WO2003000206A2 - Composition aqueuse comprenant une emulsion directe d'une huile silicone et d'une huile - Google Patents

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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/657—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/10—Processes in which the treating agent is dissolved or dispersed in organic solvents; Processes for the recovery of organic solvents thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/594—Mixtures of polymers

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous composition intended to be rinsed, comprising a direct emulsion comprising a polyorganosiloxane oil free of hydrophilic group and an oil comprising at least one hydrophilic group; the emulsion being prepared prior to its introduction into said composition by emulsification of the mixture of the two oils. It also relates to the use of such an emulsion in the fields of cosmetics, detergency, treatment of textiles. As mentioned above, the invention relates to the field of formulations intended to be rinsed off, and more especially to the field of aqueous cosmetic formulations intended for the treatment of keratin surfaces.
  • cosmetic formulation means all the cosmetic products or preparations of the type of those described in Annex I ("Illustrative list by category of cosmetic products") of the European Directive n 76/7681 CEE of July 25, 1976, called Cosmetic Directive.
  • One of the objectives sought by the cosmetic compositions is to deposit on the skin and / or the hair one or more substances which have the effect of modifying the characteristics of the treated surface.
  • these substances can be emollient agents, moisturizers, agents giving volume, shine, a silky feel, antistatic properties, increased combability in the case of hair, etc.
  • aqueous cosmetic formulations comprise an oil free of hydrophilic group (generally of the polydimethylsiloxane type) used for the purpose of modifying the properties of the surface on which it is deposited.
  • oils are, for example, silicones carrying amino functions.
  • the formulation comprises a mixture of an emulsion of the first oil and an emulsion of the second.
  • the present invention constitutes an improvement of these formulations. Its first object is therefore an aqueous composition intended to be rinsed, comprising a direct oil-in-water emulsion comprising:
  • An oil (1) consisting of at least one polyorganosiloxane oil free from hydrophilic group and whose dynamic viscosity is at least 5 Pa.s;
  • oil (2) immiscible with water and miscible or dispersible in oil (1) optionally by means of an additional compound (3), chosen from:
  • emulsion being prepared prior to its introduction into the composition, by emulsion of a mixture of the oil (1), the oil (2) and if necessary of the additional compound (3).
  • a second object of the invention is the use of the emulsion mentioned above, in aqueous cosmetic compositions intended to be rinsed, for the treatment of keratin surfaces.
  • a third object of the invention is the use of the emulsion mentioned above, in compositions intended to be rinsed for the treatment of textile fibers.
  • a fourth object of the invention relates to the use of the emulsion mentioned above, in detergent compositions intended to be rinsed.
  • the deposition of oil on rather hydrophilic surfaces was increased under certain conditions.
  • the use of co-emulsions of an oil comprising at least one hydrophilic group and of an oil free of hydrophilic group makes it possible to promote the deposition of the oil free of hydrophilic group on these particular surfaces.
  • Another advantage of the invention resides in the fact that the co-emulsion has improved resistance to rinsing compared to formulations comprising a mixture of emulsions of an oil comprising at least one hydrophilic group on the one hand and an oil free of hydrophilic group on the other hand.
  • the direct emulsion entering the composition is stable, in the sense that the average size of the droplets is kept to within ⁇ 20% after a week, more particularly after a month, advantageously after one year, at 25 ° C.
  • the values of the viscosities are the values of the dynamic viscosities measured at 25 ° C using a viscometer BROOKFIELD according to the indications of standard AFNOR NFT 76102, unless other information be given.
  • miscible means that the solubility of a compound in a given medium is at least 90% by weight, when the amount of this compound in the medium is 10% by weight; the measurements being made at 25 ° C.
  • immiscible means that the solubility of a compound in a given medium is less than 90% by weight, preferably less than 50% by weight, when the amount of this compound in the medium is 10% by weight ; the measurements being made at 25 ° C.
  • dispersible means that in all or part of the indicated range of concentration of a compound in a given medium, no macroscopic phase separation is observed after one hour, at 25 ° C., without stirring (observation visual).
  • polyorganosiloxane oil or silicone oil will denote either an oil and / or a resin and / or a polyorganosiloxane gum, unless otherwise indicated.
  • the emulsion used in the cosmetic composition is therefore a direct oil-in-water emulsion.
  • the oil phase of the emulsion comprises a mixture of oils, the oil (1), the oil (2) and optionally the additional compound (3), which will be described in more detail in what follows. .
  • the oil phase of this emulsion comprises at least one oil (1) consisting of at least one polyorganosiloxane oil free from hydrophilic group, the dynamic viscosity of which is at least 5 Pa.s.
  • the oil (1) can consist of a mixture of several oils, as soon as the dynamic viscosity of the mixture is at least 5 Pa.s.
  • the dynamic viscosity of the oil (1), whether it comprises one or more species is such that it is at least 30 Pa.s, preferably at least 100 Pa.s.
  • the oil (1) is chosen from polyorganosiloxane oils consisting in whole or in part of units of formulas:
  • radicals R are identical or different and represent:
  • the radicals R are chosen from alkyl radicals CC 10 optionally halogenated, such as methyl, ethyl, octyl, trifluoropropyl; alkenyls, preferably C 2 -C 10 alkenyl, such as vinyl, allyl, hexenyl, decenyl, decadienyl; aryls, preferably C 6 -C 13 , such as phenyl.
  • alkyl radicals CC 10 optionally halogenated, such as methyl, ethyl, octyl, trifluoropropyl
  • alkenyls preferably C 2 -C 10 alkenyl, such as vinyl, allyl, hexenyl, decenyl, decadienyl
  • aryls preferably C 6 -C 13 , such as phenyl.
  • radicals R of said oils represent a methyl group.
  • radicals R ′ can be chosen from alkoxy radicals in
  • C ⁇ C KJ preferably CC 8 , such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, octyloxy alkenyloxy C 2 -C 10 , preferably C 2 -C 6 ; C 6 -C 13 aryloxy, such as phenyloxy.
  • M motifs there may be mentioned: (CH 3 ) 3 SiO 1/2
  • silicone oil used as oil (1) may optionally comprise, preferably less than 5% of the units of formulas T or Q below: RSiO 3/2 (unit T) and / or SiO 4 (unit Q) formula in which R has the definition given previously.
  • R reactive radicals
  • the silicone oils which it is preferred to use as the oil (1) free of hydrophilic group, mention may in particular be made of silicone oils of polydimethylsiloxane (dimethicone), diphenyldimethicone and phenyltrimethicone type.
  • the oil (1) can be combined with a solvent.
  • solvents volatile cyclic organopolysiloxanes (octamethylcyclo tetrasiloxane, decamethylcyclo pentasiloxane, etc.), short polydimethylsiloxane oils (viscosity less than 100 mPa.s.), hexamethyldisiloxane, ketones ...) ethers (diethyl ether %), esters (isopropyl myristate, ethyl acetate,), certain chlorinated or chlorofluorinated solvents (methylene chloride, chloroform ...), highly branched paraffins ( white oils based on isoalkanes and cycloalkanes).
  • silanes can in particular be by-products of synthesis of said polyorganosiloxane oils used.
  • silanes By way of examples, mention may be made of the following silanes:
  • the oil (1) can also comprise siliceous or non-siliceous, reinforcing or semi-reinforcing fillers.
  • siliceous or non-siliceous, reinforcing or semi-reinforcing fillers can also comprise siliceous or non-siliceous, reinforcing or semi-reinforcing fillers.
  • the emulsion further comprises at least one oil (2).
  • This oil is chosen from compounds immiscible with water.
  • the oil (2) is chosen from compounds miscible or dispersible in the oil (1) or made such by the presence of an additional compound (3) which will be described below.
  • the oil (2) cannot be considered as a surfactant.
  • the oil (2) is chosen from the compounds having at least one hydrophilic group chosen from the hydroxyl, ether, amino, amide, ester, carboxylic, phosphoric, phosphonic, sulfuric, sulfonic, sulfosuccinic functions, or the corresponding salts.
  • the oil (2) is chosen from (i) oils and / or resins and / or polyorganosiloxane gums having at least one hydrophilic group as mentioned above.
  • the oil (2) is chosen from oils and / or resins.
  • oil (2) (i) is chosen from oils and / or polyorganosiloxane resins consisting in whole or in part of units of formulas: R ′ 3 . a RaSiO ⁇ / 2 (motif M) and R 2 SiO (motif D) formulas where:
  • - a is an integer from 0 to 3
  • radicals R which are identical or different, represent:
  • radicals R corresponding to a hydrophilic organic group linked to silicon by an Si-C or Si-O-C bond mention may be made of the groups:
  • alkyl is meant a hydrocarbon chain preferably in C Cio-
  • amino functional groups are - (CH 2 ) 3 -NH 2 ; (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 2 NH 2 ,
  • the latter are more particularly substituted at positions 1, 1, 6,6 (that is to say the two carbon atoms of the ring adjacent to the nitrogen atom) by a C-
  • the ring nitrogen atom is substituted by hydrogen, oxygen, a C ⁇ -C 3 alkyl radical, a hydroxyl radical, a C 2 -C 4 hydroxyalkyl radical, an alkylcarbonyl radical, a phenyl radical, a benzyl radical, a linear or cyclic C-
  • the piperidine group is advantageously linked to a silicon atom via the carbon in position 3, to a radical of formula -ZR-; formula in which Z represents - (CH 2 ) p -O-, - (CH 2 ) P -NR1- where R 1 is a hydrogen atom or an alkyl radical comprising 1 to 12 carbon atoms; and where R represents -R 2 -, -R2CO-, -R3-O-R3, -R3COOR3-, -R3OR3-OCOR3-, in which R2 represents a linear or non-linear alkyl radical, comprising 2 to 20 carbon atoms, R3, identical or not, represent a linear or branched alkyl radical, comprising 1 to 12 carbon atoms and optionally carrying a hydroxyl group, and p is between 0 and 10 limits inclusive.
  • Such silicones carrying hindered amino functions are well known (HALS) and are described in particular in patent EP 388321 or EP 665258.
  • amidofunctional such as alkyl substituted by one or more acylamino groups and optionally interrupted by one or more bivalent alkyl- CO-N ⁇ where alkyl is as defined above and acyl represents alkylcarbonyl.
  • An example is the group - (CH 2 ) 3 -N (COCH 3 ) - (CH 2 ) 2 NH (COCH 3 ).
  • An example is the group -CH 2 -CH 2 -S-CH 2 -COOH.
  • radicals may be present initially in the molecule or else be the result of a hydrolysis of acyloxy groups containing from 2 to 13 carbon atoms or even ketiminoxy containing from 3 to 8 carbon atoms.
  • the oil (2) (i) is chosen from oils and / or gums and / or polyorganosiloxane resins comprising at least one hydroxyl radical as hydrophilic group.
  • the oil (2) (i) is chosen from oils and / or gums and / or polyorganosiloxane resins comprising at least one primary, secondary, tertiary or ammonium amino radical, as hydrophilic group.
  • oils (2) (i) mention may in particular be made of dimethiconol and amodimethicone.
  • the oil (2) is chosen from (ii) vegetable and animal oils and their derivatives.
  • animal oils mention may be made, among others, of sperm whale oil, whale oil, seal oil, sardine oil, herring oil, shark oil, Cod liver ; pork and mutton fats (tallow); beeswax.
  • rapeseed oil sunflower oil, peanut oil, olive oil, walnut oil, l corn oil, soybean oil, linseed oil, hemp oil, grape seed oil, coconut oil, palm oil, cottonseed oil , babassu oil, jojoba oil, sesame oil, castor oil, cocoa butter, shea butter, carnauba wax.
  • fatty acids saturated or unsaturated, fatty alcohols, saturated or unsaturated, fatty acid esters, or mixtures thereof.
  • said acids comprise 8 to 40 carbon atoms, more particularly 10 to 40 carbon atoms, preferably 18 to 40 carbon atoms, and can comprise one or more ethylenic unsaturations, conjugated or not, and optionally one or more hydroxyl groups .
  • the alcohols they can comprise one or more hydroxyl groups.
  • saturated fatty acids mention may be made of palmitic, isostearic, stearic and behenic acids.
  • unsaturated fatty acids there may be mentioned myristoleic, palmitoleic, oleic, erucic, linoleic, linolenic, arachidonic, ricinoleic acids, as well as their mixtures.
  • these more particularly comprise 4 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 40 carbon atoms, optionally one or more ethylenic unsaturations, conjugated or not, and optionally several hydroxyl groups.
  • Polymers comprising several hydroxyl groups may likewise be suitable, such as, for example, polypropylene glycols.
  • fatty acid esters these can advantageously be obtained from fatty acids, chosen from the compounds named above.
  • the alcohols from which these esters are prepared more particularly comprise 1 to 6 carbon atoms.
  • these are methyl, ethyl, propyl and isopropyl esters.
  • the dynamic viscosity of the mixture of oils (1) and (2) is at least 5 Pa.s.
  • the dynamic viscosity of the mixture is at least 30 Pa.s, preferably at least 100 Pa.s.
  • the emulsion comprises an additional compound (3) which is a compound immiscible with water, miscible or dispersible in oil (1) and miscible with oil (2).
  • This compound can in particular be chosen, alone or as a mixture, from: (i) an oil and / or a resin and / or a polyorganosiloxane gum having at least one hydrophilic group and whose dynamic viscosity is less than 5 Pa.s; and / or (ii) an ester comprising 10 to 20 carbon atoms, of a saturated, linear or branched carboxylic acid with a saturated, linear or branched alcohol.
  • an oil and / or a resin and / or a polyorganosiloxane gum having at least one hydrophilic group and whose dynamic viscosity is less than 5 Pa.s
  • an ester comprising 10 to 20 carbon atoms, of a saturated, linear or branched carboxylic acid with a saturated, linear or branched alcohol.
  • the latter is preferably a C5 to C12 alkyl neopentanoate and preferably isodecyl.
  • the content of additional compound (3) is such that the dynamic viscosity of the oil (1), oil (2) and additional compound (3) mixture, ie at least 5 Pa.s, more particularly at least at least 30 Pa.s, and preferably at least 100 Pa.s.
  • the content of compound (3) is such that the oil (2) is made miscible or dispersible, preferably miscible in oil (1).
  • the emulsion comprises at least one nonionic, ionic surfactant, at least one nonionic, ionic amphiphilic copolymer, alone or in combination.
  • Bancroft rule can be applied to the surfactant and to the copolymer used (2 nd World Congress of Emulsions, 1997, Bordeaux, France).
  • the soluble fraction of said compound in the continuous phase is greater than the soluble fraction in the dispersed phase.
  • the surfactant and the copolymer are preferably chosen from those which satisfy both of the two conditions below:
  • the surfactant is chosen from nonionic, anionic, amphoteric, zwitterionic or cationic surfactants. However, in accordance with a preferred embodiment of the invention, the surfactant is chosen from nonionic or anionic surfactants,
  • the surfactant (s) are chosen from nonionic surfactants.
  • nonionic surfactants By way of illustration, in particular, alone or as a mixture:
  • - alkoxylated fatty amines more particularly comprising from 6 to 22 carbon atoms
  • - Alkoxylated alkylphenols more particularly comprising one or two alkyl groups, linear or branched, having 4 to 12 carbon atoms
  • alkylpolyglucosides alkylpolyglucosides
  • polyoxyalkylenated surfactants such as for example the compounds sold under the Pluronic or Poloxamer range by the company BASF;
  • the hydrophilic / lipophilic balance of the surfactants is greater than or equal to 10.
  • the surfactant or surfactants are chosen from anionic surfactants, among which are among others:
  • alkyl esters sulfonates for example of formula R-CH (SO 3 M) -CH 2 COOR '
  • alkyl esters sulfates for example of formula R-CH (OSO 3 M) -CH 2 COOR'
  • R represents a C 8 -C 20 , preferably C 10 -C 16 , alkyl radical
  • R ′ a C 1 -C 6 alkyl radical, preferably in 0, -0 3 and M an alkaline earth cation.
  • methyl ester sulfonates whose radical R is C 14 -C 16 ; the alkylbenzenesulfonates, more particularly C 9 -C 20 alkyls, the primary or secondary alkylsulfonates, especially in alkylglycerol sulfonates;
  • salts of saturated or unsaturated fatty acids for example such as those of C 8 - C 24 , preferably of C 14 -C 20 and of an alkaline earth cation, N-acyl N-alkyltaurates, alkylisethionates, alkylsuccinamates and alkylsulfo succinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, polyethoxycarboxylates; and
  • (RO) x -P ( O) (OM) x or R represents an alkyl, alkylaryl, arylalkyl, aryl radical, optionally polyalkoxylated, x and x 'being equal to 1 or 2, provided that the sum of x and x 'is equal to 3, M representing an alkaline earth cation; alone or in mixtures.
  • the hydrophilic / lipophilic balance of the surfactants is greater than or equal to 10.
  • cationic surfactants there may be mentioned aliphatic or aromatic fatty amines, aliphatic fatty amides, quaternary ammonium derivatives.
  • the hydrophilic / lipophilic balance of the surfactants is greater than or equal to 10.
  • the hydrophilic / lipophilic balance of the surfactants is greater than or equal to 10.
  • the emulsion comprises at least one nonionic or ionic amphiphilic polymer.
  • said copolymers have at least one hydrophilic segment and at least one hydrophobic segment.
  • hydrophobic segment of the copolymer this can be obtained from one or more of the following monomers: the esters of mono- or polycarboxylic acids, linear, branched, cyclic or aromatic, comprising at least one ethylenic unsaturation, and optionally carrying a hydroxyl group; ⁇ -ethylenically unsaturated nitriles, vinyl ethers, vinyl esters, vinyl aromatic monomers, vinyl or vinylidene halides, - hydrocarbon monomers, linear or branched, aromatic or not, comprising at least one ethylenic unsaturation,
  • the preferred monomers are the esters of acrylic acid with linear or branched C1-C4 alcohols such as methyl, ethyl, propyl and butyl acrylate, vinyl esters such as vinyl acetate, styrene, ⁇ -methylstyrene.
  • hydrophilic segment of the amphiphilic copolymer the latter can be obtained from one or more monomers having an ionic or ionizable function. It is specified that under the conditions of pH of use of the copolymer, the functions of the ionic segment or segments of the copolymer are in an at least partially ionized (dissociated) form. More particularly, at least 10 mol% of the functions of the segment or segments are in ionized form.
  • this value poses no problem to those skilled in the art; it is notably a function of the pKa of the ionizable functions of the units of the copolymer and of the number of these functions (ie the number of moles of monomer carrying ionizable functions used during the preparation of the copolymer).
  • the monomers of the anionic or anionizable type mention may be made of those comprising at least one carboxylic, sulfonic, sulfuric, phosphonic, phosphoric, sulfosuccinic function, their salts, as well as the corresponding macromonomers.
  • the anionic or anionizable monomer (s) can be chosen from the following: linear, branched, cyclic or aromatic mono- or polycarboxylic acids, N-substituted derivatives of such acids; monoesters of polycarboxylic acids, comprising at least one ethylenic unsaturation; linear, branched, cyclic or aromatic vinyl carboxylic acids; amino acids comprising one or more ethylenic unsaturations; alone or as mixtures, their precursors, their sulfonic or phosphonic counterparts, their salts, as well as the macromonomers derived from such monomers or from their salts.
  • anionic / anionizable monomers there may be mentioned without intending to be limited thereto: - acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, acrylamido glycolic acid, 2-propene 1 -sulfonic acid, acid methallyl sulfonic, styrene sulfonic acid, ⁇ -acrylamido methylpropane sulfonic acid, 2-sulfoethylene methacylate, sulfopropyl acrylic acid, bis-sulfopropyl acrylic acid, bis-sulfopropyl methacrylic acid, sulfatoethyl acid methacrylic, hydroxyethyl methacrylic acid phosphate ester, as well as alkali metal salts, such as sodium, potassium, or ammonium;
  • vinyl sulfonic acid vinylbenzene sulfonic acid, vinyl phosphonic acid, vinylidene phosphonic acid, vinyl benzoic acid, as well as alkali metal salts, such as sodium, potassium, or ammonium ;
  • the hydrophilic segment or segments can be obtained from one or more monomers having a cationic or cationizable function.
  • the following can be used: aminoalkyl (meth) acrylates, aminoalkyl (meth) acrylamides; monomers comprising at least one secondary, tertiary or quaternary amine function, or a heterocyclic group containing a nitrogen atom, vinylamine, ethylene imine; - diallyldialkyl ammonium salts; alone or in mixtures, or the corresponding salts; as well as the macromonomers derived from such monomers.
  • the counterion is a halide such as, for example, a chloride, or a sulfate, a hydrosulfate, an alkylsulfate, a phosphate, a citrate, a formate, an acetate.
  • the ammonium function comprises at least one alkyl or aryl radical optionally carrying one or more alkyl radicals, having from 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl, ethyl.
  • Suitable cationic monomers include the following monomers:
  • hydrophilic segment or segments of the amphiphilic copolymer can be obtained from nonionic hydrophilic monomer (s).
  • non-ionic hydrophilic monomers mention may be made of ethylene oxide; amides of mono- or polycarboxylic acids, linear, branched, cyclic or aromatic, comprising at least one ethylenic unsaturation or derivatives; hydrophilic esters derived from (meth) acrylic acid; vinyl esters making it possible to obtain polyvinyl alcohol blocks after hydrolysis; vinypyrrolidone; monomers of the sugar type such as oligosaccharide or oligoholoside (meth) acrylates, as well as the macromonomers derived from these monomers.
  • nonionic hydrophilic monomers mention may be made very particularly of (meth) acrylamide, N-methyloI (meth) acrylamide,
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate vinyl esters making it possible to obtain polyvinyl alcohol blocks after hydrolysis, such as vinyl acetate, vinyl Versatate®, vinyl propionate.
  • Such monomers can be used alone or in mixtures, as well as in the form of macromonomers.
  • copolymers used in the context of the invention can be linear.
  • the copolymers used are multiblock copolymers, and preferably diblocks or triblocks.
  • a comb copolymer one of the segments of which is hydrophilic, the other hydrophobic.
  • a copolymer is used, the backbone of which is hydrophilic and the pendant groups are hydrophobic, or vice versa.
  • the hydrophobic segment of the copolymer can comprise one or more hydrophilic units, likewise the hydrophilic segment can comprise one or more hydrophobic units.
  • the distribution of the latter within the segment can be statistical, block or according to a concentration gradient.
  • the copolymers which can be used in the context of the invention can be prepared by carrying out polymerizations by the anionic route, by the cationic route, by the so-called living or controlled radical route. It is likewise possible to carry out, depending on the monomers used, a group transfer polymerization (called “group transfer”) or else a cycle opening polymerization (in particular case of polymerization from the N-carboxy anhydride cycle) , or also by a polymerization involving a transesterification of terminal groups.
  • group transfer group transfer polymerization
  • cycle opening polymerization in particular case of polymerization from the N-carboxy anhydride cycle
  • the polymers are obtained by implementing at least one step of living radical polymerization.
  • living or controlled polymerization processes reference may in particular be made to:
  • polymers carrying grafts they can in particular be obtained by various methods, such as for example a copolymerization of a monomer with a macromonomer. More particularly, this method firstly implements the grafting at the end of the segment of a radical polymerizable function. This grafting can be carried out by usual methods of organic chemistry. Then, in a second step, the macromonomer thus obtained is polymerized with the monomer chosen to form the skeleton and a so-called "comb" polymer is obtained.
  • Comb polymers can also be obtained by polymerization of a monomer followed by grafting onto the skeleton thus obtained.
  • the grafting of the lateral polymer segments onto a skeleton polymer segment can be carried out according to conventional techniques familiar to those skilled in the art (European Polymer Journal 4, 343 (1968) for example). Among these conventional techniques, mention may be made in particular of those known as direct grafting.
  • segment copolymers comprising repeating units having one or more silicon atoms
  • the copolymers more particularly have a molar mass by weight of at most 50,000 g / mol, preferably at most 20,000 g / mol (absolute mass; measured by Multi-Angle Laser Light Scattering coupled with steric exclusion chromatography).
  • the weight-average molar mass of the copolymer is advantageously at least 2500 g / mol, preferably at least 5000 g / mol (absolute mass; MALLS / steric exclusion chromatography).
  • lipophilic vitamins such as vitamin A and its derivatives, in particular its esters such as acetate, palmitate, propionate, vitamin B2, pantothenic acid, vitamin D and vitamin E; mono-, di- and triglycerides; bactericides; UV absorbers, such as aminobenzoate derivatives, in particular of the PABA type, as well as mineral anti-UV agents (titanium oxide), salicylates, cinnamates, anthranilates, dibenzoylmethanes, camphor derivatives and their mixtures.
  • UV absorbers such as aminobenzoate derivatives, in particular of the PABA type, as well as mineral anti-UV agents (titanium oxide), salicylates, cinnamates, anthranilates, dibenzoylmethanes, camphor derivatives and their mixtures.
  • Anti-aging agents can also be used.
  • retinoids fat-soluble vitamins, derivatives of vitamin C such as esters, in particular acetate, propionate, palmitate; ceramides, pseudoceramides, phospholipids, fatty acids, fatty alcohols, cholesterol, sterols and their mixtures.
  • fatty acids and preferred alcohols mention may more particularly be made of those having alkyl, linear or branched chains containing from 12 to 20 carbon atoms. It can in particular be linoleic acid.
  • anti-cellulite agents such as in particular isobutylmethylxanthine and theophyline
  • anti-acne agents such as, for example, resorcinol, resorcinol acetate, benzoyl peroxide and many natural compounds.
  • Aromas, perfumes, essential oils, essences can also be used as a hydrophobic active material.
  • compounds such as
  • the antimicrobial agents can be chosen from thymol, menthol, triclosan, 4-hexylresorcinol, phenol, eucalyptol, benzoic acid, benzoic peroxide, butyl paraben, and their mixtures.
  • the direct emulsion entering into the composition has a weight ratio oil phase / aqueous phase is between 50/50 and 90/10.
  • the oil (1) / oil (2) weight ratio is between 5/95 and 95/5, more particularly between 50/50 and 95/5, preferably between 75/25 and 90/10.
  • this is more particularly such that the oil (2) is made miscible or dissolved in the oil (1), preferably dissolved in the oil ( 1).
  • the content of additional compound (3) is such that the dynamic viscosity of the mixture of oils (1) and (2) and of the additional compound (3) is at least 5 Pa.s, more particularly at least 30 Pa.s, preferably at least 100 Pa.s.
  • the additional compound (3) / oil (1) weight ratio is between 3/2 and 3/1.
  • the surfactant and / or to the copolymer present in the emulsion are present in an amount less than or equal to 90% by weight expressed relative to by weight of oil (1), oil (2) and additional compound (3) if present, more particularly less than or equal to 30% by weight relative to the same reference.
  • the surfactant and / or copolymer content present in the emulsion is less than or equal to 15% by weight, expressed relative to the weight of oil (1), d oil (2) and additional compound (3) if present, more particularly between 0.1 and 15% by weight expressed relative to the same reference, preferably between 5 and 10% by weight expressed by compared to the same reference.
  • the optional active material its content represents more particularly 10 to 50% by weight of said oil phase of the emulsion, that is to say of the assembly comprising the oil (1), the oil ( 2) and if necessary, the additional compound (3).
  • the average size of the droplets of the emulsion is between 0.05 and 300 ⁇ m, more particularly between 0.05 and 100 ⁇ m and preferably between 0.1 and 70 ⁇ m. Even more preferably, the average size of the droplets is between 0.1 and 2 ⁇ m. It is recalled that the average size of the droplets corresponds to the median diameter determined as a function of the volume of the droplets and means that 50% by volume of the droplets has a size less than or equal to the range mentioned above. It is also measured using a Horiba granulometer.
  • the process for preparing the emulsion consists in kneading a mixture comprising oil (1), oil (2), optionally the additional compound (3) and water.
  • the emulsifying operation is carried out by introducing the oils (1), (2) and the additional compound into a mixture of surfactant water (s) or copolymer (s).
  • the assembly is then advantageously mixed in devices of the type of single or multiple screw extruders, planetary turbine mixers, static mixers, paddle mixers, propeller mixers, arm mixers ...
  • the kneading is carried out more particularly at a temperature of the order of 10 to 50 ° C. in kneaders. Furthermore, the duration and the shear conditions are sufficient to obtain an oil-in-water type emulsion with a particle size in the field mentioned above.
  • the amount of water is such that the viscosity of said mixture is close to or greater than the viscosity of the oil (1). It is not impossible, after obtaining the emulsion, to dilute the latter with an appropriate aqueous medium.
  • the process for preparing the emulsion consists in adding water to a mixture of the oils (1), (2), the latter being present in whole or in part, and the additional compound (3) and the surfactant and / or copolymer.
  • oils (1), (2) is introduced into the medium after the formation of the oil-in-water emulsion, while maintaining the mixing.
  • the emulsion can be prepared by implementing a process without grinding.
  • the method comprises two stages.
  • the first consists in preparing an oil-in-water primary emulsion, by adding an aqueous phase to a mixture comprising the surfactant and / or copolymer, the oils (1) and (2) and optionally the additional compound (3), under a shear less than 100s- "1 .
  • the proportion of phase comprising the oils does not exceed the maximum proportion beyond which the addition of the aqueous phase does not make it possible to obtain an oil-in-water emulsion.
  • the weight ratio of surfactant and / or polymer / water in the primary emulsion is such that a mixture of surfactant / copolymer and water in the same proportions results in an organized phase excluding a reverse phase.
  • This organized phase can be a lamellar and / or micellar phase.
  • the aqueous phase is added all at once to the phase comprising the oils, in the absence of shearing. It is only after the addition is complete that the mixture is stirred, until the oil-in-water emulsion is obtained.
  • the second step consists in enriching the primary emulsion by introducing into the primary emulsion obtained, an enrichment phase comprising the oils (1), (2) and optionally the additional compound (3), by mixing under lower shear at 100s- 1.
  • the composition of the enrichment phase is the same as that of the oil phase used during the first step.
  • it advantageously represents 25 to 100% by weight of the oil phase of the primary emulsion, preferably from 75 to 100% by weight.
  • the amount of enrichment phase added is less than the maximum proportion beyond which the addition of the enrichment phase does not make it possible to obtain an oil-in-water emulsion.
  • the enrichment phase is added all at once to the primary emulsion, in the absence of shearing. It is only after the addition is complete that the mixture is stirred, until the oil-in-water emulsion is obtained. It is possible to repeat these two steps so as to obtain an emulsion the proportions and composition of which are appropriate, and / or so as to obtain an emulsion whose particle size corresponds to that mentioned previously.
  • this third variant is carried out at a temperature less than or equal to 35 ° C, preferably between 15 and 35 ° C.
  • composition according to the invention has an emulsion content more particularly between 0.1 and 10% by weight, more particularly between 0.5 and 5% by weight, preferably between 0.5 and 3% by weight.
  • composition comprises more than one emulsion as it has just been defined (that is to say consisting of a co-emulsion of oils (1), (2) and possibly of the compound (3) additional).
  • the emulsion according to the invention is added to the cosmetic composition, unlike the existing compositions for which only a mixture of emulsions is used, the latter being able to be prepared during the manufacture of the cosmetic composition.
  • the aqueous composition according to the invention is intended to be rinsed off.
  • the composition according to the invention is a cosmetic composition intended for the treatment of keratin surfaces (skin, hair).
  • a first variant of this embodiment consists of a composition comprising at least 1% by weight of anionic surfactants. More particularly, the content of anionic surfactants is between 1 and 50% by weight of the composition, and preferably between 10 and 25% by weight.
  • a second variant of this embodiment consists of a composition free from anionic surfactants.
  • the cosmetic composition includes the additives conventional in the field.
  • the cosmetic compositions in accordance with the invention use a vehicle, generally water, or a mixture of several vehicles, present in said compositions at concentrations of between 0.5 and 99.5% approximately. and more preferably between 5 and 90% approximately.
  • vehicle generally water, or a mixture of several vehicles, present in said compositions at concentrations of between 0.5 and 99.5% approximately. and more preferably between 5 and 90% approximately.
  • the vehicles compatible with the compositions according to the invention include, for example, those used in foams, gels, shampoos, conditioners, or even rinsing lotions and creams.
  • the vehicles capable of being used can therefore be simple or complex and include a large number of products usually used in cosmetic formulations intended for hair, skin or sun use.
  • a solubilizer to dissolve or disperse the active ingredients used, such as the C2-C8 alcohols, and their mixtures, in particular ethanol, isopropanol or propylene glycol, and their mixtures.
  • the preferred solvents include water, ethanol, volatile silicone derivatives, and mixtures thereof.
  • the solvents used in these mixtures can be miscible or immiscible with each other.
  • Foams and aerosol sprays can also use any propellant capable of generating the products in the form of foam or fine, uniform sprays.
  • the cosmetic compositions according to the invention may contain surfactants, used to disperse, dissolve and stabilize various additional compounds.
  • surfactants can be of the anionic, nonionic, cationic, zwitterionic or amphoteric type and are preferably chosen from the surfactants identified previously.
  • the main purpose of the cosmetic compositions in accordance with the present invention is to deliver and deposit on target surfaces, skin or hair, for example the active material which is formulated.
  • This composition must therefore allow the deposition at the treated surface of the active material, which must remain there after the formulation is removed therefrom by washing and rinsing. Insofar as these deposition surfaces are negatively charged, the usual approach for carrying out this deposition consists in associating with the active material cationic compounds and more particularly cationic polymers.
  • the cationic polymers more particularly useful for ensuring this role of conditioner are in particular polymers of polyquaternium type, such as for example polyquaternium-1, polyquaternium-2, poiyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6 (also known as Merquat 1000 available from Calgon), polyquaternium-7 (also known as Merquat 5500 available from Calgon), polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaterniumIO (also known like Polymer JR 400), polyquaternium-11, polyquaternium-12, poiyquaternium-13, polyquaternium-14, polyquaternium-15, polyquaternium-16, polyquaternium-17, polyquaternium-18, polyquatemium-19, polyquaternium-20, polyquaternium-24, polyquaternium-27, polyquaternium-28, polyquaternium-29 (also known as Kytamer KCO available from Amerchol), polyquaternium-30, polyquaternium-31, polyquaternium-32, polyquaternium-33, poly
  • cationic derivatives of polysaccharides such as cocodimonium hydroxyethyl cellulose, guar hydroxypropyl trimonium chloride, hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chloride (Jaguar C 13S, Jaguar C14S, Jaguar C17, Jaguar Excel, Jaguar C162, marketed by RHODIA), ether of poly (oxyéthanediyl-1, 2) hydroxy-2 chloride of trimethylammonium-3 propyl cellulose or polyquaternium-10.
  • the cosmetic compositions can also contain polymers having film-forming properties which can be used to provide a fixing function. These polymers are generally present at concentrations of between 0.01 and 10%, preferably between 0.5 and 5%.
  • They are preferably of the polyvinylpyrrolidone type, polyvinylpyrrolidone and methyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate copolymer, polyethylene glycol / polyethylene glycol terephthalate copolymers, sulfonated terephthalic copolyester polymers.
  • Hydrating agents can also be incorporated into the cosmetic compositions.
  • glycerol propylene glycol, urea, collagen, gelatin, and emollients which are generally chosen from alkylmonoglycerides, alkyldiglycerides, triglycerides such as oils extracted from plants. and plants or their hydrogenated derivatives, mineral oils or paraffinic oils, diols, fatty esters, silicones.
  • Preservatives such as esters of phydroxybenzoic acid, sodium benzoate, or any chemical agent preventing bacterial proliferation or molds and traditionally used in cosmetic compositions are generally introduced into these compositions in an amount of 0.01 to 3% in weight.
  • the cosmetic compositions may also contain viscous or gelling polymers such as crosslinked polyacrylates of the CARBOPOL type sold by BF Goodri ⁇ h, anionic acrylic copolymers of the ACULYNE type sold by ISP (International Specialty Products), cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose. , carboxymethylcellulose, guars and their derivatives such as hydroxypropyl guar such as Jaguar HP @ carob, tara or cassia gum, xanthan gum such as Rhodicare, succinoglycans, alginates, carrageenans, chitin derivatives or any other polysaccharide containing texturing function.
  • the composition according to the invention is a composition intended to be used for the treatment of textile fibers.
  • the composition according to the invention is a composition intended to be used in the field of detergency.
  • Another object of the invention relates to the use of the emulsion which has just been detailed, in aqueous cosmetic compositions intended to be rinsed off.
  • Another object of the invention consists of the use of the emulsion which has just been described in formulations intended to be rinsed for the treatment of textiles, whether in the form of fibers or fabrics. More particularly, the textile is cotton.
  • a third object of the invention consists of the use of said emulsion in detergent formulations, more particularly intended for washing clothes. More specifically, the emulsion can be added to formulations for softening the laundry.
  • the emulsion represents an agent promoting the deposition at least of the oil (1) on the surface to be treated.
  • This example relates to the use of a co-emulsion of the oils dimethicone and dimethiconol to increase the deposition on hair of a dimethicone emulsion from a shampoo formula.
  • the viscosity values are the values of the dynamic viscosities measured at 25 ° C. using a BROOKFIELD viscometer according to the indications of standard AFNOR NFT 76102.
  • the size of the emulsion corresponds to the average size or median diameter, that is to say to the diameter of the particle equal to 50% of the cumulative distribution. Horiba granulometer measurement)
  • the deposition of silicone on the hair strands is determined by X-ray fluorescence.

Abstract

La présente invention a pour objet une composition aqueuse destinée à être rincée comprenant une émulsion directe huile dans eau comprenant: une huile (1) polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est d'au moins 5 Pa.s; une huile (2) non miscible à l'eau et miscible ou dispersable dans l'huile (1) éventuellement au moyen d'un composé (3) supplémentaire, choisie parmi: au moins une huile polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile, et/ou au moins une huile végétale, animale, ou leurs dérivés; au moins un tensioactif et/ou un copolymère amphiphile, ionique ou non; la viscosité dynamique du mélange de l'huile (1), de l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, étant d'au moins 5 Pa.s; ladite émulsion étant préparée préalablement à son introduction dans la composition, par émulsion d'un mélange de l'huile (1), l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire. Elle a de même pour objet l'utilisation de l'émulsion dans des formulations cosmétiques pour le traitement de surfaces kératiniques, dans des formulations pour le traitement du textile, dans des formulations détergentes.

Description

COMPOSITION AQUEUSE COMPRENANT UNE EMULSION DIRECTE D UNE
HUILE SILICONE EXEMPTE DE GROUPEMENT HYDROPHILE ET D'UNE
HUILE COMPRENANT AU MOINS UN GROUPEMENT HYDROPHILE ET
UTILISATION DE L'EMULSION
La présente invention a trait à une composition aqueuse destinée à être rincée, comprenant une émulsion directe comprenant une huile polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile et une huile comprenant au moins un groupement hydrophile ; l'émulsion étant préparée préalablement à son introduction dans ladite composition par émulsification du mélange des deux huiles. Elle a de même pour objet l'utilisation d'une telle émulsion dans les domaines de la cosmétique, de la détergence, du traitement des textiles. Comme mentionné ci-dessus, l'invention a trait au domaine des formulations destinées à être rincées, et plus spécialement au domaine des formulations cosmétiques aqueuses destinées au traitement de surfaces kératiniques.
Au sens de l'invention, on entend par formulation cosmétique, tous les produits ou préparations cosmétiques du type de ceux ou celles décrit(e)s dans l'annexe I ("lllustrative list by category of cosmetic products") de la directive européenne n 76/7681 CEE du 25 juillet 1976, dite Directive Cosmétique.
L'un des objectifs recherchés par les compositions cosmétiques est de déposer sur la peau et/ou le cheveu une ou plusieurs substances qui ont pour effet de modifier les caractéristiques de la surface traitée. Par exemple, ces substances peuvent être des agents emollients, hydratants, des agents donnant du volume, de la brillance, un toucher soyeux, des propriétés antistatiques, une peignabilité augmentée s'il s'agit de cheveux, etc.
Ainsi, certaines formulations cosmétiques aqueuses comprennent une huile exempte de groupement hydrophile (en général de type polydiméthylsiloxane) utilisée dans le but de modifier les propriétés de la surface sur laquelle elle se dépose.
La difficulté rencontrée est que ce type d'huile ne présente pas toujours une affinité suffisante vis-à-vis de la surface à traiter et qui est bien souvent globalement anionique.
C'est pourquoi on a développé des huiles fonctionnalisées dont l'affinité vis-à-vis de ces surfaces est améliorée. Ces huiles sont par exemple des silicones portant des fonctions aminés.
On se heurte cette fois à des problèmes de coût car de telles huiles sont plus chères que les précédentes. Ainsi, certaines formulations comprennent un mélange
COPIE DE CO^FE UÂTSOM d'huiles, obtenu par addition de chacune des huiles dans la formulation lors de la préparation de cette dernière. Plus précisément, la formulation comprend un mélange d'une émulsion de la première huile et d'une émulsion de la deuxième.
La présente invention constitue une amélioration de ces formulations. Elle a donc pour premier objet une composition aqueuse destinée à être rincée, comprenant une émulsion directe huile dans eau comprenant :
- une huile (1) constituée par au moins une huile polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est d'au moins 5 Pa.s ;
- une huile (2) non miscible à l'eau et miscible ou dispersable dans l'huile (1) éventuellement au moyen d'un composé (3) supplémentaire, choisie parmi :
(i) au moins une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile, et/ou (ii) au moins une huile végétale, animale, ou leurs dérivés ;
- au moins un tensioactif non ionique, ionique, au moins un copolymère amphiphile non ionique, ionique, seuls ou combinés ;
- la viscosité dynamique du mélange de l'huile (1), de l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, étant d'au moins 5 Pa.s ;
- ladite émulsion étant préparée préalablement à son introduction dans la composition, par émulsion d'un mélange de l'huile (1), l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire.
Un deuxième objet de l'invention est l'utilisation de l'émulsion mentionnée ci- dessus, dans des compositions cosmétiques aqueuses destinées à être rincées, pour le traitement de surfaces kératiniques.
Un troisième objet de l'invention est l'utilisation de l'émulsion mentionnée ci- dessus, dans des compositions destinées à être rincées pour le traitement des fibres textiles.
Un quatrième objet de l'invention concerne l'utilisation de l'émulsion mentionnée ci-dessus, dans des compositions détergentes destinées à être rincées.
On a en effet remarqué, de manière totalement inattendue, que l'efficacité du dépôt de l'huile silicone de haute viscosité était considérablement améliorée lorsque cette dernière se trouvait sous la forme d'une co-émulsion avec une huile comprenant au moins un groupement hydrophile, plutôt que sous la forme d'une émulsion mélangée à une émulsion d'huile comprenant au moins un groupement hydrophile.
Par ailleurs, on a observé que le dépôt de l'huile sur des surfaces plutôt hydrophiles était augmenté dans certaines conditions. En d'autres termes, l'utilisation des co-émulsions d'une huile comprenant au moins un groupement hydrophile et d'une huile exempte de groupement hydrophile permet de favoriser le dépôt de l'huile exempte de groupement hydrophile sur ces surfaces particulières. Un autre avantage de l'invention réside dans le fait que la co-émulsion présente une résistance au rinçage améliorée par rapport à des formulations comprenant un mélange d'émulsions d'une huile comprenant au moins un groupement hydrophile d'une part et d'une huile exempte de groupement hydrophile d'autre part. Enfin, l'émulsion directe entrant dans la composition est stable, en ce sens que la taille moyenne des gouttelettes est conservée à ± 20 % près au bout d'une semaine, plus particulièrement au bout d'un mois, avantageusement au bout d'un an, à 25°C.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui va suivre. Tout d'abord, il est précisé que les valeurs des viscosités sont les valeurs des viscosités dynamiques mesurées à 25°C à l'aide d'un viscosimetre BROOKFIELD selon les indications de la norme AFNOR NFT 76102, à moins que d'autres informations ne soient données.
Le terme miscible signifie que la solubilité d'un composé dans un milieu donné est au moins de 90 % en poids, lorsque la quantité en ce composé dans le milieu est de 10 % en poids ; les mesures étant faites à 25°C.
Le terme non miscible signifie que la solubilité d'un composé dans un milieu donné est de moins de 90 % en poids, de préférence de moins de 50 % en poids, lorsque la quantité en ce composé dans le milieu est de 10 % en poids ; les mesures étant faites à 25°C.
Le terme dispersable signifie que dans tout ou partie de la gamme indiquée de concentration d'un composé dans un milieu donné, on n'observe pas de séparation macroscopique de phases au bout d'une heure, à 25°C, sans agitation (observation visuelle). Enfin, dans ce qui va suivre, les termes huile polyorganosiloxane ou huile silicone, désigneront indifféremment une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane, sauf indication contraire.
L'émulsion entrant dans la composition cosmétique est donc une émulsion directe huile dans eau. Plus particulièrement, la phase huile de l'émulsion comprend un mélange d'huiles, l'huile (1), l'huile (2) et éventuellement le composé (3) supplémentaire, qui seront décrits plus en détails dans ce qui va suivre.
Il est indiqué de plus que les émulsions multiples de type huile/huile/eau n'entrent pas dans le cadre de l'invention. Comme mentionné auparavant, la phase huile de cette émulsion comprend au moins une huile (1) consistant eα au moins une huile polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile dont la viscosité dynamique est d'au moins 5 Pa.s. L'huile (1) peut consister en un mélange de plusieurs huiles, dès l'instant que la viscosité dynamique du mélange est au moins de 5 Pa.s. De préférence, la viscosité dynamique de l'huile (1), qu'elle comprenne une ou plusieurs espèces, est telle qu'elle est d'au moins 30 Pa.s, de préférence d'au moins 100 Pa.s. Conformément à une mise en œuvre particulière de l'invention, l'huile (1) est choisie parmi les huiles polyorganosiloxanes constituées en tout ou partie de motifs de formules :
R'3-aRaSiOι/2 (motif M) et/ou R2SiO (motif D) formules où : - a est un entier de 0 à 3 ;
- les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
* un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 15 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; * un atome d'hydrogène ;
- les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent
* un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
* un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone.
De préférence, les radicaux R sont choisis parmi les radicaux alkyle en C C10 éventuellement halogène, tels que méthyle, éthyle, octyle, trifluoropropyle ; alcenyles, de préférence alcényle en C2-C10, tels que vinyle, allyle, hexényle, décényle, décadiényle ; aryles, de préférence en C6-C13, tels que phényle.
De préférence au moins 80% des radicaux R desdites huiles représentent un groupe méthyle. De préférence, les radicaux R' peuvent être choisis parmi les radicaux alcoxy en
C^CKJ, de préférence en C C8, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, octyloxy alcényloxy en C2-C10, de préférence en C2-C6 ; aryloxy en C6-C13, tels que phényloxy. A titre d'exemples concrets de "motifs D" on peut citer : (CH3)2SiO CH3(CH=CH2)SiO ; CH3(C6H5)SiO ; (C6H5)2SiO ; CH3HSiO ; CH3(CH2-CH2-CH2OH)SiO. A titre d'exemples concrets de "motifs M", on peut citer : (CH3)3SiO1/2
(CH3)2(CH=CH2)SiO1/2 ; (CH3)2HSiO1/2 ; (OCH3)3SiO1/2.
Par ailleurs, l'huile silicone employée en tant qu'huile (1) peut éventuellement comprendre, de préférence moins de 5 % des motifs de formules T ou Q suivants : RSiO3/2 (motif T) et/ou SiO^ (motif Q) formule dans laquelle R a la définition donnée auparavant.
A titre d'exemples concrets de "motifs T", on peut citer : CH3SiO3/2 ; (CH=CH2)SiO3/2 ; HSiO3/2. Il est de même à noter que lorsque les huiles silicones contiennent des radicaux R réactifs (tels que H, vinyle, allyle, héxényle ), ces derniers ne représentent généralement pas plus de 5% du poids et de préférence pas plus de 1 % du poids de l'huile silicone. Parmi les huiles silicones que l'on préfère mettre en oeuvre en tant qu'huile (1) exempte de groupement hydrophile, on peut notamment citer les huiles silicones de type polydiméthylsiloxane (diméthicone), diphényldiméthicone et phényltriméthicone.
Il est à noter que l'huile (1) peut être associée à un solvant. Parmi les solvants envisageables de ces huiles, on peut citer les organopolysiloxanes cycliques volatils (octaméthylcyclo tétrasiloxane, décaméthylcyclo pentasiloxane, ...), les huiles polydiméthylsiloxanes courtes (viscosité inférieure à 100 mPa.s.), l'hexaméthyldisiloxane, les cétones (méthyléthylcétone ...) les éthers (éther diethylique...), les esters (myristate d'isopropyle, acétate d'éthyle, ), certains solvants chlorés ou chlorofluorés (chlorure de méthylène, chloroforme ...), les paraffines très ramifiées (huiles blanches à base d'isoalcanes et de cycloalcanes ).
Selon la présente invention, peuvent en outre être présents dans la phase silicone des silanes.
Ces silanes peuvent être notamment des sous-produits de synthèse desdites huiles polyorganosiloxanes mises en œuvre. A titre d'exemples, on peut citer les silanes suivants:
Si(OC2H5)4 ; CH3Si(OCH3)3 ; CH3Si(OC2H5)3 ; (C2H5O)3Si(OCH3) CH2=CHSi(OCH3)3 ; CH3(CH2=CH)Si(OCH3)2 ; CH2=CHSi(OC2H5)3 CH3Si[ON=C(CH3)2]3 ; CH2=CHSi[ON=C(CH3)C2H5]3 ; CH3Si[O-C(CH3)=CH2]3 méthyltris (N-méthylacétamido silane) ; méthyltris (cyclohéxylamino silane); S'ils sont présents, leur teneur est généralement de l'ordre de 0 exclu à 10 parties en poids, de préférence de l'ordre de 0 exclu à 5 parties en poids pour 100 parties en poids d'huile(s) polyorganosiloxanes, lorsqu'il s'agit de sous-produits réactionnels.
De plus, l'huile (1) peut aussi comprendre des charges siliceuses ou non siliceuses, renforçantes ou semi-renforçantes. A titre d'exemple, on peut citer les silices colloïdales, les poudres de silice de combustion et de précipitation, les terres de diatomées, le quartz broyé, le carbonate de calcium naturel, l'alumine hydratée, l'hydroxyde de magnésium, le noir de carbone, le dioxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, la vermiculite, l'oxyde de zinc, le mica, le talc, l'oxyde de fer, le sulfate de baryum, la chaux éteinte ...; la granulométrie de ces charges est généralement de l'ordre de 0,001 à 30 μm.
Elles sont généralement présentes selon des quantités pouvant aller jusqu'à 300 %, de préférence de l'ordre de 3 à 100 % du poids d'huile (1).
L'émulsion comprend de plus au moins une huile (2). Cette huile est choisie parmi les composés non miscibles à l'eau. De plus l'huile (2) est choisie parmi les composés miscibles ou dispersables dans l'huile (1 ) ou rendus tels par la présence d'un composé (3) supplémentaire qui sera décrit plus loin.
Il est à noter que l'huile (2) ne peut être considérée comme un tensioactif. En outre, l'huile (2) est choisie parmi les composés possédant au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, aminé, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants
Selon une première variante, l'huile (2) est choisie parmi (i) les huiles et/ou résines et/ou gommes polyorganosiloxanes possédant au moins un groupement hydrophile tel que mentionné ci-dessus. De préférence, l'huile (2) est choisie parmi les huiles et/ou les résines.
Plus particulièrement, l'huile (2) (i) est choisie parmi les huiles et/ou résines polyorganosiloxanes constituées en tout ou partie de motifs de formules : R'3.aRaSiOι/2 (motif M) et R2SiO (Motif D) formules où :
- a est un entier de 0 à 3
- les radicaux R, identiques ou différents, représentent :
* un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone ;
* un groupe hydrocarboné aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
* un groupe organique hydrophile lié au silicium par une liaison Si-C ou Si-O-C ; * un atome d'hydrogène :
- les radicaux R', identiques ou différents, représentent
* un groupe OH
* un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
* un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; * un groupe amino- ou amido- fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, lié au silicium par une liaison Si-N. Ce qui a été détaillé auparavant relativement à la nature de l'huile (1) reste valable et ne sera pas repris ici.
Pour ce qui a trait plus spécialement aux radicaux R correspondant à un groupe organique hydrophile lié au silicium par une liaison Si-C ou Si-O-C, on peut citer les groupes :
* hydroxyfonctionnels tels que des groupes alkyle substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy ou di(hydroxyalkyl) amino et éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes bivalents hydroxyalkylamino. Par alkyle on entend une chaîne hydrocarbonée de préférence en C Cio-
Des exemples de ces groupes sont notamment -(CH2)3-OH ;
-(CH2)4N(CH2CH2OH)2 ; -(CH2)3N(CH2CH2OH)-CH2CH2- ; -N(CH2CH2OH)2 ; -(CH2)3-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH2-CH2-NH2) ; -(CH2)3-O-CH2-CH(-N(-CH2-CH2-
NH2))-CH2(OH) ; -CH(CH3)-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(-CH2-CH2-NH2) ; -CH(CH3)-
CH2-O-CH2-CH(-N(-CH2-CH2-NH2))-CH2(OH).
* aminofonctionnels tels que alkyle substitué par un ou plusieurs groupes amino ou aminoalkylamino où alkyle est tel que défini ci dessus, le groupement amino étant primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium (quaternaire), ainsi que par des dérivés 1 ,1 ,6,6,-tétrasubstitués de piperidine.
Des exemples de groupements aminofonctionnels sont -(CH2)3-NH2 ; (CH2)3NH(CH2)2NH2,
Relativement aux dérivés tétrasubstitués de piperidine, ces derniers sont plus particulièrement substitués au positions 1 ,1 ,6,6 (soit les deux atomes de carbone du cycle adjacents à l'atome d'azote) par un groupement alkyle en C-|-Cβ, l'atome d'azote du cycle est substitué par un hydrogène, un oxygène, un radical alkyle en Cι-C3, un radical hydroxyle, un radical hydroxyalkyle en C2-C4, un radical alkylcarbonyle, un radical phényle, un radical benzyle, un radical alcoxy en C-|-C6 linéaire ou cyclique. De plus, le groupement piperidine est avantageusement lié à un atome de silicium par l'intermédiaire du carbone en position 3, à un radical de formule -Z-R- ; formule dans laquelle Z représente -(CH2)p-O-, -(CH2)P-NR1- où R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant 1 à 12 atomes de carbone ; et où R représente -R2-, -R2CO-, -R3-O-R3, -R3COOR3-, -R3OR3-OCOR3-, dans lesquelles R2, représente un radical alkyle linéaire ou non, comprenant 2 à 20 atomes de carbone, R3 identiques ou non, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement porteur un groupement hydroxyle, et p est compris entre 0 et 10 bornes incluses. De telles silicones portant des fonctions aminés encombrées sont bien connues (HALS) et sont notamment décrites dans le brevets EP 388321 ou EP 665258. * amidofonctionnels tels que alkyle substitué par un ou plusieurs groupes acylamino et éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes bivalents alkyl-CO-N < où alkyle est tel que défini ci-dessus et acyle représente alkylcarbonyle. Un exemple est le groupe -(CH2)3-N(COCH3)-(CH2)2NH(COCH3).
* carboxyfonctionnels tels que carboxyalkyle éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou de soufre où alkyle est tel que défini ci-dessus. ;
Un exemple est le groupe -CH2-CH2-S-CH2-COOH.
Pour ce qui concerne plus particulièrement le radical R hydroxyle indiqué dans les formules des motifs M et D de l'huile (2), lesdits radicaux peuvent être présents initialement dans la molécule ou bien être le résultat d'une hydrolyse de groupes acyloxy contenant de 2 à 13 atomes de carbone ou encore cétiminoxy contenant de 3 à 8 atomes de carbone.
Plus particulièrement, le groupe acyloxy est de préférence un groupe (C C^alkyl-carbonyle tel que acétoxy ; le groupe cétiminoxy correspond notamment à ON=C(CH3)C2H5.
A titre d'exemples concrets de "motifs M", on peut citer : [O-C(CH3)=CH2]3SiO1/2 ; [ON=C(CH3)]3SiO1/2
Selon une première variante avantageuse de l'invention, l'huile (2) (i) est choisie parmi les huiles et/ou gommes et/ou résines polyorganosiloxanes comprenant au moins un radical hydroxyle en tant que groupement hydrophile.
Selon une autre variante avantageuse de l'invention, l'huile (2) (i) est choisie parmi les huiles et/ou gommes et/ou résines polyorganosiloxanes comprenant au moins un radical aminé primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium, en tant que groupement hydrophile.
A titre d'exemples convenables d'huiles (2) (i) on peut citer notamment le diméthiconol, l'amodiméthicone.
Selon une deuxième variante, l'huile (2) est choisie parmi (ii) les huiles végétales, animales et leur dérivés. Comme huiles animales, on peut citer entre autres, l'huile de cachalot, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de sardine, l'huile de hareng, l'huile de squale, l'huile de foie de morue ; les graisses de porc, de mouton (suifs) ; la cire d'abeilles.
A titres d'exemples d'huiles végétales, on peut mentionner, entre autres, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de noix, l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile de lin, l'huile de chanvre, l'huile de pépins de raisin, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de graines de coton, l'huile de babassu, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile de ricin, le beurre de cacao, le beurre de karité, la cire de carnauba.
En tant que dérivés, on désigne tout d'abord les produits issus de l'alcoolyse des huiles précitées.
Parmi les dérivés, on peut aussi citer les acides gras, saturés ou non, les alcools gras, saturés ou non, les esters d'acide gras, ou leurs mélanges.
Avantageusement, lesdits acides comprennent 8 à 40 atomes de carbone, plus particulièrement 10 à 40 atomes de carbone, de préférence 18 à 40 atomes de carbone, et peuvent comprendre une ou plusieurs insaturations ethyleniques, conjuguées ou non, et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyles. Quant aux alcools, ils peuvent comprendre un ou plusieurs groupements hydroxyles. Comme exemples d'acides gras saturés, on peut citer les acides palmitique, isostéarique, stéarique, béhénique.
Comme exemples d'acides gras insaturés, on peut citer les acides myristoléique, palmitoléique, oléique, érucique, linoléique, linolénique, arachidonique, ricinoléique, ainsi que leurs mélanges.
Quant aux alcools, ceux-ci comprennent plus particulièrement 4 à 40 atomes de carbone, de préférence 10 à 40 atomes de carbone, éventuellement une ou plusieurs insaturations ethyleniques, conjuguées ou non, et éventuellement plusieurs groupements hydroxyles. Les polymères comprenant plusieurs groupement hydroxyles peuvent de même convenir, comme par exemple les polypropylèneglycols.
Comme exemple d'alcools, on peut citer par exemple ceux correspondants aux acides précités.
Concernant les esters d'acides gras, ceux-ci peuvent avantageusement être obtenus à partir d'acides gras, choisis parmi les composés nommés ci-dessus. Les alcools à partir desquels ces esters sont préparés comprennent plus particulièrement 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, il s'agit d'esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique.
Selon une caractéristique de l'invention, la viscosité dynamique du mélange des huiles (1) et (2) est au moins de 5 Pa.s. De préférence, la viscosité dynamique du mélange est au moins de 30 Pa.s, de préférence au moins de 100 Pa.s.
Selon une variante de l'invention, l'émulsion comprend un composé supplémentaire (3) qui est un composé non miscible à l'eau, miscible ou dispersable dans l'huile (1) et miscible à l'huile (2).
Ce composé peut notamment être choisi, seul ou en mélange, parmi : (i) une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est inférieure à 5 Pa.s ; et/ou (ii) un ester comprenant 10 à 20 atomes de carbone, d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié avec un alcool saturé, linéaire ou ramifié. On pourra se référer à la description de l'huile (2)(i) pour ce qui concerne la description du composé (3) (i), étant précisé que ledit composé présente une viscosité dynamique inférieure à 5 Pa.s.
En ce qui concerne le composé (3)(ii), ce dernier est de préférence un néopentanoate d'alkyle en C5 à C12 et de préférence d'isodécyle. De plus, la teneur en composé (3) supplémentaire est telle que la viscosité dynamique du mélange huile (1), huile (2) et composé (3) supplémentaire, soit d'au moins 5 Pa.s, plus particulièrement d'au moins 30 Pa.s, et de préférence d'au moins 100 Pa.s. En outre, dans le cas où l'huile (2) n'est pas miscible ou dispersable dans l'huile (1), la teneur en composé (3) est telle que l'huile (2) est rendue miscible ou dispersable, de préférence miscible dans l'huile (1).
Comme cela a été indiqué auparavant, l'émulsion comprend au moins un tensioactif non ionique, ionique, au moins un copolymere amphiphile non ionique, ionique, seuls ou combinés.
Il est à noter que la règle de Bancroft peut être appliquée au tensioactif et au copolymere utilisés (2è e Congrès Mondial de l'Emulsion, 1997, Bordeaux, France). En d'autres termes, la fraction soluble dudit composé, dans la phase continue est supérieure à la fraction soluble dans la phase dispersée.
Ainsi, le tensioactif et le copolymere sont de préférence choisis parmi ceux qui vérifient à la fois les deux conditions ci-dessous :
- lorsqu'ils sont mélangés avec la phase aqueuse, à une concentration comprise entre 0,1 et 15 % en poids de ladite phase à 25°C, se trouvent sous la forme d'une solution dans tout ou partie de la gamme de concentration indiquée.
- lorsqu'ils sont mélangés avec la phase huileuse, à une concentration comprise entre 0,1 et 15 % en poids de ladite phase et à 25°C, se trouvent sous la forme d'une dispersion dans tout ou partie de la gamme de concentration indiquée.
Le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotere, zwitterionique ou cationique. Cependant, conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs non ioniques ou anioniques,
Selon une première variante de l'invention, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. A titre d'illustration, conviennent notamment, seuls ou en mélange :
- les alcools gras alcoxy lés, plus particulièrement comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ;
- les mono-, di- et tri-glycérides alcoxylés ;
- les acides gras alcoxylés, plus particulièrement comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ;
- les esters de sorbitan alcoxylés (des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone) ;
- les aminés grasses alcoxylées, plus particulièrement comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ; - les alkylphénols alcoxylés, plus particulièrement comprenant un ou deux groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone ; les alkylpolyglucosides ; - les tensioactifs polyoxyalkylénés, comme par exemple les composés commercialisés sous la gamme Pluronic ou Poloxamer par la société BASF ;
- les mono- et di- alcanolamides alcoxylés ; seuls ou en mélanges. De préférence, la balance hydrophile/lipophile des tensioactifs est supérieure ou égale à 10.
Selon une deuxième variante, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, parmi lesquels figurent entre autres :
- les alkylesters sulfonates, par exemple de formule R-CH(SO3M)-CH2COOR', ou les alkylesters sulfates, par exemple de formule R-CH(OSO3M)-CH2COOR', où R représente un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C^Ce, de préférence en 0,-03 et M un cation alcalino-terreux. On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C14-C16 ; - les alkylbenzènesulfonates, plus particulièrement en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires, notamment en
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les alkylglycérol sulfonates ;
- les alkylsulfates par exemple de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 ; M un cation de même définition que ci-dessus ; - les alkyléthersulfates par exemple de formule RO(OA)nSO3M où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C^-O® ; OA représentant un groupement éthoxylé et/ou propoxylé ; M représentant un cation de même définition que ci-dessus, n variant généralement de 1 à 4, comme par exemple le lauryléthersulfate avec n = 2 ; - les alkylamides sulfates, par exemple de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en Ca-C^, de préférence en Ce-Cgo, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés polyalcoxylés (éthoxylés et/ou propoxylés) ;
- les sels d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple comme ceux en C8- C24, de préférence en C14-C20 et d'un cation alcalino-terreux, les N-acyl N- alkyltaurates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates et alkylsulfo succinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les polyéthoxycarboxylates ; et
- les mono et di esters phosphates, par exemple de formule suivante : (RO)x-P(=O)(OM)x ou R représente un radical alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle, éventuellement polyalcoxylés, x et x' étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x et x' soit égale à 3, M représentant un cation alcalino- terreux ; seuls ou en mélanges.
De préférence, la balance hydrophile/lipophile des tensioactifs est supérieure ou égale à 10.
Parmi les agents tensioactifs cationiques on peut citer les aminés grasses aliphatiques ou aromatiques, les amides gras aliphatiques, les dérivés d'ammonium quaternaire. De préférence, la balance hydrophile/lipophile des tensioactifs est supérieure ou égale à 10.
Parmi les agents tensioactifs zwitterioniques ou amphotères, on peut citer les bétaines et leurs dérivés, les sultaines et leur dérivés, les lécithines, les dérivés d'imidazolines, les glycinates et leurs dérivés, les amidopropionates, les oxydes d'aminés grasses. De préférence, la balance hydrophile/lipophile des tensioactifs est supérieure ou égale à 10.
Selon une autre possibilité, l'émulsion comprend au moins un polymère amphiphile non ionique ou ionique. De préférence, lesdits copolymères possèdent au moins un segment hydrophile et au moins un segment hydrophobe.
En ce qui concerne plus spécialement le segment hydrophobe du copolymere, celui-ci peut être obtenu à partir de l'un ou plusieurs des monomères suivants : les esters des acides mono- ou poly- carboxyliques, linéaires, ramifiés, cycliques ou aromatiques, comprenant au moins une insaturation éthylénique, et éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; les nitriles αβ-éthyléniquement insaturés, les éthers vinyliques, les esters vinyliques, les monomères vinylaromatiques, les halogénures de vinyle ou de vinylidène, - les monomères hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, aromatiques ou non, comprenant au moins une insaturation éthylénique,
- l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène,
- les monomères siloxanes,
- les monomères perfluorés, seuls ou en mélanges, ainsi que les macromonomères dérivant de tels monomères.
A titre d'exemples particuliers de monomères hydrophobes susceptibles d'entrer dans la préparation du ou des segments hydrophobes du copolymere amphiphile à segments, on peut citer : les esters d'acide (méth)acrylique avec un alcool comprenant 1 à 12 atomes de carbone comme le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le
(méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de t- butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, l'acrylate de 2-éthylhexyl ; l'acétate de vinyle, le Versatate® de vinyle, le propionate de vinyle, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, le méthyl vinyléther, l'éthyl vinyléther ; les nitriles vinyliques incluent plus particulièrement ceux ayant de 3 à 12 atomes de carbone, comme en particulier l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile ; - le styrène, Pα-méthylstyrène, le vinyltoluène, le butadiène, l'isoprène, le chloroprène ; l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, seuls ou en mélanges, ainsi que les macromonomères dérivant de tels monomères.
Les monomères préférés sont les esters de l'acide acrylique avec les alcools linéaires ou ramifiés en C1-C4 tels que l'acrylate de méthyle, d'ethyle, de propyle et de butyle, les esters vinyliques comme l'acétate de vinyle, le styrène, l'α-méthylstyrène.
Pour ce qui a trait au segment hydrophile du copolymere amphiphile, ce dernier peut être obtenu à partir d'un ou de plusieurs monomères présentant une fonction ionique ou ionisable. II est précisé que dans les conditions de pH d'utilisation du copolymere, les fonctions du ou des segments ioniques du copolymere se trouvent sous une forme au moins partiellement ionisée (dissociée). Plus particulièrement, au moins 10 % en mole des fonctions du ou des segments sont sous forme ionisée. La détermination de cette valeur ne pose pas de problème à l'homme de l'art ; elle est notamment fonction du pKa des fonctions ionisables des motifs du copolymere et du nombre de ces fonctions (soit du nombre de moles de monomère portant des fonctions ionisables mis en œuvre lors de la préparation du copolymere).
Plus particulièrement, pour ce qui a trait aux monomères de type anionique ou anionisable, on peut citer ceux comprenant au moins une fonction carboxylique, sulfonique, sulfurique, phosphonique, phosphorique, sulfosuccinique, leurs sels, ainsi que les macromonomères correspondants.
Plus précisément, le ou les monomères anioniques ou anionisables peuvent être choisis parmi les suivants : les acides mono- ou poly- carboxyliques linéaires, ramifiés, cycliques ou aromatiques, les dérivés N-substitués de tels acides ; les monoesters d'acides polycarboxyliques, comprenant au moins une insaturation éthylénique ; les acides vinyl carboxyliques linéaires, ramifiés, cycliques ou aromatiques ; les aminoacides comprenant une ou plusieurs insaturations ethyleniques ; seuls ou en mélanges, leurs précurseurs, leurs homologues sulfoniques ou phosphoniques, leurs sels, ainsi que les macromonomères dérivant de tels monomères ou de leurs sels. A titre d'exemples de monomères anioniques/anionisables, on peut citer sans intention de s'y limiter : - l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, l'acide maléique, l'acide acrylamido glycolique, l'acide 2- propène 1 -sulfonique, l'acide méthallyl sulfonique, l'acide styrène sulfonique, l'acide α-acrylamido méthylpropane sulfonique, le 2-sulfoéthylène méthacylate, l'acide sulfopropyl acrylique, l'acide bis-sulfopropyl acrylique, l'acide bis- sulfopropyl méthacrylique, l'acide sulfatoéthyl méthacrylique, le monoester phosphate d'acide hydroxyéthyl méthacrylique, ainsi que les sels de métal alcalin, comme le sodium, le potassium, ou d'ammonium ;
- l'acide vinyl sulfonique, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide vinyl phosphonique, l'acide vinylidène phosphonique, l'acide vinyl benzoïque, ainsi que les sels de métal alcalin, comme le sodium, le potassium, ou d'ammonium ;
- le N-méthacryloyl alanine, le N-acryloyl-hydroxy-glycine ; seuls ou en mélanges, ainsi que les macromonomères dérivant de tels monomères. On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en œuvre des monomères précurseurs de ceux qui viennent d'être cités. En d'autres termes, ces monomères présentent des motifs qui, une fois incorporés dans la chaîne polymère, peuvent être transformés, notamment par un traitement chimique tel que l'hydrolyse, pour redonner les espèces anioniques / anionisables précitées. Par exemple, les monomères totalement ou partiellement estérifiés des monomères précités peuvent être mis en œuvre pour être, par la suite, hydrolyses totalement ou en partie.
Selon une autre possibilité, le ou les segments hydrophiles peuvent être obtenus à partir d'un ou de plusieurs monomères présentant une fonction cationique ou cationisable. A ce titre, peuvent être mis en œuvre : les (méth)acrylates d'aminoalkyle, les (méth)acrylamides d'aminoalkyle ; les monomères comprenant au moins une fonction aminé secondaire, tertiaire ou quaternaire, ou un groupe hétérocyclique contenant un atome d'azote, la vinylamine, l'éthylène imine ; - les sels d'ammonium de diallyldialkyl ; seuls ou en mélanges, ou les sels correspondants ; ainsi que les macromonomères dérivant de tels monomères.
S'ils se présentent sous la forme de sels, ces derniers sont de préférence choisis de telle sorte que le contre-ion soit un halogénure comme par exemple un chlorure, ou un sulfate, un hydrosulfate, un alkylsulfate, un phosphate, un citrate, un formiate, un acétate. De plus, la fonction ammonium comprend au moins un radical alkyle ou aryle éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux alkyles, possédant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle.
A titre d'exemples de monomères cationiques convenables figurent les monomères suivants :
- diméthyl amino éthyl (méth)acrylate, diméthyl amino propyl (méth)acrylate le ditertiobutyl aminoéthyl (méth)acrylate, le diméthyl amino méthyl (méth)acrylamide, le diméthyl amino propyl (méth)acrylamide ;
- l'éthylène imine, la vinylamine, la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine ; - le chlorure de triméthylammonium éthyl (méth)acrylate, le méthyl sulfate de triméthylammonium éthyl acrylate, le chlorure de benzyl diméthylammonium éthyl (méth)acrylate, le chlorure de 4-benzoylbenzyl diméthyl ammonium éthyl acrylate, le chlorure de triméthyl ammonium éthyl (méth)acrylamido, le chlorure de triméthyl ammonium de vinylbenzyle ; - le chlorure d'ammonium de diallyldiméthyle ; seuls ou en mélanges, ou leurs sels correspondants.
Enfin, le ou les segments hydrophiles du copolymere amphiphile peuvent être obtenus à partir de monomère(s) hydrophiles non ioniques.
A titre d'exemples de monomères hydrophiles non ioniques, on peut mentionner l'oxyde d'éthylène ; les amides des acides mono- ou poly- carboxyliques, linéaires, ramifiés, cycliques ou aromatiques, comprenant au moins une insaturation éthylénique ou dérivés ; les esters hydrophiles dérivant de l'acide (méth)acrylique ; les esters vinyliques permettant d'obtenir des blocs alcool polyvinylique après hydrolyse ; la vinypyrrolidone ; les monomères du type des sucres tels que les (méth)acrylates d'oligosaccharides ou d'oligoholosides, ainsi que les macromonomères dérivant de ces monomères.
En ce qui concerne les monomères hydrophiles non ioniques préférés, on peut citer tout particulièrement le (méth)acrylamide, le N-méthyloI (méth)acrylamide, le
(méth) acrylate de 2-hydroxyéthyle, les esters vinyliques permettant d'obtenir des blocs alcool polyvinylique après hydrolyse, comme l'acétate de vinyle, le Versatate® de vinyle, le propionate de vinyle.
De tels monomères peuvent être utilisés seuls ou en mélanges, ainsi que sous la forme de macromonomères.
Les copolymères utilisés dans le cadre de l'invention peuvent être linéaires. Dans ce cas et avantageusement, les copolymères mis en œuvre sont des copolymères multiblocs, et de préférence diblocs ou triblocs.
Il est de même envisageable de mettre en œuvre un copolymere peigne, dont l'un des segments est hydrophile, l'autre hydrophobe. Conformément à ce mode de mise en œuvre, on met indifféremment en œuvre un copolymere dont le squelette est hydrophile et les groupements pendants sont hydrophobes ou l'inverse. Cependant, on préfère utiliser un copolymere à squelette hydrophile et groupements pendants hydrophobes. II est précisé que le segment hydrophobe du copolymere peut comprendre un ou plusieurs motifs hydrophiles, de même le segment hydrophile peut comprendre un ou plusieurs motifs hydrophobes.
Par ailleurs, au cas où un segment du copolymere serait constitué de plusieurs monomères, la répartition de ces derniers au sein du segment peut être statistique, bloc ou selon un gradient de concentration.
Les copolymères utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être préparés en mettant en œuvre des polymérisations par voie anionique, par voie cationique, par voie radicalaire dite vivante ou contrôlée. Il est de même possible de mettre en œuvre, selon les monomères employés, une polymérisation par transfert de groupe (dite "group transfert") ou bien une polymérisation par ouverture de cycle (cas notamment de polymérisation à partir de cycle N-carboxy anhydride), ou encore par une polymérisation mettant en jeu une transestérification de groupements terminaux.
De préférence, les polymères sont obtenus en mettant en œuvre au moins une étape de polymérisation radicalaire vivante. A titre d'exemple de procédés de polymérisation dite vivante ou contrôlée, on peut notamment se référer à :
- la polymérisation radicalaire contrôlée par les xanthates selon l'enseignement de la demande WO 98/58974, WO 00/75205, WO 01/42312,
- la polymérisation radicalaire contrôlée par les dithioesters selon l'enseignement de la demande WO 98/01478,
- la polymérisation à l'aide de précurseurs nitroxydes selon l'enseignement de la demande WO 99/03894,
- la polymérisation radicalaire contrôlée par les dithiocarbamates selon l'enseignement de la demande WO 99/31144, - la polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP) selon l'enseignement de la demande WO 96/30421.
Dans le cas de polymères portant des greffons (polymères peignes), ils peuvent notamment être obtenus par diverses méthodes, comme par exemple une copolymérisation d'un monomère avec un macromonomère. Plus particulièrement, cette méthode en met en œuvre dans un premier temps le greffage à l'extrémité du segment d'une fonction polymérisable par voie radicalaire. Ce greffage peut être réalisé par des méthodes usuelles de chimie organique. Puis, dans un second temps, le macromonomère ainsi obtenu est polymérisé avec le monomère choisi pour former le squelette et on obtient un polymère dit "peigne".
On peut de même obtenir des polymères peigne par polymérisation d'un monomère suivie d'un greffage sur le squelette ainsi obtenu. Le greffage des segments polymériques latéraux sur un segment polymérique squelette peut être effectué selon des techniques classiques et familières à l'homme de l'art (European Polymer Journal 4, 343 (1968) par exemple). Parmi ces techniques classiques, on peut notamment citer celles dites de greffage direct.
Dans le cadre plus particulier de copolymères à segments comprenant des unités de répétition présentant un ou plusieurs atomes de silicium, on pourra se reporter à la description de la demande WO 02/08307 publiée le 31/01/02, détaillant un procédé d'obtention de tels copolymères.
En outre, dans cette dernière catégorie de copolymères, on ne sortirait pas du cadre de l'invention en utilisant des composés du type des copolymères à blocs polydiméthylsiloxane greffé polyéther polyalkyle (Tegopren® - commercialisés par Goldschmidt).
Les copolymères présentent plus spécialement une masse molaire en poids d'au plus 50000 g/mol, de préférence d'au plus 20000 g/mol (masse absolue ; mesurée par Multi-Angle Laser Light Scattering couplé à une chromatographie par exclusion stérique).
Par ailleurs, la masse molaire moyenne en poids du copolymere est avantageusement d'au moins 2500 g/mol, de préférence d'au moins 5000 g/mol (masse absolue ; MALLS / chromatographie par exclusion stérique).
On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en ajoutant à l'ensemble constitué de l'huile (1), de l'huile (2) et éventuellement du composé supplémentaire (3), au moins une matière active solubilisée ou dispersée.
A titre d'exemples de matières actives utilisables à ce titre, on peut citer les vitamines lipophiles, comme la vitamine A et ses dérivés notamment ses esters comme l'acétate, le palmitate, le propionate, la vitamine B2, l'acide pantothénique, la vitamine D et la vitamine E ; les mono-, di- et triglycérides ; les bactéricides ; les agents absorbeurs d'UV, comme les dérivés aminobenzoate notamment de type PABA ainsi que les agents anti-UV minéraux (oxyde de titane), les salicylates, les cinnamates, les anthranilates, les dibenzoylméthanes, les dérivés du camphre et leurs mélanges.
Les agents anti-vieillissement peuvent de même être utilisés. A titre d'exemples de tels agents on peut citer notamment les retinoïdes, les vitamines liposolubles, les dérivés de la vitamine C comme les esters notamment l'acétate, le propionate, le palmitate ; les céramides, les pseudo-céramides, les phospholipides, les acides gras, les alcools gras, le cholestérol, les stérols et leurs mélanges. Comme acides gras et alcools préférés, on peut plus particulièrement citer ceux possédant des chaînes alkyles, linéaires ou ramifiées contenant de 12 à 20 atomes de carbone. Il peut notamment s'agir d'acide linoléique.
On peut de même mettre en œuvre des agents anti-cellulite, tels que notamment l'isobutylméthylxanthine et la théophyline ; ainsi que des agents anti-acné, comme par exemple le résorcinol, l'acétate de résorcinol, le peroxyde benzoyle et de nombreux composés naturels.
Les arômes, parfums, huiles essentielles, essences, peuvent aussi être utilisés en tant que matière active hydrophobe. A titre d'exemple, on peut citer les huiles et/ou essences de menthe, de menthe verte, de menthe poivrée, de menthol, de vanille, de cannelle, de laurier, d'anis, d'eucalyptus, de thym, de sauge, de feuille de cèdre, de noix de muscade, de citrus (citron, citron vert, pamplemousse, orange), de fruits (pomme, poire, pêche, cerise, prune, fraise, framboise, abricot, ananas, raisin, etc.), seules ou en mélanges. On peut aussi mettre en œuvre des composés comme le benzaldéhyde, l'acétate d'isoamyle, le butyrate d'ethyle, etc.
Les agents anti-microbiens peuvent être choisis parmi le thymol, le menthol, le triclosan, le 4-hexylrésorcinol, le phénol, l'eucalyptol, l'acide benzoïque, le peroxyde benzoïque, le parabène de butyle, et leurs mélanges.
Par ailleurs, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'émulsion directe entrant dans la composition présente un rapport pondéral phase huile / phase aqueuse est compris entre 50/50 et 90/10.
De plus, avantageusement; le rapport pondéral huile (1) / huile (2) est compris entre 5/95 et 95/5, plus particulièrement entre 50/50 et 95/5, de préférence entre 75/25 et 90/10. Pour ce qui a trait à la teneur en composé (3) supplémentaire, celle-ci est plus particulièrement telle que l'huile (2) est rendue miscible ou solubilisée dans l'huile (1), de préférence solubilisée dans l'huile (1).
De plus, la teneur en composé (3) supplémentaire est telle la viscosité dynamique du mélange des huiles (1) et (2) et du composé (3) supplémentaire est d'au moins 5 Pa.s, plus particulièrement d'au moins 30 Pa.s, de préférence d'au moins 100 Pa.s.
A titre illustratif, le rapport pondéral composé supplémentaire (3) / huile (1) est compris entre 3/2 et 3/1.
Relativement au tensioactif et/ou au copolymere présent(s) dans l'émulsion, ces derniers, qu'ils soient sous la forme d'une espèce ou de plusieurs, sont présents en quantité inférieure ou égale à 90 % en poids exprimée par rapport au poids d'huile (1), d'huile (2) et de composé supplémentaire (3) s'il est présent, plus particulièrement inférieure ou égale à 30 % en poids par rapport à la même référence. Selon un mode de réalisation tout à fait avantageux, le teneur tensioactif et/ou au copolymere présent(s) dans l'émulsion, est inférieure ou égale à 15 % en poids, exprimée par rapport au poids d'huile (1), d'huile (2) et de composé supplémentaire (3) s'il est présent, plus particulièrement comprise entre 0,1 et 15 % en poids exprimée par rapport à la même référence, de préférence comprise entre 5 et 10 % en poids exprimée par rapport à la même référence.
Quant à la matière active optionnelle, sa teneur représente plus particulièrement 10 à 50 % en poids de ladite phase huile de l'émulsion, c'est-à-dire de l'ensemble comprenant l'huile (1), l'huile (2) et le cas échéant, le composé supplémentaire (3). II est précisé que la taille moyenne des gouttelettes de l'émulsion est comprise entre 0,05 et 300 μm, plus particulièrement entre 0,05 et 100 μm et de préférence entre 0,1 et 70 μm. De manière encore plus préférée, la taille moyenne des gouttelettes est comprise entre 0,1 et 2 μm. Il est rappelé que la taille moyenne des gouttelettes correspond au diamètre médian déterminé en fonction du volume des gouttelettes et signifie que 50% en volume des gouttelettes a une taille inférieure ou égale à la gamme mentionnée ci-dessus. Elle est par ailleurs mesurée au moyen d'un granulomètre Horiba.
L'émulsion peut être obtenue par tout moyen connu de l'homme du métier. Selon un premier mode de réalisation, le procédé de préparation de l'émulsion consiste à malaxer un mélange comprenant l'huile (1), l'huile (2), éventuellement le composé supplémentaire (3) et l'eau.
Plus précisément, et conformément à un premier mode de réalisation, l'opération de mise en émulsion est réalisée par introduction des huiles (1), (2) et du composé supplémentaire dans un mélange eau tensioactif (s) ou copolymère(s). On malaxe ensuite l'ensemble avantageusement dans des appareils du type des extrudeuses à vis simple ou multiple(s), malaxeurs planétaires à turbine, malaxeurs statiques, malaxeurs à pale, à hélice, à bras...
Le malaxage est effectué plus particulièrement à une température de l'ordre de 10 à 50°C dans des malaxeurs. Par ailleurs, la durée et les conditions de cisaillement sont suffisantes pour obtenir une émulsion de type huile dans eau de granulométrie dans le domaine mentionné auparavant.
De manière avantageuse, la quantité d'eau est telle que la viscosité dudit mélange soit voisine ou supérieure à la viscosité de l'huile (1). II n'est pas impossible, après avoir obtenu l'émulsion, de diluer celle-ci avec un milieu aqueux approprié.
Selon un deuxième mode de réalisation, le procédé de préparation de l'émulsion consiste à ajouter de l'eau dans un mélange des huiles (1), (2), celles-ci étant présentes en totalité ou partiellement, et du composé supplémentaire (3) et du tensioactif et/ou copolymere.
On malaxe ensuite l'ensemble dans les mêmes conditions que celles explicitées ci-dessus. La quantité éventuellement restante d'huiles (1), (2), est introduite dans le milieu après la formation de l'émulsion huile dans eau, tout en maintenant le malaxage.
Conformément à un troisième mode de réalisation, l'émulsion peut être préparée en mettant en œuvre un procédé sans broyage.
Plus particulièrement, le procédé comprend deux étapes. La première consiste à préparer une émulsion primaire huile dans eau, par addition d'une phase aqueuse à un mélange comprenant le tensioactif et/ou copolymere, les huiles (1) et (2) et éventuellement le composé supplémentaire (3), sous un cisaillement inférieur à 100s-"1.
Lors de cette étape, la proportion de phase comprenant les huiles ne dépasse pas la proportion maximale au-delà de laquelle l'addition de la phase aqueuse ne permet pas d'obtenir une émulsion de type huile dans eau.
En outre, le rapport pondéral tensioactif et/ou polymère /eau dans l'émulsion primaire est tel qu'un mélange tensioactif / copolymere et eau dans les mêmes proportions conduit à une phase organisée à l'exclusion d'une phase inverse. Cette phase organisée peut être une phase lamellaire et/ou micellaire. De préférence, lors de cette étape, la phase aqueuse est ajoutée en une seule fois à la phase comprenant les huiles, en l'absence de cisaillement. Ce n'est qu'une fois l'addition terminée que le mélange est mis sous agitation, jusqu'à l'obtention de l'émulsion huile dans eau.
La deuxième étape consiste à enrichir l'émulsion primaire par introduction dans l'émulsion primaire obtenue, d'une phase d'enrichissement comprenant les huiles (1), (2) et éventuellement le composé supplémentaire (3), par mélange sous cisaillement inférieur à 100s- 1.
De préférence, la composition de la phase d'enrichissement est la même que celle de la phase huile mise en œuvre lors de la première étape. En outre, elle représente de manière avantageuse, 25 à 100 % en poids de la phase huile de l'émulsion primaire, de préférence de 75 à 100 % en poids.
Il est précisé que la quantité de phase enrichissement ajoutée est inférieure à la proportion maximale au-delà de laquelle l'addition de la phase d'enrichissement ne permet pas d'obtenir une émulsion de type huile dans eau. De préférence, lors de cette étape, la phase d'enrichissement est ajoutée en une seule fois à l'émulsion primaire, en l'absence de cisaillement. Ce n'est qu'une fois l'addition terminée que le mélange est mis sous agitation, jusqu'à l'obtention de l'émulsion huile dans eau. Il est possible de répéter ces deux étapes de manière à obtenir une émulsion dont les proportions et la composition sont appropriées, et/ou de manière à obtenir une émulsion dont la granulométrie correspond à celle mentionnée auparavant.
Habituellement, cette troisième variante est réalisée à une température inférieure ou égale à 35°C, de préférence comprise entre 15 et 35°C.
Ce procédé a fait l'objet d'une demande internationale WO 01/18095 et l'on pourra s'y référer si nécessaire.
La composition selon l'invention présente une teneur en émulsion plus particulièrement comprise entre 0,1 et 10 % en poids, plus particulièrement entre 0,5 et 5 % en poids, de préférence entre 0,5 et 3 % en poids.
Il est envisageable qu'une composition comprenne plus d'une émulsion telle qu'elle vient d'être définie (c'est-à-dire consistant en une co-émulsion d'huiles (1), (2) et éventuellement du composé (3) supplémentaire).
Comme mentionné plus haut, l'émulsion selon l'invention est ajoutée à la composition cosmétique, contrairement aux compositions existantes pour lesquelles on ne met en œuvre qu'un mélange d'émulsions, ces dernières pouvant être préparées lors de la fabrication même de la composition cosmétique.
Comme mentionné auparavant, la composition aqueuse selon l'invention est destinée à être rincée. Conformément à un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition cosmétique destinée au traitement de surfaces kératiniques (peau, cheveux).
Une première variante de ce mode de réalisation est constituée par une composition comprenant au moins 1 % en poids de tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, la teneur en tensioactifs anioniques est comprise entre 1 et 50 % en poids de la composition, et de préférence entre 10 et 25 % en poids.
Les tensioactifs anioniques décrits précédemment, et susceptibles d'être utilisés dans l'émulsion, peuvent être mis en œuvre dans les compositions cosmétiques. On pourra donc se référer à cette liste. Une deuxième variante de ce mode de réalisation est constituée par une composition exempte de tensioactifs anioniques.
Quelle que soit la variante retenue, la composition cosmétique comprend les additifs classiques dans le domaine.
De préférence, les compositions cosmétiques conformes à l'invention, font appel à un véhicule, généralement de l'eau, ou à un mélange de plusieurs véhicules, présent dans lesdites compositions à des concentrations comprises entre 0,5 et 99, 5 % environ et plus préférentiellement entre 5 et 90 % environ. Les véhicules compatibles avec les compositions selon l'invention comprennent par exemple ceux utilisés dans les mousses, les gels, les shampooings, les après- shampooings, ou encore les lotions et crèmes de rinçage.
Bien entendu le choix du véhicule approprié dépend de l'application spécifique visée par la formulation.
Les véhicules susceptibles d'être utilisés peuvent donc être simples ou complexes et inclure un grand nombre de produits habituellement utilisés dans les formulations cosmétiques destinées à un usage capillaire, cutané ou solaire.
Il peut ainsi s'agir d'eau complémentée éventuellement en un solubilisant pour dissoudre ou disperser les principes actifs utilisés, tels que les alcools en C2-C8, et leurs mélanges, en particulier éthanol, isopropanol ou propylèneglycol, et leurs mélanges.
Lorsque les formulations cosmétiques se présentent sous la forme de sprays, lotions, toniques, gels, ou mousses, les solvants préférentiels comprennent l'eau, l'ethanol, les dérivés volatils de silicone, et leurs mélanges. Les solvants utilisés dans ces mélanges peuvent être miscibles ou non miscibles les uns avec les autres. Les mousses et les sprays aérosol peuvent aussi utiliser n'importe quel propulseur capable de générer les produits sous forme de mousse ou de sprays fins, uniformes. A titre d'exemples, on peut citer le diméthyléther, le propane, le n-butane, ou l'isobutane. Parallèlement aux véhicules identifiés précédemment, les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs, mis en œuvre pour disperser, solubiliser, stabiliser divers composés annexes. Ces agents tensioactifs peuvent être de type anionique, non-ionique, cationique, zwitterionique ou amphotere et sont de préférence choisis parmi les tensioactifs identifiés précédemment. Comme il ressort de ce qui précède, les compositions cosmétiques conformes à la présente invention ont pour vocation principale de délivrer et de déposer sur des surfaces cibles, cutanées ou capillaires, par exemple la matière active qui est formulée. Cette composition doit donc permettre le dépôt au niveau de la surface traitée de la matière active, qui doit y demeurer après que la formulation en est éliminée par lavage et rinçage. Dans la mesure où ces surfaces de dépôts sont chargées négativement, l'approche habituelle pour procéder à ce dépôt consiste à associer à la matière active des composés cationiques et plus particulièrement des polymères cationiques.
Les polymères cationiques plus particulièrement utiles pour assurer ce rôle de conditionneur sont notamment des polymères de type polyquaternium, comme par exemple les polyquaternium-1 , polyquaternium-2, poiyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6 (également connu comme Merquat 1000 disponible auprès de Calgon), polyquaternium-7 (également connu comme Merquat 5500 disponible auprès de Calgon), polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaterniumIO (également connu comme Polymer JR 400), polyquaternium-11 , polyquaternium-12, poiyquaternium-13, polyquaternium-14, polyquaternium-15, polyquaternium-16, polyquaternium-17, polyquaternium-18, polyquatemium-19, polyquaternium-20, polyquaternium-24, polyquaternium-27, polyquaternium-28, polyquaternium-29 (également connu comme Kytamer KCO disponible auprès de Amerchol), polyquaternium-30, polyquaternium-31 , polyquaternium-32, polyquaternium-33, polyquaternium-34, polyquaternium-35, polyquatemium-36, polyquaternium-37, polyquaternium-39, polyquaternium-44 et polyquaternium-55.
Conviennent également les dérivés cationiques de polysaccharides, comme la cellulose cocodimonium hydroxyéthyl, le guar hydroxypropyl trimonium chlorure, Phydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chlorure (Jaguar C 13S, Jaguar C14S, Jaguar C17, Jaguar Excel, Jaguar C162, commercialisés par RHODIA), l'éther de poly (oxyéthanediyl-1 , 2) hydroxy-2 chlorure de triméthylammonium-3 propyl cellulose ou polyquaternium-10. Les compositions cosmétiques peuvent également contenir des polymères présentant des propriétés filmogènes pouvant être utilisés pour apporter une fonction fixante. Ces polymères sont généralement présents à des concentrations comprises entre 0,01 et 10 %, préférentiellement entre 0, 5 et 5 %. Ils sont préférentiellement du type polyvinylpyrrolidone, copolymères de polyvinylpyrrolidone et de méthyl methacrylate, copolymere de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, copolymères polytéréphtalate d'éthylène glycol/polyéthylène glycol, polymères copolyesters téréphtaliques sulfonés.
On peut également incorporer aux compositions cosmétiques des agents hydratants. A titre illustratif de ces derniers, on peut notamment citer le glycérol, le propylene glycol, l'urée, le collagene, la gélatine, et des emollients qui sont généralement choisis parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux ou leurs dérivés hydrogénés, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, les diols, les esters gras, les silicones. Des agents conservateurs comme les esters de l'acide phydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moisissures et utilisé traditionnellement dans les compositions cosmétiques sont généralement introduits dans ces compositions à hauteur de 0,01 à 3 % en poids.
Finalement, les compositions cosmétiques peuvent aussi contenir des polymères viscosants ou gélifiants comme les polyacrylates réticulés de type CARBOPOL commercialisés par BF Goodriςh, les copolymères acryliques anioniques de type ACULYNE commercialisés par ISP (International Specialty Products), les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés comme l'hydroxypropyl guar tel que Jaguar HP&commat;, la caroube, la gomme de tara ou de cassia, la gomme xanthane tel que le Rhodicare, les succinoglycanes, les alginates, les carraghénannes, les dérivés de la chitine ou tout autre polysaccharide à fonction texturante. Conformément à un deuxième mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition destinée à être mise en œuvre pour le traitement des fibres textiles.
Selon un troisième mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition destinée à être mise en œuvre dans le domaine de la détergence. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation de l'émulsion qui vient d'être détaillée, dans des compositions cosmétiques aqueuses destinées à être rincées.
Tout ce qui a été mentionné au sujet de cette émulsion et de ses divers éléments constitutifs reste bien évidemment valable et ne sera pas repris ici.
Un autre objet de l'invention est constitué par l'utilisation de l'émulsion qui vient d'être décrite dans des formulations destinées à être rincées pour le traitement du textile, qu'il soit sous forme de fibres ou de tissus. Plus particulièrement, le textile est du coton.
Un troisième objet de l'invention est constitué par l'utilisation de ladite émulsion dans des formulations détergentes, plus particulièrement destinées au lavage du linge. Plus spécialement, l'émulsion peut être ajoutée à des formulations pour l'adoucissage du linge.
Dans les applications mentionnées ci-dessus, l'émulsion représente un agent favorisant le dépôt au moins de l'huile (1) sur la surface à traiter.
Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté.
EXEMPLE
Cet exemple a pour objet l'utilisation d'une co-émulsion des huiles dimethicone et dimethiconol pour augmenter le dépôt sur cheveu d'emulsion dimethicone à partir d'une formule shampoing.
Les caractéristiques des huiles silicones utilisées sont données dans le tableau ci-après :
Figure imgf000027_0001
Les valeurs des viscosités sont les valeurs des viscosités dynamiques mesurées à 25°C à l'aide d'un viscosimetre BROOKFIELD selon les indications de la norme AFNOR NFT 76102.
Les formulations de shampooing utilisées sont données dans le tableau (A) ci-dessous :
Figure imgf000027_0002
(*) % de matière active. La taille de l'émulsion correspond à la taille moyenne ou diamètre médian, c'est-à- dire au diamètre de la particule égal à 50 % de la distribution cumulative. Mesure au granulomètre Horiba)
Des mèches de cheveux de type caucasien, bruns, sont respectivement lavés avec les shampoings référencés dans le tableau (A).
Après rinçage et séchage des mèches de cheveux traitées, le dépôt de silicone sur les mèches de cheveux est déterminé par fluorescence X.
Pour chacune des formulations, les résultats de la quantité d'emulsion silicone déposée sur les mèches de cheveux sont reportés dans le tableau (B) ci-dessous :
Figure imgf000028_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition aqueuse destinée à être rincée, comprenant une émulsion directe huile dans eau comprenant : une huile (1) constituée par au moins une huile polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est d'au moins 5 Pa.s ; - une huile (2) non miscible à l'eau et miscible ou dispersable dans l'huile (1) éventuellement au moyen d'un composé (3) supplémentaire, choisie parmi : (i) au moins une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile, et/ou (ii) au moins une huile végétale, animale, ou leurs dérivés ; - au moins un tensioactif non ionique, ionique, au moins un copolymere amphiphile non ionique, ionique, seuls ou combinés ;
- la viscosité dynamique du mélange de l'huile (1), de l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, étant d'au moins 5 Pa.s ;
- ladite émulsion étant préparée préalablement à son introduction dans la composition, par émulsion d'un mélange de l'huile (1), l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'huile (1) est choisie parmi les huiles polyorganosiloxanes constituées en tout ou partie de motifs de formules :
R'3-aRaSiO1/2 (motif M) et/ou R2SiO (motif D) formules où :
- a est un entier de 0 à 3 ;
- les radicaux R sont identiques ou différents et représentent : * un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 15 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
* un atome d'hydrogène ;
- les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent * un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
* un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'au moins 80% molaire des radicaux R de l'huile (1) représentent un groupe méthyle.
4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (1) est choisie parmi les huiles polyorganosiloxanes dont la viscosité dynamique est d'au moins 30 Pa.s, de préférence d'au moins 100 Pa.s.
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (2) (i) est choisie parmi les composés possédant au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, aminé, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (2) (i) est choisie parmi les huiles et/ou gommes et/ou résines polyorganosiloxanes constituées en tout ou partie de motifs de formule :
R'3-aRaSiOl/2 et R2SiO formules où :
- a est un entier de 0 à 3 - les radicaux R, identiques ou différents, représentent :
* un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone ;
* un groupe hydrocarboné aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; * un groupe organique hydrophile lié au silicium par une liaison Si-C ou
Si-O-C ;
* un atome d'hydrogène : les radicaux R', identiques ou différents, représentent
* un groupe OH * un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
* un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
* un groupe amino- ou amido- fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, lié au silicium par une liaison Si-N.
7. Composition selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisée en ce que l'huile (2) (i) est choisie parmi les huiles et/ou gommes et/ou résines polyorganosiloxanes comprenant au moins un radical hydroxyle en tant que groupement hydrophile, de préférence le dimethiconol.
8. Composition selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisée en ce que l'huile (2) (i) est choisie parmi les huiles et/ou gommes et/ou résines polyorganosiloxanes comprenant au moins un radical aminé primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium, en tant que groupement hydrophile.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé (3) supplémentaire, non miscible à l'eau, miscible ou dispersable dans l'huile (1) et miscible à l'huile (2), choisi parmi : (i) une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est inférieure à 5 Pa.s ; et/ou (ii) un ester comprenant 10 à 20 atomes de carbone, d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié avec un alcool saturé, linéaire ou ramifié.
10. Composition selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsion est telle que le rapport pondéral phase huile / phase aqueuse est compris entre 50/50 et 90/10.
11. Composition selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral huile (1) / huile (2) est compris entre 5/95 et 95/5, plus particulièrement entre 50/50 et 95/5, de préférence entre 75/25 et 90/10.
12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral composé supplémentaire (3) / huile (1) est compris entre 3/2 et 3/1.
13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsion comprend une teneur en tensioactif inférieure ou égale à 90 % en poids, exprimée par rapport au poids d'huile (1), d'huile (2) et de composé supplémentaire (3), de préférence inférieure ou égale à 30 % en poids exprimée par rapport à la même référence.
14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'émulsion comprend une teneur en tensioactif inférieure ou égale à 15 % en poids, exprimée par rapport au poids d'huile (1), d'huile (2) et de composé supplémentaire (3), de préférence comprise entre 5 et 10 % en poids exprimée par rapport à la même référence.
15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la taille moyenne des gouttelettes d'emulsion est comprise entre 0,05 et 300 μm, plus particulièrement entre 0,05 et 100 μm, de préférence entre 0,1 et 70 μm.
16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en émulsion comprise entre 0,1 et 10 % en poids, plus particulièrement entre 0,5 et 5 % en poids, de préférence entre 0,5 et 3 % en poids.
17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ensemble de l'huile (1), de l'huile (2) et éventuellement du composé supplémentaire (3) comprend au moins une matière active solubilisée ou dispersée.
18. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est une composition cosmétique destinée au traitement de surfaces kératiniques
19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est une composition destinée au traitement des fibres textiles.
20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est une composition détergente.
21. Utilisation d'une émulsion huile dans eau comprenant :
- une huile (1) constituée par au moins une huile polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est d'au moins 5 Pa.s ;
- une huile (2) non miscible à l'eau et miscible ou dispersable dans l'huile (1) éventuellement au moyen d'un composé (3) supplémentaire, choisie parmi :
(i) au moins une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile, et/ou (ii) au moins une huile végétale, animale, ou leurs dérivés ;
- au moins un tensioactif non ionique, ionique, au moins un copolymere amphiphile non ionique, ionique, seuls ou combinés ;
- la viscosité dynamique du mélange de l'huile (1), de l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, étant d'au moins 5 Pa.s ; - ladite émulsion étant préparée préalablement à son introduction dans la composition, par émulsion d'un mélange de l'huile (1), l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, dans des formulations cosmétiques aqueuses pour le traitement de surfaces kératiniques, destinées à être rincées.
22. Utilisation d'une émulsion huile dans eau comprenant :
- une huile (1) constituée par au moins une huile polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est d'au moins 5 Pa.s ; - une huile (2) non miscible à l'eau et miscible ou dispersable dans l'huile (1) éventuellement au moyen d'un composé (3) supplémentaire, choisie parmi : (i) au moins une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile, et/ou (ii) au moins une huile végétale, animale, ou leurs dérivés ; - au moins un tensioactif non ionique, ionique, au moins un copolymere amphiphile non ionique, ionique, seuls ou combinés ;
- la viscosité dynamique du mélange de l'huile (1), de l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, étant d'au moins 5 Pa.s ;
- ladite émulsion étant préparée préalablement à son introduction dans la composition, par émulsion d'un mélange de l'huile (1), l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, dans des compositions pour le traitement des fibres textiles, destinées à être rincées.
23. Utilisation d'une émulsion huile dans eau comprenant :
- une huile (1) constituée par au moins une huile polyorganosiloxane exempte de groupement hydrophile et dont la viscosité dynamique est d'au moins 5 Pa.s ;
- une huile (2) non miscible à l'eau et miscible ou dispersable dans l'huile (1) éventuellement au moyen d'un composé (3) supplémentaire, choisie parmi : (i) au moins une huile et/ou une résine et/ou une gomme polyorganosiloxane possédant au moins un groupement hydrophile, et/ou (ii) au moins une huile végétale, animale, ou leurs dérivés ;
- au moins un tensioactif non ionique, ionique, au moins un copolymere amphiphile non ionique, ionique, seuls ou combinés ; - la viscosité dynamique du mélange de l'huile (1), de l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, étant d'au moins 5 Pa.s ; - ladite émulsion étant préparée préalablement à son introduction dans la composition, par émulsion d'un mélange de l'huile (1), l'huile (2) et le cas échéant du composé (3) supplémentaire, dans des compositions détergentes, destinées à être rincées.
PCT/FR2002/002182 2001-06-22 2002-06-24 Composition aqueuse comprenant une emulsion directe d'une huile silicone et d'une huile WO2003000206A2 (fr)

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