WO2005063023A1 - Mittel zum schutz von technischen materialien - Google Patents

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WO2005063023A1
WO2005063023A1 PCT/EP2004/014287 EP2004014287W WO2005063023A1 WO 2005063023 A1 WO2005063023 A1 WO 2005063023A1 EP 2004014287 W EP2004014287 W EP 2004014287W WO 2005063023 A1 WO2005063023 A1 WO 2005063023A1
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wood
acid
formula
compound
active ingredient
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PCT/EP2004/014287
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English (en)
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Thomas Jaetsch
Rainer Bruns
Peter Spetmann
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Lanxess Deutschland Gmbh
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides

Definitions

  • the application relates to the use of the compound 1- (2-chloro-5-pyridylmethyl) -2-cyaniminothiazolidine (thiacloprid) as a microbicide for protecting industrial materials against attack and destruction by insects.
  • the compound thiacloprid is known from EP-A 235 725 and is described there as being suitable for protecting plants.
  • the present application relates to the use of thiacloprid of the formula (I)
  • the pyridine derivative can be present not only in the form of the free base but also in the form of a metal salt complex or as an acid addition salt.
  • Preferred metal salts are salts of metals from the II. To IV. Main group and the I. and EL and IV. To VII. Subgroup of the periodic table, copper, zinc, manganese, magnesium, tin, iron, calcium, aluminum, lead , Chromium, cobalt and nickel, may be mentioned as examples.
  • Anions of the salts are those which are preferably derived from the following acids: hydrohalic acids, e.g. Hydrochloric acid and hydrobromic acid, also phosphoric acid, nitric acid and sulfuric acid.
  • the metal salt complexes of the pyridine derivative can be obtained in a simple manner by conventional methods, e.g. by dissolving the metal salt in alcohol, e.g. Ethanol and adding to thiacloprid.
  • Metal salt complexes can be prepared in a known manner, e.g. isolate by filtering and if necessary clean by recrystallization.
  • the hydrohalic acids such as, for example, hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, furthermore phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, mono- and bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as, for example, acetic acid, propionic acid, 2- Ethylhexanoic acid, butyric acid, mandelic acid, oxalic acid, succinic acid, 2-hydroxy-ethanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid, Sorbic acid, lactic acid and sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, p-decyl-phenylsulfonic acid, p-dodecyl-phenylsulfonic acid, 1,4-naphthalenedisulfonic acid, al
  • the acid addition salts of the compounds can be easily obtained by conventional salt formation methods, e.g. by dissolving a compound in a suitable inert solvent and adding the acid, e.g. Hydrogen chloride acid can be obtained and in a known manner, e.g. by filtration, isolated and, if necessary, cleaned by washing with an inert organic solvent.
  • the compound of formula (I) has a particularly high insecticidal action against wood and plastic-destroying insects such as e.g.
  • Hymenoptera Sirexjuvencus Urocerus augur Urocerus gigas Urucerus gigas taignus
  • the amount of active ingredient (I) to be used depends on the type and the occurrence of the insects and the material to be protected. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.00005 to 1% by weight, preferably 0.0005 to 0.1% by weight, of the active ingredient (I), based on the material to be protected.
  • insecticides previously used in wood protection - organophosphorus esters e.g. phoxim, chloropyrifos
  • synthetic pyrethroids e.g. permethrin, cyfluthrin, bifenthrin
  • IGRs insect growth inhibitors; e.g. flufenoxuron, fenoxycarb
  • nitroimines e.g. clothianidin , Imidacloprid
  • the active ingredient of the formula (I) can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active ingredient of the formula (I) with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and other processing aids.
  • the solvents or diluents used are organic chemical solvents or solvent mixtures and / or a polar organic solvent or solvent mixtures and / or an oily or oil-like organic chemical solvent or solvent mixture and / or water, optionally with an emulsifier and / or wetting agent in question.
  • the respective mineral oils / mineral oil-containing solvent mixtures or their aromatic fractions are preferably used as customary, volatile, water-insoluble oily or oily solvents.
  • White spirit, petroleum or alkylbenzenes are preferred, along with spindle oil and monochloronaphthalene.
  • the boiling ranges of these low volatility solvent (mixtures) exceed the range from approx. 170 ° C to a maximum of 350 ° C.
  • volatile oily or oily solvents can be partially replaced by more volatile organic chemical solvents.
  • part of the solvent or solvent mixture described above is preferably replaced by a polar organic chemical solvent or solvent mixture.
  • Solvents which contain hydroxyl groups, ester groups, ether groups or mixtures of this functionality are preferably used. Examples include esters or glycol ethers.
  • binders are understood to be: water-thinnable or soluble, dispersible or emulsifiable synthetic resins in organic chemical solvents, binding drying oils, for example based on acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, polyurethane resins, alkyd resins, phenolic resins, Hydrocarbon resins, silicone resins.
  • the binder used can be used as a solution, emulsion or dispersion. Mixtures of alkyd resins and drying vegetable oil are preferably used. Alkyd resins with an oil content of between 45 and 70% are particularly preferred.
  • binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, diocyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate and amyl stearate, oleates such as butyl oleate or glycerol higher molecular weight glycol ethers, glycerol esters and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, diocyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvmylmethylether or ketones they benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is preferably used as the solvent or diluent, if appropriate in a mixture with one or more of the abovementioned solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • the active ingredient of the formula (I) or agents or concentrates containing it are preferably used to protect wood and wood-based materials and also plastics against infestation and destruction by insects, in particular in tropical wood preservation.
  • wood is intended to mean solid wood, wood products and wood composites such as, for example, round timber, sawn timber, construction timber, construction timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone masts, wooden fences, wooden cladding, wooden windows and - Doors, plywood, particle board, carpentry or wood products that are generally used in house construction or joinery.
  • PVC polyvinyl chloride
  • Styrene polystyrene
  • polyurethane polyethylene
  • polypropylene polypropylene
  • a particularly effective wood protection can be achieved by using industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
  • the active ingredient of the formula (I) can optionally be used in combination with at least one other active ingredient from the series of the insecticides or the fungicides in order to enlarge the spectrum of action or to achieve special effects, such as, for example, additional protection against wood-destroying fungi.
  • Mixing partners preferred here are, for example, the following compounds from the series of fungicides:
  • Sulfenamides such as dichlofluanid, tolylfluanid, folpet. fluorfolpet;
  • Benzimidazoles such as carbendazim, benomyl, fuberidazole, thiabendazole or their salts;
  • Thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole, methylene bisthiocyanate;
  • Quaternary ammonium compounds and guanidines such as benzalkonium chloride, benzyldimethyltetradecylammonium chloride, benzyldimethyldodecylammonium chloride,
  • Morpholine derivatives such as tridemorph, fenpropimorph, azoles such as cyproconazole, ipconazole, epoxyconazole, fluquinconazole, triadimefon, triadimenol, bitertanol, tebuconazole, propiconazole, azaconazole, hexaconazole, prochloraz, bromuconazole, metconazole, metconazole, metconazole, metconazole, metconazole tolyl sulfone, 3-iodine-2-propynyl-n-butyl carbamate, 3-iodine-2-propynyl-n-hexyl carbamate, 3-iodine-2-propynyl-cyclohexyl-carbamate, 3-iodine-2-propynyl-phenyl carbamate, phenol derivatives such as Tribromophenol, tetrachloro
  • Isothiazolinones such as N-methylisothiazolin-3-one, 5-chloro-N-methyl-isothiazolin-3-one, 4,5-di-chloro-N-octylisothiazolin-3-one, N-octyl-isothiazolin-3-one, Benzisothiazolinone, 4,5-trimethylene-N-methylisothiazol-3-one;
  • Methoxyacrylates such as azoxystrobin, trifloxystrobin;
  • Pyridines such as l-hydroxy-2-pyridinthione (and their Na, Fe, Mn, Zn salts) tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine;
  • Metal soaps such as tin, copper, zinc naphthenate, octoate, 2-ethylhexanoate, oleate, phosphate, benzoate; Metal salts and oxides such as tributyl cioxide, CU2O, CuO, ZnO, CUSO4, CuCl2, copper borates, copper fluorosilicates, sodium dichromate, potassium dichromate, copper hydroxycarbonate; Tris-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) aluminum, N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) tributyltin or K salts, bis-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) copper;
  • Dialkyldithiocarbamates such as Na and Zn salts of dialkyldithiocarbamates, tetramethylthiuram disulf ⁇ d;
  • Nitriles such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalidinitrile
  • Benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole
  • Benzothiophenes such as bethoxazine
  • Quinolines such as quinoxyfen, 8-hydroxyquinoline and their Cu salts
  • Boron compounds such as boric acid, boric acid ester, borax.
  • Particularly preferred mixture partners are:
  • Particularly preferred mixture partners are:
  • Cyproconazole Fluquinconazole, Tebuconazole, Triadimefon, Prochloraz, Tolylfluanid, Bethoxazin, Benzalkoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Didecyl-methyl-poly- (oxyethyl) -ammoniumpropionat, 3-Iodo-2-propynyl-butylcarbamate.
  • the insecticidal compositions or concentrates used according to the invention for protecting industrial materials, in particular wood and plastics contain at least 0.00001 to 20% by weight, preferably 0.0001 to 5% by weight, particularly preferably 0.001 to 1% by weight an insecticidal active ingredient, 50 to 100% by weight, preferably 80 to 100% by weight, particularly preferably 90 to 100% by weight and very particularly preferably 98 to 100% by weight of insecticidal active ingredient from the active ingredient of the formula (I) exists.
  • the agents according to the invention can contain at least one further active ingredient from the series of the above-mentioned fungicides in an amount of from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.05 to 25% by weight.
  • the agents according to the invention advantageously make it possible to replace the previously available insecticidal agents with more effective ones. They show good stability and advantageously have a broad spectrum of activity.

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Abstract

Die Verbindung der Formel (I) deren Metallsalze oder Säureadditionsverbindungen eignet sich hervorragend zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und/oder Zerstörung durch Insekten.

Description

Mittel zum Schutz von technischen Materialien
Die Anmeldung betrifft die Verwendung der Verbindung l-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyan- iminothiazolidin (Thiacloprid) als Mikrobizid zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch Insekten. Die Verbindung Thiacloprid ist bekannt aus EP-A 235 725 und wird dort als zum Schutz von Pflanzen geeignet beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung von Thiacloprid der Formel (I)
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dessen Metallsalzen oder Säureadditionsverbindungen als Mikrobizid zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch Insekten.
Das Pyridinderivat kann nicht nur in Form der freien Base sondern auch in Form eines Metallsalz- Komplexes oder als Säureadditions-Salz vorliegen. Als Metallsalz kommen vorzugsweise Salze von Metallen der II. bis IV. Hauptgruppe und der I. und EL sowie IV. bis VII. Nebengruppe des Periodensystems in Frage, wobei Kupfer, Zink, Mangan, Magnesium, Zinn, Eisen, Calcium, Aluminium, Blei, Chrom, Kobalt und Nickel, beispielhaft genannt seien.
Als Anionen der Salze kommen solche in Betracht, die sich vorzugsweise von folgenden Säuren ableiten: Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure und Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure.
Die Metallsalz-Komplexe des Pyridinderivats können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z.B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z.B. Ethanol und Hinzufügen zum Thiacloprid. Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisieren reinigen.
Zur Herstellung von Säureadditionssalzen des Pyridinderivates kommen vorzugsweise folgende Säuren in Frage: Die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure und Bromwasserstoffsäure, insbesondere Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefel- säure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Propionsäure, 2-Ethylhexansäure, Buttersäure, Mandelsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, 2-Hy- droxy-ethan-dicarbonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Citronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure sowie Sulfonsäuren, wie z.B. p-Toluolsulfonsäure, p-Decyl-phenylsulfon- säure, p-Dodecyl-phenylsulfonsäure, 1,4-Naphthalindisulfonsäure, Alkansulfonsäuren, Benzoe- säure und gegebenenfalls substituierte Benzoesäuren.
Die Säureadditions-Salze der Verbindungen können in einfacher Weise nach üblichen Salz- bildungsmethoden, z.B. durch Lösung einer Verbindung in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure, z.B. Chlorwasserstoff säure, erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel gereinigt werden.
Überraschenderweise zeigt die Verbindung der Formel (I) eine besonders hohe insektizide Wirkung gegen Holz und Kunststoff zerstörenden Insekten wie z.B .
A: Hautflügler: Sirexjuvencus Urocerus augur Urocerus gigas Urucerus gigas taignus
B: Käfer: Anobium punctatum Apate monachus Bostrychus capucins Chlorophores pilosus Dendrobium pertinex Dinoderus minutus Ernobius mollis Heterobostrychus brunneus Hylotrupes bajulus Lyctus africanus Lyctus Brunneus Lyctus linearis Lyctus planicollis Lyctus pubescens Minthea rugicollis Priobium carpini Ptilinur pecticornis Sinoxylon spec. Trogoxylon aequale Trypto dendron spec. Xestobium rufovillosum Xyleborus spec.
C: Termiten: Coptotermes formosanus Cryptotermes brevis Heterotermes indicola Kalotermes flavicollis Mastotermes darwiniensis Reticulitermes flavipes Reticulitermes lucifugus Reticulitermes santonensis Zootermopsis nevadensis
Die Menge an einzusetzendem Wirkstoff (I) ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und dem zu schützenden Material abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend, 0,00005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 0.1 Gew.-% des Wirkstoffs (I), bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Die bisher im Holzschutz eingesetzten Insektizide — Organophosphorester (z. B. Phoxim, Chlor- pyrifos), sysnthetische Pyrethroide (z. B. Permethrin, Cyfluthrin, Bifenthrin), IGRs (Insect Growth Inhibitors; z.B. Flufenoxuron, Fenoxycarb), Nitroimine (z.B. Clothianidin, Imidacloprid) - zeichnen sich durch mindestens einen der folgenden Nachteile aus:
a) generelle schwache Wirksamkeit
b) Wirksamkeitslücken
c) Hohe akute Toxizität
d) Schlechte Wetterbeständigkeit, z. B. gegen Auswaschung
e) Unausgeglichenes Wirksamkeitsspektrum Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass der Wirkstoff der Formel (I) bei einer vergleichsweise niedrigen akuten Toxizität eine besonders hohe insektizide Wirkung sowohl gegen holzzerstörende Käfer als auch gegen Holz- und Kunststoff-zerstörende Termiten besitzt. Weiterhin wurde unerwartet gefunden , dass die hohe Wirksamkeit nach sehr intensiven Auswaschprüfungen gemäß der Europäischen Standard-Testmethode EN 84 nicht nachlässt.
Der Wirkstoff der Formel (I) kann als solcher, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch vermischen des Wirkstoffes der Formel (I) mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen organisch-chemische Lösungsmittel oder Lösungs- mittelgemische und/oder ein polares organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische und/oder ein öliges bzw. ölartiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser mit gegebenenfalls einem Emulgator und/oder Netzmittel in Frage. Als übliche schwerflüchtige wasserunlösliche ölige oder ölartige Lösungsmittel werden vorzugsweise die jeweiligen Mineralöle/mineralölhaltige Lösungsmittelgemische oder deren Aromatenfraktionen verwendet. Vorzugsweise seien Testbenzin, Petroleum oder Alkylbenzole genannt, daneben Spindelöl und Monochlornaphthalin. Die Siedebereiche dieser schwerflüchtigen Lösemittel- (gemische) überschreiten den Bereich von ca. 170°C bis maximal 350°C.
Die vorbeschriebenen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel können teilweise durch leichter flüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden.
Zur Herstellung eines Holzschutzmittels wird vorzugsweise ein Teil des oben beschriebenen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches durch ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen dabei Lösungsmittel, die Hydroxylgruppen, Estergruppen, Ethergruppen oder Gemische dieser Funktionalität enthalten, zum Einsatz. Beispielhaft seien Ester oder Glykolether genannt. Als Bindemittel werden erfindungs- gemäß verstanden: Wasserverdünnbare bzw. in organisch-chemischen Lösungsmitteln lösliche, dispergier- oder emulgierbare Kunstharze, bindende trocknende Öle, z.B. auf Basis von Acryl- harzen, Vinylharzen, Polyester harzen, Polyurethanharzen, Alkydharzen, Phenolharzen, Kohlenwasserstoffharzen, Silikonharzen. Das benutzte Bindemittel kann als Lösung, Emulsion oder Dispersion eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Gemische aus Alkydharzen und trocknendem pflanzlichen Öl verwendet. Besonders bevorzugt sind Alkydharze mit einem Ölanteil zwischen 45 und 70 %.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällung vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioc- tyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat und Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glyce- rinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvmylmethylether oder Ketonen sie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt vorzugsweise Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der obengenannten Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emul- gatoren und Dispergatoren.
Der Wirkstoff der Formel (I) bzw. diesen enthaltende Mittel bzw. Konzentrate werden vorzugsweise zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen sowie von Kunststoffen gegen Befall und Zer- Störung durch Insekten, insbesondere im tropischen Holzschutz eingesetzt.
Der Begriff "Holz" soll im Sinne der vorliegenden Erfindung Massivholz, Holzprodukte und Holzverbundstoffe wie beispielsweise Rundholz, Schnittholz, Konstruktionsholz, Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzzäune, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden, umfassen.
Unter "Kunststoffen" sind insbesondere Polyvinylchlorid (PVC), Polystyrol, Polyurethan, Poly- ethylen, Polypropylen und Polyester zu verstehen.
Ein besonders effektiver Holzschutz kann durch den Einsatz großtechnischer Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt werden. Der Wirkstoff der Formel (I) kann gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen Wirkstoff aus der Reihe der Insektizide oder der Fungizide zur Vergrößerung des Wirkspektrums oder Erzielung besonderer Effekte, wie z.B. dem zusätzlichen Schutz vor holzzerstörenden Pilzen, eingesetzt werden. Hierbei bevorzugte Mischungspartner sind z.B. die folgenden Verbindungen aus der Reihe der Fungizide:
Sulfenamide wie Dichlofluanid, Tolylfluanid, Folpet. Fluorfolpet;
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole oder deren Salze;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat;
Quartäre Ammoniumverbindungen und Guanidine wie Benzalkoniumchlorid, Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid,
Dichlorbenzyl-dimethyl-alkyl-ammoniumchlorid, Didecyldimetliylammoniumchlorid, Dioctyl- dimethyl-ammoniumchlorid, N-Hexadecyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Didecyl-methyl- poly(oxyethyl)-ammoniumpropionat
Morpholinderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Azole wie Cyproconazole, Ipconazole, Epoxyconazole, Fluquinconazole, Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Tebuconazole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, Prochloraz, Bromuconazole, Metconazole, Penconazole, Clotimazole, Climbazole, Imizalil,Iodderivate wie Diiodmethyl-o-tolylsulfon, 3-Iod- 2-propinyl-n-butylcarbamat, 3 -Iod-2-propinyl-n-hexylcarbamat, 3 -Iod-2-propinyl-cyclohexyl- carbamat, 3-Iod-2-propinyl-phenylcarbamat, Phenolderivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, Dichlorophen, o-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol;
Isothiazolinone wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chloro-N-methyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Di- chloro-N-octylisothiazolin-3-on, N-Octyl-isothiazolin-3-on,Benzisothiazolinone, 4,5-Trimethylen- N-methylisothiazol-3-on;
Methoxyacrylate wie Azoxystrobin, Trifloxystrobin;
Pyridine wie l-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze) Tetrachlor-4-methyl- sulfonylpyridin;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphthenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat; Metallsalze und -oxide wie Tributylzi ioxid, CU2O, CuO, ZnO, CUSO4, CuCl2, Kupferborate, Kupferfluorsilikate, Natriumdichromat, Kaliumdichromat, Kupferhydroxycarbonat; Tris-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminium, N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)-tributylzinn bzw. K- Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-kupfer;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten, Tetramethylthiuram- disulfϊd;
Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalidinitril;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol;
Benzthiophene wie Bethoxazin;
Chinoline wie Quinoxyfen, 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax.
Als mögliche Insektizide seien genannt:
Acetamiprid, Allethrin, Alpha-cypermethrin, Beta-cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, 4-Chlor-2- (2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridmyl)methoxy]-3(2H)-pyridazinone (CAS-RN: 120955-77-3), Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Clothianidin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Ethofenprox, Fenoxycarb, Fipronil, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Imidacloprid, Nitenpyram, Permethrin, Pyriproxifen, Silafluofen, Tebufenozide, Thiamethoxam, Tralomethrin, Triflumuron.
Bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen mit folgenden Insektiziden:
Alpha-cypermethrin, Bifenthrin, Chlorfenapyr, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Fipronil, Imidacloprid, Permethrin, Thiamethoxam.
Insbesondere bevorzugt sind Wirkstofϊkombinationen mit folgenden Insektiziden:
Alpha-cypermethrin, Bifenthrin, Chlorfenapyr, Cypermethrin, Fipronil, Imidacloprid, Permethrin, Thiamethoxam.
Besonders bevorzugte Mischungspartner sind:
Azaconazole, Cyproconazole, Fluquinconazole, Hexaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Triadimenol, Triadimefon, Imazalil, Prochloraz, Dichlofiuanid, Tolylfluanid, Thiabendazole, Fenpropimorph, Tridemorph, Bethoxazin, Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Benzalkonium- chlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Didecyl-methyl-poly(oxyethyl)-ammoniumpropionat, 3 -Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Trifloxystrobin.
Insbesondere bevorzugte Mischungspartner sind:
Cyproconazole, Fluquinconazole, Tebuconazole, Triadimefon, Prochloraz, Tolylfluanid, Bethoxazin, Benzalkoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Didecyl-methyl-poly- (oxyethyl)-ammoniumpropionat, 3 -Iod-2-propinyl-butylcarbamat.
Die zum Schutz von technischen Materialien, insbesondere von Holz und Kunststoffen erfindungsgemäß verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten 0,00001 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.-% mindestens eines insektiziden Wirkstoffs, wobei 50 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 80 bis 100 Gew.-%, besonders bevorzugt 90 bis 100 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 98 bis 100 Gew.-% an insektizidem Wirkstoff aus dem Wirkstoff der Formel (I) besteht.
Die erfϊndungsgemäßen Mittel können mindestens einen weiteren Wirkstoff aus der Reihe der oben genannten Fungizide in einer Menge von 0,01 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 25 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren insektiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.
Beispiele
Beispiel 1 (Imprägniermittel)
0.025 % Thiacloprid, 0.6 % Tebuconazole, 2.67 % Alkydharz, 96.705 % Toluol
Beispiel 2 (Grundierung)
0,01 % Thiacloprid, 0.45 % Dichlofluanid, 10 % Alkydharz, 6 % Dowanol DPM, 83,54 % Testbenzin
Beispiel 3 (Emulgierbares Konzentrat)
0.5 % Thiacloprid, 5 % Tebuconazole, 35 % Texanol, 32 % Emulgator, 27.5 % Cyclohexanon
Tabelle 1: Vergleichende Wirksamkeits-Grenzwerte gegen Teπniten (EN 117) und holzzerstörende Käfer (EN 46) geprüft nach Europäischen Standard-Testmethoden
I
Figure imgf000011_0001
1) EN 117 Holzschutzmittel; Bestimmung der Grenze der Wirksamkeit gegenüber Reticulitermes santonensis De Feytaud (Laboratoriumsverfahren) 2) EN 84 Holzschutzmittel; Beschleunigte Alterung von behandeltem Holz vor biologischer Prüfung - Auswaschbeanspruchung 3) EN 46 Holzschutzmittel; Bestimmung der vorbeugenden Wirkung gegenüber Eilarven von Hylotrupes bajulus (L.) (Laboratoriumsverfahren) 4) EN 73 Holzschutzmittel; Beschleunigte Alterung von behandeltem Holz vor biologischen Prüflingen - Verdunstungsbeanspruchung

Claims

Patentansprflche
1. Verwendung der Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000012_0001
deren Metallsalze oder Säureadditionsverbindungen als Insektizid zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und/oder Zerstörung durch Insekten.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als technisches Material Holz, Holzverbundstoffe, Holzwerkstoffe und Kunststoffe geschützt werden.
3. Mittel zum Schutz von technischen Materialien enthaltend eine Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 oder deren Metallsalze oder Säureadditionsverbindungen und mindestens ein Lösunge- oder Verdünnungsmittel sowie gegebenenfalls Verarbeitungshilfsmittel.
4. Mittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein weiterer antimikrobiell wirksamer Stoff enthalten ist.
5. Mittel gemäß wenigstens einem der Ansprüche 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein weiterer antimikrobiell wirksamer Stoff aus der Reihe der Fungizide und Insektizide enthalten ist.
6. Mittel gemäß wenigstens einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als biozider Wirkstoff 0,00001 bis 20 Gew.-% mindestens eines Insektizids enthalten ist, wobei das Insektizid zu 50 bis 100 Gew.-% aus dem Wirkstoff der Formel (I) besteht.
7. Verwendung eines Mittels gemäß wenigstens einem der Ansprüche 3 bis 6 zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und/oder Zerstörung durch Insekten.
8. Verfahren zum Schutz von Holz und Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Holz oder den Kunststoff mit einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 behandelt.
9. Holz und Kunststoffe dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 enthalten.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008023085A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2086351A1 (en) * 1992-01-09 1993-07-10 Walter M. Zeck Combined use of chemicals and microbials in termite control
WO1999065313A1 (de) * 1998-06-17 1999-12-23 Bayer Aktiengesellschaft Mittel zur bekämpfung von pflanzenschädlingen
WO2000056156A1 (de) * 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Aktiengesellschaft Synergistische insektizide mischungen
WO2002056691A1 (de) * 2001-01-19 2002-07-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische pestizide mischungen gegen tierische schädlinge
WO2003015515A1 (de) * 2001-08-16 2003-02-27 Bayer Cropscience Ag Fungizide wirkstoffkombinationen enthaltend trifloxystrobin
WO2003070000A1 (de) * 2002-02-21 2003-08-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Synergistische insektizide mischungen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5241202A (en) * 1975-09-23 1977-03-30 Rei Tech Inc Preservative and insecticide for water soluble wood
JPH0717621B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
US5223178A (en) * 1990-12-10 1993-06-29 Rohm And Haas Company Use of certain triazoles to protect materials from fungal attack, articles and compositions
AU652682B2 (en) * 1992-01-09 1994-09-01 Miles Inc. Combined use of chemicals and microbials in termite control
AU687383B2 (en) * 1993-06-02 1998-02-26 Bayer Corporation Combined use of chemicals and microbials in cockroach control
DE4401542A1 (de) * 1994-01-20 1995-07-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
US6416789B1 (en) * 2001-01-05 2002-07-09 Kop-Coat, Inc. Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products from fungal decay, mold and mildew damage
DE10125181A1 (de) * 2001-05-23 2002-11-28 Remmers Bauchemie Gmbh Holzschutzmittel

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2086351A1 (en) * 1992-01-09 1993-07-10 Walter M. Zeck Combined use of chemicals and microbials in termite control
WO1999065313A1 (de) * 1998-06-17 1999-12-23 Bayer Aktiengesellschaft Mittel zur bekämpfung von pflanzenschädlingen
WO2000056156A1 (de) * 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Aktiengesellschaft Synergistische insektizide mischungen
WO2002056691A1 (de) * 2001-01-19 2002-07-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische pestizide mischungen gegen tierische schädlinge
WO2003015515A1 (de) * 2001-08-16 2003-02-27 Bayer Cropscience Ag Fungizide wirkstoffkombinationen enthaltend trifloxystrobin
WO2003070000A1 (de) * 2002-02-21 2003-08-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Synergistische insektizide mischungen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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