WO2006006727A1

WO2006006727A1 - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: WO2006006727A1
Application number: PCT/JP2005/013226
Authority: WO
Inventors: Yasuyuki Miyata; Takeshi Yoshimura; Tatsuyuki Ichiki
Original assignee: Nof Corporation
Priority date: 2004-07-14
Filing date: 2005-07-12
Publication date: 2006-01-19
Also published as: CN1984966A; KR101258425B1; KR20070032384A; CN100558817C; JPWO2006006727A1; JP4952248B2

Abstract

本発明は、金属石鹸と熱可塑性樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。この組成物に含有される金属石鹸は、炭素数６～２４の脂肪酸１モルに対して１価のアルカリ化合物を０．９０モル～０．９９モルの割合で反応させて得られた脂肪酸アルカリ化合物塩と、２価の金属塩とを水溶液中で反応させて得られる。組成物中には、該熱可塑性樹脂１００質量部に対して、該金属石鹸が、０．０１質量部～１０質量部の割合で含まれる。この組成物は、顔料、充填剤などの分散性に優れ、かつ樹脂の分子量低下が少ない。

Description

明細書熱可塑性樹脂組成物技術分野

本発明は、金属石鹼と熱可塑性樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。背景技術

従来、熱可塑性樹脂用の添加剤は、離型性の向上、成形機に対する樹脂の融着防止などの樹脂成形時における改良、あるいは顔料や充填剤の樹脂への分散性の向上などの目的で使用されており、例えば、エステル化合物、アミド化合物、金属石鹼、シリコーン化合物などが上記目的に応じて使用されている。

これらの添加剤のうち、金属石鹺ゃシリコーン化合物は、顔料や充填剤の樹脂への分散性を高める目的で使用されている。例えば、特開 2 0 0 3— 1 5 5 4 0 5号公報には、ポリオルガノシロキサンを用いた酸化チタンの分散方法が開示されている。

しかし、金属石鹼は、熱可塑性樹脂に広く使用されるフエノール系酸ィ匕防止剤（例えば、 3， 5—ジ一 t一ブチルー 4ーヒドロキシトルェンなど）とともに使用すると、この酸ィヒ防止剤が黄変して樹脂が着色したり、リン系酸化防止剤（例えば、トリフエニルホスフヱイトなど）とともに使用すると、酸化防止能がなくなるなどの問題がある。また、ポリエチレンテレフタレートゃポリカーボネートなどのポリエステル樹脂の成形品の製造時に金属石験を分散すると、樹脂の分子量が低下し、それが一つの要因となって、樹脂成形品の強度が低下するという問題がある。シリコーン化合物についても、得られる成形品表面に遊離した、リコーン化合物が浮き出すといった問題点がある。

上記のように、これまでの添加剤では、酸化防止剤の着色や酸化防止効果の低下、樹脂の分子量低下、さらに成形品表面の添加剤の浮き出しといった問題点を生じることなく、熱可塑性樹脂に顔料や充填剤を分散させることは困難であった。発明の開示

本発明の目的は、顔料、充填剤などの分散性に優れ、酸化防止剤を含有しても、酸ィ匕防止剤の黄変に起因する樹脂の着色および酸化防止効果の低下を生じさせることが少なく、かつ樹脂の分子量低下が少ない熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金属石験と熱可塑性樹脂とを含有し、該金属石鹼が、炭素数 6〜 2 4の脂肪酸 1モルに対して 1価のアルカリ化合物を 0 . 9 0モル〜 0 . 9 9モルの割合で反応させて得られた脂肪酸アル力リ化合物塩と、 2価の金属塩とを水溶液中で反応させて得られ、該^属石鹼が、該熱可塑†生樹脂 1 0 0質量部に対して、 0 . 0 1質量部〜 1 0質量部の割合で含まれる。

好ましい実施態様においては、上記金属石験を構成する金属は、カルシゥムまたはマグネシウムである。

好ましい実施態様においては、この熱可塑性樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂 1 0 0質量部に対して、さらにペンタエリスリトールと炭素数 1 4〜2 4の 1価の飽和脂肪酸とのエステル化合物（以下、ペンタエリスリトールェステル化合物という場合がある ) を 0 . 0 0 1〜 5質量部の割合で含有する。好ましい実施態様においては、上記エステル化合物の酸価は 5 . 0以下、水酸基価は 2 0 . 0以下である。好ましい実施態様においては、上記前記熱可塑性樹脂は、ポリエステル樹脂である。

金属石鹼と熱可塑性樹脂とを含有する本発明の熱可塑性樹脂組成物は、顔料、充填剤などの分散性に優れ、かつ樹脂の分子量低下が生じにくい。本発明の熱可塑性樹脂組成物中に酸化防止剤を含有する場合にも、酸化防止効果を阻害することなく、特にフノール系酸化防止剤を含有する場合においては、従来の熱可塑性樹脂組成物に比べて、樹脂に着色を生じさせにくい。熱可塑性樹脂組成物がさらにペンタエリスリトールエステル化合物を含有する場合には、組成物の各成分を含む混合物を加熱溶融加工する際の潤滑性が高くなる。発明を実施するための最良の形態

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金属石鹼と熱可塑性樹脂とを含有し、必要に応じてペンタエリスリトールエステル化合物、添加剤などを含有する。以下、これらについて順次説明する。

( 1 ) 金属石鹼

' 本発明に用いられる金属石鹼は、脂肪酸アルカリ化合物塩と 2価の金属塩とを反応させる複分解法で調製される。この金属石鹼は、炭素数 6〜2 4の脂肪酸 1モルに対して 1価のアルカリ化合物を 0 . 9 0モル〜0 . 9 9モルの割合で反応させて得られた脂肪酸アルカリ化合物塩と、 2価の金属塩とを水溶液中で反応させて得られる点に特徴がある。

脂肪酸アル力リ化合物塩の原料となる脂肪酸は、炭素数が 6〜 2 4の脂肪酸であれば特に制限はない。すなわち、天然由来の脂肪酸および合成脂肪酸のいずれであってもよく、飽和脂肪酸おょぴ不飽和脂肪酸のいずれであってもよく、直鎖状および分岐状のいずれであってもよい。さらに脂肪酸の構造中に水酸基、アルデヒド基、エポキシ基等が含まれていてもよい。好ましくは炭素数が 1 0〜2 2の直鎖脂肪酸である。炭素数が 6未満の場合は、得られる金属石験の分散剤としての効果が得られず、炭素数が 2 4を超える脂肪酸は工業的に入手が困難である。これらの脂肪酸は、単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記脂肪酸としては、例えば、カブロン酸、力プリル酸、力プリン酸、ラゥリン酸、ミリスチン酸、ミリストォレイン酸、パルミチン酸、パルミトォレイン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、エノレカ酸、ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、 2 -ェチルへキサン酸、およびエポキシステアリン酸が挙げられる。

脂肪酸アル力リ化合物塩の原料となる 1価のアル力リ化合物としては、ァルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）の水酸化物、およびアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類などが挙げられる。脂肪酸アルカリ化合物塩としたときに水に対する溶解度が高い点から、好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物である。

脂肪酸アル力リ化合物塩は、上記脂肪酸と上記 1価のアル力リ化合物とを、脂肪酸 1モルに対して、 1価のアル力'リ化合物を 0 . 9 0モル〜 0 . 9 9モル、好ましくは 0 . 9 5モル〜0 . 9 8モルの割合で反応させて得られるものであればよい。 1価のアルカリ化合物を脂肪酸 1モルに対して、 0 . 9 0 モル未満で、あるいは 0 . 9 9モルを超えて、反応させて得られた脂肪酸ァルカリ化合物塩を用いて金属石鹼を調製し、この金属石験を用いて樹脂を成形した場合、所望の樹脂成形品が得られないおそれがある。特に、 1価のァルカリ化合物が脂肪酸 1モルに対して 0 . 9 9モルを超える量で反応させて得られる脂肪酸アルカリ化合物塩を用いて金属石鹼を調製し、この金属石験を熱可塑性樹脂に添加して成形すると、樹脂の分子量が低下する、あるいは' 熱可塑性樹脂組成物が酸ィヒ防止剤を含有する場合には、酸化防止効果が低下したり、樹脂が着色するという不具合が生じる。

本努明に用いる脂肪酸アル力リ化合物塩は、 1価のアル力リ化合物と脂肪酸とを、上記比率で、一般に、脂肪酸の融点以上であり、該脂肪酸が分解しない程度の温度、好ましくは 1 0 0 °C以下、より好ましくは 5 0 °C〜 1 0 0 °C、さらに好ましくは 8 0 °C〜9 5 °Cで反応させて得られる。

本発明に用いられる金属石験は、脂肪酸アルカリ化合物塩と 2価の金属塩とを水溶液中で反応させて得られる。上記 2価の金属塩は、具体的には、 2 価の無機金属と無機酸または有機酸との塩である。 2価の無機金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、チタン、亜鉛、鉄、マンガン、カドミウム、水銀、ジルコニウム、鉛、銅、コバルト、ニッケルなどが挙げられる。これらの中で、好ましくは加熱による着色および分解が少なく、工業的に容易に入手可能な点から、カルシウム、マグネシゥム、ノリウム、および亜 ^である。顔料分散性の点から特に好ましくは力ルシゥムまたはマグネシゥムである。

2価の金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸銅、塩化バリウム、塩化亜鉛、硫酸 '亜鉛などが挙げられる。特に、カルシウム、マグネシウムなどの塩化物、硫酸塩、および硝酸塩が、水に対する溶解度が良好で、効率的にカルボン酸塩と反応する点から好ましい。

上記反応は、具体的には、 2価の金属塩含有水溶液おょぴ脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液を別々に調製しておき、これらを混合することにより行われる。例えば、脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液中に 2価の金属塩含有水溶液を滴下する、 2価の金属塩含有水溶液中に脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液を滴下する、あるいは反応槽に同時に滴下することによって行われる。

金属石鹼製造時の脂肪酸アル力リ化合物塩の濃度は、金属石鹼の生産性の点および脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液または得られる金属石鹼スラリ一のハンドリング性の点から、通常、 1質量％〜 2 0質量⁰ /₀、好ましくは 5 質量。/。〜 1 5質量％である。脂肪酸アル力リ化合物塩濃度が 1質量％未満の場合は、金属石験の生産性が低く、実用上好ましくない。 2 0質量％を超える場合は、脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液または得られる金属石鹼スラリーの粘度が上昇するため、均一な反応を行うことが困難となる。なお、 2 価の金属塩含有液中の 2価の金属塩の濃度は、金属石鹼の生産性の点おょぴ脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液または得られる金属石鹼スラリーのハンドリング性の点から、通常、 1質量％〜 5 0質量％、好ましくは 1 0質量％〜4 0質量％である。

上記脂肪酸アルカリ化合物塩と 2価の金属塩との反応は、脂肪酸アル力リ化合物塩を得るために使用した 1価のアル力リ化合物 1モルに対して、 2価の金属塩を 0 . 4 5モル〜0 . 7モルの割合で行うことが好ましレ、。より好ましい 2価の金属塩の割合は 0 . 4 9〜0 . 6モルであり、さらに好ましい割合は 0 . 4 9モル〜0 . 5 5モルである。 2価の金属塩が 0 . 4 5モル〜 0 . 7モルの範囲から逸脱する場合、得られる金属石鹼を熱可塑性樹脂に添加して成形すると、得られる樹脂の分子量が低下するおそれがあり、酸化防止剤を含有する場合には酸ィヒ防止効果が低下したり、樹脂が着色するという不具合を生じるおそれがある。

脂肪酸アルカリ化合物塩と 2価の金属塩との反応は、脂肪酸アルカリ化合物塩の溶解度を考慮して、当業者が通常行う温度条件下で行われる。好ましくは 5 0〜： L 0 0 °C、より好ましくは 7 0〜 9 5 °Cである。

上記方法によつて金属石験スラリ一が得られる。この金属石鹼スラリーはそのまま、あるいは遠心脱水機、フィルタープレス、真空回転ろ過機などにより溶媒を分離し、必要に応じて、洗浄を行い、副生する無機塩を除去した後に、回転乾燥装置、気流乾燥装置、通気式乾燥装置、嘖霧式乾燥装置、流動層型乾燥装置などにより乾燥される。乾燥方法は、連続式または回分式、あるいは常圧または真空下のいずれでもよい。このようにして本発明の金属石鹼を得ることができる。

このようにして得られた金属石鹺を 2質量％の濃度で水に分散させた時の p Hは、 5 . 0〜7 . 5の範囲となる。得られた金属石鹺は単独で用いてもよいし、異なる金属を含む金属石鹼を混合して用いてもよい。

( 2 ) 熱可塑性脂

本発明に用いられる熱可塑性樹脂は、特に制限されず、例えぱ、以下の樹脂が挙げられる：ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビュル、塩素化ポリェチレン、塩ィヒビュル Z酢酸ビュル共重合体などの塩素含有樹脂およぴ該塩素含有樹脂と他の樹脂とのポリマーブレンド；低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフイン樹脂、ポリオレフイン樹脂同士のポリマーブレンド、ポリオレフイン樹脂と他の樹脂とのポリマーブレンド、およびこれらの樹脂を構成する単量体（ーォレフイン）と他の単量体との共重合体；ポリアミド樹脂、複数のポリアミド樹脂のポリマーブレンド、ポリアミド樹脂と他の樹脂とのポリマーブレンド、およびポリアミド樹脂を構成する単量体と他の単量体との共重合体；ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、複数のポリエステル樹脂のポリマープレンド、ポリエステル樹脂と他の樹脂とのポリマープレンド、およぴポリエステル樹脂を構成する単量体と他の単量体との共重合体； A B S樹脂、複数の A B S樹脂のポリマーブレンド、 A B S樹脂と他の樹脂とのポリマーブレンド、および A B S樹脂を構成する単量体と他の単量体との共重合体；ポリアセタール樹脂、複数のポリァセタール樹脂のポリマープレンド、ポリアセタール樹脂と他の樹脂とのポリマープレンド、およびポリアセタール樹脂を構成する単量体と他の単量体との共重合体。これらの中でも、特にポリエステル樹脂、複数のポリエステル樹脂のポリマープレンド、ポリエステル樹脂と他の樹脂とのポリマープレンド、およびポリエステル樹脂を構成する単量体と他の単量体との共重合体が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。 '

( 3 ) ペンタエリスリトールエステル化合物

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、ペンタエリスリトールェステル化合物を含有する。このペンタエリスリトールエステノレ化合物は、ぺンタエリスリトールと、炭素数 1 4〜2 4の 1価の飽和脂肪酸とのエステルである。このエステル化合物を含有させることにより、加工時の、加工機または金型の潤滑性が向上する。このエステル化合物の酸価は、好ましくは 5 . 0以下、より好ましくは 3 . 0以下であり、水酸基価は、好ましくは 2 0 . 0以下、より好ましくは 1 5 . 0以下である。酸価が 5 . 0を超える場合あるいは水酸基価が 2 0 . 0を超える場合〖ま、得られる熱可塑性樹脂組成物が着色したり、強度の低下を引き起こす場合がある。

( 4 ) 添加剤

本発明の熱可塑性樹脂組成物に必要に応じて含有される添加剤としては、例えば、次の化合物あるいは材料がある：タルク、マイ力、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ケィ酸カルシウムなどの充填剤；酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、群青などの無機顔料；フタロシアニン系化合物、キナクリドン系化合物、アントラキノン系化合物、ピロール系化合物などの有機顔料；フエノール系化合物、ホスフアイト系化合物、ヒンダードフエノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、アミン系化合物などの酸化防止剤；ヒンダードアミン系化合物などの光安定剤；上記べンタエリスリトールエステル化合物以外の脂肪族脂肪酸エステル系化合物、パラフィン系化合物、有機脂肪酸などの外部滑剤；難燃化剤；離型剤；帯電防止剤など。

( 5 ) 熱可塑性樹脂組成物

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述のように、上記金属石鹼および熱可塑性樹脂を含有し、必要に応じて、ペンタエリスリトールエステル化合物およぴその他の添加剤を含有し得る。

上記金属石鹼は、上記熱可塑性樹脂 1 0 0質量部に対して、 0 . 0 1〜1 0質量部、好ましくは 0 . 1〜 5質量部の割合で含有される。金属石鹼の含有割合が 0 . 0 1質量部未満の場合、充分な顔料分散力を発揮し得ない。 1 0質量部を超えた場合、金属石験が樹脂表面に浮き出し、外観を低下させる原因になる。上記ペンタエリスリトールエステル化合物の含有量は特に制限されない。好ましくは、熱可塑性樹脂 1 0 0質量部に対して、上記ペンタエリスリトールエステル化合物が 0 . 0 0 1〜 5質量部の割合となるように含有される。上記エステル化合物の含有量が 0 . 0 0 1質量部未満の場合、得られる熱可塑性樹脂組成物の潤滑性が不足し、加工機への付着や成形品の外観不良が発生する場合がある。 5質量部を超える場合は、エステル化合物が樹脂表面に浮き出し、外観不良およぴ強度の低下などが生じる場合がある。なお、本発明に用いられる金属石験は、上記エステル化合物をほとんど着色させない。

上記熱可塑性樹脂組成物の各成分、すなわち熱可塑性樹脂、金属石験、おょぴ必要に応じて含有される添加剤は当業者が通常用いる混練方法、例えば、リボンプレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリ一ミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などによって混練される。次いで、当業者が通常用いる成形方法、たとえば射出成形、圧縮成形、カレンダー成形、回転成形などによつて成形され得、各種成形品、例えば、自動車分野、 OA部品分野などにおける種々の成形品の製造に利用される。実施例

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

(調製例 1 ：金属石酸の調製）

3 Lガラス製セパラプルフラスコに、混合脂肪酸（ミリスチン酸を 2. 5 質量％、パルミチン酸を 30. 0質量。/。、ステアリン酸を 66. 4質量⁰ /₀、ァラキン酸を 0. 8質量。/。、およびべヘン酸を 0. 3質量。/。含有） 250 g (0. 90モル）およぴ水 2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 48%水酸化ナトリウム水溶液 72. 5 g (0. 87モル）を加え、同温度（90°C) にて 1時間攪拌した。その後、 90°Cに保持したまま、 2 5 %硫酸マグネシゥム水溶液 221 g ( 0. 46モル）を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに 90°Cにて 1時間攪拌した。得られた混合脂肪酸マグネシウムスラリーに水 1500 gを加え、 65 °C以下まで冷却した。その後、吸引ろ過器でろ過し、 1000 gの水で 2回水洗し、送風乾燥機を用いて 65 °Cにて 48時間乾燥して金属石鹼を得た。

得られた金属石験の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および pHについて、以下の方法で分析を行った。結果を表 1に示す。

(1) 遊離脂肪酸

金属石鹼 5 gをビーカーに正確に量り取り、ジェチルエーテルノエタノール混合溶媒 50mlを加え、攪拌した後に 30分間放置した。その後、 5B ろ紙を用いてろ過し、濾液を lZl ON水酸化カリゥム 'エタノール溶液で滴定し、以下の式に従って遊離脂肪酸量を算出した。式中、 MWは脂肪酸の分子量、 Aは水酸化力リゥム滴定液の滴下量、 f は水酸化力リゥム滴定液のファクターを示す。

遊離脂肪酸（％) =MWXA (ml) X f Z 100

(2) 金属含有量

金属石鹼 0. 1 gを精秤し、磁製ルツポ中で 650°Cにて 4時間加熱して有機物を除去した。残渣に塩酸 lm 1を加えて溶解させ、水を加えて 100 mlとした。この溶液を試料として、原子吸光光度法により金属含有量を測定した。

(3) 融点

J I S-K0064に記載の方法で測定した。

(4) 水分

J I S-K0067に記載の方法で測定した。乾燥は、 2 gの金属石驗を試料として用いて 105 °Cにて行った。

(5) pH

非ィオン系界面活性剤 (日本油脂株式会社製ノ二オン NS— 210) を 0. 2質量％含有する水溶液を用いて、金属石鹼を 2質量％含有する水分散液を調製し、 25°Cにおける p Hを測定した。

(調製例 2 ：金属石験の調製）

3 Lガラス製セパラプルフラスコに、調製例 1の混合脂肪酸 250 g (0. 90モル）および水 2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 4 8%水酸化ナトリゥム水溶液 73 g (0. 8 7モル）を加え、同温度（9 0°C) にて 1時間攪拌した。その後、 90°Cに保持したまま、 25%硫酸亜鉛水溶液 291 g (0. 45モル）を 1時間かけて滴下した。得られた混合脂肪酸亜鉛スラリーを吸引ろ過器でろ過し、 1000 gの水で 3回水洗し、送風乾燥機を用いて 80°Cにて 30時間乾燥して金属石鹺を得た。得られた金属石鹼の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および pHについて、調製例 1と同様の方法で分析を行った。結果を表 1に示す。 (調製例 3 ：金属石鹼の調製）

5 Lガラス製セパラプルフラスコに、ラウリン酸 250 g (1. 25モル）および水 2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 48%水酸化ナトリウム水溶液 99 g (1. 19モル）を加え、同温度 ( 90 °C) にて 1時間攪拌した。その後、 95°Cまで昇温した。 95°Cに保持したまま、 35。/。塩ィ匕カルシウム水溶液 200 g ( 0. 63モル）を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに 95°Cにて 1時間攪拌した。得られたラウリン酸カルシウムスラリーを攪拌しながら 60°C以下まで冷却した。その後、ろ室容積 75 cm³の卓上型フィルタープレスを使用してろ過し、 1000 gの水で 3回水洗し、送風乾燥機を用いて 70 °Cにて 48時間乾燥して金属石鹼を得た。得られた金属石鹼の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および pHについて、調製例 1と同様の方法で分析を行った。結果を表 1に示す。

(調製例 4 ：金属石鹼の調製）

5 Lガラス製セパラプルフラスコに、調製例 1の混合脂肪酸 250 g (0.

90モル）及ぴ水.2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 4 8 %水酸化ナトリゥム水溶液 71. 7 g ( 0. 86モル）を加え、同温度 ( 90 °C) にて 1時間攪拌した。その後、 90°Cに保持したまま、 10%塩化バリウム水溶液 917 g (0. 44モル）を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに 90°Cにて 1時間攪拌した。得られた混合脂肪酸バリウムスラリーを吸引ろ過器でろ過し、 1000 gの水で 3回水洗し、送風乾燥機を用いて 80°Cにて 30時間乾燥して金属石鹼を得た。得られた金属石鹼の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および pHについて、調製例 1 と同様の方法で分析を行つた。結果を表 1に示す。 (調製例 5 ：金属石鹼の調製）

5 Lガラス製セパラブルフラスコに、調製例 1の混合脂肪酸 250 g (0. 90モル）及ぴ水 2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 4 8 %水酸化ナトリゥム水溶液 73 g ( 0. 87モル）を加え、同温度（ 9 0°C) にて 1時間攪拌した。その後、 90°Cに保持したまま、 35%塩化力ルシゥム水溶液 146 g (0. 46モル）を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに 90°Cにて 1時間攪拌した。得られたスラリーに水を 1500 g加え、 65 °C以下まで冷却した。その後、吸引ろ過器でろ過し、 1000 gの水で 2回水洗し、送風乾燥機を用いて 65°Cにて 48時間乾燥して金属石鹼を得た。得られた金属石鹼の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および pHについて、調製例 1と同様の方法で分析を行った。結果を表 1に示す。 ..

(比較調製例 1 )

5 Lガラス製セパラブルフラスコに、調製例 1の混合脂肪酸 250 g (0. 90モル）および水 2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 4

8%水酸化ナトリウム水溶液 77 g (0. 92モル）を加え、同温度（9 0°C) にて 1時間攪拌した。その後、 90°Cに保持したまま、 25%硫酸亜鉛水溶液 355 g (0. 55モル）を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに 90°Cにて 1時間攪拌した。得られた混合脂肪酸亜鉛スラリ一を吸引ろ過器でろ過し、 1000 gの水で 3回水洗し、送風乾燥機を用いて 80°C にて 30時間乾燥して金属石鹼を得た。得られた金属石鹼の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および pHについて、調製例 1と同様の方法で分析を行つた。結果を表 1に示す。

(比較調製例 2)

5 Lガラス製セパラブルフラスコに、調製例 1の混合脂肪酸 25◦ g ( 0.

90モル）および水 2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 4 8%水酸化ナトリウム水溶液 77 g (0. 92モル）を加え、同温度（9 0°C) にて 1時間攪拌した。その後、 90°Cに保持したまま、 25%硫酸マグネシゥム水溶液 221 g (0. 46モル）を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに 90°Cにて 1時間攪拌した。得られたスラリーに水を 150 0 g加え、 65°C以下まで冷却した。その後、吸引ろ過器でろ過し、 100 0 gの水で 2回水洗し、送風乾燥機を用いて 65°Cにて 48時間乾燥して金属石鹼を得た。得られた金属石験の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および pHについて、調製例 1と同様の方法で分析を行った。結果を表 1に示す。

(比較調製例 3)

5 Lガラス製セパラブルフラスコに、調製例 1の混合脂肪酸 250 g (0. 90モル）および水 2500 gを仕込み、 90°Cまで昇温した。次いで、 4 8 ° /。水酸化ナトリウム水溶液 77 g (0. 92モル）を加え、同温度（9

0°C) にて 1時間攪拌した。その後、 90°Cに保持したまま、 35%塩化力ルシゥム水溶液 152 g (0. 46モル）を 1時間かけて滴下した。滴下終了後、ざらに 90°Cにて 1時間攪拌した。得られたスラリーに水を 1500 g加え、 65°C以下まで冷却した。その後、吸引ろ過器でろ過し、 1000 gの水で 2回水洗し、送風乾燥機を用いて 65 °Cにて 48時間乾燥して金属石鹼を得た。得られた金属石鹼の遊離脂肪酸含有量、金属含有量、融点、水分、および p Hについて、調製例 1と同様の方法で分析を行った。結果を表. 1に示す。 . 表 1

* 1 ··■■!価のアル liリ化合物と脂肪酸とのモル比

(実施例 1〜 5なちびに比較例 1〜 4 ：熱可塑性樹脂組成物の調製と評価）

調製例 1〜 5および比較調製例 1〜 3で得られた各金属石鹼 1質量部、ポリカーポネート樹脂ペレツト（三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製ユーピロン） 1 0 0質量部、酸化チタン（石原産業製タイペータ） 1 0 質量部、およびカーボンブラック（東海カーボン株式会社製トーカブラック） 1質量部をドラムタンブラ一で混合した。次いで、内径が 2 0 mmの二軸押出し機を用いて、 2 8 0 °Cにて溶融混練押出し、ペレタイザ一にてペレットイ匕した。得られた各ペレットを十分乾燥した後に縦型射出成形機を用いて成形温度 2 8 0 °C、金型温度 9 0 °Cにて射出成形し、 7 0 mm X 7 0 mm X 2 mmのポリカーボネート片を作成した（これらを、調製例:！〜 5および比較調製例 1〜 3の順に、それぞれ試験片 1〜 8とする）'。なお、金属石鹼を含まないこと以外は上記と同様にしてペレツト化し、ポリカーボネート片を作成した（試験片 9とする）。得られた試験片 1〜9について、数平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィー（G P C、東ソー株式会社製）を用いて測定し、外観おょぴ揮 ί撃強度を以下のようにして評価した。結果を表 2に示す。

( 1 ) 外観（色むらの有無）

試験片について、目視にて色むらの発生の有無を確認した。色むらがまつたく見られないものを〇、射出口付近に色むらが見られるものを△、全体的に色むらが見られるものを Xとした。

( 2 ) 衝撃強度

射出成形で得られた試験片を切断し、ノツチつきアイゾット試験用テストピースを作成して衝撃強度を測定した。

表 2

* 1 '..PC :ポリカーボネート

* 2…金属石鹼熱可塑性樹脂 (質量比）表 2の結果から、調製例の金属石鹼を含む試験片（試験片 1〜5 ) は、比較調製例 1〜 3の金属石験を含む試験片（試験片 6〜 8 ) に比べて、ポリ力ーボネートの平均分子量の低下が少なく、衝撃強度の低下も少なかった。なお、金属石験を含有しない試験片 9 (比較例 4 ) は、全体的に色むらが見られ、外観において非常に劣るものであった。

(実施例 6〜 1 0および比較例 5〜 7 ：フエノール系酸化防止剤との併用による劣化防止効果）

調製例 1〜 5およぴ比較調製例 1〜 3で得られた各金属石験 1質量部、ポリプロピレンペレツト（三井化学株式会社製三井ポリプロ） 1 0 0質量部、およびプチルヒドロキシトルエン（株式会社エーピーアイコーポレーション製ヨシノックス） 0 . 1質量部をラポプラストミル（東洋精機製作所製）を用いて 1 8 0 °Cにて 5分間攪拌した。その後、プレス成形し、幅 2 0 O m m、長さ 2 0 0 mm、および厚さ 2 mmのポリプロピレン試験片を作成した (これらを、調製例 1〜5および比較調製例 1〜 3の順に、それぞれ試験片 1 0〜1 7とする）。次いでこれらの試験片を送風乾燥機に入れ、 6 0 °Cにて 1 0日間保管し、保管後の着色（樹脂の黄変）を評価した。評価は、目視にて行い、着色が全く見られないものを〇、着色が認められるものを Xとした。結果を表 3に示す。表 3

* 2…金属石験 Z熱可塑性樹脂 (質量比）

表 3の結果から、調製例の金属石鹼を用いた試験片（試験片 1 0〜1 4 ) では、黄変は全くみられなかった。これに対して、比較調製例 1〜3の金属石鹼を用いた試験片（試験片 1 5〜1 7) は、すべて黄色に着色した。

(参考例：金属石鹼によるペンタエリスリトールエステル化合物の着色の ¾無)

調製例 1で得られた金属石鹼（混合脂肪酸マグネシウム） 5 gと、ペンタエリスリトールステアリン酸エステル（日本油脂株式会社製、ユニスター H 一 4 7 6、酸価 2. 5、水酸基価 1 4. 0) 5 gとをビニール袋中で振盪させ混合した。この混合物を直径 6 cmのアルミカップに移し、送風乾燥機中で 20 0°Cにて 6 0分間加熱した。冷却後、混合物の表面の色を、測色色差計 ZE— 2000型（日本電色工業株式会社製）を用いて J I S Z— 8 7 2 2に準じて X、 Y、および Ζの値を求め、以下の式より黄色度（Υ Ι ) を求めた：

黄色度（Υ Ι) = 1 00 (1. 28 X- 1. 0 6 Ζ) /Ύ

上記結果を表 4に示す。

上記調製例 1で得られた金属石鹼の代わりに、比較調製例 2で得られた金属石験（混合脂肪酸マグネシウム）を用いたこと以外は、上記と同様にして、黄色度を求めた。結果を表 4に併せて示す。

単独の場合のエステル混合後の

黄色度 (Y 黄色度 (ΥΙ)

調製例 1の金属石鹼 17.1 5.9

(混合脂肪酸マゲネシゥム)

比較調製例 2の金属石鹺

18.2 35.5

• (混合脂肪酸マゲネシゥム）

へ。リタエリスリトール - 4:9

ス亍アリン酸エステル表 4から明らかなように、調製例 1の金属石験と、ペンタエリスリトールステアリン酸エステルとを混合して加熱した場合は、比較調製例 2の金属石鹼と上記エステルとを混合して加熱した場合に比べて、黄色度（Y I) が低かった。調製例 1の金属石験おょぴ比較調製例 2の金属石鹼の黄色度は、混合前においては大きな差がないことから、本発明に用いられる金属石験が、他の金属石鹼に比べて、ペンタエリスリトールエステル化合物を着色させにくいことがわかる。

(実施例 11〜12および比較例 8 ：着色防止効果および表面光沢効果）調製例 1および比較調製例 2で得られた各金属石鹼、酸化チタン（石原産業製、タイペータ）、ポリカーボネート樹脂ペレット（三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製、ユーピロン）、および参考例で用いたペンタエリスリトールステアリン酸エステルを、表 5に記載の割合で、ドラムタンブラーを用いて混合した。次いで、内径が 2 Ommの二軸押出し機を用いて 2 80°Cにて溶融混練押出しを行い、ペレタイザ一にてペレット化した。得られた各ペレットを十分乾燥した後、縦型射出成形機を用いて、成形温度 28 0°C、金型温度 90°Cにて射出成形し、 70111111ズ 70111111 2111111のポリカーボネート試験片を作成した（これらを、それぞれ試験片 18〜20とする）。これらの試験片 18〜20について、樹脂の着色および表面光沢を以下のようにして評価した。結果を表 5に示す。

(1) 樹脂の着色

試験片をカラーコンピュータを使用して黄色度（Y I) を測定した。 Y I の値が 10. 0以下であれば、実質的な着色がなく、 10. 0を超える場合は有意な着色があると判断とした。

(2) 表面光沢

試験片の表面を目視にて観察し、表面が均一に光沢のある場合は〇、表面の一部が光沢を失つている場合は△、表面に光沢が全く見られない場合は X とした。表 5

* 1■■ 'へ'ンタエリスリトールス亍アリン酸 Iス亍ル表 5の結果から、調製例 1の金属石鹼およびペンタエリスリトールエステル化合物を含む試験片 1 8および調製例 1の金属石鹼のみ含む試験片 1 9は、ほとんど着色がないことがわかる。さらに試験片 1 8は、エステル化合物を含んでいるため、表面光沢の面でも優れていた。これに対して、比較調製例 2の金属石鹼およびペンタエリスリトールエステル化合物を含む試験片 2 0 は、黄変することがわかる。産業上の利用可能性

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、顏料、充填剤などの分散性に優れ、かつ樹聘の分子量の低下が生じにくい。さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に、酸化防止剤を含有する場合にも、酸化防止効果を阻害することがない。特に、フエノール系酸ィ匕防止剤を含有する場合には、従来の金属石鹼を含有する熱可塑性樹脂組成物に比べて、フエノール系酸化防止剤が分解し難いため、榭脂に着色が生じにくい。そのため、フエノール系酸化防止剤を樹脂組成物に安定に含有させることができる。さらにペンタエリスリト"ルエステル化合物を含有する場合には、加工時の潤滑性がさらに向上する。なお、ぺンタエリスリトールエステル化合物が含有される場合にも、該エステル化合物の着色による樹脂の着色が生じにくい。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、自動車分野、〇 A部品分野などにおいて利用される。

Claims

請求の範囲

1 . 金属石鹼と熱可塑性樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、該金属石験が、炭素数 6〜 2 4の脂肪酸 1モルに対して 1価のアル力リ化合物を 0 . 9 0モル〜0 . 9 9モルの割合で反応させて得られた脂肪酸アル力リ化合物塩と、 2価の金属塩とを水溶液中で反応させて得られ、

該金属石鹼が、該熱可塑性樹脂 1 0 0質量部に対して、 0 . 0 1質量部〜

1 0質量部の割合で含まれる、組成物。

2 . 前記金属石鹼を構成する金属が、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 1に記載の熱可塑性樹脂組成物。

3 . 前記熱可塑性樹脂 1 0 0質量部に対して、さらにペンタエリスリトールと炭素数 1 4〜2 4の 1価の飽和脂肪酸とのエステルイ匕合物を' 0 . 0 0 1〜 5質量部の割合で含有する、請求項 1または 2に記載の熱可塑性樹脂組成物。

4 . 前記エステル化合物の酸価が 5 . 0以下、水酸基価が 2 0 . 0以下である、請求項 3に記載の熱可塑性樹脂組成物。

5 . 前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂である、請求項 1から 4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。