WO2005027863A1 - Mund- und zahnpflegemittel - Google Patents

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WO2005027863A1
WO2005027863A1 PCT/EP2004/009437 EP2004009437W WO2005027863A1 WO 2005027863 A1 WO2005027863 A1 WO 2005027863A1 EP 2004009437 W EP2004009437 W EP 2004009437W WO 2005027863 A1 WO2005027863 A1 WO 2005027863A1
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oral
protein
dental care
cleaning
care product
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PCT/EP2004/009437
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Adolf-Peter Barth
Christian Kropf
Tilo Poth
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Sustech Gmbh & Co. Kg
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Priority to BRPI0414018-4A priority patent/BRPI0414018A/pt
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Priority to US11/365,380 priority patent/US20060222602A1/en

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    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
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    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm

Definitions

  • the invention relates to oral and dental care products containing special composite materials and cleaning agents which ensure gentle cleaning with simultaneous remineralization of the tooth surface.
  • Mouth and tooth cleaning agents which contain a composite material made from poorly soluble, nanoparticulate calcium salts and protein components in combination with cleaning and polishing agents.
  • a toothpaste based on 10% by weight of abrasive silicas and 5% by weight of a composite material has been proposed in WO 01/01930 A1.
  • the effect of the composite material is based on the biomineralization of bone and tooth material by sealing dental lesions on the tooth surface.
  • Abrasive substances are essential components of every toothpaste formulation and are responsible for cleaning the teeth and removing tooth contamination and deposits from abrasion.
  • the remineralizing component has very good remineralizing properties so that the remineralizing effect during the cleaning process is satisfactory.
  • the comparison of different remineralizing components such as conventional hydroxyapatite, nanoscale hydroxyapatite or the composite material according to the invention in FIG. 1 shows clear differences with regard to their remineralizing properties.
  • Figure 1 shows the time course of the pH value, measured in a 0.1% dispersion of the respective material in artificial saliva at 37 ° C.
  • artificial saliva which consists of an aqueous solution of 14mM Na + , 4.7mM P0 4 , 21mM K + , 30mM Cl " , 1.8mM Ca 2+ and is therefore supersaturated with calcium phosphate.
  • the pH value was monitored using a pH electrode (Inlab 410, Mettler Toledo; measuring instrument: Consort, Multi Parameter Analyzer C833).
  • the significantly steeper decrease in pH in the case of the composite material compared to conventional hydroxyl papatite or nanoscale hydroxylapatite shows the superior remineralizing properties of the composite material. It is therefore ideally suited as a remineralizing component in a toothpaste formulation in which the depot effect of the remineralizing component always stands in the way of the cleaning and polishing effect of an abrasive.
  • the mouth and tooth cleaning agents according to the invention should also ensure gentle cleaning.
  • both the amount and the type and composition of the cleaning agent have an influence on the remineralization, which is why the object of the present invention was to produce a mouth and tooth cleaning agent that allows gentle treatment of the teeth, so that a good depot effect of the remineralizing component satisfactory cleaning performance is achieved at the same time.
  • an oral and dental care agent was produced which, with the depot effect of the composite material remaining constant, has a constant cleaning effect (in comparison to the examples of WO 01/01930). This ensures a particularly gentle but satisfactory cleaning of the tooth surface with simultaneous remineralization.
  • compositions according to the invention are notable for a repair effect. Unevenness and damage to the tooth enamel, for example scratches on the tooth enamel due to mechanical action, are smoothed out by being “filled in” by hydroxyapatite. In addition to repairing damaged tooth enamel surfaces, this leads to an aesthetically pleasing surface. In addition, pain-sensitive teeth are prevented, so that the teeth according to the invention Compositions enable sensitive cleaning.
  • the invention therefore relates to an oral and dental care product based on a) a composite material comprising - calcium salts which are sparingly soluble in water in the form of nanoparticulate primary particles with a length of 5 to 150 nm and a cross section of 2 to 50 nm and - protein components from proteins, protein hydrolyzates and protein hydrolyzate derivatives, and b) 0.1 to 9% by weight of a cleaning agent, based on the total weight of the agent.
  • Composite materials include composites which comprise the components mentioned under a) and which represent microscopically heterogeneous, macroscopically but homogeneous aggregates and in which the primary particles of the calcium salts are associated with the structure of the protein component.
  • the proportion of the protein component (s) in the composite materials is between 0.1 and 60% by weight, but preferably between 5 and 50% by weight, in particular between 20 and 50% by weight, based on the total weight of the composite materials.
  • the crystallites i.e. understood the individual crystallites of the calcium salts mentioned.
  • the pond diameter is to be understood as the diameter of the division in the direction of its greatest length extension.
  • the mean particle diameter is to be understood as a value averaged over the total amount of the composite. The determination of the particle diameter can be determined by methods familiar to the person skilled in the art, for example by means of Scherrer analysis from X-ray diffractometric examinations.
  • the average particle diameter of the nanoparticulate primary particles is preferably in the range from 5 to 150 nm, and particularly preferably they are in the form of rod-shaped particles with a thickness in the range from 2 to 50 nm, in particular between 3 to 8 nm, and a length in the range from 5 to 150 nm, in particular 10 to 40 nm. Thickness here means the smallest diameter of the rods, length the largest diameter.
  • the nanoparticulate rod-shaped crystals have an average length-to-width ratio of 3 to ⁇ , in particular approximately 4.
  • the mean length-to-width ratio is to be understood to mean that the majority of the crystals have a length-to-width ratio in the range specified.
  • the length-to-width ratio is also determined using the X-ray diffraction method.
  • the spatial structure of the composite materials according to the invention consisting of a protein component and the sparingly soluble nanoparticulate calcium salts is clear using the example of the TEM image of a composite material made of hydroxyapatite and gelatin type A shown in FIG. 1 (200,000 times magnification; 1 cm in the figure corresponds to 40 nm).
  • the high molecular weight protein component which has a three-dimensional structure essentially determined by its amino acid sequence, is supported by the rod-shaped nanoparticles made of hydroxyapatite, so the nanoparticles to a certain extent depict the spatial structure of the protein component.
  • Figure 2 shows a TEM image of the gelatin type A - framework of the same composite material after the hydroxylapatite has been extracted with a solution of ethylenediaminetetraacetate (56,000 ⁇ magnification; 1.1 cm in the figure corresponds to 200 nm).
  • the manner in which the inorganic particles attach to the basic structure of the protein component is determined by the primary structure (amino acid sequence) and, depending on the nature of the protein component, by its secondary, tertiary and quaternary structure. It has surprisingly been found that the spatial distribution and the quantitative extent of the attachment of the inorganic nanoparticles to the protein component can be influenced by the type and amount of the amino acids present in the protein component and thus by the selection of the protein components. For example, by selecting protein components that are rich in amino acids, aspartic acid, glutamic acid or cysteine, a particularly high loading with the poorly soluble calcium salt can be achieved. Depending on the spatial distribution of these amino acids in the protein structure, a spatially structured loading of the protein component with the sparingly soluble calcium salt can also be achieved.
  • the composite materials according to the invention are thus structured composite materials in contrast to that in RZ Wang et al. Composite of hydroxyapatite and collagen described, in which evenly distributed hydroxyapatite nanoparticles are present.
  • Another significant difference between the subject matter of the present invention and the prior art is the size and morphology of the inorganic component.
  • the in the RZ Wang et al. Hydroxyapatite particles described have a size of 2-10 nm. Hydroxyapatite particles in this size range belong to the range of amorphous or partially X-ray amorphous substances.
  • the present invention succeeded in producing composite materials with crystalline inorganic nanoparticles in which the nanoparticles have a crystalline morphology which is clearly visible under the microscope.
  • Figure 1 shows the rod-shaped structure of the inorganic nanoparticles.
  • the structured composite materials according to the invention in contrast to the prior art, lead to a particularly effective biomineralization process. This is believed to be related to the microstructure of the composite material and in particular the size and morphology of the calcium salt crystals. It is assumed that the longitudinal axis of the calcium salt nanoparticles is a preferred direction for the further crystal growth during the biomineralization.
  • Salts which are sparingly soluble in water are understood to be those which are less than 1 g / l soluble at 20 ° C.
  • Preferred suitable calcium salts are calcium hydroxyphosphate (Ca 5 [OH (P0 4 ) 3]) or hydroxylapatite, calcium fluorophosphate (Ca 5 [F (P0 4 ) 3 ]) or fluoroapatite, fluorine-doped hydroxyapatite of the general composition Ca. 5 (P0) (OH, F) and calcium fluoride (Ca F 2 ) or fluorite (fluorspar); Hydroxyapatite and / or fluoroapatite are particularly preferred.
  • One or more salts in the mixture selected from the group of phosphates, fluorides and fluorophosphates, which can optionally additionally contain hydroxyl and / or carbonate groups, can be present in the mixture as the calcium salt in the composite materials according to the invention.
  • proteins are basically all proteins regardless of their origin or their production.
  • proteins of animal origin are keratin, elastin, collagen, fibroin, albumin, casein, whey protein, placental protein.
  • proteins of plant origin such as, for example, wheat and wheat germ protein, rice protein, soy protein, oat protein, pea protein, potato protein, almond protein and yeast protein can also be preferred according to the invention.
  • protein hydrolyzates are to be understood as degradation products of proteins such as collagen, elastin, casein, keratin, almond, potato, wheat, rice and soy protein, which are produced by acid, alkaline and / or enzymatic hydrolysis of the proteins themselves or their degradation products such as gelatin can be obtained.
  • All hydrolytically acting enzymes are suitable for the enzymatic degradation, such as, for. B. alkaline proteases. Further suitable enzymes and enzymatic hydrolysis processes are described, for example, in K. Drauz and H. Waldmann, Enzyme Catalysis in Organic Synthesis, VCH-Verlag, Weinheim 1975.
  • the less degraded protein hydrolyzates include, for example, the gelatin preferred in the context of the present invention, which can have molar masses in the range from 15,000 to 250,000 D.
  • Gelatin is a polypeptide that is primarily obtained by hydrolysis of collagen under acidic (gelatin type A) or alkaline (gelatin type B) conditions.
  • the gel strength of the gelatin is proportional to its molecular weight, i.e. that is, a more hydrolyzed gelatin gives a lower viscous solution.
  • the gel strength of the gelatin is given in Bloom numbers. When the gelatin is cleaved enzymatically, the polymer size is greatly reduced, which leads to very low Bloom numbers.
  • the protein hydrolysates which are customary in cosmetics and have an average molecular weight in the range from 600 to 4000, particularly preferably from 2000 to 3500, are preferred as protein hydrolysates Domsch in Soap Oils Fette Waxes 108, (1982) 177 and Cosm.Toil. 99, (1984) 63, by HW Steisslinger in Parf.Kosm. 72, (1991) 556 and F. Aurich et al. in Tens.Surf.Det. 29, (1992) 389.
  • Protein hydrolyzates from collagen, keratin, casein and vegetable proteins are preferably used according to the invention, for example those based on wheat gluten or rice protein, the production of which is described in the two German patents DE 19502167 C1 and DE 19502168 C1 (Henkel).
  • protein hydrolyzate derivatives are to be understood as meaning chemically and / or chemoenzymatically modified protein hydrolyzates, such as, for example, those under the INCI names Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Collagen and Laurdimone Hydroxypropyl hydrolyzed collagen known compounds.
  • derivatives of protein hydrolyzates of collagen, keratin and caseins and vegetable protein hydrolyzates are preferably used, such as.
  • the protein component can be formed in each of the composite materials according to the invention by one or more substances selected from the group of proteins, protein hydrolyzates and protein hydrolyzate derivatives.
  • Preferred protein components are all structure-forming proteins, protein hydrolyzates and protein hydrolyzate derivatives, which are to be understood as meaning those protein components which, due to their chemical constitution, form certain three-dimensional spatial structures which are familiar to the person skilled in the art from protein chemistry under the terms secondary, tertiary or also quaternary structure are.
  • the content of the composite material in the oral and dental care products according to the invention is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the oral and dental care products according to the invention further contain 0.1 to 9% by weight, in particular 2 to 8% by weight, of at least one cleaning agent.
  • Cleaning agents are an essential part of a toothpaste and, depending on their intended function, are available alone or in combination with other cleaning agents or polishing agents. They serve to mechanically remove the unscaled dental plaque and should ideally lead to a glossy finish on the tooth surface (polishing effect) with at the same time minimal abrasive effect (abrasion effect) and damage to the tooth enamel and dentin.
  • the abrasion behavior of the polishing agents and cleaning bodies is essentially determined by their hardness, particle size distribution and surface structure. When selecting suitable cleaning bodies, those which have a minimal abrasion effect with high cleaning performance are therefore particularly preferred.
  • Water-insoluble inorganic substances are usually used as cleaning bodies or polishing agents.
  • the use of very finely divided polishing agents with an average grain size of 1 - 200 ⁇ m, preferably 1 - 50 ⁇ m and in particular 1 - 10 ⁇ m is particularly advantageous.
  • the polishing agents according to the invention can be selected from silicas, aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicates, organic polymers or mixtures thereof. Furthermore, so-called metaphosphates, Alkaline earth metal carbonates or hydrogen carbonates and calcium-containing polishing components can be contained in the agents according to the invention.
  • silicas as polishing agents in toothpastes or liquid tooth cleaning agents.
  • Precipitated and gel silicic acids are particularly preferred according to the invention because they can be varied widely in their production and are particularly well tolerated with fluoride active ingredients. They are also particularly well suited for the production of gel or liquid toothpastes.
  • Gel silicic acids are generated by the reaction of sodium silicate solutions with strong, aqueous mineral acids with the formation of a hydrosol, aging to the hydrogel, washing and subsequent drying. If drying takes place under gentle conditions to water contents of 15 to 35% by weight, so-called hydrogel silicas are obtained, as are also described, for example, in US Pat. No. 4,153,680. By drying these hydrogel silicas to water contents below 15% by weight there is an irreversible shrinkage of the previously loose structure to the dense structure of the so-called xerogel. Such xerogel silicas are known, for example, from US Pat. No. 3,538,230.
  • a second, preferably suitable group of silicic acid polishing agents are the precipitated silicas. These are obtained by precipitating silica from dilute alkali silicate solutions by adding strong acids under conditions in which aggregation to the sol and gel cannot occur. Suitable processes for the preparation of precipitated silicas are described, for example, in DE-OS 2522 586 and in DE-OS 31 14493.
  • a precipitated silica prepared according to DE-OS 31 14 493 with a BET surface area of 15-110 m 2 / g and a particle size of 0.5 to 20 ⁇ m is particularly suitable according to the invention, with at least 80% by weight of the primary particles below 5 ⁇ m should be, and a viscosity in 30% glycerol water (1: 1) dispersion 30 - 60 Pa s (20 ° C) in an amount of 10 - 20 wt .-% of the toothpaste.
  • Precipitated silicas of this type which are preferably suitable also have rounded corners and edges and are available, for example, under the trade name Sident ® ⁇ 2 DS from Degussa.
  • the silicas of the type Zeodent ® Huber-Corp., Tixosil® Rhodia and other Sorbosil® types can be used in the agents.
  • Zeodent ® 113, Tixosil ® 123 and Sorbosil ® AC39 are particularly preferred.
  • Toothpastes that have a significantly higher viscosity of more than 100 Pa s (25 ° C, D 10 s "1 ), on the other hand, require a sufficiently high proportion of silicas with a particle size of less than 5 ⁇ m, preferably at least 3% by weight. % of a silica with a particle size of 1 to 3 ⁇ m. Toothpastes are therefore preferably added in addition to the precipitated silicas mentioned, more finely divided, so-called thickening silicas with a BET surface area of 150-250 m 2 / g. As examples of commercial products that Sipernat ® 22 LS or Sipemat ® 320 DS from Degussa should be mentioned in particular.
  • Suitable weakly calcined clays are produced by calcination from aluminum hydroxide. Aluminum hydroxide passes through calcination into the ⁇ -Al 2 0 3 which is thermodynamically stable at temperatures above 1200 ° C. The thermodynamically unstable AI 2 ⁇ 3 modifications occurring at temperatures between 400 and 1000 ° C are called gamma forms (cf.
  • the degree of calcination ie the conversion into the thermodynamically stable ⁇ -Al 2 0 3
  • Weak calcination gives an alumina with a ⁇ -Al 2 O 3 content which is lower, the higher the calcination temperature and the longer the calcination time.
  • Weakly calcined clays differ from pure CC-AI2O 3 in that the agglomerates have a lower hardness, a larger specific surface area and larger pore volumes.
  • the dentin abrasion (RDA) of the weakly calcined clays to be used according to the invention with a proportion of 10-50% by weight ⁇ -AI 2 0 3 is only 30-60% of the dentin abrasion of a strongly calcined, pure -AI 2 0 3 ( measured in a standard toothpaste with 20 wt .-% alumina as the only polishing agent).
  • the ⁇ -AI 2 03 can be colored red with an aqueous ammoniacal solution of Alizarin S (1, 2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-4-sulfonic acid).
  • the AI 2 O 3 is then filtered off, washed, dried and assessed under a microscope or evaluated colorimetrically.
  • Suitable, weakly calcined clays with a content of 10-50% by weight of ⁇ -Al 2 O 3 can be colored slightly to deep pink using this process.
  • Aluminum oxide polishing agents of various degrees of calcination, fineness and bulk density are commercially available, for example the "polishing clay” from Giulini-Chemie or ALCOA.
  • a preferred suitable quality “polishing clay P10 finest” has an agglomerate size of less than 20 ⁇ m, an average primary crystal size of 0.5-1.5 ⁇ m and a bulk density of 500-600 g / l.
  • silicates as polishing agent components can also be preferred according to the invention. They are used as cleaning bodies, particularly in modern practice.
  • silicates which can be used according to the invention are aluminum silicates and zirconium silicates.
  • the sodium aluminum silicate of the empirical formula Na ⁇ (Al02) i2 (Si0 2 ) i2 x 7H 2 0 can be suitable as a polishing agent, such as the synthetic zeolite A.
  • water-insoluble metaphosphates are, in particular, sodium metaphosphate, calcium phosphate such as, for example, tricalcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate dihydrate and calcium pyrophosphate.
  • magnesium carbonate, magnesium hydrogen phosphate, trimagnesium phosphate or sodium hydrogen carbonate can be used as the polishing agent, in particular as a mixture with other polishing agents.
  • Another polishing agent that is suitable for use in the oral and dental care products according to the invention is calcium phosphate dihydrate (CaHP0 4 x 2H 2 O). Calcium phosphate dihydrate occurs naturally as brushite and is commercially available as a polishing agent in suitable grain sizes from 1 to 50 ⁇ m.
  • Oral and dental care products are preferred according to the invention which additionally support 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight and in particular 0.1 to 3% by weight to support the remineralization process through the composite material.
  • the remineralization promoting component promotes the remineralization of the tooth enamel and the sealing of dental lesions in the agents according to the invention and is selected from fluorides, microparticulate phosphate salts of calcium such as. B. calcium glycerol phosphate, calcium hydrogen phosphate, hydroxyapatite, fluorapatite, F-doped hydroxyapatite, dicalcium phosphate dihydrate and calcium fluoride.
  • magnesium salts such as. B. magnesium sulfate, magnesium fluoride or magnesium monofluorophosphate have a remineralizing effect.
  • Remineralization promoting components preferred according to the invention are magnesium salts.
  • Suitable embodiments of the oral and dental care agent according to the invention are solid, liquid or semi-liquid toothpastes and tooth gels.
  • the oral and dental care compositions according to the invention contain additional toothpaste ingredients such as surfactants, humectants, binders, flavorings and active ingredients against tooth and gum diseases.
  • Surface-active surfactants or surfactant mixtures are usually used to improve the cleaning effect and the foaming of the oral and dental care products according to the invention. They promote the rapid and complete dissolution and distribution of toothpastes in the oral cavity and at the same time support the mechanical removal of dental plaque, especially in areas that are difficult to access with a toothbrush. In addition, they promote the incorporation of water-insoluble substances, such as aromatic oils, stabilize the polishing agent dispersion and support the anti-caries effect of fluorides.
  • anionic surfactants, zwitterionic and ampholytic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants or mixtures of these compounds can be used as surfactants in toothpaste formulations.
  • toothpastes preferably contain at least one surfactant from the group of anionic surfactants.
  • the surfactant or the surfactant mixture is usually present in an amount of 0.1-10% by weight, preferably 0.3-7% by weight and in particular 1-5% by weight, based on the total weight of the Composition used.
  • Suitable surfactants with good foaming action are anionic surfactants, which also have a certain enzyme-inhibiting effect on the bacterial metabolism of the plaque.
  • alkali or ammonium salts in particular sodium salts, of C 8 -C 8 -alkanecarboxylic acids, of alkyl polyglycol ether sulfates with 12-16 C atoms in the linear alkyl group and 2-6 glycol ether groups in the molecule, of linear alkane (Ci 2 -C ⁇ 8 ) -sulfonates, sulfosuccinic acid monoalkyl (Ci2- C ⁇ 8 ) esters, sulfated fatty acid monoglycerides, sulfated fatty acid alkanolamides, sulfoacetic acid alkyl (C 2 -Ci 6 ) esters, acyl sarcosines, acyl taurides and acyl isethionates, each with 8-18 C atoms the acyl group.
  • alkali or ammonium salts in particular sodium salts
  • C 8 -C 8 -alkanecarboxylic acids of
  • At least one anionic surfactant in particular a sodium lauryl alkyl sulfate with 12-18 C atoms in the alkyl group.
  • a surfactant is sodium lauryl sulfate which is commercially available for example under the name Texapon.RTM ® K12 G commercially.
  • Zwitterionic and ampholytic surfactants are particularly preferred.
  • Zwitterionic and / or ampholytic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the, N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example f rimethylammonium glycinate, cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylamino-propyl-N, N-dimethyl-ammonium glycinate, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium, ammonium and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and also the cocoacylaminoethylethylethylcarboxymethylglycinate.
  • betaines such as the, N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example f rimethylammonium glycinate, cocoalkyldimethylammonium
  • the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred.
  • Such products are commercially available, for example, under the names Tego-Betain ® BL 215 and ZF 50 and Genagen ® CAB.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C ⁇ -Ci ⁇ -alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylisarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and Ci 2 -Ci 8 acyl sarcosine.
  • quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • Nonionic surfactants are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • Non-ionic surfactants are particularly suitable according to the invention for supporting the cleaning action. Those nonionic surfactants which are selected from at least one of the following groups are particularly preferred:
  • polyglycerol esters e.g. Polyglycerol polyricin oleate, polyglycerol poly-12-hydroxystearate or polyglycerol dimerate.
  • Partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C 6 - C 22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g.
  • sorbitol sucrose, alkyl glucosides (eg methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) and polyglucosides (eg cellulose); - Mono-, di- and trialkyl phosphates as well as mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts; - wool wax alcohols; - Polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives; - Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 1165574 and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol and
  • the adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters with fatty acids or with castor oil are known, commercially available products and are preferred according to the invention. These are homolog mixtures whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out.
  • Ci 2 -Ci 8 fatty acid mono- and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE-PS 2024051 as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Cs-Cis-alkyl mono- and oligoglycosides their preparation and their use are from the prior art, for example from US-A-3,839,318, DE-A-20 36 472, EP-A-77 167 or WO-A-93 / 10132 known. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms.
  • glycoside residue both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to preferably about 8 are suitable.
  • a suitable alkyl (oligo) glycoside is preferably an alkyl (oligo) glycoside of the formula RO (C 6 H ⁇ oO) x -H, in which R represents an alkyl group having 12 to 14 C atoms and x is an average value of 1 to 4.
  • a particularly preferred example of an inventively employable, Vietnameseio- nogenen surfactant may be mentioned, for example, PEG-glyceryl stearate, sold under the name Tagat ® S commercially.
  • Humectants are usually used in dental cosmetics to protect them from drying out and to regulate the consistency and low-temperature stability of the products. However, they can also be used to impart suspensions and to influence taste or gloss.
  • Toxicologically harmless polyols such as, for example, sorbitol, xylitol, glycerol, mannitol, 1, 2-propylene glycol or mixtures thereof, are usually used as humectants, but polyethylene glycols with molecular weights of 400-2000 can also serve as humectant components in toothpastes.
  • humectant components are preferred, the combination of glycerol and sorbitol containing 1,2-propylene glycol or polyethylene glycol being regarded as particularly preferred.
  • the humectant or the mixture of humectants is contained in the total composition in an amount of 10-85% by weight, preferably 15-70% by weight and in particular 25-50% by weight.
  • the agents according to the invention additionally contain at least one binding or thickening agent. These have a consistency-regulating effect and furthermore prevent the separation of the liquid and solid components.
  • compositions according to the invention are 0.1-5% by weight, preferably 0.1-3% by weight and in particular 0.5-2% by weight.
  • natural and / or synthetic water-soluble polymers such as alginates, carrageenans, agar-agar, guar gum, gum arabic, succinoglycan gum, guar flour, locust bean gum, tragacanth, karaya gum, xanthan, pectins, cellulose and their ionogenic and Non-ionogenic derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose, hydrophobically modified celluloses, starch and starch ethers.
  • natural and / or synthetic water-soluble polymers such as alginates, carrageenans, agar-agar, guar gum, gum arabic, succinoglycan gum, guar flour, locust bean gum, tragacanth, karaya gum, xanthan, pectins, cellulose and their ionogenic and Non-ionogenic derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or
  • Water-soluble carboxyvinyl polymers eg Carbopol ® types
  • polyvinyl alcohol polyvinylpyrrolidone
  • higher molecular weight polyethylene glycols in particular those with molecular weights of 10 2 - 10 6 D
  • Layered silicates and finely divided silicas can also fulfill this function.
  • the mouth and tooth cleaning agent according to the invention contains additional active substances against tooth and gum diseases.
  • active substances are to be understood as anti-caries substances, antimicrobial substances, tartar inhibitors, flavorings or “any combination of these substances”.
  • fluorine compounds are particularly suitable, preferably from the group of fluorides or monofluorophosphates in an amount of 0.1-0.5% by weight of fluorine.
  • Suitable fluorine compounds are e.g. As sodium fluoride, potassium fluoride, tin fluoride, disodium monofluorophosphate (Na 2 P ⁇ 3 F), dipotassium monofluorophosphate or the fluoride of an organic amino compound.
  • antimicrobial component such.
  • halogenated diphenyl ethers such as 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 2,4,4'-tribromo-2'-hydroxydiphenyl ether, 2,4,4'- Trichlor-2'-hydroxydiphenyl ether (triclosan) suitable as antimicrobial agents.
  • bisbiguanides such as chlorhexidine and alexidine, phenylsalicylic acid esters and 5-amino-1, 3-bis (2-ethylhexyl) hexahydro-5-methylpyrimidine (hexitidine), zinc and copper ions also have an antimicrobial effect, with synergistic effects in particular occur in combination with hexetidine and triclosan.
  • Quaternary ammonium compounds such as. B. cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, domiphen bromide and dequalinium chloride can be used.
  • Octapinol, octenidines and sanguinarine have also proven to be antimicrobial.
  • the antimicrobial active ingredients are preferably used in amounts of 0.01-1% by weight in the agents according to the invention.
  • Irgacare ® MP is particularly preferred in an amount from 0.01 to 0.3 wt .-% is used.
  • Tartar inhibitors are particularly preferred in an amount from 0.01 to 0.3 wt .-%.
  • Tartar is mineral deposits that are very similar to natural tooth enamel.
  • substances are added to the tooth cleaning agents according to the invention which specifically intervene in the crystal nucleation and prevent existing germs from continuing to grow.
  • These are, for example, condensed phosphates, which are preferably selected from the group of tripolyphosphates, pyrophophates, trimetaphosphates or mixtures thereof. They are used in the form of their alkali or ammonium salts, preferably in the form of their sodium or potassium salts.
  • Aqueous solutions of these phosphates typically have an alkaline reaction, so that the pH of the dentifrices according to the invention is adjusted to values of 7.5-9, if necessary by adding acid.
  • acids z. B.
  • citric acid, phosphoric acid or acidic salts e.g. B. NaH 2 P0 4
  • the desired pH of the dentifrice can also be achieved by adding acidic salts of the condensed phosphates, e.g. B. K 2 H 2 P 2 O 7 can be set.
  • Tartar inhibitors are usually used in amounts of 0.1-5% by weight, preferably 0.1-3% by weight and in particular 0.1-2% by weight in the agents according to the invention.
  • the agents according to the invention preferably also contain active substances against hypersensitive teeth, they are selected from potassium and strontium salts such as potassium chloride, potassium sulfate, potassium bicarbonate, potassium citrate, potassium acetate, potassium nitrate, strontium chloride, strontium nitrate, strontium citrate, strontium acetate and strontium lactate and eugenol lactate.
  • potassium and strontium salts such as potassium chloride, potassium sulfate, potassium bicarbonate, potassium citrate, potassium acetate, potassium nitrate, strontium chloride, strontium nitrate, strontium citrate, strontium acetate and strontium lactate and eugenol lactate.
  • the eugenol can be mixed with aromatic oils in the oral and dental care products. It is preferably contained in the compositions in the form of clove bud oil.
  • the oral and dental care products according to the invention preferably contain at least 0.5% by weight of potassium or strontium ions in the form of a dissolved salt and at least 0.01% by weight of eugenol in pure form or in the form of clove bud oil.
  • the agents according to the invention preferably contain flavorings, to which e.g. B. sweeteners and / or aromatic oils.
  • Suitable sweeteners are, for example, saccharinates (in particular sodium saccharinate), cyclamates (in particular sodium cyclamate) and sucrose, lactose, maltose or fructose.
  • Aromatic oils that can be used are all natural and synthetic aromas that are common for oral and dental care products. Natural flavors can be used both in the form of the essential oils (mixture) isolated from the drugs and in the form of the individual components isolated from them. At least one aromatic oil from the group of peppermint oil, spearmint oil, anise oil, stemanis oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, cinnamon oil, clove oil, geranium oil, sage oil, allspice oil, thyme oil, marjoram oil, basil oil, citrus oil, Gaultheria oil or one or more synthetically isolated or should be preferred produced components of these oils be included. The most important components of the oils mentioned are e.g. B.
  • menthol carvone, anethole, cineol, eugenol, cinnamaldehyde, caryophyllene, geraniol, citronellol, linalool, salvos, thymol, terpinene, terpinol, methylchavicol and methyl salicylate.
  • suitable flavors are e.g. B. menthyl acetate, vanillin, jonone, linalyl acetate, rhodinol and piperiton.
  • Vitamins e.g. B. retinol, biotin, tocopherol, ascorbic acid and their deri. , vate, (e.g. esters, salts);
  • pigments e.g. B. titanium dioxide or zinc oxide
  • Colored pigment particles for example colored silica particles, such as those e.g. B. are commercially available under the sales name Sorbosil ® BFG 51, BFG 52 and BFG 53 or Sorbosil ® 2352. Mixtures of differently colored pigment particles can also be used. Such, e.g. B. strong orange, red or blue colored silica particles can be present in the agents according to the invention in amounts of 0.1-1.0% by weight; • bleaching agents such as hydrogen peroxide and hydrogen peroxide precursors; • dyes; • pH adjusting agents and buffer substances, e.g. B.
  • sodium citrate, sodium bicarbonate or potassium and sodium phosphates • preservatives, for example methyl, ethyl or - propyl p-hydroxybenzoate, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene or triclosan; • wound healing and anti-inflammatory substances such.
  • a second subject of the invention is the cosmetic use of the mouth and tooth cleaning agent according to the invention for the sensitive cleaning of the teeth.
  • Cosmetic use is understood to mean the non-therapeutic use of the mouth and tooth cleaning agent according to the invention for daily cleaning and care of the teeth and the oral cavity.
  • Sensitive cleaning means the gentle cleaning of the tooth surface due to the low cleaning agent content.
  • the enamel and the dentin are not attacked by the abrasive effect of the cleaning agent being too high, and a deposit of the remineralization component is guaranteed at the same time.
  • a third subject of the invention is the cosmetic use of the mouth and tooth cleaning agent according to the invention for the prevention and control of hypersensitive teeth.
  • a fourth object of the invention is the cosmetic use of the oral and dental care agent according to the invention for whitening the teeth and for preventing discoloration and recoloring.
  • the whitening of the teeth is determined by comparing teeth that have been treated with the tooth cleaning agent according to the invention and teeth that have been treated with a comparison formulation using a commercially available colorimeter (from Lange).
  • a fifth object of the invention is the cosmetic use of the oral and dental care agent according to the invention for the prevention of plaque adhesion and the associated reduction in the formation of new plaque on tooth surfaces. As a result, the adhesion of PIaque to the tooth surface promoted by imperfections can be reduced.
  • a sixth object of the invention is cosmetic use of the oral and dental care agent according to the invention for the remineralization of dental lesions.
  • the effect of the composite material can be enhanced by combining it with a suitable toothbrush.
  • a suitable bristle and a suitable design of the brush in particular the brush head and the cut, the cleaning performance of a composite dentifrice is possible with high landfill.
  • Tubes and dispensers, pumps and other packaging which facilitates dosing can be used as packaging for the dental care preparations according to the invention containing composite materials.
  • Neosorb ® INCI: sorbitol; about 70% in water; Manufacturer: Roquette Sipernat ® FK 320 DS: INCI: Hydrated Silica; Manufacturer: Degussa ® Sident 8: INCI: Hydrated Silica; Manufacturer: Degussa Nanit in glyceriseher Dispersion: composite material according to the invention as a 10% dispersion in glycerol Tego betaine ® BL 215: INCI: Cocamidopropyl Betaine; AS: 30% Manufacturer: Goldschmidt Texapon.RTM ® K12G: INCI: Sodium Lauryl Sulfate; AS.

Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Mund- und Zahnpflegemittel, enthaltend a) ein Kompositmaterial, enthaltend - in Wasser schwerlösliche Calciumsalze in Form von nanopartikulären Primärteilchen mit einer Länge von 5 bis 150 nm und einem Querschnitt von 2 bis 50 nm und - Proteinkomponenten, ausgewählt aus Proteinen, Proteinhydrolysaten und Proteinhydrolysat-Derivaten, und b) 0,1 bis 9 Gew.-% eines Putzmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Das Mund- und Zahnpflegemittel gewährleistet eine wirksame und anhaltende Remineralisierung der Zahnoberfläche bei gleichzeitig schonender Reinigungsund Putzwirkung des Putz- oder Poliermittels.

Description

"Mund- und Zahnpflegemittel"
Die Erfindung betrifft Mund- und Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an speziellen Kompositmaterialien und Putzmitteln, die eine schonende Reinigung bei gleichzeitiger Remineralisation der Zahnoberfläche gewährleisten.
Es sind bereits Mund- und Zahnreinigungsmittel bekannt, die ein Kompositmaterial aus schwerlöslichen, nanopartikulären Calciumsalzen und Protein komponenten in der Kombination mit Putz- und Poliermitteln enthalten. Beispielsweise ist in der WO 01/01930 A1 eine Zahncreme auf der Basis von 10 Gew.-% abrasiven Kieselsäuren und 5 Gew.-% eines Kompositmaterials vorgeschlagen worden. Die Wirkung des Kompositmaterials beruht auf der Biomineralisisation von Knochen- und Zahnmaterial durch Verschließung von Dentalläsionen auf der Zahnoberfläche. Abrasive Stoffe hingegen sind essentielle Komponenten einer jeden Zahncremerezeptur und sind verantwortlich für die Reinigung der Zähne und Beseitigung von Zahnverunreinigungen und -belägen durch Abrasion.
Aus der Offenbarung der EP 786 245 A1 sind zahlreiche Mund- und Zahnpflegemittelrezepturen bekannt, die die Kombination eines nanopartikulären Hydroxyla- patits und eines Putzmittels betreffen. Der Hydroxylapatit ist verantwortlich für die Remineralisierung von Läsionen auf der Zahnoberfläche und für die Prävention von Karies. Als Putzmittel, die in hohen Konzentrationen eingesetzt werden, dienen Aluminiumhydroxide und Calciumphosphate.
In der Praxis hat sich die Anwendung von Zahncremerezepturen gemäß WO 01/01930 A1 und EP 786 245 A1 als problematisch erwiesen, denn die Wirkungen des Abrasivmittels und der remineralisierenden Komponente laufen einander zuwider. So wurde beobachtet, dass insbesondere bei der kurzen Einwirkungszeit einer Zahncreme im Mundraum von etwa zwei bis drei Minuten der Depoteffekt der remineralisierenden Komponente durch die Putz- und Polierwirkungwirkung des Abrasionsmittels limitiert wurde. Offenbar wurde die deponierte remi- neralisierende Komponente durch die Abrasivstoffe beim Putzvorgang zu großen Teilen wieder entfernt.
Deshalb kommt es darauf an, dass die remineralisierende Komponente sehr gute remineralisierende Eigenschaften besitzt, damit die remineralisierende Wirkung beim Putzvorgang zufriedenstellend ist. Der Vergleich verschiedener reminerali- sierender Komponenten wie herkömmlicher Hydroxylapatit, nanoskaliger Hydroxylapatit bzw. des erfindungsgemäßen Kompositmateriäls in Abbildung 1 zeigt deutliche Unterschiede bezüglich ihrer remineralisierenden Eigenschaften.
Abbildung 1 zeigt den zeitlichen Verlauf des pH-Wertes, gemessen in einer 0,1%igen Dispersion des jeweiligen Materials in künstlichem Speichel bei 37°C. Für die vorliegende Untersuchung wurde künstlicher Speichel verwendet, der aus wässriger Lösung von 14mM Na+, 4,7mM P04 , 21mM K+, 30mM Cl", 1 ,8mM Ca2+ besteht und damit an Calciumphosphat übersättigt ist. Der pH-Wert wurde mittels einer pH-Elektrode (Inlab 410, Mettler Toledo; Meßgerät: Consort, Multi Parameter Analyzer C833) verfolgt.
Die zeitliche pH-Wert-Änderung resultiert aus der Bildung von Hydroxylapatit aus dem Speichel (also dem Remineralisierungseffekt), der der folgenden Gleichung genügt:
10 CaCI2 + 6 Na2HPO4 + 2 H20 ► Caι0(OH)2(PO4)6 + 12 NaCI + 8 HCI
Bei dieser Reaktion wird Säure frei, der pH-Wert sinkt, und zwar umso stärker, je besser die remineralisierende Wirkung des getesteten Materials ist.
Die wesentlich steilere Abnahme des pH-Wertes im Falle des Kompositmaterials verglichen mit herkömmlichem Hydroxylpapatit oder nanoskaligem Hydroxylapatit zeigt die überlegenen remineralisierenden Eigenschaften des Kompositmaterials. Es ist damit hervorragend als remineralisierende Komponente in einer Zahncremeformulierung geeignet, in der dem Depoteffekt der remineralisierenden Komponente stets der Putz- und Polierwirkung eines Abrasionsmittels entgegensteht. Neben der Remineralisierung sollen die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnreinigungsmittel aber auch eine schonende Reinigung gewährleisten.
Sowohl die Menge, als auch die Art und Zusammensetzung des Putzmittels haben jedoch Einfluss auf die Remineralisierung, deshalb war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Mund- und Zahnreinigungsmittel herzustellen, das eine schonende Behandlung der Zähne erlaubt, so dass ein guter Depoteffekt der remineralisierenden Komponente bei gleichzeitig zufriedenstellender Reinigungsleistung erreicht wird.
Überraschenderweise wurde durch Kombination des Kompositmaterials mit einem niedrigen Gehalt an Putzmittelgemisch ein Mund- und Zahnpflegemittel hergestellt, das bei gleichbleibender Depotwirkung des Kompositmaterials über eine gleichbleibende Putzwirkung (im Vergleich zu den Beispielen der WO 01/01930) verfügt. Dadurch wird eine besonders schonende aber zufriedenstellende Reinigung der Zahnoberfläche bei gleichzeitiger Remineralisierung gewährleistet.
Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen durch einen Reparatureffekt aus. Unebenheiten und Beschädigungen des Zahnschmelzes, beispielsweise Kratzer auf dem Zahnschmelz durch mechanische Einwirkung, werden geglättet, indem sie durch Hydroxylapatit „aufgefüllt" werden. Neben der Reparatur beschädigter Zahnschmelzoberflächen führt dies zu einer ästhetisch ansprechenden Oberfläche. Zusätzlich wird schmerzempfindlichen Zähnen vorgebeugt, so dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine sensitive Reinigung ermöglichen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mund- und Zahnpflegemittel auf der Basis a) eines Kompositmaterials, enthaltend - in Wasser schwerlösliche Calciumsalze in Form von nanopartikulären Primärteilchen mit einer Länge von 5 bis 150 nm und einem Querschnitt von 2 bis 50 nm und - Proteinkomponenten, ausgewählt aus Proteinen, Proteinhydrolysaten und Proteinhydrolysat-Derivaten, und b) 0,1 bis 9 Gew.-% eines Putzmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Unter Kompositmaterialien werden Verbundstoffe, welche die unter a) genannten Komponenten umfassen und mikroskopisch heterogene, makroskopisch aber homogen erscheinende Aggregate darstellen, und in welchen die Primärpartikel der Calciumsalze an das Gerüst der Proteinkomponente assoziiert vorliegen. Der Anteil der Proteinkomponente(n) in den Kompositmateriälien liegt zwischen 0,1 und 60 Gew.-%, bevorzugt aber zwischen 5 und 50 Gew.-%, insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kompositmaterlialien.
Unter Primärteilchen werden die Kristallite, d.h. die Einzelkristallite der genannten Calciumsalze verstanden. Als Teichendurchmesser soll hier der Durchmesser der Teilung in Richtung ihrer größten Längenausdehnung verstanden werden. Unter dem mitteleren Teilchendurchmesser ist ein über die Gesamtmenge des Kompo- sits gemittelter Wert zu verstehen. Die Bestimmung der Teilchendurchmesser kann durch dem Fachmann geläufige Methoden bestimmt werden, beispielsweise mittels Scherrer-Analyse aus röntgendiffraktometrischen Untersuchungen.
Vorzugsweise liegt der mittlere Teilchendurchmesser der nanopartikulären Primärteilchen im Bereich von 5 bis 150 nm, und besonders bevorzugt liegen sie als stäbchenförmige Partikel vor mit einer Dicke im Bereich von 2 bis 50 nm, insbesondere zwischen 3 bis 8nm, und einer Länge im Bereich von 5 bis 150 nm, insbesondere 10 bis 40 nm. Unter Dicke ist hier der kleinste Durchmesser der Stäbchen zu verstehen, unter Länge ihr größter Durchmesser.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die nanopartikulären stäbchenförmige Kristalle mit einem mittleren Länge-zu-Breite- Verhältnis von 3 bis <, insbesondere von ca. 4, auf. Unter mittleren Länge-zu- Breite-Verhältnis ist erfindungsgemäß zu verstehen, dass ein Großteil der Kristalle ein Länge-zu-Breite-Verhältnis in dem angegebenen Bereich aufweist. Die Bestimmung des Länge-zu-Breite-Verhältnisses erfolgt ebenfalls über das Röntgenbeu- gungsverfahren. Die räumliche Struktur der erfindungsgemäßen Kompositmaterialien aus einer Proteinkomponente sowie den schwerlöslichen nanopartikulären Calciumsalzen wird am Beispiel der in Abbildung 1 dargestellten TEM-Aufnahme eines Kompositmaterials aus Hydroxylapatit und Gelatine Typ A deutlich (200.000-fache Vergrößerung; 1 cm in der Abbildung entspricht 40 nm). Der hochmolekularen Proteinkomponente, die eine im wesentlichen durch ihre Aminosäuresequenz bestimmte dreidimensionale Struktur einnimmt, sind die stäbchenförmigen Nanopartikel aus Hydroxylapatit aufgelagert, die Nanopartikel bilden also gewissermaßen die räumliche Struktur der Proteinkomponente ab. Dies wird deutlich anhand von Abbildung 2, welche eine TEM-Aufnahme des Gelatine Typ A - Gerüsts des gleichen Kompositmaterials nach Herauslösen des Hydroxylapatits mittels einer Lösung von Ethylendiamintetraacetat zeigt (56.000-fache Vergrößerung; 1,1 cm in der Abbildung entspricht 200 nm). Die Art und Weise der Anlagerung der anorganischen Partikel an das Grundgerüst der Proteinkomponente wird durch die Primärstruktur (Aminosäuresequenz) sowie je nach der Natur der Proteinkomponente ihrer Sekundär-, Tertiär- und Quartärstruktur bestimmt. Überraschenderweise wurde gefunden, daß die räumliche Verteilung und der quantitative Umfang der Anlagerung der anorganischen Nanopartikel an die Proteinkomponente durch die Art und Menge der in der Proteinkomponente vorliegenden Aminosäuren und damit durch die Auswahl der Proteinkomponenten beeinflußt werden kann. So kann beispielsweise durch die Auswahl von Proteinkomponenten, die reich an den Aminosäuren, Asparaginsäure, Glutaminsäure oder Cystein sind, eine besonders hohe Beladung mit dem schwerlöslichen Calciumsalz erreicht werden. Je nach der räumlichen Verteilung dieser Aminosäuren im Proteingerüst kann darüber hinaus eine räumlich in bestimmter Weise strukturierte Beladung der Proteinkomponente mit dem schwerlöslichen Calciumsalz erreicht werden.
Die erfindungsgemäßen Kompositmaterialien sind also strukturierte Kompositmaterialien im Gegensatz zu dem bei R. Z. Wang et al. beschriebenen Komposit aus Hydroxylapatit und Kollagen, in welchem gleichmäßig verteilte Hydroxylapatit- Nanopartikel vorliegen. Ein weiterer wesentlicher Unterschied zwischen dem Gegenstand der vorliegenden Erfindung und dem Stand der Technik besteht in der Größe und Morphologie der anorganischen Komponente. Die in dem von R. Z. Wang et al. beschriebenen Hydroxylapatit-Kollagen-Komposit vorliegenden Hydroxylapatit-Teilchen haben eine Größe von 2-10 nm. Hydroxylapatit-Partikel in diesem Größenbereich sind dem Bereich der amorphen oder teilweise röntgen- amorphen Stoffe zuzurechnen.
Überraschenderweise gelang es mit der vorliegenden Erfindung, Kompositmaterialien mit kristallinen anorganischen Nanopartikeln zu erzeugen, in welchen die Nanopartikel eine mikroskopisch deutlich erkennbare kristalline Morphologie aufweisen. Abbildung 1 zeigt die stäbchenförmige Struktur der anorganischen Nanopartikel. Es wurde weiterhin gefunden, daß die erfindungsgemäßen strukturierten Kompositmaterialien im Gegensatz zum Stand der Technik zu einen besonders effektiven Biomineralisationsprozeß führen. Es wird angenommen, daß dies mit der MikroStruktur des Kompositmaterials und insbesondere der Größe und Morphologie der Calciumsalz-Kristalle zusammenhängt. So wird angenommen, daß die Längsachse der Calciumsalz-Nanopartikel eine Vorzugsrichtung für das weitere Kristallwachstum während der Biomineralisation darstellt.
Als in Wasser schwerlöslich sollen solche Salze verstanden werden, die bei 20 °C zu weniger als 1 g/l löslich sind. Bevorzugt geeignete Calciumsalze sind Calcium- hydroxyphosphat (Ca5[OH(P04)3]) bzw. Hydroxylapatit, Calciumfluor-phosphat (Ca5[F(P04)3]) bzw. Fluorapatit, Fluor-dotierter Hydroxylapatit der allgemeinen Zusammensetzung Ca5(P0 ) (OH,F) und Calciumfluorid (Ca F2) bzw. Fluo- rit(Flußspat); insbesondere bevorzugt sind Hydroxylapatit und/oder Fluorapatit.
Als Calciumsalz kann in den erfindungsgemäßen Kompositmaterialien eines oder auch mehrere Salze im Gemisch, ausgewählt aus der Gruppe von Phosphaten, Fluoriden und Fluorophosphaten, die wahlweise zusätzlich Hydroxyl- und/oder Carbonat-Gruppen enthalten können, im Gemisch enthalten sein.
Als Proteine kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle Proteine unabhängig von ihrem Ursprung oder ihrer Herstellung in Betracht. Beispiele für Proteine tierischen Ursprungs sind Keratin, Elastin, Kollagen, Fibroin, Albumin, Casein, Molkeprotein, Plazentaprotein. Erfindungsgemäß bevorzugt aus diesen sind Kollagen, Keratin, Casein, Molkeprotein, Proteine pflanzlichen Ursprungs wie beispielsweise Weizen- und Weizenkeimprotein, Reisprotein, Sojaprotein, Haferprotein, Erbsenprotein, Kartoffelprotein, Mandelprotein und Hefeprotein können erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt sein.
Unter Proteinhydrolysaten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Abbauprodukte von Proteinen wie beispielsweise Kollagen, Elastin, Casein, Keratin, Mandel-, Kartoffel-, Weizen-, Reis- und Sojaprotein zu verstehen, die durch saure, alkalische und / oder enzymatische Hydrolyse der Proteine selbst oder ihrer Abbauprodukte wie beispielsweise Gelatine erhalten werden. Für den enzymatischen Abbau sind alle hydrolytisch wirkenden Enzyme geeignet, wie z. B. alkalische Pro- teasen. Weitere geeignete Enzyme sowie enzymatische Hydrolyseverfahren sind beispielsweise beschrieben in K. Drauz und H. Waldmann, Enzyme Catalysis in Organic Synthesis, VCH-Verlag, Weinheim 1975. Bei dem Abbau werden die Proteine in kleinere Untereinheiten gespalten, wobei der Abbau über die Stufen der Polypeptide über die Oligopeptide bis hin zu den einzelnen Aminosäuren gehen kann. Zu den wenig abgebauten Proteinhydrolysaten zählt beispielsweise die im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Gelatine, welche Molmassen im Bereich von 15000 bis 250000 D aufweisen kann. Gelatine ist ein Polypeptid, das vornehmlich durch Hydrolyse von Kollagen unter sauren (Gelatine Typ A) oder alkalischen (Gelatine Typ B) Bedingungen gewonnen wird. Die Gelstärke der Gelatine ist proportional zu ihrem Molekulargewicht, d. h., eine stärker hydrolysierte Gelatine ergibt eine niedriger viskose Lösung. Die Gelstärke der Gelatine wird in Bloom-Zahlen angegeben. Bei der enzymatischen Spaltung der Gelatine wird die Polymergröße stark erniedrigt, was zu sehr niedrigen Bloom-Zahlen führt.
Weiterhin sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Protein hydrolysate bevorzugt die in der Kosmetik gebräuchlichen Proteinhydrolysate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 600 bis 4000, besonders bevorzugt von 2000 bis 3500. Übersichten zu Herstellung und Verwendung von Proteinhydrolysaten sind beispielsweise von G. Schuster und A. Domsch in Seifen Öle Fette Wachse 108, (1982) 177 bzw. Cosm.Toil. 99, (1984) 63, von H. W. Steisslinger in Parf.Kosm. 72, (1991) 556 und F. Aurich et al. in Tens.Surf.Det. 29, (1992) 389 erschienen. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß Proteinhydrolysate aus Kollagen, Keratin, Casein sowie pflanzlichen Proteinen eingesetzt, beispielsweise solche auf Basis von Weizengluten oder Reisprotein, deren Herstellung in den beiden Deutschen Patentschriften DE 19502167 C1 und DE 19502168 C1 (Henkel) beschrieben wird.
Unter Proteinhydrolysat-Derivaten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung chemisch und / oder chemoenzymatisch modifizierte Proteinhydrolysate zu verstehen wie beispielsweise die unter den INCI-Bezeichnungen Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Collagen und Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen bekannten Verbindungen. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß Derivate aus Proteinhydrolysaten des Kollagens, Keratins und Caseins sowie pflanzlichen Proteinhydrolysaten eingesetzt wie z. B. Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein oder Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein.
Weitere Beispiele für Proteinhydrolysate und Proteinhydrolysat-Derivate, die unter den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen, sind beschrieben in CTFA 1997 International Buyers' Guide, John A. Wenninger et al. (Ed.), The Cosmetic, Toi- letry, and Fragrance Association, Washington DC 1997, 686-688.
Die Proteinkomponente kann in jedem der erfindungsgemäßen Kompositmaterialien durch einen oder mehrere Stoffe ausgewählt aus der Gruppe von Proteinen, Proteinhydrolysaten und Proteinhydrolysat-Derivaten gebildet werden.
Als Proteinkomponenten bevorzugt sind alle strukturbildenden Proteine, Proteinhydrolysate und Proteinhydrolysat-Derivate, worunter solche Proteinkomponenten zu verstehen sind, die aufgrund ihrer chemischen Konstitution bestimmte dreidimensionale räumliche Strukturen ausbilden, die dem Fachmann aus der Proteinchemie unter den Begriffen Sekundär-, Tertiär- oder auch Quartärstruktur geläufig sind. Zur Herstellung des Kompositmaterials wird ausdrücklich auf die Offenbarung der WO 01/01930 A1 verwiesen. Der Gehalt des Kompositmaterials in den erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemitteln beträgt 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel enthalten weiterhin 0,1 bis 9 Gew.-%, insbesondere 2 bis 8 Gew.-% mindestens eines Putzmittels.
Putzmittel gehören zu den essentiellen Bestandteilen einer Zahncreme und liegen je nach ihrer beabsichtigten Funktion allein oder in Kombination mit anderen Putzkörpern oder Poliermitteln vor. Sie dienen zur mechanischen Entfernung des un- verkalkten Zahnbelags und sollen idealerweise zur Glanzgebung der Zahnoberflä- che (Poliereffekt) bei gleichzeitiger minimaler Scheuerwirkung (Abrasionseffekt) und Schädigung des Zahnschmelzes und des Dentins führen. Das Abrasionsverhalten der Poiiermittel und Putzkörper wird im Wesentlichen durch deren Härte, Korngrößenverteilung und Oberflächenstruktur bestimmt. Bei der Auswahl geeigneter Putzkörper werden folglich insbesondere solche bevorzugt ausgewählt, die bei hoher Reinigungsleistung über eine minimale Abrasionswirkung verfügen.
Heutzutage werden als Putzkörper vorwiegend Stoffe verwendet, die kleine Korngrößen aufweisen, weitgehend frei von scharfen Ecken und Kanten sind und deren Härte und mechanische Eigenschaften den Zahn bzw. die Zahnsubstanz nicht zu sehr beansprucht.
Üblicherweise werden als Putzkörper oder Poliermittel wasserunlösliche anorganische Stoffe eingesetzt. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung sehr feinteiliger Poliermittel mit einer mittleren Korngröße von 1 - 200 μm, vorzugsweise 1 - 50 μm und insbesondere 1 - 10 μm.
Prinzipiell können die erfindungsgemäßen Poliermittel ausgewählt sein aus Kieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Silikaten, organischen Polymeren oder Gemischen davon. Weiterhin können aber auch sogenannte Metaphosphate, Erdalkalimetallcarbonaten oder -hydrogencarbonaten sowie calciumhaltige Polierkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Kieselsäuren als Poliermittel in Zahnpasten oder flüssigen Zahnreinigungsmitteln einzusetzen. Man unterscheidet unter den Kieselsäure-Poliermitteln grundsätzlich zwischen Gelkieselsäuren, Hydrogel- kieselsäuren und Fällungskieselsäuren. Fällungs- und Gelkieselsäuren sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt, da sie bei ihrer Herstellung breit variiert werden können und besonders gut mit Fluorid-Wirkstoffen verträglich sind. Sie eigenen sich weiterhin auch besonders gut für die Herstellung von Gel- oder Liquid- Zahncremes.
Gelkieselsäuren werden durch die Umsetzung von Natriumsilikatlösungen mit starken, wäßrigen Mineralsäuren unter Ausbildung eines Hydrosols, Alterung zum Hydrogel, Waschen und anschließendem Trocknen erzeugt. Erfolgt die Trocknung unter schonenden Bedingungen auf Wassergehalte von 15 bis 35 Gew.-%, so werden sogenannte Hydrogelkieselsäuren erhalten, wie sie beispielsweise auch in der US 4,153,680 beschrieben sind. Durch Trocknung dieser Hydrogelkieselsäuren auf Wassergehalte unterhalb von 15 Gew.-% erfolgt eine irreversible Schrumpfung der vorher lockeren Struktur zur dichten Struktur des sogenannten Xerogels. Solche Xerogelkieselsäuren sind beispielsweise aus der US 3,538,230 bekannt.
Eine zweite, bevorzugt geeignete Gruppe von Kieselsäure-Poliermitteln sind die Fällungskieselsäuren. Diese werden durch Ausfällung von Kieselsäure aus verdünnten Alkalisilikat-Lösungen durch Zugabe von starken Säuren unter Bedingungen erhalten, bei denen die Aggregation zum Sol und Gel nicht eintreten kann. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Fällungskieselsäuren sind beispielsweise in der DE-OS 2522 586 und in der DE-OS 31 14493 beschrieben. Erfindungsgemäß besonders geeignet ist eine gemäß der DE-OS 31 14 493 hergestellte Fällungskieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 15 - 110 m2/g, einer Partikelgröße von 0,5 bis 20 μm, wobei wenigstens 80 Gew.-% der Primärpartikel unter 5 μm liegen sollen, und einer Viskosität in 30%iger Glycerin-Wasser-(1 :1)-Dispersion von 30 - 60 Pa s (20°C) in einer Menge von 10 - 20 Gew.-% der Zahnpaste. Bevorzugt geeignete Fällungskieselsäuren dieser Art weisen außerdem gerundete Ecken und Kanten auf und sind beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Si- dent®Ϊ2 DS der Firma Degussa erhältlich.
Weitere Fällungskieselsäuren dieser Art sind Sident®8 der Firma Degussa und Sorbosil®AC 39 der Firma Crosfield Chemicals. Diese Kieselsäuren zeichnen sich durch eine geringere Verdickungswirkung und eine etwas höhere mittlere Teilchengröße von 8 - 14 μm bei einer spezifischen Oberfläche von 40 - 75 m2/g (nach BET) aus und eignen sich besonders gut für flüssige Zahncremes. Diese sollten eine Viskosität (25°C, Scherrate D = 10 s"1) von 10 - 100 Pa s aufweisen.
Des weiteren können die Kieselsäuren vom Typ Zeodent® der Firma Huber-Corp., Tixosil® der Firma Rhodia sowie weitere Sorbosil-Typen in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Zeodent®113, Tixosil® 123 sowie Sorbosil®AC39.
Zahnpasten, die eine deutlich höhere Viskosität von mehr als 100 Pa s (25°C, D = 10 s"1) aufweisen, benötigen hingegen einen genügend hohen Anteil an Kieselsäuren mit einer Teilchengröße von weniger als 5 μm, bevorzugt wenigstens 3 Gew.- % einer Kieselsäure mit einer Partikelgröße von 1 bis 3 μm. Solchen Zahnpasten setzt man daher bevorzugt neben den genannten Fällungskieselsäuren noch fein- teiligere, sogenannte Verdickungskieselsäuren mit einer BET-Oberfläche von 150 - 250 m2/g zu. Als Beispiele für Handelsprodukte, die die genannten Bedingungen erfüllen, sind insbesondere Sipernat®22 LS oder Sipemat®320 DS der Firma Degussa zu nennen.
Als Aluminiumoxid-Poliermittel eignet sich bevorzugt eine schwach calcinierte Tonerde mit einem Gehalt an α- und γ-Aluminiumoxid in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Geeignete schwach calcinierte Tonerden werden durch Calcination aus Aluminiumhydroxid hergestellt. Aluminiumhydroxid geht durch Calcination in das bei Temperaturen oberhalb 1200°C thermodynamisch stabile α-AI203 über. Die bei Temperaturen zwischen 400 und 1000°C auftretenden, thermodynamisch instabilen AI2θ3-Modifikationen bezeichnet man als Gamma-Formen (vgl. Ullmann, En- zyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage (1974), Band 7, Seite 298). Durch Wahl der Temperatur und der Zeitdauer bei der Calcination kann man den Calci- nationsgrad, d.h. die Umwandlung in das thermodynamisch stabile α-AI203 auf beliebige Höhe einstellen. Man erhält durch schwache Calcination eine Tonerde mit einem Gehalt an γ-AI203, der um so niedriger ist, je höher die Calcinationstem- peratur und je länger die Calcinationsdauer gewählt wird. Schwach calcinierte Tonerden unterscheiden sich von reinem CC-AI2O3 durch eine geringere Härte der Agglomerate, eine größere spezifische Oberfläche und größere Porenvolumina.
Der Dentinabrieb (RDA) der erfindungsgemäß zu verwendenden schwächer calci- nierten Tonerden mit einem Anteil von 10 - 50 Gew.-% γ-AI203 beträgt nur 30 - 60 % des Dentinabriebs eines stark calcinierten, reinen -AI203 (gemessen in einer Standard-Zahnpaste mit 20 Gew.-% Tonerde als einzigem Poliermittel).
Im Gegensatz zu α-AI203 läßt sich das γ-AI203 mit einer wäßrig-ammoniakalischen Lösung von Alizarin S (1 ,2-Dihydroxy-9,10-anthrachinon-4-sulfonsäure) rot anfärben. Man kann den Grad der Anfärbbarkeit als Maß für den Calcinationsgrad bzw. für den Anteil an δ-AI203 in einer calcinierten Tonerde wählen : Ca. 1 g AI2O3, 10 ml einer Lösung von 2 g/l Alzarin S in Wasser und 3 Tropfen einer wäßrigen, 10 Gew.-%igen Lösung von NH3 werden in ein Reagenzglas gegeben und kurz aufgekocht. Das AI2O3 wird anschließend abfiltriert, nachgewaschen, getrocknet und unter dem Mikroskop beurteilt oder farbmetrisch ausgewertet.
Geeignete, schwach calcinierte Tonerden mit einem Gehalt von 10 - 50 Gew.-% γ- AI2O3 lassen sich nach diesem Verfahren schwach bis tief rosa anfärben. Aluminiumoxid-Poliermittel verschiedener CaIcinationsgrade, Mahlfeinheit und Schüttgewichte sind im Handel erhältlich, z.B. die "Poliertonerden" der Firma Giu- lini-Chemie beziehungsweise ALCOA.
Eine bevorzugt geeignete Qualität "Poliertonerde P10 feinst" weist eine Agglome- ratgröße unter 20 μm, eine mittlere Primärkristallgröße von 0,5 - 1 ,5 μm und ein Schüttgewicht von 500 - 600 g/l auf.
Die Verwendung von Silikaten als Poliermittelkomponenten kann ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sein. Sie werden insbesondere in der modernen Praxis als Putzkörper eingesetzt. Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Silikate sind Aluminiumsilikate und Zirkoniumsilikate. Insbesondere das Natrium- Aluminiumsilikat der empirischen Formel Naι (AI02)i2(Si02)i2 x 7H20 kann als Poliermittel geeignet sein, wie beispielsweise das synthetische Zeolith A.
Beispiele für erfindungsgemäße wasserunlösliche Metaphosphate sind vor allem Natriummetaphosphat, Calciumphosphat wie beispielsweise Tricalciumphosphat, Calciumhydrogenphosphat, Calciumhydrogenphosphat-Dihydrat und Calcium- pyrophosphat.
Des weiteren können erfindungsgemäß Magnesiumcarbonat, Magnesium- hydrogenphosphat, Trimagnesiumphosphat oder Natriumhydrogencarbonat als Poliermittel, insbesondere als Mischung mit anderen Poliermitteln, eingesetzt werden.
Ein weiteres Poliermittel, das sich für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemitteln eignet, ist Calciumphosphat-dihydrat (CaHP04 x 2H2O). Calciumphosphat-dihydrat kommt in der Natur als Brushit vor und ist als Poliermittel im Handel in geeigneten Korngrößen von 1 bis 50 μm erhältlich.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Mund- und Zahnpflegemittel, die zur Unterstützung des Remineralisationsprozesses durch das Kompositmaterial zusätzlich 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.- % einer Remineralisationsförderungs-Komponente, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.
Die Remineralisationsförderungs-Komponente fördert in den erfindungsgemäßen Mitteln die Remineralisierung des Zahnschmelzes und die Verschließung von Dentalläsionen und ist ausgewählt aus Fluoriden, mikropartikulären Phosphatsalzen des Calciums wie z. B. Calciumglycerinphosphat, Calciumhydro- genphopsphat, Hydroxylapatit, Fluorapatit, F-dotierter Hydroxylapatit, Dicalci- umphosphat-Dihydrat sowie Calciumfluorid. Aber auch Magnesiumsalze wie z. B. Magnesiumsulfat, Magnesiumfluorid oder Magnesiummonofluorophosphat wirken remineralisierend.
Erfindungsgemäß bevorzugte Remineralisationsförderungs-Komponenten sind Magnesiumsalze.
Geeignete Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittels sind feste, flüssige oder halbflüssige Zahnpasten und Zahngele.
Die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel enthalten gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform zusätzliche Zahnpasteninhaltsstoffe wie Ten- side, Feuchthaltemittel, Bindemittel, Geschmacksstoffe und Wirkstoffe gegen Zahn- und Zahnfleischerkrankungen.
Für eine Verbesserung der Reinigungswirkung und der Schaumbildung der erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel werden üblicherweise oberflächenaktive Tenside oder Tensidgemische eingesetzt. Sie fördern die schnelle und vollständige Auflösung und Verteilung von Zahncremes in der Mundhöhle und unterstützen gleichzeitig die mechanische Zahnbelagsentfernung, insbesondere an den Stellen, die mit einer Zahnbürste nur schwer zugänglich sind. Darüber hinaus begünstigen sie die Einarbeitung wasserunlöslicher Stoffe, beispielsweise von Aromaölen, stabilisieren die Poliermitteldispersion und unterstützen die Antikarieswir- kung von Fluoriden. Prinzipiell können anionische Tenside, zwitterionische- und ampholytische Tenside, nichtionogene Tenside, kationische Tenside oder Gemische dieser Verbindungen als Tenside in Zahncremeformulierungen verwendet werden. Erfindungsgemäß enthalten Zahncremes vorzugsweise mindestens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside.
Das Tensid oder das Tensidgemisch wird in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen üblicherweise in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 - 7 Gew.-% und insbesondere 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt.
Anionische Tenside
Geeignete Tenside mit guter Schaumwirkung sind anionische Tenside, die auch eine gewisse enzymhemmende Wirkung auf den bakteriellen Stoffwechsel des Zahnbelags aufweisen.
Hierzu gehören beispielsweise Alkali- oder Ammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, von C8-Ci8-Alkancarbonsäuren, von Alkylpolyglycolethersulfaten mit 12 - 16 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe und 2 - 6 Glycolethergruppen im Molekül, von linearen Alkan-(Ci2-Cι8)-sulfonaten, Sulfobernsteinsäuremonoalkyl-(Ci2- Cι8)-estern, sulfatierten Fettsäuremonoglyceriden, sulfatierten Fettsäurealkanola- miden, Sulfoessigsäurealkyl-(C 2-Ci6)-estern, Acylsarcosinen, Acyltauriden und Acylisethionaten mit jeweils 8 - 18 C-Atomen in der Acylgruppe.
Bevorzugt ist die Verwendung mindestens eines anionischen Tensids, insbesondere eines Natriumlaurylalkylsulfats mit 12 - 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Ein derartiges Tensid ist Natriumlaurylsulfat, das beispielsweise unter der Bezeichnung Texapon®K12 G im Handel erhältlich ist. Zwitterionische und ampholytische Tenside
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, zwitterionische und/oder ampholytische Tenside, bevoruzugt in Kombination mit anionischen Tensiden, einzusetzen. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die , N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das f rimethylammoniumglycinat, Ko- kosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylamino-propyl-N,N-dimethyl- ammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethyl- ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylami- noethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Solche Produkte sind beispielsweise unter der Bezeichnung Tego-Betain®BL 215 und ZF 50 sowie Genagen®CAB im Handel erhältlich.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cβ-Ciβ-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodi propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkyisarcosine, 2- Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2-C-i8-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl-quatemierte Difettsäu- retriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind. Nichtionogene Tenside
Erfindungsgemäß besonders geeignet zur Unterstützung der Reinigungswirkung sind nichtionogene Tenside. Insbesondere bevorzugt sind diejenigen nichtionoge- nen Tenside, die aus mindestens einer der folgenden Gruppen ausgewählt sind:
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Pro- pylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C- Atomen in der Alkylgruppe;
- C12-C18- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
- Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethy- lenoxidanlagerungsprodukte;
- Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analogas;
- Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat.
Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6- C22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Po- lyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta-erythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Sucro- se, Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose); - Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri- PEGal- kylphosphate und deren Salze; - Wollwachsalkohole; - Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate; - Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polygly- cerin sowie
- Polyalkylenglycole.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar und sind erfindungsgemäß bevorzugt. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierüngsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2-Ci8-Fettsäuremono- und - diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. Cs-Cis-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik, beispielsweise aus US-A-3,839,318, DE-A-20 36 472, EP-A-77 167 oder WO-A-93/10132 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Bevorzugt eignet sich als Alkyl-(oligo)-glycosid ein Alkyl-(oligo)- glycosid der Formel RO(C6HιoO)x-H, in der R für eine Alkylgruppe mit 12 bis 14 C- Atomen steht und x einen Mittelwert von 1 bis 4 aufweist.
Als besonders bevorzugtes Beispiel eines erfindungsgemäß einsetzbaren, nichtio- nogenen Tensids ist beispielsweise das PEG-Glycerylstearat zu nennen, das unter der Bezeichnung Tagat®S im Handel erhältlich ist. Feuchthaltemittel werden in der Zahnkosmetik üblicherweise zum Schutz vor Austrocknung sowie zur Konsistenzregelung und Kältestabilität der Produkte eingesetzt. Sie können aber ferner auch zur Suspensionsvermittlung und zur Geschmacks- oder Glanzbeeinflussung dienen.
Gewöhnlich werden als Feuchthaltemittel toxikologisch unbedenkliche Polyole, wie beispielsweise Sorbitol, Xylitol, Glycerin, Mannitol, 1 ,2-Propylenglycol oder Gemische davon verwendet, aber auch Polyethylenglycole mit Molekulargewichten von 400 - 2000 können als Feuchthaltemittelkomponenten in Zahncremes dienen.
Bevorzugt ist die Kombination mehrerer Feuchthaltemittelkomponenten, wobei die Kombination von Glycerin und Sorbitol mit einem Gehalt an 1 ,2-Propylenglycol oder Polyethylenglycol als besonders bevorzugt anzusehen ist.
Je nach Produkttyp ist das Feuchthaltemittel oder das Gemisch aus Feuchthaltemitteln in der Gesamtzusammensetzung in einer Menge von 10 - 85 Gew.-%, vorzugsweise 15 - 70 Gew.-% und insbesondere 25 - 50 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßeή Mittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich mindestens ein Binde- oder Verdickungsmittel. Diese wirken konsistenzregulierend und verhindern weiterhin die Separation der flüssigen und festen Bestandteile.
Ihre Einsatzmengen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen betragen 0,1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 - 2 Gew.-%.
Verwendet werden erfindungsgemäß beispielsweise natürliche und/oder synthetische wasserlösliche Polymere wie Alginate, Carrageenane, Agar-Agar, Guar- Gum, Gummi arabicum, Succinoglycan-Gum, Guarmehl, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Karaya-Gummi, Xanthan, Pektine, Cellulose und deren ionogene und nicht-ionogene Derivate wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Hydroxye- thylcellulose oder Methylhydroxypropyl-cellulose, hydrophob modifizierte Cellulo- sen, Stärke- und Stärkeether. Auch wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (z.B. Carbopol®-Typen), Polyvinylal- kohol, Polyvinylpyrrolidon und höhermolekulare Polyethylenglycole (insbesondere solche mit Molekulargewichten von 102 - 106 D) eignen sich als Binde- odeFVer- dickungsmittel. Ebenso können Schichtsilikate und feinteilige Kieselsäuren (Aero- gelkieselsäuren und pyrogene Kieselsäuren) diese Funktion erfüllen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mund- und Zahnreinigungsmittel zusätzliche Wirkstoffe gegen Zahn- und Zahnfleischerkrankungen. Unter solchen Wirkstoffen sind erfindungsgemäß Antikaries- wirkstoffe, antimikrobielle Wirkstoffe, Zahnstein-Inhibitoren, Geschmacksstoffe oder „eine beliebige Kombination dieser Stoffe zu verstehen.
Antikaries-Wirkstoffe
Zur Bekämpfung von und Vorbeugung gegen Karies eignen sich vorallerrrFluor- verbindungen, bevorzugt aus der Gruppe der Fluoride oder Monofluorophosphate in einer Menge von 0,1 - 0,5 Gew.-% Fluor. Geeignete Fluorverbindungen sind z. B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Zinnfluorid, Dinatriummonofluorophosphat (Na2Pθ3F), Dikaliummonofluorophosphat oder das Fluorid einer organischen Aminoverbindung.
Antimikrobielle Wirkstoffe
Als antimikrobielle Komponente eignen sich z. B. Phenole, Resorcine, Bisphenöle, Salicylanilide und -amide sowie deren halogenierte Derivate, halogenierte Carba- nilide und p-Hydroxybenzoesäureester.
Unter den antimikrobiellen Komponenten sind diejenigen besonders geeignet, die das Wachstum von PIaque-Bakterien hemmen. Beispielsweise sind halogenierte Diphenylether, wie 2,4-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether, 4,4'-Dichlor-2'- hydroxydiphenylether, 2,4,4'-Tribrom-2'-hydroxydiphenylether, 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether (Triclosan) als antimikrobielle Wirkstoffe geeignet. Neben Bromchlorophen, Bisbiguaniden wie Chlorhexidin und Alexidin, Phenylsalicylsäu- reestem und 5-Amino-1 ,3-bis(2-ethylhexyl)-hexahydro-5-methylpyrimidin (Hexeti- din) wirken auch Zink- und Kupferionen antimikrobiell, wobei synergistische Effekte insbesondere in Kombination mit Hexetidin und Triclosan auftreten. Auch quartäre Ammoniumverbindungen, wie z. B. Cetylpyridiniumchlorid, Benzalkoniumchlo- rid, Domiphenbromid und Dequaliniumchlorid sind einsetzbar. Als antimikrobiell wirksam haben sich auch Octapinol, Octenidine und Sanguinarin erwiesen.
Die antimikrobiellen Wirkstoffe werden bevorzugt in Mengen von 0,01 - 1 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Besonders bevorzugt wird Irgacare® MP in einer Menge von 0,01 - 0,3 Gew.-% verwendet. Zahnsteininhibitoren
Bei Zahnstein handelt es sich um Mineralablagerungen, die dem natürlichen Zahnschmelz sehr ähnlich sind. Um eine Zahnsteinbildung zu inhibieren, werden den erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmitteln Stoffe zugesetzt, die gezielt in die Kristallkeimbildung eingreifen und bereits vorhandene Keime am Weiterwachsen hindern. Hierbei handelt es sich beispielsweise um kondensierte Phosphate, die bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der Tripolyphosphate, der Pyrophopha- te, der Trimetaphosphate oder deren Gemischen. Sie werden in Form ihrer Alkalioder Ammoniumsalze, bevorzugt in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Wäßrige Lösungen dieser Phosphate reagieren typischerweise alkalisch, so daß der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel ggf. durch Zusatz von Säure auf Werte von 7,5 - 9 eingestellt wird. Als Säuren können dabei z. B. Zitronensäure, Phosphorsäure oder saure Salze, z. B. NaH2P04 verwendet werden. Der gewünschte pH-Wert des Zahnpflegemittels kann aber auch durch Zusatz saurer Salze der kondensierten Phosphate, also z. B. K2H2P2O7, eingestellt werden.
Auch Gemische verschiedener kondensierter Phosphate und/oder hydratisierte Salze der kondensierten Phosphate sind erfindungsgemäß einsetzbar. Zahnsteininhibitoren werden üblicherweise in Mengen von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-% und insbesondere 0,1 - 2 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Weitere geeignete Zahnsteininhibitoren sind Organophosphonate wie 1- Azacycloheptan-2,2-diphosphonat (Na-Salz), 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (Na-Salz) und Zinkeitrat. Wirkstoffe gegen hypersensible Zähne
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin Wirkstoffe gegen hypersensible Zähne, sie ausgewählt sind aus Kalium- und Strontiumsalzen wie Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumbicarbonat, Kaliumeitrat, Kaliumacetat, Kaliumnitrat, Strontiumchlorid, Strontiumnitrat, Strontiumeitrat, Strontiumacetat und Stron- tiumlactat und Eugenol.
Das Eugenol kann mit Aromaölen gemischt in den Mund- und Zahnpflegemitteln enthalten sein. Bevorzugt ist es in Form des Nelkenknospenöls in den Zusammensetzungen enthalten.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel mindestens 0,5 Gew.-% Kalium- oder Strontiumionen in der Form eines gelösten Salzes und mindestens 0,01 Gew.-% Eugenol in reiner Form oder in Form des Nelkenknospenöls.
Geschmacksstoffe Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Geschmacksstoffe, zu denen z. B. Süßungsmittel und/oder Aromaöle gehören.
Als Süßungsmittel eignen sich beispielsweise Saccharinate (insbesondere Natri- umsaccharinat), Cyclamate (insbesondere Natriumcyclamat) sowie Sucrose, Lac- tose, Maltose oder Fructose.
Als Aromaöle kommen alle für Mund- und Zahnpflegemittel gebräuchlichen natürlichen und synthetischen Aromen in Frage. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus den Drogen isolierten etherischen Öle (Mischung) als auch in Form der hieraus isolierten Einzelkomponenten verwendet werden. Bevorzugt sollte wenigstens ein Aromaöl aus der Gruppe Pfefferminzöl, Krausenminzöl, Anisöl, Stemanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Zimtöl, Nelkenöl, Geraniumöl, Salbeiöl, Pimentöl, Thymianöl, Majoranöl, Basilikumöl, Citrusöl, Gaultheriaöl oder eine/mehrere daraus isolierte bzw. synthetisch erzeugte Komponenten dieser Öle enthalten sein. Die wichtigsten Komponenten der genannten Öle sind z. B. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Zimtaldehyd, Caryophyllen, Geraniol, Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Terpinol, Methylchavicol und Me- thylsalicylat. Weitere geeignete Aromen sind z. B. Menthylaeetat, Vanillin, Jonone, Linalylacetat, Rhodinol und Piperiton.
Schließlich können weitere übliche Hilfsmittel zur Verbesserung der Stabilität und der sensorischen Eigenschaften der Mund- und Zahnpflegemittel enthalten sein. Solche Hilfsmittel sind beispielsweise:
• Vitamine, z. B. Retinol, Biotin, Tocopherol, Ascorbinsäure und deren Deri- . . vate,(z. B. Ester, Salze);
• Pigmente, z. B. Titandioxid oder Zinkoxid;
• Gefärbte Pigmentpartikel, beispielsweise gefärbte Kieselsäurepartikel, wie sie z. B. unter der Verkaufsbezeichnung Sorbosil®BFG 51 , BFG 52 und BFG 53 oder Sorbosil®2352 im Handel sind. Es können auch Gemische unterschiedlich gefärbter Pigmentpartikel verwendet werden. Solche, z. B. kräftig orange, rot oder blau gefärbten Gelkieselsäure-Partikel können in Mengen von 0,1 - 1,0 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein; • Bleichmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid und Wasserstoffperoxid- Vorstufen; • Farbstoffe; • pH-Stellmittel und Puffersubstanzen, z. B. Natriumeitrat, Natriumbicarbonat oder Kalium- und Natriumphosphate, • Konservierungsmittel, z.B. p-Hydroxybenzoesäuremethyl-, ethyl- oder - propylester, Natriumsorbat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen oder Triclosan; • wundheilende und entzündungshemmende Stoffe wie z. B. Allantoin, Harnstoff, Panthenol, Azulen oder Kamillenextrakt, Acetylsalicylsäure-Derivate, Alkali-Rhodanide; • Mineralsalze wie Zink-, Magnesium- und Mangansalze, beispielsweise - sulfate. Alle diesen fakultativen Zahnpasteninhaltsstoffe sind zusammen in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die kosmetische Verwendung des erfindungsgemäßen eines Mund- und Zahnreinigungsmittels zur sensitiven Reinigung der Zähne.
Unter kosmetischer Verwendung wird die nicht-therapeutische Verwendung des erfindungsgemäßen Mund- und Zahnreinigungsmittels zur täglichen Reinigung und Pflege der Zähne und des Mundraums verstanden.
Unter sensitiver Reinigung wird das die durch niedrige Putzmittelgehalte schonende Reinigung der Zahnoberfläche verstanden. Dabei werden der Zahnschmelz und das Zahnbein nicht durch zu hohe Abrasionswirkung des Putzmittels angegriffen und eine Deponierung der Remineralisationskomponente wird gleichzeitig gewährleistet.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist die kosmetische Verwendung des erfindungsgemäßen Mund- und Zahnreinigungsmittels zur Vorbeugung und Bekämpfung hypersensibler Zähne.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die kosmetische Verwendung des erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittels zur Aufhellung der Zähne und zur Vorbeugung von Verfärbungen und Wiederverfärbungen.
Die Aufhellung der Zähne wird durch Vergleich von Zähnen, die mit dem erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel behandelt wurden und Zähnen, die mit einer Vergleichsrezeptur behandelt wurden, mittels eines handelsüblichen Kolorimeters (Fa. Lange) bestimmt.
Ein fünfter Gegenstand der Erfindung ist die kosmetische Verwendung des erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittels zur Vorbeugung gegen Plaquead- häsion und der damit verbundenen Reduktion der Plaqueneubildung auf Zahnoberflächen. Dadurch kann die durch Fehlstellen geförderte Anhaftung von PIaque auf der Zahnoberfläche reduziert werden.
Ein sechster Gegenstand der Erfindung ist kosmetische Verwendung des erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittels zur Remineralisation von Dentalläsionen.
Die Wirkung des Kompositmaterials kann durch die Kombination mit einer geeigneten Zahnbürste gefördert werden. Durch Wahl einer geeigneten Beborstung und eines geeigneten Designs der Bürste, insbesondere des Bürstenkopfes und des Schnittes, ist die Reinigungsleistung eines komposithaltigen Zahnpflegemittels bei hoher Deponierung möglich.
Als Verpackung der Kompositmaterialien enthaltenden, erfindungsgemäßen Zahnpflegezubereitungen kommen Tuben und Spender, Pumpen und andere die Dosierung erleichternde Verpackungen in Frage.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
Die verwendeten Mengenangaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf Gew.-%.
Beispiele
1) Beispiel für eine semiviskose Zahncremezubereituna
Figure imgf000028_0001
2) Beispiel für eine dünnflüssige Zahncremezubereituna
Figure imgf000028_0002
) Beispiel für eine viskose (feste) Zahncreme
Figure imgf000029_0001
Es wurde in Versuchen nachgewiesen, dass bei Erhalt einer ausreichender und besonders schonender Reinigungsleistung die Deponierwirkung erhalten bleibt. Diese Versuche wurden z.B. mit Dentinproben durchgeführt und das Aufwachsen von Hydroxylapatit beurteilt.
Es wurden die folgenden Handelsprodukte verwendet:
Neosorb®: INCI: Sorbitol; ca. 70% in Wasser; Hersteller: Roquette Sipernat® FK 320 DS: INCI: Hydrated Silica; Hersteller: Degussa Sident®8: INCI: Hydrated Silica; Hersteller: Degussa Nanit in glyceriseher Dispersion: Kompositmaterial gemäß Erfindung als 10%ige Dispersion in Glycerin Tego Betain® BL 215: INCI: Cocamidopropyl Betaine; AS: 30% Hersteller: Goldschmidt Texapon®K12G: INCI: Sodium Lauryl Sulfate; AS. 95-99% Hersteller: Cognis Polywachs®1550: INCI: Poly ethylene glyeol; MG 1400-1600 Hersteller: Sasol Keltrol®F: INCI: Xanthan Gum Hersteller: CP Kelco Texapon®K1296: Sodium Lauryl Sulfate; AS: 90% Hersteller: Cognis Tagat®S: INCI: PEG-30 Glyceryl Stearate Hersteller: Tego Cosmetics Sident®22S: INCI: Hydrated Silica; Hersteller: Degussa Polydiol® 400: INCI: Poly ethylene glyeol; MG 380-420 Hersteller: Cognis Cekol®2000H: INCI: Cellulose Gum Hersteller: Noviant

Claims

Patentansprüche
1. Mund- und Zahnpflegemittel, enthaltend a) ein Kompositmaterial, enthaltend - in Wasser schwerlösliche Calciumsalze in Form von nanopartikulären Primärteilchen mit einer Länge von 5 bis 150 nm und einem Querschnitt von 2 bis 50 nm und - Proteinkomponenten, ausgewählt aus Proteinen, Proteinhydrolysaten und Proteinhydrolysat-Derivaten, und b) 0,1 bis 9 Gew.-% eines Putzmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
2. Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Calciumsalze ausgewählt sind aus Fluorapatit und/oder Hydroxylapatit.
3. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Proteinkomponente ausgewählt ist aus strukturbildenden Proteinen wie Kollagen, Gelatine, Keratin, Casein, Weizenprotein, Reisprotein, Sojaprotein, Mandelprotein und deren Hydrolysaten und Hydrolysat- Derivaten.
4. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt des Kompositmaterials 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, beträgt.
5. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die nanopartikulären Primärteilchen stäbchenförmig sind.
6. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die nanopartikulären Primärteilchen stäbchenförmige Kristalle mit einem Länge-zu-Breite-Verhältnis von 3 bis < 5, insbesondere von ca. 4, bilden.
7. Mund- und Zahn Pflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Putzmittel ausgewählt ist aus Kieselsäuren, Aluminiumoxiden, Silikaten, Metaphosphaten sowie Erdalkalimetallcarbonaten oder - hydrogencarbonaten.
8. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Remineralisationsförderungs- Komponente enthält.
9. Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Remineralisationsförderungs-Komponente ausgewählt ist aus Magnesiumsalzen.
10. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es als weitere Zahnpasteninhaltsstoffe Tenside, Feuchthaltemittel, Bindemittel und Wirkstoffe gegen Zahn- und Zahnfleischerkrankungen enthält.
11. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffe Antikaries-Wirkstoffe, antimikrobielle Stoffe, Zahnsteininhibitoren, Wirkstoffe gegen hypersensible Zähne und/oder Gemische dieser Stoffe sind.
12. Kosmetische Verwendung eines Mund- und Zahnpflegemittels nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur sensitiven Reinigung der Zähne.
13. Kosmetische Verwendung eines Mund- und Zahnpflegemittels nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Vorbeugung und/oder Bekämpfung hypersensibler Zähne.
14. Kosmetische Verwendung eines Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Aufhellung der Zähne und/oder zur Vorbeugung und/oder von Verfärbungen und Wiederverfärbungen.
15. Kosmetische Verwendung eines Mund- und Zahnpflegemittels nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Vorbeugung gegen Plaqueadhäsion.
16. Kosmetische Verwendung eines Mund- und Zahnpflegemittels nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Remineralisierung von Dentalläsionen.
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