WO2005077919A1 - 新規シアノピラジン誘導体 - Google Patents

新規シアノピラジン誘導体 Download PDF

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WO2005077919A1
WO2005077919A1 PCT/JP2005/002524 JP2005002524W WO2005077919A1 WO 2005077919 A1 WO2005077919 A1 WO 2005077919A1 JP 2005002524 W JP2005002524 W JP 2005002524W WO 2005077919 A1 WO2005077919 A1 WO 2005077919A1
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diamino
alkyl group
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Inventor
Mitsuhiro Yanagita
Original Assignee
Nippon Soda Co., Ltd.
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D241/26—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a novel cyanopyrazine derivative having significantly improved solubility in nonpolar organic solvents.
  • 3,6-Diamino2,5-pyrazinedicarbonitrile derivatives are useful as agrochemicals, fragrances, intermediates such as macromolecules, light wavelength conversion materials, electroluminescence, and functional materials for organic functional dyes It is known that it has strong fluorescence and is particularly useful as an organic pigment, a banknote counterfeit prevention pigment, and the like (for example, see Patent Documents 1 to 12).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-32640
  • Patent document 2 JP-A-6-41515
  • Patent document 3 JP-A-6-17969
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-338663
  • Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-27 8 4 5 6
  • Patent Document 6 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-14
  • Patent Document 7 Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-66336
  • Patent Document 8 Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-13898
  • Patent Document 10 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-14065
  • Patent Document 11 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-2013
  • Patent Literature 1 2 Japanese Unexamined Patent Publication No.
  • An object of the present invention is to provide a novel 3,6-diamino-1,2,5-pyrazinedicarnitrile derivative having improved solubility in a nonpolar organic solvent.
  • the present inventors studied N, N, N ′, ⁇ ′-one in the process of examining a 3,6-diamino-2,5-pyrazinedicarnitrile derivative having improved solubility in a non-polar organic solvent. Tetrakis (phenylmethyl) -1,3'6-diamino-1,2,5-pyrazine di-substituted compound with two tertiary carbons, t-butyl groups, as substituents on the benzene ring As a result of a solubility test in a volatile organic solvent, it was found that the solvent had excellent solubility, particularly in cyclohexane, and the present invention was completed.
  • the present invention provides a compound represented by the formula (I):
  • R 1 RK R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R g each independently represent a C 1 -C 10 alkyl group, and 1 ⁇ , n 2 And n 3 each independently represents 2 or 3
  • R 1 () , R 11 and R 12 each independently represent a halogen atom or a C 1 to C 10 alkyl group
  • p P 2 and P 3 each independently represent an integer of 0 to 3
  • R 13 , R ′′, R 15 , R 1 R 17 and R 18 each independently represent a hydrogen atom or C represents 1 through C 1 0 alkyl group
  • rn ⁇ m 2 ⁇ Pi m 3 each independently represents an integer of 1 ⁇ 6
  • R 19 is a hydrogen atom, C 1 through C 1 0 alkyl group, or The following formula
  • R 2D , R 21 and R 22 each independently represent a C 1 -C 10 alkyl group, n 4 represents 2 or 3, R 23 represents a halogen atom or C represents. 1 to C 1 0 alkyl group, p 4 is an integer of 0 to 3, R 24 and R 25 each independently represents a water atom, or C. 1 to C 1 0 alkyl group, m 4 represents an integer of 1 to 6, provided that when n 4 is 3, p 4 represents an integer of 0 to 2).
  • tit is-out 3 Noto Pi represents an integer of 0-2, when n 2 is 3, p 2 is an integer of 0-2, when n 3 is 3, p 3 is Represents an integer from 0 to 2.
  • the present invention is the compound (claim 3) according to claim 1, wherein the compound is dissolved in cyclohexane at least 1. OXlO-'mol / L or more.
  • RR 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R s and R 9 are each independently a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n— Represents a C1-C10 alkyl group such as a butyl 'group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, and an n-decyl group.
  • R 1B , R 11 and R 12 are each independently a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and an n-butyl group , Sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, etc. Represents an alkyl group.
  • R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 are each independently a hydrogen atom; methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl Represents a C1-C10 alkyl group such as a group, a t-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, and an n-decyl group.
  • R 13 and R may be the same or different; and when m 2 represents an integer of 2 to 6, R 15 and R 16 May be the same or different, and when m 3 represents an integer of 2 to 6, R 17 and R 18 may be the same or different.
  • R 19 is a hydrogen atom; methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n- A C 1 -C 10 alkyl group such as a heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group; or the following formula.
  • R 21) , R 21 and R 22 are each independently a methyl group, an ethyl group, C 1 to C 10 alkyl groups such as pill, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-hexyl, n-nonyl and n-decyl Represents
  • R 23 is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, It represents a C1-C10 alkyl group such as n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, and n-decyl group.
  • R "and R 25 are each independently a hydrogen atom; a methyl group, Echiru group, n- flop port propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, sec- heptyl group, t one-butyl group, n- pentyl group , hexyl group n-, n- heptyl, n- Okuchiru group, n- nonyl group, n- decyl group C. 1 to such (:.
  • N, N, N represented by the formula (II) ', N'-Tetrakis (3,5-di-t-butylphenylmethyl) -13,6-diamino2,5-pyrazinedicarbotrile is synthesized by applying a conventionally known production method. That is, the formula (III) Can be obtained by reacting a 3,6-diamino-1,2,5-pyrazinedicarnitrile represented by the following formula with a corresponding (substituted phenyl) alkyl halide.
  • a solvent may be used.
  • a solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction reagent.
  • the solvent include dimethylformamide and dimethylformamide.
  • Amides such as dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethylsulfoxide; ethers such as getylether, tetrahydrofuran, and dimethoxetane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene; dichloromethane; Halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichlorobenzene; nitriles such as acetonitrile; These solvents may be used singly or as a mixture of two or more.
  • an appropriate base can be used as a supplement.
  • examples of such a base include inorganic bases such as sodium hydride, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydrogen carbonate; and organic bases such as pyridine and triethylamine.
  • Compounds which can be produced in this manner include N, N, ⁇ ', N'-tetrakis (3,5-di-t-butylphenylmethyl) -1,3,6-diamino-1,2,5- Pyrazindicarnitrile (Compound No. 1), N, N, ⁇ '— Tris (3,5—di-t-butylphenylmethyl) -1,3,6-diamino-2,5-pyrazinedikarponitrile (Compound No.
  • N, N, ⁇ ', ⁇ '-tetrakis (3,5-di-t-pentylphenylmethyl) -1,3,6-diamino-2,5-pyrazinedicarpo Tolyl (Compound No. 5)
  • N, N, N, — Tris (3,5-di-pentylphenylmethyl) -1,3,6-diamino-2,5-pyrazinedicarboxtril Compound No.
  • the compound of the present invention represented by the formula (I) and the N, N, N ', N'-tetrakis (3,5-di-t-butylphenylmethyl) 13, represented by the formula (II) 6-Diamino-2,5-pyrazinedicarbonitrile is a compound whose solubility in a nonpolar organic solvent is remarkably improved as compared with a conventionally known 3,6-diamino-2,5-pyrazinedicarbonitrile derivative. It is.
  • non-polar organic solvents examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, and naphthylene; hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and cyclohexane; tetrachloride Carbon; and the like, and preferably cyclohexane.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, and naphthylene
  • hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and cyclohexane
  • tetrachloride Carbon and the like, and preferably cyclohexane.
  • the compounds of formula (I) of the present invention is preferably a compound that dissolves hexane to 1. 0 X 1 0 one 1 mo 1 ZL or cyclohexane, 1. O mo l / L or more soluble More preferably, the compound is
  • Example 1 ⁇ Synthesis of N, N, N ', N'-tetrakis (3,5-di-tert-butylphenylmethyl) -1,3,6-diaminol 2,5-pyrazinedicarbonitrile (Compound No. 1)>
  • the compound of the compound No. 1 of the present invention is a compound having improved solubility, particularly in the form of cyclohexane, having a solubility of at least 1.0 X 10-imo1 / L. Understand.
  • the compound of the present invention represented by the formula (I) and the N, N, N ', N'-tetrakis (3,5-di-t-butylphenylmethyl) 13 represented by the formula (II) , 6_Diamino2,5-pyrazinedicarbonitrile has strong fluorescent properties and excellent solubility in non-polar organic solvents, so it is applied to materials used or made by dissolving in non-polar organic solvents. Is possible.

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Description

明細書
新規シァノピラジン誘導体 技術分野 ：
本発明は、 無極性有機溶剤に対する溶解性が格段に改善された新規シァノ ピラ ジン誘導体に関する。 背景技術 ：
3 , 6—ジァミノー 2， 5 —ピラジンジカルボ二トリル誘導体は、 農医薬、 香 料、 高分子等の中間体、 光波長変換資材、 エレク ト口ルミネッセンス、 有機機能 性色素の機能性材料として有用であり、 強い蛍光を有することから、 特に有機顔 料色素、 紙幣偽造防止用色素等に有用であることが知られている （例えば、 特許 文献 1〜： I 2参照）。
特許文献 1 ： 特開平 5 ― 3 2 6 4 0号
特許文献 2 ： 特開平 6 ― 4 1 5 2 4号
特許文献 3 ： 特開平 6 ― 1 7 9 6 6 0号
特許文献 4 ： 特開平 6 ― 3 8 6 3 5号
特許文献 5 ： 特開平 7 ― 2 7 8 4 5 6号
特許文献 6 ： 特開平 8 ― 1 4 3 5 5 3号
特許文献 7 ： 特開平 1 0 6 6 3 6号
特許文献 8 ： 特開平 1 1 1 3 8 9 7 4号
特許文献 9 ニ 特開 2 0 0 1 ― 3 1 6 5 7号
特許文献 1 0 ： 特開 2 0 0 1 ― 6 4 5 3 0号
特許文献 1 1 ： 特開 2 0 0 2 ― 1 3 7 5 3 1号
特許文献 1 2 ： 特開 2 0 0 2 ― 2 3 5 0 2 1号
しかしながら、 これまで開示されている 3， 6 —ジアミノー 2， 5 —ピラジン ジカルポ二トリル誘導体は、 一般的に無極性有機溶剤に対して難溶であり、 無極 性有機溶剤に溶解させて使用又は作成する材料への応用は困難であった。 発明の開示 ：
本発明の課題は、 無極性有機溶剤への溶解度が改善された新規 3， 6 -ジアミ ノ一 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル誘導体を提供することにある。
本発明者らは、 3 , 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル誘導体 で無極性有機溶剤への溶解度が改善された化合物を検討する過程で、 N, N, N'， Ν' 一テ卜ラキス (フエニルメチル） 一 3 ' 6—ジァミノ一 2， 5—ピラジンジ 力ルポ二トリルのベンゼン環上に 3級炭素である t—プチル基を置換基として 2 つ導入した化合物を合成し、 無極性有機溶剤への溶解度試験を行ったところ、 特 にシクロへキサンに対して優れた溶解性を有していること見い出し、 本発明を完 成するに至った。
すなわち、 本発明は、 式 （ I )
Figure imgf000004_0001
[式中、 R1 RK R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び Rgは、 それぞれ独立して、 C 1 ~C 1 0アルキル基を表し、 1^、 n2及び n3は、 それぞれ独立して、 2又は 3を表し、 R1()、 R 11及ぴ R 12は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子、 又は C 1〜 C 1 0アルキル基を表し、 pい p 2及び P 3は、 それぞれ独立して、 0 ~ 3の整数 を表し、 R13、 R"、 R15、 R l R17及ぴ R18は、 それぞれ独立して、 水素原子、 又は C 1〜C 1 0アルキル基を表し、 rn^ m2及ぴ m3は、 それぞれ独立して、 1 〜 6の整数を表し、 R19は、 水素原子、 C 1〜C 1 0アルキル基、 又は下記式
Figure imgf000005_0001
(式中、 R2D、 R 21及び R 22は、 それぞれ独立して、 C 1〜C 1 0アルキル基を表 し、 n4は、 2又は 3を表し、 R23は、 ハロゲン原子、 又は C 1〜 C 1 0アルキル 基を表し、 p4は、 0〜 3の整数を表し、 R24及び R25は、 それぞれ独立して、 水 素原子、 又は C 1〜 C 1 0アルキル基を表し、 m4 は、 1 ~ 6の整数を表す。 但 し、 n4が 3のとき、 p4は、 0〜 2の整数を表す。） を表す。 但し、 titが 3のと き、 Piは、 0〜 2の整数を表し、 n2が 3のとき、 p2は、 0〜 2の整数を表し、 n3 が 3のとき、 p3 は、 0〜 2の整数を表す。] で表される化合物 （請求項 1 ) や、 式 （II)
Figure imgf000005_0002
で表される N， N, Ν', N' ーテトラキス （ 3 , 5—ジ一 t—ブチルフエニルメ チル) — 3， 6—ジァミノー 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル (請求項 2 ) で ある。 また、 本発明は、 シクロへキサンに 1. O X l O—'mo l /L以上溶解す ることを特徴とする請求項 1記載の化合物 （請求項 3 ) である。 発明を実施するための最良の形態 式 （ I ) 中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 Rs及ぴ R9は、 それぞれ独立 して、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 n—ブチル '基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n—ノニル基、 n—デシル 基等の C 1〜C 1 0アルキル基を表す。
R1B、 R11及び R12は、 それぞれ独立して、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子等のハロゲン原子 ； メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロ ピル基、 n—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t一ブチル基、 n—ペンチル基、 n —へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、 n—ノニル基、 n—デシル基 等の C 1〜（： 1 0アルキル基を表す。
R13、 R14、 R15、 R16、 R17及び R18は、 それぞれ独立して、 水素原子 ； メチル 基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c—プチ ル基、 t一プチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n— ォクチル基、 n—ノニル基、 n—デシル基等の C 1〜C 1 0アルキル基を表す。 また、 が 2 ~ 6の整数を表すとき、 R13同士、 及び R"同士は、 同一でも異な つていてもよく、 m2が 2〜 6の整数を表すとき、 R15同士、 及び R16同士は、 同 一でも異なっていてもよく、 m3が 2〜 6の整数を表すとき、 R17同士、 及び R18 同士は、 同一でも異なっていてもよい。
R19 は、 水素原子 ； メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t —ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシ ル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、 n—ノニル基、 n—デシル基等の C 1 〜C 1 0アルキル基 ； 又は下記式を表す。
Figure imgf000006_0001
式中、 R21)、 R21及び R22は、 それぞれ独立して、 メチル基、 ェチル基、 n—プ 口ピル基、 n—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—才クチル基、 n—ノニル基、 n—デシル基等の C 1〜 C 1 0アルキル基を表 す。
R23 は、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子等のハロゲン原子 ； メ チル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c— ブチル基、 t一ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—才クチル基、 n—ノニル基、 n—デシル基等の C 1〜 C 1 0アルキル基を表 す。
R " 及び R25 は、 それぞれ独立して、 水素原子 ； メチル基、 ェチル基、 n—プ 口ピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c—プチル基、 t一ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、 n—ノニ ル基、 n—デシル基等の C 1〜（： 1 0アルキル基を表す。 また、 m4 が 2〜 6の 整数を表すとき、 R24同士、 及び R25同士は、 同一でも異なっていてもよい。 本発明の式 （ I ) で表される化合物、 及び式 （II) で表される N， N, N'， N' ーテトラキス （ 3 , 5—ジ一 t一ブチルフエニルメチル) 一 3 , 6—ジァミノー 2 , 5—ピラジンジカルボ二卜リルは、 従来公知の製造方法を応用することによ り合成することができる。 すなわち、 式 （III)
Figure imgf000007_0001
で表される 3， 6—ジァミノ一 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリルと対応する （置 換フエニル） アルキルハライ ドとを反応させることにより得ることができる。 こ のとき反応させる （置換フエニル） アルキルハライ ドを 1当量ずつ異なったもの を使用すれば、 前記式 （III) で表される化合物中、 ァミノ基に異なった置換基が 置換された化合物が得られる。
前記反応においては、 溶媒を使用することもでき、 このような溶媒としては反 応試薬に不活性であれば特に限定されないが、 例えば、 ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセ トアミ ド等のアミ ド類 ； ジメチルスルホキシ ド等のスルホキシド 類；ジェチルェ一テル、テトラヒ ドロフラン、 ジメ トキシェタン等のエーテル類、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 メシチレン等の芳香族炭化水素類 ； ジクロロメ タン、 クロ口ホルム、 ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類 ； ァセトニト リル等の二トリル類等が挙げられる。 また、 これらの溶媒は、 1種単独で使用し ても 2種以上混合して使用してもよい。
また、 前記反応においては、 ハロゲン化水素が生成するがその補足剤として適 当な塩基を使用することができる。このような塩基としては、水素化ナトリウム、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム、 炭酸水素 ナトリゥム等の無機塩基 ； ピリジン、 トリェチルアミン等の有機塩基等が挙げら れる。
このようにして製造することができる化合物としては、 N, N, Ν', N' ーテ トラキス （ 3， 5—ジ一 t—ブチルフエニルメチル） 一 3， 6—ジァミノ一 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル （化合物番号 1 )、 N, N, Ν' — トリス （ 3 , 5 —ジ一 t—プチルフエ二ルメチル） 一 3 , 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカ ルポ二トリル （化合物番号 2)、 N , N, Ν', N' —テトラキス （ 2， 4， 6— トリ一 t—ブチルフエニルメチル） - 3 , 6—ジァミノー 2 , 5—ピラジンジカ ルポ二トリル （化合物番号 3)、 N, N, Ν' ー トリス （ 2 , 4 , 6— トリ — t一 ブチルフエニルメチル） 一 3， 6—ジァミノー 2， 5—ピラジンジカルポ二トリ ル （化合物番号 4)、 N, N, Ν'， Ν' —テトラキス （ 3， 5—ジ— t—ペンチ ルフエニルメチル） 一 3， 6—ジァミノ— 2 , 5—ピラジンジカルポニトリル （化 合物番号 5 )、 N, N, N， — トリス （3 , 5—ジー t 一ペンチルフエ二ルメチル) 一 3 , 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルポ二卜リル (化合物番号 6 )、 N, N, N'， N' —テトラキス [ 2 - (3 , 5—ジー t _ブチルフエニル) ェチル] 一 3 , 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル (化合物番号 7 )、 N, N, N ' ー トリス [ 2— （ 3， 5—ジ— t一ブチルフエニル） ェチル] 一 3 , 6 ージアミノー 2 , 5—ピラジンジカルボ二トリル （化合物番号 8 )、 N, N, N'， N' 一テ卜ラキス [ 2— ( 2， 4， 6— トリ _ t一プチルフエニル) ェチル] 一 3， 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルボ二ト リル (化合物番号 9 )、 N, N, N ' ー トリス [ 2 - (2， 4， 6— トリー t一ブチルフエニル） ェチル] 一 3 ' 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリリレ （化合物番号 1 0 )、 N—メチ ルー Ν， Ν', N' ー トリス （ 3 , 5—ジ— t —ブチルフエニルメチル） 一 3 , 6 —ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルボ二ト リル (化合物番号 1 1 )、 N—ェチル - N, N' , N' ー トリス （ 3， 5—ジー t一ブチルフエニルメチル） 一 3 , 6― ジァミノ一 2 , 5—ピラジンジカルボ二ト リル (化合物番号 1 2)、 N, N, N' — 卜リス ( 3， 5—ジー t—ブチルフエニルメチル） 一 N' — [ 2— ( 3， 5 - ジー t 一ブチルフエニル） ェチル] — 3 , 6—ジァミノ一 2， 5—ピラジンジカ ルポ二トリル （化合物番号 1 3)、 N, N—ビス （ 3 , 5—ジ— t—ブチルフエ二 ルメチル） - Ν' , N ' 一ビス [ 2― ( 3 , 5—ジー t —ブチルフエニル) ェチル] — 3 , 6—ジァミノ— 2， 5—ピラジンジカルボ二トリル （化合物番号 1 4) 等 を例示することができる。
本発明の式 （ I ) で表される化合物、 及ぴ式 （II) で表される N， N, N'， N' ーテトラキス (3， 5—ジ一 t一プチルフエニルメチル） 一 3 , 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルボ二トリルは、 従来公知の 3， 6—ジアミノー 2 , 5 - ピラジンジカルポ二トリル誘導体と比較して格段に無極性有機溶剤に対する溶解 性が改善された化合物である。 このような無極性有機溶剤としては、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 メシチレン、 ェチルベンゼン、 ナフ夕レン等の芳香族炭化 水素類 ； へキサン、 ヘプタン、 オクタン、 シクロへキサン等の炭化水素類 ； 四塩 化炭素 ； 等が挙げられ、 好ましくは、 シクロへキサンである。
また、 本発明の式 （ I ) で表される化合物は、 シクロへキサンに 1. 0 X 1 0 一1 m o 1 ZL以上溶解する化合物であるのが好ましく、 1. O mo l /L以上溶 解する化合物であるのがより好ましい。
次に実施例で本発明を詳細に説明するが、 本発明は、 下記の実施例に限定され るものではない。 実施例 1 ： <N， N， N'， N' —テトラキス （ 3， 5—ジー t一ブチルフエニルメチル） 一 3， 6—ジァミノー 2 , 5—ピラジンジカルボ二トリル （化合物番号 1 ) の合成 >
3， 6—ジァミノ一 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル 0 · 7 1 gと 3 , 5— ジー t —プチルフエ二ルメチルブロマイ ド 5. 0 gを N, N—ジメチルァセトァ ミ ド 5 0m l に溶解し、 温度を— 6 °Cに冷却して、 0. 7 1 gの粉末 N a OHを 一気に加え、 1 5分後に N a C 1飽和水 6 0 0 m l に加えて反応を停止した。 次 に、 生じた沈殿を濾過し、 得られた固体をクロ口ホルムに溶解させ無水硫酸マグ ネシゥムで乾燥した後、 カラムで精製した。 その後、 トルエン ： へキサン = 1 ： 1 0 (重量比） で再結晶操作を行い、 3. 7 gの N， N, Ν', N' —テトラキス ( 3 , 5—ジー t一ブチルフエニルメチル) 一 3 ' 6—ジアミノー 2， 5—ピラ ジンジカルポ二トリルの結晶を得た。 融点は 2 3 5 であった。 また、 最大吸収 波長が 4 7 3 nmであり、最大発光波長が 5 5 8 nmである赤色の結晶であった。 実施例 2 ：
(溶解度試験）
各試料を各溶媒に入れ、室温で攪拌し、それ以上溶けなくなったら綿栓濾過し、 濾液を吸光度測定可能な濃度まで希釈して吸光度を測定する。 あらかじめ測定し ておいた分子吸光係数より、 溶けていた各試料の量を算出し、 溶解度とする。 吸 光度と分子吸光係数の測定には SHIMAZU UV- 2200吸光光度計を使用した。 なお、 比較化合物として、 従来公知である N, N, Ν', N' ーテトラキス （4— t—ブ チルフエニルメチル） 一 3， 6—ジアミノー 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル (比較化合物 1 )、 N， N, N, , N' ーテトラキス ( 2—メチルフエニルメチル） 一 3 , 6—ジァミノ— 2 , 5—ピラジンジカルボ二トリル （比較化合物 2 )、 N, N, N' , N' —テトラキス ( 2 , 4, 6— トリメチルフエニルメチル） 一 3 , 6 ージアミノー 2 , 5—ピラジンジカルポ二トリル (比較化合物 3 ) を使用した。 その結果を表 1に示す。 表 1
Figure imgf000011_0001
*数値はモル濃度 （m o 1 /L ) を表す。 表 1 の結果から本発明の化合物番号 1 の化合物は、 特にシクロへキサンに対し ては 1 . 0 X 1 0—im o 1 / L以上溶解し、 溶解性が改善された化合物であるこ とがわかる。 産業上の利用可能性 ：
本発明の式 （ I ) で表される化合物、 及び式 （II) で表される N， N, N'， N' 一テ 卜ラキス ( 3 , 5 —ジー t —ブチルフエニルメチル） 一 3 , 6 _ジァミノー 2， 5 —ピラジンジカルポ二トリルは、 強い蛍光特性を示し、 かつ無極性有機溶 剤に対する溶解性に優れるため、 無極性有機溶剤に溶解させて使用又は作成する 材料への応用が可能である。

Claims

請求の範囲
1. 式 （ I )
Figure imgf000012_0001
[式中、 R 1 R2 RK R4 R5 R6 R7 R8及び Rsは、 それぞれ独立して、 C 1〜（： 1 0アルキル基を表し、 nい n 2及ぴ n 3は、 それぞれ独立して、 2又は 3を表し、 R 1(1 R 11及び R 12は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子、 又は C l C 1 0アルキル基を表し、 pい p 2及ぴ 3は、 それぞれ独立して、 0 3の整数 を表し、 R u R 14 R 15 R16, R 17及び R 18は、 それぞれ独立して、 水素原子、 又は C 1 ~ C 1 0アルキル基を表し、 111, m2及ぴ m3は、 それぞれ独立して、 1 6の整数を表し、 R 19は、 水素原子、 C 1〜（： 1 0アルキル基、 又は下記式
Figure imgf000012_0002
(式中、 R2fl R 21及び R 22は、 それぞれ独立して、 C 1〜（： 1 0アルキル基を表 し、 n 4は、 2又は 3を表し、 R 23は、 ハロゲン原子、 又は C 1 C 1 0アルキル 基を表し、 P 4は、 0 ~ 3の整数を表し、 R:24及び R25は、 それぞれ独立して、 水 素原子、 又は C 1 C 1 0アルキル基を表し、 m4 は、 1 6の整数を表す。 伹 し、 n4が 3のとき、 は、 0 2の整数を表す。） を表す。 但し、 が 3のと き、 p〖は、 0〜 2の整数を表し、 n2が 3のとき、 p2は、 0〜 2の整数を表し、 n3が 3のとき、 p3は、 0〜 2の整数を表す。] で表される化合物。
2. 式 （II)
Figure imgf000013_0001
で表される N, N, N'， N ' —テトラキス （ 3， 5—ジ一 t—ブチルフエニルス チル） 一 3 , 6—ジアミノー 2， 5—ピラジンジカルポ二トリル。
3. シクロへキサンに 1. 0 X 1 0— o 1 /L以上溶解することを特徴とする 請求項 1記載の化合物。
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