WO2002046735A1

WO2002046735A1 - Procede de determination de la phase alliage dans une couche de placage et procede d'evaluation de la propriete de glissement d'une plaque d'acier galvanise special

Info

Publication number: WO2002046735A1
Application number: PCT/JP2001/010614
Authority: WO
Inventors: Kyoko Fujimoto; Makoto Shimura; Yoichi Tobiyama; Kazuaki Kyono
Original assignee: Kawasaki Steel Corporation
Priority date: 2000-12-05
Filing date: 2001-12-05
Publication date: 2002-06-13
Also published as: TW583311B; CN1397018A; JP2003057206A; EP1273912A1; CN1299111C; CA2399307A1; CA2399307C; US20040084314A1; KR20020077412A; KR100706593B1; EP1273912A4; JP3778037B2; US6814848B2

Description

めっき層中合金相の定量方法および合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法

技術分野

本発明は、めっき被覆金属材のめっき層中合金相（合金化溶融亜鉛めつき鋼板を例にとれば^相， S T 相， Γ相が該当する）の定量方法および摺動性評価方法明

に関する。

田背景技術

めっき被覆金属材のめっき層としては、金属単相のめっき層と複数種類の合金相を有するめっき層がある。特に、複数種類の合金相を有するめっき製品においては、製品の諸特性は合金相の組成および量に大きく影響されることが知られている。

このため、合金相の制御が、めっき特性の向上のために必要不可欠である。表面処理鋼板の中でも生産量の多い合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめっき層は、 Znと Feの合金相を有し、複数種類の合金相を有するめつき層の代表例である。また、上記した合金化溶融亜鉛めつき鋼板において、めっきの諸特性に大きく影響する合金相は、 Znと Feの合金相（^相， S i 相， Γ相）である。特に^相は自動車車体防鏡鋼板として好適な合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性に大きな影響を与えるのである。めっき鋼板の合金相構造の解析には、物理的手法として、鋼板断面の光学顕微鏡あるいは走査電子顕微鏡による観察が一般的に用いられている（西村昭彦、稲垣淳一、中岡一秀：鉄と鋼， 8, 101 (1986) )。

このような観察によれば、各合金相の発達の程度が定性的に得られ、また各相の平均厚みのデー夕が定量的に得られるが、試料の調製や観察が煩雑であることが問題である。

また、近年、めっき製品に期待される特性の高度化により、めっき特性に悪影響を及ぼす微少量の合金相が問題となっている。

すなわち、合金化溶融亜鉛めつき鋼板の場合、相や Γ相の生成を抑制する必要があるが、これら微少量の合金相の同定は困難である。

一方、 X線回折法を利用し、各合金相の回折強度とめっきの諸特性との関係づけを行う検討が行われ、オンライン測定への応用が図られている。

すなわち、合金化溶融亜鉛めつき鋼板において、各合金相の X線回折強度とめつき鋼板加工時の摺動性ゃ耐パウダリング性との関係が報告され（山田正人、増子亜樹、林寿雄、松浦直樹：材料とプロセス， 3, 591 (1990) ) 、また X線回折のオンライン測定への応用が報告されている（川辺順次、藤永忠男、木村肇、押場和也、安部忠広、高橋俊雄：川崎製鉄技報， 18, 129 (1986) ) 。

しかし、これらの方法は各合金相の絶対量を直接求める手法ではなく、各合金相の定量を行うためには、各合金相の含有量が既知の標準試料を用いて検量線を作成し、標準試料との強度比から含有量を算出する必要がある。

すなわち、例えば合金化溶融亜鉛めつき鋼板における微少量の^相や Γ相の定量においては、相や Γ相の含有量が既知である標準試料がないと測定ができない。

一方、化学的手法としては、定電流アノード電解法（電解剝離法）が用いられ、この方法では、時間一電位曲線を用いて各相に対応する電位平坦部の時間を測定し、電気量から各めつき合金相の厚みを求める（S. Br i t ton : J. I ns t. Metal s, 5 8, 21 1 (1936) ) 。

しかし、上記方法の場合、 ^相や Γ相の少ない合金化溶融亜鉛めつき鋼板では電位の変曲点（各相の電解終点）が不明瞭であり、 ^相や Γ相のような微少量の相の定量は困難である。

また、この方法の場合、めっき層における各合金相の均一な溶解が困難である _c また、上記した方法を合金化溶融亜鉛めつき鋼板に適用する場合、鉄濃度の高い Γ相が残渣として残るため、平坦部の溶解時間をそのままめっき厚に換算することに問題があることが報告されている（黒沢進：表面技術， 45, 234 (1994) ) 。

また試料の表面状態によって時間一電流曲線の形状が変動し、めっき最表面に微少量存在する合金相、例えば合金化溶融亜鉛めつき鋼板の^相の定量はさらに困難であった。発明の開示

本発明は、前記した従来技術の問題点を解決し、めっき層中合金相を、直接、精度良く定量することが可能なめっき被覆金属材のめっき層中合金相（合金化溶融亜鉛めつき鋼板を例にとれば相，相， Γ相が該当する）の定量方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の摺動性評価方法を提供することを目的とする。第 1の発明は、めっき層中に複数種類の合金相を有するめっき被覆金属材をァノードとし、素地金属材の浸漬電位および各合金相の浸漬電位に基づいて定めた複数の電位の範囲それぞれにおいてめつき層中合金相を定電位電解し、各電解電位の範囲内において流れた電気量に基づきめつき層中各合金相の相別定量を行うことを特徴とするめつき層中合金相の定量方法である。

第 2の発明は、合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛—塩化ナトリゥム水溶液中で、電位：—940 〜一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中相を定量することを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめっき層中^相の定量方法である。

第 3の発明は、合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム水溶液中で、電位：一 940 - ^一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中相を定量し、引き続き前記ァノ一ドである合金化溶融亜鉛めつき鋼板を電位：一 900 〜一 840mV の電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中 S 相を定量することを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめっき層中相および 5！相の定量方法である。

第 4の発明は、合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム水溶液中で、電位：—940一 ^一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中相を定量し、引き続き前記ァノ一ドである合金化溶融亜鉛めつき鋼板を電位：一 900 〜一 840mV の電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中 5 , 相を定量し、引き続き前記アノードである合金化溶融亜鉛めつき鋼板を電位：—830 ^一 800mV の電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中 Γ相を定量することを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめっき層中^相、（？相および Γ 相の定量方法である。

第 5の発明は、合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム水溶液中で、電位： —940 〜一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量が一定量より少ないものを摺動性の良好な合金化溶融亜鉛めつき鋼板とすることを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法である。

前記した第 5の発明においては、電気量が 0. 5 C Zcm² 以下であることが好ましく、また電流密度が 5 m/cm² になる時点を電解操作の終点とするのが好ましい。

なお、電位の単位として記載した vs SCE とは、飽和カロメル電極に対する電位を示す。図面の簡単な説明

図 1は、本発明方法で得られた合金相： ^相の定量値（^相の厚み）と X線回折強度（d = 1. 26人）との関係を示すグラフ（検量線）である。

図 2は、本発明方法で得られた合金相： Γ相の定量値（Γ相の厚み）と X線回折強度（d = 2. 59人）との関係を示すグラフ（検量線）である。

図 3は、実施例で用いた電解装置を示す縦断面図（a) および模式図（b) である。図 4は、合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめっき層定電位電解時の時間一電流曲線の一例を示すグラフである。

〈符号の説明〉

1 電解装置，

2 試料

3 白金リング（対極）

4 飽和カロメル電極

5 白金線

6

発明を実施するための最良の形態

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明者らは、上記した課題を解決するため鋭意検討した結果、複数種類の合金相を有するめっき被覆金属材の各合金相のそれぞれがめっき層の厚さ方向において分離して存在する合金相の構造を利用し、各合金相のみを選択的に溶解しうる電位で電解し、その時に流れた電気量から各合金相を定量することが可能であることを見出し、本発明に至った。

すなわち、例えば合金化溶融亜鉛めつき鋼板の場合、相、相、 Γ相それぞれの合金相のみを選択的に溶解しうる電位で、順次、定電位電解し、各合金相を溶解し、各電位で流れた電気量を測定することによって、それぞれの合金相を極めて精度良く定量することが可能であることを見出した。実際に、ある合金相を選択的に定電位法により電気分解する場合、適用可能な電解電位はある程度の電位の幅を持っている。したがって、実際の定電位電解においては、ある合金相に対応してある電解電位の範囲が存在する。

また、本発明者らは、種々の摺動性を有する合金化溶融亜鉛めつき鋼板の^相の電解挙動を調査した。その結果、電解が終了するまでの合計の電気量（電流密度 X時間）がー定量以下の合金化溶融亜鉛めつき鋼板は摺動性が良好であることを見出した。

すなわち、第 1の発明は、めっき層中に複数種類の合金相を有するめっき被覆金属材をアノードとし、素地金属材の浸漬電位および各合金相の浸漬電位に基づいて定めた複数の電位の範囲それぞれにおいてめつき層中合金相を定電位電解し、各電解電位の範囲内において流れた電気量に基づきめつき層中各合金相の相別定量を行うめつき層中合金相の定量方法である。

なお、上記した浸漬電位とは、電解液に金属を浸漬した場合の該金属の飽和力ロメル電極に対する電位を示し、上記した複数の電位の範囲としては、素地金属材の浸漬電位と合金相の浸漬電位との間の電位および各合金相の浸漬電位の間の電位を選択することができる。

前記した第 1の発明においては、前記複数種類の合金相のそれぞれが、めっき層中において混合することなく、それぞれの合金相がめっき層の厚さ方向において分離して存在する複数種類の合金相であることが好ましい。

これは、複数種類の合金相が上記した構造を有する場合、各合金相を選択的に溶解し得る電位（以下、溶解電位という）で、各合金相をめつき層の表面側から素地金属材に向けてそれぞれ別個に定電位電解でき、各合金相を相別に定量することが可能なためである。

なお、上記した複数の電位の範囲として、素地金属材の浸漬電位と素地金属材の表面の合金相（すなわち素地金属材の直上に形成され素地金属材に直接接触している合金相）の浸漬電位との間の電位およびそれぞれが直接接する各合金相の浸漬電位の間の電位を選択することができる。

本発明者らは、第 1の発明に基づき、さらに次の知見を得た。すなわち、合金化溶融亜鉛めつき鋼板をァノードとし.、硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム水溶液中で、めっき層中合金相である ^相、 5 ! 相および Γ相を、（A) 電位：ー& 40 ^一 920m

V vs SCE、 (B) 電位：一 900 〜一 840mV vs SCEおよび（C) 電位： —830 〜一 800m

V vs SCEのそれぞれの電位の範囲内で、かつ該順序で電解し、前記 (A) 、 (B) および（C) それぞれの電位において流れた電気量に基づき前記相、 5 i 相および Γ相を相別定量する方法を開発した。すなわち、前記した第 2〜4の発明である。これは、合金化溶融亜鉛めつき鋼板においては、 S i 相の形成および相、 Γ 相の抑制が必要なためである。

前記した第 2〜 4の発明においては、合金化溶融亜鉛めつき鋼板などのめつき被覆金属材をアノードとして、電解電位をめつき層中合金相の種類により適宜設定し、電解で所定の合金相を選択的に溶解する。

また、上記した操作において、所定の合金相を選択的に定電位電解するのに適用可能な電解電位の範囲内（：溶解電位の範囲内）で正の電流が流れなくなるまでの電気量を測定する。

すなわち、例えば、合金化溶融亜鉛めつき鋼板の場合、めっき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛—塩化ナトリウム水溶液中で、 ^相を（A) 電位：—940 〜一 920m

V vs SCEの範囲内で電解し、正の電流が流れなくなった後、 5 t 相を（B) 電位：一 900 - ^一 840mV vs SCEの範囲内で電解し、正の電流が流れなくなった後、 Γ相を（C) 電位：—830 - ^一 800mV vs SCEの範囲内で正の電流が流れなくなるまで電解する。

なお、上記電位が各電位の範囲外の場合は、所定の合金相の溶解が不十分となるか、各合金相の選択的な溶解を行うことが困難となる。

次に、それぞれの電位（：所定の合金相を選択的に定電位電解するのに適用可能な電解電位の範囲内）で流れた電気量および各合金相溶解に要する電気化学当量に基づき、？相、 5 ! 相および Γ相の存在量を算出する。

また、得られた算出値およびめつき鋼板の表面積に基づき、めっき鋼板単位面積当たりの合金相の付着量を求めるか、または得られた算出値、めっき鋼板の表面積および各合金相の密度に基づき各合金相の厚みを求める。

すなわち、合金化溶融亜鉛めつき鋼板の場合、下記式（1) 、 (2) によって^相、 <5 t 相および Γ相の存在量を算出し、合金相（合金） i (： i = 相または S i 相または Γ相）の付着量： X；および厚み：を求めることができる。

Xi (g/m²) = 〔C/F〕 X CM/2 ] x 〔 10000/ A] (1)

Yi (urn ) = CC/F] X CM/2 ] X 〔 10000/ ( X A) 〕 xlO— ⁶ ······ (2)

なお、上記式（1) 、（2) 中、

C ：合金相 iの溶解に要した電気量（C)

F ：ファラデー定数 =96485 (C/mol )

M/2 ：合金 iの平均当量（ g /mol )

A：溶解した試料面積（cm² )

/3 ：合金 iの密度（g/m³)

電解は、適宜選択した電解質溶液中で行えばよく、合金化溶融亜鉛めつき鋼板の場合は、硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム水溶液を用いるのが好適である。

これは、硫酸亜鉛一塩化ナトリウム水溶液を用いることによって、相、相、 Γ相各相の浸漬電位の差が大きくなり、各合金相の選択的な溶解が容易になるためである。また、硫酸亜鉛一塩化ナトリウム水溶液は、めっき層に対する化学溶解作用が小さく、かつ電解時にめっき層表面に生成する酸化皮膜などの影響を受け難いという利点も有している。このような効果を十分に得るには、硫酸亜鉛濃度は 1〜50mass%、塩化ナトリゥム濃度は 1〜30mass%とするのが好ましい。本発明によれば、電解で流れた電気量および合金相溶解に要する電気化学当量に基づき、直接、合金相を精度良く定量できる。

さらに、本発明によれば、合金相を、直接、精度良く定量できるため、標準試料の各合金相を本発明の方法で定量し、得られた定量値と X線回折法による回折強度との検量線を作成し、該検量線および X線回折装置を用いて、オンラインで合金相の定量を行うことができる。

また、第 5の発明は、合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム水溶液中で、電位： —940 〜一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量により摺動性の良好な合金化溶融亜鉛めつき鋼板として評価することを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法である。

定電位電解した際に流れる電気量が一定量以下であれば、摺動性を評価する各種の試験において良好な特性を得られる。摺動性を評価する試験としては円筒平底力ップ絞り試験が例示できる。定電位電解は硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム系の電解液中で、めっき板（合金化溶融亜鉛めつき鋼板）をアノードとして飽和力ロメル電極に対する電位が一 940mV から— 920mV で行う。電位を一 940mV から _ 920m V とする理由は、合金化溶融亜鉛めつき層のうち摺動性に影響の大きい部分を選択的に電解して定量するためである。硫酸亜鉛一塩化ナトリウム系の電解液中で電解を行うのは、めっき層の化学溶解作用が小さく、かつ表面に生成する酸化皮膜などの影響を受け難いことが理由である。なお、電解液を変更する場合は、電解液の変更に応じて合金化溶融亜鉛めつき層のうち摺動性に影響の大きい部分を選択的に電解しうる電位が変化するので、予備実験により確認しておく必要がある。

前記した第 5の発明の第 1の好適な態様である第 6の発明は、第 5の発明の摺動性評価方法において、電気量が 0. 5 C /cm² 以下であることを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法である。電気量が 0. 5 C /cm² 以下であることをもってして摺動性良好と判断すれば、円筒平底力ップ絞り試験における摺動性評価において良好な摺動性を有すると判断した場合と同等の判断を得ることができる。より良好な摺動性を有する合金化溶融亜鉛めつき鋼板を評価選別する場合は、 0. 5 C /cm² 以下をもってして摺動性良好と判断すると良い。

また、前記した第 5の発明の第 1の好適な態様および第 6の発明の好適態様は、電流密度が 5 A /cm² になる時点を電解操作の終点とすることを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法である。電流密度が 5 A /cm² になる時点まで電解を継続すれば、実質的な電気量の測定結果として、摺動性評価に適用できる。むしろ、電流密度が 5 A /cm ² を超えての電気量測定は、コストの増大ばかりか、意図せざる電解反応にかかる電気量を測定することとなり、かえって誤った電気量の測定結果を導く可能性が大きくなるのである。

〈実施例〉

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。

〈実施例 1〉

本実施例においては、合金化溶融亜鉛めつき鋼板の各合金相（：相、 5 , 相、 Γ相） 'を、定電位電解で相別定量した。

合金化溶融亜鉛めつき鋼板の試料としては、 15ΐΜ 0の円形試料を用い、該試料の片面を腐食試験用テープでシールして測定に供した。

また、試料として製造条件の異なる 3種類の合金化溶融亜鉛めつき鋼板の試料 (試料 A、試料 B、試料 C ) を用い、各試料について相、 5 ! 相および Γ相の厚みを各 3回測定した。

図 3に、測定に用いた電解装置を、縦断面図（a) および模式図（b) によって示す。

なお、図 3において、 1は電解装置、 2は試料、 3は白金リング（対極）、 4 は飽和力口メル電極、 5は白金線、 6は電解液、 7は参照電極（RE： Reference Electrode j 示す。

電解液としては 10%ZnS0₄- 20%NaCl水溶液： 50ml を用いた。

また、図 3に示すように、参照電極としては飽和力口メル電極、対極には白金を用いた。

相の溶解は電位： -930mV vs SCE、 δ ι 相の溶解は電位： -860mV vs SCE、 Γ相の溶解は電位：一 825mV vs SCEで当該順序で行い、同一試料に対し、それぞれの電位で正の電流が流れなくなるまでの電気量を測定した。

図 4に、上記測定で得られた時間—電流曲線を示す。

また、表 1に、各合金相の溶解に要した電気量と各合金相溶解に要する電気化学当量に基づき前記した式 (2) で算出した各合金相の厚みおよび同一試料についての厚みの標準偏差： σを示す。

なお、前記した式（2) における Μ/2、 Α、は下記の通りである。

Μ/2 ：

相： 32.2、 δ , 相： 32.2、厂相： 31.9 (g/mol )

A ： 1.77 (cm² )

P ：

相： 7.18X10⁶ 、 δ 1 相： 7.25X10⁶ 、 Γ相： 7.36X 10⁶ (g/V) 表 1に示されるように、本発明によればめつき層中合金相が微量な場合でも同一試料における定量値の標準偏差： σが極めて小さく、合金相を、直接、精度良く定量することが可能であることが分かつた。〈実施例 2 >

製造条件の異なる 6種類の合金化溶融亜鉛めつき鋼板の試料を用い、前記した実施例 1 と同様の本発明方法で合金化溶融亜鉛めつき鋼板の合金相：相、 Γ相を定量し、合金相の厚みを算出した。

また、上記した試料と同じロットの 6種類の合金化溶融亜鉛めつき鋼板を用い- X線回折装置によって合金相： ^相、 Γ相の X線回折強度（相： d = 1. 26人、 Γ相： d = 2. 59A ) を測定した。

次に、前記した本発明方法で得られた定量値（合金相の厚み）と X線回折強度との検量線を作成した。

図 1および図 2に、上記で得られた検量線を示す。

図 1および図 2に示されるように、本発明方法で得られた合金相の定量値と X 線回折強度とは良好な相関を有することが分かつた。

また、上記結果から、本発明方法に基づいて得られた検量線および X線回折装置を用いて、オンラインで、合金相の定量を精度よく行うことができる。

〈実施例 3 >

供試材とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板を次の方法で作製した。

極低炭素鋼の供試材を転炉にて溶製した後、連続鎊造によりスラブとした。このスラブをスラブ加熱温度 1150〜1250°Cとし、熱延工程の最終仕上げ温度を 920 °Cとし、 550°Cで巻き取った。 3. 2mm厚の熱延板コイルを作成し、酸洗で黒皮除去後、冷間圧延し、 0. 8IM厚の冷延板とした。この鋼板を連続溶融亜鉛めつきラインにおいて焼鈍温度 790〜830 °Cでめつき原板とした。めっき浴への侵入板温は 460〜470 °C、めっき浴の浴温は 460〜470 °C、合金化温度は 490〜530 でとした。片面のめっき付着量は 40〜50 g /m ² とし、両面のめっき付着量を同一となるように製造した。

前記のように作製した合金化溶融亜鉛めつき鋼板を 15匪の円形に打ち抜いた後、一 930mV vs SCEで定電位電解した。電解液には、 20mass%硫酸亜鉛一 lOmass %塩化ナトリウム水溶液を用いた。電流密度が 5 A/cm² 以下になるまで電解し、電解開始から流れた電気量を測定した。電解に要する時間は 10〜20分程度でめつた。

前記の電気量を測定した合金化溶融亜鉛めつき鋼板について、摺動性の評価を行った。合金化溶融亜鉛めつき鋼板には 1.5g/m² の通常の防銷油を塗布した後、 33匪 0の円筒平底カップ絞り試験を行い、限界絞り比を求めた。限界絞り比は数字が小さいほど良好な摺動性を示す。限界絞り比 2.0%以上… 1、 1.9〜2. 0 %〜2、 L8〜1.9 %〜 3、 i.7〜1.8 %〜4、 1.7%以下… 5のように評点を定め、結果を表 2に示す。

電気量 0.5C/cm² 以下のめっき鋼板はどれも摺動性が「評価 3」以下で、良好な摺動性を示したのに対して、 0.5C/cm² を超える「試料 6」では摺動性が

「評価 5」と劣っている。特に電気量 0.3C/cm² 以下のめっき鋼板はすべて

「評価 1」で、特に優れた摺動性を示した。

上記の結果から、本発明方法により、合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性を評価しうることが分かる。

合金相厚み ( m)

備考） σ：標準偏差を示す。

to

m 片面のめっき層中の含有量里限界絞り比

めつき付着量

ぐ合金化溶融亜鉛

めっき鋼板） (g/m² ) (C/cm² )

1 40 90.4 9.6 0.13 1

2 47 88.3 11.6 0.16 1

3 40 88.5 11.5 0.21 1

4 45 89.6 10.4 0.30 1

5 43 90.1 9.9 0.47 3

6 42 90.0 10.0 0.55 5

産業上の利用可能性

本発明によれば、めっき層中合金相が微量な場合でも、合金相を直接かつ精度に優れた方法で相別定量できる。

また、本発明によれば、従来定量値が得られなかった合金相が定量化でき、製品の品質向上、安定生産に著しい効果が期待される。

また、本発明によれば、合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性を評価することができる。

Claims

請求の範囲

1 . めっき層中に複数種類の合金相を有するめっき被覆金属材をアノードとし、素地金属材の浸漬電位および各合金相の浸漬電位に基づいて定めた複数の電位の範囲それぞれにおいてめつき層中合金相を定電位電解し、各電解電位の範囲内において流れた電気量に基づきめつき層中各合金相の相別定量を行うことを特徴とするめつき層中合金相の定量方法。

2 . 合金化溶融亜鉛めつき鋼板をァノードとし、硫酸亜鉛一塩化ナトリゥム水溶液中で、電位：一 940 '- 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中^相を定量することを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめつき層中^相の定量方法。

3 . 合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛一塩化ナトリウム水溶液中で、電位：一 940一 ^一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中^相を定量し、引き続き前記アノードである合金化溶融亜鉛めつき鋼板を電位：一 900 〜― 840mV の電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中 5 i 相を定量することを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめっき層中相および <5 i 相の定量方法。

4 . 合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛一塩化ナトリウム水溶液中で、電位：一 940一 ^一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中相を定量し、引き続き前記アノードである合金化溶融亜鉛めつき鋼板を電位：一 900 〜一 840mV の電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中 <5 _t 相を定量し、引き続き前記ァノ一ドである合金化溶融亜鉛めつき鋼板を電位：一 830 〜一 800mV の電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量に基づきめつき層中 Γ相を定量することを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板のめっき層中^相、相および Γ相の定量方法。

5 . 合金化溶融亜鉛めつき鋼板をアノードとし、硫酸亜鉛—塩化ナトリウム水溶液中で、電位：—940 〜一 920mV vs SCEの電位の範囲内で定電位電解を行い、流れた電気量が一定量より少ないものを摺動性の良好な合金化溶融亜鉛めつき鋼板とすることを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法。

6 . 請求項 5に記載の摺動性評価方法において、電気量が 0. 5 C /cra² 以下であることを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法。

7 . 請求項 5又は 6に記載の摺動性評価方法において、電流密度が 5 A /cm ² になる時点を電解操作の終点とすることを特徴とする合金化溶融亜鉛めつき鋼板の摺動性評価方法。