメ チルエーテル、 ギ酸、 ホルマリン、 ヒドラジン等の有機溶媒が挙げられる。
本発明の燃料鼇池用燃料混合物にぉレ、て、 ゲル化剤は、 少なくとも燃料と共にゲル化し うるものであり、 機高分子等に燃料を吸収させた化学ゲルとなるものであっても、 流体 燃料とゲル化剤との相互作用によるチキソトロピー性を示す物理ゲルとなるものであって もよく、 ゲル化剤が職で又は燃^とともに架橋、 水素^、 の絡まりあいなどに より網目 «5tを構成し、 そこに編 ¾ 料を取込んだ状態でゲル構成体を形成するものであ ること力 S好ましい。 ゲル構成体の作成方法は、 例えば下記がある。 （1 ) ゲルィ Jを lift己 燃料に添 して、 ゲル化剤を^ させ、 ゲル構造体を得る。 （2) モノマーと 開始剤 とを ΙίίϊΒ燃料に溶解させ、 モノマーを重合させ、 ゲル構造体を得る。 ( 3) モノマーと反 応開 ¾ ^と架橋剤とを鍵己燃料に溶解させ、 モノマーを重合させ、架橋し、 ゲル構造体を 得る。
さらに均一な有機— «/ヽイブリッドゲル （例えば、 小田恵美子、永 ¾、 豊田昭徳、 河英光：高分子 ^^予稿集, 53 (2)， 3263 (2004)参照） 、 網目が滑車のように動作するト ポロジカルゲル (例えば、 Y. Okumura, K. Ito: Adv. Mater. , 13， 485 (2001) 参照） な ども、 ゲル化剤網目 f¾ によるゲル構成体として挙げることができる。
本発明の燃料 燃 混合物に用いられるゲル化剤としては、 例えば 質ゲルを構 成する獻军質ゲル化剤力 s挙げられ、 ゲル化剤が高分子化合物の 、架 β高分子ゲル化 剤であっても、 非架鍵高分子ゲル化剤であってもよい。 架羅高好ゲル化剤とする場 合、 架橋密度を調節してゲル内に燃料を取り込もうとする吸収力 料となる物質との親 和力、 等） と、 吸収作用を止めようとする力 （網目構造に基づく弾 ¾Λ等） をバラ ンスさせ、 吸収量を制御してもよレ、。
非架羅高 ゲル化剤としては、 例えば、 酸性および Ζまたは:^ Μ生の極醒を有す る高分子化合物が挙げられ、 ポリアクリル酸、 ポリアクリルアミド、 ポリエチレンダリ コール、 またはその誘導体などが好ましく、 ポリアクリル酸またはその誘導体がより好ま しく、 ポリアクリル酸が特に好ましレ、。
架 β高分子ゲル化剤としては、 上記の非架 β高分子ゲル化剤を架橋したものやその 誘導体 （架 βポリアタリル^その誘導体、架； Ιβポリアクリルアミド等） が挙げられ、 架 による網状化物、 架橋性モノマー導入による網状化物、 自己架橋による網状化物、 光'腿線照射による網状化物、 疎水性モノマーの共重合による不溶化 傑橋） 物、 結晶 性ポリマーブロックの導入による不溶化 （娜） 物、 fffi 陽イオンによる架橋物、 水 素結合等二 7夂結合の導入による架橋物等が挙げられる。
その他高吸水性ポリマーを用いることも好ましく、 例えば、 デンプン系ポリマー （例え ば、 デンプン一アクリロニトリルグラフト重合 口水 、 デンプン—アクリル酸ダラ フト重合体、 デンプン一スチレンスルホン酸グラフト重合体、 デンプン一ビニルスルホン 酸グラフト重合体、デンプン一アクリルアミドグラフト重合体等） 、 セルロース ¾ポリ マー (例えば、 セルロース一ァクリル二トリルグラフト重合体、 セルロース一スチレンス ルホン酸グラフト重合体、 カルボキシメチノ ルロースの架橋体等） 、 多糖類系ポリマー (例えば、 ヒアノレロン酸、 ァガロース等） 、 タンパク質 (例えば、 コラーゲン、 ゼラチン 等） 、 ポリビニルアルコール系ポリマー （例えば、 ポリビエルアルコー 橋重合体、 Ρ VA¾zRゲル ·解凍エラストマ一等） 、 アクリル系ポリマー （例えば、 ポリアクリル 酸ナトリゥム架橋体、 ァクリル酸ナトリゥム一ビュルアルコール共重合体ケン化物、 ァク リル酸メチル一酢酸ビュル共重合体ケン化物、 ポリアクリロニトリル系重合体ケン化物、 ヒドロキシェチルメタクリレートポリマー （HEMA) 等） 、 付加重合体 （例えば、 無水 マレイン酸 （共） 重合体、 ビュルピロリ ドン系 （共） 重合体等） 、 ポリエーテノレ系ポリ マー (例えば、 ポリエチレンダリコール ·ジァクリレート架橋重合体等） 、 縮合系ポリ マー （例えば、 エステノレ系ポリマー、 アミド系ポリマー等） 等が挙げられる。
ゲル化剤の形状 態 特に制限はなく、 不定形 （液状、 アラビア糊 ） でも、 粉末 状、 パウダー状、 粒子状、 微粒子状、 ノ ーノレ状、 ビーズ状、 フレーク状、 小ブロック状、 ノルク状、 塊状、 糸難状、 フィルム状、 シート状、 不»状、積層体、 成繊、 発泡体、 多孔体等でもよレ、。
■ したゲル (匕剤の一部等は、 例えば、 雜三著、 「機能性アクリル樹脂」 、 発行
；会ネ土テクノシステム；長田義仁編、 「ゲルハンドブック」 、 発行;^会社ェヌ . ティー.エス；吉田 ¾¾、 「高分子ゲル （高分子先端材料 0 n e p o i n t ) 」 、 編集 高分子学会などにも挙げられておりその詳細に関して参考にすることできる。
さらに物理ゲル^:のゲル化剤という [Kgijでレヽえば、 と τκ素佶合等の弱レヽ^に よりゲル化する物質が挙げられ、 ζϋしたものの一部 にも、 例えば、 活十顿、 無定形 コロイド状二酸化ケイ素などの «酸化物、 有機アミドの誘導体などが挙げられる。 また、 ゲル化したときにゲル構成体が A L子 またはダブルネットワークを構築する ように複数のゲル化剤を用レヽることも好ま L ヽ。 子構造またはダブルネットワーク構 造とは、 複数の觀のゲルによる絡み合い構造をいい、 例えば、 密に架橋された岡値な強 戀军質性のゲル ( 1 s t網目） と緩く架橋された屈曲性に富んだ中性のゲル （2 n d網 目） 力 Sからみ合った構造が挙げられ、 古川英光、 「ゲルのネ纖冓造一網目の不均一性と力 性一」 、 高^"、 V o l . 5 4、 4 5 8〜4 6 1頁、 2 0 0 5牟 7月等に言己載された ものも好ましく用いることができる。 その他の増粘剤や高好吸収剤等を用レ、ることもで さる。
ゲル化剤の 量は特に制限されな！/、が、 1 0 0以上であること力 S好ましく、 1 0 0 0 〜8 0 0 0 0 0 0がより好ましい （本発明において、 分子量とは、 特に断らない限り、 重 量平均分子量をいう。 ) 。 ただし架橋剤などを用いて ¾ ^したさらに分子量の大きなゲル ィ匕剤を用いることもできる。
ゲル化剤の平均分子量が小さすぎると、 兩夜化後に燃料のみを取出 i~¾^、 燃半将の低 分子量化合物との分離が難しくなり、 面なフィルターが入手しにくくなる。 分子量が大 きすぎると、 ゲル化剤で構成されたゲル化物に兩夜化剤が歴しにくくなる がある。 流体の燃料はゲル化剤との相互作用により、 燃料の蒸発驢カ s減少して粘性が大きく増 カロする。 ゲル化剤の ロ量は特に限定されないが、 ゲル化した燃料の粘度 （本発明におい て、 特に断らない限り、 粘度は室温 ( 2 5°C) における粘度を表す。 ） が 0 . 0 2 P a · s e c以上となるようにゲル化剤の穩¾に応じて適: ¾周整すること力 子ましく、 例えばポ リアタリル^ポリアタリル酸の ¾ϋ体をゲル化剤として用!/ヽた 、燃料 1 0 0質量部 に対して、 3〜3 0質量部であること力 S好ましく、 3〜1 0質量部であることがより好ま しレ、。
Figure imgf000009_0001
、よう少なレヽことが好ましレ、が、少な すぎるとゲル化'西夜化の 性を確保しにくくなる。 ゲル化した燃料の粘度が 0. 0 2 P a . s e c以上であれば、 タンク力 S壊れた^^持ち運びの際に、 流体の赚を繊す ることができるので、 生を確ィ呆することができる。
燃料を再»化させる方法としては、熱 外線、 外部刺激、 ？辯夜の勸ロなしで再麵 ィ匕する方 、 翔夜化剤により再麵化する方法が挙げられるが、 本発明の燃料電漏燃 料混合物においては、 面夜化剤を添 して （I ) 、 または翔夜化剤を予め分散させておき 兩夜ィ頃凝 IJを添口して （1 1 ) 、 再灘化する。 熱 外線、 外部刺激、 ？辯夜の勸口な どで再流動化する方法では、 i 斗 ®j¾力 S利用される纖は広範囲であるため、 例えばタン クが衡員した際に、 ゲル化した燃料に対して意図しない熱 外線、 外部刺激の加わる場 合があるため好ましくない。 一方、 兩夜化剤または翔夜ィ頃発剤を用いた^^は、 不用意 な翔夜化を防止することが可能となる。 ただし、 本発明の効果を妨げなければ、 西夜化剤 の励口または兩夜ィ 凝 IJの添カロによる液化と、 その他の外部刺激による液化とを組み合 わせてもよい。
( I ) 本発明の好ましい,織として、 ゲルィ 宁蔵した燃料に、 翔夜化剤を添口して雨夜化 する、 翔夜化剤勸ロ式の燃料稱夜化システムにつレ、て以下に詳しく説明する。
本発明の燃料電翻燃料混合物において、 この 11 に用いられる兩夜化剤は、特に限定 されないが、 ゲル化した燃料の一部と水素結合をする物質や、 ゲル化した燃料混合物の一 部とイオン結合をする物質が挙げられ、 例えば、 高分子翻質 （側鎖にノニオン基、 カチ オン基、 またはその両者を含むイオン性高好化合物であること力 s好ましい。 具体的には、 例えば、 ポリエチレンィミン、 高分子«剤 （両性、 カチオン系またはァニオン系の各種 高分子 剤など） 、 イオン交 脂 （強酸性型または弱酸 1«の陽イオン交搬脂、 強 職醒 （I型もしくは II型） または弱 ¾¾醒の陰イオン交漏脂など） などが挙げ られる。 ) 、 タンパク質、 ぺプチド、 コラーゲン、 ゼラチン、 カンテン等が挙げられる。 なお、本発明において、 兩 夜化剤はゲル化剤と同一種の物質となることはない。
雨夜化剤は、 燃料及びゲル化剤から少なくともなるゲル化物と作用して燃料の翔夜化を 起こさせるものであり、 ゲル化物中のゲルィ匕斉 ijとの親和力 （zK素結合力、 イオン結合力、 ファンデルワールス力等） を通じ、 後财る不溶塩の «、 ρ Ηの麵、 の絡まりあ い、 それらの組み合わせの作用により、 ゲル化物中で燃料の拘束を解き翔夜化するもので あること力 子ましい。
雨夜化剤は、 自己の有する極 tt¾とゲル化剤の有する極 |«との関係、で定めることがで き、 雨夜化剤の極性 （高分子化合物であれば側鎖極性） とゲル化剤の極性 （高分子化合物 であれば側鎖極性） と力 S逆極性であっても、 どちら力ー方が両性の極性を備えてレ、ても再 液化を起こさせるものとして用レヽることができ、 夜ィ!^ jの極性とゲル化剤の極性とが逆 極性であること力 s好ましく、 それらの極 [4¾の^ ^性が高レ、ことがより好まし!/、。 例えば、 ゲル化剤として酸 物質、 例えばポリアクリル酸を用いる：^、 翔夜化剤は避亟性のアル 力リ性物質、 例えばポリエチレンイミンを用レ、ること力 s好ましレ、。
翔夜化斉 [)の平均好量は、 1 0 0以上であることが好ましく、 1 0 0 0〜 8 0 0 0 0 0 0がより好ましい。 ただし架橋剤などを用いて架橋したさらに分子量の大きな面夜化剤を 用いることも可育である。
夜化剤の平均分子量が小さすぎると、 雨夜化後に燃料のみを取出 燃^の低 分子量化^)との分離が難しくなり、 安価なフィルターが入手しにくくなる。 分子量が大 きすぎると、 ゲル化剤で構成されたゲル化物に雨夜化剤が顏しにくくなる がある。 さらに翔夜化剤はゲル状であること力 S好ましレヽ。 夜化剤がゲル状である^、 兩夜化 剤が液体の:^に比較して、 ゲル化した燃料と帮夜化剤との分離保存が容易になる。 また、 雨夜化剤力 S顆粒の に比較して、 ゲル化した燃料と翔夜化剤どの混合が容易になる。 す なわち、 例えば、 ゲル化した燃料とゲル状の翔夜化剤とを鎌の小孔を備えた隔壁で隔て て分離保管し、 ゲル状の雨夜化剤に圧力をカゝけることで両者を混合することが可能となる。 本発明の燃料電池用燃料混 I勿において、再液化剤を添カロして再液化する （I ) 、 稻夜化剤がゲル状であると、 流体燃料カートリッジの最^ ϋの隙間や、 流体燃料カート リッジを落下するなどして入ったヒビからの翔夜化剤の流失を好適に防ぐことができる。 なお、 ゲル状の兩夜化剤は、 ゲル化した燃料とゲル状の翔夜化剤とを隔てる嫌己隔壁の 小孔を通り抜けることができなレ、禾 Stの粘度を有して！/、ること力 S好ましく、 粘度が 0 . 0 1 P a · s e c以上であることがより好ましい。
本発明の燃料 燃料混^おいて、 翔夜化剤を添口して翔夜化する ( I ) 、 再 液化剤を添加する量 （複数の齢はその総 4) に特に制限はないが、 ゲル化物を西夜化す るのに十分な量とすること力 s好ましく、 このため燃料の量、 互いに作用するゲル化剤の量 との関係で定めることができ、 燃料 1 0 0質量部に る量でレヽうと:!〜 3 0質量部であ ること力 S好ましく、 1〜： 1 0質量部であることがより好まし 、。 翔夜化剤の添カロ量は、 燃 料の含^^合を低めないよう少ないこと力 S好まし ヽが、 少なすぎると翔夜化の 性を確 保しにくくなる。 従って、燃料の含^ f恰と雨夜ィ SiS性とを考慮して定めること力 s好ま しレ、。
( I I ) 次に、 本発明の別の好ましい ΐ織である、 ゲル化貯蔵した燃料に、兩夜ィ頃凝 IJ を添カロすることにより翔夜化する、 翔夜ィ 発剤励口式の燃料翔夜化システムにつ 、て以 下に説明する。
本発明の燃料電 燃料混合物において、 この態様では、 再液化剤をゲル化剤および燃 料から少なくともなる船物中に予め させておくが、 その面夜化剤は該混合物に対し て実質的に不溶な状態で分散させることができるものが好ましく、 あるいは僅かながら溶 解した状態で分散させることができるもの力 子ましい。 さらに翔夜化剤は、 mi の添口により、 該翔夜ィ 発剤が翔夜化剤に作用して、 つまりゲル化混^ ¾中での翔夜化 剤の溶解度を高める等して、 ゲル化剤と面夜化剤との間に生じる （I ) の纖で述ベた親 和力を通じた作用を起こさせ、 ゲル構成体の網目構造を崩してゲル構成体の網目構造から 燃料を取出せるようにするものが好ましレ、。
また翔夜化剤は戀军質からなるものであることが好ましく、 碰化する前は戀军質が低 電離状態でゲル構成体に分散されてレヽることが好ましい。 ここで、雨夜化する前の劇質 が低 mit状態であるとは、 該議军質が液化された状態に比較して相対的にイオン化度が低 いことを意味する。 この戀军質の翔夜化剤は、 翔夜化誘凝 ilの添ロにより、 該兩夜ィ [^発 剤が翔夜化剤に作用し、 つまりゲル混合物中での議質の ¾i艘を高める等して、 mm を電離させ、 ゲル化剤と翔夜化剤との間に生じる （I ) の！^で述べた親和力を通じた作 用を起こさせ、 ゲル構成体の網目構造が崩れてゲル構成体の網目構造から燃料を取出せる ようにするものが好ましい。
雨夜化剤が識军質からなるものであるとき、 好ましくは、 高分子職種 ½子ましい範囲 は翔夜化剤を添口して ffi夜化する齢 ( I ) で述べたものと同様である。 ) 、 ァスコルビ ン酸類 （例えば、 L—ァスコノレビン酸（ビタミン C) 、 D—ァスコルビン酸、 イソァスコ ノレビン酸、 エリソルビン酸、 それらの酸化還元誘導体 （デヒドロアスコルビン酸） 等） 、 ステアリン酸、 タンパク質、 ペプチド、 コラーゲン、 ゼラチン、 カンテン、 その他の固形 ないし液状の棚酸が挙げられる。 また、 これらの動早質は金属イオン »を含む塩とし て用いることも好ましい。 さらにまた、帮夜化剤として炭 ^7_K素ナトリウムを用いること も好ましい。
ϋζϋした好ましレヽ雨夜化剤は、 職で用!ヽても 2禾顧以上を組み合わせて用レ、てもよく、 戦で用いる齢は、 ペプチド、 タンパク質、 イオンを含む 質、 など力 S好まし
2種類を組み合わせて用レ、る：^はァスコルビン薩とタンパク質との組み合わせ、 ァス コルビン瞧とぺプチドとの組み合わせなどが好ましレ、。
本宪明の燃料鹭翻燃料混合物において、 兩夜化剤を燃料混合物に予め分散させて用い るとき、 兩夜ィ 』の形態は特に制限されないが、 粉末状また tti救粒子状のものを用いるこ と力 s好ましく、 例えば、 微粒子、 高分子ビーズ等を用いて微粒子化してもよい。 微粒子の;^圣は特に制限されなレヽが、 平均； (^圣で 0. 0 1 mn！〜 1 mmであることが好ま しく、 0 . l mm〜 l mmであることがより好ましレ、。 粒径が大きいほどフィルタ一によ り燃料と分離すること力 S容易であるが、 大きすぎると翔夜化剤とゲルとの が遅くなり 翔夜化しにくくなる。
前述した翔夜化剤を添カロして翔夜化する：^ ( I ) 、 ゲル化剤と翔夜化剤の組み合わせ によっては、 その界面にスキン層 （S莫） 力 S形成されることがある。 スキン層力 S形成される と以降の雨夜ィ 」とゲル化剤との^;が阻害され、 西夜化が進行しにくい。 このような再 液化剤にぉレ、ても、 帮夜ィぱ幾能を発現しなレ、状態で翔夜化剤をゲル構成体中に分散させて おけば、 兩夜ィ ¾ ^の添加によりその作用で翔夜 ί 能を発現させるため、 効果的な再 液化が可能となる。
また、 翔夜化剤をゲル構成体中に予め分散させることにより、 多くの:^、 m m 纖を速めることができる。 とくに雨夜化剤が （a) ゲルの網目構造への浸透性が低い物 質 （i©¾S生物質） 、 (b) ゲルとの でスキン層を形成する物質 （スキン層形成物 質） の齢に効果的である。
(a ) 低灘 I"生物質は、 一般にゲルの網目構造に羅しなレヽ物質をさすが、 例えば、 高分 子化合物はゲル^ Sさせることが困難であり、 ゲルの網目構造への進入が阻害される。 一方、 生物質であってもゲル化剤との S ^性が高い物質があり、 B寺間を力、ければ反 応を最後まで完了させること力 sできる。 このような物質において、 性と 生とを決 める要因は異なるものとしてみることができ、 例えば、 浸透)1生は主鎖の長さに影響され、 性は側鎖の構造に影響するためと考えることができる。 この影響をゲノ 占度の点から みれば、 ゲノ 占度が高レ、 には 時間力 Sかかるといえる。
このように爾夜化に不利な物質や条件であっても、 帮夜化が一部で進行してゲルに流動 性が生じれば、 その後は倉¾に 力 s進行する。 つまり粘度がいったん低下し始めると全 体にわたって急速に粘度力 S低下する。 このことから S ^の阻害要因は の初期にあるこ とがわかり、 兩夜ィ 」を予め^ mさせておけば、 これを改善することができる。 このよう な挙動は、 ゲルの 性が増すことで、 ゲルの網目構造全体と帮夜化剤との擲虫が容易に なるためと考えられる。
したがって、 翔夜化剤をゲルに予め^ mさせることにより、 衝 生物質を効果的に利 用し、
Figure imgf000013_0001
( b ) ゲルと翻虫することでスキン層を形成する物質としては、 ペプチド等が挙げられる。 また、 メタノール中で «|隹する物質があるが、 そのような物質は、 通常兩夜ィ 発剤の有 無にかかわらずゲル化斉 IJと してしまい、 そのままでは翔夜イ^ と組み合わせて用 いることができない。
しかしながら、 そのような物質でも、 他の翔夜化剤と併用することで利用可能である。 例えば、他の雨夜化剤として有機酸' (例えば、 ビタミン C) を用い、 該有機酸をゲル化剤 中に予め させることで、 スキン層を形成し"5 Wl/ヽ翔夜化剤を利用することができる。 つまり一方の兩夜化剤が雨夜化誘凝 IJの勸口により液化しはじめ、 ゲルの粘度力 S低下し、 その後で 性の高レヽ物質が機能し、 スキン層を形成 "¾rfに西夜化 ©^カ進行する構成と することができる。
さらに、 西夜化剤として色などによる指ネ IT幾能を有するものを用いることも好ましい。 例えば、 ビタミン cは、 メタノールゲル中では酸化が抑制されるため白色である 、 水溶 液中では酸化し黄色くなる。 この性質を利用し、 燃料 （例えばメタノール） のゲル中の白 色のビタミン Cに、 再液ィ (例えば水） を加えて再 ί夜化して、 黄色への変色により、 翔夜化指標 （開餅旨標） とすること力 Sできる。
ゲル構成体に丽夜化剤を分散させる雄は特に制限されないが、 例えば、 ( a ) ァラビ ァ搠状のゲル化物の 、 ゲル化剤と燃料とを混合しゲル構成体とした後に攪拌して分散 させる方法、 (b ) 架 βゲルを用いる齢、 ゲル化剤を架橋する前 （重合前） に翔夜化 剤と混合して させる 去、 ( c ) «隹状ゲルを用いる:^、 «隹状ゲルとした後に温 度をカゝけて埋め込み （ホットプレス） して翔夜化剤を分散させる方法、 （d) ダブルネッ トワークゲノレとする^ \ 翔夜化剤を含むゲルの周囲を別のゲルで被覆する方法、 ( e ) 分子ィンプリントによりゲル化剤をゲル構成体の所望の位置に、 所望の分布で; 5 ¾保存す る方法などが挙げられる。
. また雨夜化剤力燃料に不溶の ま、 ゲル化剤に分散させること力 S好ましい。 このよう にすることで、 ゲル化剤の網目構造と雨夜化剤との纖な擲虫状態力得られ、 m の i¾tを向上することができる。
一方、 雨夜化剤力 s燃料に溶解する:^は、 水あるいは有機額 IJに溶解して投入すること 力 S好ましレヽ。 あるいは、 燃料に不溶の材質でコーティングを施した上で^させることが 好ましレ、。 コーティングとしてマイクロカプセル技術も好ましく用いることができる。 本発明の燃料 画燃料混^おいて、 翔夜ィ 」を予め分散させておく ( I I ) 、 翔夜化剤を添口する量 （複数の ^はその総量） に特に制限はなレヽが、 ゲル化物を 夜化 するのに な量とすること力 s好ましく、 このため燃料の量、 互いに作用するゲル化剤の 量、 ： ^によっては雨夜ィ隱凝 IJの量との関係で定めることができ、燃料 1 0 0質量部に ¾ "る量でレヽうと：!〜 3 0質量部であること力 S好ましく、 1〜： L 0質量部であることがよ り好ましレ、。 稻夜化剤の添ロ量は、 燃料の含 I恰を低めないよう少ないこと力 S好ましレ、 力 少なすぎると西夜化の 性を確保しにくくなる。 従って、 燃料の含摇恰と兩夜化 Si ^性とを考慮して定めることが好ましレヽ。
本発明の燃料電画燃料混合物において、 雨夜ィ は翔夜化を促すことができるも のであれば特に制限はなレ、が、 水または水 '[^某体が好ましく、 Tktt^体である は、 低 分子量 （例えば、分子量 1 0 0から 1 0 0 0) の p HlS^U (例えば、 アミノ酸溆夜、 ぺ プチド赚、 燃料 m¾¾ ^質類似の酸物質あるいはアルカリ物質で、例えばパーフルォロ スルホン膜のセパレータ等に対しては硫麟） 、 有機酸激夜 （例えば、 ステアリン酸鎌、 ァスコルビン麟 夜等） など力 S好ましく、 ァスコルビン酸は燃料 の禾顧によっては燃 料としても機能するためより好ましレ、。
雨夜ィ 発剤を勸卩する量に関して特に制限はな 、が、 ゲル化物を兩夜化するのに十分 な量とすること力 S好ましく、 このため燃料の量、 ゲル化剤の量、 西夜化誘発作用を促す再 液化剤との関係で定めることができ、 少量で帮夜化を促 i~^、 燃料 1 0 0質量咅 こ¾"1~ る量でレヽうと 1〜3 0質量部であることが好ましく、 1〜1 0質量部であることがより好 まし！/、。 夜ィ [^凝 IJの添カロ量は、 燃料の含^ #恰を低めないよう少なレ、こと力 S好ましレヽ 力 少なすぎると精夜ィ 発威の威性を確保しにくくなる。 従って、燃料の含補哈 と西夜化 ®¾†生とを考慮して定めることが好ましレヽ。
翔夜ィ 凝 ijを添 する方法は、 添 する »^燃料混合物の形態などに応じて適:^め ることができ、 例えば、 燃料に不溶の翔夜化剤を予め分散させたゲル化物に、 燃料に溶解 する再液ィ匕誘 ¾ ^を添加する方法、 時間差を設けて添加する方法、すなわち、 再液イ^!発 剤の勸ロ後、 ^^終了するまで時間を設け、 その 終了後に照夜化剤を添口する方法、 燃料に不溶の翔夜ィ 凝 IJを予めゲル化物中に分散させ、 燃料に溶解する雨夜化剤を添ロ する方法などが挙げられる。
また、 気体燃料を流体化して用いる 、 例えば、 zK素赚物質等を した 巟体 燃料を用いる:^、 そのゲルィ 夜化は、 これまで ベてきたものと同様にして行う ことができ、 さらに雨夜化した後に加水^^ · I SJ¾ · 素 S ^によって 質か ら気体燃料 (例えば水素) を取出して発電に用いることができ、 皿田孝史、 柳瀬考応他、 「金属水素化物を用いたパッシブ方小 »料電池の開発」 、 セイコーインスツル、 第 1 2 回燃料電池シンポジウム講演予稿集；堤泰行、 劉岩他、 「脱水素反応型燃料電池」 、 第 1 2回燃料 ¾池シンポジウム講演予稿集等を参考にすることができる。
本発明の燃料 燃料混合物においては、 多孔質材に燃料混合物を吸収させて用いて もよい。 このようにすることで、 ゲル化剤と兩夜化剤とが翻虫する表繊を増加させるこ と力 sでき、 翔夜化をより容易にすることができる。 ただし、 多孔酣の一部分または多孔 内部に取り込まれた空気の部分がデッドスペースになるが、 例えば、燃料混合物を多 孔酣に含ませた状態でゲル化剤モノマーを重合すれば、 このデッドスペースを減らしな がら、 効果的に翻虫 B¾を増付ことが可能である。
本発明の燃料混合物に用いられる多孔質材は、燃料混合物の吸収に適していればその形 態に特に制限はないが、 例えば、 スポンジ状多孔 、不»^ 孔灘才 （例えば、東洋 紡ネ; tS^ :ランシール F (商品名） 等） 等力 s挙げられ、 超吸収个 4雌からなる不»によれ ばさらにデッドスペースを減らすことが可能となる。 このように本発明の燃料混合物に用 いられる多孔徵才は、微細孔によるものに限られず、 燃料混合物を分散させ、燃料混合物 と翔夜化誘 あるいは菌夜化剤との を増加する機能を有するものであればよ »隹の隙間によるものなども含まれる。
多孔灘才の配置はゲルィ 体にまたがってもよいが、 ゲルイ 申½体に対して分布 を持って配置してもよレ、。 例えば、 翔夜化剤を添カロする添カロ手段近傍に多孔酣を配置す ることにより、 まず多孔餅才の近位にて液化が進行し、 ゲルに »性が生じ、 多孔徵才の 遠位における ®¾力 S促進されることとなる。 また、 翔夜化した燃料の取り出す取り出し手 段近傍に多孔謝を配置することにより、 多孔酣を濾過材として禾拥することが可能と なる。 このような濾過材を配置することにより、燃料鼇池への不純物の流出力 繊される。 濾過材に吸着 '吸収される不純物としては、 ゲル化剤、 翔夜化剤、 それらの SJ^生成物な どがあ ifられる。
多孔質材の量は燃料混合物を吸収、 移動分散できれば特に制限はないが、 ゲル状燃料混 合物に対して、 体 比で：!〜 2 0 %が好ましく、 1〜： 1 0 %がより好ま L ヽ。
本発明の燃料電翻燃料混^)は、 ゲル繊料混合物に西夜化剤を添加することにより、 または兩夜化剤を予め^ ¾させておき、 兩夜ィ IJを添口することにより、 ゲル構成体 中で形成されている網目構造を崩して燃料を流動ィ匕させ、 兩夜化した燃料を取出すことを 可能とするものである。 このような良好な翔夜化は、 ^^明の点を含むが、 （a ) 不溶塩 の生成、 (b ) p Hの変動、 （c ) 分子の絡まりあい、 （d) それらの組み合わせという 4種類の作用によりもたらされると考えられる。 以下、 それぞれの作用について説明する 力 S、 本発明がこれにより限定して角群尺されるものではない。
( a ) 不溶塩の^;
ゲル構成体中では、 ゲル化剤と翔夜化剤とから塩が形成されていると考えられる。 した 力 Sつて燃料一ゲル化剤一雨夜化剤を適切に組み合わせることで、燃料に不溶な塩を得るこ とができ、 このような塩を用レ、ることで 夜化の進行がより促進されると考えられる。 (b ) ρ Η^ β
高分子 βί ^質は一般に p Hによってその謹赎が変わるが、 例えば、 高分子戀質をゲ. ル化剤に用レ、た齢は、激夜の ρ Ηを制御することで爾夜化の進行がより促進されると考 えられる。
( c ) 分子の絡まりあい
ゲル化剤と翔夜化剤との双方が例えば 分子の齢、 その両者を絡ませることで翔夜化 の進行がよりィ足進されると考えられる。 これはゲル化剤の側鎖と兩夜化剤の側鎖とが電気 的に引き合う齢にさらに効果が高くなると考えられる。
( d) 上記の組み合わせ
上記作用を適: ¾且み合わせることで、 爾夜化の進行が相乗的に促進され効果が高まると 考えられる。
ゲル化した燃料混合物に翔夜化剤を添口すると、 または西夜化剤を予め分散させておき 爾夜ィ頃凝 IJを勸口すると、 種夜化剤とゲル化剤の相互作用により、 粘度が大きく低下し、 燃料が再、 化するが、再流動化した燃料の粘度が、 0. 0 2 P a . s e c未満となるよ うに雨夜化剤の禾顧に応じて適: f雄することが好ましレ、。 再»ィ匕した燃料の粘度が高 すぎると効率良く燃料を取り出すことができなレ、。
本発明の燃料鼋翻燃料混合物は、 特 I"生に影響を及ぼさない範囲で、 J ^した成分に加 えて、 香料、 色素、腐食防止剤、黼嗍、 助燃剤、 界面活 tt¾などを添 してもよい。 香料としては、 例えば蟻酸イソァミル、 ェチノレバニリン、 シトラール、 プロピオン酸ィ ソァミル、 1一メントール、 トランス一 2—ブテン、 シス一 2—ブテン等を用いることが できる。 ただし、 一般的な香料であるメルカブタン類ゃサルファイド類は、 硫黄分を含ん でいるため、 ^^汚染の一因となるだけでなく、 燃料 池に使用されている角 某を劣化さ せる等の問題点を有するため好ましくない。 色素は有 «料、 «¾料およひ染料のいず れでもよく、 蛍光色素を配合してもよレ、。 腐食防止剤としては、 例えばダイマー酸、 ポリ ォキシエチレンアルキルァミン、 カルボキシべタイン型両性界面活'随 IJ等を用レヽることが できる。 助燃剤としては、 高蒸 ^ffi (例えば、 燃料より髙レ、蒸^ Ϊ) のものであることが 好ましく、燃料と同一の機 虫媒で発電が可能であることがより '好まし 例えば、 有 機酸、 ビタミン C、 7_R素化ホウ素ナトリウム、 蟻 ^^を用いることができる。 界面活' l^iJ ^ iとして、 例えば、 特開 2 0 0 1— 9 3 5 5 8に記載の物質を利用することができ る。 .'
次に、燃料 ¾¾のネ髓例を挙げ、 本発明の好ましい雞鎌を説明するが、 本発明はこ れらによって限定されるものではない。
図 3は一般的な燃料 mmのネ髓例を模式的に示す断面図である。 図 3では、 セパレータ 3を介して両側に燃料極 1と酸化剤極 2が設置され、 さらにその外側にそれぞれ燃料室 4 と酸化剤室 5力 されている。 そして燃料 （例えば、 水素、 メタノーノ!^) の酸化は酸 ィ匕剤室 5に酸化剤 （例えぱ 素等） が流通 （矢印 6 a、 6 b) され、 それによつて行われ るとともに、 その酸化剤は還元され、 jS ^電が行われ電流力 る （矢印 7)。 なおセ パレータ 3には動军質を含有し、 力 イオン （例えば、 水素イオン等） を良く し、 反 応物質 （例えば、 水素、 メタノール、 赚など） を羅しないものが女 に用いられる。 本発明の燃料鼇翻燃料混合物は、 このような一般的な構成の燃料き池にも使用するこ とができ、例えば、燃料室 4に燃料混合物をいれ、 使用する際に翔夜化剤または帮夜ィ i^ljを供給口 （図 ¾¾·¾τΤ) カ 勸 Ρして帮夜化して使用することができる。 このとき後述 するフィルターを用いたものと異なり、 液化した燃料と分離した固形成分 （ゲル化剤、 再 液化剤等） 力燃^ m¾にともに ¾ΐελしうるが、 通常は液ィ « と戴亟との撤虫が十分に確 保され良好な発電を行うことができる。
図 1は、 本発明の燃料 用燃料混^を用!/、た燃料電池の好ましレ、ネ冓造例を模式的に 示す断面図である。 この燃料 ®¾においては燃料極 1の外側に濾過材 9を設け、 燃料混合 物中の燃料以外の物質 （例えば、 ゲル化剤、 雨夜化剤、 その他の添 Ρ^) 力 s燃料極 1に接 触しないようにしたものである。 本発明の燃料鼇池用燃料カートリッジにおいては、濾過 材 9と燃料混合物力 SA Lられた燃料室 4を、 その他の燃料電池の構成部と分割できるよう にして、 交換カートリッジとすることもできる。 本発明の燃料鼇池用燃料カートリッジに おいては、 ±¾6の構成のように濾過材を用いることが好ましく、濾過材を有することで、 流体の燃料を S¾本体に選択的に ¾λし、 電池本体の出力; ^劣化するのを防ぐことができ る。 .
図 2は、 本発明の燃料飄用燃料混合物を用!/、た燃料鼇池の別の好ましレヽ構造例を模式 的に示す断面図である。 この燃料馳においては、 図 1の構成の燃料霪池に、 さらに燃料 室内の燃料 M燃料混合物を、濾過材で少なくとも 2以上の区画 （セル） に区分けして 貯蔵することで、 雜のセル申髓とし、 必要に応じて個々のセルに翔夜化斉 たは雨夜化 誘凝 (Jを ¾Λして徐々に発電すること力 sできる。
濾過材の材料に特に制限はないが、 分画^ ^量は 1 0 0 0 0以上のものであることが特 に好ましレ、。濾過材の分画分子量が 1 0 0 0 0以上であると、濾過材の目詰まりを起こす こと力 sなく、燃料 の発^]率が良好となる。
_h¾Eした構成以外にも、燃料をゲル化して貯蔵し、 該ゲル化した燃料を ffi夜化剤により 再流動化する纖として、 例えば、 ( i ')燃料雜使用前はゲル化剤と翔夜化剤を另 U« · 'に保管しておき、発電時に混合するもの、 （i i ) ゲル化剤と兩夜化剤を同一 «内に仕 切りを隔てて ¾λするもの、 （i i i ) ゲル化剤と、 予めマイクロカプセルに内包した再 液化剤とを同一容器内にいれ、 発電時の燃料消費による 動に伴ってマイクロカプセ ルが觀し、 中の西夜化剤が流出するものなど力 S拳げられる。 なお、 マイクロカプセルと しては、 ポリビニノレアルコール （PVA)架橋膜、 ナイロン膜、 スチレンージビエルベン ゼン共重合膜、ゼラチン一アラビアゴム膜、 シリカ （TE O S) 重合膜などが挙げられ、 菌夜ィ匕斉 IJを内包したマイクロカプセノレの周囲には、 ゲル化した流体の燃料と接着する接着 mを形成すること力 子ましレ、。 実施例
以下に本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、 本発明はこれらによって限定 されるものではなレ、。 なお、 性値の測定には下記の装置を用レ、た。
(粘度）
粘度計 (Y a m a i c h i E l e c t r i cネ ±S¾ D i g i t a l V i s e oma t e VM- 100 (PR— 100— L) (商品名） ) を用いて、 高周波振動法に従って 測定した。
(電流測定）
マルチメータ （ADV ANTES T Di g i t a l Mu 1 t i m e t a r TR6 845 (商品名） ) を用いて、 可変抵抗を用いて電流電圧曲線を測定し、 また固定抵抗を 用いて総発電量 （測定時の瞬間起 (mW) ) と積算 ®Λを測定した。
隱 懺翻
H e 1 i o c en t r i s卞: r の H ydo r— Gen i u s S c i en c e Ki t に組み込み、燃料 mmとして機能する力 βした。 なお、 その際、 セパレータには N a f i on 115 (商品名、 デュポンネ に白 虫媒を SmgZcm2担持したものを用 いた。 難例 ）
粘度 0. 00059Pa · s e cのメタノール 4m 1、 ポリアクリル酸 （和光纏工業 (W) 平均分子量 1， 000, 000) 0. 2 gを混合してゲル«料混合物とし た。 メタノールはポリアクリル酸によりゲル化し安全性が確保された。
得られたゲル漏料混合物を図 1に示 ϋ誠を有する燃料電池 （濾過材： 0. 45 zra のセルロースアセテートメンプレンフィルター) の燃料室に収納し、 そこにペプチド （和 光純薬工業 （株） ネ ±^、 平均分子量 2, 000) 0. 058 gを添カロして燃斗混合物を再 液化した。 このときの燃料 の をし、 総発電量を測定したところ、 発^]率は 70%以上であった （以下、 発 m¾率とは、 翔夜ィ 料により得られた総発電量を、 同質 量のメタノールのみを用いたときの総発電量で除した値 (%) をいう。 ) 。
(実施例 2) '
ポリアクリル酸の代わりにポリアクリル«橋体 （和光 «化学 （株） Ι± 型番：ハ イビスヮコ一 103 (商品名） ) 0. 03 gを用レ、た以外は^例 1と同様にしてゲル状 燃料混合物とした。 メタノ一ルはポリアクリル赚橋体によりゲル化し娃性が確保され た。
次いで、 実施例 1と同様にして燃料を兩夜化し、 燃料電池の およひ 発電量の 測定を行つたところ、 発^)率は 75 %以上であった。
(実施例 3)
流 ί本燃料カートリツジの燃料室を、 ゝ画、子量 1000の濾過材 (MI LL I PORE ネ ±¾P BTK0431 (NMWL 3 OK) (商品名） ) により図 2に示すように分割した 燃料 ¾を用レ、、 分割した燃料室それぞれに実施例 1で調製した燃料混合物を 内した。 メタノ一ルはポリアクリル酸によりゲル化し、 性カ S確保された。
次いで実施例 1と同様にして燃料を西夜化し、燃料 m¾のィ e、およひ 発電量の測 定を行ったところ、 発^ ¾率は 50%以上であった。
(比較例 1)
占度 0. 00059 P a · s e cのメタノーノレ 4m 1、 ポリアクリル酸 （和光純薬工業 (株） ネ環 平均分子量 1, 000, 000) 0. 2 gを混合してゲル«料混合物とし た。 得られたゲル状燃料混合物を図 1に示 冓成を有する燃料 (濾過材： 0. 45μ mのセルロースアセテートメンプレンフィルター） の燃料室に収納し、 „ およひ 発電量の測定を行ったところ、発 ϋ¾)率は 30%であった。 この結果からゲル內部に取り 出せなレ、燃料が多く すること力 S分かる。 また、 圧力を印加しなレ、状態での発 率は
25%で、 この の燃料の濾過材への? は、 西夜化した:^と比べ遅かった。 (実施例 4)
ポリアクリル酸 （和光純薬工業 （株） 據、 平均分子量 1, 000, 000) 300m gに、 メタノール 8m 1を ·¾λし、 29°Cで 1晚静置して、 粘度 0. 303Pa · s e c のゲノレ 斗混合物を «した。 メタノーノレはポリアクリノレ酸によりゲノレ化し、 安全 が 確保された。
得られたゲル應料混合物を図 1に示"^冓成を有する燃料電池 Q ： 0. 45 のセルロースアセテートメンブレンフィルター） の燃料室に収納し、 そこに、 ゼラチン
(ゼラチンリーフ、 MARUHAネ環） 30 Omgを 80°Cに加温した 1 m 1の水に溶解 した湯煎溜夜を添ロし、 攪拌した。 燃料混合物は液体部と 部とに分離し、 液体部は白 濁してレ、た。 湯煎?薪夜を添ロして 2分後の液 ίΦ^の $占度は 0. 025P a ' s e cであり、 このときの燃料電池の倾廳およ Ό¾翁発電量の測定を行ったところ、 発 率は 65 % 以上であった。
(麵列 5)
ポリアクリル酸 （和光純薬工業 （株） 擺 平均分子量 1, 000, 000) 300m gに、 粉末状のビタミン C (ァスコルビン麵末、 岩菌薬 （株） ） l O OOmgを ft ？昆合して分散させ、 そこにメタノーノレ 8 m 1を _¾λし、 29 °Cで 1晚青置して占度 0. 303Pa · s e cのゲノレ状燃斗混合物を藤した。 メタノ一ノレはポリァクリル酸により ゲノレイ匕し、安全 ["生が確保された。
得られたゲル状燃料混合物を図 1に示 ϋ成を有する燃料電池 （濾過材：ろ紙） の燃料 室に収納し、 そこに水 lmlを添 した。 燃料混合物 ί 占性の残る状態で藤化していた。 水を添卩して 1時間後の粘度は 0. 058Pa ' s e cであり、 このときの燃料電池の作 w よひ忿発電量の測定を行ったところ、 発慰力率は 40 %以上であった。
難例 6)
ァスコルビン酸に代えて、 粉末状の炭 素ナトリウム （«99. 5%、 和光纏工 業 （株） ) 30 Omgを用いた以外、 実施例 5と同様にしてゲル状燃料混合物を した。 メタノ一ルはポリアクリル酸によりゲル化し、 性が確保された。
得られたゲル應料混合物を図 1に示 1~冓成を有する燃料電池 （濾過材： 0. 45μm のセノレロースァセテ一トメンブレンフィルター） の燃料室に収納し、 そこに水 1 m 1を添 加した。 燃料混合物は液#¾5と« ^とに分離し、 液#¾は白濁していた。 水を^ ¾して 10分後の液特|5の粘度は 0· 008Pa ' s e cであり、 このときの燃料 池の^]確 認ぉょひ 発電量の測定を行ったところ、 発 率は 80%以上であった。 ただし、長期 馬1«¾後、燃料電池の出力低下がみられた。 (実施例 7)
ァスコルビン酸に代えて、 粉末状のペプチド （コラーゲンペプチド酵素 旱品、 和光純 薬工業 （株） ¾ϋ 平均 ^子量2 0 0 0) 3 0 0 m gを用いた以外、 実施 ί列 5と同様にし てゲル雄料混合物を條した。 メタノ一ルはポリアクリル酸によりゲル化し、 ^^性が 確保された。
得られたゲル應料混合物を図 1に示" 11冓成を有する燃ネ斗 (濾過材： 0. 4 5 のセルロースァセテ一トメンブレンフィルター) の燃料室に収納し、 そこに水 1 m 1を添 加した。 燃料混合物から透明の液解 S分離した。 水を添 して 5分後に、 燃料電池の作 動 およひ 発電量の測定を行ったところ発 率は 7 0 %以上であった。
(実施例 8 )
例 5で したゲル 料混合物内に 2 0 mm四方のスポンジ状多孔質材を投入し た。 得られた燃料混合物を含む多孔酣を図 1に示 US成を有する燃料電池 （濾過材： 0. 4 5 At mのセルロースアセテートメンブレンフィルター） の燃料室に収納し、 そこに水 1 m 1を添カロした。 このようにすることにより、 多孔餅才中の燃料混合物の »性が高まり、 スポンジ 孔質材に吸収され、 スポンジ状多孔酣に圧力を力けると燃料が放出された。 水を^)卩して 5分後に放出された燃料を用い、燃料 池の およひ 発電量の測定 を行つたところ、 発 率は 4 0 %以上であった。 産業上の利用の可能性
本発明の燃料電翻燃料混合物は、 例えば、 ポータブル 原、 自動車用觀原、 家庭内電 源システム等に好適に用いることができる。 また、 本発明の燃科鼇麵燃料雨夜化システ ム、燃料 m¾用燃料カートリッジ、 および燃料霞池の燃料取出し方法は、燃料 mmの構造 の簡素化、 / 化、 軽量化を可能とする手段として ίΙに用いることができる。 本発明をその実 とともに説明したが、 我々は特に指定しない限り我々の発明を説 明のどの細部にぉレヽても限定しようとするものではなく、 ' 寸の請求の範囲に示した発明 の精神と範囲に反することなく Ψ畐広く角截されるべきであると考える。 本願は、 2005年 1月 26日に日本国で特許出願された特願 2005-18092、及び 2005年 8 月 17日に日本国で特許出願された特願 2005-236990に基づく優先権を主張するものであ り、 これらはレヽずれもここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 燃料おょぴゲル化剤から少なくともなるゲル化物であって、 該ゲル化物カ¾¾化剤 との 下で tirlB燃料の雨夜化を起こす燃料電 燃料混^！。
2. 夜化剤がゲル状である請求項 1に Ϊ己載の燃料鼋池用燃斗混合物。
3. 前記再液化剤の平均分子量が 1 0 0以上である請求項 1または 2に記載の燃料電池 用燃料混合物。
4. 爾 料およひ Kit己ゲル化剤から少なくともなる混合物がゲル化物をなし、 該ゲル ィ匕物に嫌 夜化剤を作用させて鳕己燃料を翔夜化する請求項：！〜 3の!/、ずれか 1項に記 載の燃料 ®池用燃料混合物。
5. ΙίίΙΒ燃料およ tmt己ゲル化剤から少なくともなり Ιίίΐ己翔夜化剤を分散した混合物が ゲル化物をなし、 該ゲル化物に西夜ィ瞧剤を作用させて嫌己燃料を菌夜化する請求項 1 記載の燃料電翻燃料混合物。
6 . 編己ゲル化剤の網目構造が filtS燃料を取込み、 嫌己雨夜化剤を分散したゲル構成体 をなし、該ゲル構成体への翔夜化誘凝 IJの作用により稱夜化剤力 ¾tJt己ゲル化剤の網目構造 を崩し、 fit己燃料を雨夜化する請求項 5に記載の燃料 β¾用燃料混合物。
7. 嫌己ゲル化剤の網目構造が ttjf己燃料を取込み戀旱質からなる歸己翔夜化剤を低電離 状態で爐したゲル構成体をなし、該ゲル構成体への翔夜ィ t¾§ ^の作用により電離した 戀军質が lift己ゲル化剤の網目構造を崩し、 ΙίίΙ己燃料を翔夜化する請求項 5に記載の燃料電 池用燃料混合物。
8. 前記再?夜ィ匕斉 Uが、 高分子電解質、 ァスコノレビン酸、 ステアリン酸、 ペプチド、 炭酸 τΚ素ナトリゥム、 固形もしくは液状の有機酸、 または固形もしくは液状の棚赚である 請求項 5〜 7のレヽずれか 1項に記載の燃料 @Μ燃料昆合物。
9. « ^属微粒子または高分子ビーズを用いて tiitesi夜化剤を微粒子化した請求項 8 に記載の燃料電池用燃料混合物。
1 0. tiifsゲル化剤力 ポリアクリル酸、 ポリアクリルアミ ド、 ポリエチレングリコール、 架觀ポリアクリル酸、 およ!^画ポリアクリルアミドょりなる群から選ばれた化合物、 またはそこから導力れた化合物である請求項 5〜 9のレ、ずれか 1項に記載の燃料電 燃 料混
1 1 . Ι ΐΰΐ料がメタノーノレ、 エタノール、 ジメチルエーテル、 ギ酸、 ホ /レマリン、 ヒド ラジン、 .または水素化ホウ素ナトリゥムを含む請求項 5〜 1 0のレ、 1¾か 1項に記載の燃 料電翻燃料混合物。
1 2. tfjf己再夜ィ匕斉 Uが、 側鎖にノニオン基、 力チ才ン基、 またはその両者を備えた高分子 ¾ ^質である請求項 5〜 1 1の 、ずれか 1項に記載の燃料 m¾用燃料混合物。
1 3. 編 夜ィ匕斉 IJが、 金属イオン基を含む ¾ ^質塩である請求項 5〜1 2のレヽずれか 1 項に記載の燃料電翻燃料混合物。
1 4. 編己翔夜ィ 発斉 Uが、 τ、 アミノ酸激夜、 ペプチド?薪夜、 硫酸溜夜、 およ O¾f機酸 赚から選ばれる請求項 5〜 1 3の 、ずれか 1項に記載の燃料 用燃料混合物。
1 5. 廳己ゲル構成体が翻質ゲルである請求項 6〜： 1 4のレ、ずれか 1項に言己載の燃斗電 池用燃料混合物。
1 6. 廳己ゲル構成体が架橋されている請求項 6〜1 5のいずれか 1項に記載の燃料霞池 用燃料混
1 7. 嫌己ゲル構成体が複数のゲル化剤による入れ子構造またはダブルネットワーク構造 を有する請求項 6〜 1 6のレヽずれか 1項に記載の燃料電池用燃料混合物。
1 8. 編己ゲル構成体にゲル化剤が分子ィンプリントで分散保存されてレヽる請求項 6〜 1 7のレ、ずれか 1項に記載の燃料鼇翻燃料混合物。
1 9. ftites料混合物に識リ剤または高蒸 の助燃剤を加えた請求項 ι〜ι 8のレヽずれ か 1項に記載の燃料 β*¾燃料混合物。
2 0. 膽己燃料混^に界面活个銷 IJを加えた請求項 1〜 1 9のレ、ずれか 1項に記載の燃料 電池用燃料混合物。
2 1. 編己燃料混^)に不菊夜化剤を加えた請求項 〜 2 0のレ、ずれか 1項に記載の燃料 離用燃料混合物。
2 2. 燃料、 ゲル化剤、兩夜化剤、 および兩夜イ^!凝 IJから少なくともなる燃料 ®ω燃 料帮夜化システムであって、 ゲル化した請求項 5〜 2 1の！/、ずれか 1項に記載の燃料混合 物への歸己雨夜ィ 凝 [Jの添口により嫌 料を兩夜化する燃料電翻燃料兩夜化システ ム。
2 3. Ιίίϊ己翔夜ィ 凝 1Jと tilt己帮夜化剤との反応議を拡張させる多孔酣を備えた請求 項 2 2に言己载の燃斗電池用燃 ^翔夜ィ匕システム。
2 4. 請求項 〜 2 1のレ、ずれか 1項に記載の燃料混合物、 または請求項 2' 2もしくは 2 3に記載の燃料雨夜化システムを用いた燃料 燃料カートリッジ。
2 5. ゲル化剤の網目構造に燃料を取込み翔夜化剤を分散したゲル構成体に、 剤を添加して翔夜化剤に編己ゲル化剤の網目構造を崩させ、 l己燃料を雨夜化して取出す 工程を含んでなる燃料電池の燃料取出し方法。
2 6. ゲル化剤の網目構造に燃料を取込み電解質からなる tiff己雨夜化剤を低電離状態で分 散したゲノレ： i冓成体に、 tut己再液イ^ § ^を添カ卩して電離した l己 質に it己ゲル化剤の 網目ネ i を崩させ、 廳 料を西夜化して取出" Π青求項 2 5に記載の燃料鼇池の燃料取出 し方法。
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