WO2003040253A1 - Epaississant - Google Patents

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WO2003040253A1
WO2003040253A1 PCT/JP2002/010954 JP0210954W WO03040253A1 WO 2003040253 A1 WO2003040253 A1 WO 2003040253A1 JP 0210954 W JP0210954 W JP 0210954W WO 03040253 A1 WO03040253 A1 WO 03040253A1
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WO
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carbon atoms
group
fatty acid
surfactant
thickener
Prior art date
Application number
PCT/JP2002/010954
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English (en)
French (fr)
Inventor
Makoto Kubo
Kazuhiro Iidaka
Takaya Sakai
Yoshifumi Nishimoto
Yohei Kaneko
Original Assignee
Kao Corporation
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Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corporation filed Critical Kao Corporation
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Priority to US10/493,307 priority patent/US6958316B2/en
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Publication of WO2003040253A1 publication Critical patent/WO2003040253A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/526—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 are polyalkoxylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes

Definitions

  • the present invention relates to a thickener having a high thickening action and a surfactant composition containing the same.
  • the detergent composition is provided with an appropriate viscosity according to each application to improve the handling property, or to maintain the dispersibility of the compounded water-insoluble substance in a timely manner. It is thickening.
  • alkanolamide-type surfactants such as benzoin-type surfactants, and semipolar surfactants (such as alkyldimethylamine oxide) are known as thickeners. Used for applications.
  • Alminolamide type surfactants are classified into monoalminolamide type and dialkanolamide type, and monoalminolamide type surfactants are excellent in thickening action, but because of their high melting point, they are compounds with excellent handling properties. I can not say.
  • the dialkanolamide type has excellent compounding stability, but has a thickening effect inferior to that of the monoalkanolamide type, and it is difficult to obtain a desired viscosity in an appropriate amount.
  • a thickening agent which is excellent in blending stability, has a high thickening effect, and is excellent in foaming properties, and which is preferably used in detergent compositions and the like.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-246500 discloses a method for producing an amide compound represented by the general formula (1 ′) and that the compound has excellent performance as a surfactant.
  • R 11 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms
  • R 12 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 13 is Hydrogen atom, straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms, — CH 2 CH (OH) carbon atom containing 2 or less hydroxy groups or alkoxyl groups excluding the group represented by CH 2 OR 12
  • amide compound is useful as a foaming agent.
  • the amide compounds specifically disclosed in the examples of this document are all tertiary amide compounds, which are essentially different from the fatty acid amide ether compounds according to the present invention.
  • An object of the present invention is to provide a thickener having excellent blending stability and a high viscosity, and a surfactant composition containing the same.
  • the present invention comprises a thickener comprising a fatty acid amide ether type compound represented by the general formula (1) (hereinafter, referred to as compound (1)), and the thickener and at least one surfactant.
  • a surfactant composition is provided.
  • R 1 may be substituted with at least one hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 21 carbon atoms, and R 2 has 1 to 12 carbon atoms.
  • R 3 represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.
  • the present invention provides a thickener comprising a fatty acid amide ether-type compound represented by the general formula (111) or (112).
  • the present invention also provides a method of thickening the surfactant by mixing the above fatty acid amide ether type compound and a surfactant, or a use of the above fatty acid amide ether type compound as a thickener.
  • R 1 may be substituted with at least one hydroxyl group, and may have a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms or alkenyl. A group having 7 to 17 carbon atoms is preferred.
  • the lipoxyl group was removed from fatty acids such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid and isostearic acid. Residues.
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, specifically, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, dodecyl And an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 3 represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group, an isopropyl group, a butylene group, a hexylene group, a 2-ethylhexylene group, an octylene group, and a dodecylene group.
  • the alkylene group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, the alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and the alkylene group having 3 carbon atoms is particularly preferable.
  • fatty acid amide ether-type compounds represented by the general formulas (1-1) and (1-2) are particularly excellent as thickeners.
  • the compound (1) of the present invention has the general formula (2)
  • R 1 represents the above-mentioned meaning
  • R 4 represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a group represented by the formula: —CH 2 CH (OY) —CH 2 (OZ) (where Y And Z each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched chain acyl group having 6 to 22 carbon atoms, which may be substituted by a hydrogen atom or at least one hydroxyl group), or a halogen atom.
  • fatty acid component (2) Or a derivative thereof (hereinafter referred to as “fatty acid component (2)”) and a general formula (3)
  • the fatty acid component (2) used in the production of the compound (1) includes, for example, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, and 12-hydroxystearin Fatty acids such as acid and isostearic acid; alkyl esters of these fatty acids such as methyl ester and ethyl ester; glycerides of these fatty acids such as natural fats and oils such as coconut oil, palm oil and palm kernel oil and mixtures thereof; And halides such as bromine.
  • fatty acids, fatty acid alkyl esters and fatty acid glycerides are particularly preferred because they do not involve the formation of inorganic salts.
  • the amine (3) include 3-methoxypropylamine, 3-ethoxypropylamine, 3-isopropyloxypropylamine, 3-propyloxypropylamine, and 3- (2-ethylhexyloxy) -propylamine. , 2-methoxyisopropylamine and the like.
  • the reaction between the fatty acid component (2) and the amine (3) can be performed under generally known reaction conditions, and proceeds under a catalyst using alcohol or the like, or under no catalyst.
  • the reaction temperature of fatty acid alkyl ester and coconut oil or palm kernel oil with amine (3) is in a temperature range of 50 to 130 when sodium methylate is used as a catalyst.
  • the reaction proceeds at a reaction temperature of 130 to 220 ° C.
  • the reaction proceeds at a reaction temperature of 120 to 220 ° C.
  • the reaction between the fatty acid halide and the amine (3) can be carried out by a known method.
  • amine (3) is charged into an aqueous solution or an aqueous solution in the presence of an organic solvent at a reaction temperature of 20 to 50 ° C, and fatty acid chloride and alkali are simultaneously added dropwise. Meanwhile, the reaction proceeds by controlling the pH in the system to 7 to 12.
  • organic solvent of this type include acetate, isopropyl alcohol, and getyl ether.
  • alkali include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like.
  • the range of 1: 1.3 is preferable, and 1: 1 to 1: 1.1 is more preferable.
  • the range of (2) :( 3) 1: 3.0-; L: 3.9 is preferable, and 1: 3.0-1: 3. .3 is more preferred.
  • the compound (1) obtained after the completion of the reaction may contain unreacted substances and by-products as long as they do not interfere with actual use.
  • the compound (1) of the present invention can increase the viscosity of the compounded composition by compounding with a surfactant, and is useful as a thickener for these compounds. It also has the effect of improving foaming properties.
  • surfactant examples include anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and semipolar surfactants (such as alkyldimethylamine oxide), and in particular, anionic surfactants.
  • anionic surfactants used in the present invention include, for example, alkyl sulfates Acid salts, alkyl fatty acid salts, alkyl phosphate salts, acylated amino acid salts, alkyl amide ether sulfates and the like.
  • the alkyl group of these anionic surfactants preferably has 5 to 30 carbon atoms, particularly 8 to 18 carbon atoms, and the acyl group preferably has 6 to 31 carbon atoms, particularly 7 to 17 carbon atoms.
  • the salts include alkali metal salts, ammonium salts, alkyl or alkenylamine salts having 1 to 22 carbon atoms, alkanolamine salts having 1 to 22 carbon atoms, and basic amino acid salts. Is an alkali metal salt, particularly preferably a sodium salt or a potassium salt.
  • the content of the compound (1) is preferably from 0.1 to 50% by weight, and more preferably from 0.5 to 20% by weight. More preferred. Further, the content of the surfactant is preferably 0.5 to 90% by weight, and more preferably 1 to 50% by weight.
  • the compound (1) of the present invention can be compounded in detergents and cosmetics and the like.
  • the compounding ratio of the compound (1) when mixed with these compounds is not particularly limited. It is preferably from 1 to 50% by weight, particularly preferably from 0.5 to 20% by weight.
  • the compound (1) may be added to a two-component system of the compound (1) and various surfactants or a combination of various surfactants.
  • FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of the fatty acid amide ether type compound obtained in Synthesis Example 1.
  • FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of the fatty acid amide ether type compound obtained in Synthesis Example 7.
  • the divalent value (SV) and the total amine value were measured by the following methods. ⁇ Chemical value> To a known amount of sample, add a known amount of 0.5N K ⁇ H (added so as to be 50 to 60% excess with respect to the sample), and use 0.2N HC1 for automatic potentiometric titration. The titration was performed using an apparatus (AT-310J manufactured by Kyoto Electronics Co., Ltd.), and the ⁇ value (SV) was determined by the following equation.
  • Synthesis Example 1 Synthesis of coconut fatty acid amidopropyl methyl ether
  • 217 g of coconut oil (Mw 6.57.5) , 0.33 mol) and 3-methoxypro 97 g of pyramine (Mw 89.1, 1.09 mol) was charged, the temperature was raised to 95 ° C while blowing in nitrogen, and 5 g of 28% sodium methylate was added. The time was kept. The completion of the reaction was confirmed by gas chromatography when the remaining coconut oil was less than 3%, and excess amine was distilled off under reduced pressure.
  • the coconut fatty acid amidopropyl methyl ether obtained had an SV (derivative value) of 5.7 and a total amine value of 6.0, and an infrared absorption spectrum as shown in FIG. 1 was obtained.
  • Synthesis Example 5 (Synthesis of amidopropyl 2-ethylhexyl laurate)
  • 2 14 g (1 mol) of lauric acid methyl ester and 3- (2-ethylhexyloxy) Propylamine (206 g, Mw 187.3, 1.1 mol) was charged, the temperature was raised to 95 ° C. while blowing in nitrogen, 28 g of sodium methylate (5 g) was added. Hold for hours. The completion of the reaction was confirmed by gas chromatography, when the residual lauric acid methyl ester was less than 3%, and excess amine was distilled off under reduced pressure.
  • Synthesis Example 6 Synthesis of coconut fatty acid amidopropyl isopropyl ether
  • coconut oil (217 g, 0.33 mol) and 3-isopropyloxypropylamine 1 27.
  • Charge 5 g (Mw 11.7, 1.09 mol) raise the temperature to 95 while blowing in nitrogen, add 5 g of 28% sodium methylate, and then hold for 3 hours did.
  • the end of the reaction was confirmed by gas chromatography to confirm that the remaining coconut oil was less than 3%, and the excess amine was distilled off at reduced pressure.
  • Synthesis Example 7 (Synthesis of Amidoisopropyl Methyl Laurate)
  • 200 g (1 mol) of lauric acid and 98 g of 2-methoxyisopropylamine (Mw 89.1, 1.1 mol) were charged, and nitrogen was blown. While heating, the temperature was raised to 165 ° C. over 2 hours. Then, after aging for 2 hours, 30 g of 2-methoxyisopropylamine was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was kept for 3 hours. The end of the reaction was confirmed by gas chromatography to confirm that the residual lauric acid was less than 3%, and excess amine was distilled off under reduced pressure.
  • the resulting amide amide laurate methyl ether had an SV (decomposition value) of 8.0 and a total amine value of 4.0, and an infrared absorption spectrum as shown in FIG. 2 was obtained.
  • Synthesis Example 8 (Synthesis of palm kernel fatty acid amidopropyl isopropyl ether)
  • palm kernel oil 26.4 g (0.33 mol) and 3-isopropyloxypropylamine 9 7 g (1.09 mol) was charged, the temperature was raised to 95 ° C. while blowing nitrogen, 28% sodium methylate 5 was added, and the mixture was kept for 3 hours.
  • the reaction was completed, the remaining palm kernel oil was confirmed to be less than 3% by gas chromatography, and the excess amine was distilled off under reduced pressure.
  • Synthesis Example 9 (Synthesis of amidopropyl isopropyl laurate)
  • a reaction vessel similar to that of Synthesis Example 1 21.4 g (1 mol) of methyl laurate and 1 29 g of 3-isopropyloxypropylamine (1 mol) 10 mol
  • the temperature was raised to 95 while blowing in nitrogen, 5 g of 28% sodium methylate was added, and the mixture was kept for 3 hours.
  • the end of the reaction was confirmed by gas chromatography to confirm that residual lauric acid methyl ester was less than 3%.
  • the min was distilled off under reduced pressure.
  • the viscosity was measured under the following conditions for the aqueous solution blended at the concentration shown in Table 1.
  • the melting point of each thickener was measured by the capillary heating method. Table 1 shows the results.
  • rapeseed oil 0.5 g of rapeseed oil and 0.1 g of the fatty acid amide ether type compound obtained in Synthesis Examples 1 to 10 were placed in a peaker containing 50 g of ion-exchanged water, and stirred for 1 minute with a hand mixer. The mixture was allowed to stand for 0 minutes, and the emulsified state of the rapeseed oil was visually observed and evaluated according to the following criteria.

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Description

明細
増粘剤
技術分野
本発明は、 高い増粘作用を有する増粘剤及びそれを含有する界面活性剤組成物 に関する。
従来の技術
洗浄剤組成物は、 それぞれの用途に応じた適度な粘性を付与させて、 ハンドリ ング性を向上させているか、 あるいは配合された水不溶性物質の分散性を保持す るために、 適時に系を増粘させている。
一般的に、 アル力ノールアミド型界面活性剤やべ夕イン型界面活性剤、 半極性 型界面活性剤 （アルキルジメチルァミンオキサイド等） が増粘剤として知られて おり、 今日、 数多くの洗浄剤用途に用いられている。
アル力ノールアミド型界面活性剤は、 モノアル力ノールアミド型、 ジアルカノ —ルアミド型に分類され、 モノアル力ノールアミド型は、 増粘作用に優れるが、 高融点であることから、 ハンドリング性に優れた化合物とは言えない。
一方、 ジァルカノールアミド型は、 配合安定性に優れるが、 増粘作用がモノア ルカノールアミド型より劣り、 所望の粘度を適度な配合量で得ることが困難であ つた。 このような状況に鑑み、 配合安定性に優れ、 増粘効果の高い、 しかも起泡性に 優れる、 洗浄剤組成物等に好ましく用いられる増粘剤が望まれていた。
一方、 特開平 1 1一 246 500には、 一般式 （ 1 ' ) で表されるアミド化 合物の製造法や、 界面活性剤として優れた性能を有していることが開示されてい る。
O R 13
,11 12
R11— C— N- CH2CH2- 0— (1')
〔式中、 R 11は炭素数 7.〜 21の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル 基、 R12は炭素数 1〜4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、 R 13は水素原子、炭素数 1〜 21の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル 基、 — CH2CH (OH) CH2OR12で示される基を除く 2つ以下のヒドロキシ基 もしくはアルコキシル基を含む炭素数 1〜 2 1の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル 基又はアルケニル基、 あるいは— （Α' Ο) η—Ηで示される基 （ここで A' はェ チレン基又はプロピレン基、 ηは 1〜1 0の数を示す） を示す。 〕
しかしながら、 この文献には、 このアミド化合物が増泡剤として有用であるこ とが開示されているだけである。 また、 この文献の実施例中に具体的に開示され ているアミド化合物は、 いずれも 3級アミド型化合物であり、 本発明に係わる脂 肪酸ァミドエーテル型化合物とは本質的に異なるものである。
本発明の開示 本発明の課題は、 配合安定性に優れ、 高い增粘作用を有する増粘剤及びそれを 含有する界面活性剤組成物を提供することにある。
本発明者らは鋭意研究を行った結果、 特定の脂肪酸アミドエ一テル型化合物を 各種界面活性剤に添加すると、 高い増粘作用や優れた起泡力を有することを見出 した。
即ち本発明は、 一般式 （1 ) で表される脂肪酸アミドエーテル型化合物 （以下 化合物 （1 ) という） からなる増粘剤、 及びこの増粘剤と、 少なくとも 1種の界 面活性剤を含有する界面活性剤組成物を提供する。
Figure imgf000005_0001
(式中、 R 1は、 少なくとも 1個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、 炭素数 5〜2 1の直鎖又は分岐鎖アルキル基あるいはアルケニル基、 R 2は炭素数 1〜1 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基、 R 3は炭素数 2〜1 2のアルキレン基を示 す。 ）
特に、 本発明は、 一般式 （1一 1 ) 又は （1 一 2 ) で表される脂肪酸アミドエ 一テル型化合物からなる増粘剤を提供する。
O H
, II I ゥ
R— C— N -CH2CH2CH2— 0— R2 (1-1)
Figure imgf000006_0001
(式中、 R 1及び R 2は前記と同じ意味を示す。 ）
また本発明は上記脂肪酸ァミ ドエーテル型化合物と界面活性剤とを混合して界 面活性剤を増粘する方法あるいは上記脂肪酸アミドエーテル型化合物を増粘剤と して用いる用途を提供する。
発明の詳細な説明 本発明の化合物 （1 ) において、 R 1は、 少なくとも 1個のヒドロキシル基によ り置換されていてもよい、 炭素数 5〜2 1の直鎖又は分岐鎖アルキル基あるいは アルケニル基を示すが、 炭素数 7〜 1 7のものが好ましい。 具体的には、 カプリ ル酸、 力プリン酸、 ラウリン酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 ォレイン酸、 リシノール酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、 イソステアリン酸 等の脂肪酸から力ルポキシル基を除いた残基が挙げられる。
R 2は炭素数 1〜 1 2のアルキル基を示し、 具体的には、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 ブチル基、 へキシル基、 2—ェチルへキシル基、 ォクチル基、 ドデシル基等が挙げられるが、 好ましくは炭素数 1〜8のアルキル 基である。 R3は炭素数 2〜 1 2のアルキレン基を示し、 具体的には、 エチレン基、 プロピ レン基、 イソプロピレン基、 ブチレン基、 へキシレン基、 2—ェチルへキシレン 基、 ォクチレン基、 ドデシレン基等が挙げられるが、 炭素数 2〜8のアルキレン 基が好ましく、 炭素数 2〜3のアルキレン基が更に好ましく、 炭素数 3のアルキ レン基が特に好ましい。
この化合物 （1) の中で、 前記一般式 （1— 1) 及び前記一般式 （1一 2) で 表される脂肪酸アミドエ一テル型化合物が増粘剤として特に優れている。
本発明の化合物 （1) は、 一般式 （2)
0
Ri-C— R4 (2)
[式中、 R1は前記の意味を示し、 R4は水酸基、 炭素数 1〜 3のアルコキシ基、 式 - CH2CH (OY) — CH2 (OZ) で表される基 (ここで Y及び Zは、 各々互い に独立に、 水素原子又は少なくとも 1個のヒドロキシル基により置換されていて もよい、 炭素数 6〜22の直鎖又は分岐鎖ァシル基を示す） 、 又はハロゲン原子 を示す。 ]
で表される高級脂肪酸又はその誘導体 （以下、 脂肪酸成分 （2) という） と、 一 般式 （3)
¾N— RLO— R2 (3) (式中、 R 2及び R 3は前記と同じ意味を示す。 ）
で表されるアルコキシァミン (以下ァミン ( 3 ) という） とを反応させることに より製造することが出来る。
化合物 （1 ) の製造に用いられる、 脂肪酸成分 （2 ) としては、 例えばカプリ ル酸、 力プリン酸、 ラウリン酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 ォレイン酸、 リシノール酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、 イソステアリン酸 等の脂肪酸； これら脂肪酸アルキルエステル、 例えばメチルエステル、 ェチルェ ステル等； これら脂肪酸のグリセライド、 例えばヤシ油、 パーム油、 パーム核油 等の天然油脂及びこれらの混合物； これら脂肪酸の塩素、 臭素等のハロゲン化物 などが挙げられる。 これらの脂肪酸成分 （2 ) の中では、 脂肪酸、 脂肪酸アルキ ルエステル、脂肪酸グリセライドが、 無機塩の生成が伴わないので特に好ましい。 ァミン ( 3 ) としては、 3—メトキシプロピルアミン、 3—ェトキシプロピル ァミン、 3—ィソプロピルォキシプロピルァミン、 3—プロピルォキシプロピル ァミン、 3 - ( 2—ェチルへキシルォキシ） 一プロピルァミン、 2—メトキシィ ソプロピルアミン等が挙げられる。
脂肪酸成分 （2 ) とァミン （3 ) との反応は、 一般に知られた反応条件で行う ことができ、 アルコラ一卜等を用いた触媒下、 或いは無触媒下でも進行する。 例えば、 脂肪酸アルキルエステル及びヤシ油やパ一ム核油とアミン （3 ) との 反応温度は、 ソジゥムメチラ一卜を触媒に用いた場合は、 5 0〜 1 3 0 :の温度 範囲で反応は進行し、 触媒を用いずに反応させた場合は、 1 3 0〜2 2 0 °Cの反 応温度で反応は進行する。 また脂肪酸を原料とした場合は、 1 2 0〜2 2 0 °Cの 反応温度で反応が進行する。 また脂肪酸ハロゲン化物とァミン （3) の反応も公知の方法によって行うこと ができる。 例えば、 脂肪酸クロライドとァミン （3) の反応は、 反応温度一 2 0 〜50°C、 有機溶媒共存下の水溶液系、 もしくは水溶液系にアミン （3) を仕込 み、 脂肪酸クロライドとアルカリを同時に滴下しながら、 系内 pHを 7〜 1 2に コントロールすることにより、 反応は進行する。 この塲合の有機溶媒は、 ァセ卜 ン、 ィソプロピルアルコール、 ジェチルェ一テル等が挙げられる。 アルカリとし ては、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸水素ナトリウ ム等が挙げられる。
脂肪酸成分 （2) に対するァミン （3) の仕込みモル比は、 反応性及び経済的 観点から、 脂肪酸成分 （2) が油脂以外の場合には、 （2) ： (3) = 1 ·· 1〜 1 : 1. 3の範囲が好ましく、 1 ： 1〜1 ： 1. 1が更に好ましい。 また、 脂肪 酸成分 （2) が油脂の場合には、 （2) : (3) = 1 : 3. 0〜； L : 3. 9の範 囲が好ましく、 1 : 3. 0〜 1 ： 3. 3が更に好ましい。
反応終了後に得られた化合物 （1) は、 実際の使用に差し支えの無い範囲で、 未反応物や副生成物を含んでいてもよい。
本発明の化合物 （ 1) は、 界面活性剤との配合により、 配合組成物の粘度を上 昇させることができ、 これらの増粘剤として有用である。 また、 起泡性を改善す る効果も有する。
界面活性剤としては、 ァニオン界面活性剤、 両性界面活性剤、 カチオン界面活 性剤、 ノニオン界面活性剤、 半極性界面活性剤 （アルキルジメチルァミンォキサ イド等） 等が挙げられ、 特にァニオン界面活性剤系での増粘作用が顕著である。 本発明に用いられるァニオン界面活性剤としては、 例えば、 アルキル硫酸エス ン酸塩、 アルキル脂肪酸塩、 アルキルフォスフエ一ト塩、 ァシル化アミノ酸塩、 アルキルアミドエ一テル硫酸塩等が挙げられる。 これらのァニオン界面活性剤の アルキル基としては炭素数 5〜 3 0、 特に 8〜 1 8のものが好ましく、 ァシル基 としては炭素数 6〜3 1、 特に 7〜 1 7のものが好ましい。 また塩としては、 ァ ルカリ金属塩、 アンモニゥム塩、 総炭素数 1〜2 2のアルキル若しくはアルケニ ルァミン塩、 総炭素数 1〜 2 2のアルカノールァミン塩、 塩基性アミノ酸塩等が 挙げられ、 好ましくはアルカリ金属塩、 特に好ましくはナトリウム塩、 カリウム 塩である。
化合物 （1 ) 及び界面活性剤を含有する本発明の界面活性剤組成物において、 化合物 （1 ) の含有量は、 0 . 1〜5 0重量％が好ましく、 0 . 5〜2 0重量％ が更に好ましい。 また、 界面活性剤の含有量は 0 . 5〜 9 0重量％が好ましく、 1〜5 0重量％が更に好ましい。
本発明の化合物 （1 ) は、 洗浄剤や化粧料等に配合することができ、 これらに 配合する場合の化合物 （1 ) の配合割合は、 特に制限されないが、 洗浄剤や化粧 料中 0 . 1〜5 0重量％が好ましく、 0 . 5〜2 0重量％が特に好ましい。 また 洗浄剤の用途に応じて、 化合物 （1 ) と各種界面活性剤との 2成分系、 あるいは 各種界面活性剤を組み合わせた中に化合物 （1 ) を添加しても差し支えない。 図面の簡単な説明
図 1は合成例 1で得られた脂肪酸アミドエーテル型化合物の赤外線吸収スぺク トルである。 図 2は合成例 7で得られた脂肪酸アミドエーテル型化合物の赤外 線吸収スぺクトルである。 実施例 合成例において、 鹼化価 （SV) 及びトータルアミン価は以下の方法により測 定した。 <鹼化価 > 既知量の試料に、 既知量の 0. 5規定 K〇H (試料に対して 50〜60 %過剰 になるよう添加） を添加し、 0. 2規定 HC 1で自動電位差滴定装置 （京都電子 社製 AT— 3 1 0 J ) により滴定し、 下記式により鹼化価 （SV) を求めた。
11. 22XO. 2規定 HCIファクタ一 X滴定量 (cc) *
SV= ——
試 料 （g)
* ： 1段目変曲点から 2段目変曲点までに要した 0. 2規定 HC 1滴定量 <トータルアミン価〉 既知量の試料を BCG (プロモクレゾ一ルグリーン） 指示薬を添加したェタノ ール溶液に入れ、 0. 2規定の HC 1エタノール滴定液を用いて、 緑色から黄色 に変化するまで滴定し、 下記式によりトータルアミン価を求めた。
L ^,, 一 ¾ 一 1 1 · 22X0. 2規定 HCIファクタ一 X滴定量 ）
I タルァ ン価 =
試 * (g)
合成例 1 (ヤシ脂肪酸アミドプロピル メチルエーテルの合成） 温度計、 攪拌機、 窒素吹き込み管、 還流冷却器を備えた 1リットル容の反応容 器中に、 ヤシ油 2 1 7 g (Mw 6 57. 5、 0. 3 3モル） と 3—メトキシプロ ピルアミン 9 7 g (Mw 8 9 . 1、 1 . 0 9モル） を仕込み、 窒素を吹き込みな がら、 9 5 °C迄昇温し、 2 8 %ソジゥムメチラ一ト 5 gを添加し、 その後、 3時 間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィーで、 残存のヤシ油が 3 %未 満になったことにより確認し、 過剰のアミンは減圧にして留去した。
得られたヤシ脂肪酸アミドプロピル メチルエーテルの S V (鹼化価） は 5 . 7、 トータルアミン価は 6 . 0であり、 また、 図 1に示すような赤外線吸収スぺ クトルが得られた。
合成例 2 (ラウリン酸アミドプロピル メチルエーテルの合成）
合成例 1と同様の反応容器中にラウリン酸メチルエステル 2 1 4 g (Mw 2 1 4、 1モル) と 3 —メトキシプロピルアミン 9 8 g ( 1 . 1モル) を仕込み、 窒 素を吹き込みながら、 9 5 T:迄昇温し、 2 8 %ソジゥムメチラ一卜 5 gを添加し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィーで、 残存のラ ゥリン酸メチルエステルが 3 %未満になったことにより確認し、 過剰のアミンは 減圧にして留去した。
合成例 3 (パ一ム核脂肪酸アミドプロピル メチルエーテルの合成）
合成例 1と同様の反応容器中に、 パーム核油 2 2 6 . 4 g (Mw 6 8 6 . 0、 0 . 3 3モル) と 3 —メトキシプロピルアミン 9 7 g ( 1 . 0 9モル) を仕込み、 窒素を吹き込みながら、 9 5 °C迄昇温し、 2 8 %ソジゥムメチラート 5 gを添加 し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィーで、 残存 のパ一ム核油が 3 %未満になったことにより確認し、 過剰のアミンは減圧にして 留去した。 合成例 4 (ラウリン酸アミドプロピル ェチルエーテルの合成）
合成例 1と同様の反応容器中に、 ラウリン酸メチルエステル 2 1 g ( 1モル） と 3—エトキシプロピルアミン 1 1 3. 5 g (Mw 1 0 3. 2、 1. 1モル） を 仕込み、 窒素を吹き込みながら、 9 5で迄昇温し、 2 8 %ソジゥムメチラート 5 gを添加し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィー で、 残存のラウリン酸メチルエステルが 3 %未満になったことにより確認し、 過 剰のアミンは減圧にして留去した。
合成例 5 (ラウリン酸アミドプロピル 2—ェチルへキシルェ一テルの合成） 合成例 1と同様の反応容器中にラウリン酸メチルエステル 2 1 4 g ( 1モル） と 3— (2—ェチルへキシルォキシ） プロピルアミン 2 0 6 g (Mw 1 8 7. 3、 1. 1モル） を仕込み、 窒素を吹き込みながら、 9 5 °C迄昇温し、 2 8 %ソジゥ ムメチラート 5 gを添加し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロ マ卜グラフィ一で、 残存のラウリン酸メチルエステルが 3 %未満になったことに より確認し、 過剰のアミンは減圧にして留去した。
合成例 6 (ヤシ脂肪酸アミドプロピル イソプロピルエーテルの合成） 合成例 1と同様の反応容器中に、 ヤシ油 2 1 7 g (0. 3 3モル） と 3—イソ プロピルォキシプロピルアミン 1 2 7. 5 g (Mw 1 1 7. 1、 1. 0 9モル） を仕込み、 窒素を吹き込みながら、 9 5 迄昇温し、 2 8 %ソジゥムメチラート 5 gを添加し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィ —により、 残存のヤシ油が 3 %未満になったことを確認して、 過剰のアミンを減 圧にして留去した。
合成例 7 (ラウリン酸アミドイソプロピル メチルエーテルの合成） 合成例 1と同様の反応容器中に、 ラウリン酸 2 0 0 g ( 1モル） と 2—メトキ シイソプロピルアミン 9 8 g (Mw 8 9 . 1、 1 . 1モル） を仕込み、 窒素を吹 き込みながら、 1 6 5 °Cに 2時間かけて昇温した。 その後、 2時間熟成した後に、 2—メトキシイソプロピルアミン 3 0 gを 3 0分かけて滴下し、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィーにより、 残存のラウリン酸が 3 %未満に なったことを確認して、 過剰のアミンを減圧にして留去した。
得られたラウリン酸アミドイソプロピル メチルエーテルの S V (鹼化価） は 8 . 0、 トータルアミン価は 4 . 0であり、 また、 図 2に示すような赤外線吸収 スぺクトルが得られた。
合成例 8 (パーム核脂肪酸アミドプロピル イソプロピルエーテルの合成） 合成例 1と同様の反応容器中に、 パーム核油 2 2 6 . 4 g ( 0 . 3 3モル） と 3 一イソプロピルォキシプロピルアミン 9 7 g ( 1 . 0 9モル) を仕込み、 窒素 を吹き込みながら、 9 5 °C迄昇温し、 2 8 %ソジゥムメチラート 5 を添加し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィーにより、 残存 のパーム核油が 3 %未満になったことを確認して、 過剰のアミンを減圧にして留 去した。
合成例 9 (ラウリン酸アミドプロピル イソプロピルエーテルの合成） 合成例 1と同様の反応容器中に、 ラウリン酸メチルエスエル 2 1 4 g ( 1モル） と 3 _イソプロピルォキシプロピルアミン 1 2 9 g ( 1 . 1 0モル) を仕込み、 窒素を吹き込みながら、 9 5 迄昇温し、 2 8 %ソジゥムメチラート 5 gを添加 し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィーにより、 残存のラウリン酸メチルエステルが 3 %未満になったことを確認して、 過剰のァ ミンを減圧にして留去した。
合成例 1 0 (ヤシ脂肪酸アミドプロピル プロピルエーテルの合成）
合成例 1と同様の反応容器中に、 ヤシ油 2 1 7 g (0. 33モル） と 3—プロ ピルォキシプロピルァミン 1 27. 5 g (Mw 1 1 7. 1、 1. 0 9モル） を仕 込み、 窒素を吹き込みながら、 9 5°C迄昇温し、 28 %ソジゥムメチラ一ト 5 g を添加し、 その後、 3時間保持した。 反応の終了は、 ガスクロマトグラフィーに より、 残存のヤシ油が 3 %未満になったことを確認して、 過剰のアミンを減圧に して留去した。
なお、 合成例 2〜 1 0においては、 合成例 1と同様の鹼化価及びトータルアミ ン価の測定、 並びに赤外線吸収スペクトルから、 それぞれ標記化合物であること を確認した。
実施例 1
合成例 1〜 1 0で得られた脂肪酸ァミドエーテル型化合物及び表 1に示す比較 化合物から選ばれた増粘剤を、 ポリオキシエチレン （平均 EO付加モル数 = 2) ラウリルエーテル硫酸ナトリウムに、表 1に示す濃度で配合した水溶液について、 以下の条件で粘度を測定した。 また、 各増粘剤について、 毛管加熱法により融点 を測定した。 結果を表 1に示す。
ぐ粘度測定条件〉
増粘剤と界面活性剤の合計濃度： 20重量％
測定 pH : 7. 0
測定温度： 25
粘度計： B型粘度計
Figure imgf000016_0001
* :水溶液中の増粘剤の濃度
実施例 2 (界面活性能の評価）
菜種油 0 . 5 g及び合成例 1〜 1 0で得られた脂肪酸アミドエーテル型化合物 0 . 1 gをイオン交換水 5 0 gが入ったピーカーに入れ、 ハンドミキサーで 1分 間攪拌した後に、 1 0分間静置し、 菜種油の乳化状態を目視で観察し、 下記基準 で評価した。
<評価基準 >
X ：分離、 〇： 白濁分散 表 2
Figure imgf000017_0001
表 2から合成例で得られたいずれの化合物も界面活性能を有することが確かめ られた。

Claims

請求の範囲
1. 一般式 （1) で表される脂肪酸アミドエ一テル型化合物からなる増粘剤。
0 H
R— C— N— R— 0一 R2 (1)
(式中、 R1は、 少なくとも 1個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、 炭素数 5〜2 1の直鎖又は分岐鎖アルキル基あるいはアルケニル基、 R2は炭素数 1〜1 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基、 R3は炭素数 2〜 1 2のアルキレン基を示 す。 ）
2. 一般式 （1一 1) で表される脂肪酸アミドエーテル型化合物からなる増粘 剤。
O H
R— C— N - CH2CH2CH2— 0— R2 (1-1)
(式中、 R1及び R2は前記と同じ意味を示す。 ）
3. 一般式 （1— 2) で表される脂肪酸アミドエーテル型化合物からなる増粘 剤
O H
R ,— C II— N I- CHCH2-0— R 2 2 (1-2)
Figure imgf000019_0001
(式中、 R1及び R2は前記と同じ意味を示す。 ）
4. 請求項 1〜3のいずれか記載の増粘剤と、 少なくとも 1種の界面活性剤を 含有する界面活性剤組成物。
5. 界面活性剤が、 ァニオン界面活性剤である請求項 4記載の界面活性剤組成 物。
6. 一般式 （1) で表される脂肪酸アミドエーテル型化合物を増粘剤として用 いる用途。
Figure imgf000019_0002
(式中、 R1は、 少なくとも 1個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、 炭素数 5〜2 1の直鎖又は分岐鎖アルキル基あるいはアルケニル基、 R2は炭素数 1〜1 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基、 R3は炭素数 2〜1 2のアルキレン基を示 す。 ）
7. 一般式 （1 ) で表される脂肪酸アミドエーテル型化合物と界面活性剤とを 混合して界面活性剤を増粘する方法。
0 H
R— C—N— R— 0一 R2 (1)
(式中、 R1は、 少なくとも 1個のヒドロキシル基により置換されて。いてもよ'い、 炭素数 5〜21の直鎖又は分岐鎖アルキル基あるいはアルケニル基、 R2は炭素数 1〜1 2の直鎖又は分岐鎖アルキル基、 R ま炭素数 2〜 1 2のアルキレン基を示 す。 ）
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