WO2004035554A1

WO2004035554A1 - チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物及び有害生物防除剤

Info

Publication number: WO2004035554A1
Application number: PCT/JP2003/013112
Authority: WO
Inventors: Yasushi Shibata; Renpei Hatano; Takao Iwasa; Daisuke Hanai
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2002-10-17
Filing date: 2003-10-14
Publication date: 2004-04-29
Anticipated expiration: 2005-04-17
Also published as: JPWO2004035554A1; AU2003272990A1

Description

明細書

チアゾリルケィ皮酸二トリル化合物及び有害生物防除剤技術分野：

本発明は、新規なチアゾリルケィ皮酸二トリル化合物および有害生物防除剤に関する。背景技術：

従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。

本発明化合物と類似したチアゾリルケィ皮酸二トリル化合物としては、たとえば、特開昭 53— 92769号公報、特開昭 55— 154963号、欧州特許出願公開第 1899 60号明細書、国際公開第 95/29591号パンフレツ卜および特開平 10— 1582 54号公報に記載の化合物が知られている。

特開昭 53— 92769号公報、特開昭 55— 154963号、欧州特許出願公開第 1 89960号明細書には、 3—ヒドロキシ— 2— （4一フエ二ルー 2—チアゾリル）ーケィ皮酸二トリル化合物が記載され、また、特開昭 55- 154963号にはそれらのアル力リ金属塩およびアンモニゥム塩が記載されているが、効力不足等の問題から殺虫剤として実用化された化合物はまだない。

国際公開第 95/29591号パンフレツトおよび特開平 10— 158254号公報には、本発明類似のケィ皮酸二トリル誘導体が水中付着生物防汚剤として有用である旨が記載されているが、それらの殺虫活性については何ら記載されていない。発明の開示：

本発明は、工業的に有利に合成でき効果が確実安全に使用できる有害生物防除剤となりうる新規化合物を提供することを課題とする。

本発明は、第 1に、式 [1]

1

(式中、 Rは、で置換されてもよい d— ₆アルキル基、で置換されてもよい C₃_₈ シクロアルキル基、 G₂で置換されてもよいフエニル基、 G₂で置換されてもよいフエノキシ基または G₂で置換されてもよいフエ二ルチオ基を表し、

ここで、 Giはハロゲン原子、 Ci-eアルコキシ基、 d一 ₆アルキルチオ基、置換基を有してもよいフエニル基、置換基を有してもよいフエノキシ基、置換基を有してもよいフエ二ルチオ基を表し、

G₂は、ニトロ基、シァノ基、ハロゲン原子、 ₆アルキル基、 C₃— ₈シクロアルキル基、 C^ ₆ハロアルキル基、 C^ ₆アルコキシ基、 d— ₆ハロアルコキシ基、 Ci— 6アルキルチオ基、 Ci— ₆アルキルアミノ基、ジ d— ₆アルキルアミノ基、 d-₆アルキル力ルポ二ル基、 Ci-6アルコキシカルポニル基、置換基を有してもよいフエニル基および置換基を有してもよいフエノキシ基を表す。および G₂は同一または相異なって複数置換していてもよい。

Xi X ₂および X ₃は、それぞれ独立してハロゲン原子、 Ci— ₃アルキル基または d一

₃ハロアルキル基を表し、 nは 0または 1〜3の整数を表し、 nが 2以上の整数であるとき、 X₃は同一または相異なっていてもよい。

丫丄は、ニトロ基、シァノ基、ハロゲン原子、 Ci一 ₃アルキル基、 d— ₃ハロアルキル基または C i_₄アルコキシ基を表し、

Y₂は、水素原子、ハロゲン原子、 Ci— 3アルキル基、 Ci— ₃ハロアルキル基または d

_₄アルコキシ基を表し、

zは、酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される化合物であり、第 2に前記式 [1] で表される化合物を有効成分として含有してなる有害生物防除剤である。前記式 [1] において、（式中、 Rは、で置換されてもよいメチル、エヂル、 n—プ口ピル、イソプロピル、 n—ブチル、 s e c-プチル、イソプチル、 t—プチル等の d― ₆アルキル基；で置換されてもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等のじ_{3 8}シクロアルキル基； G ₂で置換されてもよいフエニル基； G ₂で置換されてもよいフエノキシ基または G ₂で置換されてもよいフエ二ルチオ基を表し、

ここで、はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ、エトキシ、 n—プロポキシ、イソプロポキシ、 n—ブトキシ、 s e c—ブトキシ、イソブ卜キシ、 t 一ブトキシ等のじ ₆アルコキシ基；メチルチオ、ェチルチオェチル、 n—プロピルチオ、イソプロピルチオ、 n—ブチルチオ、ィソプチルチオ、 s e c—ブチルチオ、 t一プチルチォ等のアルキルチオ基；置換基を有してもよいフエニル基；置換基を有してもよいフエノキシ基；置換基を有してもよいフエ二ルチオ基を表し、

G ₂は、ニトロ基；シァノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、 s e c—ブチル、イソブチル、 t— ブチル等の d— ₆アルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等の C ₃ —₈シクロアルキル基；クロロメチル、フルォロメチル、プロモメチル、ジクロロメチル、ジフルォロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフリレオロメチル、トリプロモメチル、トリクロロェチル、卜リフル才ロェチル、ペン夕フルォロェチル等の d— ₆ノ、口アルキル基；メトキシ、ェ卜キシ、 n—プロポキシ、イソプロポキシ、 n—ブ卜キシ、 s e c—ブトキシ、イソブトキシ、 t 一ブトキシ等の C i— eアルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルォロメトキシ、 1一フルォロエトキシ、 1 , 1—ジフルォロエトキシ等のじ ₆ハロアルコキシ基；メチルチオ、ェチルチ才ェチル、 n—プロピルチオ、イソプロピルチオ、 n—プチルチオ、ィソブチルチオ、 s e c -プチルチオ、 t 一プチルチオ等の C！一 ₆アルキルチオ基；メチルァミノ、ェチルァミノ、 n—プロピルァミノ、イソプロピルァミノ、 n—プチルァミノ、イソプチルァミノ、 s e c—プチルァミノ、 tーブチルァミノ、 1—メチルプチルァミノ、 n—ペンチルアミノ等の C ₆アルキルアミノ基；ジメチルァミノ、ジェチルァミノ、ジプロピルァミノ、ジブチルァミノ、ェチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルァミノ、メチルブチルアミノ等のジアルキルアミノ基；メチルカルポニル、ェチルカルポニル、プロピルカルポニル、プチルカルボニル等のじ卜₆ アルキル力ルポニル基；または、メ卜キシカルポ二ル、エトキシカルポニル、 n—プロポキシ力ルポニル、イソプロポキシ力ルポニル、 n— ブトキシカルポニル、 t 一ブトキシカルポニル等の d— ₆アルコキシ力ルポニル基；置換基を有してもよいフエニル基および置換基を有してもよいフエノキシ基を表す。および G ₂は同一または相異なって複数置換していてもよい。

Xい X ₂および X ₃は、それぞれ独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル等の C i - 3アルキル基またはクロロメチル、フルォロメチル、プロモメチル、ジクロロメチル、ジフルォロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルォロメチル、トリプロモメチル、トリクロロェチル、トリフルォロェチル、ペンタフルォロェチル等の ₃ハロアルキル基を表し、 nは 0または 1 3の整数を表し、 nが 2以上の整数であるとき、 X₃は同一または相異なっていてもよい。

Y は、ニトロ基；シァノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エヂル、 n—プロピル、イソプロピル等の Ci— 3アルキル基；クロロメチル、フルォロメチル、プロモメチル、ジクロロメチル、ジフルォロメチル、ジブロモメチル、トリクロ口メチル、トリフルォロメチル、トリプロモメチル、トリクロロェチル、トリフルォロェチル、ペンタフルォロェチル等の d— ₃ハロアルキル基またはメトキシ、エトキシ、 n—プロポキシ、イソプロポキシ、 n—ブトキシ、 s e c—ブトキシ、イソブトキシ、 t一ブトキシ等の C ₄アルコキシ基を表し、

Y₂は、水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、ェチル、 η—プロピル、イソプロピル等の C ₃アルキル基； C ₃ハロアルキル基またはメトキシ、エトキシ、 n—プロボキシ、イソプロポキシ、 n—ブトキシ、 s e c—ブトキシ、ィソブトキシ、 t—ブトキシ等のじェアルコキシ基を表し、

Zは、酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される化合物。本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。

(式中、 R X_1¾ X₂ X₃ Y_1¾ Y₂ Zおよび nは前記と同じ意味を表し、 L₂はハロゲン原子等の脱離基を表す。）式（2) で表される化合物と式（3) で表される化合物とを塩基存在下に反応させることによって、式（1) で表される化合物を得ることができる。

この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリゥム t一ブ卜キシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド、 n—プチルリチウム、 LDA等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリヱチルァミン、ジイソプロピルァミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、 N, N—ジメチルホルムアミド（DMF)、ジメチルスルホキシド（DMSO)、テトラヒドロフラン（THF)、ァセトニトリル、へキサメチルリン酸トリアミド（HMPA；)、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等を用いることができる。反応温度は一 78 °Cから用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。

その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロ口ホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、 4級ァミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、 _ 78°Cから用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行 'い、式（1) で示される化合物を得ることもできる。なお、本発明の化合物である一般式 [1] で示される化合物には、以下に示すように、立体異性体が存在し、反応条件および精製方法によって、 2種のうちのいずれか 1種の異性体のみが得られる場合、あるいは 2種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。

反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、 I R， NMRおよび MS等から決定した。以上のようにして製造することのできる本発明化合物の代表例を、第 1表から第 3表に示す。なお、表中の略記号は以下の意味を示す。

Me ：メチル、 E t ：ェチル、 P r ：プロピル、 B u：ブチル、 Pen :ペンチル、 He ：へキシル、 Ph：フエニル、 n：ノルマル、 i ：イソ、 t ：ターシャリ一、 c ：シク Π 第 1表の 1 (R = Me ； Z = 0)

第 1表の 1 (つづき）

第 1表の 1 (つづき）

第 1表の 1 (つづき）

R = M e ； Z == 0以外である化合物を第 1表の 2に例示する _;

第 1表の 2

R Z R Z

Et 0 第 1表の 1の組み合わせ cPr 0 第 1表の 1の組み合わせ nPr 0 第 1表の 1の組み合わせ cBu O 第 1表の 1の組み合わせ iPr 0 第 1表の 1の組み合わせ cPen O 第 1表の 1の組み合わせ nBu 0 第 1表の 1の組み合わせ cHex O 第 1表の 1の組み合わせ iBu 0 第 1表の 1の組み合わせ cOct O 第 1表の 1の組み合わせ tBu 0 第 1表の 1の組み合わせ 1-Me-cPr 0 第 1表の 1の組み合わせ nPen 0 第 1表の 1の組み合わせ 2-Me-cPr O 第 1表の 1の組み合わせ nHex 0 第 1表の 1の組み合わせ 2,3-Me₂-cPr O 第 1表の 1の組み合わせ

CF₃ 0 第 1表の 1の組み合わせ 2,2-Me₂-cPr 0 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂CF₃ 0 第 1表の 1の組み合わせ 2,2-Cl₂-cPr 0 第 1表の 1の組み合わせ

CF(CF₃)₂ 0 第 1表の 1の組み合わせ 1-Me-cPen 0 第 1表の 1の組み合わせ nC₆F₁₃ 0 第 1表の 1の組み合わせ 1-Me-cHex O 第 1表の 1の組み合わせ

CC1₃ 0 第 1表の 1の組み合わせ Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂OMe 0 第 1表の 1の組み合わせ 4-N0₂-Ph O 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂Oet 0 第 1表の 1の組み合わせ 4-CN-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂(0-iPr) 0 第 1表の 1の組み合わせ 2-F-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂SMe 0 第 1表の 1の組み合わせ 3-F-Ph O 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂SEic 0 第 1表の 1の組み合わせ 4-F-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂(S-iPr) 0 第 1表の 1の組み合わせ 2,6-F₂-Ph O 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ 3,5-F₂-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂-(4-Cl)-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ 2-Cl-Ph O 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂CH₂Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ 3-Cl-Ph O 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂OPh 0 第 1表の 1の組み合わせ 4-Cl-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ

CH₂SPh 0 第 1表の 1の組み合わせ 2,4-Cl₂-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ

第 1表の 2 (つづき）

R Z Xi ₂ (X₃)nY₁ Y₂ R Z X₁ X₂ (X₃)nY₁ Y₂

4-Br-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ Et S 第 1表の 1の組み合わせ

4-I-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ nPr s 第 1表の 1の組み合わせ

4-Me-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ iPr s 第 1表の 1の組み合わせ,4-Me₂-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ nBu s 第 1表の 1の組み合わせ

4-tBu-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ iBu s 第 1表の 1の組み合わせ-nHex-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ tBu s 第 1表の 1の組み合わせ -cHex-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ nPen s 第 1表の 1の組み合わせ

4-CFg-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ nHex s 第 1表の 1の組み合わせ -OMe-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ CF₃ s 第 1表の 1の組み合わせ -OMe-P O 第 1表の 1の組み合わせ s 第 1表の 1の組み合わせ-(0-iPr)-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ CF(CF₃)₂ s 第 1表の 1の組み合わせ-(0-tBu)-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ nC₆F₁₃ s 第 1表の 1の組み合わせ-(0-nHex)-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ cci₃ s 第 1表の 1の組み合わせ-OCF₃-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂OMe s 第 1表の 1の組み合わせ -SMe-Ph O 第 1表の 1の組み合わせ CH₂OEt s 第 1表の 1の組み合わせ -NHMe-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂(0-iPr) s 第 1表の 1の組み合わせ-NMe₂-Ph O 第 1表の 1の組み合わせ CH₂SMe s 第 1表の 1の組み合わせ-COMe-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂SEt s 第 1表の 1の組み合わせ-C0₂Me-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂(S-iPr) s 第 1表の 1の組み合わせ-C0₂Et-Ph 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂Ph s 第 1表の 1の組み合わせ

4-Ph-P O 第 1表の 1の組み合わせ CH₂-(4-Cl)-Pli s 第 1表の 1の組み合わせ

3-OPh-P 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂CH₂Ph s 第 1表の 1の組み合わせ

OPh 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂OPh s 第 1表の 1の組み合わせ -(4-Cl-P ) 0 第 1表の 1の組み合わせ CH₂SPh s 第 1表の 1の組み合わせ

SPh 0 第 1表の 1の組み合わせ cPr s 第 1表の 1の組み合わせ

第 1表の 2 (つづき）

〔有害生物防除剤〕

本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用であり、特に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤として有用である。

本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えることなく純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。

添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフイライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソ一ダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロへキサン、シクロへキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、ァセトン、メチルイソプチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することがでさる。

また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシェチレンが付加したアルキルエーテル、ポリォキシェチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加しだトリスチリルフエ二ルェ一テル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシェチレンが付加したアルキルフエニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、ィソプチレン-無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。

製剤中の有効成分量は好ましくは 0 . 0 1〜9 0重量％であり、特に好ましくは 0 . 0 5〜8 5重量％でぁる。このようにして得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤，顆粒水和剤等は水で所定の濃度に希釈して溶液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤 ·粒剤はそのまま植物あるいは土壌に適用される。

なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や有害生物防除剤または共力剤の 1種又は 2種以上と混合して使用することもできる。本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。

殺菌剤：

キヤブタン、フオルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロビネブ、ポリカーバメート、クロロタ口ニン、キン! ゼン、キヤプ夕ホル、ィプロジォン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルォロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、ォキシカルポキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカ —ブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテル夕ノール、へキサコナゾ一ル、マイクロブ夕ニル、フルシラゾール、エタコナゾ一ル、フルォ卜リマゾール、フル卜リアフェン、ペンコナゾ一ル、ジニコナゾ一ル、サイプロコナゾーズ、フエナリモール、トリフルミゾ一ル、プロクロラズ、イマザリル、ぺフラゾェート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフエノックス、ァニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、ォキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロべナゾール、ピロ一ルニトリン、ブラストサイジン s、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、べノミル、カルベンダジム、チオファネ一トメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフエニル錫、ジエトフェンカルプ、メタスルホカルプ、キノメチオナー卜、ピナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フエナミノスルフ、ジクロメジン、グァザチン、ドジン、 I B P、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルプ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフ夕ラム、フサライド、フエナジンォキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブ夕ニル、グァザチン、プロパモカルブ塩酸塩、ォキゾリニック酸。

有害生物防除剤：

有機燐及びカーバメー卜系殺虫剤：

フェンチオン、フエニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、 E S P、バミドチオン、フェントエー卜、ジメトェ一ト、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チォメトン、ホスメット、ジクロルボス、ァセフェート、 E P B P、メチルパラチオン、ォキシジメトンメチル、ェチオン、サリチオン、シァノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テ卜ラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、ェチルチオメトン、プロフエノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ァジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チォジカルプ、カルポフラン、カルボスルファン、ベンフラカルプ、フラチォカルプ、プロボキスル、 B P M C、 MTM C、 M I P C、力ルバリル、ピリミカ一ブ、ェチォフエンカルプ、フエノキシカルプ等。

ピレスロイド系殺虫剤：

ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フエノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ァクリナトリン等。 '系その他の殺虫剤：

ジフルべンズロン、クロルフルァズロン、へキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフエノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフエジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾェピン、ジァフェンチウロン、イミダクロプリド、二テンピラム、ァセタミプリド、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、クロルフエナビル、エマメクチンべンゾエート、テブフエノジド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、 B Tや昆虫病原ウィルスなどの微生物農薬等。

殺線虫剤：

フエナミホス、ホスチアゼート等。

殺ダニ剤：

クロルべンジレート、フエ二ソブロモレ一ト、ジコホル、アミトラズ、 B P P S、ベンゾメート、へキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチォネート、 C P C B S、テトラジホン、アベルメクチン、ミルべメクチン、クロフエンテジン、シへキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンビラド、ピリミジフェン、フエノチォカルプ、ジエノクロル、エトキサゾ一ル、ハルフェンプロックス、ァセキノシル、ビフエナゼ一ト等。

植物生長調節剤：

ジべレリン類 (例えばジべレリン A3、ジベレリン A4、ジベレリン A7 )、 I AA、 N AA等。

本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。

鱗翅目害虫、例えば、ハスモンョトウ、ョトウガ、タマナヤガ、ァォムシ、夕マナギンゥヮバ、コナガ、チヤノコカクモンハマキ、チヤハマキ、モモシンクィガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チヤノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、二カメィガ、コブノメイガ、ョ一口ビアンコーンポーラ一、アメリカシロヒトリ、スジマダラメィガ、へリオティス属、へリコベルパ属、ァグロティス属、ィガ、コドリンガ、ヮ夕ァカミムシ等、

半翅目害虫、例えば、モモァカアブラムシ、ヮタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、ァォクサカメムシ、ャノネカイガラムシ、クヮコナカィガラムシ、オンシッコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシダンパイムシ、トビイロゥン力、ヒメ卜ビゥン力、セジロウンカ、ツマグロョコバイ等、鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ゥリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾゥムシ、コクゾゥムシ、ァズキゾゥムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、夕バコシパンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、ァグリォティス属、ニジユウャホシテントウ、コクヌス卜、ヮタミゾゥムシ等、

双翅目害虫、例えば、イエバエ、ォォクロバエ、センチニクバエ、ゥリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイ口ショウジヨウバエ、サシバエ、コガ夕ァカイエ力、ネッ夕イシマ力、シナハマダラ力等、

総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミゥマ、チヤノキイロアザミゥマ等、膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、力ブラ八バチ等、

直翅目害虫、例えば、トノサマバッ夕、チヤパネゴキブリ、ヮモンゴキブリ、クロゴキプリ等

等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ャマトシロアリ等、

隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、

ダニ類、例えば、ナミハダ二、ニセナミハダ二、カンザヮハダ二、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダ二、リンゴサビダ二、チヤノホコリダ二、ブレビパルパス属、ェォテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒヨウヒダニ、ォゥシマダニ、フタトゲチマダニ等、

植物寄生性線虫類、例えば、サッマイモネコブセンチユウ、ネグサレセンチユウ、ダイズシストセンチユウ、イネシンガレセンチユウ、マツノザィセンチユウ等。

適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、総翅目害虫、ハダ二類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダ二類である。

また、近年コナガ、ゥン力、ョコバイ、アブラムシ、ハダ二等多くの害虫およびダニ類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。

本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。

また本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。発明を実施するための最良の形態：

次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例 1

2— [ 4— ( 2， 6—ジフルオロフェニル）チアゾ一ル—2—ィル]—3— ( S—メチルカルポニルォキシ） 3— （2—メチルフエニル）アクリロニトリル（ィ匕合物番号 2— 1) の製造

2— [4— (2, 6—ジフルオロフェニル）チアゾールー 2—ィル]一 3—ヒドロキシー 3 - (2—メチルフエニル）アクリロニトリル 0. 5 gをァセトニトリル 5mlに溶解し、氷冷下、トリェチルァミン 0. 17 gおよびクロロチオギ酸 S—メチル 0. 19gを順次加えた後、室温にゆっくり戻した。析出した塩を濾過、濾液を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒； 1 ： 4酢酸ェチル Znへキサン）で精製した。ここで得られた粗結晶を nへキサンで洗浄して目的化合物 0. 39 gを得た。収率 65 %：融点 161— 162 °C 上記のようにして製造された本発明化合物の構造式と物理恒数を第 2表に示す。なお略号、記号は前記と同じ意味を表す。

W

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。製剤実施例 1 水和剤

本発明化合物 4 0部

クレー 4 8部

ジォクチルスルホサクシネートナトリゥム塩 4部

リグニンスルホン酸ナトリウム塩 8部

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 4 0 %の水和剤を得る。製剤実施例 2 乳剤

本発明化合物 1 0部

ソルべッソ 2 0 0 5 3部

シクロへキサノン 2 6部

ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 1部

ポリォキシエチレンアルキルァリルエーテル 1 0部

以上を混合溶解すれば、有効成分 1 0 %の乳剤を得る。製剤実施例 3 粉剤

本発明化合物 1 0部

クレー 9 0部

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 1 0 %の粉剤を得る製剤実施例 4 粒剤

本発明化合物 5部

クレー 7 3部

ベントナイト 2 0部

ジォクチルスルホサクシネートナトリウム塩

1部

リン酸カリウム 1部

以上をよく粉碎混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分 5 %の粒剤を得る。製剤実施例 5

本発明化合物 1 0部

ポリオキシエチレンアルキルァリルエ- -テル 4部

ポリカルボン酸ナトリウム塩 2部

グリセリン 1 0部

キサンタンガム 0 . 2 ¾

水 7 3 . 8部

以上を混合し、粒度が 3ミクロン以下になるまで湿式粉碎すれば、有効成分 1 0 %の懸濁剤を得る。製剤実施例 6 顆粒水和剤本発明化合物 40部

クレー 36部

塩化カリウム 10部

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 1部

リグニンスルホン酸ナトリウム塩 8部

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリゥム塩の

ホルムアルデヒド縮合物 5部

以上を均一に混合して微細に粉枠後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする. 粘土状物を造粒した後乾燥すれば、有効成分 40 %の顆粒水和剤を得る。産業上の利用可能性：

以上のようにして得られた本発明の組成物を有害生物防除剤として適用した例を以下に示す。試験例 1 ヮタァブラムシに対する効力

3寸鉢に播種した発芽 10日が経過したキユウリにヮタアブラムシ成虫を接種した。 1 日後に成虫を除去し >産下された若虫が寄生するキユウリに、前記製剤実施例 2に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が 125ppmになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 25° 湿度 65%の恒温室内に置き、 5日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は 2 反復である。その結果、以下の化合物が 100%の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第 2表に対応する。

2- I 2— 2、 2— 3、 2— 4、 2— 5、 2— 6、 2— 7、 2— 8、 2— 9、 2-1 0、 2— 11、 2— 12、 2— 13、 2— 14

対照に用いたピリミカーブの殺虫率は 9 %であった。試験例 2 ァヮョトウに対する効力

前記製剤実施例 1に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が 125ppm になるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を 30秒間浸潰し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、ァヮョトウ 2齢幼虫 5頭を接種した。ガラス蓋をして、温度 25°C>湿度 65% の恒温室内に置き、 5日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は 2反復である。その結果、以下の化合物が 100%の殺虫率を示した。

2— 1、 2— 2、 2— 3、 2— 4、 2— 5、 2— 6、 2— 7、 2— 8、 2— 9、 2- 1 0、 2 - 11、 2- 12

対照に用いたクロルジメフオルムの殺虫率は 40%であった。試験例 3 ミカンハダニに対する効力

シャーレ内に置いたミカン葉に薬剤感受性ミカンハダニ雌成虫を 8頭接種した。前記製剤実施例 2に示された乳剤の処方に従い，化合物濃度が 125ppm になるように希釈した薬液を、回転散布塔により一定量散布した。温度 25°C、湿度 65%の高温室に保持し、散布 3日後に殺成虫率を調査した。その結果、以下の化合物が 100%の殺虫率を示した。

2— 3、 2-4

対照に用いたクロルジメホルムの殺虫率は 13%であった。試験例 4 ナミハダ二に対する効力

3寸鉢に播種したィンゲンの発芽後 7〜 10日を経過した第 1本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダ二雌成虫を 17頭接種したのち、前記薬剤の実施例 1に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が 125 ppmになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 25°C、湿度 65%の恒温室内に置き、 3日後に殺成虫率を調査した。試験は 2反復である。その結果、以下の化合物が 100%の殺虫率を示した。

2-13

Claims

請求の範囲

式 [1]

ここで、はハロゲン原子、じ ₆アルコキシ基、。 ₆アルキルチオ基、置換基を有してもよいフエニル基、置換基を有してもよいフエノキシ基、置換基を有してもよいフエ二ルチオ基を表し、

G₂は、ニトロ基、シァノ基、ハロゲン原子、 C -6アルキル基、 C₃一 ₈シクロアルキル基、 C 1—6ハロアルキル基、 C^ ₆アルコキシ基、 C^ ₆ハロアルコキシ基、 Ci— ₆アルキルチオ基、 Ci一 ₆アルキルアミノ基、ジ Ci-6アルキルアミノ基、〇 ₆アルキル力ルポ二ル基、 C^ ₆アルコキシカルポニル基、置換基を有してもよいフエニル基および置換基を有してもよいフエノキシ基を表す。および G₂は同一または相異なって複数置換していてもよい。

X X₂および X₃は、それぞれ独立してハロゲン原子、 Ci— 3アルキル基または C卜 ₃ハロアルキル基を表し、 nは 0または 1 3の整数を表し、 nが 2以上の整数であるとき、 X₃は同一または相異なっていてもよい。

は、ニトロ基、シァノ基、ハロゲン原子、 C^ ₃アルキル基、 d一 ₃ハロアルキル基または C ₄アルコキシ基を表し、

Y₂は、水素原子、ハロゲン原子、 C^ ₃アルキル基、ハロアルキル基または Ci

_₄アルコキシ基を表し、

zは、酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される化合物。

2. 前記式 [1] で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。