WO2004103978A1 - 2-substituierte pyrimidine - Google Patents
2-substituierte pyrimidine Download PDFInfo
- Publication number
- WO2004103978A1 WO2004103978A1 PCT/EP2004/004957 EP2004004957W WO2004103978A1 WO 2004103978 A1 WO2004103978 A1 WO 2004103978A1 EP 2004004957 W EP2004004957 W EP 2004004957W WO 2004103978 A1 WO2004103978 A1 WO 2004103978A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- formula
- compound
- compounds
- corresponds
- methyl
- Prior art date
Links
- 0 *[C@@](C(*)=NNc1nc(*)c(-c2ccccc2)c(N(*)*)n1)C(O*)=O Chemical compound *[C@@](C(*)=NNc1nc(*)c(-c2ccccc2)c(N(*)*)n1)C(O*)=O 0.000 description 6
- ZXHZWCDBYDXNIS-MLWJPKLSSA-N C[C@@H](C(F)(F)F)Nc1c(-c(c(F)cc(F)c2)c2F)c(Cl)nc(N2N=CC(C)C2=O)n1 Chemical compound C[C@@H](C(F)(F)F)Nc1c(-c(c(F)cc(F)c2)c2F)c(Cl)nc(N2N=CC(C)C2=O)n1 ZXHZWCDBYDXNIS-MLWJPKLSSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/48—Two nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Definitions
- the invention relates to 2-substituted pyrimidines of the formula I,
- n is an integer from 1 to 5, where at least one substituent L is located in the ortho position on the phenyl ring;
- A, A ⁇ A "independently of one another hydrogen, dC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, phenyl, where the organic radicals can be partially or completely halogenated or can be substituted by cyano or dC 4 -alkoxy; or A and A 'together with the atoms to which they are bonded for a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S;
- R, R 2 independently of one another dC 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, CpCe haloalkyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl, C 2 - C 6 -
- R 2 can additionally signify hydrogen
- R s halogen, cyano, CC 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, dC 4 alkoxy, C 3 -C 4 alkenyloxy or C 3 -C alkynyloxy, where the alkyl , Alkenyl and alkynyl radicals of R 3 can be substituted by halogen, cyano, nitro, dC 2 alkoxy or dC 4 alkoxycarbonyl;
- x represents 0 or 1
- R a , R and R c independently of one another are hydrogen, d-Ce-alkyl, C 2 -C 3 -alkenyl, C 2 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 6 -cycloalkenyl;
- Z represents oxygen or NR c ;
- YC represents (H) -R e , CR e , NN (H) -R C or NR c ;
- iiii can mean a double or single bond
- R d , R e have the same meanings as R c and can additionally mean halogen or cyano;
- R d together with the carbon to which it is attached can represent a carbonyl group
- R is halogen, cyano, d-Cs-alkyl, C 2 -C ⁇ 0 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, dC 6 - alkoxy, C ⁇ -do-alkenyloxy, C 2 -C 10 alkynyloxy, C 3 - C 6 -Cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy, and wherein two of the radicals R a , R b or R c together with the atoms to which they are attached are a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S, can form.
- the invention also relates to a process for the preparation of these compounds, compositions containing them and their use in combating phytopathogenic harmful fungi.
- WO-A 01/96314 discloses fungicidal pyrimidines which carry a cyanamino substituent in the 2-position. Furthermore, WO 02/74753 discloses fungicidal pyrimidines which generally carry a hetrocyclyl radical in the 2-position. However, only heteroaryl-substituted pyrimidines are specifically disclosed.
- the compounds 1 can be obtained in various ways. i
- the hydrazine compound II is condensed with a dicarbonyl compound III, where the substituents R 1 , R 2 , R 3 , L n , R d and R e have the meaning given above and R 'is an alkyl, aryl or benzyl group (see Scheme 1) and thus the compounds of formula VI.
- the dicarbonyl compounds of formula III are from Angew. Chem. Int. Ed. Concentrated. 1989 28, p. 500 known.
- the condensation takes place as detailed in DE 19627002.
- the ring closure to the compounds IA according to the invention takes place, for example, in the presence of bases such as, in particular, alkali metal alkoxylates.
- the starting point for the synthesis of the compounds IC and IC is preferably the hydrazine compound II, the preparation of which has already been described in detail above.
- the reaction with chloroformic acid ester (R "stands for an alkyl radical) to the acylated compounds V generally takes place in the presence of a base.
- the further reaction of V with phosgene or a phosgene equivalent to VI and the subsequent ring closure in the presence of an amine / hydrazine and one Base can be carried out analogously to the method described in Chem. Ber. 1898, 31, page 2320 ff.
- the ring closure in the presence of amines R C NH 2 leads to triazolidinediones IC while the ring closure in the presence of hydrazines R C NH-NH 2 leads to the compounds IC "leads.
- Triazolidinones of type ID can advantageously be constructed as shown in Scheme 3.
- the condensed compound VII is obtained analogously to that in J.Am.Chem.Soc. 1995, 77, p.1148 described method. VII is continued with chloroformic acid ester to VIII analogous to that in Compt. Rend. Acad. Be. 1981, 293, N8, 573-76 method described.
- R "in the ortho ester and chloroformic acid ester means dC 6 -alkyl.
- the ring closure to the compounds ID according to the invention takes place in the presence of amines R ° NH 2. If hydrazines of the formula R C NH-NH 2 are used instead of amines, triazolidinones are used Formula ID "received.
- the radical R 3 (in particular alkyl) in the 6-position on the pyrimidine ring can be introduced by reaction with transition metal catalysis, such as Ni or Pd catalysis. In some cases it can be puzzling to reverse the order and introduce the substituent R 3 before the substituent NR 1 R 2 .
- w X w -M y M stands for a metal ion of valence Y, such as B, Zn, Mg, Cu or Sn, X stands for chlorine, bromine, iodine or hydroxy, R 3 preferably means C-rd-alkyl and w stands for a number from 0 to 3.
- This reaction can be carried out, for example, analogously to the following methods: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ibid. 1, 2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem., Vol. 43, 733 (1990); J Org. Chem., Vol. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Vol. 34, 8267 (1993); ibid., vol. 33, 413 (1992).
- R 3 represents an alkyl group. If R 3 is a cyano group or an alkoxy substituent, the radical R 3 can be introduced by reaction with alkali metal cyanides or alkali metal alcoholates.
- R 3 is a cyano group or an alkoxy substituent
- R 3 can be introduced by reaction with alkali metal cyanides or alkali metal alcoholates.
- Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
- Alkyi saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 1 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms, for example dC 6 -alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-di ' methylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1- Ethyl butyl, 2-
- Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms (as mentioned above), it being possible for part or all of the hydrogen atoms in these groups to be replaced by halogen atoms as mentioned above, for example CC 2 haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl , Difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl , 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethy
- Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon residues with 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2- Pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-but
- Alkadienyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and two double bonds in any position;
- Haloalkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 10 carbon atoms and a double bond in any position (as mentioned above), the hydrogen atoms in these groups being partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine can;
- Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups with 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2- Butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl,
- Cycloalkyl mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups with 3 to 6 or 8 carbon ring members, for example C 3 -C 8 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
- Triazolidin-2-yl 2,3-dihydrofur-2-yl, 2,3-dihydrofur-3-yl, 2,4-dihydrofur-2-yl, 2,4-dihydrofur-3-yl, 2,3- Dihydrothien-2-yl, 2,3-dihydrothien-3-yl, 2,4-dihydrothien-2-yl, 2,4-dihydrothien-3-yl, 2-pyrrolin-2-yl, 2-pyrrolin-3- yl, 3-pyrrolin-2-yl, 3-pyrrolin-3-yl, 2-isoxazolin-3-yl, 3-isoxazolin-3-yl, 4-isoxazolin-3-yl, 2-isoxazolin-4-yl, 3- isoxazolin-4-yl, 4-isoxazolin-4-yl, 2-isoxazolin-5-yl, 3-isoxazoiin-5-yl, 4- isoxazoi
- 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom: 5-ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, eg 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3- Pyrazolyl, 4-pyrazolyI, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyI, 1, 2,4-oxadiazole 3- yl, 1, 2,4-oxadia
- 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, for example 2-pyridinyl, 3- Pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1,3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazine 3-yl;
- the scope of the present invention includes the (R) and (S) isomers and the racemates ( ⁇ ) of compounds of the formula I which have chiral centers.
- R 1 is dC 6 alkyl, CC 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or C 3 -C 6 cycloalkyl and R 2 is hydrogen ,
- R 1 represents dC 6 -alkyl or d-Ce-haloalkyl which is branched in the ⁇ -position.
- R 1 is dC 4 -haloalkyl and R 2 is hydrogen.
- R 1 and R 2 together with the nitrogen to which they are attached form a five- or six-membered ring which can be interrupted by an oxygen atom and can carry one or two dC 6 -alkyl substituents.
- Groups NR R 2 such as - in particular in the ⁇ -position - methylated pyrrolidines or piperidines are particularly preferred.
- pyrimidines I are particularly preferred, the index n and the substituents L to L 5 having the following meaning:
- A, A ⁇ A "independently of one another are hydrogen, dC 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, where the organic radicals can be partially or completely halogenated or substituted by cyano or dC -alkoxy can, or A and A 'together with the atoms to which they are attached represent a five- or six-membered saturated heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N, or S.
- pyrimidines I are preferred, the substituents L 1 to L 5 having the following meaning:
- R u is halogen, cyano, C -> - Ce alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, dC 6 alkoxy, C 2 -C 6 - Alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 5 -C 6 cycloalkenyl.
- L 5 is hydrogen, fluorine, chlorine or CH 3 .
- R 3 represents halogen, cyano, dC 4 alkyl or dd-alkoxy.
- R 3 is methyl, ethyl, cyano, bromine or in particular chlorine.
- R a, R b and R c are preferably independently hydrogen, CC 6 - alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or C 3 -C 6 cycloalkyl.
- R a , R b and R c are preferably independently of one another hydrogen, methyl or ethyl.
- R a , R b and R c are preferably independently of one another hydrogen, methyl or ethyl.
- the same preferences apply to the intermediates of the formulas IV, V, VI and VII as to the active ingredients mentioned above.
- the preferred substituent meanings apply individually as well as in combination with other preferences.
- Table 12 Compounds of the formulas Ia, Ib, Ic, Id, le, If, Ig and Ih, in which L n is 2,4-difluoro, R 3 is methyl and R 1 , R 2 for a compound in each case one row of Table A corresponds to Table 13
- R 3 is methyl and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- R 3 is methyl and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- R 3 is methyl and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- R 3 is chlorine and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- R 3 is chlorine and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- Table 102 Compounds of the formulas Ia, Ib, Ic, Id, le, If, Ig and Ih, in which L n is 2,4-difluoro, R 3 is bromine and R 1 , R 2 for a compound in each case one row of Table A corresponds to
- R 3 is bromine and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- R 3 is bromine and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- R 3 is bromine and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- R 3 is bromine and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- Table 138 Compounds of the formula la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig and Ih, in which L n is 2-fluorine, 6-methyl, R 3 is cyano and R 1 , R 2 for each compound are one line of Table A corresponds
- Table 139 Compounds of the formula la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig and Ih, in which L n is 2,4,6-trifluoro, R 3 is cyano and R 1 , R 2 for each compound are one line of Table A corresponds Table 140
- Table 146 Compounds of the formula la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig and Ih, in which L n is 2-fluorine, R 3 is cyano and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- Table 152 Compounds of the formula Ia, Ib, Ic, Id, Le, If, Ig and Ih, in which L n is 2,3,4-trifluoro, R 3 is cyano and R 1 , R 2 for each compound are one line of Table A corresponds
- Table 153 Compounds of the formula la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig and Ih, in which L n is 2-methyl, R 3 is cyano and R 1 , R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
- the compounds I are suitable as fungicides. They are characterized by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as leaf and soil fungicides. They are of particular importance for combating a large number of fungi on various crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, bananas, cotton, soybeans, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetable plants such as Cucumbers, beans, tomatoes, potatoes and squash, as well as on the seeds of these plants.
- Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, ornamental plants and vines
- Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn are Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn.
- the compounds I are also suitable for combating harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
- harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
- the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds.
- the application can take place both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
- the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
- the application rates in crop protection are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
- amounts of active compound of 0.001 to 0.1 g, preferably 0.01 to 0.05 g, are generally required per kilogram of seed.
- the amount of active ingredient applied depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates in material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg, of active ingredient per cubic meter of treated material.
- the compounds I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
- the form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the connection according to the invention.
- the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
- solvents and auxiliaries The following are essentially considered as solvents / auxiliaries:
- aromatic solvents e.g. Solvesso products, xylene
- paraffins e.g. petroleum fractions
- alcohols e.g. methanol, buta ⁇ ol, pentanol, benzyl alcohol
- ketones e.g. cyclohexanone, gamma-butryolactone
- pyrrolidones NMP, NOP
- Acetates glycoie, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
- solvent mixtures can also be used
- - Carriers such as natural stone powder (eg kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (eg highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
- Alkali, alkaline earth, ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid come as surface-active substances,
- Alkylarylsulfonates, alkylsulfates, alkylsulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers are used, furthermore condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of
- mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, e.g. Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrroidone or water into consideration.
- mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil
- coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin
- aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated n
- Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
- Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
- Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products, such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
- Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics
- the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient.
- the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum). Examples of formulations are: 1. Products for dilution in water
- a compound according to the invention 10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other aids are added. The active ingredient dissolves when diluted in water.
- a compound according to the invention 20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in cyclohexanone with the addition of a dispersant e.g. Polyvinyl pyrrolidone dissolved. When diluted in water, a dispersion results.
- a dispersant e.g. Polyvinyl pyrrolidone
- a compound according to the invention 40 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5% each).
- This mixture is introduced into water using an emulsifying machine (Ultraturax) and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
- a compound according to the invention 20 parts by weight of a compound according to the invention are comminuted in a stirred ball mill to form a fine active ingredient suspension with the addition of dispersing and wetting agents and water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
- a compound according to the invention 50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of dispersing and wetting agents and by means of technical equipment (for example extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules manufactured. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
- technical equipment for example extrusion, spray tower, fluidized bed
- 75 parts by weight of a compound according to the invention are ground in a rotor-strator mill with the addition of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
- a compound according to the invention 0.5 part by weight is ground finely and combined with 95.5% carriers.
- Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules for direct application.
- the active ingredients as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
- the application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
- Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water the.
- emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
- concentrates composed of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
- the active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
- the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
- UUV ultra-low-volume process
- Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
- compositions according to the invention can also be present together with other active compounds which, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or also with fertilizers. Mixing the compounds I or the compositions containing them in the use form as fungicides with other fungicides results in an enlargement of the fungicidal spectrum of action in many cases.
- Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl,
- Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph
- Anionopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyprodinyl,
- Antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin, Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinitroconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquiconazole, flusilazole, hexaconazole, imazalil, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prochlorazol, trichlorozol, trichlorozol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, trichazol, tri
- Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
- Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamid, dazomet, dithianon, famoxadone, fenamidon, fenarimol, fuberidazole, flutolanil, furametpyr, isoprothiolan, mepronil, nuar
- copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate, • nitrophenyl derivatives, such as binapacryl, dinocap, dinobutone, nitrophthaloisopropyl
- Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil
- fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chlorothalhalil, cyflufenamide, cymoxanil, Dazomet, diclomezin, diclocymet, Diethofen-carb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamide, fentin acetate, fenoxanil, ferim
- strobilurins such as azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or trifloxystrobin, • sulfenoic acid derivatives such as captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolylfluanid
- Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
- the active ingredients were prepared separately or together as a stock solution with 0.25% by weight of active ingredient in acetone or DMSO. 1% by weight of emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) was added to this solution and diluted with water to the desired concentration.
- emulsifier Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
- Leaves of potted plants of the "Large Meat Tomato St. Pierre" type were sprayed with an aqueous suspension in the active ingredient concentration given below to the point of dripping wet. The following day, the leaves were infected with an aqueous spore suspension of Alternaria solani in 2% biomalt solution with a density of 0.17 x 10 6 spores / ml. The plants were then placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 20 and 22 ° C. After 5 days The late blight on the untreated but infected control plants had developed so strongly that the infestation could be determined visually in%.
- the plants treated with the active compounds according to the invention showed a significantly lower infection than the untreated plants.
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Pyrimidine der Formel (I), in der der Index n und die Substituenten L, R1-R3 die in der Beschreibung gegebene Bedeutung haben und R4 einer der Formeln (II, III) entspricht, sowie Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie deren Verwendung zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze.
Description
2-Substituierte Pyrimidine
Beschreibung
Die Erfindung betrifft 2-substituierte Pyrimidine der Formel I,
in der der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
n eine ganze Zahl von 1 bis 5, wobei mindestens ein Substituent L in ortho- Stellung am Phenylring sitzt;
L Halogen, Cyano, Cyanato (OCN), Nitro, d-Cβ-Alkyl, C2-C10-Alkenyi, C2-C10- Alkinyl, C C6-Alkoxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m- N(A')A,
m 0, 1 oder 2;
A, A\ A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, Phenyl, wobei die organischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder durch Cyano oder d-C4-Alkoxy substituiert sein können; oder A und A' zusammen mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, stehen;
wobei die aliphatischen, alicyciischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen Ru tragen können:
Ru Halogen, Cyano, d-C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, Ci-Ce-Alkoxy, d-Cio-AIkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyϊ, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)- N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-
A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A, wobei m, A, A', A" die vorgenannte Bedeutung haben und wobei die aliphatischen, alicyciischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine
bis drei Gruppen Rv tragen können, wobei Rv die gleiche Bedeutung wie Ru besitzt;
R , R2 unabhängig voneinander d-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CpCe-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C6-
Halogenalkenyl oder C2-C6-Halogenalkinyl;
R2 kann zusätzlich Wasserstoff bedeuten;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, der durch eine Ether-(-O-), Carbonyl -C[=O])-, Thio-(-S-), Sulfoxyl-(-S[=O]-) oder Sulfenyl-(-SO2-) Gruppe unterbrochen sein kann;
Rs Halogen, Cyano, C C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, d-C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy oder C3-C -Alkinyloxy, wobei die Alkyl, Alkenyl und Alki- nylreste von R3 durch Halogen, Cyano, Nitro, d-C2-Alkoxy oder d-C4- Alkoxycarbonyl substituiert sein können;
R4 einer der Formeln
entspricht, wobei
x 0 oder 1 bedeutet;
Ra, R und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, d-Ce-Alkyl, C2-C3- Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloalkenyl;
Ra, Rb zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, die Bedeutung Rc-Z-C(Rd)=N haben können;
Z Sauerstoff oder N-Rc bedeutet;
Y C(H)-Re, C-Re , N-N(H)-RC oder N-Rc bedeutet;
•iiii eine Doppel oder Einfachbindung bedeuten kann;
Rd, Re die gleiche Bedeutungen wie Rc haben und zusätzlich Halogen oder Cyano bedeuten können;
Rd zusammen mit dem Kohlenstoff an das es gebunden ist, eine Carbo- nylgruppe bedeuten kann;
wobei die aliphatischen, alicyciischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von Ra,R ,Rc, Rd oder Re ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen R tragen können:
R Halogen, Cyano, d-Cs-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6- Alkoxy, C∑-do-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, und wobei zwei der Reste Ra, Rb oder Rc zusammen mit den Atomen an die sie gebunden sind einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, bilden können.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie deren Verwendung zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze.
Aus WO-A 01/96314 sind fungizide Pyrimidine, die in 2-Stellung einen Cyanamino- substituenten tragen, bekannt. Weiterhin sind aus WO 02/74753 fungizide Pyrimidine bekannt, die in 2-Stellung allgemein einen Hetrocyclylrest tragen. Spezifisch offenbart sind allerdings nur Heteroaryl substituierte Pyrimidine.
Die Wirkung der o.g. Pyrimidine ist jedoch in vielen Fällen nicht zufriedenstellend. Da- her lag als Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter Wirksamkeit zu finden.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Pyrimidine der Formel I gefunden. Außerdem wurden Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpii∑en gefunden.
Die Verbindungen l können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. i
1) Beispielsweise kann von den Hydrazinopyrimidinen der Formel II ausgegangen werden, deren Herstellung in WO-A 02/074753 oder DE 10156279.9 detailliert be-
schrieben ist. Im folgenden ist eine bevorzugte Herstellung der Verbindungen II ausgehend von den Sulfonen Ha aufgezeigt.
Ha
Die weitere Synthese kann wie in Schema 1 dargestellt erfolgen:
Schema 1 :
IV
Die Hydrazinverbindung II wird mit einer Dicarbonylverbindung III, wobei die Substi- tuenten R1, R2, R3, Ln, Rd und Re die zuvor gegebene Bedeutung haben und R' eine Alkyl, Aryl oder Benzylgruppe bedeutet, kondensiert (s. Schema 1) und damit die Verbindungen der Formel VI erhalten. Die Dicarbonylverbindungen der Formel III sind aus Angew. Chem. Int. Ed. Engt. 1989 28, S. 500 bekannt. Die Kondensation erfolgt wie unter DE 19627002 im näheren ausgeführt. Der Ringschluss zu den erfindungsgemä- ßen Verbindungen IA erfolgt beispielsweise in Gegenwart von Basen wie insbesondere Alkalimetallalkoxylate. Explizit beschrieben wird die Umsetzung mit Natriummethylat (Synlett 1996, 667-8). In Gegenwart von Alkylierungsmittel RaX, wobei Ra, die o.g. Bedeutung und X für eine Abgangsgruppe wie Halogenid, oder Sulfat steht und einer starken Base wie beispielsweise Natriumhydrid oder wasserfreiem Kaliumcarbonat werden die erfindungsgemäßen Verbindungen IB erhalten.
2) Das in Schema 2 aufgezeigte Herstellverfahren führt zu den erfindungsgemäßen Verbindungen IC.
Schema 2:
Ausgangspunkt für die Synthese der Verbindungen IC und IC ist vorzugsweise die Hydrazinverbindung II, deren Herstellung bereits weiter oben eingehend beschrieben wird. Die Umsetzung mit Chlorameisensäureester (R" steht für einen Alkylrest) zu den acylierten Verbindungen V erfolgt im allgemeinen in Gegenwart einer Base. Die weitere Umsetzung von V mit Phosgen bzw. einem Phosgenäquivalent zu VI und der anschließende Ringschluss in Gegenwart eines Amins/Hydrazins und einer Base kann analog der in Chem. Ber. 1898, 31 , Seite 2320 ff beschriebenen Methode erfolgen. Der Ringschluss in Gegenwart von Aminen RCNH2 führt zu Triazolidindionen IC während der Ringschluss in Gegenwart von Hydrazinen RCNH-NH2 zu den Verbindungen IC" führt.
Die Alkylierung der Verbindungen IC mit Alkylierungsmittel RaX, wobei Ra die o.g. Bedeutung hat und X für eine Abgangsgruppe wie Halogenid oder Sulfat steht, in Gegenwart von Base erfolgt nach DE 3336693.
3) Triazolidinone des Typs ID lassen sich vorteilhaft wie in Schema 3 gezeigt aufbauen.
Schema 3:
VII
ID
Ausgehend von der Hydrazinverbindung II und Orthoestern erhält man die kondensierte Verbindung VII analog der in J.Am.Chem.Soc. 1995, 77, S.1148 beschriebenen Methode. VII wird weiterhin mit Chlorameisensäureester zu VIII analog zu der in Compt. Rend. Acad. Sei. 1981 , 293, N8, 573-76 beschriebenen Methode aeyliert. R" im Ortho- ester und Chlorameisensäureester bedeutet d-C6-Alkyl. Der Ringschluss zu den erfindungsgemäßen Verbindungen ID erfolgt in Gegenwart von Aminen R°NH2. Werden anstelle von Aminen Hydrazine der Formel RCNH-NH2 eingesetzt, so werden Triazolidinone der Formel ID" erhalten.
Der Rest R3 (insbesondere Alkyl) in 6-Position am Pyrimidinring kann durch Umsetzung unter Übergangsmetallkatalyse, wie Ni- oder Pd-Katalyse eingeführt werden. In manchen Fällen kann es rätsam sein die Reihenfolge umzudrehen und den Substituenten R3 vor dem Substituenten NR1R2 einzuführen.
Schema 4:
Oxid.
In Formel (R3)y,wXw-My steht M für ein Metallion der Wertigkeit Y, wie beispielsweise B, Zn, Mg, Cu oder Sn, X steht für Chlor, Brom, lod oder Hydroxy, R3 bedeutet bevorzugt C-rd-Alkyl und w steht für eine Zahl von 0 bis 3. Diese Reaktion kann beispielsweise analog folgender Methoden durchgeführt werden: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 , 1187 (1994), ebenda 1 , 2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem., Bd. 43, 733 (1990); J Org. Chem., Bd. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Bd. 34, 8267 (1993); ebenda, Bd. 33, 413 (1992).
Die obengenannten Angaben beziehen sich insbesondere auf die Herstellung von Verbindungen, in denen R3 eine Alkylgruppe darstellt. Sofern R3 eine Cyangruppe oder einen Alkoxysubstienten bedeutet, kann der Rest R3 durch Umsetzung mit Alkalimetall- cyaniden bzw. Alkalimetallalkoholaten eingeführt werden.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyi: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. d-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-MethylbutyI, 2- Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1- Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Di'methylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2- Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1 -Ethyl-2- methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. C C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlor- difluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1,1 -Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohienwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-ButenyI, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1 -Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1- butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyI, 3-Methyl-3- butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1-Methyl-1 -pentenyl, 2-Methyl-1 -pentenyl, 3-Methyl-1 -pentenyl, 4-Methyl-1- pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyI, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyI, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3- pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-
Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-DimethyM-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3- Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-DimethyM-butenyl, 3,3-Dimethyl-2- butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2- Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 , 1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1 -methyl-2- propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkadienyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und zwei Doppelbindungen in beliebiger Position;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2- C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2- propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3- butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1 ,1-DimethyI-2-propinyl, 1-Ethyl-2- propiπyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1- Methyi-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3- Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1- Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyI, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3- butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1 -Ethy I- 1 -m ethyl-2-propinyl ;
Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 oder 8 Kohlenstoffringgliedern, z.B. C3-C8-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyc- lopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
fünf- bis sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S:
5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2- Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3- Isoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-
Isothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-ThiazoIidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5- Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4- Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4- Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-
Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4- Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2- yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin- 3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3-yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3- lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3-lsoxazoiin-5-yl, 4- lsoxazoiin-5-yI, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4-lsothiazolin-3-yl, 2- lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2-lsothiazolin-5-yI, 3- lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol- 2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-
Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5- Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3- Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4- Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-DihydrooxazoI-4-yl, 3,4- Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-
Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-PiperidinyI, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-TetrahydropyranyI, 2-TetrahydrothienyI, 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-HexahydropyrimidinyI, 4- Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro- triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl;
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3- Isoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyI, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-PyrazolyI, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2- Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyI, 1 ,2,4-Oxadiazol-3- yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-
3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-
Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5- Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl;
In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere und die Ra- cemate (±) von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen.
Im folgenden werden die Ausführungsformen der Erfindung genauer beschrieben.
Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der Pyrimidine der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt:
Verbindungen I werden bevorzugt, in denen R1 für einen d-C6-Alkyl, C C6- Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl und R2 für Wasserstoff stehen.
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für in α-Stellung verzweigtes d-C6-Alkyl oder d-Ce-Halogenalkyl steht.
Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für d-C4-Halogenalkyl und R2 für Wasserstoff stehen.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann und einen oder zwei d-C6- Alkylsubstituenten tragen kann.
Insbesondere bevorzugt sind Gruppen NR R2 wie - insbesondere in α-Stellung - me- thylierte Pyrrolidine oder Piperidine.
Außerdem werden Pyrimidine I besonders bevorzugt, wobei der Index n und die Substituenten L bis L5 die folgende Bedeutung haben:
n 1 bis 3;
L Halogen, Cyano, d-C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Alkoxy, C2- do-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6- Cycloalkoxy, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A oder S(=O)m-A;
m 0, 1 oder 2;
A, A\ A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, wobei die organischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder durch Cyano oder d-C -Alkoxy substituiert sein können, oder A und A' zusammen mit den Atomen, an die sie gebunden sind für einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N, oder S, stehen.
Insbesondere werden Pyrimidine I bevorzugt, wobei die Substituenten L1 bis L5 die folgende Bedeutung haben:
L Halogen, Cyano, d-C8-Alkyl, d-C6-Alkoxy, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, m 0, 1 oder 2;
A, A', A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl.
Verbindungen I werden besonders bevorzugt, in denen Ru für Halogen, Cyano, d-C8- Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Alkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10- Alkinyloxy, C3-C6-CycIoalkyl, C5-C6-Cycloalkenyl, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA) steht, wobei die aliphatischen oder alicyciischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen R tragen können, wobei R die gleiche Bedeutung wie Ru besitzt.
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen Rü für Halogen, Cyano, C->- Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, d-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6- Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C5-C6-Cycloalkenyl, steht.
Außerdem werden Pyrimidine I bevorzugt, wobei die durch Ln substituierte Phe- nylgruppe für die Gruppe B
L1 Fluor, Chlor, CH3 oder CF3;
L2,L4 unabhängig voneinander Wasserstoff, CH3 oder Fluor;
L3 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, CH3, SCH3, OCH3, SO2CH3, CO- NH2, CO-NHCH3, CO-NHC2H5, CO-N(CH3)2, NH-C(=O)CH3, N(CH3)- C(=O)CH3 oder COOCH3 und
L5 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CH3 bedeuten.
Besonders bevorzugt werden auch Verbindungen I, in denen R3 Cι-C4-Alkyl bedeutet, das durch Halogen substituiert sein kann.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R3 für Halogen, Cy- ano, d-C4-Alkyl oder d-d-Alkoxy steht.
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 Methyl, Ethyl, Cyano, Brom oder insbesondere Chlor bedeutet.
Weiterhin sind Pyrimidine der Formel I bevorzugt, in der R4 für
Insbesondere sind Pyrimidine der Formel I bevorzugt, in der R4 für
Insbesondere sind Pyrimidine der Formel I bevorzugt, in der R4 für Formel
Ra, Rb und Rc bedeuten vorzugsweise unabhängig voneinander Wasserstoff, C C6- Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl.
Bevorzugt bedeuten Ra, Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
Für die Zwischenprodukte der Formel IV, V, VI und VII gelten die gleichen Bevorzugungen wie für die Wirkstoffe die zuvor genannt wurden. Dabei gelten die bevorzugten Substituentenbedeutungen jeweils für sich wie auch in Kombination mit anderen Bevorzugungen.
Insbesondere bevorzugt sind Zwischenprodukte der Formeln IV und V.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,6-chlor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 1
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 2
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dichlor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 3
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 4
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 5
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 6
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4- methoxycarbonyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 7
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-CN, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 8
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,5-Trifluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 9
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Dichlor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 10
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 11
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor, R3 Methyl bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 12 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Difluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 13
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor-4-chlor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 14
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ 2-Chlor-4-fluor, R3 Methyl bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 15
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3-Difluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 16
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, if, Ig und Ih, in denen Ln 2,5-Difluor, R3 Methyl bedeuten und R , R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 17
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 18
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 19
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Dimethyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 20
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl-4-chIor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 21
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor-4-methyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 22
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dimethyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 23
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trimethyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 24
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4-cyano, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 25
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methyl,
R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 26
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4- methoxycarbonyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 27
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methoxy, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 28
Verbindungen der Foπnel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methyl, R3 Methyl bedeuten und R , R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 29
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4- methoxycarbonyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 30
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4-Brom, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 31
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Cyan, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 32
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor,4- methoxy, R3 Methyl bedeuten und R , R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 33
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,3-methyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 34
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 35
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-Cyan, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 36
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-brom, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 37
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ2-Methyl,5-fluor, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 38
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,4-methoxy, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 39
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4- methoxycarbonyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 40
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl,4-brom,
R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 41
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Fluor,4-brom, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 42
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxy,
R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 43
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Fluor,5-methyl, R3 Methyl bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 44
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln Pentafluor, R3 Methyl bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 45
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ 2-Fluor,6-chlor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 46
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 47
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dichlor, R3 Chlor bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 48
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 49
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 50
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 51
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4- methoxycarbonyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 52
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-CN, R3 Chlor bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 53
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,5-Trifluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 54
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Dichlor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 55
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 56 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 57
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Difluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 58
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fiuor-4-chlor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 59
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor-4-fluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 60
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3-Difluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 61
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,5-Difluor, R3 Chlor bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 62
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 63
Verbindungen der Formel la, Ib, ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl, R3 Chlor bedeuten und R , R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 64
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Dimethyl, R3 Chlor bedeuten und R , R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 65
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl-4-chlor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 66
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor-4-methyI, R2 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 67
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dimethyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 68
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trimethyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 69
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4-cyano, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 70
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methyl,
R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 71
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4- methoxycarbonyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 72
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methoxy, R3 Chlor bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 73
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 74
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4- methoxycarbonyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 75
Verbindungen der Formel la, Ib, lc, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4-Brom, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 76
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4-Cyan, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 77
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor,4- methoxy, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Ta- belle A entspricht
Tabelle 78
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,3-methyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 79
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 80
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-cyan, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 81
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,4-brom, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 82
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,5-fluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 83
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,4-methoxy, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 84
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4- methoxycarbonyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 85
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl,4-brom,
R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 86
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-brom, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 87
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxy, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 88
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,5-methyl, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 89
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ Pentafluor, R3 Chlor bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 90
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,6-chlor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 91
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 92
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dichlor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 93
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 94
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 95
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 96
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4- methoxycarbonyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 97
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-CN, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 98
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,5-Trifluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 99
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Dichlor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 100
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 101
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 102 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Difluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 103
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor-4-chlor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 104
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und ih, in denen Ln 2-Chlor-4-fluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 105
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3-Difluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 106
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,5-Difluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 107
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 108
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 109
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ 2,4-DimethyI, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 110
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl-4-chlor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 111
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor-4-methyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 112
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dimethyl, R3 Brom bedeuten und R\ R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 113
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, ld, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trimethyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 114
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difiuor-4-cyano,
R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 115
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methyl,
R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 116
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4- Methoxycarbonyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 117
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methoxy, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 118
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 119
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4- methoxycarbonyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 120
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4-Brom, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 121
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Cyan, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 122
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,6-Difluor,4- methoxy, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Ta- belle A entspricht
Tabelle 123
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fiuor,3-methyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 124
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 125
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-Cyan, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 126
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,4-brom, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 127
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,5-fluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 128
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,4-methoxy,
R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 129
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,4- methoxycarbonyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 130
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl,4-brom,
R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 131
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Fluor,4-brom, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 132
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxy, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 133
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,5-methyl, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 134
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln Pentafluor, R3 Brom bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 135
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, lf, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,6-chlor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 136
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 137
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dichlor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 138 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 139 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 140
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 141
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4- methoxycarbonyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 142
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ 2-Fluor,4-CN, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 143
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ 2,4,5-Trifluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 144
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Dichlor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 145
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 146 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 147
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Difluor, R3 Cya- no bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 148
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ 2-Fluor-4-chlor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 149
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor-4-fluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 150
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3-Difluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 151
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,5-Difluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 152 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 153 Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 154
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4-Dimethyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 155
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, lf, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl-4-chlor, Rs Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 156
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor-4-methyI, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 157
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Dimethyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 158
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,4,6-Trimethyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 159
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4-cyano, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 160
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 161
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor-4- methoxycarbonyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 162
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methoxy, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 163
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Methyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 164
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4- methoxycarbonyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 165
Verbindungen der Formel la, Ib, ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Chlor,4-Brom, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 166
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Chlor,4-Cyan, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 167
Verbindungen der Formel la, Ib, le, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2,6-Difluor,4- methoxy, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 168
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,3-methyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 169
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 170
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Lπ 2-Methyl,4-cyan, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- spricht
Tabelle 171
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-brom, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 172
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,5-fluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 173
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, if, Ig und Ih, in denen Ln 2-Methyl,4-methoxy, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 174
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2-Methyl,4- methoxycarbonyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 175
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln2,5-Dimethyl,4-brom, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 176
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-brom, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 177
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxy, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 178
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln 2-Fluor,5-methyl, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 179
Verbindungen der Formel la, Ib, Ic, Id, le, If, Ig und Ih, in denen Ln Pentafluor, R3 Cyano bedeuten und R1, R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle A
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Ba- sidiomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemü- sepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
A/femara-Arten an Gemüse und Obst, • Bipolaris- und Drechslera-Arten an Getreide, Reis und Rasen,
Blumeria graminis (echter Mehltau) an Getreide,
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben,
Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen,
Fusarium- und Verticfflium-Men an verschiedenen Pflanzen, • Mycosphaerella-Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen,
Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
Plasmopara vΛ' icola an Reben,
Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, • Pseudoperonospora-A en an Hopfen und Gurken,
Puccinia-Arten an Getreide,
Pyricularia oryzae an Reis,
Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen,
Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen, • Uncinula necator an Reben,
Ustilago-Aύen an Getreide und Zuckerrohr, sowie
Ven.ur/a-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Pae- cilomyces variotii im Materiaischutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Qubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung ge- währleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kom- men dafür im wesentlichen in Betracht:
- Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, Xylol), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butaπol, Pentanol, Benzylalko- hol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykoie, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,
- Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silika- te); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyo- xyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure,
Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des
Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpoiyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrroiidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge- treidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A) Wasserlösliche Konzentrate (SL)
10 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff.
B) Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Cyclohexanon unter Zusatz eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrroiidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion.
C) Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
D) Emulsionen (EW, EO)
40 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (Ultraturax) in Wasser eingebracht und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
E) Suspensionen (SC, OD)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs.
F) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)
50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate
hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.
G) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP)
75 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.
2. Produkte für die Direktapplikation
H) Stäube (DP)
5 Gew.Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95 % feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel.
I) Granulate (GR, FG, GG, MG)
0.5 Gew-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95.5 % Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation.
J) ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einem organischen Lösungsmittel z.B. Xylol gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfin- dungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netz- baren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet wer-
den. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und even- tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Voiume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
• Acylalanine wie Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl,
• Aminderivate wie Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph
• Aniiinopyrimidine wie Pyrimethanil, Mepanipyrim oder Cyprodinyl,
• Antibiotika wie Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin oder Streptomycin,
• Azole wie Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenoconazole, Dinitroconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquiconazol, Flusilazol, Hexaconazol, Imazalil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prochloraz, Prothioconazol, Tebuconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol, • Dicarboximide wie iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin,
• Dithiocarbamate wie Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propi- neb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Car- boxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol,
Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiaben- dazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine,
• Kupferfungizide wie Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, • Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl
• Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil,
• Schwefel
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, Carpropamid, Chlo- rothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezin, Diclocymet, Diethofen- carb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone,
Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, Hexachlorbenzol, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalid, Tolclofos-methyl, Quintozene, Zoxamid
• Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oder Trifloxystrobin, • Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid
• Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.
Synthesebeispiele
Synthese der Hydrazid-Zwischenprodukte
Beispiel 1
1.9 g (5 mmol) des Hydrazids wurden in 40 ml Diethylether vorgelegt. Dann gab man 0.8 g (5.5 mmol) des Aldehyds zu und rührte über Nacht bei Raumtemperatur nach. Reaktionskontrolle erfolgte über DC. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Rotationsverdampfer wurde das Produkt säulenchromatographisch gereinigt (DCM). Man erhielt das Produkt als beigefarbene Kristalle. Ausbeute: 64%.
1H-NMR (CDC ) = 1.2-1.3 (bm, 6 H); 1.4 (d, 3 H); 3.4 (m, 1 H); 4.2 (q, 2 H); 4.25 (d, 1 H, NH); 6.8 (m, 2 H); 7.3 (d, 1 H); 8.2 (bs, 1 H).
Beispiel 2
1.0 g (2.6 mmol) des Hydrazids wurden in 1 ml absolutem Pyridin gelöst. Dann gab man 0.25 g (2.6 mmol) Methylchlorformiat und 5 ml Wasser zu. Es wurde über Nacht nachgerührt. Reaktionskontrolle erfolgte über HPLC. Zur Aufarbeitung wurde der Feststoff abgesaugt und nacheinander mit 1.5 ml dest. Wasser, zweimal mit 10%iger Essigsäure und abschließend dreimal mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen er- hielt man 0.9 g des Produktes (75% Ausbeute).
Wirkstoffbeispiele
Beispiel 3
1.4 g (3 mmol) des Hydrazons (Beispiel 1) wurden in 10 ml abs. Methanol gelöst. Nach Zugabe von 0.6 g (3 mmol) Natriummethylat-Lösung (30% in Methanol) wurde über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Reaktionskontrolle erfolgte über HPLC. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Rotationsverdampfer wurde das Reaktionsge- misch mit dest. Wasser verrührt und mit 5% Salzsäure auf pH 1-2 eingestellt. Es wurde dreimal mit DCM extrahiert und einmal mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung nachgewaschen. Die vereinigten Extrakte wurden getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde mit Diisopropylether digeriert, abgesaugt, mit Diisopropylether und n-Pentan gewaschen und getrocknet. Das Produkt fiel als farbloser Feststoff an. Ausbeute: 0.7 g (55%).
1H-NMR (CDCIs) ppm = 1.1 (d, 3 H); 1.4 (d, 3 H); 2.0 (s, 3 H); 4.9 (d, 1 H); 5.2 (m, 1 H); 6.9 (m, 2 H); 7.4 (d, 1 H).
Beispiel 4
Me2S04/ KjCOa
0.25 g des Pyrimidins (Beispiel 3) wurden in 5 ml Methanol gelöst und 0.15 g (1.2 mmol) Dimethylsulfat und 0.14 g (1 mmol) Kaliumcarbonat zugegeben. Man rührte drei Stunden bei RT nach. Reaktionskontrolle erfolgte über HPLC. Es wurde nochmals Di- methylsulfat (0.15 g, 1.2 mmol) zugegeben, so dass der Umsatz vollständig war. Zum Zerstören überschüssigen Dimethylsulfats wurde mit 10%iger wässriger Ammoniaklösung und Dichlormethan (DCM) gerührt. Nach der Phasentrennung wurde die wässrige Phase mit DCM extrahiert. Die vereingten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Rotati-
onsverdampfer wurde das Produkt säulenchromatographisch gereinigt (Toluol: Essigester 9:1; 7:3). Ausbeute: 100 mg (38%).
1H-NMR (CDCI3) ppm = 1.25 (d, 3 H); 1.8 (s, 3 H); 3.2 (s, 3 H); 5.0 (m, 1 H); 5.1 (m, 1 H); 6.8 (m, 2 H); 7.0 (m, 1 H).
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle A mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Tabelle B
Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als eine Stammlösung aufbereitet mit 0,25 Gew.-% Wirkstoff in Aceton oder DMSO. Dieser Lösung wurde 1 Gew.-% Emul- gator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis e- thoxylierter Alkylphenole) zugesetzt und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Anwendungsbeispiele
1. Wirksamkeit gegen die Dürrfleckenkrankheit der Tomate verursacht durch Alternaria solani bei protektiver Anwendung
Blätter von Topfpflanzen der Sorte "Große Fleischtomate St. Pierre" wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropf- nässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporenaufschwemmung von Alternaria solani in 2 % Biomalzlösung mit einer Dichte von 0.17 x 106 Sporen/ml infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf- gesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C aufgestellt. Nach 5 Tagen
hatte sich die Krautfäule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte.
Die mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen behandelten Pflanzen zeigten einen deutlich geringeren Befall als die unbehandelten Pflanzen.
Claims
Patentansprüche
1. 2-Substituierte Pyrimidine der Formel I
in der der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
n eine ganze Zahl von 1 bis 5, wobei mindestens ein Substituent L in ortho- Stellung am Phenylring sitzt;
L Halogen, Cyano, Cyanato (OCN), Nitro, CτC8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10- Alkinyl, d-C6-Alkoxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A,
m 0, 1 oder 2;
A, A', A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-Ce-Alkyl, C2-C6-
Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, Phenyl, wobei die organischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder durch Cyano oder d-C4-Alkoxy substituiert sein können; oder A und A zusammen mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, stehen;
wobei die aliphatischen, alicyciischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen Rü tragen können:
Ru Halogen, Cyano, d-C8-AIkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6- Alkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)-A, - C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")- C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A, wobei m, A,
1
A', A" die vorgenannte Bedeutung haben und wobei die aliphatischen, alicyciischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder voll-
ständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rv tragen können, wobei Rv die gleiche Bedeutung wie Ru besitzt;
R1, R2 unabhängig voneinander d-C6-AlkyI, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, d-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C6-
Halogenalkenyl oder C2-C6-Halogenalkinyl;
R2 kann zusätzlich Wasserstoff bedeuten;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoff atom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten fünf- oder sechs- gliedrigen Ring bilden, der durch eine Ether-(-O-), Carbonyl -C[=O]-, Thio-(-S-), SulfoxyI-(-S[=O]-) oder Sulfenyl-(-SO2-) Gruppe unterbrochen sein kann;
R3 Halogen, Cyano, C,-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy oder C3-C -Alkinyloxy, wobei die Alkyl, Alkenyl und Alkinyl- reste von R3 durch Halogen, Cyano, Nitro, d-C2-Alkoxy oder Cι-C4- Alkoxycarbonyl substituiert sein können;
R4 einer der Formeln
entspricht, wobei
x 0 oder 1 bedeutet;
Ra, Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, C-ι-C6-Alkyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Aikiπyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-CycloaIkenyl;
Ra, Rb zusammen mit dem Stickstoff atom, an das sie gebunden sind, die Bedeutung Rc-Z-C(Rd)=N haben können;
Z Sauerstoff oder N-Rc bedeutet;
Y C(H)-Re, C-Re , N-N(H)-RC oder N-Rc bedeutet;
^- eine Doppel oder Einfachbindung bedeuten kann;
Rd, Re die gleiche Bedeutungen wie Rc haben und zusätzlich Halogen oder Cyano bedeuten können;
Rd zusammen mit dem Kohlenstoff an das es gebunden ist, eine Carbo- nylgruppe bedeuten kann;
wobei die aliphatischen, alicyciischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von Ra,Rb,Rc, Rd oder Re ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen Rw tragen können:
Rw Halogen, Cyano, C C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6- Alkoxy, C2-Cιo-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, und wobei zwei der Reste Ra, Rb oder Rc zusammen mit den Atomen an die sie gebunden sind einen fünf- oder sechsgiiedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, bilden können.
2. 2-Substituierte Pyrimidine nach Anspruch 1 , wobei R3 Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl oder Brom bedeutet.
3. 2-Substituierte Pyrimidine nach Anspruch 1, wobei R4eine der Formeln
4. 2-Substituierte Pyrimidine nach Anspruch 1 , wobei R der Formel
5. 2-Substituierte Pyrimidine nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in der die durch Ln substituierte Phenylgruppe für die Gruppe B
steht, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Pyrimidin-Gerüst ist und
L Fluor, Chlor, CH3 oder CF3;
L2,L4 unabhängig voneinander Wasserstoff, CH3 oder Fluor; L3 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, CH3, SCH3, OCH3, SO2CH3, NH-
C(=O)CH3, N(CH3)-C(=O)CH3 oder COOCH3 und L5 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CH3 bedeuten.
6. Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten Pyrimidinen der Formel I gemäß Anspruch 3, wobei R4 für ein Pyrazolon steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II,
in der die Substituenten L, R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben mit einer 1 ,3-Dicarbonylverbindung der Formel III
7. Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten Pyrimidinen der Formel I gemäß Anspruch 3, wobei R4 für ein Triazoldion steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II,
in der die Substituenten L, R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben mit einem Chlorameisensäureester der Formel CICO2R, wobei der Substi- tuent R d-C6-Alkyl bedeutet, acyliert und somit die Verbindung V erhält;
Verbindung V anschließend mit einem Phosgenderivat zu VI umsetzt,
Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten Pyrimidinen der Formel I gemäß Anspruch 3, wobei R4 für ein Triazoldion steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II,
in der die Substituenten L, R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben mit einem Orthoester der Formel RdC(OR")3, wobei der Substituent Rd die zuvorgenannte Bedeutung und R" d-C6-Alkyl bedeuten, kondensiert und somit die Verbindung VII erhält;
Verbindung VII anschließend mit einem Chlorameisensäureester der Formel CICO2R", wobei der Substituent R" d-C6-Alkyl bedeutet, zu Verbindung VIII acyliert,
VIII weiterhin mit einem Amin der Formel RCNH2 zur Verbindung ID
Verbindungen der Formel IV
10. Verbindungen der Formel V
11. Zur Bekämpfung von Schadpilzen geeignetes Mittel, enthaltend einen festen o- der flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1.
12. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel l gemäß Anspruch 1 behandelt.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04731893A EP1633728A1 (de) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | 2-substituierte pyrimidine |
| JP2006529768A JP2007502846A (ja) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | ２−置換ピリミジン類 |
| EA200501736A EA200501736A1 (ru) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | 2-замещённые пиримидины |
| AU2004240717A AU2004240717A1 (en) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | 2-substituted pyrimidines |
| US10/555,894 US20070054929A1 (en) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | 2-Substituted pyrimidines |
| BRPI0410482-0A BRPI0410482A (pt) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | composto, processo para preparar o mesmo, agente adequado para combater fungos nocivos, e, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos |
| CA002525762A CA2525762A1 (en) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | 2-substituted pyrimidines |
| MXPA05011549A MXPA05011549A (es) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | Pirimidinas 2 - sustituidas. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10323026.2 | 2003-05-20 | ||
| DE10323026 | 2003-05-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2004103978A1 true WO2004103978A1 (de) | 2004-12-02 |
Family
ID=33461831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2004/004957 WO2004103978A1 (de) | 2003-05-20 | 2004-05-10 | 2-substituierte pyrimidine |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070054929A1 (de) |
| EP (1) | EP1633728A1 (de) |
| JP (1) | JP2007502846A (de) |
| KR (1) | KR20060013665A (de) |
| CN (1) | CN100453535C (de) |
| AU (1) | AU2004240717A1 (de) |
| BR (1) | BRPI0410482A (de) |
| CA (1) | CA2525762A1 (de) |
| CO (1) | CO5630009A2 (de) |
| CR (1) | CR8078A (de) |
| EA (1) | EA200501736A1 (de) |
| MX (1) | MXPA05011549A (de) |
| WO (1) | WO2004103978A1 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005113538A1 (de) * | 2004-05-19 | 2005-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | 2-substituierte pyrimidine und ihre verwendung als pestizide |
| WO2006079556A2 (en) | 2005-01-31 | 2006-08-03 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 5-phenyl pyrimidines i in therapy |
| WO2006094994A1 (de) * | 2004-01-23 | 2006-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von 4-aminopyrimidinen zur bekämpfung von schadpilzen, neue 4-aminopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie sie enthaltende mittel |
| WO2008015250A1 (de) * | 2006-08-02 | 2008-02-07 | Basf Se | Pyrimidinverbundungen zur bekämpfung von schadpilzen und krebs |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005046592A1 (de) * | 2005-09-28 | 2007-03-29 | Basf Ag | 2-Substituierte Hydroxylaminopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizid |
| JP2009532327A (ja) * | 2006-02-15 | 2009-09-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ２−置換ピリミジン誘導体 |
| AR060140A1 (es) * | 2006-03-27 | 2008-05-28 | Basf Ag | 5-heteroaril-4-aminopirimidinas sustituidas |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3419127A1 (de) * | 1984-05-23 | 1985-11-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one |
| WO2002074753A2 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schadpilzen |
| WO2003043993A1 (de) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663327A (en) * | 1984-05-23 | 1987-05-05 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones |
| CN1178792A (zh) * | 1996-10-07 | 1998-04-15 | 美国氰胺公司 | 五氟苯基唑类并嘧啶 |
| CZ20024041A3 (cs) * | 2000-06-13 | 2003-04-16 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidní 5-fenyl substituované 2-(kyanamino) pyrimidiny |
-
2004
- 2004-05-10 JP JP2006529768A patent/JP2007502846A/ja not_active Withdrawn
- 2004-05-10 KR KR1020057021982A patent/KR20060013665A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-05-10 MX MXPA05011549A patent/MXPA05011549A/es not_active Application Discontinuation
- 2004-05-10 EP EP04731893A patent/EP1633728A1/de not_active Withdrawn
- 2004-05-10 EA EA200501736A patent/EA200501736A1/ru unknown
- 2004-05-10 BR BRPI0410482-0A patent/BRPI0410482A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-05-10 AU AU2004240717A patent/AU2004240717A1/en not_active Abandoned
- 2004-05-10 CA CA002525762A patent/CA2525762A1/en not_active Abandoned
- 2004-05-10 WO PCT/EP2004/004957 patent/WO2004103978A1/de active Application Filing
- 2004-05-10 CN CNB2004800139837A patent/CN100453535C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-10 US US10/555,894 patent/US20070054929A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-11-08 CR CR8078A patent/CR8078A/es not_active Application Discontinuation
- 2005-11-16 CO CO05116329A patent/CO5630009A2/es not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3419127A1 (de) * | 1984-05-23 | 1985-11-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one |
| WO2002074753A2 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schadpilzen |
| WO2003043993A1 (de) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006094994A1 (de) * | 2004-01-23 | 2006-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von 4-aminopyrimidinen zur bekämpfung von schadpilzen, neue 4-aminopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie sie enthaltende mittel |
| WO2005113538A1 (de) * | 2004-05-19 | 2005-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | 2-substituierte pyrimidine und ihre verwendung als pestizide |
| US7820647B2 (en) | 2004-05-19 | 2010-10-26 | Basf Aktiengesellschaft | 2-substituted pyrimidines and their use as pesticides |
| CN1956974B (zh) * | 2004-05-19 | 2010-11-24 | 巴斯福股份公司 | 2-取代嘧啶及其作为农药的用途 |
| WO2006079556A2 (en) | 2005-01-31 | 2006-08-03 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 5-phenyl pyrimidines i in therapy |
| WO2008015250A1 (de) * | 2006-08-02 | 2008-02-07 | Basf Se | Pyrimidinverbundungen zur bekämpfung von schadpilzen und krebs |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2004240717A1 (en) | 2004-12-02 |
| MXPA05011549A (es) | 2005-12-15 |
| JP2007502846A (ja) | 2007-02-15 |
| EP1633728A1 (de) | 2006-03-15 |
| CR8078A (es) | 2006-07-14 |
| KR20060013665A (ko) | 2006-02-13 |
| US20070054929A1 (en) | 2007-03-08 |
| CN100453535C (zh) | 2009-01-21 |
| BRPI0410482A (pt) | 2006-06-13 |
| EA200501736A1 (ru) | 2006-04-28 |
| CN1791583A (zh) | 2006-06-21 |
| CA2525762A1 (en) | 2004-12-02 |
| CO5630009A2 (es) | 2006-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1663976B1 (de) | 4-pyridinylmethylsulfonamidderivate als fungizidwirksame pflanzenschutzmittel | |
| EP1751132B1 (de) | 2-substituierte pyrimidine und ihre verwendung als pestizide | |
| EP1651618B1 (de) | 2-substituierte pyrimidine | |
| WO2006005571A1 (de) | 2-substituierte pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen | |
| WO2004103978A1 (de) | 2-substituierte pyrimidine | |
| EP1592695A1 (de) | Pyrimidine, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung | |
| EP1761538A1 (de) | 6-(2-fluorphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2007093527A1 (de) | 2-substituierte pyrimidine und ihre verwendung als pestizide | |
| WO2007036477A1 (de) | 2-substituierte hydroxylaminopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pestizid | |
| EP1651617A1 (de) | 2-substituierte pyrimidine | |
| EP1765824B1 (de) | Substituierte 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| EP1575958B1 (de) | Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| EP1613605A1 (de) | 2-substituierte pyrimidine | |
| WO2006128824A1 (de) | Fungizide 5-hydroxypyrazoline, verfahren zu deren herstellung, sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2005113555A1 (de) | Triazolopyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen | |
| EP1697366B1 (de) | 6-(2-chlor-4-alkoxy-phenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2004058765A1 (de) | Triazolopyrimidine,verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2006128817A1 (de) | Fungizide 5-hydroxypyrazoline, verfahren zu deren herstellung, sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2005058904A1 (de) | 6-pentafluorphenyl-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2005058903A1 (de) | 6-(2,4,6-trihalogenphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2006128823A1 (de) | Fungizide n-benzyl-5-hydroxy-5-phenylpyrazoline, verfahren zu deren herstellung, sowie sie enthaltende mittel | |
| EP1761543A1 (de) | Verwendung von 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidinen als fungizide, neue 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| WO2005058900A1 (de) | 6-(2,4,6-trifluorphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer hestellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel | |
| WO2007054472A1 (de) | Verhenkelte pyridin- und pyrimidinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pestizid | |
| WO2006128815A1 (de) | Verwendung bicyclischer 5-hydroxypyrazoline, neue 5-hydroxypyrazoline, verfahren zu deren herstellung, sowie sie enthaltende mittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG |
|
| DPEN | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101) | ||
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: PA/a/2005/011549 Country of ref document: MX Ref document number: 171589 Country of ref document: IL |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2007054929 Country of ref document: US Ref document number: 10555894 Country of ref document: US |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: CR2005-008078 Country of ref document: CR |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2525762 Country of ref document: CA |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2004731893 Country of ref document: EP Ref document number: 05116329 Country of ref document: CO |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2006529768 Country of ref document: JP |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2004240717 Country of ref document: AU Ref document number: 1020057021982 Country of ref document: KR |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 20048139837 Country of ref document: CN |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 200501736 Country of ref document: EA |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2004240717 Country of ref document: AU Date of ref document: 20040510 Kind code of ref document: A |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 2004240717 Country of ref document: AU |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 3444/CHENP/2005 Country of ref document: IN |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 1020057021982 Country of ref document: KR |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 2004731893 Country of ref document: EP |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: PI0410482 Country of ref document: BR |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 10555894 Country of ref document: US |