WO2002069705A1 - Adjuvantien für biologische pflanzenschutzmittel - Google Patents

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WO2002069705A1
WO2002069705A1 PCT/EP2002/001371 EP0201371W WO02069705A1 WO 2002069705 A1 WO2002069705 A1 WO 2002069705A1 EP 0201371 W EP0201371 W EP 0201371W WO 02069705 A1 WO02069705 A1 WO 02069705A1
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Doris Bell
Bettina Kopp-Holtwiesche
Hans-Georg Mainx
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Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg
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Definitions

  • the present invention relates to the use of certain alkoxylated compounds and / or alkyl glycosides as adjuvants in biological crop protection agents.
  • adjuvants are generally used for the production of crop protection agents, which improve the formulability of the agents or enable special effects when the agents are used.
  • WO 96/22109 describes the use of ethoxylated fatty acid esters with certain HLB values for the production of crop protection agents or pharmaceutical preparations. These esters are biodegradable and self-emulsifying. However, pesticides that contain these esters as emulsifiers do not always have sufficient stability, especially at high temperatures.
  • DE 198 23 252 discloses agents which contain ethoxylated compounds, for example ethoxylated fatty alcohols or esters, which are suitable as adjuvants in crop protection agents.
  • alkyl glucosides are disclosed as adjuvants in crop protection agents. Such sugar-containing adjuvants are also described in WO 99/55645.
  • biological pesticides are increasingly being used in recent times. These are, for example, beneficial organisms such as parasitic wasps, predatory mites, ladybirds lacewings or nematodes, but also various microorganisms, for example Bacillus thuringensis, fungi such as Verticullum lecanii or Beauveria bassiana, Metharizum ainsoplia or Paecilomyces species, which in turn destroy the pests to be combated or destroy them kill by infection. In practice, resting stages or eggs of such beneficial organisms are often formulated in the usual solid or liquid form in order to be able to use them more easily. In these cases it is of course important to use formulation auxiliaries which cannot have a toxic effect on the biological material and which nevertheless have the desired adjuvant effect.
  • beneficial organisms such as parasitic wasps, predatory mites, ladybirds lacewings or nematodes
  • microorganisms for example Bacillus thuringensis, fungi such
  • RO stands for an alcohol radical selected from the group of the branched or linear, saturated or unsaturated monohydric alcohols with 1 to 8 C atoms or the polyols with 2 to 12 C atoms and 2 to 6 hydroxyl groups and R 'represents hydrogen and / or an ester group - CO-R ", in which R" represents a branched or linear, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 29 carbon atoms, m is a number between 0 and 10 and n is zero or a number between 1 and 100 means, preferably 1 to 40 and / or b) alkyl glycosides of the general formula (II)
  • R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol which represents a glycose unit with 5 or 6 C.
  • -Atoms preferably for glucose, and x is any number between 1 and 10; preferably 1, 2 to 2.0 means as adjuvants in plant protection products which contain biological material.
  • the compounds of the formulas (I) and / or (II) according to the invention can be used in both solid and liquid formulations. They form both dispersions and emulsions with water. In the context of this application, both types are summarized under the term dispersion.
  • alkoxylated fatty acid esters of the formula (I) are known substances which are described, for example, in US Pat. No. 2,678,935, US Pat. No. 3,539,518, US Pat. No. 4,022,808 or GB 1,050,497, the disclosure of which is also part of the present application.
  • the alkoxylated fatty acid esters can be prepared by all methods known to the person skilled in the art, for example by esterification of fatty acids with alkoxylated methanol, as described in US Pat describes.
  • this process has some disadvantages, it has two stages, the esterification takes a very long time and the products are colored by the high reaction temperatures.
  • fatty acid methyl ester ethoxylates produced in this way have relatively high OH numbers after the esterification, which can be problematic for some applications.
  • Another possibility is the direct reaction of fatty acid esters with alkylene oxides in the presence of transition metal catalysts, as described in US Pat. No. 4,022,808.
  • the fatty acid alkyl ester alkoxylates are preferably prepared by heterogeneously catalyzed direct alkoxylation of fatty acid alkyl esters with ethylene oxide and / or propylene oxide on calcined or hydrophobicized hydrotalcites.
  • This synthesis method is described in detail in the laid-open publications WO 90/13533 and WO 91/15441, the disclosure of which is also part of the present application.
  • the resulting products are characterized by a low OH number, the reaction is carried out in one step and light-colored products are obtained.
  • the fatty acid alkyl esters used as starting materials can be obtained from natural oils and fats or produced synthetically.
  • the alkoxylated fatty acid esters contain at least 1 mole of propylene oxide groups per mole of ester.
  • Compounds of formula (I) are preferred which contain between 0 and 10 moles of propylene oxide and 1 to 100 moles of ethylene oxide units per mole of ester. It is preferred that, in addition to the propylene oxide units, the molecule also contains between one and 40 ethylene oxide groups.
  • Preferred compounds of the formula (I) contain between 1 and 30 moles of ethylene oxide per mole of ester. Also particularly preferred are those compounds which contain between 0 and 10 mol of propylene oxide and 3 to 100 mol of ethylene oxide groups in molecules.
  • mixed ethylene oxide / propylene oxide adducts can be used both those compounds which have been reacted with a mixture of ethylene oxide and propylene oxide, but also compounds which have been reacted in two separate steps with ethylene oxide and propylene oxide.
  • Natural or synthetic fatty acids in particular straight-chain, saturated or unsaturated C6-C30 fatty acids, including technical mixtures thereof, are suitable as the fatty acid component they are accessible by fat splitting from animal and vegetable fats and oils, for example from coconut oil, palm kernel oil, soybean oil, sunflower oil, rapeseed oil, cottonseed oil, fish oil, beef tallow and lard; specific examples are caprylic, capric, lauric, laurolein, myristic, myristoleic, palmitic, palmitoleic, oleic, elaidic, arachic, gadoleic, behenic and erucic acids.
  • animal and vegetable fats and oils for example from coconut oil, palm kernel oil, soybean oil, sunflower oil, rapeseed oil, cottonseed oil, fish oil, beef tallow and lard
  • specific examples are caprylic, capric, lauric, laurolein, myristic, myristoleic, palmitic, palmitoleic,
  • Straight-chain or branched, saturated or unsaturated monohydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms e.g. Methanol, ethanol, n- and i-propanol, n- and i-butanol, pentanol, hexanol, 2-ethylhexanol and cyclohexanol are suitable.
  • Polyols having 2 to 6 carbon atoms for example ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 2-butylene glycol, glycerol or trimethylolpropane and penthaerythritol can be used.
  • the agents can therefore contain both compounds of the formula (I) which are obtained by reacting the full esters and the partial esters with alkoxides.
  • the radical R" is in the formula (I) therefore only for a branched or linear, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 29 carbon atoms.
  • alkoxylated fatty acid esters of the formula (I) whose fatty acid component is selected from linear, unbranched C ⁇ to Ci ⁇ fatty acids and whose alcohol component is methanol, these esters of the formula (I) preferably between 0 and 3 mol of propylene oxide and between 1 and contain 10 moles of ethylene oxide per mole of ester.
  • Such compounds can be obtained, for example, by the above-described reactions of palmitic, stearic, oleic, linolinic or linolenic acid, lauric and myristic acid or their esters with alkoxides.
  • alkoxylated esters in which glycerol is used as the alcohol component and the fatty acid component is selected from saturated or unsaturated, branched or unbranched fatty acids with 8 to 22 carbon atoms and the esters contain between 3 and 10 moles of propylene oxide per mole of ester.
  • Those compounds of the formula (I) which additionally contain between 1 and 30 mol of ethylene oxide per mol of ester are particularly preferred.
  • Such compounds can be obtained, for example, by reacting glycerol esters of natural fatty acids such as, for example, palm, rapeseed, coconut, palm kernel or, preferably, castor oil with ethylene oxide.
  • the compounds of the formula (I) contained in the agents according to the invention are nonionic compounds which are additionally characterized by their HLB value (hydrophilic-lipophilic balance as defined by Griffin; see Römpp Lexikon Chemie, 10th edition 1997, page 1764) can be. Those agents are preferred which contain compounds of the formula (I) with HLB values between 4 and 10 and in particular between 5 and 9.
  • Alkyl and alkenyl oligoglycosides of the formula (II) are known nonionic surfactants. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature here is the review by Biermann et al. in Starch /force 45, 281 (1993).
  • the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number x in the general formula (II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10.
  • alkyl oligo-glycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which usually represents a fractional number.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 2.0.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and Un- decyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures, as described above, which can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hardened C 12/4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
  • the compounds of the formulas (I) and / or (II) are used as adjuvants in crop protection agents which contain biological material.
  • biological material This means permanent forms or eggs as well as microorganisms such as bacteria, fungi and viruses.
  • These crop protection agents can contain the compounds of the formulas (I) and / or (II) in amounts between 0.1 and 15% by weight.
  • the formulated agents are applied as starter cultures, while in the case that the microorganisms are contained, solid or concentrated liquid formulations are used which, after dilution with water, can be used, for example, as a spray mixture.
  • the quantitative ratio between the biological material and the compounds of the formulas (I) and / or (II) should preferably be between 1: 1 and 1: 100.
  • plant protection products can optionally also contain other customary ingredients and additives.
  • solvents such as ethylene or propylene glycols and Ci-C ⁇ alcohols
  • solid carriers such as lignin, lignin derivatives or clays and other known emulsifiers or dispersants.
  • the dispersions can also additionally contain water-soluble agrochemical active ingredients.
  • the use of the compounds of the formulas (I) and / or (II) is advantageous in that the adjuvants have little or no phytotoxicity and a high tolerance towards Show all types of microorganisms, have no human toxic properties and do not irritate human skin and eyes, protect beneficial organisms and have good wetting and adhesive properties on plants.

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Abstract

Beansprucht wird die Verwendung von Verbindungen der Formel: RO-(C2H4O)n(C3H6O)m-R' in der RO für eine Alkoholkomponente, ausgewählt aus der Gruppe der verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten einwertigen Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen oder Polyolen mit 2 bis 12 C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen und R' für Wasserstoff und/oder eine Estergruppe CO-R'' steht, in der R'' einen verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 5 bis 29 C-Atomen bedeutet, m eine Zahl zwischen 1 und 10 ist und n Null ist oder eine Zahl zwischen 1 und 40 bedeutet und/oder Alkylglycosiden als toxikologisch unbedenkliche Adjuvantien für Pflanzenschutzmittel, die biologisches Material enthalten.

Description

Adjuvantien für biologische Pflanzenschutzmittel
Die vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von bestimmten alkoxylierte Verbindungen und/oder Alkylglykosiden als Adjuvantien in biologischen Pflanzenschutzmitteln.
Für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln sind neben den Wirkstoffen in der Regel auch sogenannte Adjuvantien einzusetzen, welche die Formulierbarkeit der Mittel verbessern oder besondere Effekte bei der Anwendung der Mittel ermöglichen. Die WO 96/22109 beschreibt die Verwendung von ethoxylierten Fettsäureestern mit bestimmten HLB-Werten zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln oder pharmazeutischen Zubereitungen. Diese Ester sind biologisch abbaubar und selbstemulgierend. Allerdings weisen Pflanzenschutzmittel, die diese Ester als Emulgatoren enthalten nicht immer eine ausreichende Stabilität, gerade bei hohen Temperaturen auf. Aus der DE 198 23 252 sind Mittel bekannt, die ethoxylierte Verbindungen, beispielsweise ethoxylierte Fettalkohole oder Ester enthalten, die als Adjuvantien in Pflanzenschutzmitteln geeignet sind. In der US 5,958,104 werden Alkylglukoside als Adjuvantien in Pflanzenschutzmitteln offenbart. Auch in der WO 99/55645 werden derartige zuckerhaltige Adjuvantien beschrieben.
Allerdings werden in neuerer Zeit zunehmend sogenannte biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt. Dabei handelt es sich beispielsweise um Nützlinge, wie Schlupfwespen, Raubmilben, Marienkäfer Florfliegen oder Nematoden, aber auch verschiedene Mikroorganismen, beispielsweise Bacillus thuringensis, Pilze wie Verticullum lecanii oder Beauveria bassiana, Metharizum ainsoplia oder Paecilomycesarten, die ihrerseits die zu bekämpfenden Schädlinge vertilgen, parasitieren oder durch Infektion abtöten. In der Praxis werden häufig Ruhestadien oder Eier derartiger Nützlinge in an sich üblicher fester oder flüssiger Form formuliert, um diese leichter einsetzen zu können. In diesen Fällen ist es natürlich wichtig, solche Formulierungshilfsmittel einzusetzen, die keine toxische Wirkung auf das biologische Material ausüben können und trotzdem den gewünschten Adjuvanzeffekt aufweisen.
Überraschenderweise wurde gefunden, bestimmte alkoxylierte Verbindungen und/oder Zuckerderivate, die oben genannten Anforderungen erfüllen. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung von a) Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
RO-(C2H4θ)n(C3H6θ)m-R' (I)
in der RO für einen Alkoholrest, ausgewählt aus der Gruppe der verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten einwertigen Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen oder der Polyole mit 2 bis 12 C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen steht und R' für Wasserstoff und/oder eine Estergruppe - CO-R" steht, in der R" einen verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 29 C-Atomen bedeutet, m eine Zahl zwischen 0 und 10 ist und n Null ist oder eine Zahl zwischen 1 und 100 bedeutet, vorzugsweise 1 bis 40 und/oder b) Alkylglycosiden der allgemeinen Formel (II)
R"0(G)x (II)
eingesetzt werden, in der R" einen primären geradkettigen oder methyl verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht und x eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise 1 ,2 bis 2,0 bedeutet als Adjuvantien in Pflanzenschutzmitteln, die biologische Material enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) können sowohl in festen als auch flüssigen Formulierungen verwendet werden. Sie bilden mit Wasser sowohl Dispersionen als auch Emulsionen. Im Rahmen dieser Anmeldung werden beide Typen unter dem Begriff Dispersion zusammengefaßt.
Die alkoxylierten Fettsäureester der Formel (I) sind bekannte Substanzen, die beispielsweise in der US 2,678,935, US 3,539,518, US 4,022,808 oder GB 1 ,050,497 beschrieben werden, deren Offenbarung auch Teil der vorliegenden Anmeldung ist.
Die alkoxylierten Fettsäureester können durch alle dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. durch Veresterung von Fettsäuren mit alkoxyliertem Methanol, wie es die US 3,539,518 beschreibt. Dieses Verfahren ist jedoch mit einigen Nachteilen verbunden, es verläuft zweistufig, die Veresterung dauert sehr lange und die Produkte sind durch die hohen Reaktionstemperaturen gefärbt. Außerdem besitzen solchermaßen hergestellte Fettsäuremethylesterethoxylate nach der Veresterung relativ hohe OH-Zahlen, was für manche Anwendungen problematisch sein kann. Eine weitere Möglichkeit besteht in der direkten Umsetzung von Fettsäureestern mit Alkylenoxiden in Gegenwart von Übergangsmetallkatalysatoren, wie in der US 4,022,808 beschrieben. Vorzugsweise werden die Fettsäurealkylesteralkoxylate aber durch eine heterogen katalysierte Direktalkoxylierung von Fettsäurealkylestern mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an calcinierten bzw. hydrophobierten Hydrotalciten hergestellt. Dieses Syntheseverfahren sind in den Offenlegungsschriften WO 90/13533 und WO 91/15441 , deren Offenbarung auch Teil der vorliegenden Anmeldung ist, ausführlich beschrieben. Die dabei entstehenden Produkte zeichnen sich durch eine niedrige OH-Zahl aus, die Reaktion wird einstufig durchgeführt und man erhält hellfarbige Produkte. Die als Ausgangsstoffe dienenden Fettsäurealkylester können sowohl aus natürlichen Ölen und Fetten gewonnen als auch auf synthetischem Wege hergestellt werden.
Die alkoxylierten Fettsäureester enthalten mindestens 1 Mol Propylenoxidgruppen pro Mol Ester. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), die pro Mol Ester zwischen 0 und 10 Mol Propylenoxid und 1 bis 100 Mol Ethylenoxideinheiten enthalten. Es ist bevorzugt, daß zusätzlich zu den Propylenoxideinheiten noch zwischen einer und 40 Ethylenoxidgruppen im Molekül enthalten sind. Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), die zwischen 1 und 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Ester enthalten. Besonders bevorzugt sind auch solche Verbindungen, die zwischen 0 und 10 Mol Propylenoxid- und 3 bis 100 Mol Ethylenoxidgruppen in Moleküle enthalten. Bei diesen gemischten Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukten können sowohl solche Verbindungen verwendet werden, die mit einer Mischung aus Ethylenoxid und Propylenoxid umgesetzt wurden, aber auch Verbindungen, die in zwei getrennten Schritten mit Ethylenoxid und Propylenoxid umgesetzt wurden.
Werden Verbindungen der Formel (I) eingesetzt, die als Alkoholrest RO Polyole enthalten, so beziehen sich die Angaben zur Menge der Ethylen- bzw. Propylenoxideinheiten (Indizes n und m) immer auf das gesamte Molekül. Die genaue Verteilung der Ethylen- bzw. Propylenoxideinheiten auf die verschiedenen Hydroxylgruppen der Polyole gehorcht aber bekanntermaßen einer vom Syntheseverfahren abhängigen Verteilungen. Die Fettsäureesterreste -CO-R" enthalten Alkylreste R" mit 1 bis 29 C-Atomen, bevorzugt 5 bis 29. Als Fettsäurekomponente eignen sich natürliche oder synthetische Fettsäuren, insbesondere geradkettigte, gesättigte oder ungesättigte C6-C30 Fettsäuren, einschließlich technischer Gemische derselben, wie sie durch Fettspaltung aus tierischen und pflanzlichen Fetten und Ölen zugänglich sind, z.B. aus Kokosöl, Palmkernöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Fischöl, Rindertalg und Schweineschmalz; spezielle Beispiele sind Capryl-, Caprin-, Laurin-, Laurolein-, Myristin-, Myristolein-, Palmitin-, Palmitolein-, Öl-, Elaidin-, Arachin-, Gadolein-, Behen- und Erucasäure.
Als Alkoholkomponente RO sind geradkettigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte einwertige Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen, z.B. Methanol, Ethanol, n- und i-Propanol, n- und i- Butanol, Pentanol, Hexanol, 2-Ethylhexanol und Cyclohexanol geeignet. Als Polyole mit 2 bis 6 C- Atomen können beispielsweise Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,2-Butylenglykol Glycerin oder Trimethylolpropan und Penthaerythrit verwendet werden. Grundsätzlich sind alle Hydroxylgruppen der Alkohole mit den Alkoxiden substituiert, allerdings sind nicht alle endständigen Alkoxidreste mit Estergruppen verschlossen. Wird von Polyolen als Alkoholkomponente RO ausgegangen, wie Glycerin oder Ethylenglykol, können die Mittel daher sowohl Verbindungen der Formel (I) enthalten, die durch Umsetzung der Vollester als auch der Partialester mit Alkoxiden erhalten werden. Es sind aber solche Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, bei denen alle Hydroxiygruppen der Alkohole alkoxyliert und weiterhin alle endständigen Alkoxid-Gruppen mit Estergruppen der Formel -CO-R" verschlossen sind. Bei diesen bevorzugten Verbindungen steht der Rest R" in der Formel (I) daher ausschließlich für einen verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 29 C-Atomen.
Erfindungsgemäß werden weiterhin vorzugsweise solche alkoxylierten Fettsäureester der Formel (I) eingesetzt, deren Fettsäurekomponente ausgewählt ist aus linearen, unverzweigten Cβ bis Ciβ Fettsäuren und deren Alkoholkomponente Methanol darstellt, wobei diese Ester der Formel (I) vorzugsweise zwischen 0 und 3 Mol Propylenoxid und zwischen 1 und 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Ester enthalten. Solche Verbindungen können beispielsweise durch die oben beschriebenen Reaktionen von Palmitin-, Stearin-, Olein-, Linolin- oder Linolensäure Laurin- und Myristinsäure bzw. deren Estern mit Alkoxiden erhalten werden. Geeignet sind auch alkoxylierte Ester, bei denen als Alkoholkomponente Glycerin verwendet wird und die Fettsäurekomponente ausgewählt wird aus gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen und die Ester zwischen 3 und 10 Mol Propylenoxid pro Mol Ester enthalten. Insbesondere bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), die zusätzlich noch zwischen 1 und 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Ester enthalten. Derartige Verbindungen können beispielsweise durch Umsetzung von Glycerinestern natürlicher Fettsäuren wie beispielsweise Palm-, Raps-, Kokos-, Palmkern- oder vorzugsweise von Ricinusöl mit Ethylenoxid erhalten werden.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Verbindungen der Formel (I) sind nichtionische Verbindungen, die zusätzlich auch durch ihren HLB-Wert (hydrophilic-lipophilic-balance gemäß der Definition von Griffin; siehe Römpp Lexikon Chemie, 10. Auflage 1997, Seite 1764) charakterisiert werden können. Es sind solche Mittel bevorzugt, die Verbindungen der Formel (I) mit HLB-Werten zwischen 4 und 10 und insbesondere zwischen 5 und 9 enthalten.
Alkyl- und Alkenyloligoglykoside der Formel (II) stellen bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können nach den einschlä-gigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), verwiesen.
Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlen-stoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oli- goglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligo-glykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungs- technischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 2,0 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Un- decylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligo-glucoside der Kettenlänge Cβ-do (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cs-C.β- Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/1.-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro- selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C 12/,4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Die Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) werden erfindungsgemäß als Adjuvantien in solchen Pflanzenschutzmitteln eingesetzt, welche biologisches Material enthalten. Darunter werden Dauerformen oder Eier sowie Mikroorganismen wie Bakterien, Pilze und Viren verstanden. Diese Pflanzenschutzmittel können die Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) in Mengen zwischen 0,1 und 15 Gew.-%. Im Falle von Nutzungen werden die fertig formulierten Mittel als Starterkulturen ausgebracht während im falle das Mikroorganismen enthalten sind feste oder konzentrierte flüssige Formulierungen verwendet werden, die nach Verdünnung mit Wasser beispielsweise als Spritzbrühe eingesetzt werden können. Das Mengenverhältnis zwischen dem biologischem Material und den Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) sollte vorzugsweise zwischen 1 : 1 und 1 : 100 betragen.
Neben dem biologischen Material und den Verbindungen der Formel (I) können Pflanzenschutzmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung optional noch weitere übliche Inhaltsstoffe und Additive enthalten. Dazu zählen Lösungsmittel, wie Ethlyen- oder Propylenglykole und Ci-Cβ-Alkohole, feste Trägerstoffe, wie Lignin, Lignin-Derivate oder Tone und weitere bekannte Emulgatoren bzw. Dispergatoren. Die Dispersionen können auch zusätzlich noch wasserlösliche agrochemische Wirkstoffe enthalten.
Die Verwendung der Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) ist dahingehend vorteilhaft, das die Adjuvantien nur eine geringe bzw. keine Phytotoxizität aufweisen, eine hohe Toleranz gegenüber allen Arten von Mikroorganismen zeigen, keine humantoxischen Eigenschaften haben und Haut und Augen von Menschen nicht reizen, Nützlinge schonen sowie eine gute Netz- und Hafteigenschaft auf Pflanzen zeigen.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von a) Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
RO-(C2H4θ)n(C3H6θ)m-R' (I)
in der RO für einen Alkoholrest, ausgewählt aus der Gruppe der verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten einwertigen Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen oder der Polyole mit 2 bis 12 C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen steht und R' für Wasserstoff und/oder eine
Estergruppe -CO-R" steht, in der R" einen verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 29 C-Atomen bedeutet, m eine Zahl zwischen 0 und 10 ist und n Null ist oder eine Zahl zwischen 1 und 100, vorzugsweise 1 bis 40, bedeutet und/oder b) Alkylglycosiden der allgemeinen Formel (II)
R"0(G)x (II)
eingesetzt werden, in der R" einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen steht und x eine beliebige Zahl zwischen 1 und 6 bedeutet, als Adjuvantien in Pflanzenschutzmitteln, die biologisches Material enthalten.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel (I) R" ausschließlich für einen verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 29 C-Atomen steht.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel (I) RO für einen Glycerinrest und R" für einen verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 17 bis 21 C-Atomen steht.
4. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel (I) n eine Zahl zwischen 1 und 6 und m eine Zahl zwischen 0 und 30 bedeutet.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel (I) m eine Zahl zwischen 0 und 3 und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeutet.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel (I) -CO-R" für einen Ricinolsäurerest und RO für einen Glycerinrest stehen.
7. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel (I) RO für einen Methanolrest und R" für einen verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 5 bis 17 C-Atomen steht.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) einen HLB-Wert zwischen 4 und 10 aufweisen.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mengenverhältnis zwischen dem biologischem Material und den Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) zwischen 1 : 1 und 1 : 100 beträgt.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (II), dadurch gekennzeichnet, daß R' für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und G für eine Glucoseeinheit steht und x den Wert 1 ,2 bis 2,0 aufweist.
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