WO2003011235A1 - Produit cosmetique - Google Patents

Description

明 細 書 化粧料 技術分野

この発明は、 金属膜を備え、 キラキラ と輝く外観を呈する粉体を含有 するメ イ クア ッ プ用の化粧料に関する。 背景技術

メ イ ク アッ プ用の化粧料は、 爪、 目元も し く は唇に塗布する こ と によ り 、 その部分に色彩を付与し、 ま た質感を変える化粧料である。 近年で は、 キラ キラ と辉く 質感が好まれる傾向にあ り 、 ラ メ剤を含有する化粧 料の需要が増大している。 基材に金属を被覆した粉体、 と く に雲母ゃガ ラス フ レーク な ど微小な板状の基材に金属を被覆した粉体は、 き ら き ら と した高い金属光沢を呈し、 化粧品に配合された場合、 ラ メ剤 と してそ の効果が著し く 発揮される。 特開昭 6 2 — 1 0 8 8 0 5号公報には、 雲 母表面に化学めつ き法で金、 白金、 パラ ジウ ム または銀な どを被覆した 貴金属含有顔料を配合した化粧料が記述されている。 特開平 1 一 2 0 8 3 2 4号公報には、 雲母、 タルク、 ガラス フ レーク またはアルミ フ レー ク な どの無機質粉体表面に、 銀塩化物を加水分解して酸化銀および ま たは水酸化銀を沈着させ、 その後熱処.理して銀系物質被膜無機粉体を作 製する こ と、 な らぴにこの粉体がメ イ クア ツ プ効果の優れた化粧料用顔 料である こ とが述べられている。 さ ら に、 特開 2 0 0 1 一 8 9 3 2 4公 報には、 銀、 ニ ッ ケル、 ク ロム またはモリ ブデンなどの金属膜を備えた ガラス粒子を含む化粧品組成物が提示されている。

しかしながら、 これらの金属膜を備えた粉体 （顔料） は、 最表面が金 属であるため、 化粧料に配合された場合、 金属イ オンの溶出や触媒的な 機能の発現によ り 、 化粧料中の有機成分を変色 · 変質させるな どの問題 があった。 また、 金属イ オンは金属アルルギーを引き起こす原因であ り 、 白金や金な どの貴金属はイ オ ン化し難いと はいえ化粧料など直接人肌に 触れる用途においては、 金属が僅かに溶出 しただけであって も金属ァ レ ルギーを引き起こすおそれがある と報告されている。 さ らに、 基材表面 を銀でめっ き した場合、 銀は微小粒子の形態で付着するため、 めっ き層 の表面には僅かながら に凹凸が形成される。 この僅かな表面凹凸が、 粉 体を化粧料に配合したと き に、 その肌上も し く は爪上での 「のび」 また は 「感触」 に悪影響を与える こ とがあった。 発明の開示

この発明は、 以上のよ う な問題点に着目 してなされたものである。 そ の目的とする と ころは、 金属膜特有の光輝性を呈しつつも金属イ オ ンが 溶出 し難い粉体を含有する こ と によ り 、 変色や変質を起こ し難く 、 かつ、 金属ア レルギーを引き起こ し難く 、 かつ、 肌上も し く は爪上でののびお よ び感触に優れる化粧料を提供する こ と にある。

上記目的を達成するために、 本発明の態様によれば、 基材上に金属膜 およぴ金属酸化物膜を この順番で備える粉体を含有する化粧料が提供さ れる。

本発明の態様において、 上記粉体は、 金属膜が銀、 金、 白金、 パラジ ゥム、 ニッケル、 銅、 ク ロム、 モリ ブデン、 スズ、 マグネシウム、 アル ミ ニゥムおよびハステロイ からなる群よ り 選ばれた少な く と も 1種を主 成分とする ものである こ とが好ま しい。

また、 本発明の態様において、 上記粉体は、 基材が平均厚さ 0 . 5 〜 8 . 、 平均粒径 5 〜 ； L , 0 0 0 〃 mのガラスフ レークである こ と が好ま しい。

ま た、 本発明の態様において、 上記粉体は、 金属酸化物膜がシリ カ、 アルミ ナ、 ジルコニァ、 酸化亜鉛およ び酸化セリ ゥムからなる群よ り選 ばれた少な く と も 1種を主成分とする も のである こ とが好ま しい。

また、 本発明の態様において、 上記粉体は、 金属酸化物膜がその膜の 成形前の重量を基準と して 0 . 1 〜 3 0重量％付着したものである こ と が好ま しい。 発明を実施するための最良の形態

以下、 この発明の実施の形態について詳細に説明する。 なお、 以下の 実施形態に限定する趣旨ではない。

この発明は、 基材上に形成された金属膜を さ らに金属酸化物膜で覆つ た粉体を配合する こ と によ り 、 キラキラ と した高い光輝性を呈しつつ、 金属イ オ ンの溶出を防止して変色や変質または金属ア レルギーの発生を 防ぐ化粧料に係る ものである。

金属膜は独特の金属光沢を呈する こ とから、 粉状基材上に金属膜を設 けた ものは、 光輝性顔料と して利用でき る。 しカゝし、 上述の金属ィ ォン 溶出の問題を解決しなければ、 人肌に直接塗布する化粧料の材料と して 好ま しい と は言えない。 そこで、 金属膜上にさ ら に金属酸化物膜を設け る こ と によ り、 金属膜の金属光沢を劣化させる こ とな く 、 金属イ オ ンの 溶出を防止する。

金属酸化物膜は、 金属膜よ り も外側に存在すれば、 上記機能を発揮す る こ とができ る。 そのため、 金属膜と金属酸化物膜はこの順番で成形さ れる必要があるが、 これらの間に中間膜を設けた り、 金属膜と基材の間 に下地膜を設けた り 、 金属膜と金属酸化物膜を複数回積層 しても よい。 また、 金属酸化物膜が銀のめっ き層を覆えば、 めっ き層の表面凹 r¾が 金属酸化物膜で均されるため、 粉体の表面平滑性が高 く なる。 これによ り粉体の付着または凝集を防止するこ とができ、 その結果この粉体を含 有する化粧料は、 肌上または爪上での感触が良く なつた り、 伸びが良く なった りする。

基材は、 粉状体であれば、 その種類や大き さ を と く に限定される もの ではない。 たと えば、 雲母、 タ ルク、 'カ オ リ ン、 アルミ フ レー ク、 硫酸 バリ ウム、 シリ カ フ レーク、 アルミ ナフ レーク またはォキシ塩化ビスマ スなど、 市販されている公知の粉状体を使用する こ とができ る。 と く に、 平均厚さ 0 . 5 〜 8 . 0 111、 平均粒径 5 〜 1 , 0 0 0 / mのガラス フ レークが好適である。 ガラス フ レーク は、 表面平滑性が高いため金属光 沢が強 く 、 また薄片状であるため肌上での密着性や伸びがよいなど、 化 粧料の材料と して好ま しい特性を備える。 さ らに、 上記の厚さであれば、 化粧料の配合、 混練時などに必要な強度を確保でき る こ とから、 粒径が 小さ く な り 過ぎる こ とがない。 ま た、 上記の粒径であれば、 その表面平 滑性と相ま つて化粧料中で十分に流動でき る こ とから、 肌への付着性と 密着性に優れる。 なお、 化粧部分に質感が必要な場合は、 粒径の大きめ のも のが、 一方カバー力が必要な場合は、 小さめのものが好適である。 目的に応じて、 粒径の異なる ものを混合して使用 しても よい。 したがつ て'、 上記厚さおよび粒径のガラス フ レーク を用いれば、 化粧料の重ね塗 り を しな く ても十分な光輝性が得られる。

金属膜は、 その種類を と く に限定される も のではないが、 銀、 金、 白 金、 ノ、'ラ ジウム、 ニッ ケル、 銅、 クロム、 モリ ブデン、 スズ、 マグネシ ゥム、 アルミ ニウムおよぴハステロイ からなる群よ り選ばれた少な く と も 1 種を主成分とする ものである こ とが好ま しい。 これらの中でも 、 と く に貴金属すなわち銀、 金、 白金またはパラ ジウムが光輝性の点で、 ま たニッ ケルが光輝性と色のバリ エ一シ ョ ン との点で優れている。 この よ う な金属膜を備える粉状基材と しては、 た と えば銀を主成分と する膜を備えるメ タ シ ャイ ン P S シリ ーズ （日本板硝子社製 メ タ シャ ィ ン RCFSX-5480PS、 同- 5230PS、 同- 5150PS、 同- 5090PS02、 同- 5030PS、 EFSX-2040PS , 同- 2025PS または同- 2015PS など） 、 金を主成分とする 膜を備えるメ タ シ ャ イ ン G G シリ ーズ （日本板硝子社製 メ タ シ ャ イ ン RCFSX-5150GG な ど） 、 ニ ッ ケルを主成分とする膜を備える メ タ シャ イ ン N S シリ ーズまたは N B シリ ーズ （日本板硝子社製 メ タ シャ イ ン RCFSX-5480NS、同- 5230NS、同- 5150NS、同- 5090NS な t\ RCFSX-5150NB または同- 5090NB など） 、 あるいはハステロィ を主成分とする膜を備え る ク リ ス タ ルス タ ー（東洋アル ミ ニウ ム社製 ク リ ス タ ルス タ ー GF2525 な ど） が挙げられる。

金属酸化物膜は、 シリ カ、 アルミ ナ、 ジルコニァ、 酸化亜鉛または酸 化セ リ ウ ムからなる群よ り選ばれた少な く と も 1 種を主成分とする も の である こ とが好ま しい。 この膜は、 単一膜でも よいし、 多層構造膜でも よい。 ま た、 前記原料を混合し 2種以上の金属酸化物の複合体を主成分 とする場合は、 金属膜との付着力、 あるいは化粧料中の他の材料とのな じみの改善または屈折率を合わせる 目的で、 金属酸化物の'組み合わせを 適宜選択する こ とができ る。 金属酸化物膜は、 数 m以下の厚さではい ずれも透明で、 かつ、 化学的安定性が高いため、 金属膜の金属光沢を損 なう こ と な く 、 金属イ オ ンの溶出を抑制でき る。

金属酸化物膜は、 その膜の形成前の粉状体重量 （基材および金属膜、 場合によ り 中間膜や下地膜な ども含む）を基準と して ひ . 1〜 3 0重量％ の範囲で付着する こ とが好ま しい。 この付着率が 0 . 1 重量⁰ /₀未満の場 合は、金属ィ ォンの溶出防止機能が不十分にな り 易い。一方、 3 0重量⁰ /₀ を越える と、 金属酸化物膜にクラ ッ クが入り剥がれ易 く なる。 また、 使 用する原科が嵩み、 コス ト高になる。 なお、 金属酸化物膜の厚さ を適宜 調整する こ とで反射光の干渉によ り外観を変化させる こ とができ、 金属 膜の金属光沢に微妙な色の変化を与える こ とができ る。

金属膜およぴ金属酸化物膜の成形方法と しては、 と く に限定される も のではな く 、 金属塩から酸化物を粉体表面に析出させる方法、 ゾルゲル 法、 C V D法または L P D法など粉状体に薄膜成形する公知の方法を用 いる こ とができ る。 た と えば、 シリ カ膜の形成法と して、 以下の方法が 挙げられる。 特公昭 4 6 - 9 5 5 5号公報に示されたよ う に、 ケィ酸ナ ト リ ウム （水ガラス） をアルカ リ環境下で粉状体スラ リ ーに添加し、 粉 状体表面にシリ カ を析出させる方法 （金属塩法） 、 特公昭 4 8 — 3 2 4 1 5号公報ゃ特開平 3 — 5 4 1 2 6号公報に示されたよ う に、 粉状体と テ ト ラ アルコキシシラ ン との混合物を塩基性溶液中またはアルカ リ性溶 液中に投入し、 テ ト ラ アルコキシシラ ンの加水分解によ り粉状体表面に シリ カ膜を成形する方法 （ゾルゲル法） 、 特開平 3 — 0 6 6 7 6 4号公 報に示されたよ う に、 ケィ フ ッ化水素酸溶液中に粉状体を懸濁させ、 ホ ゥ酸ゃアルミ ニウムを添加した り 温度を上昇させた り して平衡をずら し 粉状体にシリ カ膜を成形する方法 （ L P D法） な どである。 その他のァ ルミ ナ、 ジルコニァ、 酸化亜鉛または酸化セ リ ウムなどの金属酸化物膜 の成形についても、 同様の方法を用いる こ とができ る。

化粧料は、 従来から ラメ剤すなわち光辉性顔料を含有する も のであれ ば、 その種類を と く に限定されない。 たと えば、 ネイ ルカ ラーまたはネ ィ ルコー ト な どの爪化粧料、 アイ シャ ドウ、 アイ ラ イ ナー、 マスカ ラ ま たは眉墨などの眉目化粧科、 フ ア ンデ一シ ヨ ン、 頰紅、 フヱースカ ラー、 口紅、 リ ッ プグロス、 アイ ライ ナーペンシルまたはリ ッ プライ ナーペン シルなどのペンシル状のメ イ ク ア ッ プ化粧料、 あるいは水や溶剤にラ メ 剤を沈降させた状態で配合し使用時に適度に振り 混ぜて使用する よ う な 沈降タ イ ブのメ イ ク ア ツ プ化粧料などが挙げられる。 化粧料中の粉体の含有率は、 0 . 1 〜 1 0 0重量％ (以下、 単に 「％」 とする） である必要がある。 化粧料の剤形によ って顔科の含有率は一般 に決ま っ ているが、 従前の含有率に限定される も のではない。 以下、 各 剤形における粉体の好ま しい含有率を列挙する。 ネイ ルカ ラーなどの爪 化粧料では、 0 . 1 〜 5 0 %、 さ らには 3 〜 4 0 %が好ま しい。 0 . 1 % 未満では、 粉体の光輝性顔料と しての機能が不十分とな り易 く 、 一方 5 0 %を越える と、 化粧料の塗布性が悪く なる場合がある。 粉末をプレス などによ り乾式充填または揮発性溶剤を使用 して湿式充填した後に乾燥 させるアイ シャ ドウ、 あるいは頰紅な どの固形粉末化粧料の場合は、 5 〜 8 0 %が好ま し く 、 1 0 〜 6 0 %がさ らに好ま しい。 この範囲であれ ば、 粉体の光輝性が発揮され易 く 、 しかも使用感が良好である。 ルース ノヽ。ウ ダ一 と して使用する アイ シャ ドウ、 フェース カラーなどの粉末状化 粧料の場合は、 使用時に肌上に存在する人脂と混ざるため、 1 0 0 %で も よい。 口紅や油性アイ シャ ドウなどの油性固形化粧料の場合は、 1 〜 6 0 %が好ま し く 、 3 〜 5 0 %がさ ら に好ま しい。 1 %未満では光輝性 が不十分とな り易 く 、 一方 6 0 %を越える と高温下での流動性が悪 く な り 、 成型性の点で好ま し く ない。 水相と油相を活性剤で乳化して得られ る乳化型メ イ ク ア ッ プ化粧料の場合は、 1 〜 5 0 %が好ま し く 、 3 〜 4 0 %がさ らに好ま しい。 1 %未満では光輝性が不十分にな り易 く 、 一方 5 0 %を越える と乳化が不安定にな り易い。 水に水溶性樹脂、 水性樹脂 エマルシ ョ ン も し く は増粘剤などを配合してなる水性マスカラ または水 性ジヱルなどの水系メ イ ク ア ッ プ化粧料の場合は、 0 . 1 〜 6 0 %が好 ま し く 、 1 〜 4 0 %がさ ら に好ま しい。 0 . 1 %未満では光輝性が不足 し易 く 、 一方 6 0 %を越える と使用上好ま し く ない。

この発明の粉体は、 化粧料の目的に応じて適宜疎水化処理を行っても よい。 疎水化処理の方法と しては、 メ チルハイ ドロジエ ンポリ シロキサ ン、 高粘度シ リ コ ー ンオイ ルま たはシ リ コー ン樹脂な どのシ リ コ ー ン化 合物によ る処理、 ァニオ ン活性剤またはカチオ ン活性剤などの界面活性 剤に よ る処理、 ナイ ロ ン、 ポリ メ チルメ タ タ リ レー ト 、 ポリ エチ レ ン、 フ ッ素樹脂またはポリ ア ミ ノ酸な どの高分子化合物によ る処理、 あるい はパー フ ルォロ基含有化合物、 レシチ ン、 コ ラ ーゲン、 金属石鹼、 親油 性ヮ ッ ク ス、 多価アルコ ール部分エス テルま たは完全エステルなどによ る処理な どの方法、 さ らにはこれらの複合処理が挙げられる。 ただし、 一般に粉状体の疎水化処理に適用でき る方法であればよ く 、 前記方法に 限定される も のではない。

化粧料には、 通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配 合する こ とができ る。 他の成分と しては、 無機粉末、 有機粉末、 顔料、 色素、 油性成分、 有機溶剤、 樹脂または可塑剤な どが挙げられる。

たと えば、 無機粉末と しては、 タルク、 カ オ リ ン、 セ リサイ ト、 白雲 母、 金雲母、 紅雲母、 黒雲母、 リ チア雲母、 バー ミ キユラィ ト、 炭酸マ グネシゥ ム、 炭酸カ ルシウ ム、 ケイ ソ ゥ土、 ケィ 酸マグネシウ ム、 ケィ 酸カ ルシ ウム、 ケィ酸アル ミ ニウ ム、 ケィ酸バリ ウム、 硫酸バリ ウム、 ケィ酸ス ト ロ ンチウム、 タ ングス テ ン酸金属塩、 シ リ カ、 ヒ ドロキ シァ ノ タ イ ト 、 ゼォラ イ ト、 窒化ホウ素またはセラ ミ ッ クスパウ ダーな どが 挙げられる。

有機粉末と しては、 ナイ ロ ンノ、"ウ ダ一、 ポ リ エチ レンパウ ダー、 ポリ スチ レンノ ウ ダ一、 ベンゾグァナ ミ ンノ、'ウ ダ一、 ポリ 四フ ツイ匕エチ レン ノ、。ウ ダ一、 ジスチ レンベンゼンポリ マーパウ ダー、 ェポキシノ、。ウ ダ一ま たはァク リ ルパウ ダ一な どが挙げられる。

顔料と しては、 微結晶性セルロ ース、 酸化チタ ンまたは酸化亜鉛など の無機白色顔料、 酸化鉄 （ベンガラ） またはチタ ン酸鉄などの無機赤色 系顔料、 ァ酸化鉄などの無機褐色系顔料、 黄酸化鉄または黄土などの無 機黄色系顔料、黒酸化鉄またはカーボンブラ ッ クなどの無機黒色系顔料、 マンゴバィ ォ レ ツ ト またはコバル トバイ オ レ ツ ト な どの無機紫色系顔料. 酸化ク ロム、 水酸化ク ロム またはチタ ン酸コバル ト な どの無機緑色系顔 料、 群青または紺青な どの無機青色系顔料、 酸化チタ ン被覆雲母、 酸化 チタ ン被覆ォキシ塩化ビスマス、 ォキシ塩化ビスマス、 酸化チタ ン被覆 タルク、 魚鱗箔または着色酸化チタ ン被覆雲母などのパール顔料、 ある いはアルミ ニウムバウ ダーまたは力 ッパーパウダ一などの金属粉末顔料 な どが挙げられる。

色素と しては、 赤色 201 号、 赤色 202号、 赤色 204号、 赤色 205号、 赤色 220号、 赤色 226号、 赤色 228号、 赤色 405号、 橙色 203号、 橙色 204号、 黄色 205号、 黄色 401 号及び青色 404 号等の有機顔料、 赤色 3 号、 赤色 104号、 赤色 106号、 赤色 227号、 赤色 230号、 赤色 401号、 赤色 505号、 橙色 205号、 黄色 4号、 黄色 5 号、 黄色 202号、 黄色 203 号、 緑色 3 号も し く は青色 1 号のジルコニウム、 バリ ウムまたはアルミ ニ ゥム レ一キな どの有機顔料、 あるいはク ロ ロ フ ィ ルまたは /? -カ ロチ ンなどの天然色素などが挙げられる。

油性成分と しては、 スク ヮ ラ ン、 流動パラ フ ィ ン、 ワセリ ン、 マイ ク 口 ク リ ス タ リ ンワ ッ クス、 オケゾライ ト、 セ レシン、 ミ リスチン酸、 ノヽ。 ルミ チン酸、 ステア リ ン酸、 ォ レイ ン酸、 イ ソステア リ ン酸、 セチルァ ルコール、 へキサデシルアルコール、 ォ レイ ルアルコール、 2-ェチルへ キサン酸セチル、 パル ミ チン酸- 2-ェチルへキシル、 ミ リ スチン酸- 2-ォ ク チル ドデシル、 ジ -2-ェチルへキサ ン酸ネオペンチルグリ コ ール、 ト リ -2-ェチルへキサン酸グリ セロール、ォ レイ ン酸- 2-ォクチル ドデシル、 ミ リ スチン酸イ ソプロ ピル、 ト リ イ ソステア リ ン酸グリ セロール、 ト リ ヤシ油脂肪酸グリ セロール、 ォ リ ーブ油、 ァボガ ド油、 ミ ツ ロ ウ、 ミ リ スチン酸ミ リ スチル、 ミ ンク油も し く はラ ノ リ ンなどの各種炭化水素、 シリ コ一 ン油、 高級脂肪酸、 油脂類のエステル類、 高級アルコールまた はロ ウなどが挙げられる。

有機溶剤 と しては、 アセ ト ン、 トルエン、 酢酸ブチルまたは酢酸エス テルなどが、 樹脂と しては、 アルキ ド樹脂または尿素樹脂などが、 可塑 剤と しては、 カ ンフ ァ またはクェン酸ァセチル ト リ プチルなどが挙げら れる。

さ ら に、 紫タ' I·線吸収剤、 酸化防止剤、 防腐剤、 界面活性剤、 保湿剤、 香料、 水、 アルコールまたは増粘剤な ども適宜選択して配合する こ とが でき る。

化粧料の剤形と しては、 と く に限定される ものではな く 、 粉末状、 ケ

―キ状、 ぺンシル状、 スティ ッ ク状、 軟膏状、 液状、 乳液状ま たはク リ —ム状な ど周知の形態を挙げる こ とができ る。

以下に実施例によ り 、 この発明をよ り 詳細に説明するが、 この発明の 要旨を越えない限り 、 以下の実施例に限定される ものではない。

(実施例 1 ) 〜 （実施例 6 )

まず、 金属膜を備える粉状基材と して、 銀で被覆されたガラス 'フ レー クすなわち 日本板硝子社製メ タ シャイ ン P S シリ ーズから適宜選択した も のを用い、 以下の方法でその表面にシリ カ膜を成形した。

メ タ シャ イ ン P S 5 0 g を精製水 0 . 5 L に懸濁させ、 ウ ォ ーターパ スで 7 5 °Cに保ち、 そこにケィ酸ナ ト リ ウム溶液 （シリ カ固形分 3 7 . 1 % 和光純薬社製） を適宜秤量し精製水で 1 0倍に希釈したも のをゆ つ く り と添加した。 この際 3 . 5 重量⁰ /₀塩酸で、 懸濁液の p H を 9 . 2 〜 9 . 4 に保ちながら進めた。 添加後、 7 5 °Cで 3 0分間撹拌を続けた。 その後、 懸濁液を濾紙で濾過し、 濾過固形物を取り 出 し水洗して、 p H を中性に した後、 さ ら に 1 0 0 °Cで 2 時間乾燥し、 シリ カ膜を備えた銀 被覆ガラス フ レークすなわち粉体を得た。各実施例のシリ カ膜付着率は、 メ タ シ ャ イ ン P S に対し 1 〜 2 0重量％であ り 、 具体的には下記 「表 1 」 に示すとお り である。

作製した種々の粉体を以下の方法で評価した。

〈金属溶出テス ト 〉

[銀溶出試験 1 (水によ る溶出） ]

固形分 5重量％になる よ う に、 上記の各粉体 5 g を 9 5 °Cの蒸留水 9 5 g に添加し、 9 5 °Cに保ち 3 0分間隔で攪拌して、 1 時間の溶出試験 を行った。 試験後、 0 . 2 3 mのメ ンブラ ンフ ィ ルタ ^"で濾過し、 濾 液中の銀量を I C P発光分析で定量し、 固形分重量あた り の溶出率を算 出 した。

[銀溶出試験 2 (有機溶剤による溶出） ]

固形分 5重量％になる よ う に、 上記の各粉体 5 g を 6 0 °Cの酢酸ェチ ル ： 酢酸ブチル = 1 ： 1 (重量比） 混合溶液 9 5 g に添加し、 6 0 °Cに 保ち 3 0 分間隔で攪拌して、 6時間の溶出試験を行った。 試験後、 上記 と 同様に溶出率を求めた。

〈有機物の変色テス ト 〉

酢酸プチル ： 酢酸ェチル ： ニ ト ロセルロ ース ： 粉体 = 5 0 ： 2 5 ： 2 0 ： 5 (重量比） になる よ う に混合、 攪拌したサンプルを、 1 0 ml の ガラス瓶中に入れ密閉 した。 その容器に 2 0 0 Wの水銀ラ ンプを 2 4時 間照射し、 溶液の色の変化を 目視で観察した。 その結果を下記 「表 1 」 に示す。 なお、 この変色テス ト に よ り 、 有機系物質を含有する化粧料に 粉体を配合した場合の変色の有無を知る こ とができ る。 表 1 宝夫"^ 11 J υ 平均厚さ _m) 5.0 5.0 5.0 1.3 1.3 0.8

平均粒径（/ m) 480 90 30 80 15 20

シ リ 力膜重量％ 1 3 3 3 6 15

銀溶出率 1 (ppm) 2.2 2.0 1.5 3.1 3.1 3.3

銀溶出率 2 (ppm) 1.2 1.2 0.8 0.7 0.6 0.8

有機物の変色 無 4ffi

(比較例 1 3 )

シリ カ膜を成形する こ と な く 各種メ タ シャ イ ン Ρ S に上記実施例と同 様のテス ト を行った。 その結果を下記 「表 2」 に示す。

表 2 比較例 1 平均厚さ（ m) 5.0 1.3 1.3

平均粒径（/u m) 90 80 15

'シ リ 力膜重量％ 0 0 0

銀溶出率 1 (ppm) 9.2 131.2 261.1

銀溶出率 2 (ppm) 3.3 1.9 1.4

有機物の変色 少し黄変 黄変 黄変 よ り 、 シ リ カ膜を備えた粉体は、 全て水への銀の溶出率が 3 .3 ppm 以下、 有機溶剤への銀の溶出率が 1 . 2 ppm 以下と非常に小さいこ とが判る。 そ して、 金属イ オ ンの溶出が抑制される と、 有機物の変色は 生じないこ とが判る。

一方、 表 2 よ り 、 シリ カ膜がな く 銀膜が露出したガラスフ レークでは、 水への銀の溶出率が 9 〜 2 6 1 ppm と極めて多 く 、 また有機溶剤への銀 の溶出率は 1 . 4 〜 3 . 3 ppm とシリ カ膜を備える場合の数倍になってい る こ とが判る。 そのため、 これら を化粧料に配合した場合、 金属イ オン の溶出によ り 、 金属ア レルギーが引き起こ され、 また化粧料が変色する 可能性が高いこ とが判る。

以上の'よ う に、 金属膜上に金属酸化物膜を設ける こ と によ り 、 金属ィ ォンの溶出が抑制され、 これに伴い有機物の変色も防止でき る こ とが判 る。

(実施例 7 )

平均厚さ 1 . 3 m、 平均粒径 8 0 mの銀被覆ガラス フ レーク （日 本板硝子社製メ タ シ ャ イ ン メ タ シ ャ イ ン P S ) 5 0 £ を精製水 0 . 5 L に懸濁させ、 ゥ ォ 一タ ーバスで 7 5 °Cに保ち、 そこにケィ酸ナ ト リ ウム 溶液 （シ リ カ固形分 3 7 . 1 % 和光純薬社製） 4 g を精製水で 1 0倍 に希釈したも のをゆっ く り と添加した。 この際 3 . 5重量％塩酸で懸濁 液の p H を 9 . 2 〜 9 . 4 に保ちながら進めた。 添加後、 7 5 °Cで 3 0 分間撹拌を続け、 前記銀膜上にシリ カ膜を成形した。 このシリ カ膜の付 着率は、 銀被覆ガラス フ レーク に対して 3重量％であ り 、 これは上記実 施例 4 に相当する。 その後、 塩化アル ミ ニ ウ ム 6 水和物 1 . 8 g を精製 水で 2 0倍希釈した溶液を、 ゆっ く り と滴下した。 この と き、 5重量⁰ /₀ 水酸化ナ ト リ ウム水溶液で p Hを 5 . 3 〜 5 . 7 に保ちながら進めた。 添加後、 7 5 °Cで 3 0分間撹拌を続け、 アルミ ナ膜 （アルミ ナ と して銀 被覆ガラスフ レー ク に対し 2重量％ ) を成形した。 その後、 懸濁液を濾 紙で濾過して、 濾過固形物を取り 出 し、 水洗して p Hを中性に した後、 1 0 0 °Cで 2 時間乾燥させた。 こ う して、 シ リ カ膜と アルミ ナ膜の 2層 からなる金属酸化物膜を備えたパール調ガラスフ レークすなわち粉体を 得た。

このシリ カ一アルミ ナ二層被膜を備えた銀被覆ガラス フ レーク は、 水 への銀の溶出率が 2 . 5 ppm、 有機溶剤への溶出率が 0 . 5 ppmであ り、 実施例 4 と比べて溶出率がよ り小さいこ とが判る。 また、 有機物の変色 も観察されなかった。

(実施例 8 )

平均厚さ 5 . O m、 平均粒径 9 0 mのニッ ケル被覆ガラス フ レー ク （日本板硝子社製 メ タ シャイ ン N B ) 5 0 _§ を精製水 0 . 5 L に懸 濁させ、 ウ ォ ーターバスで 7 5 °Cに保ち、 そこにォキシ塩化ジルコニゥ ム 2 . 6 g を精製水で 1 0倍に希釈したものをゆっ く り と添加した。 こ の際、 水酸化ナ ト リ ゥム 1 重量％溶液で懸濁液の p Hを約 3 に保ちなが ら進めた。 7 5 °Cで 3 0分間撹拌を続け、 前記水酸化ナ ト リ ウム溶液を 加えて懸濁液を p H約 7 . 2 まで上昇させ、 . 7 5 °Cでさ らに 3 0分間攪 拌を続けた。 その後、 懸濁液を濾紙で濾過して、 濾過固形物を取り 出 し 水洗して p Hを中性に した後、 1 0 0 で 2 時間乾燥させて、 ジルコニ ァ膜 （ジルコニァ と してニ ッケル被覆ガラス フ レーク に対し 2 重量⁰ /₀ ) を備えたニッ ケル被覆ガラスフ レークすなわち粉体を得た。

このジルコ二ァ膜を備えたニ ッ ケル被覆ガラスフ レー クの水への銀の 溶出率は 1 . 8 ppm、 有機溶剤への溶出率は 0 . 3 ppmであった。

一方、 ジルコ二ァ膜を備えていないニッケル被覆ガラスフ レーク の水 への溶出率は 2 . 5 ppm であ り 、 有機溶剤への溶出率は 0 . 7 ppm であ つた。 また、 有機物の変色テス トでも、 ジルコ二ァ膜を備えるニ ッ ケル 被覆ガラスフ レーク は変色が観測されなかった。 このこ とから、 ジルコ ニァ膜は、 ニ ッ ケルイ オンの溶出抑制に有効である こ とが判る。

つづいて、 金属酸化物膜を備える金属被覆ガラス フ レーク を、 ラ メ調 の光輝性顔料と して配合した化粧料について、 その使用感などを調査し た。 化粧料の評価は、 下記 「表 3」 の評価項目 について、 パネラー 1 0 人による 5段階の官能評価の結果を 1 〜 5点に数値化し、 それを平均化 して行つた。

表 3

\評価項目 のび 均一な 光沢性総合的な

点数 \ 付着感 化粧効果

1 悪い ない ない 悪い

2 やや悪い ややない あま り ない やや悪い 3 普通 普通 ややある 普通

4 ややよい ややある ある 良い

5 よい 非常にある 非常に高い 非常に良い

\評価項目 感触

点数 \

1 ざら ざら感等があ り 、 感触が非常に悪い

2 少し感触が悪い

3 普通

4 なめらかで感触がよい

5 非常に感触がよい なお、 以下の実施例および比較例では、 評価結果を判 り易 く 標記する ために、 ノ、°ネラ 0 人の平均値を下記の記号で表す。

◎ ： 4 . 5 以上 5 . 0 まで

〇 ： 3 . 5以上 4 . 5未満

• ： 2 . 5以上 3 . 5未満

△ ： 1 . 5以上 2 . 5未満

X ： 1 . 0以上 1 . 5未満

(実施例 9 ： ネイ ルエナメ ル）

以下の成分含有率からなるネイ ルエナメ ルを下記の手段に

た。

( 1 ) ニ ト ロセルロース 1 2

( 2 ) 変成ァルキ ド樹脂 6

( 3 ) タエン酸ァセチル ト リ プチル 5

( 4 ) 酢酸 n—ブチル 3 6 4

( 5 ) 酢酸ェチル 6

( 6 ) n—ブチルアルコ ール 2

( 7 ) ト ルエン 2 0

( 8 ) 酸化鉄顔料 0 . 5

( 9 ) 二酸化チ夕 ン 0. 1

( 1 0 ) 実施例 2 のガラス フ レー ク 1 0

( 1 1 ) マイ 力 1

( 1 2 ) 有機変成モンモリ ロナイ ト 1 (重量％)

成分 （ 1 ) 〜 （ 7 ) (ただし成分 ( 4 ) は一 -部分） を溶解

溶液に成分 （ 1 2 ) と成分 （ 4 ) の残部と を混合してゲル状に した もの を添加混合し、 さ らに成分 （ 8 ) 〜 （ 1 1 ) を添加混合して、 容器に充 填しネイ ルエナメ ルを得た。

(比較例 4 ： ネイ ルエナメ ル） 実施例 9 において、 成分 （ 1 0 ) のシリ カ膜を備える銀被覆ガラスフ レーク を、 比較例 1 のシリ 力膜を備えていない銀被覆ガラスフ レーク に 置換し、 それ以外は同様に してネイ ルエナメ ルを得た。

実施例 9 と比較例 4 との官能試験の結果を、 下記 「表 4」 に示す。 表 4 評価項目 感触 のび 均一な 光沢感 総合的な

付着感 化粧効果 実施例 9 〇

比較例 4 〇 〇 表 4 よ り 、 銀被膜ガラス フ レーク上のシリ カ膜は、 ネイ ルエナメ ルの 使用感に悪影響を与えなる こ とな く 、その感触を改善でき る こ とが判る。 よ って、 上述のよ う にシリ カ膜は銀イ オンの溶出を抑制するこ とから、 この発明の粉体は、 ネイ ルエナメ ルの使用感を劣化させる こ と な く 、 金 属ア レルギーの発生を抑制 し、 ネイ ルエナメ ルの変色を防止する こ とが でき る。

(実施例 1 0 ： アイ シャ ドウ）

以下の成分含有率からなるアイ シャ ドウ を下記の手段によ り 製造した。

( 1 ) タルク 1 2 6

( 2 ) 網雲母 8 1

( 3 ) マイ 力 2 5 4

( 4 ) 実施例 4 のガラスフ レーク 4 5 0

( 5 ) 赤色 2 2 6号 0 4

( 6 ) ス ク ヮラ ン 3 0 ( 7 ) ノ、"ルミ チン酸 2 —ェチルへキシル 5 . 0

( 8 ) 防腐剤 0 . 3

( 9 ) 香料 0 . 2 (重量％ )

成分 （ 1 ) 〜 （ 5 ) をヘンシェルミ キサーで混合 し、 この混合物に対 して成分 （ 6 ) 〜 （ 9 ) を加熱溶解混合した ものを吹き付け、 さ ら に混 合した後粉碎し、 4 X 6 cmの中皿に成形してアイ シャ ドウ を得た。 (比較例 5 ： アイ シャ ドウ）

実施例 1 0 において、 成分 （ 4 ) のシリ カ膜を備える銀被覆ガラス フ レーク を、 比較例 2 の銀被覆ガラス フ レーク に置換し、 その他は同様に してアイ シャ ドウ を得た。

実施例 1 0 と比較例 5 の官能試験の結果を、 下記 「¾ 5」 に示す。 表 5 評価項目 感触 のび 均一な 光沢感 総合的な

付着感 化粧効果 実施例 1 0

比較例 5 〇 〇 表 5 よ り 、 銀被膜ガラス フ レーク上のシリ カ膜は、 アイ シャ ドウの使 用感に悪影響を与える こ と な く 、 その感触を改善できる こ とが判る。 よ つて、 上述のよ う にシリ カ膜は銀イ オ ンの溶出を抑制する こ とから、 こ の発明の粉体は、 アイ シャ ドウの使用感を劣化させるこ とな く 、 金属ァ レルギ一の発生を抑制し、アイ シャ ドウの変色を防止するこ とができ る。 (実施例 1 1 ： 口紅）

以下の成分含有量からなる口紅を、 公知の手段によ り 製造した。 1 ) ノ¹?ラ フ ィ ン 1 2

2 ) マイ ク ロ ク リ ス タ リ ン ワ ッ クス 6

3 ) 水素添加ポリ ブデン 2 0

) ォク チル ドデカ ノ ール 1 0

5 ) ト リ （力 プリ ル · 力 プリ ン酸） グリ セ リ ン

6 ) 赤色 2 0 2号 0 1

7 ) 黄色 4号 0 2

8 ) 硫酸バリ ウム

9 ) 酸化チタ ン 1

1 0 ) 実施例 5 のガラス フ レー ク 0

実施例 1 2 ： リ ッ プグロス）

以下の成分含有量からなる リ ッ プグロスを 公知の手段によ り製造し

1 ) パル ミ チン酸デキス ト リ ン

2 ) 重質流動イ ソノ、。ラ フ ィ ン

3 ) イ ソオ ク タ ン酸イ ソノ ニル 1 0

4 ) ス ク ヮ ラ ン 5

5 ) 赤色 2 0 1 号 0

6 ) グンジ ヨ ウ ピンク 0

7 ) 硫酸バリ ウム 0

8 ) 実施例 6 のガラス フ レーク 1 0

実施例 3 ： 水性マス 力 ラ）

以下の成分含有量からなる口紅を 公知の手段によ り製造した

1 ) ポリ ビニルアルコール ■ 0

2 ) カルボキシ ビュルポリ マー 0 . 5

3 ) 1 , 3 —ブチ レングリ コ ル 5 ( ) ト リ エ タ ノ ールァ ミ ン 0

( 5 ) エタ ノ ール 5

( 6 ) 防腐剤 0

( 7 ) 精製水

( 8 ) 実施例 3 のガラス フ レーク

実施例 1 1 〜 1 3 の化粧料について、 その官能試験の結果を下記 「表 6」 に併せて示す。

表 6 評価項目 感触 のび 均一な 光沢感 総合的な

付着感 化粧効果 実施例 1 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

実施例 1 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

実施例 1 3 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 表 6 よ り 、 シリ カ膜を備える銀被覆ガラス フ レーク は、 .口紅、 リ ッ プ グロスおよぴ水性マス力 ラ に配合された場合、 その使用感を と く に劣化 させないこ とが判る。 さ ら に、 銀イ オ ンの溶出が抑制される こ とから、 金属ァ レルギ一を引 き起こすこ とがな く 、 また各化粧料を変色させる こ と もない。 産業上の利用可能性

以上の説明から明らかなよ う に、 この発明の化粧料によれば、 基材上 に金属膜およぴ金属酸化物膜をこの順番で備える粉体を含有するので、 金属膜によ る金属光沢を呈しつつ、 金属イ オ ンの溶出が抑制される こ と から、 金属ア レルギーの発生と有機物の変色や変質を抑制する こ とがで き る。

また、 この基材にガラスフ レー ク を用いる こ と によ り 、 粒子感が目立 たず、 光輝性が極めて高く 、 肌上でののびおよび均一な付着感などの使 用感に優れた化粧料が従来同様の手段によ り得られる。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 基材上に金属膜およ び金属酸化物膜を この順番で備える粉体を含有 する化粧料。

2. 上記粉体は、 金属膜が銀、 '金、 白金、 パラジウム、 ニ ッ ケル、 銅、 ク ロム、 モリ ブデン、 スズ、 マグネシウム、 アルミ ニウムおよ びハステ ロイからなる群よ り選ばれた少な く と も 1種を主成分とする も のである 請求の範囲第 1 項記載の化粧料。

3. 上記粉体は、 基材が平均厚さ 0 . 5 〜 8 . 0 / m、 平均粒径 5 〜 1 , 0 0 0 mのガラスフ レークである請求の範囲'第 1項'又は第 2項記載の 化粧料。

4. 上記粉体は、 金属酸化物膜がシリ カ、 アルミ ナ、 ジルコニァ、 酸化 亜鉛および酸化セリ ウムからなる群よ り選ばれた少な く と も 1 種を生成 分とする も のである請求の範囲第 1項乃至第 3項のいずれか 1 項に記載 の化粧科。

5. 上記粉体は、 金属酸化物膜がその膜の成形前の重量を基準と して 0 . 1 〜 3 0重量％付着したも のである請求の範囲第 1 項乃至第 4項のいず れか 1 項に記載の化粧料。