WO2005103168A1 - Compositions retro reflechissantes pour equipements de securite - Google Patents

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WO2005103168A1
WO2005103168A1 PCT/FR2005/000866 FR2005000866W WO2005103168A1 WO 2005103168 A1 WO2005103168 A1 WO 2005103168A1 FR 2005000866 W FR2005000866 W FR 2005000866W WO 2005103168 A1 WO2005103168 A1 WO 2005103168A1
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binder
acetate
solvent
composition
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PCT/FR2005/000866
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Inventor
Arnaud Fourlegnie
Philip Y. Kyung
Original Assignee
Sunis Sa
Road And Safety
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/004—Reflecting paints; Signal paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C12/00—Powdered glass; Bead compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/08—Crosslinking by silane

Definitions

  • the present invention relates to retro-reflective coating compositions intended to cover the surface of a solid object and to make it visible in particular under the incidence of light rays.
  • Various retro-reflective coating compositions have been developed, in particular for road markings, making it possible to improve visibility at night by reflecting the light coming, for example, from the headlights of a vehicle, in the direction of the driver of the vehicle.
  • Certain compositions comprise glass beads which are reflectorized by means of a coating based on metallic pigments, fluorescent or not, in particular metal oxides (zinc, chromium, titanium), said glass beads being completely buried in the mass of the coating after application. of the composition on a support.
  • compositions are well described in the literature, however they are not present on the market, which shows the limits of their use.
  • Other compositions comprising glass beads lead, after application to a support in particular by means of aerosol cans, to obtain coatings in which the glass beads are partially exposed on their surface. These coatings have good retro-reflecting properties and are relatively inexpensive.
  • the systems for applying retro-reflecting compositions of this type which are known are laborious because they require application in at least twice of different compositions to obtain the desired technical effect.
  • the object of the present invention is to propose a composition, in particular for an aerosol lacquer which makes it possible to obtain, in an application on a solid support, a retro-reflecting coating in night and day conditions.
  • the invention relates to a coating composition intended to cover the surface of a solid support and to the make it visible at night under the incidence of light rays, characterized in that it comprises: - a binder; - a coupling agent compatible with the binder; - a rheology modifier; - at least one solvent; - at least one co-solvent;
  • each glass ball has a hemisphere covered with aluminum. It is precisely the hemisphere of each ball, covered with aluminum, which acts as a mirror which fully reflects the incident rays and thus ensures very good visibility at night of the surfaces covered with the coating of the invention by reflection from the light (car headlights, exterior lights, torches).
  • the composition of the invention comprises a binder. This is preferably an acrylic or urethane resin.
  • the solvent chosen according to the nature of the binder, is preferably selected from the group: water; xylene; butyl acetate; methylisobutylcetone (MIBK); toluene; isobutanol.
  • the composition of the invention comprises a coupling agent compatible with the binder, in particular acrylic or urethane resin; this coupling agent is used as an adhesion accelerator at organic / inorganic interfaces. It may be gamma-methacrylate 3-trimethoxysilylpropyl, hereinafter designated as "silane".
  • the glass beads which form part of the composition of the invention have a diameter of between 35 and 70 ⁇ m. Their refractive index is around 1.93.
  • the glass beads have a very high density (approximately 4.2 g / m 3 ), so the composition should be continuously stirred before and during use.
  • a rheology modifier is added to the composition, which promotes the suspension of the beads.
  • the rheology modifier is in the liquid state, for example modified urea, dissolved in N-methyl pyrrolidone.
  • 0.2 - 0.5% of modifier is premixed with the resin.
  • the liquid form should be the most suitable, however, there are also powders such as pure polyamide wax, amide castor wax or castor wax derivatives and pastes such as polyethylene or polyamide ranges, which may be used as rheology modifiers for the composition of the invention, according to the nature of the binder or according to the desired effect.
  • each glass ball of the composition is half covered with aluminum metal, the thickness of the aluminum layer being approximately 1 ⁇ m. The aluminum-covered hemisphere of each ball thus becomes able to fully reflect the incident light.
  • the composition of the invention also comprises a cosolvent, the role of which is to improve the characteristics of the retro-reflecting coating.
  • the cosolvent is selected from the group: 2-butoxyethanol, ethylene glycol mono ethyl acetate ester, ethylene glycol mono ethyl ether acetate, ethylene glycol mono ethyl ether, 2-ethoxyethanol, glycol ether acetate, 2-ethoxyethanol acetate, 2-ethoxyethyl acetate, mono ethyl glycol acetate.
  • the composition of the invention is water-based. For this, one chooses, among the acrylates and urethanes, a binder capable of being diluted in water, thus forming a dispersion or a stable emulsion; the water here acts as a support for the binder.
  • solvent is therefore not used in its strict chemical sense, but it designates in a more general manner the support for the binder, which can be aqueous or organic.
  • water also serves to adjust the final viscosity of a water-based composition according to the invention. It has been found that the polyurethane dispersions are particularly suitable for developing a retro-reflective water-based composition according to the invention.
  • the process for the preparation of such a stable dispersion in water comprises the following stages: a) preparation of the prepolymer, b) neutralization, c) dispersion, d) polymerization.
  • a prepolymer comprising hydrophilic functions is obtained by reaction of a diol, for example dimethylolpropionic acid, or of a polyol, with excess isocianate. h) Neutralization
  • the prepolymer thus obtained is neutralized by reaction with an amine, for example triethanolamine or N, N-dimethylethanolamine.
  • the neutralized prepolymer is then dispersed in water.
  • the quality of the product obtained depends on several parameters: viscosity of the prepolymer, water temperature, pH of the medium, presence of an emulsifying agent. ⁇ Polymerization
  • the prepolymer dispersed in water is then subjected to a polymerization reaction in the presence of a crosslinking agent such as hydrazine or ethylene diamine.
  • a crosslinking agent such as hydrazine or ethylene diamine.
  • Polyurethane dispersions in water thus advantageously have a higher molecular weight than that of the polyurethane binder based on organic solvent.
  • the process for preparing a stable emulsion in water comprises in particular a polymerization step, initiated by a free radical soluble in water.
  • the polymers obtained following this polymerization reaction are, for their part, insoluble in water.
  • the stability of the emulsion is obtained through the use of surfactants in conjunction with the effect of charged end groups, such as the sulfate groups from the persulfate initiators, or internal ionic groups from the co-monomer. ionic.
  • - at least one hydrophilic wetting agent such as: sulfonates, carboxylates, phosphates, ammonium, polyols
  • - At least one anti-foaming agent for example organic polymers, such as polyethers or polyacrylates, silicone oils, modified polysiloxanes, or fluorine silicones
  • - at least one coalescing agent such as polyethers or polyacrylates, silicone oils, modified polysiloxanes, or fluorine silicones
  • - at least one coalescing agent such as polyethers or polyacrylates, silicone oils, modified polysiloxanes, or fluorine silicones
  • - at least one coalescing agent such as polyethers or polyacrylates, silicone oils, modified polysiloxanes, or fluorine silicones
  • - at least one coalescing agent such as polyethers or polyacrylates, silicone oils, modified polysiloxanes, or fluorine silicones
  • - at least one coalescing agent such as polyethers
  • the retro-reflecting composition of the invention can also comprising a coloring agent compatible with the binder and allowing uniform spraying of the composition on a solid support.
  • the retro-reflecting coating of the invention is transparent and has a gray tint due to the color of the glass beads. In daylight it is barely visible at all.
  • coloring agent to the retro-reflective coating composition makes the latter visible by day and also improves its visibility in night conditions.
  • the coloring agent is added to the composition in the form dispersed in the binder.
  • the coloring agent used in the composition of coating according to the invention is selected from pearl effect pigments and varnish dyes.
  • the coloring agent consists of one or more pigments based on mica, called pearl effect pigments. These pigments contain semi-transparent plates of mica which reflect light. Furthermore, these pigments are iridescent (they change color depending on the angle of observation).
  • the retro-reflecting composition according to the invention can comprise at least one phosphorescent pigment.
  • the phosphorescent pigments have the capacity to absorb light (the charging time being generally of the order of a few minutes), which they will be able to store and then diffuse slowly over various periods of time.
  • the addition of phosphorescent pigments to the retro-reflecting composition of the invention has the effect of improving the visibility of the coating obtained, in particular in night conditions and in the absence of any light source, following, for example, a cut-off. sudden electricity on the grid.
  • the retro-reflecting coating obtained by applying the composition of the invention to a solid support is therefore able to be seen at night both in the presence and in the absence of a source. from light.
  • Phosphorescent pigments suitable for use in a retro-reflecting composition based on water or on organic solvent according to the invention are in particular those based on zinc sulfide, an alkaline earth sulfide or alkaline earth aluminate.
  • the coating composition of the invention comprises, in mass percentages, the following compounds: - 8 to 20% of binder; - 0.5 to 1% of coupling agent; - 0.5 to 2% of rheology modifier; - 20 to 36% of solvent; - 4 to 20% cosolvent; - 30 to 50% of glass beads; - 0.1 to 1% aluminum; - 0 to 3% of at least one coloring agent; - 0 to 25% of at least one phosphorescent pigment.
  • the composition of the invention is applied to a support by means of an aerosol can.
  • the invention relates to a retro-reflective aerosol lacquer based on a composition as described above, which also comprises a propellant in a proportion of 20 to 25% by mass.
  • a propellant in a proportion of 20 to 25% by mass.
  • This can be butane or dimethyl ether or any other known propellant.
  • the composition of the aerosol lacquer allows a homogeneous spraying of the product on a solid surface (concrete, wood, plastic rubber, metal, textiles, leather and others). The coating thus obtained on these surfaces becomes visible at night by the retro reflection of the light coming from car headlights, exterior lights, torches or other light sources.
  • the life of the retro-reflective coating of the invention is very long, especially when the support is made of a porous material (wood concrete). Resistance tests were carried out by exposing the coating of the invention to accelerated aging cycles for 160 h, in an apparatus of the Sunshine Carbon Arc type. The results obtained are presented in Table 1 below. These results show that the exposure of the retro-reflecting coating of the invention to accelerated aging conditions does not affect the coefficient of retro-reflection of the coating.
  • the retro-reflective coating obtained in particular by spraying the aerosol lacquer of the invention has many advantages: - Easy application in one go on a solid support at the desired location (external stair treads, tree trunks, areas dangerous, bicycle wheels, any specific marking); effective retro-reflecting effect of said coating under the incidence of light rays, making it possible to secure the use of certain objects or certain routes at night; good wettability properties of the glass beads of the composition of the invention, ensuring a homogeneous distribution on a given support; visibility in daylight conditions thanks to the presence of coloring agent; improvement of the retro-reflecting effect in night conditions thanks to the presence of coloring agent or of a phosphorescent pigment.

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Abstract

La présente invention a pour objet des compositions de revêtement rétro réfléchissant destinées à recouvrir la surface d'un objet solide et à la rendre visible de jour et de nuit notamment sous l'incidence de rayons lumineux. La composition de l'invention comprend - un liant ; - un agent de couplage compatible avec le liant ; - un modificateur de rhéologie ; - au moins un solvant ; - au moins un cosolvant ; - des billes de verre recouvertes à moitié par de l'aluminium métal ; - éventuellement au moins un agent colorant ; - éventuellement au moins un pigment phosphorescent.

Description

COMPOSITIONS RETRO REFLECHISSANTES POUR EQUIPEMENTS DE SECURITE La présente invention concerne des compositions de revêtement rétro réfléchissant destinées à recouvrir la surface d'un objet solide et à la rendre visible notamment sous l'incidence de rayons lumineux. Différentes compositions de revêtement rétro réfléchissant ont été développées, notamment pour les marquages routiers, permettant d'améliorer la visibilité de nuit en réfléchissant la lumière provenant, par exemple, des phares d'un véhicule, en direction du conducteur du véhicule. Certaines compositions comprennent des billes de verre qui sont réflectorisées grâce à un revêtement à base de pigments métalliques, fluorescents ou pas, notamment oxydes de métal (zinc, chrome, titane), lesdites billes de verre étant complètement enfouies dans la masse du revêtement après application de la composition sur un support. Ces compositions sont bien décrites dans la littérature, cependant elles ne sont pas présentes sur le marché, ce qui témoigne des limites de leur utilisation. D'autres compositions comprenant des billes de verre conduisent, après application sur un support notamment au moyen de bombes aérosol, à l'obtention de revêtements dans lesquels les billes de verre sont partiellement exposées à leur surface. Ces revêtements possèdent de bonnes propriétés de rétro réflexion et sont relativement bon marché. Cependant, les systèmes d'application de compositions rétro réfléchissantes de ce type connus sont laborieux car nécessitent une application en au moins deux fois de compositions différentes pour obtenir l'effet technique recherché. La présente invention a pour but de proposer une composition notamment pour laque aérosol qui permet d'obtenir, en une application sur un support solide, un revêtement rétro réfléchissant en conditions de nuit comme de jour. A cet effet et selon un premier aspect, l'invention se rapporte à une composition de revêtement destinée à recouvrir la surface d'un support solide et à la rendre visible de nuit sous l'incidence de rayons lumineux, caractérisée en ce qu'elle comprend : - un liant ; - un agent de couplage compatible avec le liant; - un modificateur de rhéologie ; - au moins un solvant; - au moins un cosolvant ;
- des billes de verre recouvertes à moitié par de l'aluminium métal. De manière caractérisante, le revêtement rétro réfléchissant est obtenu par application en une seule fois de ladite composition sur un support solide. Dans ce revêtement, chaque bille de verre présente un hémisphère recouvert avec de l'aluminium. C'est précisément l'hémisphère de chaque bille, recouvert de l'aluminium, qui agit comme un miroir qui reflète entièrement les rayons incidents et assure ainsi une très bonne visibilité de nuit des surfaces recouvertes du revêtement de l'invention par réflexion de la lumière (phares de voitures, éclairages extérieures, torches). La composition de l'invention comprend un liant. Celui-ci est de préférence une résine acrylique ou uréthane. Le solvant, choisi en fonction de la nature du liant, est de préférence sélectionné dans le groupe : eau ; xylène ; acétate de butyle ; methylisobutylcetone (MIBK); toluène ; isobutanol. La composition de l'invention comprend un agent de couplage compatible avec le liant, notamment la résine acrylique ou uréthane ; cet agent de couplage est utilisé en tant qu'accélérateur d'adhésion aux interfaces organiques/inorganiques. Il peut s'agir du gamma-méthacrylate de 3-triméthoxysilylpropyle, ci-après désigné comme « silane ». Les billes de verre qui entrent dans la composition de l'invention présentent un diamètre compris entre 35 et 70 μm. Leur indice de réfraction est d'environ 1,93. Les billes de verre possèdent une densité très élevée (environ 4,2 g/m3), aussi faudrait-il agiter continuellement la composition avant et pendant l'utilisation. Afin d'éviter cela, un modificateur de rhéologie est ajouté à la composition, qui favorise la mise en suspension des billes. De préférence le modificateur de rhéologie est à l'état liquide, par exemple de l'urée modifiée, dissoute dans de la N-methyl pyrrolidone. Afin d'éviter la sédimentation du liant, 0,2 - 0,5% de modificateur est pré-mélangé à la résine. La forme liquide devrait être la plus appropriée, cependant, il existe aussi des poudres telles que la cire polyamide pure, la cire de ricin modifiée amide ou les dérivés de cire de ricin et des pâtes telles que les gammes polyéthylène ou polyamide, qui peuvent être utilisés comme modificateurs de rhéologie pour la composition de l'invention, selon la nature du liant ou selon l'effet souhaité. De manière caractérisante, chaque bille de verre de la composition est recouverte à moitié par de l'aluminium métal, l'épaisseur de la couche d'aluminium étant de 1 μm environ. L'hémisphère recouvert d'aluminium de chaque bille devient ainsi apte à refléter entièrement la lumière incidente. La composition de l'invention comprend également un cosolvant, dont le rôle est d'améliorer les caractéristiques du revêtement rétro réfléchissant. Le cosolvant est sélectionné dans le groupe : 2-butoxyéthanol, éthylène glycol mono éthyle ester acétate, éthylène glycol mono éthyle éther acétate, éthylène glycol mono éthyle éther, 2-éthoxyéthanol, glycol éther acétate, 2-éthoxyéthanol acétate, 2-éthoxyéthyl acétate, mono éthyle glycol acétate. Dans une variante de réalisation, la composition de l'invention est à base d'eau. Pour cela, on choisit, parmi les acrylates et les urethanes, un liant apte à être dilué dans l'eau, formant ainsi une dispersion ou une émulsion stable; l'eau joue ici le rôle de support du liant. Dans le cadre de la présente invention, le terme « solvant » n'est donc pas utilisé dans son sens chimique strict, mais il désigne d'une manière plus globale le support du liant, qui peut être aqueux ou organique. Par ailleurs, l'eau sert également à ajuster la viscosité finale d'une composition à base d'eau selon l'invention. Il a été constaté que les dispersions de polyuréthanes sont particulièrement appropriées pour développer une composition rétro réfléchissante à base d'eau selon l'invention. Le procédé de préparation d'une telle dispersion stable dans l'eau comprend les étapes suivantes : a) préparation du pré-polymère, b) neutralisation, c) dispersion, d) polymérisation. a} Préparation du pré-polvmère Un pré-polymère comportant des fonctions hydrophiles est obtenu par réaction d'un diol, par exemple l'acide diméthylolpropionic, ou d'un polyol, avec de l'isocianate en excès. h) Neutralisation
Le pré-polymère ainsi obtenu est neutralisé par réaction avec une aminé, par exemple la triéthanolamine ou la N,N- diméthyléthanolamine. cl Dispersion
Le pré-polymère neutralisé est ensuite dispersé dans l'eau. La qualité du produit obtenu dépend de plusieurs paramètres : viscosité du pré-polymère, température de l'eau, pH du milieu, présence d'un agent émulsifiant. ά Polymérisation
Le pré-polymère dispersé dans l'eau est ensuite soumis à une réaction de polymérisation en présence d'agent réticulant comme l'hydrazine ou l'éthylène diamine. Au cours de cette réaction, le poids moléculaire du polymère dispersé dans l'eau augmente significativement, passant d'environ 1.000 - 10.000 Da jusqu'à plus de 100.000 Da. Les dispersions de polyurethane dans l'eau présentent ainsi avantageusement un poids moléculaire plus élevé que celui du liant polyurethane à base de solvant organique. Le procédé de préparation d'une émulsion stable dans l'eau comprend notamment une étape de polymérisation, initiée par un radical libre soluble dans l'eau. Les polymères obtenus suite à cette réaction de polymérisation sont, quant à eux, insolubles dans l'eau. La stabilité de l'émulsion est obtenue grâce à l'utilisation d'agents tensio-actifs en conjonction avec l'effet des groupes terminaux chargés, tels que les groupes sulfates provenant des initiateurs persulfate, ou des groupes ioniques internes provenant du co-monomère ionique. Aux émulsions ou dispersions obtenues comme décrit, sont ajoutés de préférence : - au moins un agent de mouillage hydrophile, tel que : sulfonates, carboxylates, phosphates, ammonium, polyols ; - au moins un agent anti-moussant, par exemple des polymères organiques, tels que les polyéthers ou les polyacrylates, des huiles silicones, des polysiloxanes modifiés , ou des silicones fluorines ; - au moins un agent de coalescence ; - au moins un agent de matité ; - une émulsion aqueuse de paraffine. Un exemple de composition de liant à base d'eau entrant dans la composition d'un revêtement réfléchissant et donné ci-après (en pourcentage massique): - émulsion (45 %) 75,0 - eau déminéralisée 10,0 - agent de coalescence de pH 8 6,0 - agent mouillant de surface 0,3 - agent anti-mousse 0,7 - agent de matité 2,0 - émulsion aqueuse de paraffine 6,0 Par ailleurs, la composition rétro réfléchissante de l'invention peut également comprendre un agent colorant compatible avec le liant et permettant une pulvérisation uniforme de la composition sur un support solide. En l'absence d'agent colorant, le revêtement rétro réfléchissant de l'invention est transparent et présente une teinte grise due à la couleur des billes de verre. Sous la lumière du jour il est peu ou pas visible. L'ajout d'agent colorant à la composition de revêtement rétro réfléchissant rend ce dernier visible de jour et améliore par ailleurs sa visibilité en conditions de nuit. L'agent colorant est ajouté à la composition sous forme dispersée dans le liant. De manière générale, l'agent colorant mis en œuvre dans la composition de revêtement selon l'invention est sélectionné parmi les pigments à effet de perle et les colorants pour vernis. Dans une variante préférée de réalisation, l'agent colorant est constitué d'un ou plusieurs pigments à base de mica, nommés pigments à effet de perle. Ces pigments contiennent des plaquettes semi transparentes de mica qui réfléchissent la lumière. Par ailleurs, ces pigments sont iridescents (ils changent de couleur selon l'angle d'observation). En outre, la composition rétro réfléchissante selon l'invention peut comprendre au moins un pigment phosphorescent. Les pigments phosphorescents présentent la capacité d'absorber de la lumière (la durée de chargement étant en général de l'ordre de quelques minutes), qu'ils vont pouvoir stocker puis diffuser lentement pendant des périodes de temps variées. L'ajout de pigments phosphorescents à la composition rétro réfléchissante de l'invention a pour effet d'améliorer la visibilité du revêtement obtenu, notamment en conditions de nuit et en l'absence de toute source lumineuse, suite, par exemple, à une coupure soudaine d'électricité sur le réseau. Avantageusement, grâce à la présence de pigments phosphorescents, le revêtement rétro réfléchissant obtenu par application de la composition de l'invention sur un support solide est donc apte à être vu de nuit tant en la présence qu'en l'absence d'une source de lumière. Des pigments phosphorescents aptes à être utilisés dans une composition rétro réfléchissante à base d'eau ou de solvant organique selon l'invention sont notamment ceux à base de sulfure de zinc, d'un sulfure alcalinoterreux ou d'aluminate alcalino-terreux. La composition de revêtement de l'invention comprend, en pourcentages massiques, les composés suivants : - 8 à 20% de liant ; - 0,5 à 1% d'agent de couplage ; - 0,5 à 2% de modificateur de rhéologie ; - 20 à 36% de solvant ; - 4 à 20% de cosolvant ; - 30 à 50% de billes de verre ; - 0,1 à 1% d'aluminium ; - 0 à 3% d'au moins un agent colorant ; - 0 à 25% d'au moins un pigment phosphorescent. Dans une variante préférée de réalisation, la composition de l'invention est appliquée sur un support au moyen d'une bombe aérosol. A cet effet et selon un deuxième aspect, l'invention se rapporte à une laque aérosol rétro réfléchissante à base d'une composition telle que décrite plus haut, qui comprend également un agent propulseur en proportion de 20 à 25% en masse. Celui-ci peut être le butane ou le diméthyléther ou tout autre propulseur connu. Avantageusement, la composition de la laque aérosol permet une pulvérisation homogène du produit sur une surface solide (béton, bois, plastique caoutchouc, métal, textiles, cuir et autres). Le revêtement ainsi obtenu sur ces surfaces devient visible de nuit par la rétro réflexion de la lumière provenant de phares de voitures, éclairages extérieurs, torches ou autres sources de lumière. La durée de vie du revêtement rétro réfléchissant de l'invention est très longue, notamment quand le support est constitué d'une matière poreuse (bois béton). Des tests de résistance ont été effectués, par exposition du revêtement de l'invention à des cycles de vieillissement accéléré pendant 160h, dans un appareil de type Sunshine Carbon Arc. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1 ci- après. Ces résultats montrent que l'exposition du revêtement rétro réfléchissant de l'invention à des conditions de vieillissement accéléré n'affecte pas le coefficient de rétro réflexion du revêtement. Le revêtement rétro réfléchissant obtenu notamment par pulvérisation de la laque aérosol de l'invention présente de nombreux avantages : - Application facile en une seule fois sur un support solide à l'endroit voulu (marches d'escalier extérieur, troncs d'arbres, zones dangereuses, roues de vélo, tout marquage spécifique) ; effet rétro réfléchissant efficace dudit revêtement sous l'incidence de rayons lumineux, permettant de sécuriser de nuit l'utilisation de certains objets ou de certaines voies ; bonnes propriétés de mouillabilité des billes de verre de la composition de l'invention, assurant une répartition homogène sur un support donné ; visibilité en conditions de jour grâce à la présence d'agent colorant ; amélioration de l'effet rétro réfléchissant en conditions de nuit grâce à la présence d'agent colorant ou d'un pigment phosphorescent.
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Tableau 1

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition de revêtement destinée à recouvrir la surface d'un support solide et à la rendre visible de jour et de nuit notamment sous l'incidence de rayons lumineux, caractérisée en ce qu'elle comprend : - un liant ; - un agent de couplage compatible avec le liant ; - un modificateur de rhéologie ; - au moins un solvant ; - au moins un cosolvant ; - des billes de verre recouvertes à moitié par de l'aluminium métal ; - éventuellement au moins un agent colorant ; - éventuellement au moins un pigment phosphorescent.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est une résine acrylique ou uréthane.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent de couplage est un silane.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le solvant est sélectionné dans le groupe : eau ; xylène ; acétate de butyle ; MÏBK ; toluène ; isobutanol.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend également un cosolvant, sélectionné dans le groupe : 2- butoxyéthanol, éthylène glycol mono éthyle ester acétate, éthylène glycol mono éthyle éther acétate, éthylène glycol mono éthyle éther, 2-éthoxyéthanol, glycol éther acétate, 2-éthoxyéthanol acétate, 2-éthoxyéthyl acétate, mono éthyle glycol acétate.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les billes de verre ont un diamètre compris entre 35 et 70 μm.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend un agent colorant sélectionné parmi les pigments à effet de perle et les colorants pour vernis.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le liant est apte à former une dispersion ou une émulsion . stable dans l'eau.
9. Composition selon la revendication 8 caractérisée en ce que le liant est préparé selon un procédé comprenant les étapes de : préparation d'un pré-polymère ; neutralisation ; dispersion ; et polymérisation.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'elle comprend, en poids : - 8 à 20% de liant ; - 0,5 à 1% d'agent de couplage ; - 0,5 à 2% de modificateur de rhéologie ; - 20 à 36% de solvant ; - 4 à 20% de cosolvant ; - 30 à 50% de billes de verre ; - 0,1 à 1% d'aluminium ; - 0 à 3% d'agent colorant ; - 0 à 25% de pigment phosphorescent.
11. Laque aérosol rétro réfléchissante à base d'une composition selon l'une quelconques des revendications 1 à 10, comprenant 20 à 25% en masse d'un agent propulseur tel que le butane ou le diméthyléther.
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