WO2004107867A1 - 冷凍食品の製造法 - Google Patents

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Yoshiyuki Fujishima
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a frozen food having a good texture after thawing and little water separation.
  • processed vegetables such as retort, frozen, and canned foods and processed fruits have good shelf life, but are inferior to raw vegetables and fruits in terms of texture, such as softness and muscularity.
  • a method of improving the texture of such processed vegetables a method of heating at a mild temperature, a method of adding calcium and magnesium, and the like have been reported.
  • pectin esterase also called pectin methyl esterase, sometimes abbreviated as PME
  • PME pectin methyl esterase
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a frozen food (frozen vegetables, frozen fruits) having a good texture even after thawing and having little water separation.
  • the present inventors have conducted intensive studies with the aim of solving the above-mentioned problems.
  • first, vegetables and Z or fruits were treated with an aqueous solution containing a pectin hydrolyzate.
  • an aqueous solution containing a thione salt and a pectin esterase By treating with an aqueous solution containing a thione salt and a pectin esterase, it is possible to obtain a desired frozen food which can prevent the desired softening and water separation after cold thawing and maintain a favorable texture. It was completed.
  • the present invention includes the following inventions.
  • Vegetables and Z or fruits are treated with an aqueous solution containing pectin hydrolyzate, 2) Next, treated with an aqueous solution containing a divalent cation salt and vectin esterase, and 3) After that, freezing is performed. Characterized method of manufacturing frozen foods.
  • the food materials used in the present invention include vegetables and fruits.
  • the type of vegetables and fruits is not particularly limited. However, in the present invention, it is more suitable for vegetables and fruits having a high water content, which have not been used in frozen foods, and have been softened so far.
  • carrots and radish may be particularly suitable.
  • the pectin degradation product used in the present invention is produced from pectin, but the origin of the pectin, the degree of methyl esterification, etc. are not particularly limited. As the origin, for example, those obtained from citrus fruit peel, apple fruit, or sap can be used. In addition, low methoxypectin (methylesterification degree of 50 or less) and high methoxypectin (50 or more) can be roughly classified according to the degree of methylesterification, and both can be used.
  • pectin degradation products are produced by degrading vectin, but the degree of degradation and the method of degradation are not particularly limited.
  • the decomposition method include an enzymatic decomposition method using vectorinase, cellulase, hemicellulase, and the like, and a method of chemically decomposing using an acid or alkaline.
  • the degree of decomposition can be any of partial decomposition (also called limited decomposition) or completely degraded polygalacturonic acid.
  • the concentration of the aqueous solution containing the pectin hydrolyzate is usually adjusted to 0.01 to 10 (% by weight), preferably 0.1 to 5% by weight.
  • the divalent cation used in the present invention may be of any type, for example, calcium chloride, calcium sulfate, tricalcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, calcium glycerate phosphate, calcium dalconate , 1-calcium glutamate, calcium lactate, pantothenic acid calcium salt such as calcium, calcium chloride, calcium hydroxide, calcium pyrophosphate, calcium citrate, calcium dihydrogen pyrophosphate, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium chloride, magnesium sulfate And magnesium salts such as magnesium.
  • the concentration of the divalent cation in the aqueous solution is usually 0.1 to 6% by weight. It is preferably prepared to be 0.2 to 1% by weight. If the divalent cation salt concentration is higher than 6% by weight, the food material often becomes bitter, and if the divalent cation salt concentration is lower than 0.1% by weight, the effect cannot be expected much.
  • the pectin esterase used in the present invention may be of plant origin, of microbial origin, or prepared by genetic recombination.
  • pectin esterase derived from “orange peel” manufactured by Sigma, “Rapidase” (trade name) manufactured by DSM available in Europe and the United States as an enzyme for jam, and I derived from Aspergillus aculeatus manufactured by No vozymes.
  • NovoShapej pectin esterase derived from “orange peel” manufactured by Sigma, “Rapidase” (trade name) manufactured by DSM available in Europe and the United States as an enzyme for jam
  • I derived from Aspergillus aculeatus manufactured by No vozymes.
  • Pectin esterase can be used not only in purified form but also in crude form. Examples of the crude products include extract of plant tissue containing pectin esterase and culture solution of microorganisms.
  • concentration of the pectin esterase to be used is usually 0.0005 to 10% by weight (protein content of the enzyme), preferably 0.001 to 3% by weight, based on 100 g of vegetables. .
  • vegetables and Z or fruits When expressed in terms of enzyme titer, it is 1 to 100 PEU, preferably 5 to 300 PEU.
  • the titer of the enzyme that produces lmniol equivalents of acid per minute is 1P.EU.
  • first, vegetables and Z or fruits are treated with an aqueous solution containing pectin hydrolyzate. Usually, vegetables and fruits or fruits may be immersed in an aqueous solution containing a pectin degradation product for 10 seconds or longer, preferably 10 minutes to 24 hours. Next, the vegetables and Z or fruit are treated with an aqueous solution containing 2 ⁇ cationic salt and vectin esterase. Also in this case, usually, vegetables and Z or fruits may be soaked.
  • the immersion treatment may be performed at normal pressure, or may be performed under increased or reduced pressure.
  • the conditions for the pressurizing and depressurizing treatments are not particularly limited, but the pressurizing treatment is usually performed in a range of 1.0 to 50 atm. Similarly, the reduced pressure treatment is usually performed under the condition of 1 to 600 mmH.
  • the vegetables and Z or fruits treated with an aqueous solution containing a divalent cation salt and pectin esterase are subjected to a freezing treatment.
  • a treatment such as a boil may be performed.
  • the freezing treatment may be performed under the conditions used for normal production of frozen foods.
  • the above-described two-step processed vegetables or fruits may be frozen as they are, or a combination of these vegetables and fruits and other food materials (meat, fish, etc.) may be frozen.
  • the frozen food of the present invention includes both the two-stage processed vegetables and fruits as they are frozen and the two-stage processed vegetables and fruits combined with other food materials, and both.
  • FIG. 1 is a graph showing measured values of the withstand load (hardness) of the product of the present invention and the comparative product in a carrot.
  • FIG. 2 is a diagram showing measured values of the withstand load (hardness) of the product of the present invention and the comparative product in radish.
  • FIG. 3 is a view of the product of the present invention and the comparative product obtained by boiling a carrot as it is and freezing and thawing (no treatment), observed with an optical microscope.
  • Example 1 Preparation of processed vegetables and their physical properties
  • vectinase (trade name: PECTINEX 3XL / NOVOZYMES) in a solution (2%) obtained by dissolving and suspending commercially available vectin (GENU pectin type FREEZE-J / manufactured by Sansei Co., Ltd.) Was added, and the mixture was stirred and reacted at 40 ° (:, for 2 hours or more. Thereafter, the reaction was stopped by heating at 100 ° (:, 20 minutes) to prepare a solution containing the desired actin degradation product.
  • Carrot and radish cut into 15 mm square dice are each 50 g immersed in a 2% vectin hydrolyzate-containing solution (100 g), and pressurized at 5 atm for 5 minutes using a pressure device Was done.
  • the solution containing the pectin hydrolyzate is discarded, and then the solution is changed to an aqueous solution containing the pectin esterase enzyme and calcium chloride (enzyme concentration: 0.01% by weight, calcium chloride concentration: 5% by weight). Pressure treatment was performed at 5 atm for 5 minutes.
  • the treated vegetables were incubated for 1 hour in constant-temperature water at 40 ° C, boiled for 10 minutes, rapidly frozen at (-40 ° C) for 1 hour, and then frozen at (-18).
  • the present invention After the product of the present invention was boiled for 5 minutes, the withstand load (hardness) of the 5 mm spherical plunger due to compression was measured using a Texture Analyzer-1 (manufactured by Stable Micro System).
  • the conditions for preparing the comparative product such as pectin esterase concentration Is exactly the same as in the preparation of the product of the invention.
  • the comparative product was thawed under the same conditions as the product of the present invention, and the withstand load (hardness) was measured under the same conditions.
  • Figure 1 shows the results for carrots
  • Figure 2 shows the results for radish.
  • the product of the present invention has improved hardness after thawing.
  • Example 1 Of the frozen carrot and frozen radish samples prepared in Example 1, 1) the present product and 2) comparative products other than the undegraded pectin + PME + Ca-treated samples were each boiled for 5 minutes and then subjected to 500G. Draining was performed by centrifugation for 30 seconds, and the weight was measured.
  • Example 1 Among the carrot samples prepared in Example 1, 1) the present invention and 2) the carrots which were boiled and frozen and thawed (untreated) among the comparative products were observed with an optical microscope. The tissue was observed. The outside of the sample was cut into a large fan shape, and the sample was cut out at a thickness of 5 mm. The samples were fixed with formalin buffer and cut into paraffin sections (8 / im). In addition, using a ruthenium red, we performed pectin staining to stain pectin and cellulose, and observed with an optical microscope.
  • FIG. 3 shows the observation results.
  • K in FIG. 3 represents an intracellular space. These voids cause remarkable water separation and softening when they are filled. Therefore, the smaller the void, the better the texture.

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Abstract

野菜及び／又は果実類をペクチン分解物含有水溶液で処理し、次に、２価カチオン塩及びペクチンエステラーゼを含有する水溶液で処理し、その後、冷凍することによる冷凍食品の製造法。

Description

明 細 書 冷凍食品の製造法 技術分野
本発明は解凍後の食感が良好で、 かつ、 離水が少ない冷凍食品の製造法 に関する。 背景技術
一般にレトルト、冷凍、缶詰などの加工野菜、加工果物は日持ち良いが、 生の野菜、果物に比べ、柔らかい、筋つぼい、などの食感面で劣っている。 このような加工野菜等の食感を改良する方法として、 マイルドな温度で 加熱する方法、 カルシウムやマグネシウムを添加する方法などが報告され ている。
また、 ジャムに用いるフルーツの食感を改良するためにべクチンエステ ラーゼ （ぺクチンメチルエステラーゼとも言われ、 又 PME と略される場 合もある。） を作用させる方法も知られている （WO 9 4 / 1 2 0 5 5、 WO 9 7 7 1 0 7 2 6 )。
カルシウム塩、 マグネシウム塩で野菜等に処理した場合には、 独特の苦 みや不均一な食感を呈することが避けられない。 また、 ジャムに用いるフ ルーツの食感をべクチンエステラーゼで改良する方法は確かに効果があ る。 しかし、 この方法はジャムなどの非常に柔らかい食感を有する食品に は効果があるが、 野菜や果物を冷凍した冷凍食品についてはべクチンエス テラーゼが使用された例は報告されていない。 発明の開示
本発明は解凍後でも良好な食感を有し、かつ離水が少ない、冷凍食品（冷 凍野菜、 冷凍果物） の製造法の提供を目的とする。
本発明者らは、.上記課題の解決を目的として鋭意検討の結果、 まず、 野 菜及び Z又は果実類をべクチン分解物含有水溶液で処理し、 次に、 2価力 チオン塩及びべクチンエステラーゼを含有する水溶液で処理することに より、 目的とする冷解凍後の軟化、 離水を防止し、 かつ、 好ましい食感を 維持した冷凍食品を得ることができ、 本発明を完成するに至った。
即ち、 本発明は以下の発明を包含する。
1 . 1 ) 野菜及び Z又は果実類をぺクチン分解物含有水溶液で処理し、 2 ) 次に、 2価カチオン塩及びべクチンエステラーゼを含有する水溶液で処理 し、 3 ) その後、 冷凍することを特徴とする冷凍食品の製造法。
2 . ぺクチン分解物含有水溶液が 0.01〜： 10重量％濃度である前記 1記載 の冷凍食品の製造法。
3 . 野菜が人参又は大根であることを特徴とする前記 1記載の冷凍食品の 製造法。
4 . 2価カチオン塩が、 塩化カルシウム、 乳酸カルシウム、 塩化マグネシ ゥムである前記 1記載の冷凍食品の製造法。
本発明で用いられる食品素材としては野菜、 果実が挙げられる。 野菜、 果物であれば、特にその種類は制限されない。しかし、本発明においては、 これまで軟化しすぎて、 冷凍食品に用いられなかった水分含量の多い野菜、 果実により適している。 例えば、 ニンジン、 ダイコンが特に適していると 考えられる。
本発明で用いるぺクチン分解物はべクチンから製造されるが、 そのぺク チンの起源、メチルエステル化度などは特に限定されない。起源としては、 例えば、 柑橘類果実の皮、 リンゴの果実、 液汁から取得したものを用いる ことができる。 また、 メチルエステル化度から、 大きくローメトキシぺク チン （メチルエステル化度 50 以下）、 ハイメトキシぺクチン （50 以上） に分けられるが、 いずれも用いることができる。
前述のように、 ぺクチン分解物はべクチンを分解して作られるが、 その 分解度合い、 分解方法は特に限定されるものではない。 例えば、 分解方法 としてべクチナーゼ、 セルラーゼ、 へミセルラ—ゼ等による酵素分解法、 化学的に酸やアル力リを使用して分解させる方法を挙げることができる。 また、 分解度合いとしては、 部分分解 （限定分解とも言われる） したもの から、 完全分解したポリガラクッロン酸まで、 いずれも使用可能である。 尚、 ぺクチン分解物含有水溶液の濃度は通常 0 . 0 1〜 1 0 (重量％)、 好ましくは 0 . 1〜 5重量％になるように調製する。
また、本発明で用いる 2価カチオンはどのようなものでもよく、例えば、 塩化カルシウム、 硫酸カルシウム、 燐酸三カルシウム、 燐酸一水素カルシ ゥム、 燐酸二水素カルシウム、 グリセ口燐酸カルシウム、 ダルコン酸カル シゥム、 1 —グルタミン酸カルシウム、 乳酸カルシウム、 パントテン酸力 ルシゥム、 塩化カルシウム、 水酸化カルシウム、 ピロリン酸カルシウム、 クェン酸カルシウム、 ピロリン酸二水素カルシウム等のカルシウム塩、 炭 酸マグネシウム、 酸化マグネシウム、 塩化マグネシウム、 硫酸マグネシゥ ム等のマグネシゥム塩等が挙げられる。
使用上の便宜を考慮すると、 2価カチオン塩としては、塩化カルシウム、 乳酸カルシウム、 塩化マグネシウムを用いるのが好ましい。
水溶液中の 2価カチオンの濃度は、 通常は、 0 . 1〜 6重量％。 好まし くは 0 . 2〜 1重量％になるように調製する。 6重量％より 2価カチオン 塩濃度が高いと、 食品素材に苦みがっく場合が多く、 また、 0 . 1重量％ より 2価カチオン塩濃度が低いと効果があまり期待できない。
本発明で用いるぺクチンエステラーゼは植物由来でも、 微生物由来でも、 遺伝子組換により調製されたものでも、 いずれでも使用できる。
例えば、 Sigma社製の「オレンジの皮由来」のべクチンエステラーゼや、 ジャム用酵素として、 欧米で市販されている DSM社の 「Rapidase」 （商 品名）、 No vozymes社製の Aspergillus aculeatus 由来の I NovoShapej
(商品名） などが挙げられる。 ぺクチンエステラ一ゼは、 精製したものの 他、 粗精製品でも使用できる。 粗精製品としては、 ぺクチンエステラーゼ を含有する植物組織の抽出物や微生物の培養液等を挙げることができる。 使用されるべクチンエステラーゼの濃度は野菜 1 0 0 gに対して、 通常 0. 0 0 0 5〜 1 0重量％(酵素の蛋白量）、好ましくは 0 . 0 0 1〜 3重量％ である。
酵素の力価で表示すると、 1〜 1 0 0 0 P . E . U .、 好ましくは 5〜 3 0 0 P . E . U . である。 尚、 lm nio l 当量の酸を 1分間に生産する酵 素の力価を 1P. E. U.とする。 導入方法については、 まず、 野菜及び Z又は果実をぺクチン分解物含有 水溶液で処理する。 通常は野菜及びノ又は果実をべクチン分解物含有水溶 液中に 1 0秒以上、 好ましくは 1 0分〜 2 4時間、 浸漬させればよい。 次に、 野菜及び Z又は果実を、 2俪カチオン塩及びべクチンエステラー ゼを含有する水溶液で処理する。 この場合も通常は野菜及び Z又は果実を 浸漬させればよい。
浸漬処理は常圧で行っても良いし、 また、 加圧又は減圧下で行っても構 わない。加圧、減圧処理条件は特に限定されないが、通常、加圧処理は 1 . 0 4〜 5 0気圧の範囲で行う。 同様に、 通常、 減圧処理は 1〜 6 0 0 mm H の条件下で行う。
最後に、 2価カチオン塩及びぺクチンエステラーゼを含有する水溶液で 処理した野菜及び Z又は果物を冷凍処理に付す。 冷凍処理する前に、 ボイ ル等の処理を行っても構わない。 冷凍処理条件は通常の冷凍食品の製造に 用いられる条件で行えばよい。
本発明では、 前述のような 2段階処理した野菜又は果物をそのまま冷凍 してもよく、 これらの野菜、 果物と他の食品素材 （肉類、 魚類等） を併せ たものを冷凍しても構わない。 換言すれば、 本発明の冷凍食品とは、 2段 階処理した野菜や果物をそのまま冷凍したもの並びに 2段階処理した野菜 や果物と他の食品素材と併せたものを冷凍したものの、 両方を含む。 図面の簡単な説明
図 1はニンジンでの本発明品及び比較品の耐荷重 （硬さ） 測定値を示す 図である。
図 2はダイコンでの本発明品及び比較品の耐荷重 （硬さ） 測定値を示す 図である。
図 3は本発明品及び比較品の内、 ニンジンをそのままボイルして冷凍、 解凍させたもの （無処理） を光学顕微鏡観察した図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を実施例に基づき詳しく説明する。 尚、 本発明は実施例に 限定されるものではない。 実施例 1：処理野菜の作成とその物性
1 ) ベクチン分解物含有溶液の調製
市販べクチン （GENU pectin type FREEZE-J/三晶株式会社製） を溶 解、 懸濁させた溶液 （ 2 % ) に 0 . 0 2 %のべクチナーゼ（商品名 ： PECTINEX 3XL/NOVOZYMES 社製）を加え、 4 0 ° (：、 2時間以上攪拌 反応させ、 その後 1 0 0 ° (：、 2 0分加熱し反応を停止させ、 目的とするぺ クチン分解物含有溶液を調製した。
2 ) サンプルの作成
2 %のべクチン分解物含有溶液 （ 1 0 0 g ) 中に 1 5 mm角ダイス状に 切断したニンジン及びダイコンをそれぞれ 5 0 gづっ浸し、 加圧装置を用 いて 5気圧 5分間加圧処理を行った。
ついで、 ぺクチン分解物含有溶液を捨て、 次に、 ぺクチンエステラーゼ 酵素と塩化カルシウムを含有する水溶液 （酵素濃度： 0 . 0 1重量％、 塩 化カルシウム濃度： 5重量％) に変え、 同様に 5気圧 5分間加圧処理を行 つた。
次いで、 処理野菜を 4 0 °C恒温水中で 1時間ィンキュベートし、 1 0分 間ボイルした後に、 マイナス 4 0で （一 4 0 °C ) で 1時間急速凍結させた 後、 マイナス 1 8で （一 1 8 °C ) で 1週間冷凍保存した （本発明品）。 本発明品を 5分間ボイル解凍した後、 テクスチャーアナライザ一 (Stable Micro System社製） を用いて、 5mmの球形プランジャーの圧縮 による耐荷重 （硬さ） を測定した。
尚、 比較の為に、 1 ) 生野菜をそのままボイルして冷凍、 解凍させたも の、 2 ) カルシウム溶液のみで処理した後、 ボイルして冷凍、 解凍したも の、 3 ) ぺクチンエステラーゼとカルシウム溶液で処理し、 ボイル後、 冷 凍、 解凍したもの、 及び 4 ) 分解していないべクチンを含有する溶液で処 理した後、 ぺクチンエステラーゼとカルシウム溶液で処理し、 ボイル後、 冷凍、 解凍したもの、 を調製した。 これら全てを比較品と称する。
尚、 比較品を調製する際の条件、 例えば、 ぺクチンエステラーゼ濃度等 は全く本発明品の調製の場合と同じである。
比較品を、 本発明品と同じ条件で解凍し、 同じ条件で耐荷重 （硬さ） を 測定した。 図 1はニンジンについての結果、 図 2はダイコンについての結 果である。
図 1及び 2に示す結果より、 本発明品は解凍後の硬さが向上
とが分かった。 実施例 2：解凍後の野菜の離水量測定
実施例 1で作成した冷凍ニンジン及び冷凍ダイコンのサンプルの内、 1 ) 本発明品及び 2 ) 未分解べクチン + PME + Ca処理サンプル以外の比 較品をそれぞれ、 5分間ボイル解凍後、 500Gで 30秒遠心機にかけること で水切りを行い、 重量測定した。
その後、 テクスチャーアナライザ一を用いて、 円盤型プランジャ一 （直 径 mm) による 5 mm圧縮を行い、 再度 5 0 0 Gで 3 0秒間、 遠心機にか けて水切り後、 重量測定した。 圧縮前後の重量差を圧縮前の重量で割り、 ドリップ割合を算出した。 その結果を表 1に示す。 表 1中の分解物 + Ca + PMEと表示されているのが本発明品である。
表 1から分かるように、 ニンジン、 ダイコンのいずれも、 ぺクチン分解 物を導入した本発明品のドリップ量が他のサンプルのドリップ量よりも 少なかった。 表 1 . 解凍後の二ンジン、 ダイコンのドリツプ量
Figure imgf000007_0001
^^ ^ 田幺 P1 曰日 II 実施例 3 ：冷凍野菜の組織観察
実施例 1で作成したニンジンのサンプルの内、 1 ) 本発明品及び 2 ) 比 較品の中でニンジンをそのままボイルして冷凍、解凍させたもの（無処理） を、 それぞれ、 光学顕微鏡にて組織観察した。 サンプル外側を大きく扇形 に切り、 厚さ 5mmで試料を切り出した。 試料をホルマリン緩衝液により 固定し、 パラフィン切片 （8 /i m) にした。 また、 ルテニウムレッ ドを用 い、 ぺクチンやセルロースを染めるぺクチン染色を行い、 光学顕微鏡によ る観察を実施した。
観察結果を図 3に示す。図 3中の Kは細胞内の空隙を現す。この空隙が、 嚙んだときの著しい離水や軟化の原因となっている。 従って、 空隙が小さ いほど、 食感が良好であることを意味する。
さて、 図 3より、 ぺクチン分解物を導入した本発明品は、 空隙が小さく なっていることが確認できた。 これにより、 冷凍野菜の食感を悪くしてい る主な要因である、 離水の多さと軟化を低減する効果を本発明品が有する ことが組織観察によっても裏付けられた。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 冷凍した野菜類を解凍した際に生じる軟化や離水が少 なく、 食感の優れた冷凍食品の製造方法を提供することができるので、 食 品産業、 特に冷凍食品産業にとって有用である。

Claims

請 求 の 範 囲 1 ) 野菜及び Z又は果実をべクチン分解物含有水溶液で処理し、 2 ) 次に、 2価カチオン塩及びべクチンエステラーゼを含有する水溶液で 処理し、 3 ) その後、 冷凍することを特徴とする冷凍食品の製造法。 ぺクチン分解物含有水溶液が 0.01〜： 10重量％濃度である請求の範囲 第 1項記載の冷凍食品の製造法。
菜が人参又は大根であることを特徴とする請求の範囲第 1項記載の 冷凍食品の製造法。
2価カチオン塩が、 塩化カルシウム、 乳酸カルシウム、 塩化マグネシ ゥムである請求の範囲第 1項記載の冷凍食品の製造法。
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