DE10125181A1

DE10125181A1 - Holzschutzmittel

Info

Publication number: DE10125181A1
Application number: DE2001125181
Authority: DE
Inventors: Michael Pallaske; Huu-Loc Ly; Maria Bueter
Original assignee: Remmers Bauchemie GmbH
Current assignee: Remmers Bauchemie GmbH
Priority date: 2001-05-23
Filing date: 2001-05-23
Publication date: 2002-11-28

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Holzschutzmittel mit einem biozid wirksamen Gehalt an wenigstens einer quaternären Ammoniumverbindung, gelöst in einem Kohlenwasserstoff und einem Hilfslösungsmittel.

Description

Die Erfindung betrifft ein Holzschutzmittel mit einem biozid wirksamen Gehalt an wenigstens einer quaternären Ammoniumver bindung mit verbesserter Eindringtiefe und Schutzwirkung.

Holzschutzmittel mit den verschiedensten Wirkkomponenten sind in Form wasserbasierter und lösungsmittelbasierter Zusammen setzungen bekannt. Lösungsmittelbasierte Zusammensetzungen, welche beispielsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe enthalten, zeigen dabei eine Eindringtiefe von bis zu 30 mm in das Holz. Hohe Eindringtiefen sind wünschenswert, da nur so eine Fäulnis bzw. Verrottung des behandelten Holzes von Innen heraus ver mieden werden kann.

Quaternäre Ammoniumverbindungen, die ein sehr breites mikro biozides Wirkstoffspektrum aufweisen und daher vorteilhaft im Einsatz bei Holzschutzmitteln wären, sind nur in Wasser gut löslich, in unpolaren Kohlenwasserstoffen, die eine gute Ein dringtiefe gewährleisten würden, dagegen gänzlich unlöslich. Trotz des Zusatzes von Emulgatoren und/oder Netzmitteln zu den wässrigen Lösungen von quaternären Ammoniumverbindungen ist hier die Eindringtiefe des Wirkstoffes in das Holz auf etwa 1,5 bis 2 mm beschränkt.

Die quaternären Ammoniumverbindungen werden bei solchen was serbasierten Zusammensetzungen bis zu 75% und mehr im ersten äußeren Millimeter des damit behandelten Holzes angelagert, weil sie aufgrund ihrer Struktur eine starke Wechselwirkung mit den Holzfasern aufweisen. Das führt dazu, dass aufgrund der sehr geringen Wirkstoffmenge, die in das Innere des behan delten Holzes dringt, eine Fäulnis bzw. Verrottung auf Dauer nicht wirksam vermieden wird, da durch trocknungsbedingte Ris se die holzzerstörenden Pilze unter die behandelte Holzober fläche einwachsen können. Auch wird Wirkstoff, der nur in der äußersten Schicht haftet, leicht ausgewaschen. Er kann so sei ne Wirkung nicht entfalten und bewirkt ein hohes Maß an Konta mination der Umwelt in unmittelbarer Umgebung der Holzkon struktion.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Holz schutzmittel-Zusammensetzung anzugeben, mit welcher eine hohe Eindringtiefe des bzw. der Wirkstoffe(s) in das Holz gewähr leistet werden kann. Auch soll diese Zusammensetzung kosten günstig bereitgestellt werden können.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Holzschutzmittel mit einem biozid wirksamen Gehalt an wenigstens einer quater nären Ammoniumverbindung, gelöst in einem Kohlenwasserstoff und einem Hilfslösungsmittel.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass mit einer solchen Zusammensetzung der Wirkstoff quaternäre Ammoniumverbindung fast 100%-ig etwa 10 bis 15 mm tief in das Holz transportiert wird. Diese Eindringtiefe gewährleistet einen sicheren Schutz auch bei nachträglich auftretenden Trockenrissen. Gleichzeitig wird ein Auswaschen der Wirkkomponente(n) aufgrund der hohen Eindringtiefe verhindert.

Quaternäre Ammoniumverbindungen sind darüber hinaus kostengün stiger als herkömmliche Fungizide, welche in lösungsmittelba sierten Zusammensetzungen eingesetzt werden können. Die Ko stenersparnis beträgt bei dreifacher Einsatzmenge der quater nären Ammoniumverbindung im Vergleich zu den herkömmlichen Fungiziden etwa 90%.

Dementsprechend können erfindungsgemäß die quaternären Ammoni umverbindungen in einer Menge von etwa 0,1 bis 25%, vorzugs weise 1 bis 5%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammenset zung, eingesetzt werden. Damit wird eine ausgezeichnete Wirk kapazität erreicht.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbare quaternäre Ammoniumverbindungen sind solche, mit der allgemeinen Formel R¹R²R³R⁴N⁺X^-, worin R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander lineare, verzweigte, cyklische oder jede Kombination daraus, gesättigte oder ungesättigte Gruppierungen darstellen können und X ein Gegenion ist. Die Reste R¹, R², R³ und R⁴ können un abhängig voneinander aus Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Cykloal kylresten ausgewählt sein.

Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen gehorchen der For mel R¹(CH₃)₃N⁺X^-, worin R¹ ein linearer oder verzweigter, ge sättigter oder ungesättigter Kohlenstoffrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist. R¹ ist vorzugsweise ein linearer gesät tigter oder ungesättigter Rest mit 16 bis 18 Kohlenstoffato men. Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist N-Octadecyl- N,N,N-trimethylammoniumchlorid.

Eine weitere bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindung weist die allgemeine Formel R¹R²(CH₃)₂N⁺X^- auf, worin R¹ ein linea rer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Rest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein substituierter oder unsub stituierter Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, R² ein linearer, verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein substituierter oder unsubstituierter Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist. Die Substitution kann in Form von C₁ bis C₄-Alkyl-Gruppen vor liegen.

Vorzugsweise sind R¹ und R² unabhängig voneinander lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Reste mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen.

In einer bevorzugten Ausführungsform sind R¹ und R² unabhängig voneinander lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesät tigte Reste mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei das Gegenion dann Chlorid, Carbonat oder Acetat ist. Beispiele hierfür sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumbicar bonat und Didecyldimethylammoniumcarbonat sowie eine Mischung aus N-Tetradecyl-N-pentadecyl-N,N-dimethylammoniumchlorid, N,N-Di(tetradecyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid und N,N- Di(pentadecyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid, die als Carso quat® 457 von Lonza Inc. vertrieben wird.

Weitere geeignete und im Rahmen der vorliegenden Erfindung be sonders bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen weisen die allgemeine Formel R¹R²(CH₃)₂N⁺X^- auf, worin R¹ eine substitu ierte oder unsubstituierte Benzylgruppe ist, R² eine lineare, gesättigte oder ungesättigte Gruppe mit 10 bis 20 Kohlenstof fatomen darstellt und X das Gegenion ist.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist R¹ die Benzylgruppe und R² ist ein linearer, gesättigter oder unge sättigter Rest mit 8 bis 24, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlen stoffatomen und X ist Chlorid. Beispiele für solche Verbindun gen, welche auch Benzalkoniumchloride genannt werden, sind ei ne Mischung von N-(C₁₂-C₁₆)Alkyl-N-benzyl-N,N-dimethylammo niumchlorid, das als Barquat®MB von Lonza, Inc. und N- Octadecyl-N-benzyl-N,N-dimethylammoniumchlorid, das als Carso quat®SDQ von Lonza, Inc. erhältlich ist oder das Produkt Pre ventol R50 von der Bayer AG bzw. Barquat CB50 von Lonza, Inc.

Weitere mögliche quaternäre Ammoniumverbindungen gehorchen der allgemeinen Formel R¹R²N⁺(CH₃)(CH₂CH₂O)_nHX^-, worin R¹ ein li nearer oder verzweigter, substituierter oder unsubstituierter Alkylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein substituier ter oder unsubstituierter Arylrest ist, R² ein linearer oder verzweigter, substituierter oder unsubstituierter Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl zwischen 1 und 2 ist und X das Gegenion dar stellt. Vorzugsweise sind R¹ und R² lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Reste mit 8 bis 10 Kohlen stoffatomen und vorzugsweise eine Decylgruppe. X ist vorzugs weise Propionat. Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist N,N-Didecyl-N-methyl-N-hydroxyethylammoniumpropionat, das als Bardap®26 von Lonza, Inc. erhältlich ist.

Weitere quaternäre Ammoniumverbindungen gehorchen der allge meinen Formel R¹R²R³(CH₃)N⁺X^-, worin R¹, R² und R³ unabhängig voneinander lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesät tigte Reste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen. Bevor zugter sind R¹, R² und R³ unabhängig voneinander lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C₈-C₁₀-Reste und X ist vorzugsweise Chlorid. Beispiele solcher Verbindungen sind N,N,N-Tri(octyl/decyl)-N-methylammoniumchlorid, das als Ali quat®336 von Aldrich Chemical Company erhältlich ist.

Geeignete Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, welche für die er findungsgemäße Holzschutzmittel-Zusammensetzung eingesetzt werden können, sind aliphatische, aromatische oder isoparaffi nische Kohlenwasserstoffe. Als aliphatische Kohlenwasserstoffe können iso- und cyclo-Aliphaten mit 11 oder 12 Kohlenstoffato men (gerade und/oder verzweigt) genannt werden, welche auch im Gemisch verwendbar sind. Ihre physikalischen/chemischen Eigen schaften sind:
Form: flüssig
Farbe: farblos
Geruch: paraffinisch süßlich
Siedebereich: 193-245°C
Flammpunkt: 73°C
Dichte bei 15°C: 0,787 g/cm³
Untere Ex-Grenze: 0,6 Vol%
Obere Ex-Grenze: 5,5 Vol% Die aromatischen Kohlenwasserstoffe umfassen 8 bis 16, vor zugsweise 9 bis 11 Kohlenstoffatome und sind dabei gegebenen falls substituiert durch Alkyl-, Alkoxy, oder Alkenylreste. Ihre physikalischen/chemischen Eigenschaften sind:
Form: flüssig
Farbe: farblos
Geruch: aromatisch
Schmelzpunkt: < -50°C
Siedebereich: 164-209°C
Flammpunkt: 47/64°C
Dichte bei 15°C: 0,88 g/cm³
Untere Ex-Grenze: 0,7 Vol%
Obere Ex-Grenze: 8,0 Vol%

Werden aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe im Ge misch eingesetzt, werden solche mit 8 bis 14, vorzugsweise 9 bis 12 Kohlenstoffatomen eingesetzt. Ihre physikali schen/chemischen Eigenschaften sind:
Form: flüssig
Farbe: farblos
Geruch: paraffinisch
Siedebereich: 153-212°C
Flammpunkt: 40°C/65°C
Dichte bei 15°C: 0,79 g/cm³
Untere Ex-Grenze: 0,60 Vol%
Obere Ex-Grenze: 6,5 Vol%

Die einsetzbaren isoparaffinischen Kohlenwasserstoffe besitzen die folgenden physikalischen/chemischen Eigenschaften:
Form: flüssig
Farbe: farblos
Siedebereich: 185-194°C
Flammpunkt: 62°C
Dichte bei 15°C: 0,768 g/cm³
Viskosität bei 20°C: 1,28 mPa.s

Als sogenannte Hilfslösungsmittel werden Glycole und Digly cole, vorzugsweise Butylglycol und/oder Dibutylglycol und/oder Sollvenon PM eingesetzt. Ihre physikalischen/chemischen Eigen schaften sind:

Glykole (Butylglycol)

Farbe: klar
Siedepunkt bei 1013 mbar: 119-193°C
Dichte bei 20°C: 0,8995 g/cm³

-1,0365 g/cm³

Flammpunkt: 67°C-116°C

Diglykole (Dibutylglycol)

Farbe: klar
Siedepunkt, 1030 mbar: 194-230°C
Flammpunkt: 93-116°C
Dichte bei 20°C: 0,9536 g/cm³

-1,0211 g/cm³

Für besondere Anwendungsfälle können dem erfindungsgemäßen Holzschutzmittel auch weitere Wirkstoffkomponenten in Form von Fungiziden und/oder Insektiziden zugesetzt sein. Man kann da mit von Fall zu Fall das Wirkungssprektrum vergrößern oder be sondere gewünschte Effekte erzielen. Beispiele für weitere Wirkstoffe zum Schließen möglicher Lücken bei der fungiziden Wirksamkeit sind im Rahmen der Erfindung die Folgenden:
Azaconazol, insbesondere 1{[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl}1-H- 1,2,4-triazol,
Propiconazol, insbesondere 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl] methyl-1-H-1,2,4-triazol,
Tebuconazol 1-p-Chlorphenyl-4,4-dimethyl-3(1H-1,2,4-triazol-1-yl- methyl)pentan-3-ol,
Cypronazole, wie
2-(4-Chlorphenyl)-3-cyclpropyl-1-(1H-1,2,4-tiazol-1-yl) butan-2-ol,
2-(1-Chlor-cyclopropyl)-1-(2-chlorphenyl)-3-(1H-1,2,4- triazol-1-yl)-propan-2-ol,
2-(tert-Butyl)-1-(2-chlorphenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ol
und/oder Hexaconazol und Metconazol.

Weitere fungizide Komponenten stellen Bromoconazol, Dichlorbu trazol, Diniconazol, Penconazol, Methyl-(E)-methoximino[α-(o- tolyloxy)-o-tolyl)]acetat, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)- pyrimidin-4-yl-oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methfuroxam, Car boxin, Fenpiclonil, 4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)-1H- pyrrol-3-carbonitril, Butenafin und/oder 3-Iod-2-propinyl-n- butylcarbamat.

Triazole

Amitrol, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazol, Fenbuconazol, Fenchlorazol, Fenethanil, Fluquinconazol, Flusi lazol, Flutriafol, Imibenconazol, Isazofos, Myclobutanil, Opus, Paclobutrazol, (±)-cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4- triazol-1-yl)-cycloheptanol, Tetraconazol, Tridimefon, Triadi menol, Triapenthenol, Triflumizol, Uniconazol;

Imidazole

Imazalil, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol, 2-(1-Tert butyl)-1-(2-chlorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol, Thiazolcarboxinilide, wie 2',6'-Dibrom-2-methyl-4-trifluor methoxy-4'-trifluormethyl-1,3-tiazol-5-carboxanilid.

Kupfersalze

Kupfersulfat, Kupfercarbonat, Kupferchlorid, Kupfer-Ammoniak- Komplexe, Kupfer-Amin-Komplexe.

Zinksalze

Zinksulfat, Zinkcarbonat, Zinkchlorid.

Gemischte Salze

Kupfer/Brom-Gemische, Kupfer/Chrom/Bor-Gemische, Kup fer/Chrom/Arsen-Gemische;
Methyl(E)-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]3- methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-[6-(2-thioamidophenoxy)pyrimi din-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-[6-(2- fluorphenoxy)pyrimidin-4yloxy]phenyl]3-methoxyacrylat, Me thyl(E)-2-[2-[6-(2,6-difluorphenoxy)pyrimidin-4-yloxy]- phenyl]-3-methoxyacrylate, Methyl(E)-2-[2-[3-(pyrimidin-2- yloxy]phenoxy]-phenyl]3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[3-[5- (methylpyrimidin-2-yloxy]-phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-[3-(phenyl-sulfonyloxy)phenoxy]phenyl]-methoxy acrylat, Methyl(E)-2-[3-[4-(nitrophenoxy)phenoxy]-phenyl]-3- methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-phenoxyphenyl]-3-methoxy acrylat, Methyl(E)-2-[2-(3,5-dimethylbenzoyl)pyrrol-1-yl]3- methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-(3-methoxyphenoxy)phenyl]-3- methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-(2-(phenylethen-1-yl)phenyl]-3- methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-(3,5-dichlorphenoxy)-pyridin-3- yl]3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluor ethoxy)-phenoxy)phenyl)-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-(2-[3- alphahydroxybenzyl)-phenoxy]phenyl)-3-methoxyacrylat, Me thyl(E)-2-(2-(4-(phenoxypyridin-2-yloxy)-phenyl)-3-methoxy acrylat, Methyl(E)-2-[2-(3-n-propyloxyphenoxy)-phenyl]3- methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-[3-(isopropyloxyphenoxy)- phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-[3-(2-fluorphenoxy)- phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-(3-ethoxy phenoxy]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-(4-tert.butylpyri din-2-yloxy)phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-[3-(3- cyanophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)2-[2- (3-methylpyridin-2-yloxymethyl)phenyl]3-methoxyacrylat, Me thyl(E)-2-[2-[6-(2-methylphenoxy)-pyridin-4-yloxy]phenyl]-3- methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-(5-brompyridin-2-yloxymethyl]- phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-(3-(3-Iodpyridin-2- yloxy]phenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylat, Methyl(E)-2-[2-[6-(2- chlorpyridin-3-yloxy]pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacry lat, (E),(E)Methyl-2-[2-(5,6-dimethylpyrazin-2-ylmethyloximi nomethyl)phenyl]-3-methoxyacrylat, (E)Methyl-2-{2-[6-[6-methyl pyridin-2-yloxy)pyrimidin-4-yloxy)phenyl}-3-methoxyacrylat, (E),(E)Methyl-2-{2-(3-methoxyphenyl)methyloximinomethyl) - phenyl}-3-methoxyacrylat, (E)Methyl-2-{2-(6-(2-azidophenoxy)- pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, (E),(E)Methyl-2-{2- [6-phenylpyrimidin-4-yl)methyloximino-methyl)phenyl}-3-methoxy acrylat, (E),(E)Methyl-2-{2-[(4-chlorophenyl)-methyloximino methyl]phenyl}-3-methoxyacrylat, (E)Methyl-2-{2-[6-(2-n-propyl phenoxy)1,3,5-triazin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, (E),(E)Methyl-2-{2-[(3-nitrophenyl)methyloximino-methyl)- phenyl}-3-methoxyacrylat.

Succinatedehydrogenase-Inhibitoren, wie Fenfuram, Furcarbonil, Cyclafluramid, Fumecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutola nil (Moncut);
Naphthalinderivate, wie Terbinafin, Naftifin, Butenafin, 3- Chlor-7-(2-aza-2,7,7-trinmethyl-oct-3-en-5-in)-naphthalin;
Sulfamide, wie Dichlorfluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfol pet; Captan, Captofol;
Benzimidazole, wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberi dazol, Thiophonatmethyl, Thiabendazol oder deren Salze;
Thiocyanate, wie Thiocyanatmethylthiobenzothiazol, Methylen bisthiocyanat;
Morpholinderivate, wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph; Aldimorph, Fenpropidin und deren Arylsulfonsäuresalze, wie zum Beispiel p-Toluol-sulfonsäure und p-Dodecylphenylsulfonsäure;
Iodderivate, wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl alkohol, 4-Chlorphenyl-3-Iodpropargylformaldehyd, 3-Brom-2,3- diiod-2-propenyl-ethylcarbamat, 2,3,3-Triiodallylalkohol, 3- Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 6-Iod-3-oxo-hex-5-in-ol phenylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-n-hexylcarbamat, 3-Iod-2- propinyl-cyclohexylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-phenylcarbamat;
Phenol-Derivate, wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3- Methyl-3-chlorphenol, Dichlorophen, o-Phenylphenol, m- Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol; Glutaraldehyd;
Brom-Derivate, wie 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol;
Isothiazolinone, wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chlor-N- methyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-N-octyliso-thiazolin-3- on, N-Octyl-isothiazolin-3-on;
Benzoisothiazolinone, 4,5-Trimethylen-isothiazolinon;
Pyridine oder Pyrimidine, wie 1-Hydroxy-2-pyridinethion (und deren Natrium-, Eisen-, Magnesium- und Zinksalze), Tetrachlor- 4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanil, Mepanipyrim, Dipyri thion;
Metallseifen, wie Zinnnaphthenat, Zinnoctoat, Zinn-2- ethylhexanoat, Zinnoleat, Zinnphosphat, Zinnbenzoat, Kupfer naphthenat, Kupferoctoat, Kupfer-2-ethylhexanoat, Kupferoleat, Kupferphosphat, Kupferbenzoat, Zinknaphthenat, Zinkoctoat, Zink-2-ethylhexanoat, Zinkoleat, Zinkphosphate und Zinkben zoat;
Oxide, wie Tributylzinnoxid, Cu₂O, CuO, ZnO;
Dialkyldithiocarbamete, wie Natrium- und Zink-Salze von Dial kyldithiocarbamaten, Tetramethylthiuramdisulfid;
Dithiocarbamat, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram-zineb, Ziam:
Nitrile, wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril, 2,3,5,6- tetrafluorterephthalodinitril;
Benzothiazole, wie 2-Mercaptobenzothiazol;
Chinoline, wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Benzamide, wie 2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid (XRD-563);
Bor-Verbindungen, wie Borsäure, Borester, Borax;
Formaldehyd und Formaldehyd freisetzende Verbindungen, wie Benzylalkohol-mono(poly)hemiformaldehyd, Oxazolidine, Hexa hydro-S-triazine, N-Methylolchloracetamid, Paraformaldehyd, Nitropyrin, Oxolinssäure, Tecloftalam;
Tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-Aluminium, N-(Cyclohexyldia zeniumdioxy)-Tributylzinn oder Kaliumsalze, bis-N- (Cyclohexyldiazeniunmdioxy)-Kupfer.

Weiterhin sind andere äußerst effektiven Mischungen mit den folgenden Verbindungen herstellbar:
Acypetacs, 2-Aminobutan, Ampropylfos, Anilazin, Benalaxyl, Bethoxazin, Bupirimat, Quinomethionat, Chloroneb, Chlozolinat, Cymoxanil, Dazonet, Diclomezin, Dichloram, Diethofencarb, Di methirimol, Dinocab, Dithianon, Drazoxolon, Edifenphos, Ethi rimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenitropan, Fentin-acetat, Fen tin-hydroxid, Ferimzon, Fluazinam, Fluromid, Flusulfamid, Flutriafol, Fosetyl, Fthalide, Furalaxyl, Guazatin, Hymexazol, Iprobenfos, Iprodion, Isoprothiolan, Metalaxyl, Methasulfo carb, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurac, Oxadiyl, Perflu razoat, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidon, Propamocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozen, Teeröle, Tecnazen, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxid, Trichiamid, Tricyclazol, Trifo rin, Vinclozolin.

Erfindungsgemäß einsetzbare Insektizide sind unter anderen
Phosphor-ester, wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, α-1(4- Chlorphenyl)-4-(O-ethyl, S-propyl)phosphoryloxypyrazol, Chlor pyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoat, Ethoat, Ethoprophos, Etrimfos, Feni trothion, Fenthion, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalon, Phoxim, Pirimiphos-etyl, Pirimiphos-methyl, Profeno fos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos und Trichlorphon;
Carbamate, wie Aldicarb, Bendiocarb, α-2-(1-Methylpropyl)- phenyl-methylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur und Thodicarb;
Siliciumorganische Verbindungen, wie Dimethyl(phenyl)silyl methyl-3-phenoxybenzyl-ether, wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl) - silylmethyl-3-phenoxybenzyl-ether oder (Dimethylphenyl)-silyl methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl-ether, wie beispielsweise Di methyl-(9-ethoxyphenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridyl methyl-ether oder [(Phenyl)-3-(3-phenoxyphenyl)-propyl]- (dimehthyl)-silane, wie beispielsweise (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4- fluor-3-phenoxyphenyl-propyl]dimethyl-silan oder Silafluofen;
Pyrethroide, wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhaloth rin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3-phenyl-2- methylbenzyl-2,2-dimehtyl-3-(2-chlor-2-tri-fluoro-methyl vinyl)cyclopropan-carboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fen valerat, Flucytrinat, Flumethrin, Fluvalinat, Permethrin, Res methrin und Tralomethrin;
Nitroimine und Nitromethylene, wie 1-{(6-Chlor-3-pyridinyl)- methyl]-4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-amin (Imidacloprid), N-[(6-Chlor-3-pyridyl)methyl-]N²-cyano-N¹-methylacetamid,;
Abamectin, AC 303,630 Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxy carb, Aldrin, Ammoniumbifluorid, Amitraz, Azamethiphos, Bacil lus Thuringiensis, Phosmet, Phosphanidon, Phosphin, Pral lethrin, Propahos, Propetamphos, Prothoat, Pyraclofos, Py rethrine, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenon, Natriumfluorid, Natriumhexafluorisilicat, Sulfotep, Sulfurylfluorid, Teeröle, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-Tert butyl-pyrimidin-5-yl-o-isopropylphosphorothiat, Thiocyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Verticilium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MER, Bioallethrin-(S)- cyclopentenylisomer, Bromophos, Bromophos-ethyl, Buprofezin, Cadusafos, Calciumpolysulfid, Carbophenothion, Cartap, Quino methionat, Chlordan, Chlorfenvinphos, Chlorfitazuron, Chlorme phos, Chloropicrin, Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Cyanophos, be ta-Cyfluthrin, alpha-Cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazin, Dazomet, Demeton-S-methyl-sulfon, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Dioxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fen sulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanat, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydropren, Imidaclo prid, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolan, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindan, Malathion, Mecarbam, Mephosfo lan, Quecksilberchlorid, Metam, Metarthizium, Anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Metho pren, Methoxychlor, Methylisothiocyanat, Metholcarb, Mevin phos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion, Nikotin, Omethoat, Oxydemeton-methyl, Pentachlorphenol, Erdöle, Phenothrin, Phenthoat, Phorat.

Bevorzugte Insektizide sind Chlorpyrifos, Phoxim, Silafluofen, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidaclo prid, Hexaflumuron und Lindan.

In Bezug auf die Verarbeitbarkeit des Produktes kann das er findungsgemäße Holzschutzmittel für den Anwendungsfall geeig nete Additive wie Bindemittel, Stabilisatoren, Verdickungsmit tel, Sikkative, Netzmittel, Pigmente und/oder Hautverhinde rungsmittel enthalten. Das Holzschutzmittel kann so als Grun dierung, Imprägnierung oder Dünnschichtlasur eingestellt wer den.

Nachfolgend sind in tabellarischer Form beispielhafte Zusam mensetzungen für diese Anwendungsfälle angegeben.

Imprägnierung

Grundierung

Dünnschichtlasur

Als Fungizid wurde hier jeweils ein handelsübliches Benzalko niumchloridgemisch gemäß der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eingesetzt. Die verwendeten Insektizide sind variabel und können für den Anwendungsfall aus der voran gehenden Liste frei ausgewählt werden.

Mit den so eingestellten erfindungsgemäßen Produkten konnten Eindringtiefen für das Benzalkoniumchlorid bzw. den bzw. die Wirkstoffe von 10 bis 15 mm tief in das Holz festgestellt wer den.

Claims

1. Holzschutzmittel mit einem biozid wirksamen Gehalt an we nigstens einer quaternären Ammoniumverbindung, gelöst in einem Kohlenwasserstoff und einem Hilfslösungsmittel.

2. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 3 bis 5 Gew.-% der wenigstens einen quaternären Am moniumverbindung enthält.

3. Holzschutzmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, dass die wenigstens eine quaternäre Ammoniumver bindung eine Benzalkoniumhalogenid der allgemeinen Formel
ist, worin R für einen gegebenenfalls substituierten ali phatischen oder cycloaliphatischen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.

4. Holzschutzmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Hal^- für Chlorid steht.

5. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel aus aliphatischen und/oder aromatischen und/oder isoparaf finischen Kohlenwasserstoffen ausgewählt ist.

6. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Hilfslösungsmittel ein Glycol und/oder Diglycol ist.

7. Holzschutzmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Hilfslösungsmittel Butylglycol und/oder Butyl diglycol und/oder Sollvenon PM ist.

8. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es weitere fungizide und/oder insekti zide Wirkkomponenten in Kombination enthält.

9. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es für den Anwendungsfall übliche Bin demittel, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, Sikkative, Netzmittel, Pigmente und/oder Hautverhinderungsmittel ent hält.

10. Verwendung eines Holzschutzmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 9 als Imprägnierung, Grundierung oder Dünnschichtla ser.