WO2003082223A2 - Kosmetische oder pharmazeutische emulsionen auf der basis von vernetzten öltröpfchen - Google Patents

Kosmetische oder pharmazeutische emulsionen auf der basis von vernetzten öltröpfchen Download PDF

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WO2003082223A2
WO2003082223A2 PCT/EP2003/003167 EP0303167W WO03082223A2 WO 2003082223 A2 WO2003082223 A2 WO 2003082223A2 EP 0303167 W EP0303167 W EP 0303167W WO 03082223 A2 WO03082223 A2 WO 03082223A2
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WO
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peg
emulsifier
oil
acid
polyethylene glycol
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Jörg SCHREIBER
Khiet Hien Diec
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Beiersdorf Ag
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to oil-in-water emulsions, processes for their preparation and their use for cosmetic or pharmaceutical purposes. She . are particularly used topically, used as impregnation medium for wipes or foamed.
  • Cosmetic skin care is primarily understood to mean that the natural function of the skin as a barrier against environmental influences (e.g. dirt, chemicals, microorganisms) and against the loss of the body's own substances (e.g. water, natural fats, electrolytes) is strengthened or restored.
  • environmental influences e.g. dirt, chemicals, microorganisms
  • loss of the body's own substances e.g. water, natural fats, electrolytes
  • the aim of skin care is also to compensate for the loss of fat and water in the skin caused by daily washing. This is especially important when the natural regeneration ability is insufficient.
  • skin care products are intended to protect against environmental influences, especially sun and wind, and to delay skin aging.
  • Medicinal topical compositions comprise one or more control Me ⁇ dikêt in an effective concentration.
  • Me ⁇ dikrait in an effective concentration.
  • Gels are the usual and increasingly popular cosmetic and dermatological preparation forms.
  • finely dispersed droplets of the second phase water droplets in W / O or lipid vesicles in O / W emulsions
  • the droplet diameters of the common emulsions are in the range from approx. 200 ⁇ m to approx. 50 ⁇ m.
  • Such "macroemulsions" are colored milky white and opaque without any additional coloring additives.
  • the present invention relates to special embodiments of cosmetic and dermatological light protection preparations, in particular skin care cosmetic and dermatological light protection preparations.
  • UVC range rays with a wavelength shorter than 290 nm
  • UVB range rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB range, cause erythema simple sunburn or even more or less severe burns.
  • UVA range It is also important to have filter substances available for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA range, since their rays can also cause damage. It has been shown that UVA radiation leads to damage to the elastic and collagen fibers of the connective tissue, which causes the skin to age prematurely, and that it can be seen as the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions. The damaging influence of UVB radiation can be intensified by UVA radiation.
  • UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products interfere with the skin's metabolism.
  • antioxidants and / or free radical scavengers can be incorporated into the cosmetic or dermatological formulations.
  • UV absorbers or UV reflectors are most inorganic pigments that are known to be used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications.
  • Crosslinked creams are also suitable for other cosmetic dermatological applications, for example deodorants, so that the present invention relates in a particular embodiment to these creams as the basis for cosmetic deodorants.
  • Cosmetic deodorants are used to eliminate body odor that arises when the fresh, odorless sweat is decomposed by microorganisms.
  • the usual cosmetic deodorants are based on different active principles.
  • astringents primarily aluminum - can salts such as aluminum hydroxychloride (aluminum chloride) - the formation of sweat can be reduced.
  • the use of antimicrobial substances in cosmetic deodorants can reduce the bacterial flora on the skin. Ideally, only the odor-causing microorganisms should be effectively reduced. The sweat flow itself is not affected by this, in the ideal case only the microbial decomposition of the sweat is temporarily stopped.
  • Deodorants should meet the following conditions:
  • liquid deodorants for example aerosol sprays, roll-ons and the like
  • solid preparations for example deodorant sticks ("sticks"), powder, powder sprays, intimate cleansing agents, etc.
  • preparation forms such as cleaning products, face and body care preparations, but also very medicinal-pharmaceutical forms of administration should be created, for example preparations for acne and other skin symptoms.
  • the invention therefore relates to facial cleansing products, preferably make-up removers, for example eye makeup removers or face care and body care creams / lotions, make-up removal emulsions, cleansing creams / lotions, sunscreen creams / lotions, anti-wrinkle creams, hair creams, repellent creams, after-sun -Emulsions, shower creams, aftershave emulsions, shaving creams, deodorant / AT emulsions, anti-acne creams / lotions.
  • make-up removers for example eye makeup removers or face care and body care creams / lotions, make-up removal emulsions, cleansing creams / lotions, sunscreen creams / lotions, anti-wrinkle creams, hair creams, repellent creams, after-sun -Emulsions, shower creams, aftershave emulsions, shaving creams, deodorant / AT emulsions, anti-acne creams
  • Waterproof eye make-up for example mascara
  • make-up removers on an aqueous basis using special surfactants.
  • these surfactants often have only limited physiological tolerance. When such substances come into contact with the mucous membrane, in particular the mucous membrane of the eyes, these substances cause irritation, which is manifested, for example, in reddening of the eyes. Reactions of this kind are typical for products containing surfactants.
  • An object of the present invention was therefore to remedy such problems.
  • the present invention relates to hair cosmetic preparations.
  • the present invention relates to hair cosmetic preparations for the care of the hair and the scalp.
  • the present invention relates to preparations which serve to strengthen the individual hair and / or to give the hair style overall hold and fullness.
  • human hair can be divided into the living part, the hair root, and the dead part, the hair shaft.
  • the hair shaft in turn consists of the medulla, which, however, has become insignificant and regressed for modern humans due to developmental history and is often completely absent with thin hair, furthermore the cortex enclosing the medulla and the cuticle enveloping the whole of medulla and cortex.
  • the cuticle in particular, but also the keratinous area between the cuticle and cortex as the outer covering of the hair, are particularly exposed to environmental influences, by combing and brushing, but also by hair treatment, in particular hair coloring and hair shaping, e.g. Perm method, exposed.
  • the inside of the hair can also be affected.
  • oxidants such as hydrogen peroxide
  • the inside of the hair can also be affected.
  • oxidizing hair dyeing the dye chromophore is formed by the reaction of precursors (phenols, aminophenols, less often diamines) and bases (mostly p-phenylenediamine) with the oxidizing agent, usually hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide concentrations around 6% are usually used.
  • the hydrogen peroxide also has a bleaching effect. Similar to bleached hair, microscopic holes in the areas where melanin granules were present can be detected in oxidatively colored human hair. The fact is that the oxidizing agent hydrogen peroxide not only reacts with the color precursors, but also with the hair substance and can cause damage to the hair.
  • washing hair with aggressive surfactants can stress the hair, at least reduce its appearance or the appearance of the hairstyle overall.
  • certain water-soluble hair components e.g. urea, uric acid, xanthine, keratin, glycogen, citric acid, lactic acid
  • hair care cosmetics have been used for some time, which are intended to be rinsed out of the hair after exposure, some of which are intended to remain on the hair.
  • the latter can be formulated in such a way that they not only serve to care for the individual hair, but also improve the overall appearance of the hairstyle, for example by giving the hair more volume, fixing the hairstyle over a longer period of time or improving its manageability.
  • Quaternary ammonium compounds can significantly improve the combability of the hair. Such connections are drawn onto the hair and are often still detectable on the hair after several washes.
  • a particular object of the present invention was to provide preparations based on finely dispersed, crosslinked oil-in-water emulsions with the lowest possible emulsifier content, which do not have the disadvantages of the prior art and which are suitable for a wide variety of cosmetic and / or dermatological applications, for example the uses described above.
  • Another object of the invention was to enrich the limited range of preparations based on finely dispersed, crosslinked oil-in-water emulsions of the prior art.
  • viscous O / W emulsions of the prior art are advantageously fine-particle without thickeners (low-viscosity O / W emulsions) (for example PIT emulsions) and often only by adding the thickeners (polymers) as a result of interaction the finely divided droplets with the thickener polymer backbone pass into coarser O W droplets.
  • thickeners polymers
  • the thickeners polymers
  • the invention relates to a process for the preparation of emulsions of the oil-in-water type, comprising a water phase and an oil phase which is composed essentially of non-volatile constituents, comprising at least one oil-in-water emulsifier and, if appropriate, a W / O Emulsifier and at least one crosslinker, and optionally auxiliaries, additives and / or active ingredients,
  • the droplets of the discontinuous oil phase are connected to one another by one or more crosslinking substances.
  • the crosslinker structure is distinguished by at least one hydrophilic region which has an extent which is suitable for bridging the spacing between the emulsion droplets and by at least one hydrophobic region, in particular at least two hydrophobic regions which come into hydrophobic interaction with the emulsion droplets capital. If only one hydrophobic region is present, emulsions can arise in which entanglements of the hydrophilic domains of several polymers occur. A cross-linked O / W emulsion is also obtained in this way.
  • crosslinking substance forms an independent gel network in which the emulsion droplets are then held in place by hydrophobic interaction (so-called associative thickeners are present), or whether the network is held together by the crosslinking with the emulsion droplets at the nodes of the Network is effected.
  • the droplet diameters of the preparations according to the invention are preferably in the ranges mentioned at the beginning.
  • the droplet size distribution curve of the low-viscosity emulsion surprisingly does not change or changes only slightly in comparison to the crosslinked emulsion, in contrast to the increase in viscosity of low-viscosity emulsions with classic thickeners, in which an increase in the original droplets can be observed.
  • the invention therefore also relates to the use of crosslinking agents to stabilize the droplet size of low-viscosity O / W emulsions while increasing the viscosity.
  • the crosslinking substances (one or more) advantageously used according to the invention generally follow structural schemes as follows:
  • B symbolizes a hydrophilic region of the respective crosslinker molecule and A each represents hydrophobic regions, which may also be of a different chemical nature within a molecule.
  • Z represents a central unit, which can be hydrophilic or hydrophobic and usually consists of an oligo- or polyfunctional molecular residue.
  • crosslinkers with a higher degree of branching also fall within the scope of the present invention.
  • Z can consist of a glyceryl residue, the three OH functions of which merge into regions B, which in turn can represent polyoxyethylene chains of the same or different lengths, and whose terminal OH group is esterified with a longer-chain fatty acid. Partial substitution of glycerol is also conceivable, which can result in structures which correspond to scheme (9).
  • the hydrophilic groups B can advantageously be chosen so that the crosslinking agent is water-soluble or at least dispersible in water, the hydrophobic portion of groups A then being overcompensated.
  • RR 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-shaped aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, with alkyl - Aryl substituents or substituted or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • x means numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • a and b are numbers which are selected as a function of x , in such a way that the total molecule has at least sufficient water solubility or water dispersibility.
  • x can also assume values which are significantly higher than 300, even several million. This is known per se to the person skilled in the art and requires no further explanation.
  • the structure scheme (2) for example, the following more specific structure schemes can be followed:
  • R 1, R 2 and R 3 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, aryl substituted or unsubstituted by alkyl or aryl substituents - or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • x, y and z mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • Partial substitution is also conceivable, where one or more of the indices x, y or z can assume the value zero and one or more of the radicals R ( R 2 or R 3 can represent hydrogen atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-shaped aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, with alkyl or Aryl substituents substituted or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • u, v, w and x mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • R 1, R 2 , R 3 and R can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, substituted by alkyl or aryl substituents or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • x and y mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • R 1 , R 2 and R 3 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, substituted by alkyl or aryl substituents or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • x, y and z mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • R 1, R 2 , R 3 and R can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, substituted by alkyl or aryl substituents or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • u, v, w and x mean independently of each other numbers that it Allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • k, l, m and n can independently represent numbers from 0 to 50.
  • R 1, R 2 , R 3 , R and R 5 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, with alkyl or Aryl substituents substituted or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • u, v, w, x and y mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-100.
  • R L R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, with alkyl or aryl substituents substituted or unsubstituted aryl or aroyl radicals or also alkylated or arylated organylsilyl radicals.
  • u, v, w, x, y and z mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-1000.
  • crosslinkers have been found to be those selected from the group of polyethylene glycol ethers of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -R ', where
  • R and R ' are independently branched or unbranched alkyl, aryl or
  • Alkenyl radicals and n represent a number greater than 100, the etherified fatty acid ethoxylates of the general formula
  • R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) ⁇ -R ' where R and R' independently branched or unbranched alkyl, aryl or alkenyl radicals and n represent a number greater than 100, of the esterified fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) ⁇ -C (O) -R ⁇ where R and R independently of one another are branched or unbranched alkyl, aryl or alkenyl radicals and n is a number greater than 100, the polypropylene glycol ether of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ', where R and R 'independently of one another are branched or unbranched alkyl, aryl or alkenyl radicals and n is a number greater than 100, of the esterified fatty acid propoxylates of
  • PEG-150 distearate, PEG 800 distearate, PEG-800 Chol 2 and the PEG-150 dioleate are particularly advantageous.
  • PEG-300-pentaerythrityitetraisostearate, PEG-120 methylglucose dioleate, PEG-160-sorbitan triisostearate, PEG-450-sorbitol hexaisostearate and PEG-230-glyceryl triisostearate can also be used advantageously as crosslinkers.
  • PEG-200 glyceryl palmitate is also suitable.
  • the crosslinker from Südchemie with the designation Purethix 1442 (Poiyether-1) is also advantageous.
  • polyurethane crosslinking agents can also be used, such as Rheolate 204, 205, 208 (Rheox company) or modified cosmetic variants or DW 1206B from Rhom & Haas or Serad Fx 1010, 1035 from Hüls. It is also advantageous to use mixtures of the polymers described above, for example from PEG 800 distearate and PEG-800 Chol 2 .
  • a slightly modified way of forming emulsions according to the invention consists in immobilizing the oil droplets using hydrophobically modified, synthetic or natural polymers. Such polymers are sometimes also referred to as associative thickeners.
  • the backbone of a water-soluble or water-dispersible crosslinking agent is represented by lines, the branching points representing hydrophobic groups covalently bound to the polymer, here symbolized by rectangles.
  • the hydrophobic residues can attach to one another through hydrophobic interaction.
  • Emulsion droplets can also attach to the crosslinking sites through hydrophobic interactions. It is fundamentally irrelevant whether the hydrophobic residues "immerse” or whether the hydrophobic residues only come into contact with the emulsion droplets on the surface and adhere more or less strongly to them.
  • crosslinker (s) are to be selected from the group of associative thickeners, to select hydrophobically substituted polysaccharide derivatives, for example hydrophobically substituted cellulose ethers, hydrophobically substituted starches, alginates, glucans, chitins, dextrans, caseinates, pectins , Proteins and gums, also polyurethanes, polyacrylamides, polyvinyl alcohols, polyacrylates, water-soluble silicone polymers and the like.
  • hydrophobically substituted polysaccharide derivatives for example hydrophobically substituted cellulose ethers, hydrophobically substituted starches, alginates, glucans, chitins, dextrans, caseinates, pectins , Proteins and gums, also polyurethanes, polyacrylamides, polyvinyl alcohols, polyacrylates, water-soluble silicone polymers and the like.
  • cetylhydroxyethyl cellulose can advantageously be used.
  • crosslinker (s) used according to the invention may also be advantageous if the crosslinker (s) used according to the invention has or have physiological activity in the sense of a cosmetic or pharmaceutical effect.
  • the biosurfactant esters disclosed in German Offenlegungsschrift 43 44 661 can advantageously be used for the purposes of the present invention.
  • inorganic thickeners can also be used.
  • the inorganic thickener (s) can, for example, advantageously be selected from the group of modified or unmodified, naturally occurring or synthetic layered silicates.
  • Very advantageous inorganic gelling agents in the sense of the present invention are aluminum silicates such as montmorillonites (bentonites, hectorites and their derivatives such as quaternium-18 bentonite, quaternium-18 hectorites, stearalkonium bentonites or stearalkonium hectorites) or magnesium-aluminum silicates (Veegum®- Types) as well as sodium-magnesium silicates (Laponite® types).
  • BentoneD is a trade name for various neutral and chemically inert gelling agents that are made up of long-chain, organic ammonium salts and special types of montmorillonite.
  • the group of cosmetically and dermatologically relevant hydrocolloids can be, for example:
  • Organic, natural compounds such as agar agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein,.
  • organic, modified natural substances such as B. carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and microcrystalline cellulose like.
  • organic, fully synthetic compounds such as. B. polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides, polyurethanes. inorganic compounds, such as. B.
  • polysilicic acids clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas.
  • Further hydrocolloids which are advantageous according to the invention are, for example, methyl celluloses, as the methyl ethers of cellulose are referred to. They are characterized by the following structural formula
  • R can represent a hydrogen or a methyl group.
  • R can represent a hydrogen or a methyl group.
  • Particularly advantageous for the purposes of the present invention are the cellulose mixed ethers, which are generally also referred to as methyl celluloses and which, in addition to a dominant content of methyl, additionally contain 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-hydroxybutyl groups. (Hydroxypropyl) methyl celluloses are particularly preferred, for example those sold under the trade name Methocel® E4M by Dow Chemical Comp. available.
  • sodium carboxymethyl cellulose the sodium salt of the glycolic acid ether of cellulose, for which R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 -COONa.
  • R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 -COONa.
  • Particularly preferred are the sodium carboxymethyl cellulose available under the trade name Natrosol Plus 330 CS from Aqualon, also referred to as cellulose gum.
  • xanthan (CAS No. 11138-66-2), also called xanthan gum, which is an anionic heteropolysaccharide which is generally formed from corn sugar by fermentation and is isolated as the potassium salt. It is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2x10 ⁇ to 24x10 ⁇ .
  • Xanthan is formed from a chain with ⁇ -1,4-linked glucose (cellulose) with side chains. The structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • Xanthan is the name for the first microbial anionic heteropolysaccharide.
  • Xanthan is formed from a chain with ß-1, 4-bound glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • the number of pyruvate units determines the viscosity of the xanthane.
  • Xanthan is produced in two-day batch cultures with a yield of 70-90%, based on the carbohydrate used. Yields of 25-30 g / l are achieved. The work-up takes place after killing the culture by precipitation with z.
  • B. 2-propanol. Xanthan is then dried and ground.
  • An advantageous gel former in the sense of the present invention is carrageenan, a Gel-forming and similar to agar extract from North Atlantic red algae (Chondrus crispus and Gigartina stellata), which is one of the florids.
  • carrageen is often used for the dried algae product and carrageenan for the extract from it.
  • the carrageenan precipitated from the hot water extract of the algae is a colorless to sand-colored powder with a molecular weight range of 100,000-800,000 and a sulfate content of approx. 25%.
  • Carrageenan which is very easily soluble in warm water; a thixotropic gel forms on cooling, even if the water content is 95-98%. The firmness of the gel is brought about by the double helix structure of the carrageenan.
  • the gel-forming ⁇ fraction consists of D-galactose-4-sulfate and 3,6-anhydro- ⁇ -D-galactose, which are alternately glycosidically linked in the 1,3 and 1,4 positions (In contrast, agar contains 3,6-anhydro- ⁇ -L-gaiactose).
  • the non-gelling ⁇ fraction is composed of 1,3-glycosidically linked D-galactose-2-sulfate and 1,4-linked D-galactose-2,6-disulfate residues u. Easily soluble in cold water.
  • the ⁇ -carrageenan composed of D-galactose-4-sulfate in 1,3-bond and 3,6-anhydro- -D-galactose-2-sulfate in 1,4-bond is both water-soluble and gel-forming.
  • the type of cations present (K + , NH + , Na + , Mg 2+ , Ca 2+ ) also influences the solubility of the carrageenans.
  • Chitossan is a partially deacylated chitin.
  • this biopolymer has film-forming properties and is characterized by a silky feeling on the skin.
  • a disadvantage, however, is its strong stickiness on the skin, which occurs in particular - temporarily - during use. Appropriate preparations may then not be marketable in individual cases because they are not accepted by consumers or judged negatively.
  • Chitosan is known to be used, for example, in hair care. It is more suitable than the chitin on which it is based, as a thickener or stabilizer and improves the adhesion and water resistance of polymer films.
  • Polyacrylates are also advantageous gelators to be used in the sense of the present invention.
  • Polyacrylates which are advantageous according to the invention are acrylate-alkyl acrylate copolymers, in particular those which are selected from the group of the so-called carbomers or carbopols (Carbopol® is actually a registered trademark of the B.F. Goodrich Company).
  • the acrylate-alkyl acrylate copolymers which are advantageous according to the invention are distinguished by the following structure:
  • R ' represents a long-chain alkyl radical and x and y numbers which symbolize the respective stoichiometric proportion of the respective comonomers.
  • acrylate copolymers and / or acrylate-alkyl acrylate copolymers which are available from the BFGoodrich Company under the trade names Carbopol® 1382, Carbopol® 981 and Carbopol® 5984, preferably polyacrylates from the group of carbopols of types 980, 981, 1382, 2984, 5984 and particularly preferably Carbomer 2001
  • ammonium acryloyldimethyltaurate / vinylpyrrolidone copolymers advantageously have the empirical formula [C 7 H 16 ⁇ 2 SO 4 ] n [C 6 H 9 NO] m , corresponding to a statistical structure as follows
  • copolymers / crosspolymers comprising acryloyldimethyl taurates such as Simugel® EG or Simugel® EG from Seppic S.A.
  • water-soluble or dispersible anionic polyurethanes which are advantageously obtainable from i) at least one compound which contains two or more active hydrogen atoms per molecule, ii) at least one diol containing acid or salt groups and iii) at least one diisocyanate.
  • Component i) is in particular diols, amino alcohols, slide i- ne, polyesterols, polyetherols with a number average molecular weight of up to 3000 each, or mixtures thereof, it being possible for up to 3 mol% of the compounds mentioned to be replaced by triols or triamines.
  • Diols and polyester diols are preferred.
  • component (a) comprises at least 50% by weight, based on the total weight of component (a), of a polyester diol.
  • Suitable polyester diols are all those which are customarily used for the production of polyurethanes, in particular reaction products of phthalic acid and diethylene glycol, isophthalic acid and 1,4-butanediol, isophthalic acid / adipic acid and 1,6-hexanediol and adipic acid and ethylene glycol or 5- NaSO 3 isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid and 1, 6-hexanediol.
  • Useful diols are e.g. Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, polyetherols, such as polyethylene glycols with molecular weights up to 3000, block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide with number average molecular weights of up to 3000 or block copolymers of ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, which distribute the alkylene oxide units statistically or in the form of Polymerized blocks included.
  • Ethylene glycol, neopentyl glycol, di-, tri-, tetra-, penta or hexaethylene glycol are preferred.
  • Diols which can also be used are poly (D-hydroxycarboxylic acid) diols.
  • Suitable amino alcohols are e.g. 2-aminoethanol, 2- (N-methylamino) ethanol, 3-aminopropanol or 4-aminobutanol.
  • Suitable diamines are e.g. Ethylene diamine, propylene diamine, 1, 4-diaminobutane and 1, 6-diaminohexane as well as ⁇ , ⁇ -diamines, which can be produced by amination of polyalkylene oxides with ammonia.
  • Component ii) is in particular dimethylolpropanoic acid or compounds of the formulas
  • RR stands for a C 2 -C 18 alkylene group and Me stands for Na or K.
  • Water-soluble or dispersible, cationic polyurethanes and polyureas composed of a) at least one diisocyanate, which may have previously been reacted with one or more compounds which contain two or more active hydrogen atoms per molecule, and b) at least one Diol, primary or secondary amino alcohol, primary or secondary diamine or primary or secondary triamine with one or more tertiary, quaternary or protonated tertiary amino nitrogen atoms.
  • Preferred diisocyanates are as indicated under 1) above.
  • Compounds with two or more active hydrogen atoms are diols, amino alcohols, diamines, polyesterols.
  • Polyamide diamines and polyetherols. Suitable compounds of this type are indicated as under 1) above.
  • the polyurethanes are produced as described under 1) above.
  • Charged cationic groups can be generated from the tertiary amino nitrogen atoms present either by protonation, for example with carboxylic acids such as lactic acid, or by quaternization, for example with alkylating agents such as C 1 -C 4 -alkyl halides or sulfates in the polyureas.
  • alkylating agents such as C 1 -C 4 -alkyl halides or sulfates in the polyureas. Examples of such alkylating agents are ethyl chloride, ethyl bromide, methyl chloride, methyl bromide, dimethyl sulfate and di- ethylsulfate.
  • RR ' represents a hydrogen atom or a C -] - C20 alkyl group which is used in an amount sufficient to have 0.35 to 2.25 milliequivalents of carboxyl groups per g of polyurethane in the polyurethane,
  • the carboxyl groups contained in the polyurethane are finally at least partially neutralized with a suitable base.
  • Carboxyl-containing polycondensation products from anhydrides of tri- or tetracarboxylic acids and diols, diamines or amino alcohols (polyesters, polyamides or polyester amides). These polymers and their preparation are described in more detail in DE-A-42 24 761, to which reference is hereby made in full.
  • the total amount of one or more hydrocolloids in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously chosen to be less than 5% by weight, preferably between 0.01 and 1.0% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the preparations according to the invention can advantageously each contain 0.001-20% by weight of one or more crosslinking agents and non-crosslinking thickeners used according to the invention. It is preferred to select the content of thickeners and crosslinking agents in each case from 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the preparations.
  • oils and fats customary in cosmetics can be used as the oil phase.
  • the process according to the invention enables the production of finely divided emulsions with a large number of typical oil phases: ethers (dicaprylyl ether), carbonates (dicaprylyl carbonate), butylene glycol esters (butylene glycol caprylates, caprates), tartaric acid esters, (di-C12-13 alkyl tartrates), succinates (caprylic / capric Diglyceryl Succinate), Triglyceride (Caprylic / Capric Triglyceride), Alcohols (Octyldodecanol), Ester Oils (Cetearyl Isonoanoate), Glyceride (Cocoglyceride), Hydrocarbons (Mineral Oil, Hydrogenated Polydecene, Isoeicosan, Dioctylcyclohexalen (Squalene) Squalene, Silicon, Squalene, Silicon, Squalene, Silicon, Squalene, Silicon, Squalene,
  • waxes part of the oil phase may be, for example, methyl palmitate, cetyl palmitate, C 20 - 40 alkyl stearate, C eighteenth 3 6-acid triglyceride.
  • O / W emulsifier 0.01-60%, especially 0.1-10%
  • W / O emulsifier 0.1-60%, especially 0.1-10%
  • Oil phase 0.01 - 50%, especially 0.1 - 30%
  • additives for the oil phase 0.01-20%, especially 0.1-15% additives for the water phase: 0.01-80%, especially 0.1-60% crosslinking agents 0.01-20%, especially 0.1-10%
  • Crosslinked systems based on emulsions of the oil-in-water type which comprise a discontinuous oil phase and a continuous water phase optionally containing at least one W / O emulsifier containing at least one O / W emulsifier, wherein the O / W emulsifier or the O / W emulsifiers is advantageously chosen or are selected from the group of fatty alcohol ethoxylates of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H, where R is a branched or unbranched alkyl, Aryl or alkenyl radical and n represent a number from 10 to 50 of the ethoxylated / propoxylated wool wax alcohols, the polyethylene glycol ether of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -R ⁇ where R and R 'independently of one another or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n represent a
  • R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical and n is a number from 10 to 40, of the etherified fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO- ( -CH 2 -CH 2 -O-) n -R ⁇ where R and R 'independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80, of the esterified fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -C (O) -R ', where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80, the saturated and / or unsaturated polyethylene glycol fatty acid esters ,
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) ⁇ -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80 of the etherified fatty acid propoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ⁇ where R and R 'independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80, the esterified fatty acid propoxylates of general formula R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -C (O) -R ', where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number of 10 represent to 80, the fatty acid propoxylates of the
  • R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical and n is a number from 10 to 80, the polypropylene glycoiglycerol fatty acid esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty acids and a degree of propoxylation between 3 and 80 of the propoxylated sorbitan esters with a degree of propoxylation of 3 to 100 the cholesterol propoxylates with a degree of propoxylation of 3 to 100 of the propoxylated triglycerides with a degree of propoxylation of 3 to 100 of the alkyl ether carboxylic acids of the general formula
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) O-) n -CH 2 -COOH or their cosmetically or pharmaceutically acceptable salts where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical and n is a number from 3 to 50, the alkyl ether sulfates or the acids on which these sulfates are based, of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -SO 3 -H with cosmetically or pharmaceutically acceptable cations, where R is a branched or unbranched alkyl or Alkenyl radical with 5-30 carbon atoms and n represent a number from 1 to 50, the fatty alcohol ethoxylates / propoxylates of the general formula ROX n -Y m -H, where R represents a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical, where X and Y are not identical and each represent either an oxyethylene group
  • ROX n -Y m -R ' where R and R' independently represent branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals, where X and Y are not identical and each have either an oxyethylene group or an oxypropylene group and n and m are independently numbers from 5 to 100 represent the etherified fatty acid propoxylates of the general formula R-COO-X n -Y m -R ', where R and R' independently represent branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals, where X and Y are not identical and each have either an oxyethylene group or an oxypropylene group and n and m independently of one another represent numbers from 5 to 100, the fatty acid ethoxylates / propoxylates of the general formula R-COO-Xn-Y m -H, where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical, where X and Y are not are identical and each represent either an an
  • Hydroxycarboxylic acids with a chain length of 8 - 24, especially 12 - 18 C-
  • the glycerin fatty acid citrate the water-dispersible silicone emulsifier the polyglycerol ester (saturated and unsaturated) with a chain length of
  • the W / O emulsifiers (one or more) optionally contained can preferably be selected from the group
  • fatty alcohol ethoxylates of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H, where R is a branched or unbranched alkyl, aryl or alkenyl radical and n is a number from 1 to 10
  • polyethylene glycol ether of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -R ', where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 1 to 30
  • Alkyl or alkenyl radicals and n represent a number from 1 to 20,
  • esterified fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -C (O) -R ', where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number of Represent 1 to 20,
  • esterified fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -C (O) -R ⁇ where R and R 'independently of one another are branched or unbranched alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl radicals and n is a number represent from 1 to 40,
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical and n is a number from 1 to 30,
  • polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester based on branched or unbranched alkanoic or alkenoic acids and having a degree of ethoxylation of 1 to 10
  • cholesterol ethoxylates with a degree of ethoxylation between 1 and 10,
  • the polyglycerol mono- or di- or polyester the fatty acids independently of one another being branched or unbranched alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl radicals,
  • the pentaerythritol ester the fatty acids being used independently of one another represent branched or unbranched alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl radicals,
  • the propylene glycol ester the fatty acids independently of one another being branched or unbranched alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl residues,
  • the sorbitan ester where the fatty acids independently of one another represent branched or unbranched alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl residues,
  • fatty alcohols R-OH and fatty acids RCOOH where R represents a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical
  • the silicone emulsifiers such as, for example, dimethicone copolyol, alkyl dimethicone copolyol (cetyl dimethicone copolyol), alkyl methicone copolyols (lauryl methicon copolyol), octyl dimethicone ethoxy glucosides of methyl glucose esters, the fatty acids independently of one another being branched or unbranched alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl radicals.
  • the total emulsifier content is preferably 0.01 to 20% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • O / W emulsifier or the O / W emulsifiers is selected or are selected from the group
  • the fatty alcohol ethoxylates of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 10 to 25 of ethoxy gated / propoxylated wool wax alcohols with HLB values of 11-16 - the polyethylene glycol ether of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -R ', where R and R "independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals with 5 - 30 carbon atoms and n represent a number from 10 to 25, the fatty acid ethoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H, where R is a branched or unbranched alkyl or Alkenyl radical with 5 - 30 carbon atoms
  • n represent a number from 10 to 50, the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty acids with 6 to 26 carbon atoms and a degree of ethoxylation between 3 and 40 of the ethoxylated sorbitan esters with a degree of ethoxylation of 3 to 30 the cholesterol ethoxylates with HLB values of 11-16 the ethoxylated triglycerides with HLB values of 11-16 of the alkyl ether carboxylic acids of the general formula
  • RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -CH 2 -COOH or their cosmetically or pharmaceutically acceptable salts where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number of 10 to 20 represent the polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, based on branched or unbranched alkanoic or alkenoic acids and having a degree of ethoxylation of 10 to 80, for example of the sorbeth type, the alkyl ether sulfates or the acids of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -SO 3 -H with cosmetically or pharmaceutically acceptable cations, where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 3 to 30, the fatty alcohol propoxylates of general formula
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 10 to 30, the polypropylene glycol ether general formula
  • R and R 'independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals having 5 to 30 carbon atoms and n are a number from 10 to 40 , the fatty acid propoxylates of the general formula
  • R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 10 to 40 represent the etherified fatty acid propoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ', where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals with 5-30 ° C.
  • n represent a number from 10 to 30, the esterified fatty acid propoxylates of the general formula R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -C (O) -R ', where R and R * independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 10 to 50, the polypropylene glycol glycerol fatty acid ester of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty acids having 6 to 26 carbon atoms and one Degree of propoxylation between 3 and 50 of the propoxylated sorbitan esters with a degree of propoxylation of 3 to 80 of the cholesterol propoxylates with HLB values of 11-16, the propoxylated triglycerides with HLB values of 11-16 of the alkyl ether carboxylic acids of the general form!
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) O-) n -CH 2 -COOH or their cosmetically or pharmaceutically acceptable salts where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a Represent the number from 10 to 30, the alkyl ether sulfates or the acids on which these sulfates are based, of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -SO 3 -H with cosmetically or pharmaceutically acceptable cations, where R represent a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n a number from 1 to 30, the polyglycerol methylglucose ester of the polyglyceryl-3 methylglucose distearate type of glycerol fatty acid citrate of the glyceryl stearate citrate type of water-dispersible
  • the ethoxylated O / W emulsifiers used are particularly advantageously selected from the group of substances with HLB values of 11-16, provided the O / W emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value of such emulsifiers can also be lower or higher. It is advantageous to choose the fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols). The following are particularly preferred:
  • ceteareth-16 Polyethylene glycol (17) cetyl stearyl ether (ceteareth-17), polyethylene glycol (18) cetyl stearyl ether (ceteareth-18), polyethylene glycol (19) cetyl stearyl ether (ceteareth-19), polyethylene glycol (20) cetyl stearyl ether (ceteareth-20),
  • Sodium laureth-11 carboxylate can advantageously be used as the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt.
  • Sodium laureth 1-4 sulfate can advantageously be used as alkyl ether sulfate.
  • Polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can advantageously be used as the ethoxylated cholesterol derivative.
  • Polyethylene glycol (25) soyasterol has also proven itself.
  • polyethylene glycol (20) glyceryl laurate polyethylene glycol (21) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (22) glyceryl laurate polyethylene glycol (23) glyceryl laurate
  • sorbitan esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene! Englycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • Abil Care 85 can be selected as the silicone emulsifier.
  • W / O emulsifiers can be used: fatty alcohols with 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C- Atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol ethers of saturated
  • W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryimonoiso stearate, glyceryl neoleate, triglycerol diisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl mono oleate, diglyceryl monostearate, diglyceryl monoisostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol mono- glycololoisolate, propylene glycol mono glycolate. Sorbitan monoisostearate, sorbitan monostearate, sorbitan monolaurate,
  • Sorbitan monocaprylate sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol,
  • the total emulsifier content less than 15% by weight, based on the total weight of the preparations according to the invention. It is preferred to keep the total content of emulsifiers less than 10% by weight, in particular less than 8% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the oil phase of the preparations according to the invention is advantageously selected from the group of the esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length from 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononylisononanoate, 2-ethylhexylhexyl palmitate Hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate and synthetic, semisynthetic and natural mixtures of such esters, for example jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be chosen from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also the fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12 - 18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, e.g. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • Examples are advantageous dicaprylyl carbonate, butylene glycol caprylate / caprate, D.-C12-
  • C 12 are particularly advantageous. 15- alkylbenzoate and 2-ethylhexyl isostate, mixtures of C ⁇ 2 _ ⁇ 5 -alkylbenzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12th 15 alkylbenzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
  • waxes can also be part of the oil phase, for example
  • Methyl palmitate, cetyl palmitate, C 20-0 alkyl stearate, cis-3-6 acid triglyceride may also optionally, obtained as Mikrodispersi- ones solid wax particles.
  • the oil phase can also advantageously have a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils. Cyclomethicone is advantageous
  • hexamethylcyclotrisiloxane polydimethylsiloxane
  • Poly (methylphenylsiloxane) polydimethylsiloxane
  • the preparations according to the invention advantageously contain electrolytes, in particular one or more salts with the following anions: chlorides, furthermore inorganic oxo element anions, of which in particular sulfates, carbonates, phosphates, borates and aluminates.
  • Electrolytes based on organic anions can also be used advantageously, for example lactates, acetates, benzoates, propionates, tartrates, citrates and others. Comparable effects can also be achieved with ethylenediaminetetraacetic acid and its salts.
  • Ammonium, alkylammonium, alkali metal, alkaline earth metal, magnesium, iron and zinc ions are preferably used as cations of the salts.
  • electrolytes there is no need to mention that only physiologically acceptable electrolytes should be used in cosmetics.
  • special medical applications of the microemulsions according to the invention can, at least in principle, require the use of electrolytes, which should not be used without medical supervision.
  • Sodium and potassium chloride, sodium and potassium bromide, magnesium and calcium chloride, magnesium and calcium bromide, zinc sulfate and mixtures thereof are particularly preferred. Salt mixtures as they occur in the natural salt from the Dead Sea are also advantageous. All of these salts are beneficial because they stimulate endogenous lipid synthesis.
  • the concentration of the electrolyte or electrolytes should, for example, be approximately 0.1-10.0% by weight, particularly advantageously approximately 0.3-8.0% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the preparations according to the invention also make an excellent contribution to smoothing the skin, in particular if they are provided with one or more substances which promote smoothing of the skin.
  • all common active ingredients can be used advantageously, for example odor maskers such as the common perfume components, odor absorbers, for example the layered silicates described in patent application DE-P 40 09 347, of which montmorillonite in particular , Kaolinite, hit, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, bentonite, smectite, and furthermore, for example, zinc salts of ricinoleic acid.
  • Germ-inhibiting agents are also suitable for being incorporated into the microemulsions according to the invention.
  • Advantageous substances are, for example, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (irgasane), 1,6-di- (4-chlorophenylbiguanido) hexane (chlorhexidine), 3,4,4'-trichlorocarbanilide, quaternary ammonium compounds , Clove oil, mint oil, thyme oil, triethyl citrate, famesol (3,7,11.trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) as well as those in the patent publications DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE- 42 04 321, DE-42 29 707, DE-42 29 737, DE-42 37 081, DE-43 09 372, DE-43 24 219 described active agents.
  • antiperspirant active ingredients can also be used advantageously in the preparations according to the invention, in particular astringents, for example basic aluminum chlorides.
  • the cosmetic deodorants according to the invention can be in the form of aerosols, that is to say from aerosol containers, squeeze bottles or preparations sprayable by a pump device, or in the form of liquid compositions that can be applied by means of roll-on devices, but also in the form of preparations according to the invention that can be applied from normal bottles and containers.
  • Suitable blowing agents for cosmetic deodorants according to the invention which can be sprayed from aerosol containers are the customary, known volatile, liquefied blowing agents, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. Compressed air can also be used advantageously.
  • hydrocarbons propane, butane, isobutane
  • the O / W emulsions according to the invention are sprayed as aerosol droplets.
  • Cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are also favorable.
  • these preferably additionally contain at least one UVA filter substance and / or at least one UVB filter substance and / or at least one inorganic pigment.
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams.
  • Preparations according to the invention can advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances e.g. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 6% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the UVB filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • oil-soluble substances are: 3-benzylidene camphor and its derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor,
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • Esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentiester;
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid (2-ethylhexyl) ester,
  • Esters of benzalmalonic acid preferably 4 ⁇ methoxybenzalmaionic acid di (2-ethylhexyl) ester;
  • Triazines such as 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine,
  • Dibenzoylmethane derivatives [for example the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane], the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) -benzene and / or its salts and / or the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine, either individually or in any Combinations with each other.
  • the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) -benzene and / or its salts and / or the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl
  • Sulfonic acid derivatives of benzophenones preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor e.g. 4- (2-oxo-3-bomylidene-methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene-methyl) sulfonic acid and their salts.
  • a further light protection filter substance according to the invention to be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, obtainable (octocrylene) from BASF under the name Uvinul ® N 539th It can also be of considerable advantage to use polymer-bound or polymeric UV filter substances in preparations according to the present invention, in particular those as described in WO-A-92/20690.
  • UVB filters which can be used according to the invention, is of course not intended to be limiting.
  • the invention also relates to the combination of a UVA filter according to the invention with a UVB filter or a cosmetic or dermatological preparation according to the invention which also contains a UVB filter.
  • UVA filters in the preparations according to the invention, which are usually contained in cosmetic and / or dermatological preparations.
  • Such substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione and 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. Preparations containing these combinations are also the subject of the invention.
  • the same amounts of UVA filter substances that were mentioned for UVB filter substances can be used.
  • Cosmetic and / or dermatological preparations according to the invention can also contain inorganic pigments which are usually used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides are the active agents. It is particularly preferred to use pigments based on titanium dioxide. The amounts given for the above combinations can be used.
  • preparations according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the Skin are, whereby advantageous active ingredients are antioxidants that can protect the skin against oxidative stress.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications are used as inexpensive, but nevertheless optional antioxidants. It is advantageous to use antioxidants as the only class of active ingredient, for example when cosmetic or dermatological application is in the foreground, such as combating the oxidative stress on the skin. However, it is also advantageous to provide the microemulsions according to the invention with a content of one or more antioxidants if the preparations are to serve another purpose, e.g. as deodorants or sunscreens.
  • the antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L- Carnosine and its derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. carotene, ß-carotene, lycopene) and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L- Carnos
  • thioredoxin glutathione, Cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, t iodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, buthioninsulfones, penta- in-, hexa- in- sulfa-) seh r low tolerable dosages (e.g. pmol to ⁇ mol / kg), also (metal) chelators (e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, Bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • metal chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids e.g. citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid Bile
  • ⁇ -linolenic acid linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and their derivatives ubiquinone and ubiquinol and their derivatives
  • vitamin C and derivatives e.g. ascorbyipalmitate, Mg - ascorbyl phosphate, ascorbylacetate
  • tocopherpole and derivatives e.g.
  • vitamin E - acetate vitamin A and derivatives (vitamin A - palmitate) as well as konyferylbenzoate of benzoin, rutinic acid and its derivatives, ferulic acid and its derivatives, butyihydroxy toluene Butylhydroxyanisole, Nordihydroguajakarzarzäure, Nordihydroguajaretic acid, trihydroxybutyropheno, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (e.g. ZnO, ZnS04) selenium and its derivatives (e.g. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (Salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active ingredients.
  • konyferylbenzoate of benzoin rutinic acid and its derivatives
  • Water-soluble antioxidants can be used particularly advantageously for the purposes of the present invention.
  • compositions according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives and vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total weight the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to add their respective concentrations in the range from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation choose.
  • the active ingredients can also be selected very advantageously from the group of lipophilic active ingredients, in particular from the following group:
  • vitamins for example ascorbic acid and its derivatives
  • vitamins of B and D-series very cheap the vitamin Bi,
  • the active ingredient (s) are particularly advantageously selected from the group of NO synthase inhibitors, in particular if the preparations according to the invention are intended for the treatment and prophylaxis of the symptoms of intrinsic and / or extrinsic skin aging and for the treatment and prophylaxis of the harmful effects of ultraviolet radiation on the skin ,
  • the preferred NO synthase inhibitor is nitroarginine.
  • the active ingredient (s) are also advantageously selected from the group comprising catechins and bile esters of catechins and aqueous or organic extracts from plants or parts of plants which contain catechins or bile esters of catechins, such as, for example, the leaves of Plant family Theaceae, especially the species Camellia sinensis (green tea).
  • catechins and bile esters of catechins and aqueous or organic extracts from plants or parts of plants which contain catechins or bile esters of catechins, such as, for example, the leaves of Plant family Theaceae, especially the species Camellia sinensis (green tea).
  • Their typical ingredients such as polyphenols or catechins, caffeine, vitamins, sugar, minerals, amino acids, lipids are particularly advantageous.
  • Catechins are a group of compounds which are to be regarded as hydrogenated flavones or anthocyanidins and derivatives of "catechins" (catechol, 3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol, 2- (3,4- DihydroxyphenyI) -chroman-3,5,7-triol)
  • Catatechin ((2R, 3R) -3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol) is also an advantageous active substance in the sense of the present invention.
  • Plant extracts containing catechins in particular extracts of green tea, such as. B. extracts from leaves of the plants of the species Camellia spec, especially the teas Camellia sinenis, C. assamica, C. talien- sis or C. irrawadiensis and crosses of these with, for example, Camellia japonica.
  • Preferred active substances are also polyphenols or catechins from the group (-) - catechin, (+) - catechin, (-) - catechinate, (-) - gallocatechin gallate, (+) - epicatechin, (-) - epicatechin, (-) -Epicatechin gallate, (-) - epigallocatechin, (-) - epigalIocatechin gallate.
  • Flavon and its derivatives are advantageous active substances in the sense of the present invention. They are characterized by the following basic structure (substitution positions specified):
  • flavones usually occur in glycosidated form.
  • the flavonoids are preferably selected from the group of substances of the generic structural formula
  • Z T to Z 7 are selected independently of one another from the group H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups are branched and unbranched and can have 1 to 18 carbon atoms, and wherein Gly is selected from the group of mono- and oligoglycoside residues.
  • the flavonoids can also be advantageously selected from the group of substances of the generic structural formula
  • Z- to Z 6 are independently selected from the group H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups are branched and can be unbranched and can have 1 to 18 carbon atoms, and where Gly is selected from the group of mono- and oligoglycoside residues.
  • Such structures can preferably be selected from the group of substances of the generic structural formula
  • Gly ! , Gly 2 and Gly 3 independently of one another represent monoglycoside residues or. Gly 2 or Gly 3 can also represent, individually or together, saturations by hydrogen atoms.
  • Gly-i, Gly 2 and Gly 3 are preferably selected independently of one another from the group of the hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals.
  • hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, can also be used advantageously if appropriate. It can also be advantageous according to the invention to use pentosyl residues.
  • Z ⁇ to Z 5 are advantageously selected independently of one another from the group H, OH, methoxy, ethoxy and 2-hydroxyethoxy, and the flavone glycosides have the structure
  • Gly !, Gly 2 and Gly 3 independently of one another represent monoglycoside residues or. Gly 2 or Gly 3 can also represent, individually or together, saturations by hydrogen atoms.
  • Gly-i, Gly 2 and Gly 3 are preferably selected independently of one another from the group of the hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals.
  • hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, can also be used advantageously if appropriate. It can also be advantageous according to the invention to use pentosyl residues.
  • flavone glycosides from the group ⁇ -glucosyl rutin, ⁇ -glucosyl myrcetin, ⁇ -glucosyl iso-quercitrin, ⁇ -glucosyl iso-quercetin and ⁇ -glucosyl-quercitrin.
  • ⁇ -glucosylrutin is particularly preferred.
  • naringin aurantiin, naringenin-7-rhamnoglucosid
  • hesperidin 3 ', 5,7-trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinoside
  • hesperidoside hesperetin-7-O-rutinoside
  • Rutin (3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflyvon-3-rutinoside, quercetin-3-rutinoside, sophorin, birutan, rutabion, taurutin, phytomelin, melin), troxerutin (3,5-dihydroxy -3 ', 4', 7-tris (2-hydroxyethoxy) flavone-3- (6-O- (6-deoxy- ⁇ -L-mannopyranosyl) -ß-D-glucopyranoside)), monoxerutin (3.3 ', 4', 5-tetrahydroxy-7- (2-hydroxyethoxy) flavon-3- (6-O- (6-deoxy- ⁇ -L-mannopyranosyl) -ß-D-glucopyranoside)), dihydrorobinetin (3, 3 ', 4', 5 ', 7- Pentahydroxyflavanon), Taxifolin (3,3 ', 4', 5,7-Pentahydroxyflavanon
  • the active ingredient (s) from the group of ubiquinones and plastoquinones.
  • Coenzyme Q10 which is characterized by the following structural formula, is particularly advantageous:
  • Creatine and / or creatine derivatives, phsophocreatine are also preferred active substances in the sense of the present invention. Creatine is characterized by the following structure:
  • Preferred derivatives are creatine phosphate and creatine sulfate, creatine acetate, creatine ascorbate and the derivatives esterified on the carboxyl group with mono- or polyfunctional alcohols.
  • acyl-carnitine which is selected from the group of substances of the following general structural formula
  • active ingredients are sericoside, pyridoxol, aminoguadin, phytochelatin, isoflavones (genistein, daidzein, daidzin, glycitin), niacin, tyrosine sulfate, dioic acid, adenosine, pyridoxine, arginine, vitamin K, biotin and flavorings.
  • the list of the active substances or combinations of active substances mentioned which can be used in the preparations according to the invention is of course not intended to be limiting.
  • the active ingredients can be used individually or in any combination with one another.
  • Active substances can be contained in the preparations in the amounts of 0.0001-25% by weight, preferably 0.001-20% by weight, in particular 0.01-10% by weight, in each case based on the total weight of the preparations.
  • hydrophilic active substances are of course also favored according to the invention
  • a further advantage of the preparations according to the invention is that the high number of finely divided droplets makes especially oil-soluble or lipophilic active substances biologically available with particularly great effectiveness.
  • Aqueous cosmetic cleaning agents according to the invention or water-free or anhydrous cleaning agent concentrates intended for aqueous cleaning can contain cationic, anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants, for example conventional soaps, for example sodium fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkane and alkylbenzenesulfonates, sulfoacineates, sulfoacetates, Sarcosinates, amidosulfobetanes, sulfosuccinates, sulfosuccinic acid semiesters, alkyl ether carboxylates, protein fatty acid condensates, alkyl betas and amidobetaones, fatty acid alkanolamides, polyglycol ether derivatives.
  • conventional soaps for example sodium fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkane and alky
  • Cosmetic preparations which are cosmetic cleaning preparations for the skin, can be in liquid or semi-solid form, for example as gels. They preferably contain at least one anionic, cationic, non-ionic or amphoteric surface-active substance or mixtures thereof, optionally electrolytes and auxiliaries, as are usually used therefor.
  • the surface-active substance can preferably be present in the cleaning preparations in a concentration of between 1 and 30% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • Cosmetic preparations which are a shampooing agent preferably contain at least one anionic, nonionic or amphoteric surface-active substance or mixtures thereof, optionally electrolytes and auxiliaries, as are usually used therefor.
  • the surface-active substance can preferably be present in the cleaning preparations in a concentration of between 1 and 50% by weight, based on the total weight of the preparations. Cetyltrimethylammonium salts, for example, are advantageous to use.
  • the preparations according to the invention for cleaning the hair or skin contain water and, if appropriate, the additives customary in cosmetics, for example perfume, thickeners, dyes, deodorants, antimicrobial substances, lipid-replenishing agents, complexing and sequestering agents, pearlescent agents, plant extracts , Vitamins, active ingredients and the like.
  • the additives customary in cosmetics for example perfume, thickeners, dyes, deodorants, antimicrobial substances, lipid-replenishing agents, complexing and sequestering agents, pearlescent agents, plant extracts , Vitamins, active ingredients and the like.
  • the preparations according to the invention surprisingly have very good foaming, high cleansing power and have a highly regenerative effect on the general skin condition.
  • the preparations according to the invention have a skin-smoothing effect, reduce the feeling of dryness of the skin and make the skin supple.
  • preparations according to the invention are to be used for hair care, they can contain the usual constituents, usually for example film-forming polymers.
  • film formers polymers with at least partially quaternized nitrogen groups
  • Polyquaternium-2 (Chemical Abstracts No. 63451-27-4, e.g. Mirapol® A-15)
  • Polyquaternium-5 (copolymer of the acrylamide and the ß-methacryloxyethyltrimethylammonium methosulfate, CAS No. 26006-22-4)
  • Polyquaternium-6 (homopolymer of N, N-dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminium chloride, CAS No. 26062-79-3, e.g. Merquat® 100
  • Polyquaternium-17 CAS-No. 90624-75-2 e.g. Mirapol® AD-1 polyquaternium-19 quaternized water-soluble polyvinyl alcohol polyquaternium-20 water-dispersible quaternized polyvinyl octadecyl ether polyquaternium-21 polysiloxane-polydimethyl-dimethylammonium acetate copolymer, e.g. Abil® B 9905
  • Polyquaternium-24 Polymeric quaternary ammonium salt of hydroxyethyl cellulose, reaction product with an epoxy substituted with lauryldimethylammonium, CAS no. 107987-23-5, e.g. Quatrisoft® LM-200
  • Polyquaternium-28 vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer e.g. Gafquat® HS-100
  • Polyquatemium-29 e.g. Lexquat® CH Polyquatemium-31 CAS-No. 136505-02-7, e.g. Hypan® QT 100 Polyquaternium-32 N, N, N-trimethyl-2 - [(2-methyl-1-oxo-2-propenyl) oxy] -ethanaminium chloride, polymer with 2-propenamide , CAS no. 35429-19-7 Polyquaternium-37 CAS-No. 26161-33-1 cetyl trimethyl ammonium salts such as CTAB, CTAC.
  • Preparations according to the invention for hair care advantageously contain 0.01-5% by weight of one or more film formers, preferably 0.1-3% by weight, in particular 0.2-2% by weight, in each case based on the total weight of the preparations.
  • Such embodiments of the preparations according to the invention care for hair damaged or damaged by environmental influences or prevent such environmental influences.
  • the preparations according to the invention give the hairstyle loose fullness and firmness without being tacky.
  • the preparations according to the invention can be used, for example, as a skin protection emulsion, cleansing milk, sunscreen lotion, nutrient lotion, day or night emulsion, etc.
  • the preparations according to the invention also make an excellent contribution to smoothing the skin, in particular if they are provided with one or more substances which promote smoothing of the skin.
  • preparations according to the invention may be possible and advantageous to use the preparations according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations. Mutatis mutandis, corresponding requirements apply to the formulation of medical preparations.
  • the transitions between pure cosmetics and pure pharmaceuticals are fluid.
  • all classes of active substances are in principle geeginet as pharmaceutical active substances, lipophilic active substances being preferred. Examples are: antihistamines, anti-inflammatory drugs, antibiotics, antifungals, active substances that promote blood circulation, keratolytics, hormones, steroids, vitamins, etc.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, for example preservatives, bactericides, virucides, perfumes, substances for preventing foaming, dyes, pigments which have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers , softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, medicines, fats, oils, waxes or other common components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents.
  • cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, for example preservatives, bactericides, virucides, perfumes, substances for preventing foaming, dyes, pigments which have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers , softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, medicines, fats, oils, waxes or
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids, alcohols, diols or low C number polyols, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or - monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and similar products.
  • esters of fatty acids with alcohols of low C number e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids, alcohols, dio
  • Caprylic / Capric Triglyceride 1 000 Cetearyl Isononanoate 3,000 C12-15 Alkyl Benzoate 3,000 PEG-150 Distearate 2,000 Dimethicone 3,000 Glycerin 3,000 Water Ad 100,000
  • Glyceryl Stearate 1,500 Ceteareth-20 2,000 Myristyl Myristate 4,000 Isostearyl Isostearate 5,000 C12-15 Alkyl Benzoate 5,000 Squalane 1,000 Behenyl Alcohol 2,500 Dimethicone 2,000 PEG-150 Distearate 1,000 Butylene Glycol 5,000 Water Ad 100,000
  • Caprylic / Capric Triglyceride 1 000 Cetearyl Isononanoate 3,000 C12-15 Alkyl Benzoate 3,000 PEG-150 Distearate 2,000 Dimethicone 3,000 Glycerin 3,000 Water Ad 100,000

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Emulsionen vom Typ Ölin-Wasser, umfassend eine Wasserphase und eine Ölphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusammengesetzt ist, enthaltend mindestens einen Ölin-Wasser Emulgator und gegebenfalls einen W/O-Emulgator und mindestens einen Vernetzer, sowie gegebenenfalls Hilfs- Zusatz- und/oder Wirkstoffe, d) erhältlich auf die Weise, dass die Wasserphase mit ihren Bestandteilen zu der Ölphase mit ihren Bestandteilen, dem O/W-Emulgator und gegebenfalls dem W/O-Emulgator gegeben wird, und wobei ein Vernetzer oder mehrere Vernetzer in die Wasserphase oder die Ölphase oder in beide Phasen gegeben werden, wobei sich ein Viskositätsanstieg ergibt und vernetzte O/W-Emulsionen erhalten werden, e) erhältlich auf die Weise, dass man das Gemisch auf eine Temperatur innerhalb oder ausserhalb des Phaseninversionstemperaturbereichs bringt und danach auf Raumtemperatur abkühlt, wobei sich ein Viskositätsanstieg ergibt und vernetzte O/W-Emulsionen erhalten werden, f) oder dadurch erhältlich, dass der Vernetzter nachträglich einer niedrigviskosen O/W-Emulsion zugesetzt wird und eine vernetzte O/W-Emulsion erhalten wird.

Description

I -
Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibung
Kosmetische oder pharmazeutische Emulsionen auf der Basis von vernetzten Öltröpfchen
Die vorliegende Erfindung betrifft Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische oder pharmazeutische Zwecke. Sie . werden insbesondere topisch angewendet, als Tränkungsmedium für Tücher verwendet oder geschäumt.
Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z.B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganismen) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z.B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.
Wird diese Funktion gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzögern.
Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Me¬ dikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unter¬ scheidung zwischen kosmetischer und- medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz). Übliche, und sich gerade in neuerer Zeit immer weiter verbreitende kosmetische und dermatologische Zubereitungsformen sind Gele.
In einfachen Emulsionen liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emulgatorhül- le umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/O- oder Lipid- vesikel in O/W-Emulsionen) vor. Die Tröpfchendurchmesser der gewöhnlichen Emulsionen liegen im Bereich von ca 200 μm bis ca. 50 μm. Solche „Makroemulsionen" sind, ohne weitere färbende Zusätze, milchigweißgefärbt und opak.
An sich ist die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren zwar unbedenklich. Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen.
So ist bekannt, daß bestimmte Lichtdermatosen durch gewisse Emulgatoren, aber auch durch verschiedene Fette, und gleichzeitige Exposition von Sonnenlicht ausgelöst werden. Solche Lichtdermatosen werden auch „Mallorca-Akne"genannt. Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, Sonnenschutzprodukte zu entwickeln.
So betrifft die vorliegende Erfindung als besondere Ausführungsformen kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen, insbesondere hautpflegende kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird im allgemeinen der en¬ gere Bereich um 308 nm angesehen. Zum Schütze gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA- Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, daß UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden.
Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.
Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
UV-Absorber bzw. UV-Reflektoren sind die meisten anorganischen Pigmente, die bekannterweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen.
Vernetzte Cremes eignen sich auch für andere kosmetische dermatologische Anwendungen, beispielsweise Desodorantien, so daß die vorliegende Erfindung in einer besonderen Ausführungsform diese Cremes als Grundlage für kosmetische Desodorantien betrifft.
Kosmetische Desodorantien dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zersetzt wird. Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde.
In sogenannten Antitranspirantien kann durch Adstringentien - vorwiegend Aluminium- salze wie Aluminiumhydroxychlorid (Aluchlorhydrat) - die Bildung des Schweißes reduziert werden.
Durch die Verwendung antimikrobieller Stoffe in kosmetischen Desodorantien kann die Bakterienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei sollten im Idealfalle nur die Geruch verursachenden Mikroorganismen wirksam reduziert werden. Der Schweißfluß selbst wird dadurch nicht beeinflußt, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des Schweißes zeitweilig gestoppt.
Auch die Kombination von Adstringentien mit antimikrobiell wirksamen Stoffen in ein und derselben Zusammensetzung ist gebräuchlich.
Desodorantien sollen folgende Bedingungen erfüllen:
1) Sie sollen eine zuverlässige Desodorierung bewirken.
2) Die natürlichen biologischen Vorgänge der Haut dürfen nicht durch die Desodorantien beeinträchtigt werden.
3) Die Desodorantien müssen bei Überdosierung oder sonstiger nicht bestimmungsgemäßer Anwendung unschädlich sein.
4) Sie sollen sich nach wiederholter Anwendung nicht auf der Haut anreichern.
5) Sie sollen sich gut in übliche kosmetische Formulierungen einarbeiten lassen.
Bekannt und gebräuchlich sind sowohl flüssige Desodorantien, beispielsweise Aerosolsprays, Roll-ons und dergleichen als auch feste Zubereitungen, beispielsweise Deo-Stifte ("Sticks"), Puder, Pudersprays, Intimreinigungsmittel usw.
Auch die Verwendung von Cremes als Grundlage für desodorierende oder antitranspirant wirkende Zubereitungen sind bekannt. Deren relativ hoher Gehalt an Emulgatoren, mit den geschilderten Nachteilen, war bisher ein Übelstand, dem es abzuhelfen galt.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, Zubereitungen zu ent¬ wickeln, welche als Grundlage für kosmetische Desodorantien bzw. Antitranspirantien ge¬ eignet sind, und die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen.
Weiterhin war es eine Aufgabe der Erfindung, kosmetische Grundlagen für kosmetische Desodorantien zu entwickeln, die sich durch gute Hautverträglichkeit auszeichnen.
Ferner war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Produkte auf der Basis von vernetzten Emulsionen mit einer möglichst breiten Anwendungsvielfalt zur Verfügung zu stellen. Beispielsweise sollten Grundlagen für Zubereitungsformen wie Reinigungsprodukte, Gesichts- und Körperpflegezubereitungen, aber auch ausgesprochen medizinisch-pharmazeutische Darreichungsformen geschaffen werden, zum Beispiel Zubereitungen gegen Akne und andere Hauterscheinungen.
In einer besonderen Ausführungsform betrifft die Erfindung daher Gesichtsreinigungsprodukte, bevorzugt Make-up-Entferner, beispielsweise Augenmakeup-Entferner oder Gesichtspflege- und Körperpflegecremes/Iotions, Abschminkemulsionen, Cleansing-Cremes/lotions, Sonnenschutzcremes/Iotions, Antifaltencremes, Haarcremes, Repellentcremes, After-Sun-Emulsionen, Duschcremes, Aftershave-Emulsionen, Rasiercremes, Deo/AT-Emulsionen, Anti-Akne-Cremes/Lotions.
Wasserfestes Augen-Make-up, beispielsweise Mascara, ist mit Make-up-Entfernern auf wäßriger Basis nur mit speziellen Tensiden zufriedenstellend zu entfernen. Diese Tensi- de besitzen aber oft eine nur begrenzte physiologische Verträglichkeit. Bei einem Kontakt solcher Stoffe mit der Schleimhaut, insbesondere der Augenschleimhaut, führen diese Stoffe zu Reizungen, die sich beispielsweise in einer Rötung der Augen äußern. Reaktionen dieser Art sind typisch für tensidhaltige Produkte.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war mithin, solchen Problemen Abhilfe zu schaffen.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer weiteren Ausführungsform haarkosmetische Zubereitungen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung haarkosmetische Zubereitungen zur Pflege des Haars und der Kopfhaut. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung Zubereitungen, die dazu dienen, das einzelne Haar zu kräftigen und/oder der Haartracht insgesamt Halt und Fülle zu verleihen.
Das menschliche Haar kann, grob verallgemeinert, unterteilt werden in den lebenden Teil, die Haarwurzel, und den toten Teil, den Haarschaft. Der Haarschaft seinerseits besteht aus der Medulla, welche allerdings entwicklungsgeschichtlich bedingt für den neuzeitlichen Menschen unbedeutend geworden und zurückgebildet ist und bei dünnem Haar oft gänzlich fehlt, ferner dem die Medulla umschließenden Cortex und der die Gesamtheit aus Medulla und Cortex umhüllenden Cuticula.
Insbesondere die Cuticula, aber auch der keratinöse Bereich zwischen Cuticula und Cortex als Außenhülle des Haares sind besonderer Beanspruchung durch Umwelteinflüsse, durch Kämmen und Bürsten, aber auch durch Haarbehandlung, insbesondere Haarfärbung und Haarverformung, z.B. Dauerwellverfahren, ausgesetzt.
Bei besonders aggressiver Beanspruchung, beispielsweise der Bleichung mit Oxidantien wie Wasserstoffperoxid, bei welcher die im Cortex verteilten Pigmente oxidativ zerstört werden, kann auch das Innere des Haars in Mitleidenschaft gezogen werden. Soll menschliches Haar dauerhaft gefärbt werden, kommen in der Praxis lediglich oxidieren- de Haarfärbeverfahren in Betracht. Beim oxidativen Haarfärben erfolgt die Ausbildung des Farbstoffchromophoren durch Reaktion von Präkursoren (Phenole, Aminophenole, seltener auch Diamine) und Basen (meistens p-Phenylendiamin) mit dem Oxidations- mittel, zumeist Wasserstoffperoxid. Wasserstoffperoxidkonzentrationen um 6% werden dabei gewöhnlich verwendet.
Üblicherweise wird davon ausgegangen, daß neben der Färbewirkung auch eine Bleichwirkung durch das Wasserstoffperoxid erfolgt. In oxidativ gefärbtem menschlichem Haar sind, ähnlich wie bei gebleichtem Haar, mikroskopische Löcher an den Stellen, an denen Melaningranula vorlagen, nachweisbar. Tatsache ist, daß das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid nicht nur mit den Farbvorstufen, sondern auch mit der Haarsubstanz reagieren und dabei unter Umständen eine Schädigung des Haares bewirken kann.
Auch die Haarwäsche mit aggressiven Tensiden kann das Haar beanspruchen, zumindest dessen Erscheinungsbild oder das Erscheinungsbild der Haartracht insgesamt herabsetzen. Beispielsweise können bestimmte wasserlösliche Haarbestandteile (z.B. Harnstoff, Harnsäure, Xaπthin, Keratin, Glycogen, Citronensäure, Milchsäure) durch die Haarwäsche herausgelaugt werden.
Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, welche dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Aussehen der Haartracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verleihen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbessern.
Durch quatemäre Ammoniumverbindungen beispielsweise läßt sich die Kämmbarkeit der Haare entscheidend verbessern. Solche Verbindungen ziehen auf das Haar auf und sind oft noch nach mehreren Haarwäschen auf dem Haar nachweisbar.
Der Stand der Technik ließ es aber an Wirkstoffen und Zubereitungen mangeln, welche dem geschädigten Haar in befriedigender Weise Pflege zukommen ließen. Auch erwiesen sich Zubereitungen, die der Haartracht Fülle geben sollten, oft als unzureichend, zumindest waren sie ungeeignet, als Haarpflegezubereitungen eingesetzt zu werden. Die Haartracht fixierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel viskose Bestandteile, welche Gefahr laufen, ein Gefühl der Klebrigkeit zu erwecken, welches oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß.
Aufgabe war daher, auch diesen den Nachteilen des Standes der Technik Abhilfe zu schaffen.
Eine besondere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Zubereitungen auf Basis feindisperser, vernetzter Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser mit einem möglichst niedrigen Emulgatorgehalt zur Verfügung zu stellen, welche nicht die Nachteile des Standes der Technik aufweisen und welche für verschiedenste kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen, beispielsweise die vorab beschreibenen Verwendungen finden können. Eine weitere Aufgabe der Erfindung war, das begrenzte Angebot an Zubereitungen auf Basis feindisperser, vernetzter Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser des Standes der Technik zu bereichern.
Verfahren zur Herstellung von O/W-Mikroemulsionsgelen durch Vernetzung von hydrophob modifizierten wasserlöslichen Polymeren sind in WO 9628132 beschrieben worden. Lecithinhaltige Mikroemulsionen für kosmetische, pharmazeutische, parenterale Anwendungen sind aus der Literatur und dem Patentwesen (siehe WO 9815255) bekannt. Es wird dort erläutert, wie lecithinhaltige Mikroemulsionen basierend auf ethylenoxidfreien Emulgatoren zu den entsprechenden Gelen vernetzt werden können. In WO 0037042 werden Gele beschrieben, die neben Lecithin, einen O/W und einen W/O-Emulgator enthalten sowie Wasser. Eine Vernetzung mit hydrophob modifizierten wasserlöslichen Polymeren zu lecithinhaltigen Emulsionen wird nicht beschrieben.
Nachteilig an viskosen O/W-Emulsionen des Standes der Technik ist ferner, daß diese ohne Verdicker (niedrig-viskose O/W Emulsionen) vorteilhaft feinteilig sind (zum Beispiel PIT-Emulsionen) und häufig erst durch Zugabe der Verdicker (Polymere) infolge Wechselwirkung der feinteiligen Tröpfchen mit dem Verdicker-Polymerrückgrat in grobteiligere O W-Tröpfchen übergehen. Entsprechend dispergierte Wirkstoffe sind häufig daher weniger gut verteilt als vor der Verdickerzugabe, da die Tröpfchen teilweise koaleszieren und größere Tröpfchen oder Agglomerate bilden. Ferner kann dies auf der Haut zu einer erschwerten Wirkstoffabgabe führen oder die Emulsion bildet unvorteilhafte Lipidfilme nach Verdunstung des Wassers, was zu einer reduzierten Absorption des Emulsionsrückstands führt. Die Zugabe eines Vernetzers (der die Tröpfchengröße nicht/wenig beeinflußt) oder die Kombination eines Vernetzers mit einem nicht vernetzendem Polymer (klassischer Verdicker, Hydrocolloid) ist nicht in diesem Sinne als vorteilhaft beschrieben worden.
Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Emulsionen vom Typ Öl- in-Wasser, umfassend eine Wasserphase und eine Olphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusammengesetzt ist, enthaltend mindestens einen Öl- in-Wasser Emulgator und gegebenfalls einen W/O-Emulgator und mindestens einen Vernetzer, sowie gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe,
a) erhältlich auf die Weise, daß die Wasserphase mit ihren Bestandteilen zu der Olphase mit ihren Bestandteilen, dem O/W-Emulgator und gegebenfalls dem W/O- Emulgator gegeben wird, und wobei ein Vernetzer oder mehrere Vernetzer in die Wasserphase oder die Olphase oder in beide Phasen gegeben werden, wobei sich ein Viskositätsanstieg ergibt und vernetzte O/W- Emulsionen erhalten werden, b) erhältlich auf die Weise, daß man das Gemisch auf eine Temperatur innerhalb oder außerhalb des Phaseninversionstemperaturbereichs bringt und danach auf Raumtemperatur, abkühlt, wobei sich ein Viskositätsanstieg ergibt und vernetzte O/W- Emulsionen erhalten werden, c) oder dadurch erhältlich, daß der Vernetzer nachträglich einer niedrigviskosen O/W- Emulsion zugesetzt wird und vernetzte O/W-Emulsionen erhalten werden.
Die Tröpfchen der diskontinuierlichen Olphase werden durch eine oder mehrere Vernetzersubstanzen miteinander verbunden. Die Vernetzerstruktur zeichnet sich durch mindestens einen hydrophilen Bereich aus, welcher eine Ausdehnung aufweist, die geeignet ist, den Abstand der Emulsionströpfchen untereinander zu überbrücken, und durch mindestens einen hydrophoben Bereich, insbesondere mindestens zwei hydrophobe Bereiche, welche mit den Emulsionströpfchen in hydrophobe Wechselwirkung zu treten vermögen. Bei Vorliegen nur eines hydrophoben Bereichs können Emulsionen entstehen, bei denen Verschlaufungen der hydrophilen Domänen mehrerer Polymere auftreten. Auch auf diese Weise wird eine vernetzte O/W-Emulsion erhalten. Es ist dabei gleichermaßen vorteilhaft, wenn die Vernetzersubstanz, ein eigenständiges Gelnetzwerk bildet, in welchem die Emulsionströpfchen dann durch hydrophobe Wechselwirkung festgehalten werden (dann liegen sogenannte assoziative Verdicker vor), oder ob der Zusammenhalt des Netzes durch die Vernetzung mit den Emulsionströpfchen in den Knotenpunkten des Netzes bewirkt wird.
Die Tröpfchendurchmesser der erfindungsgemäßen Zubereitungen liegen vorzugsweise in den eingangs genannten Bereichen.
Die Tröpfchengrößen-Verteilungskurve der niedrigviskosen Emulsion verändert sich überraschenderweise nicht oder nur geringfügig im Vergleich zur vernetzten Emulsion, im Gegensatz zur Viskositätserhöhung von niedrigviskosen Emulsionen mit klassischen Verdickern, bei der eine Vergrößerung der ursprünglichen Tröpfchen zu beobachten ist.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung von Vernetzern zur Stabilisierung der Tröpfchengröße von niedrigviskosen O/W-Emulsionen bei der Erhöhung der Viskosität. Die erfindungsgemäß vorteilhaft verwendeten Vernetzersubstanzen (eine oder mehrere) folgen in der Regel Strukturschemata wie folgt:
A I A— B— A A— B— A
I I
A— B~ A A A
(1) ' (2) ' (3)
wobei B einen hydrophilen Bereich des jeweiligen Vernetzermoleküls symbolisiert und A jeweils hydrophobe Bereiche, welche auch innerhalb eines Moleküls unterschiedlicher chemischer Natur sein mögen.
Aber auch Strukturschemata wie
A— B— A— B— A A— B— A— B— A
I l l
A— B— — B— A A A A
(4) (5) (6)
A A A
I I I A— B— A— B— A A— B— A— B— A
I I I I A A A A
(7) (8)
und analog gebildete, noch komplexere Strukturen fallen durchaus in den Rahmen der hiermit vorgelegten Erfindung.
Ebenfalls in den Rahmen der hiermit vorgelegten Erfindung fallen Strukturschemata wie folgt:
A I
B I A— B— Z— B— A . A— B— Z— B— A l I
B B
I I
A— B— Z— B— A A A
(9) (10) (11)
Figure imgf000013_0001
(12) (13)
wobei Z dabei eine Zentraleinheit darstellt, welche hydrophil oder hydrophob sein kann und in der Regel aus einem oligo- oder polyfunktionellen Molekülrest besteht.
Selbstverständlich fallen auch Vernetzer mit höherem Verzweigungsgrad in den Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Beispielsweise kann Z in Schema (10) aus einem Glycerylrest bestehen, dessen drei OH- Funktionen in die Bereiche B übergehen, welche ihrerseits beispielsweise Polyoxy- ethylenketten gleicher oder ungleicher Länge darstellen können, und deren terminale OH-Gruppe mit einer längerkettigen Fettsäure verestert sind. Auch Teilsubstitution an Glycerin ist denkbar, wodurch Strukturen entstehen können, welche Schema (9) entsprechen.
Vorteilhaft können die hydrophilen Gruppen B so gewählt werden, daß der Vernetzer insgesamt wasserlöslich oder zumindest in Wasser dispergierbar ist, wobei dann der hydrophobe Anteil der Gruppen A überkompensiert werden sollte.
Für das Strukturschema (1) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000014_0001
wobei R R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkyiierte oder arylierte Organylsilylreste. x bedeutet dabei Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlaubt, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300. a und b sind Zahlen, die in Abhängigkeit von x gewählt werden, dergestalt, daß das Gesamtmolekül eine wenigstens ausreichende Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit aufweist. Im Einzelfalle, beispielsweise wenn der Vernetzer aus der Gruppe der derivatisierten Polysaccharide gewählt wird, kann x auch noch wesentlich höhere Werte als 300, sogar mehrere Millionen, annehmen. Dies ist dem Fachmanne an sich bekannt und bedarf keiner weiteren Erläuterung. Für das Strukturschema (2) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
Figure imgf000015_0001
wobei R-i, R2 und R3 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilyl- reste. x, y und z bedeuten dabei unabhängig, voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Auch Teilsubstitution ist dabei denkbar, wobei einer oder mehrere der Indices x, y, oder z den Wert Null annehmen können und einer oder mehrere der Reste R ( R2 oder R3 Wasserstoffatome darstellen können.
Für das Strukturschema (3) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
Figure imgf000016_0001
wobei R-,, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Or- ganylsilylreste. u, v, w und x bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Auch hier gilt selbstverständlich, daß Teilsubstitution denkbar ist, wobei einer oder mehrere der Indices u, v, w, x den Wert Null annehmen können und einer oder mehrere der Reste R1 f R2 ,R3 oder R Wasserstoffatome darstellen können. Dabei gehen die Substanzen natürlich in andere Strukturschemata über.
Für das Strukturschema (9) können beispielsweise folgende spezielleren Struktursche¬ mata befolgt werden:
Figure imgf000017_0001
wobei R-i, R2, R3 und R unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Or- ganylsilylreste. x und y bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Für das Strukturschema (10) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000018_0001
wobei R-,, R2, und R3 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilyl- reste. x, y und z bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Für das Strukturschema (11) kannn beispielsweise folgendes speziellere Strukturschema befolgt werden:
Figure imgf000018_0002
wobei R-i, R2, R3 und R unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Or- ganylsilylreste. u, v, w und x bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300. k, l, m und n können dabei unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 50 darstellen.
Für das Strukturschema (12) kann beispielsweise folgendes speziellere Strukturschema befolgt werden:
Figure imgf000019_0001
wobei R-i, R2, R3, R und R5 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Or- ganylsilylreste. u, v, w, x und y bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu, sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 100.
Für das Strukturschema (13) kann beispielsweise folgendes speziellere Strukturschema befolgt werden:
Figure imgf000020_0001
wobei RL R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. u, v, w, x, y und z bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 1000.
Es ist auch gegebenenfalls von Vorteil, die vorab beschriebenen Strukturschemata so abzuwandeln, daß am Ende des Vernetzermoleküls erneut Verzweigung auftritt, etwa dergestalt, wie es in der Gruppe der sogenannten Dendrimere verwirklicht wird.
Als besonders geeignete Vernetzer haben sich solche herausgestellt, gewählt aus der Gruppe der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R', wobei
R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder
Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)π -R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)π -C(O)-R\ wobei R und R unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-Xn-Ym-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen darstellen, deren Summe größer als 100 ist der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-Xn-Ym-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen darstellen, deren Summe größer als 100 ist
Insbesondere vorteilhaft sind das PEG-150-Distearat, PEG 800 Distearat, PEG-800 Chol2 und das PEG-150-Dioleat. Auch das PEG-300-Pentaerythrityitetraisostearat, das PEG- 120 Methylglucosedioleat, das PEG-160-Sorbitantriisostearat, das PEG-450- Sorbitolhexaisostearat und das PEG-230-Glyceryltriisostearat sind vorteilhaft als Vernetzer zu verwenden. Ferner ist auch PEG-200 Glyceryl Palmitat geeignet. Ferner ist auch der Vernetzer der Firma Südchemie mit der Bezeichnung Purethix 1442 (Poiyether- 1) vorteilhaft. Ferner können auch Polyurethan-Vernetzer eingesetzt werden, wie Rheolate 204, 205, 208 (Firma Rheox) oder davon abgewandelte kosmetische Varianten bzw. DW 1206B von Rhom & Haas oder Serad Fx 1010, 1035 von Hüls. Ferner ist es auch vorteilhaft, Mischungen der vorab beschriebenen Polymere zu verwenden, beispielsweise aus PEG 800 Distearat und PEG-800 Chol2. Eine leicht modifizierte Möglichkeit der Bildung von erfindungsgemäßen Emulsionen besteht darin, die Oltröpfchen durch den Einsatz hydrophob modifizierter, synthetischer oder natürlicher Polymere zu immobilisieren. Solche Polymere werden gelegentlich auch auch als assoziative Verdicker bezeichnet.
In Fig. 1 und 2 wird durch Linien das Rückgrat eines wasserlöslichen bzw. in Wasser dispergierbaren Vernetzers dargestellt, wobei die Verzweigungsstellen kovalent an das Polymer gebundende hydrophobe Gruppen darstellen, hier durch Rechtecke symbolisiert. Die hydrophoben Reste können sich durch hydrophobe Wechselwirkung aneinander lagern. An den Vernetzungsstellen können sich Emulsionströpfchen durch hydrophobe Wechselwirkungen ebenfalls anlagern. Es ist dabei grundsetzlich unerheblich, ob die hydrophoben Reste „eintauchen" oder ob die hydrophoben Reste lediglich oberflächlich mit den Emulsionströpfchen in Kontakt treten und mehr oder weniger stark an dieser haften.
Es ist demgemäß auch vorteilhaft, insbesondere wenn der oder die Vernetzer gewählt werden sollen aus der Gruppe der assoziativen Verdicker, hydrophob substituierte Poly- saccharidderivate zu wählen, beispielsweise hydrophob substituierte Celluloseether, hydrophob substituierte Stärken, Alginate, Glucane, Chitine, Dextrane, Caseinate, Pektine, Proteine und Gummen, ferner Polyurethane, Polyacrylamide, Polyvinylalkohole, Polyacrylate wasserlösliche Silikonpolymere und dergleichen mehr.
Beispielsweise vorteilhaft kann Cetylhydroxyethylcellulose verwendet werden.
Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, wenn der oder die erfindungsgemäß verwendeten Vernetzer über physiologische Wirksamkeit im Sinne einer kosmetischen oder pharmazeutischen Wirkung verfügt oder verfügen. So können beispielsweise die in der Deutschen Offenleg ungsschrift 43 44 661 offenbarten biotensiden Ester vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung Verwendung finden.
Ferner sind auch Kombinationen von den vorab beschriebenen Vernetzern mit klassischen Polymeren, die aufgrund ihrer Struktur nicht vernetzen können, möglich, die im Folgenden als Verdickungsmittel bezeichnet werden. Auch anorganische Verdickungsmittel können verwendet werden. Das oder die anorganischen Verdickungsmittel können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der modifizierten oder unmodifizierten, natürlich vorkommender oder synthetischer Schichtsilikate. Sehr vorteilhafte anorganische Gelbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Aluminiumsilikate wie die Montmorillonite (Bentonite, Hectorite sowie deren Derivate wie Quaternium-18 Bentonit, Quaternium-18 Hectorite, Stearalkonium Bentonite bzw. Stearalkonium Hectorite) oder aber Magnesium-Aluminium-Silikate (Veegum®-Typen) sowie Natrium-Magnesium-Silikate (Laponite®-Typen). BentoneD ist eine Handelsbezeichnung für verschiedene neutrale und chemisch inerte Geliermittel, die aus langkettigen, organischen Ammoniumsalzen und speziellen Montmorillonit-Sorten aufgebaut sind.
Die Gruppe der kosmetisch und dermatologisch relevanten Hydrokolloide können beispielsweise sein:
• organische, natürliche Verbindungen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein, . organische, abgewandelte Naturstoffe, wie z. B. Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und mikrokristalline Cellulose dergleichen, . organische, vollsynthetische Verbindungen, wie z. B. Poiyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide, Polyurethane . anorganische Verbindungen, wie z. B. Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren. Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Hydrokolloide sind beispielsweise Methylcellulosen, als welche die Methylether der Cellulose bezeichnet werden. Sie zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus
Figure imgf000023_0001
in der R ein Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen kann. Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die im allgemeinen ebenfalls als Methylcellulosen bezeichneten Cellulosemischether, die neben einem dominierenden Gehalt an Methyl- zusätzlich 2-HydroxyethyI-, 2-Hydroxypropyl- oder 2- Hydroxybutyl-Gruppen enthalten. Besonders bevorzugt sind (Hydroxypropyl)methyl- cellulosen, beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Methocel® E4M bei der Dow Chemical Comp. erhältlichen.
Erfindungsgemäß ferner vorteilhaft ist Natriumcarboxymethylcellulose, das Natrium- Salz des Glykolsäureethers der Cellulose, für welches R in Strukturformel I ein Wasserstoff und/oder CH2-COONa darstellen kann. Besonders bevorzugt sind die unter der Handelsbezeichnung Natrosol Plus 330 CS bei Aqualon erhältliche, auch als Cellulose Gum bezeichnete Natriumcarboxymethylcellulose.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner Xanthan (CAS-Nr. 11138- 66-2), auch Xanthan Gummi genannt, welches ein anionisches Heteropolysaccharid ist, das in der Regel durch Fermentation aus Maiszucker gebildet und als Kaliumsalz isoliert wird. Es wird von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2x10δ bis 24x10δ produziert. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Xanthan ist die Bezeichnung für das erste mikrobielle anionische Heteropolysaccharid. Es wird von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 106 produziert. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Die Anzahl der Pyruvat- Einheiten bestimmt die Viskosität des Xanthans. Xanthan wird in zweitägigen Batch- Kulturen mit einer Ausbeute von 70-90 %, bezogen auf eingesetztes Kohlenhydrat, produziert. Dabei werden Ausbeuten von 25-30 g/l erreicht. Die Aufarbeitung erfolgt nach Abtöten der Kultur durch Fällung mit z. B. 2-Propanol. Xanthan wird anschließend getrocknet und gemahlen.
Vorteilhafter Gelbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner Carrageen, ein gelbildender und ähnlich wie Agar aufgebauter Extrakt aus nordatlantischen, zu den Florideen zählenden Rotalgen (Chondrus crispus und Gigartina stellata).
Häufig wird die Bezeichnung Carrageen für das getrocknete Algenprodukt und Carrageenan für den Extrakt aus diesem verwendet. Das aus dem Heißwasserextrakt der Algen ausgefällte Carrageen ist ein farbloses bis sandfarbenes Pulver mit einem Molekulargewichtsbereich von 100 000-800 000 und einem Sulfat-Gehalt von ca. 25 %. Carrageen, das in warmem Wasser sehr leicht lösl. ist; beim Abkühlen bildet sich ein thixotropes Gel, selbst wenn der Wassergehalt 95-98 % beträgt. Die Festigkeit des Gels wird durch die Doppelhelix-Struktur des Carrageens bewirkt . Beim Carrageenan unterscheidet man drei Hauptbestandteile: Die gelbildende κ-Fraktion besteht aus D-Galactose-4-sulfat und 3,6-Anhydro-α-D-galactose, die abwechselnd in 1 ,3- und 1 ,4-Stellung glykosidisch verbunden sind (Agar enthält demgegenüber 3,6- Anhydro-α-L-gaiactose). Die nicht gelierende λ-Fraktion ist aus 1,3-glykosidisch verknüpften D-Galactose-2-sulfat und 1 ,4-verbundenen D-Galactose-2,6-disulfat-Resten zusammengesetzt u. in kaltem Wasser leicht löslich. Das aus D-Galactose-4-sulfat in 1 ,3-Bindung und 3,6-Anhydro- -D-galactose-2-sulfat in 1 ,4-Bindung aufgebaute ι- Carrageenan ist sowohl wasserlöslich als auch gelbildend. Auch die Art vorhandener Kationen (K+, NH +, Na+, Mg2+, Ca2+) beeinflußt die Löslichkeit der Carrageene.
Die Verwendung von Chitosan in kosmetischen Zubereitungen ist per se bekannt. Chi- tosan stellt ein partiell deacyliertes Chitin dar. Dieses Biopolymer hat u.a. filmbildende Eigenschaften und zeichnet sich durch ein seidiges Hautgefühl aus. Von Nachteil ist jedoch seine starke Klebrigkeit auf der Haut, die insbesondere - vorübergehend - während der Anwendung auftritt. Entsprechende Zubereitungen können dann im Einzelfalle nicht vermarktungsfähig sein, da sie vom Verbraucher nicht akzeptiert bzw. negativ beurteilt werden. Chitosan wird bekanntermaßen beispielsweise in der Haarpflege eingesetzt. Es eignet sich, besser ais das ihm zugrundeliegende Chitin, als Verdicker oder Stabilisator und verbessert die Adhäsion und Wasserresistenz von poly- meren Filmen. Stellvertretend für eine Vielzahl von Fundstellen des Standes der Technik: H.P.Fiedler, „Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete", dritte Auflage 1989, Editio Cantor, Aulendorf, S. 293, Stichwort „Chitosan". Es ist von Vorteil, Chitosane mit Molekulargewichten zwischen 10.000 und 1.000.000 zu wählen, insbesondere solches mit Molekulargewichten zwischen 100.000 und 1.000.000. [bestimmt mittels Gelpermetionschromatographie].
Polyacrylate sind ebenfalls vorteilhaft im sinne der vorliegenden Erfindung zu verwendende Gelatoren. Erfindungsgemäß vorteilhafte Polyacrylate sind Acrylat- Alkylacrylat-Copolymere, insbesondere solche, die aus der Gruppe der sogenannten Carbomere oder Carbopole (Carbopol® ist eigentlich eine eingetragene Marke der B. F. Goodrich Company) gewählt werden. Insbesondere zeichnen sich das oder die erfindungsgemäß vorteilhaften Acrylat-Alkylacrylat-Copolymere durch die folgende Struktur aus:
Figure imgf000026_0001
Darin stellen R' einen langkettigen Alkylrest und x und y Zahlen dar, welche den jeweiligen stöchiometrischen Anteil der jeweiligen Comonomere symbolisieren.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Acrylat-Copolymere und/oder Acrylat- Alkylacrylat-Copolymere, welche unter den Handelbezeichnungen Carbopol® 1382, Carbopol® 981 und Carbopol® 5984 von der B. F.Goodrich Company erhältlich sind, bevorzugt Polyacrylate aus der Gruppe der Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984 sowie besonders bevorzugt Carbomer 2001
Ferner vorteilhaft sind Copolymere aus C 0-3o-Alkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren der Acrylsäure, der Methacrylsäure oder deren Ester, die kreuzvernetzt sind mit einem Allylether der Saccharose oder einem Allylether des Pentaerythrit. ,
Vorteilhaft sind Verbindungen, die die INCI-Bezeichnung „Acrylates/C10.3o Alkyl Acryla- te Crosspolymer" tragen. Insbesondere vorteilhaft sind die unter den Handelsbezeichnungen Pemulen TR1 und Pemulen TR2 bei der B. F. Goodrich Company erhältlichen.
Vorteilhaft sind Verbindungen, die die INCI-Bezeichnung Ammoniumacryloyldimethyl- taurate/Ninylpyrrolidoncopolymere tragen.
Erfindungsgemäß vorteilhaft weisen das oder die Ammoniumacryloyldimethyltau- rate/Vinylpyrrolidoncopolymere die Summenformel [C7H16Ν2SO4]n [C6H9NO]m auf, einer statistischen Struktur wie folgt entsprechend
Figure imgf000027_0001
Bevorzugte Spezies im Sinne der vorliegenden Erfindung sind in den Chemical Abstracts unter den Registraturnummern 58374-69-9, 13162-05-5 und 88-12-0 abgelegt und erhältlich unter der Handelsbezeichnung Aristoflex® AVC der Gesellschaft Clariant GmbH.
Vorteilhaft sind ferner Copolymere/Crosspolymere umfassend Acryloyldimethyl Taurate, wie beispielsweise Simugel ® EG oder Simugel ® EG von der Gesellschaft Seppic S.A.
Weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Hydrokolloide sind auch
1. in Wasser lösliche oder dispergierbare anionische Polyurethane, welche vorteilhaft erhältlich sind aus i) mindestens einer Verbindung, die zwei oder mehrere aktive Wässerstoffatome pro Moleküle enthält, ii) mindestens einem Säure- oder Salzgruppen enthaltenden Diol und iii) mindestens einem Diisocyanat.
Bei der Komponente i) handelt es sich insbesondere um Diole, Aminoalkohole, Dia i- ne, Polyesterole, Polyetherole mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von jeweils bis zu 3000 oder deren Mischungen, wobei bis zu 3 Mol-% der genannten Verbindungen durch Triole oder Triamine ersetzt sein können. Bevorzugt sind Diole und Po- lyesterdiole. Insbesondere umfaßt die Komponente (a) mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (a), eines Polyesterdiols. Als Polyester- diole kommen alle diejenigen in Betracht, die üblicherweise zur Herstellung von Polyurethanen eingesetzt werden, insbesondere Umsetzungsprodukte aus Phthalsäure und Diethylenglycol, Isophthalsäure und 1,4-Butandiol, Isophthalsäure/Adipinsäure und 1 ,6-Hexandiol sowie Adipinsäure und Ethylenglycol oder 5-NaSO3-Isophthalsäure, Phthalsäure, Adipinsäure und 1 ,6-Hexandiol.
Brauchbare Diole sind z.B. Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Neopentylgly- col, Polyetherole, wie Polyethylenglycole mit Molekulargewichten bis zu 3000, Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit zahlenmittleren Molekulargewichten von bis zu 3000 oder Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, die die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder in Form von Blöcken einpolymerisiert enthalten. Bevorzugt sind Ethylenglycol, Neopentylglycol, Di-, Tri-, Tetra-, Penta oder Hexaethylenglyol. Brauchbare Diole sind außerdem Poly(D-hy- droxycarbonsäure)diole.
Geeignete Aminoalkohole sind z.B. 2-Aminoethanol, 2-(N-Methylamino)ethanol, 3- Aminopropanol oder 4-Aminobutanol.
Geeignete Diamine sind z.B. Ethylendiamin, Propylendiamin, 1 ,4-Diaminobutan und 1 ,6-Diaminohexan sowie α,ω-Diamine, die durch Aminierung von Polyalkylenoxiden mit Ammoniak herstellbar sind.
Bei der Komponente ii) handelt es sich insbesondere um Dimethylolpropansäure oder Verbindungen der Formeln
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
worin RR jeweils für eine C2-C18-Alkylengruppe steht und Me für Na oder K steht.
Bei der Komponente iii) handelt es sich insbesondere um Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Methyldiphenylisocyanat (MDI) und/oder Toluylendiisocyanat. berechnet, in der bedeuten: ηr = relative Viskosität (dynamische Viskosität der Lösgung/dynamische Viskosität des Lösemittels) und c = Massenkonzentration an Polymer in der Lösung (in g/cm3).
2. In Wasser lösliche oder dispergierbare, kationische Polyurethane und Polyham- stoffe aus a) mindestens einem Diisocyanat, welches bereits vorher mit einer oder mehreren Verbindungen, die zwei oder mehrere aktive Wasserstoffatome pro Moleküle enthalten, umgesetzt worden sein kann, und b) mindestens einem Diol, primären oder sekundären Aminoalkohol, primären oder sekundärem Diamin oder primären oder sekundären Triamin mit einem oder mehreren tertiären, -quaternären oder protonierten tertiären Aminostickstoffatomen.
Bevorzugte Diisocyanate sind wie oben unter 1) angegeben. Verbindungen mit zwei oder mehreren aktiven Wasserstoffatomen sind Diole, Aminoalkohole, Diamine, Polyesterole. Polyamiddiamine und Polyetherole. Geeignete Verbindungen dieser Art sind wie oben unter 1) angegeben.
Die Herstellung der Polyurethane erfolgt wie oben unter 1) beschrieben. Geladene kationische Gruppierungen lassen sich aus den vorliegenden tertiären Aminostickstoffatomen entweder durch Protonierung, z.B. mit Carbonsäuren wir Milchsäure, oder durch Quatemisierung, z.B. mit Alkylierungsmitteln wie C-|-bis C4-Alkylhalogeniden oder -sulfaten in den Polyhamstoffen erzeugen. Beispiele solcher Alkylierungsmittel sind Ethylchlorid, Ethylbromid, Methylchlorid, Methylbromid, Dimethylsulfat und Di- ethylsulfat.
Diese Polymere und ihre Herstellung sind in der DE-A-42 41 118 näher beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
3. Lineare Polyurethane mit Carboxylatgruppen aus i) einer 2,2-Hydroxymethyl-substituierten Carbonsäure der Formel
Figure imgf000030_0001
worin RR' für ein Wasserstoffatom oder eine C-]-C20-Alkylgruppe steht, die in einer Menge verwendet wird, welche ausreicht, daß in dem Polyurethan 0,35 bis 2,25 Milliäquivalente Carboxylgruppen pro g Polyurethan vorhanden sind,
ii) 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyurethans, einer oder mehrerer organischer Verbindungen mit nicht mehr als zwei aktiven Wasserstoffatomen und
iii) einem oder mehreren organischen Diisocyanaten.
Die im Polyurethan enthaltenden Carboxylgruppen werden abschließend mit einer geeigneten Base zumindest teilweise neutralisiert. Diese Polymere und ihre Herstellung sind in der EP-A-619 111 beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
4. Carboxylhaltige Polykondensationsprodukte aus Anhydriden von Tri- oder Tetracarbonsäuren und Diolen, Diaminen oder Aminoalkoholen (Polyester, Polyamide oder Polyesteramide). Diese Polymere und ihre Herstellung sind in der DE-A-42 24 761 näher beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
5. Polyacrylate und Polymethacrylate, wie sie in den DE-A-43 14 305, 36 27 970 und 29 17 504 näher beschrieben sind. Auf diese Publikationen wird hiermit in vollem Umfang Bezug genommen. Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Hydrokolloiden wird in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen vorteilhaft kleiner als 5% Gew. %, bevorzugt zwischen 0,01 und 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, gewählt.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können vorteilhaft jeweils 0,001 - 20 Gew.-% einen oder mehrere erfindungsgemäß verwendete Vernetzer und nicht vernetzende Verdicker enthalten. Bevorzugt ist, den Gehalt an Verdickern und Vemetzern jeweils von 0,01 bis 10 Gew.-% zu wählen, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Als Olphase können die in der Kosmetik üblichen Öle und Fette verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Herstellung feinteiiiger Emulsionen mit einer Vielzahl von typischen Olphasen: Ether (Dicaprylylether), Carbonate (Dicaprylylcarbonat), Butylenglycolester (Butylenglycol Caprylate, Caprate), Weinsäureester, (Di-C12-13 Alkyl Tartrate), Succinate (Caprylic/Capric Diglyceryl Succinate), Triglyceride (Caprylic/Capric Triglyceride), Alkohole (Octyldodecanol), Esteröle (Cetearyl Isonoanoate), Glyceride (Cocoglycerid), Kohlenwasserstoffe (Mineralöl, hydrogeniert.es Polydecen, Isoeicosan, Dioctylcyclohexan, Squalan, Squalen), Silikonöle (Cyclomethicon) bzw. Mischungen dieser Olphasen.
Ferner können auch Wachse Bestandteil der Olphase sein, wie beispielsweise, Methylpalmitat, Cetylpalmitat, C20-40-Alkylstearat, C18.36-Säuretriglycerid.
Bevorzugt werden für die erfindungsgemäßen Zubereitungen die folgenden Gew.-%- Mengen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen:
O/W-Emulgator: 0.01- 60%, insbesondere 0,1 - 10%
W/O-Emulgator 0,1-60%, insbesondere 0,1 - 10%
Olphase: 0,01 - 50%, insbesondere 0,1 - 30%
Zusatzstoffe für die Olphase: 0.01-20%, insbesondere 0.1-15% Zusatzstoffe für die Wasserphase: 0.01-80%, insbesondere 0.1-60% Vernetzer 0.01-20%, insbesondere 0.1-10%
Verdicker (nicht vernetzende) 0.01-20%, insbesondere 0.1-10% Wasser ad 100%
Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind vernetzte Systeme beruhend auf Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, welche umfassen eine diskontiniuerliche Olphase und eine kontinuierliche Wasserphase gegebenfalls enthaltend mindestens einen W/O-Emulgator enthaltend mindestens einen O/W-Emulgator wobei der O/W-Emulgator oder die O/W-Emulgatoren vorteilhaft gewählt wird oder werden aus der Gruppe der Fettalkohoiethoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen der ethoxylierten/propoxylierten Wollwachsalkohole, der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R\ wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 40 darstellen, der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -R\ wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Polyethylenglycolglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren und einem Ethoxylierungsgrad zwischen 3 und 50, der ethoxylierten Sorbitanester mit einem Ethoxylierungsgrad von 3 bis 100 der Cholesterinethoxylate mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 3 und 50, der ethoxylierten Triglyceride mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 3 und 150, der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH2-O-)n:CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 5 bis 30 darstellen, der Polyoxyethylensorbitolfettsäureester, basierend auf verzweigten oder unverzweigten Alkan- oder Alkensäuren und einen Ethoxylierungsgrad von 5 bis 100 aufweisend, beispielsweise vom Sorbeth-Typ, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 1 bis 50 darstellen. der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)π-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R\ wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Polypropylenglycoiglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren und einem Propoxylie- rungsgrad zwischen 3 und 80 der propoxylierten Sorbitanester mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 100 der Cholesterinpropoxylate mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 100 der propoxylierten Triglyceride mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 100 der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 3 bis 50 darstellen, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 1 bis 50 darstellen, der Fettalko olethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel R-O-Xn-Ym-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen von 5 bis 50 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel
R-O-Xn-Ym-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen von 5 bis 100 darstellen, der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-Xn-Ym-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen von 5 bis 100 darstellen, der Fettsäureethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel R-COO-Xn-Ym-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen von 5 bis 50 darstellen, der Polyglycerin Methylglucose- Ester gesättigter und/oder ungesättigter, ver- zweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder
Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-
Atomen . der Glycerinfettsäure Citrate der wasserdispergierbaren Silikonemulgatoren der Polyglycerinester (gesättigte und ungesättigte) mit einer Kettenlänge von
8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen
Die gewünschtenfalls enthaltenen W/O-Emulgatoren (einer oder mehrere) können bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe
der Fettalkoholethoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 1 bis 10 darstellen
der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen
der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -H, wobei R einen verzweigte oder unverzweigten
Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellen,
der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellen,
der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -C(O)-R\ wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl, Hydroxyalkyl - oder Alkenylreste und n eine Zahl von- 1 bis 40 darsteilen,
der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 40 darstellen der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen,
der Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, basierend auf verzweigten oder unverzweigten Alkan- oder Alkensäuren und einen Ethoxylierungsgrad von 1 bis 10 aufweisend
der Cholesterinethoxylate mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 1 und 10,
der ethoxlierten Glyceride mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 30
der ethoxylierten Triglyceride mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 1 und 30,
der Monoglycerinether des Typs R-O-CH2-C(H)OH-CH2OH wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest darstellen und
der Monoglycerinester des Typs RC(O)OCH2-C(H)OH-CH2OH wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Hydroxyalkyl, Aryl- oder Alkenylrest darstellen
der Diglycerinester des Typs RC(O)OCH2-C(H)OH-CH2OC(O)R\ wobei wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- , Hydroxyalkyl oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 30 oder darstellen,
der Polyglycerinmono- oder di- oder polyester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- , Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
der Pentaerythritester wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander ver- zweigte oder unverzweigte Alkyl- , Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
der Propylenglycolester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- , Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
der Sorbitanester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- , Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
der Fettalkohole R-OH und Fettsäuren RCOOH, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest darstellen,
der Silikonemulgatoren wie beispielsweise Dimethicone Copolyol, Alkyl Dimethicon Copolyol (Cetyl Dimethicon Copolyol), Alkyl Methicone Copolyole (Lauryl Methicon Copolyol), Octyl Dimethicone Ethoxy Glucoside der Methylglucoseester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- , Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen.
Der Gesamtemulgatorgehalt beträgt vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Insbesondere ist vorteilhaft, wenn der O/W-Emulgator oder die O/W-Emulgatoren gewählt wird oder werden aus der Gruppe
der Fettalkoholethoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 25 darstellen der ethoxy lierten/propoxylierten Wollwachsalkohole mit HLB-Werten von 11 - 16 - der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R', wobei R und R" unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 25 darstellen, der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C- Atomen und n eine Zahl von 10 bis 25 darstellen, der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen, der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -C(O)-R\ wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen, der Polyethylenglycolglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren mit 6 bis 26 C-Atomen und einem Ethoxylierungsgrad zwischen 3 und 40 der ethoxylierten Sorbitanester mit einem Ethoxylierungsgrad von 3 bis 30 der Cholesterinethoxylate mit HLB-Werten von 11 - 16 der ethoxylierten Triglyceride mit HLB-Werten von 11 - 16 der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH2-O-)n-CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 20 darstellen, der Polyoxyethylensorbitolfettsäureester, basierend auf verzweigten oder unverzweigten Alkan- oder Alkensäuren und einen Ethoxylierungsgrad von 10 bis 80 aufweisend, beispielsweise vom Sorbeth-Typ, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n -SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 3 bis 30 darstellen, der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 30 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R\ wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 40 darstellen, der Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 40 darstellen, der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 30 darstellen, der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R', wobei R und R* unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen, der Polypropylenglycolglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren mit 6 bis 26 C-Atomen und einem Propoxylierungsgrad zwischen 3 und 50 der propoxylierten Sorbitanester mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 80 der Cholesterinpropoxylate mit HLB-Werten von 11 - 16, der propoxylierten Triglyceride mit HLB-Werten von 11 - 16 der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Forme!
R-O-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 30 darstellen, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen, der Polyglycerin Methylglucose Ester vom Typ Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearat der Glycerinfettsäure Citrate vom Typ Glycerylstearat Citrat der wasserdispergierbaren Silikonemulgatoren vom Typ Bis PEG/PPG-16/16 PEG/PPG16/16 Dimethicon + Caprylsäure/Caprinsäure Triglycerid (Abil Care 85)
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft werden die eingesetzten ethoxylierten O/W- Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11 - 16, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W- Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen. Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylal- kohole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind:
Polyethylenglycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Stea- reth-14), PolyethylenglycoI(15)stearylether (Steareth-15), Polyethylenglycol(16)stea- rylether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)stearylether (Steareth-17), Polyethylenglycol- (18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Polyethy- lenglycol(20)stearylether (Steareth-20), Steareth-21,
Polyethylenglycol(12)isostearylether (lsosteareth-12), PolyethylenglycoI(13)isostearyl- ether (lsosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (lsosteareth-14), Polyethylen- glycol(15)isostearylether (lsosteareth-15), Polyethylenglycol(16)isostearylether (Iso- steareth-16), Polyethyleng!ycol(17)isostearylether (lsosteareth-17), Polyethylenglycol- (18)isostearylether (lsosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (lsosteareth-19- ), Polyethylenglycol(20)isostearylether (lsosteareth-20),
Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglyco)(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylenglycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth-16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylenglycol(20)cetylether (Ceteth-20),
Polyethylenglycol(13)isocetylether (lsoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (Iso- ceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (lsoceteth-15), Polyethylenglycol(16)- isocetylether (lsoceteth-16), Polyethylenglycol(17)isocetylether (lsoceteth-17), Polyethy- lenglycol(18)isocetylether (lsoceteth-18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (Isoceteth- 19), Polyethylenglycol(20)isocetylether (lsoceteth-20),
Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), PolyethyIenglycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15),
Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycρl(12)isolaurylether (lsolau- reth-12). Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearyl- ether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethyien- glycol(16)cetylsteary!ether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)cetylstearylether (Ceteareth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol- (19)cetylstearylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth- 20),
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate aus folgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21 )stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat,
Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol- (14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Poiyethylenglycol(16)isostearat, Polyethy- lenglycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21 )isostearat, Polyethylenglycol- (22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethy- lenglycol(25)isostearat,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Poly- ethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethy- lenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlau- reth-11 -carboxylat verwendet werden.
Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth 1-4 sulfat vorteilhaft verwendet werden.
Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft PoIyethylenglycol(30)Cholesteryl- ether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt.
Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze) Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)glyceryllaurat, Polyethylengly- col(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glyce- rylcaprat/caprinat, Polyethylenglycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glyceryliso- stearat, Polyethylenglycol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)sor- bitanmonolaurat, Polyethy!englycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sor- bitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)- sorbitanmonooleat zu wählen. Als Silkonemulgator kann Abil Care 85 gewählt werden.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden: Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C- Atomen.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glyceryimonoiso- stearat, Glycerylünoleat, Triglycerindiisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmono- oleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, . Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonolaurat,
Sorbitanmonocaprylat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol,
Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Po- lyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat, Polyglyceryl-3 methylglucose distearat, PEG-45 /Dodecylglycolcopolymer, Methoxy-PEG-22-Dodecyl Glycol Copolymer,
Methylglucosesesquistearat, Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearat, Cetyl Dimethicon Copolyol, Alkyl Methicon Copolyol, Alkyl Dimethicon Ethoxy Glucosid, PEG-40- Sorbitanperisostearat, PEG-30 Dipolyhydroxystearat.
Es ist erfindungsgemäß möglich, den Gesamtgehalt an Emulgatoren kleiner als 15 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zubereitungen zu halten. Es wird bevorzugt, den Gesamtgehalt an Emulgatoren kleiner als 10 Gew.%, insbesondere kleiner als 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, zu halten.
Als Hautbefeuchtungsmittel läßt sich vorteilhaft Glycerin, Chitosan, Fucogel, Milchsäure, Polyethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Butylenglycol, 2-Methyl-1 ,3- Propandiol, Mannitol, Säuren wie Natriumpyrolidoncarbonsäure, Hyaluronsäure und deren Salze, Aminosäuren und deren Salze wie zum Beispiel Glycin, Harnstoff, Natrium, Kalium, Magnesium und Calciumsalze verwenden. Besonders vorteilhaft ist Glycerin allein und in Kombination mit einer der vorab genannten Befeuchtungsmittel. Es kann gezeigt werden, daß hautbefeuchtende Inhaltsstoffe enthaltene Zubereitungen hervorragende Eigenschaften zur Befeuchtung, Glättung und Reduktion der Schuppigkeit der Haut aufweisen.
Die Olphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2- Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natüriiche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.
Ferner kann die Olphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkemöl und dergleichen mehr.
Beispielhaft sind von Vorteil Dicaprylylcarbonat, Butylenglycol Caprylate/Caprate, D.-C12-
13 Alkyl Tartrate, Caprylic/Capric Diglyceryl Succinate, Caprylic/Capric Triglycerid,
Octyldodecanol, Cetearyl Isonoanoat, Cocoglycerid, Mineralöl, hydrogeniertes
Polydecen, Isoeicosan, Dioctylcyclohexan, Squalan, Squalen, C12.ι5-Alkylbenzoat bzw.
Mischungen dieser Olphasen.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12.15-Alkybenzoat und 2-Ethylhexylisostea- rat, Mischungen aus Cι2_ι5-Alkybenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12.15-Alkybenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Ferner können auch Wachse Bestandteil der Olphase sein, wie beispielsweise,
Methylpalmitat, Cetylpalmitat, C20- 0-Alkylstearat, Cis-36-Säuretriglycerid. In solchen Fällen können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch gegebenenfalls als Mikrodispersi- onen fester Wachspartikel, anfallen.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im
Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Vorteilhaft kann die Olphase ferner einen Gehält an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Öl- phasenkomponenten zu verwenden. Vorteilhaft wird Cyclomethicon
(Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten vorteilhaft Elektrolyte, insbesondere eines oder mehrere Salze mit folgenden Anionen: Chloride, ferner anorganische Oxo-Ele- ment-Anionen, von diesen insbesondere Sulfate, Carbonate, Phosphate, Borate und Aluminate. Auch auf organischen Anionen basierende Elektrolyte können vorteilhaft verwendet werden, beispielsweise Lactate, Acetate, Benzoate, Propionate, Tartrate, Citrate und andere mehr. Vergleichbare Effekte sind auch durch Ethylendiamintetraessigsäure und deren Salze zu erzielen.
Als Kationen der Salze werden bevorzugt Ammonium,- Alkylammonium,- Alkalimetall-, Erdalkalimetall,- Magnesium-, Eisen- bzw. Zinkionen verwendet. Es bedarf an sich keiner Erwähnung, daß in Kosmetika nur physiologisch unbedenkliche Elektrolyte verwendet werden sollten. Spezielle medizinische Anwendungen der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen können andererseits, wenigstens grundsätzlich, die Verwendung von Elektrolyten bedingen, welche nicht ohne ärztliche Aufsicht verwendet werden sollten.
Besonders bevorzugt sind Natrium und Kaliumchlorid, Natrium und Kaliumbromid, Magnesium und Calciumchlorid, Magnesium und Calciumbromid, Zinksulfat und Mischungen daraus. Ebenfalls vorteilhaft sind Salzmischungen wie sie im natürlichen Salz vom Toten Meer auftreten. All diese Salze sind vorteilhaft, da sie die endogene Lipidsynthese stimulieren.
Die Konzentration des oder der Elektrolyte sollte beispielsweise etwa 0,1 - 10,0 Gew.-%, besonders vorteilhaft etwa 0,3 - 8,0 Gew.% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen tragen ferner in vorzüglicher Weise zur Hautglät- tung bei, insbesondere, wenn sie mit einer oder mehreren Substanzen versehen sind, die die Hautglättung fördern. Stellen die erfindungsgemäßen Zubereitungen Grundlagen für kosmetische Desodoran- tien/Antitranspirantien dar, so können alle gängigen Wirkstoffe vorteilhaft genutzt werden, beispielsweise Geruchsüberdecker wie die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsabsorber, beispielsweise die in der Patentoffenlegungsschrift DE-P 40 09 347 beschriebenen Schichtsilikate, von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, Hit, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweise Zinksalze der Ricinolsäure. Keimhemmende Mittel sind ebenfalls geeignet, in die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen eingearbeitet zu werden. Vorteilhafte Substanzen sind zum Beispiel 2,4,4'-Trichlor-2'-hdroxydiphenylether (Irgasan), 1 ,6-Di-(4-chlorphenylbiguanido)-hexan (Chlorhexidin), 3,4,4'-TrichIorcarbanilid, quatemäre Ammoniumverbindungen, Nelkenöl, Minzöl, Thymianöl, Triethylcitrat, Famesol (3,7,11.Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) sowie die in den Patentoffenlegungsschriften DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-42 29 737, DE-42 37 081 , DE-43 09 372, DE-43 24 219 beschriebenen wirksamen Agenzien.
Die üblichen Antitranspiranswirkstoffe können ebenfalls vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden, insbesondere Adstringentien, beispielsweise basische Aluminiumchloride.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Desodorantien können in Form von Aerosolen, also aus Aerosolbehältern, Quetschflaschen oder durch eine Pumpvorrichtung versprühbaren Präparaten vorliegen oder in Form von mittels Roll-on-Vorrichtungen auftragbaren flüssigen Zusammensetzungen, jedoch auch in Form von aus normalen Flaschen und Behältern auftragbaren erfindungsgemäßen Zubereitungen.
Als Treibmittel für erfindungsgemäße, aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische Desodorantien sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die vorliegende Erfindung geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW). Es hat sich darüberhinaus in überraschender Weise herausgestellt, daß bei der Verwendung von in der Olphase löslichen Treibmitteln, also beispielsweise üblichen Propan- Butan-Gemischen, die erfindungsgemäßen Zubereitungen nicht einfach als Aerosoltröpfchen versprüht werden, sondern sich zu feinblasigen, reichhaltigen Schäumen entwickeln, sobald solche mit solchen Treibmitteln beladenen Systeme Druckentspannung erfahren.
Solche nachschäumenden Zubereitungen werden daher ebenfalls als vorteilhafte Verkörperungen der vorliegenden Erfindung mit eigenständiger erfinderischer Tätigkeit angesehen.
Bei der Verwendung von in der Olphase unlöslichen Treibmitteln werden die erfindungsgemäßen O/W-Emulsionen als Aerosoltröpfchen versprüht.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UVA- Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z.B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B- Filtersubstanzen eingearbeitet.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV- Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen: 3-Benzylidencampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher,
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Meth- oxyzimtsäureisopentyiester;
Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Saücylsäure-
(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester;
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-
Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophe- non;
Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4~MethoxybenzalmaIonsäuredi(2-ethyl- hexyl)ester;
Triazine wie 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin,
Dioctylbutamidotriazon (Uvasorb HEB, Sigma 3V), Triazine (Triazole) unter der
Handelsbezeichnung Tinosorb M und S (Ciba), Uvinul T 150
Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydiben- zoylmethan], das 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bomylidenmethyl)-Benzol und/oder dessen Salze und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-triazin, jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
Als wasserlösliche Substanzen sind vorteilhaft:
2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäure und/oder deren Salze, z.B. Natrium-, Kalium- oder Tri- ethanolammonium-Salze, sowie die Sulfonsäure selbst
Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-tnethoxy- benzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bomyliden- methyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze.
Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist. Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Filtersubstanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, insbesondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden. Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemäß weitere UV-A- und/oder UV-B-Filter in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten, beispielsweise bestimmte Salicylsäurederivate wie 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2-Ethyl- hexylsalicylat (= Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat.
Die Liste der genannten UVB-Filter, die erfindungsgemäß Verwendung finden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Kombination eines erfindungsgemäßen UVA-Fil- ters mit einem UVB-Filter bzw. eine erfindungsgemäßes kosmetische oder dermatologische Zubereitung, welche auch einen UVB-Filter enthält.
Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Zubereitungen UVA-Filter einzusetzen, die üblicherweise in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthalten sind. Bei solchen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan- 1 ,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion. Auch Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die gleichen Mengen an UVA-Filtersubstanzen verwendet werden, welche für UVB- Filtersubstanzen genannt wurden.
Erfindungsgemäße kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.
Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfindungsgemäße Zubereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei vorteilhafte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxi- dativer Beanspruchung schützen können.
Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische Anwendung im Vordergrunde steht wie die Bekämpfung der oxidativen Beanspruchung der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zwecke dienen sollen, z.B. als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Uroca- ninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. -Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothiogluco- se, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ -Linoleyl-, Cholesteryl - und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, T iodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximin- verbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Pen- ta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytin- säure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Hu- minsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäu- re), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbyipalmitat, Mg - Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocophe- role und Derivate (z.B. Vitamin E - acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A - palmitat) sowie Konyferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butyihydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyropheno , Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnS04) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden.
Eine erstaunliche Eigenschaft der erfindungsgemäße Zubereitungen ist, daß diese sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z.B. Hydrocor- tison-17-valerat, Vitamine, z.B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin Bi, das Vitamin B12 das Vitamin D-,, aber auch Bisa- bolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die gamma-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Do- cosahexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thy- mol, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z.B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkemöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Besonders vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe ferner gewählt aus der Gruppe der NO-Synthasehemmer, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut dienen sollen.
Bevorzugter NO-Synthasehemmer ist das Nitroarginin.
Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe, welche Cate- chine und Gallensäureester von Catechinen und wäßrige bzw. organische Extrakte aus Pflanzen oder Pflanzenteilen umfaßt, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallen- säureestern von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Insbesondere vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (wie z. B. Polyphenole bzw. Catechine, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide).
Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder An- thocyanidine aufzufassen sind und Derivate des „Catechins" (Catechol, 3,3',4',5,7-Fla- vanpentaol, 2-(3,4-DihydroxyphenyI)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicatechin ((2R,3R)-3,3',4',5,7-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung. Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbesondere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec, ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. talien- sis bzw. C. irrawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japo- nica.
Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)- Catechin, (+)-Catechin, (-)-CatechingaΙlat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)- Epicatechin, (-)-Epicatechin Gallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-EpigalIocatechingallat.
Auch Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv „Flavone" genannt) sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie sind durch folgende Grundstruktur gekennzeichnet (Substitutionspostitionen angegeben):
Figure imgf000053_0001
Einige der wichtigeren Flavone, welche auch bevorzugt in erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
Figure imgf000053_0002
Figure imgf000054_0003
In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor.
Erfindungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
Figure imgf000054_0001
wobei ZT bis Z7 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
Figure imgf000054_0002
wobei Z-, bis Z6 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
Figure imgf000055_0001
wobei Gly!, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2 bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden Gly-i, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Man- nosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Vorteilhaft werden Z^ bis Z5 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH, Methoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside haben die Struktur
Figure imgf000055_0002
Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Flavonglycoside aus der Gruppe, welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden:
Figure imgf000056_0001
wobei Gly!, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2 bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden Gly-i, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Man- nosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavonglycoside zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α-Glucosyliso- quercitrin, α-Glucosylisoquercetin und α-Glucosylquercitrin.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist α-Glucosylrutin.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind auch Naringin (Aurantiin, Naringenin-7-rhamnogluco- sid), Hesperidin (3',5,7-Trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinosid, Hesperidosid, Hespe- retin-7-O-rutinosid). Rutin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflyvon-3-rutinosid, Quercetin-3-ruti- nosid, Sophorin, Birutan, Rutabion, Taurutin, Phytomelin, Melin), Troxerutin (3,5-Di- hydroxy-3',4',7-tris(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D- glucopyranosid)), Monoxerutin (3,3',4',5-Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O- (6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D-glucopyranosid)), Dihydrorobinetin (3,3',4',5',7- Pentahydroxyflavanon), Taxifolin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavanon), Eriodictyol-7-glu- cosid (3',4',5,7-Tetrahydroxyflavanon-7-glucosid), Flavanomareϊn (3',4',7,8-Tetra- hydroxyflavanon-7-glucosid) und Isoquercetin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavanon-3-(ß-D- Glucopyranosid).
Vorteilhaft ist es auch, den oder die Wirkstoffe aus der Gruppe der Ubichinone und Plastochinone zu wählen.
Ubichinone zeichnen sich durch die Strukturformel
Figure imgf000057_0001
aus und stellen die am weitesten verbreiteten und damit am besten untersuchten Bio- chinone dar. Ubichinone werden je nach Zahl der in der Seitenkette verknüpften Isopren- Einheiten als Q-1 , Q-2, Q-3 usw. oder nach Anzahl der C-Atome als U-5, U-10, U-15 usw. bezeichnet. Sie treten bevorzugt mit bestimmten Kettenlängen auf, z. B. in einigen Mikroorganismen und Hefen mit n=6. Bei den meisten Säugetieren einschließlich des Menschen überwiegt Q10.
Besonders vorteilhaft ist Coenzym Q10, welches durch folgende Strukturformel gekennzeichnet ist:
Figure imgf000057_0002
Plastochinone weisen die allgemeine Strukturformel
Figure imgf000058_0001
auf. Plastoschinone unterscheiden sich in der Anzahl n der Isopren-Reste und werden endsprechend bezeichnet, z. B. PQ-9 (n=9). Ferner existieren andere Plastochinone mit unterschiedlichen Substituenten am Chinon-Ring.
Auch Kreatin und/oder Kreatinderivate, Phsophokreatin sind bevorzugte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Kreatin zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Figure imgf000058_0002
Bevorzugte Derivate sind Kreatinphosphat sowie Kreatinsulfat, Kreatinacetat, Kreatin- ascorbat und die an der Carboxylgruppe mit mono- oder polyfunktionalen Alkoholen veresterten Derivate.
Ein weiterer vorteilhafter Wirkstoff ist L-Camitin [3-Hydroxy-4-(trimethylammonio)-butter- säurebetain]. Auch Acyl-Carnitine, welche gewählt aus der Gruppe der Substanzen der folgenden allgemeinen Strukturformel
O
C— R / O
I
(H3C)3N— CH2— C— CH2— COO- H wobei R gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Bevorzugt sind Propionylcarnitin und insbesondere Acetylcarnitin. Beide Entantiomere (D- und L-Form) sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Es kann auch von Vorteil sein, beliebige Enantiomerengemische, beispiels- weise ein Racemat aus D- und L-Form, zu verwenden.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe sind Sericosid, Pyridoxol, Aminoguadin, Phytochelatin, Isoflavone (Genistein, Daidzein, Daidzin, Glycitin), Niacin, Tyrosinsulfat, Dioic Acid, Adenosin, Pyridoxin, Arginin, Vitamin K, Biotin und Aromastoffe.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoff kombinationen, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Die Wirkstoffe können einzelnen oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden.
Wirkstoffe können in den Zubereitungen in den Mengen von 0,0001 - 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 - 20 Gew.-%, insbesondere 0,01 - 10 Gew.-% enthalten sein, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Obgleich selbstverständlich auch die Verwendung hydrophiler Wirkstoffe erfindungsgemäß begünstigt ist, ist ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zubereitungen, daß die hohe Anzahl feinstzerteilter Tröpfchen gerade öllösliche bzw. lipophile Wirkstoffe mit besonders großer Wirksamkeit biologisch verfügbar macht.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Es ist auch möglich und gegebenenfalls vorteilhaft, den erfindungsgemäßen Zubereitungen waschaktive Tenside zuzufügen. Erfindungsgemäße wäßrige kosmetische Reinigungsmittel oder für die wäßrige Reinigung bestimmte wasserarme oder wasserfreie Reinigungsmittelkonzentrate können kationische, anionische, nichtionische und/oder ampho- tere Tenside enthalten, beispielsweiseherkömmliche Seifen, z.B. Fettsäuresalze des Natriums, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkan- und Alkylbenzolsulfonate, Sulfoacetate, Sulfobetaine, Sarcosinate, Amidosulfobetaϊne, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäure- halbester, Alkylethercarboxylate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, Alkylbetaϊne und Ami- dobetaϊne, Fettsäurealkanolamide, Polyglycolether-Derivate. Kosmetische Zubereitungen, die kosmetische Reinigungszubereitungen für die Haut darstellen, können in flüssiger oder halbfester Form vorliegen, beispielsweise als Gele. Sie enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus, gegebenenfalls Elektrolyte und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 30 Gew.- % in den Reinigungszubereitungen vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus, gegebenenfalls Elektrolyte und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 50 Gew.-% in den Reinigungszubereitungen vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Vorteilhaft sind beispielsweise Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen für die Reinigung des Haares oder der Haut vorgesehenen Zubereitungen enthalten außer den vorgenannten Tensiden Wasser und gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodorantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen haben, trotz ihres Ölgehaltes, in erstaunlicher Weise sehr gute Schaumentwicklung, hohe Reinigungskraft und wirken in hohem Maße regenerierend in bezug auf den allgemeinen Hautzustand. Insbesondere wirken die erfindungsgemäßen Zubereitungen hautglättend, vermindern das Trockenheitsgefühl der Haut und machen die Haut geschmeidig.
Sollen die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Haarpflege eingesetzt werden, können sie die üblichen Bestandteile enthalten, üblicherweise zum Beispiel filmbildende Polymere. Von solchen Polymeren mit wenigstens teilweise quaternisierten Stickstoffgruppen (im folgenden „Filmbildner,, genannt), eigenen sich bevorzugt solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen, welche nach der INCl-Nomenklatur (international Nomenclature Cosmetic ingredient) den Namen „Polyquaternium,, tragen, beispielsweise:
Polyquaternium-2 (Chemical Abstracts-Nr. 63451-27-4, z.B. Mirapol® A-15) Polyquaternium-5 (Copolymeres aus dem Acrylamid und dem ß-Methacryloxyethyltri- methylammoniummethosulfat, CAS-Nr. 26006-22-4)
Polyquaternium-6 (Homopolymer des N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-ami- niumchlorids, CAS-Nr. 26062-79-3, z.B. Merquat® 100
Polyquatemium-7 N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminiumchlorid, Polymeres mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 26590-05-6, z.B. Merquat® S
Polyquaternium-10 Quaternäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, CAS-Nr. 53568-66-4, 55353-19-0, 54351-50-7, 68610-92-4, 81859-24-7, z.B. Celquat® SC-230M,
Polyquaternium-1 Vinylpyrrolidon/dimethylaminoethyl-Methacrylat-Copolymer/Diethyl- sulfat-Reaktionsprodukt, CAS-Nr. 53633-54-8, z.B. Gafquat® 755N
Polyquatemium-16 Vinylpyrrolidon/vinylimidazoliniummethochlorid-Copolymer, CAS- Nr. 29297-55-0, z.B. Luviquat® HM 552
Polyquatemium-17 CAS-Nr. 90624-75-2, z.B. Mirapol® AD-1 Polyquaternium-19 Quaternisierter wasserlöslicher Polyvinylalkohol Polyquatemium-20 in Wasser dispergierbarer quaternisierter Polyvinyloctadecylether Polyquaternium-21 Polysiloxan-polydimethyl-dimethylammoniumacetat-Copolymeres, z.B. Abil® B 9905
Polyquaternium-22 Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer, CAS-Nr. 53694-7-0, z.B. Merquat® 280
Polyquaternium-24 Polymeres quaternäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, Reaktionsprodukt mit einem mit Lauryldimethylammonium substituierten Epoxid, CAS-Nr. 107987-23-5, z.B. Quatrisoft® LM-200
Polyquaternium-28 Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid- Copolymer, z.B. Gafquat® HS-100
Polyquatemium-29 z.B. Lexquat® CH Polyquatemium-31 CAS-Nr. 136505-02-7, z.B. Hypan® QT 100 Polyquaternium-32 N,N,N-trimethyl-2-[(2-methyl-1-oxo-2-propenyl)oxy]-Ethanaminium- chlorid, polymer mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 35429-19-7 Polyquaternium-37 CAS-Nr. 26161-33-1 Cetyltrimethylamoniumsalze wie CTAB, CTAC.
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen zur Haarpflege 0,01 - 5 Gew.-% eines oder mehrerer Filmbildner, bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 - 2 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Derartige Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zubereitungen pflegen durch Umwelteinflüsse geschädigtes oder strapaziertes Haar bzw. beugen solchen Umwelteinflüssen vor. Ferner verleihen die erfindungsgemäßen Zubereitungen der Haartracht lockere Fülle und Festigkeit, ohne klebrig zu wirken.
Entsprechend können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzemulsion, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährlotion, Tages- oder Nachtemulsion usw.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen tragen ferner in vorzüglicher Weise zur Hautglät- tung bei, insbesondere, wenn sie mit einer oder mehreren Substanzen versehen sind, die die Hautglättung fördern.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei fließend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirkstoffklassen geeginet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Antihistaminika, Antiphlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratolytika, Hormone, Steroide, Vitamine usw.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Viruzide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, Medikamente, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel.
Insbesondere vorteilhaft werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet.
Als weitere Bestandteile können verwendet werden Fette, Wachse und andere natüriiche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren, Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmono- methyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
Alle Mengenangaben, Prozentangaben oder Teile beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht der Zubereitungen oder der jeweiligen Mischung.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen.
Beispiel 1
Gew.-% lsoceteth-20 1 ,700
Glyceryl Stearate 5,300 Coco-Caprylat Caprate 5,000
Dicaprylylether 5,000
PEG-150 Distearate 0,800 Glycerin 3,000
Wasser , ad 100,000 Beispiel 2
Gew.-% lsoceteth-20 4,600
Glyceryl Stearate 2,400
Dicapryl Ether 5,000
Cyclomethicone 5,000
PEG-150 Distearate 1,000
Glycerin 3,000
Wasser ad 100,000
Beispiel 3
Gew.-% lsoceteth-20 4,600
Sorbitan Isostearate 2,400
Dicapryl Ether 5,000
Cyclomethicone 5,000
Coco-Caprylat Caprate 5,000
PEG-150 Distearate 1 ,000
Glycerin 3,000
Wasser ad 100,000
Beispiel 4
Gew.-%
PEG-20 Sorbitan Isostearate 4,600
Sorbitan Isostearate 2,400
Diethylhexylcyclohexane 5,000
PEG-150 Distearate 1,000 Glycerin 2,000
Wasser ad 100,000
Beispiel 5
Gew.-%
PEG-25 Stearate 4,600
Glyceryl Stearate 2,400
Dicapryl Ether 5,000
Octyldodecanol 5,000
PEG-150 Distearate 0,800
Glycerin 3,000
Wasser Ad 100,000
Beispiel 6
Gew.-%
PEG-25 Stearate 4,600
Glyceryl Stearate 2,400
Dicapryl Ether 5,000
Paraffinum Liquidum 5,000
PEG-150 Distearate 0,800
Glycerin 3,000
Wasser Ad 100,000 Beispiel 7
Gew.-%
Ceteareth-20 1,000
Caprylic/Capric Triglyceride 1 ,000 Cetearyl Isononanoate 3,000 C12-15 Alkyl Benzoate 3,000 PEG-150 Distearate 2,000 Dimethicone 3.000 Glycerin 3,000 Wasser Ad 100,000
Beispiel 8
Gew.-%
Sorbitan Stearate 1 ,000
Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate 3,000
C12-15 Alkyl Benzoate 4.000
Cetearyl Alcohol 1 ,500
PEG-150 Distearate 1 ,000
Cyclomethicone 3,000
Glycerin 5,000
Wasser Ad 100,000
Beispiel 9
Gew.-%
Glyceryl Stearate 1,500 Ceteareth-20 2,000 Myristyl Myristate 4,000 Isostearyl Isostearate 5,000 C12-15 Alkyl Benzoate 5,000 Squalane 1 ,000 Behenyl Alcohol 2,500 Dimethicone 2,000 PEG-150 Distearate 1,000 Butylene Glycol 5,000 Wasser Ad 100,000
Beispiel 10
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate 5,000
Cetyl Alcohol 1 ,500
Paraffinum Liquidum 3,000
Dimethicone 2,000
Isostearyl Isostearate 4,000
Cyclomethicone 4,000
Butylene Glycol 5,000
Wasser Ad 100,000 Beispiel 11
Gew.-%
Sorbitan Stearate 1 ,000
Polyglyceryi-3 Methylglucose Distearate 3,000
C12-15 Alkyl Benzoate 4.000
Cetearyl Alcohol 0,500
PEG-150 Distearate 1 ,500
Cyclomethicone 3,000
Glycerin 5,000
Wasser Ad 100,000
Beispiel 12
Gew.-%
Sorbitan Stearate 1 ,000
Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate 3,000
C12-15 Alkyl Benzoate 4.000
PEG-150 Distearate 2,000
Cyclomethicone 3,000
Glycerin 5,000
Wasser Ad 100,000
Beispiel 13
Gew.-%
Ceteareth-20 1 ,000
Caprylic/Capric Triglyceride 1 ,000 Cetearyl Isononanoate 3,000 C12-15 Alkyl Benzoate 3,000 PEG-150 Distearate 2,000 Dimethicone 3.000 Glycerin 3,000 Wasser Ad 100,000

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, umfassend eine Wasserphase und eine Olphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusammengesetzt ist, enthaltend mindestens einen Öl-in-Wasser Emulgator und gegebenfalls einen W/O-Emulgator und mindestens einen Vernetzer, sowie gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe, a) erhältlich auf die Weise, daß die Wasserphase mit ihren Bestandteilen zu der Olphase mit ihren Bestandteilen, dem O/W-Emulgator und gegebenfalls dem W/O- Emulgator gegeben wird, und wobei ein Vernetzer oder mehrere Vernetzer in die Wasserphase oder die Olphase oder in beide Phasen gegeben werden, wobei sich ein Viskositätsanstieg ergibt und vernetzte O/W- Emulsionen erhalten werden, b) erhältlich auf die Weise, daß man das Gemisch auf eine Temperatur innerhalb oder außerhalb des Phaseninversionstemperaturbereichs bringt und danach auf Raumtemperatur abkühlt, wobei sich ein Viskositätsanstieg ergibt und vernetzte O/W- Emulsionen erhalten werden, c) oder dadurch erhältlich, daß der Vemetzer nachträglich einer niedrigviskosen O/W- Emulsion zugesetzt wird und eine vernetzte O/W-Emulsion erhalten wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß als O/W-Emulgator mindestens ein polyethoxylierter und/oder polypropoxylierter O/W-Emulgator gewählt wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als O/W-Emulgator Ceteth-15, Ceteth-16, Ceteareth-15, Ceteareth-16, Ceteareth-20, lsoceteth-20, lsosteareth-20, Steareth-20, Oleth-15, Laureth-15, PEG-20 Stearat, PEG-25 Stearat, PEG-20 Oleat, PEG-20 Sorbitanstearat, PEG-20 Sorbitanisostearat, PEG-20 Sorbitanoleat, Natrium laureth-11 carboxylat, Natriumlaurylethersulfat, PEG-30 Cholesteryiether, PEG-60 Evening Primrose Glyceride, Bis PEG/PPG-16/16 PEG/PPG16/16 Dimethicon + Caprylsäure/Caprinsäure Triglycerid (Abii Care 85),
' PEG-45 Palmkemölglycerid, PEG-20 Glyceryllaurat, PEG-20 Glycerylstearat, PEG-20 Glycerinisostearat gewählt oder Kombinationen der vorgenannten gewählt werden.'
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß als O/W-Emulgator mindestens ein nicht ethoxylierter oder nicht propoxylierter O/W-Emulgator verwendet wird.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß als nichtethoxylierter O/W-Emulgator Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearat, Glycerylstearat Citrat, Polyglycerin-10 Stearat, Polyglycerin-10 Laurat gewählt oder Kombinationen der vorgenannten gewählt werden.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß eine Kombination aus mindestens einem polyethoxyliertem und/oder polypropoxyliertem O/W-Emulgator und einem W/O-Emulgator gewählt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß eine Kombination aus mindestens einem nicht polyethoxylierten oder nicht polypropoxyliertem O/W- Emulgator und einem W/O-Emulgator gewählt wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß als W/O-Emulgator Glycerylstearat, Glycerinisostearat, Glyceryllinoleat, Diglycerinisostearat, Triglycerindiisostearat, Sorbitanisostearat, Propylenglycolisostearat, Propylenglycolstearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Steareth-2, Glyceryllaurat, Glycerylcaprinat, Glycerylcaprylat, Selachylalkohol, Chimylalkohol, PEG-5-Choleste- rylether PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3 methylglucose distearat, PEG- 45 /Dodecylglycolcopolymer, Methoxy-PEG-22-Dodecyl Glycol Copolymer, Methylglucosesesquistearat, Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearat, Cetyl Dimethicon Copolyole, Alkyl Methicon Copolyole, Alkyl Dimethicon Ethoxy Glucoside verwendet werden.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzer einzeln oder in Kombination jeweils hydrophob substituierte Celluloseether, Stärken, Acrylate, Alginate, Glucane, Chitine, Dextrane, Caseinate, Pektine, Proteine und Gummen, Polyurethane, Polyacrylamide, Polyvinylalkohole, Polyacrylate, wasserlösliche Silikonpolymere eingesetzt werden.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzer PEG-150- Distearat, PEG 800 Distearat, PEG-800 Chol2 .PEG-150-Dioleat, PEG-300-Penta- erythrityltetraisostearat, PEG-120 Methylglucosedioleat, PEG-160- Sorbitantriisostearat, PEG-450-Sorbitolhexaisostearat, PEG-230-Glyceryltriisostearat PEG-200 Glyceryl Palmitat, Polyether-1 , Polyurethan-Vernetzer Rheolate 204, 205, 208, Cetylhydroxyethylcellulose verwendet werden.
11. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß Kombinationen aus Vernetzern und nichtvernetzenden Verdickern verwendet werden.
12. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß ein oder mehrere Hautbefeuchtungsmittel wie Glycerin, Chitosan, Fucogel, 2 Methylpropandiol, Polyethylenglycol, Milchsäure, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Butylenglycol, Mannitol, Säuren und deren Salze wie Natriumpyrolidoncarbonsäure, Hyaluronsäure, Aminosäuren, Harnstoff, Elektrolyte, vorzugsweise Salze anorganischer und /oder organischer Säuren, insbesondere Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calciumsalze verwendet werden.
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