WO2002006548A1 - Fe-ni or fe-ni-co or fe-ni-co-cu alloy strip with improved cuttability - Google Patents

Fe-ni or fe-ni-co or fe-ni-co-cu alloy strip with improved cuttability Download PDF

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Vincent Durieux
Jérôme GIUSTI
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Abstract

The invention concerns a strip made of austenitic Fe-Ni alloy or Fe-Ni-Co alloy or Fe-Ni-Co-Cu alloy whereof the chemical composition of the alloy comprises, in wt. %: 30 % </= Ni </= 70 % ; 0 % </= Cu </= 20 % ; 0 % </= Mn + Cr < 5 % ; 0 % </= W +2 x Mo </= 2 % ; 0 % </= Ti + V + Nb + Al </= 1 % ; 0.0005 % </= B </= 0.007 % ; the rest being iron and impurities such as C, S, P, O and N; the chemical composition being such that Fe + Ni + Cu + Co >/= 95 %. The alloy has a cubic texture with a cubic texture coefficient Dc >/= 7. The invention also concerns a method for making a strip and a method for making a workpiece by mechanical cutting.

Description

BANDE EN ALLIAGE FE-NI OU FE-NI-CO OU FE-NI-CO-CU A DECOUPABILITE FE-NI OR FE-NI-CO OR FE-NI-CO-CU ALLOY BAND WITH CUT-OUT
AMELIOREEIMPROVED
La présente invention est relative à la fabrication de pièces en alliage du type Fe-Ni ou Fe-Ni-Co ou Fe-Ni-Co-Cu obtenues par découpage mécanique fin de flans éventuellement préalablement emboutis. Ces pièces sont en général utilisées dans des composants électroniques ou électriques miniatures.The present invention relates to the manufacture of alloy parts of the Fe-Ni or Fe-Ni-Co or Fe-Ni-Co-Cu type obtained by fine mechanical cutting of blanks which may have been previously stamped. These parts are generally used in miniature electronic or electrical components.
De nombreuses pièces de petite dimension, telles que les pièces de canon à électrons des tubes cathodique de visualisation en couleur ou les grilles support de circuits intégrés ou encore des pièces de micro moteurs, sont fabriquées par découpage mécanique fin de flans éventuellement emboutis en alliage du type Fe-Ni ou Fe-Ni-Co contenant environ de 30% à 70% de nickel. La qualité de la découpe est très importante pour ce type de pièce, en particulier pour éviter la présence de bavures. Les flans dans lesquels les pièces sont découpées sont prélevés dans des bandes obtenues par laminage à froid et recuit, généralement isotropes ou faiblement texturées. Dans le cas de pièces plates ou quasiment plates, c'est à dire obtenues sans déformation plastique notable du flan, les bandes sont souvent utilisées à l'état écroui de façon à présenter une dureté plus élevée et une ductilité plus faible que les bandes obtenues directement après recuit. Cette dureté plus élevée et cette ductilité plus faible favorisent la découpe mécanique. Au contraire, lorsque l'emboutissage est important, les bandes sont utilisées à l'état recuit de façon à présenter une ductilité élevée et une aptitude à la déformation plastique importante. Dans ce cas, l'opération de découpe, qui est le perçage d'un trou, est parfois précédée d'un ecrouissage local destiné à diminuer la ductilité du métal le long de la ligne de découpe. Cependant, aussi bien pour les pièces peu embouties que pour les pièces fortement embouties, la qualité de la découpe est souvent insuffisante ce qui conduit à un rejet d'une proportion notable de pièces découpées.Many small parts, such as the electron gun parts of the color display cathode ray tubes or the integrated circuit support grids or even micro motor parts, are produced by fine mechanical cutting of blanks, possibly stamped from alloy of Fe-Ni or Fe-Ni-Co type containing about 30% to 70% nickel. The quality of the cut is very important for this type of part, in particular to avoid the presence of burrs. The blanks from which the pieces are cut are taken from strips obtained by cold rolling and annealing, generally isotropic or weakly textured. In the case of flat or almost flat parts, that is to say obtained without significant plastic deformation of the blank, the strips are often used in the work-hardened state so as to have a higher hardness and a lower ductility than the strips obtained directly after annealing. This higher hardness and lower ductility favor mechanical cutting. On the contrary, when the drawing is large, the strips are used in the annealed state so as to have a high ductility and a high plastic deformation ability. In this case, the cutting operation, which is the drilling of a hole, is sometimes preceded by local hardening intended to reduce the ductility of the metal along the cutting line. However, for both poorly stamped parts and for highly stamped parts, the quality of the cut is often insufficient, which leads to a rejection of a significant proportion of cut parts.
Afin d'améliorer la qualité de la découpe, il est connu d'ajouter à l'alliage des petites quantités d'éléments d'alliage tels que le molybdène ou le niobium, ou de conserver de très faibles quantités d'éléments résiduels tels que le carbone, le soufre, le phosphore ou l'oxygène qui peuvent former des inclusions. Cependant, ces moyens sont insuffisants et l'aptitude à la découpe mécanique des alliages Fe-Ni ou Fe-Ni-Co ou Fe-Ni-Co-Cu est jugée très inférieure, par exemple, à celle de l'acier inoxydable 305.In order to improve the quality of the cutting, it is known to add small quantities of alloying elements such as molybdenum or niobium to the alloy, or to keep very small quantities of residual elements such as carbon, sulfur, phosphorus or oxygen which can form inclusions. However, these means are insufficient and the ability to mechanically cut Fe-Ni or Fe-Ni-Co or Fe-Ni-Co-Cu is considered to be much lower, for example, than that of 305 stainless steel.
Le but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant un moyen pour améliorer la découpabilité des alliages du type Fe-Ni ou Fe-Ni-Co ou Fe-Ni-Co-Cu utilisés sous forme de bandes minces pour fabriquer par découpage mécanique fin des pièces utilisées notamment dans des équipements électroniques ou électriques.The object of the present invention is to remedy this drawback by proposing a means for improving the cuttability of alloys of the Fe-Ni or Fe-Ni-Co or Fe-Ni-Co-Cu type used in the form of thin strips for manufacturing by fine mechanical cutting of parts used in particular in electronic or electrical equipment.
A cet effet, l'invention a pour objet une bande en alliage Fe-Ni ou en alliage Fe-Ni-Co ou Fe-Ni-Co-Cu austénitique dans laquelle la composition chimique de l'alliage comprend, en % en poids:To this end, the subject of the invention is a strip of Fe-Ni alloy or of Fe-Ni-Co or Fe-Ni-Co-Cu austenitic alloy in which the chemical composition of the alloy comprises, in% by weight:
30% < Ni < 70% 0% < Cu + 2 x Co < 20%30% <Ni <70% 0% <Cu + 2 x Co <20%
0% < Mn + Cr < 5% 0% < W +,2 x Mo < 2% 0% < Ti + V + Nb + AI < 1 %0% <Mn + Cr <5% 0% <W +, 2 x Mo <2% 0% <Ti + V + Nb + AI <1%
0,0005% < B < 0,007% le reste étant du fer et des impuretés telles que C, S, P, O et N ; la composition chimique étant telle que Fe + Ni + Cu + Co > 95%. De plus, l'alliage a une texture cubique avec un coefficient de texture cubique De > 7. De préférence, séparément ou en combinaison, la teneur en bore est comprise entre 0,0007% et 0,004%, l'indice De est supérieur à 10, la teneur en carbone est inférieure ou égale à 0,05%, la teneur en soufre est inférieure ou égale à 0,01%, et mieux inférieure ou égale à 0,007%, la teneur en oxygène est inférieure à 0,005%. L'invention concerne également un procédé pour fabriquer une bande en alliage Fe-Ni ou Fe-Ni-Co ou Fe-Ni-Co-Cu selon lequel :0.0005% <B <0.007% the remainder being iron and impurities such as C, S, P, O and N; the chemical composition being such that Fe + Ni + Cu + Co> 95%. In addition, the alloy has a cubic texture with a cubic texture coefficient of> 7. Preferably, separately or in combination, the boron content is between 0.0007% and 0.004%, the index De is greater than 10, the carbon content is less than or equal to 0.05%, the sulfur content is less than or equal to 0.01%, and better still less than or equal to 0.007%, the oxygen content is less than 0.005%. The invention also relates to a method for manufacturing a strip of Fe-Ni or Fe-Ni-Co or Fe-Ni-Co-Cu alloy according to which:
- on fabrique par laminage à froid une bande en alliage dont la composition chimique est définie ci-dessus, avec un taux d'écrouissage supérieur à 80%,an alloy strip, the chemical composition of which is defined above, is produced by cold rolling, with a work hardening rate greater than 80%,
- on réalise sur la bande un recuit de recristallisation à grains fins, - et, éventuellement, on effectue un laminage à froid complémentaire avec un taux d'écrouissage inférieur à 40%.- A fine grain recrystallization annealing is carried out on the strip, - and, optionally, an additional cold rolling is carried out with a work hardening rate of less than 40%.
L'invention concerne, enfin, un procédé pour fabriquer une pièce par découpage mécanique ou par découpage mécanique et emboutissage selon lequel on prélève un flan dans une bande conforme à l'invention et on effectue sur le flan au moins une opération de découpage mécanique et éventuellement au moins une opération d'emboutissage, l'au moins une opération d'emboutissage pouvant être effectuée avant ou après l'au moins une opération de découpage mécanique. La pièce est, par exemple, une pièce de canon à électrons avec trou de passage des électrons. La pièce peut aussi être un support de circuit intégré avec pattes de connexion. La pièce peut aussi être un noyau magnétique de micro moteur ou de transformateur. Cette liste d'applications n'est pas limitative.Finally, the invention relates to a method for manufacturing a part by mechanical cutting or by mechanical cutting and stamping, according to which a blank is taken from a strip according to the invention and is carried out on the blank at least one mechanical cutting operation and possibly at least one stamping operation, the at least one stamping operation can be performed before or after at least one mechanical cutting operation. The part is, for example, an electron gun part with an electron passage hole. The part can also be an integrated circuit support with connection tabs. The part can also be a magnetic core of micro motor or transformer. This list of applications is not exhaustive.
L'invention va maintenant être décrite plus en détails en regard de la figure annexée et illustrée par des exemples. La figure 1-a représente en coupe de façon schématique une bande dans laquelle on a percé un trou par découpe mécanique présentant un faciès de découpe correspondant à une découpabilité mauvaise.The invention will now be described in more detail with reference to the appended figure and illustrated by examples. The figure 1-a diagrammatically shows a section in a band in which a hole was drilled by mechanical cutting having a cutting facies corresponding to poor cuttability.
La figure 1-b, représente en coupe de façon schématique une bande dans laquelle on a percé un trou par découpe mécanique présentant un faciès de découpe correspondant à une découpabilité acceptable.The figure 1-b, schematically represents in section a strip in which a hole was drilled by mechanical cutting having a cutting facies corresponding to an acceptable cuttability.
La figure 1-c, représente en coupe de façon schématique une bande dans laquelle on a percé un trou par découpe mécanique présentant un faciès de découpe correspondant à une découpabilité bonne.Figure 1-c, schematically shows in section a strip in which a hole was drilled by mechanical cutting having a cutting facies corresponding to good cutability.
Les bandes selon l'invention sont des bandes minces (épaisseur en général inférieure à 1 ,5 mm) laminées à froid en alliage du type Fe-Ni ou Fe-Ni-Co ou Fe-Ni- Co-Cu connus en eux même dans leur forme, la plus générale. Dans ce type d'alliage, le nickel, ou le cobalt qui est un substitut du nickel, permet d'ajuster des propriétés telles que le coefficient de dilatation thermique ou la perméabilité magnétique. La teneur en nickel est comprise entre 30% et 70% ; le cuivre et le cobalt qui sont des éléments optionnels ont des teneurs telles que la somme Cu + 2 x Co est inférieure ou égale à 20%. Le reste est essentiellement du fer, des impuretés telles que le carbone, le soufre, le phosphore, l'oxygène et l'azote, et, éventuellement des éléments d'alliage complémentaires tels que le manganèse, le chrome, le tungstène, le molybdène, le titane, le vanadium, le niobium et l'aluminium. Cependant, les teneurs en fer, nickel, cuivre et cobalt doivent être telles que : Fe + Ni + Cu + Co > 95%. Les teneurs en éléments d'alliage doivent être telles que : Mn + Cr < 5%, W + 2 x Mo < 2% et Ti + V + Nb + Al < 1%. Certaines impuretés telles que le carbone, le soufre et l'oxygène qui se trouve sous forme d'inclusions, peuvent être souhaitables en petites quantités car elles ont un effet favorable sur la découpabilité. Néanmoins, la teneur en carbone doit, de préférence, rester inférieure à 0,05%, la teneur en soufre doit de préférence, rester inférieure à 0,01 %,et mieux inférieure à 0,007%, et la teneur en oxygène doit, de préférence, rester inférieure à 0,005%.The strips according to the invention are thin strips (thickness generally less than 1.5 mm) cold-rolled in an alloy of the Fe-Ni or Fe-Ni-Co or Fe-Ni- Co-Cu type known per se in their most general form. In this type of alloy, nickel, or cobalt which is a substitute for nickel, makes it possible to adjust properties such as the coefficient of thermal expansion or the magnetic permeability. The nickel content is between 30% and 70%; copper and cobalt which are optional elements have contents such that the sum Cu + 2 x Co is less than or equal to 20%. The remainder is essentially iron, impurities such as carbon, sulfur, phosphorus, oxygen and nitrogen, and, optionally, complementary alloying elements such as manganese, chromium, tungsten, molybdenum , titanium, vanadium, niobium and aluminum. However, the iron, nickel, copper and cobalt contents must be such that: Fe + Ni + Cu + Co> 95%. The contents of alloying elements must be such that: Mn + Cr <5%, W + 2 x Mo <2% and Ti + V + Nb + Al <1%. Certain impurities such as carbon, sulfur and oxygen which is in the form of inclusions, may be desirable in small quantities because they have a favorable effect on the cuttability. Nevertheless, the carbon content should preferably remain below 0.05%, the sulfur content should preferably remain below 0.01%, and better still less than 0.007%, and the oxygen content should preferably stay below 0.005%.
En outre, l'alliage contient de 0,0005% à 0,007% de bore, et de préférence de 0,0007% à 0,004%, et il a une texture cubique (001 )<100>, caractérisée par un indice de texture cubique De supérieur à 7, et de préférence supérieur à 10. En effet, les inventeurs ont constaté, de façon surprenante, qu'une addition de bore combinée avec une texture cubique fortement prononcée améliore très sensiblement l'aptitude à la découpe mécanique des alliages du type Fe-Ni ou Fe-Ni-Co ou Fe-Ni-Co-Cu. L'indice de texture cubique De est le rapport I cubique / lisotrope des intensités maximales de rayonnement X réfléchi, mesuré sur une figure de pôle (111) en un point situé à 54°44' du centre de la figure et sur la ligne à 45° par rapport à la direction de laminage pour un échantillon de la bande à caractériser d'une part, et pour un échantillon isotrope d'autre part. Le caractère plus ou moins texture d'une bande peut, également, être évalué de façon simple mais approximative par un essai d'emboutissage, en mesurant les cornes d'emboutissage. Cette méthode ne peut être utilisée que pour caractériser un métal suffisamment ductile. Pour la mettre en œuvre, on peut, par exemple, partir d'un disque de 60mm de diamètre, emboutir ce disque pour former un godet de 33mm de diamètre et de 19mm de hauteur moyenne. On mesure alors la différence de hauteur entre les points les plus hauts et les points les plus bas du bord supérieur. Si cette différence de hauteur est inférieure à 0,3mm, la bande est isotrope ou très peu texturée ; si cette différence est supérieure à 1 ,5mm, la bande est fortement texturée. Pour obtenir des bandes d'alliage ayant une texture cubique marquée, on élabore l'alliage, on le coule et on le lamine à chaud de façon connue en elle-même de façon à obtenir une bande à chaud d'épaisseur suffisante pour permettre d'obtenir une bande à froid ayant l'épaisseur voulue, par laminage à froid avec un taux de réduction supérieur à 80%, et mieux supérieur à 90%. L'épaisseur de la bande laminée à chaud peut être, par exemple, de 5 mm. Le laminage à froid doit être réalisé sans recuit intermédiaire, mais peut être précédé d'un recuit. C'est le cas, en particulier, lorsque, compte tenu de l'épaisseur de la bande à chaud et de l'épaisseur visée pour la bande à froid, il est nécessaire de réaliser plusieurs laminages à froid successifs. Le laminage à froid final (avec un taux de réduction supérieur à 80%) est suivi d'un recuit de recristallisation effectué généralement dans un four à passage sous atmosphère protectrice constituée, par exemple, d'un mélange d'hydrogène et d'azote avec un point de rosée inférieur à - 40°C. La température du four, d'environ 1000°C, doit être suffisante pour obtenir une recristallisation à grains fins, mais pas trop importante pour éviter une recristallisation secondaire à grains géants indésirable. La durée du recuit est en général de l'ordre de la minute. L'homme du métier sait adapter au cas par cas les conditions précises du recuit afin d'obtenir une recristallisation à grains fins tout en évitant une recristallisation secondaire.Furthermore, the alloy contains from 0.0005% to 0.007% of boron, and preferably from 0.0007% to 0.004%, and it has a cubic texture (001) <100>, characterized by a cubic texture index From greater than 7, and preferably greater than 10. Indeed, the inventors have found, surprisingly, that an addition of boron combined with a strongly pronounced cubic texture very significantly improves the ability to mechanically cut the alloys of Fe-Ni or Fe-Ni-Co or Fe-Ni-Co-Cu type. The cubic texture index De is the cubic / lisotropic ratio I of the maximum intensities of reflected X-radiation, measured on a pole figure (111) at a point located at 54 ° 44 'from the center of the figure and on the line at 45 ° with respect to the rolling direction for a sample of the strip to be characterized on the one hand, and for an isotropic sample on the other hand. The more or less texture character of a strip can also be evaluated in a simple but approximate manner by a drawing test, by measuring the drawing horns. This method can only be used to characterize a sufficiently ductile metal. To implement it, one can, for example, start from a disc of 60mm in diameter, stamp this disc to form a bucket of 33mm in diameter and 19mm in average height. The height difference between the highest points and the lowest points of the upper edge is then measured. If this difference in height is less than 0.3 mm, the strip is isotropic or very little textured; if this difference is greater than 1.5mm, the strip is highly textured. In order to obtain alloy strips having a marked cubic texture, the alloy is produced, it is cast and it is hot rolled in a manner known per se so as to obtain a hot strip of sufficient thickness to allow '' obtaining a cold strip having the desired thickness, by cold rolling with a reduction rate greater than 80%, and better still greater than 90%. The thickness of the hot-rolled strip can be, for example, 5 mm. Cold rolling must be carried out without intermediate annealing, but may be preceded by annealing. This is the case, in particular, when, taking into account the thickness of the hot strip and the thickness targeted for the cold strip, it is necessary to carry out several successive cold rolls. The final cold rolling (with a reduction rate higher than 80%) is followed by recrystallization annealing generally carried out in a passage oven under a protective atmosphere consisting, for example, of a mixture of hydrogen and nitrogen with a dew point below -40 ° C. The oven temperature, around 1000 ° C, should be sufficient to achieve fine grain recrystallization, but not too high to avoid unwanted giant grain secondary recrystallization. The duration of the annealing is generally of the order of a minute. Those skilled in the art know how to adapt the precise annealing conditions on a case-by-case basis in order to obtain fine-grain recrystallization while avoiding secondary recrystallization.
Eventuellement, et afin d'augmenter la dureté de la bande, le recuit de recristallisation peut être suivi d'un laminage à froid complémentaire avec un taux de réduction inférieur à 50%, ou mieux, inférieur à 30%, pour ne pas trop dégrader la texture cubique initiale. Lorsque le taux de réduction du laminage à froid complémentaire est inférieur à 10%, on obtient une bande à froid adoucie ou faiblement écrouie ayant une texture cubique marquée. Lorsque le taux de réduction du laminage à froid complémentaire est supérieur à 10%, on obtient une bande à froid écrouie ayant une texture cubique marquée.Optionally, and in order to increase the hardness of the strip, the recrystallization annealing can be followed by additional cold rolling with a reduction rate of less than 50%, or better still, less than 30%, so as not to degrade too much. the initial cubic texture. When the reduction rate of the additional cold rolling is less than 10%, a softened or slightly cold worked cold strip is obtained having a marked cubic texture. When the reduction rate of the additional cold rolling is greater than 10%, a cold worked strip is obtained having a marked cubic texture.
Compte tenu de l'épaisseur de la bande à chaud, les bandes laminées à froid ainsi obtenues ont une épaisseur en général inférieure à 0,5 mm.Given the thickness of the hot strip, the cold rolled strips thus obtained have a thickness generally less than 0.5 mm.
Pour fabriquer une pièce conformément à l'invention, dans une bande ayant un indice de texture cubique supérieur à 7, ou mieux supérieur à 10, ou mieux encore supérieur à 15, on découpe un flan par découpe mécanique de façon connue en elle-même. Le flan peut être soit la pièce finie qui alors est plane, soit une ébauche. L'ébauche peut être mise en forme par emboutissage puis découpée à nouveau par découpe mécanique. Cette découpe peut être par exemple un perçage. Cette opération de découpe peut être précédée d'un ecrouissage local.To manufacture a part in accordance with the invention, in a strip having a cubic texture index greater than 7, or better greater than 10, or better still greater than 15, a blank is cut by mechanical cutting in a manner known per se . The blank can be either the finished part which is then flat, or a blank. The blank can be shaped by stamping and then cut again by mechanical cutting. This cut can be for example a hole. This cutting operation can be preceded by local hardening.
Lorsque la pièce est plate ou peu déformée par emboutissage, c'est à dire lorsque le taux de déformation engendré par l 'emboutissage est inférieur à 20%, la bande peut être utilisée après un laminage à froid complémentaire avec un taux de réduction compris entre 10% et 30% ou même 50%. C'est le cas, par exemple, de pièces plates pour canons à électrons de tubes cathodiques de visualisation en couleur, ou de grilles support de circuit intégré (ou « lead frame ») comportant des pattes de connexion, ou de rotors ou de stators de micro moteurs électriques.When the part is flat or slightly deformed by stamping, that is to say when the deformation rate generated by stamping is less than 20%, the strip can be used after additional cold rolling with a reduction rate between 10% and 30% or even 50%. This is the case, for example, of flat parts for electron guns of color display cathode ray tubes, or of integrated circuit support grids (or "lead frames") comprising connection lugs, or of rotors or stators. micro electric motors.
Lorsque la pièce est fortement déformée, par emboutissage ou par pliage ou par réduction locale d'épaisseur, c'est à dire avec des taux de déformation supérieurs à 20%, la bande est utilisée à l'état adouci ou faiblement écroui, c'est à dire sans laminage à froid complémentaire ou avec un iaminage à froid complémentaire ayant un taux de réduction inférieur à 10%. C'est le cas par exemple de certaines pièces de canons à électrons pour tubes cathodiques de visualisation en couleur.When the part is strongly deformed, by stamping or by bending or by local thickness reduction, i.e. with deformation rates greater than 20%, the strip is used in the softened or slightly cold worked state, that is to say without additional cold rolling or with an additional cold rolling having a reduction rate of less than 10%. This is the case, for example, with certain parts of electron guns for color display cathode ray tubes.
La qualité de la découpe s'apprécie par le faciès de découpe qui comporte une zone cisaillée et une zone arrachée. La ligne de démarcation entre ces deux zones doit être régulière et située environ à mi-épaisseur. Il ne doit pas y avoir de bavures. Trois faciès de découpe sont représentés aux figures 1a, 1b et 1c. Ces faciès sont ceux qu'on observe sur un trou 1a, 1b et 1c, percé par poinçonnage dans une bande 2a, 2b et 2c . Seule la moitié de chaque trou est représentée après avoir fait une coupe des bandes selon un plan passant par l'axe des trous. Les parois 3a, 3b et 3c des trous comportent chacune une zone cisaillée 4a, 4b et 4c, et une zone arrachée 5a, 5b et 5c.The quality of the cut is assessed by the cut facies which has a sheared area and a torn area. The line of demarcation between these two zones must be regular and located approximately mid-thickness. There should be no burrs. Three cutting facies are shown in Figures 1a, 1b and 1c. These facies are those observed on a hole 1a, 1b and 1c, drilled by punching in a strip 2a, 2b and 2c. Only half of each hole is shown after having cut the strips along a plane passing through the axis of the holes. The walls 3a, 3b and 3c of the holes each have a sheared area 4a, 4b and 4c, and a torn off area 5a, 5b and 5c.
La figure 1a correspond à une bande en alliage ayant une mauvaise découpabilité. La zone cisaillée 3a correspond à la plus grande part de l'épaisseur et se termine vers le bas, par des bavures importantes 6a.Figure 1a corresponds to an alloy strip having poor cuttability. The sheared zone 3a corresponds to the greater part of the thickness and ends downwards, by large burrs 6a.
La figure 1 b correspond à une bande en alliage ayant une découpabilité juste acceptable. La zone cisaillée 3b correspond à peu .près à la moitié de l'épaisseur et se termine vers le bas, par quelques bavures 6b.FIG. 1 b corresponds to an alloy strip having just acceptable cuttability. The sheared area 3b roughly corresponds to almost half the thickness and ends at the bottom with a few burrs 6b.
La figure 1c correspond à une bande en alliage ayant une découpabilité excellente. La zone cisaillée 3c correspond à peu près à la moitié de l'épaisseur et ne comporte pas de bavures. Ces figures ne sont données qu'à titre indicatif. L'homme du métier sait apprécier dans chaque cas la qualité de la découpe en fonction de critères plus précis que ce qui peut être déduit directement de ces figures.Figure 1c corresponds to an alloy strip having excellent cuttability. The sheared zone 3c corresponds to approximately half of the thickness and does not include any burrs. These figures are given for information only. A person skilled in the art knows how to assess in each case the quality of the cut according to more precise criteria than what can be deduced directly from these figures.
Outre l'observation de ces faciès de découpe, la qualité de la découpe peut s'apprécier également par la qualité géométrique des pièces obtenues. Lorsque la découpe est le perçage d'un trou rond, l'appréciation de la qualité de la découpe prend en compte le caractère plus ou moins circulaire du trou.In addition to observing these cutting facies, the quality of the cutting can also be assessed by the geometric quality of the parts obtained. When the cut is the drilling of a round hole, the assessment of the quality of the cut takes into account the more or less circular character of the hole.
En général, les observations nécessaires pour évaluer la qualité des pièces découpées se font avec un grossissement compris entre x10 et x50. A titre d'exemples et de comparaisons, on a fabriqué des bandes laminées à chaud de 4,5mm d'épaisseur en alliage FeNi42 dont les compositions chimiques en % en poids sont reportées au tableau 1.In general, the observations necessary to assess the quality of the cut pieces are made with a magnification between x10 and x50. By way of examples and comparisons, hot-rolled strips 4.5 mm thick were made of FeNi42 alloy, the chemical compositions in% by weight are given in Table 1.
Tableau 1Table 1
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0001
Les alliages PV588 et PW075 ont des analyses conformes à l'invention, l'alliage PV408 est donné à titre de comparaison.The PV588 and PW075 alloys have analyzes in accordance with the invention, the PV408 alloy is given for comparison.
Avec ces bandes à chaud, on a réalisé des bandes à froid selon 6 gammes de fabrication différentes, repérée A, B, C, D, E et F, comportant : un premier laminage à froid avec un taux d'écrouissage ECR1 , un recuit de recristallisation au four à passage et un deuxième laminage à froid avec un taux d'écrouissage ECR2. L'écrouissage ECR1 a été dans certains cas précédé d'un ecrouissage préliminaire de la bande laminée à chaud suivi d'un recuit de recristallisation pour ajuster l'épaisseur à la valeur souhaitée. Les taux d'écrouissage de chaque gamme ainsi que les duretés HV et les allongements à rupture A% obtenus (identiques pour les trois alliages) sont reportés au tableau 2.With these hot strips, cold strips were produced according to 6 different manufacturing ranges, marked A, B, C, D, E and F, comprising: a first cold rolling with an ECR1 hardening rate, an annealing recrystallization in a passage furnace and a second cold rolling with an ECR2 hardening rate. The ECR1 work hardening was in some cases preceded by a preliminary work hardening of the hot rolled strip followed by recrystallization annealing to adjust the thickness to the desired value. The hardening rates for each range as well as the hardnesses HV and the elongations at break A% obtained (identical for the three alloys) are given in Table 2.
Tableau 2Table 2
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000008_0002
- Pour chacune de ces gammes, les indices de texture cubique De obtenus pour chacun des alliages sont reportés au tableau 3.- For each of these ranges, the cubic texture indices De obtained for each of the alloys are given in Table 3.
Tableau 3Table 3
Figure imgf000008_0003
PV588 Dc=1 Dc=1 nd De =10 De = 25 De = 7
Figure imgf000008_0003
PV588 Dc = 1 Dc = 1 nd De = 10 De = 25 De = 7
PW075 Dc=1 Dc=1 De =10 De = 25 De = 45 De =12PW075 Dc = 1 Dc = 1 De = 10 De = 25 De = 45 De = 12
Ces résultats montrent que pour obtenir un indice de texture cubique De supérieur à 10, le taux d'écrouissage ECR1 doit être élevé et de préférence supérieur à 80%, et le taux d'écrouissage ECR2 ne doit pas être trop important. Les bandes laminées à froid en alliage PV588 obtenues par les gammes D, E et F, ainsi que les bandes en alliage PW075 obtenues par les gammes C, D, E et F correspondent à l'invention. Les autres sont données à titre de comparaison.These results show that to obtain a cubic texture index of greater than 10, the rate of work hardening ECR1 must be high and preferably higher than 80%, and the rate of work hardening ECR2 must not be too important. The cold-rolled strips of PV588 alloy obtained by the ranges D, E and F, as well as the PW075 alloy strips obtained by the ranges C, D, E and F correspond to the invention. The others are given for comparison.
Avec les bandes d'épaisseur 0,25 mm correspondant aux trois alliages et à la gamme de fabrication D, on a réalisé par découpage mécanique des pièces support de circuits intégrés (« lead frame »). Les alliages PV588 et PW075 contenant du bore conformément à l'invention ont donné 100% de pièces bonnes. En revanche, l'alliage PV408 a donné des pièces mauvaises avec bavures importantes.With the 0.25 mm thick strips corresponding to the three alloys and the manufacturing range D, mechanical support parts for integrated circuits (“lead frame”) were produced. The PV588 and PW075 alloys containing boron according to the invention gave 100% of good parts. On the other hand, the PV408 alloy gave bad parts with large burrs.
Avec l'alliage PW075 (contenant du bore conformément à l'invention), on a fabriqué trois bandes d'épaisseur 0,4 mm obtenues respectivement avec les gammes A, B, et C, dans lesquelles on a découpé des lots de pièces plates comportant un trou circulaire de 0,5mm de diamètre obtenu par poinçonnage.With the alloy PW075 (containing boron according to the invention), three strips of thickness 0.4 mm were obtained, obtained respectively with the ranges A, B, and C, from which lots of flat parts were cut. comprising a circular hole of 0.5mm in diameter obtained by punching.
Dans le lot correspondant à la gamme A (comparaison), seulement 24% des pièces étaient bonnes et dans le lot correspondant à la gamme B (comparaison), seulement 53% des pièces étaient bonnes. En revanche, 100% des pièces du lot correspondant à la gamme C(invention) étaient bonnes. In the batch corresponding to range A (comparison), only 24% of the pieces were good and in the batch corresponding to range B (comparison), only 53% of the pieces were good. On the other hand, 100% of the pieces in the lot corresponding to the C range (invention) were good.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Bande en alliage Fe-Ni ou en alliage Fe-Ni-Co ou en alliage Fe-Ni-Co-Cu austénitique caractérisé en ce que la composition chimique de l'alliage comprend, en % en poids:1 - Strip of Fe-Ni alloy or of Fe-Ni-Co alloy or of austenitic Fe-Ni-Co-Cu alloy, characterized in that the chemical composition of the alloy comprises, in% by weight:
30% < Ni < 70% 0% < Cu + 2 x Co < 20%30% <Ni <70% 0% <Cu + 2 x Co <20%
0% < Mn + Cr < 5% 0% < W + 2 x Mo < 2% 0% < Ti + V + Nb + AI < 1 %0% <Mn + Cr <5% 0% <W + 2 x Mo <2% 0% <Ti + V + Nb + AI <1%
0,0005% < B < 0,007% le reste étant du fer et des impuretés telles que C, S, P, O et N, la composition chimique étant telle que Fe + Ni + Cu + Co > 95%, et en ce que l'alliage a une texture cubique avec un coefficient de texture cubique Dc 7.0.0005% <B <0.007% the remainder being iron and impurities such as C, S, P, O and N, the chemical composition being such that Fe + Ni + Cu + Co> 95%, and in that the alloy has a cubic texture with a cubic texture coefficient Dc 7.
2 - Bande selon la revendication 1 caractérisé en ce que :2 - Strip according to claim 1 characterized in that:
0,0007% < B < 0,004%0.0007% <B <0.004%
3 - Bande selon la revendication 1 ou la revendication 2 caractérisé en ce que Dc > 10. 4 - Bande selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la teneur en carbone de l'alliage est inférieure ou égale à 0,05%.3 - strip according to claim 1 or claim 2 characterized in that Dc> 10. 4 - strip according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the carbon content of the alloy is less than or equal to 0 , 05%.
5 - Bande selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la teneur en soufre de l'alliage est inférieure ou égale à 0,01%.5 - Strip according to any one of claims 1 to 4 characterized in that the sulfur content of the alloy is less than or equal to 0.01%.
6 - Bande selon la revendication 5 caractérisée en ce que la teneur en soufre de l'alliage est inférieure ou égale à 0,007%.6 - Strip according to claim 5 characterized in that the sulfur content of the alloy is less than or equal to 0.007%.
7 - Bande selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la teneur en oxygène est inférieure à 0,005%.7 - Strip according to any one of claims 1 to 6 characterized in that the oxygen content is less than 0.005%.
8 - Procédé pour fabriquer une bande selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que : - on fabrique par laminage à froid une bande en alliage dont la composition est définie par les revendications 1 à 7, avec un taux d'écrouissage supérieur à 80%,8 - Process for manufacturing a strip according to any one of claims 1 to 7 characterized in that: - an alloy strip is manufactured by cold rolling, the composition of which is defined by claims 1 to 7, with a rate of work hardening greater than 80%,
- on réalise sur la bande un recuit de recristallisation à grains fins,- a fine grain recrystallization annealing is carried out on the strip,
- et, éventuellement, on effectue un laminage à froid complémentaire avec un taux d'écrouissage inférieur à 40%. 9 - Procédé pour fabriquer une pièce par découpage mécanique ou par découpage mécanique et emboutissage caractérisé en ce que :- And, optionally, an additional cold rolling is carried out with a work hardening rate of less than 40%. 9 - Process for manufacturing a part by mechanical cutting or by mechanical cutting and stamping, characterized in that:
- on prélève un flan dans une bande selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, - et on effectue sur le flan au moins une opération de découpage mécanique et éventuellement au moins une opération d'emboutissage, l'au moins une opération d'emboutissage pouvant être effectuée avant ou après l'au moins une opération de découpage mécanique.- a blank is taken from a strip according to any one of claims 1 to 7, - and at least one mechanical cutting operation and possibly at least one stamping operation is carried out on the blank, the at least one operation d stamping can be carried out before or after at least one mechanical cutting operation.
10 - Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que la pièce est une pièce de canon à électrons avec trou de passage des électrons, ou en ce que la pièce est un support de circuit intégré avec pattes de connexion, ou en ce que la pièce est un noyau magnétique de micro moteur ou de transformateur. 10 - Process according to claim 9 characterized in that the part is an electron gun part with electron passage hole, or in that the part is an integrated circuit support with connection tabs, or in that the part is a magnetic core of micro motor or transformer.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2836155B1 (en) 2002-02-15 2005-01-07 Imphy Ugine Precision SOFT MAGNETIC ALLOY FOR WATCHMAKING
CN111979502B (en) * 2020-07-06 2021-09-10 河南师范大学 Preparation method of high-strength textured metal base band
JP7413600B1 (en) 2023-09-19 2024-01-15 日本冶金工業株式会社 Fe-Ni alloy plate and its manufacturing method

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0515954A1 (en) * 1991-05-30 1992-12-02 Hitachi Metals, Ltd. High-fineness shadow mask material and process for producing the same
EP0641866A1 (en) * 1993-08-27 1995-03-08 Nkk Corporation Alloy sheet for shadow mask and method for manufacturing thereof
JPH07150298A (en) * 1993-11-29 1995-06-13 Nisshin Steel Co Ltd Material for shadow mask excellent in recrystallization property and its production
US5532088A (en) * 1993-03-12 1996-07-02 Kabushiki Kaisha Toshiba Shadow mask plate material and shadow mask
JPH09209088A (en) * 1996-02-08 1997-08-12 Nisshin Steel Co Ltd Stock for shadow mask, free from striped irregularity, and its production
JPH1017998A (en) * 1996-07-02 1998-01-20 Nikko Kinzoku Kk Ferrum-nickel alloy stock for electron gun parts, excellent in blankability, and its production, and worked parts
US5783145A (en) * 1996-02-27 1998-07-21 Imphy S.A. Iron-nickel alloy and cold-rolled strip with a cubic texture

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0515954A1 (en) * 1991-05-30 1992-12-02 Hitachi Metals, Ltd. High-fineness shadow mask material and process for producing the same
US5532088A (en) * 1993-03-12 1996-07-02 Kabushiki Kaisha Toshiba Shadow mask plate material and shadow mask
EP0641866A1 (en) * 1993-08-27 1995-03-08 Nkk Corporation Alloy sheet for shadow mask and method for manufacturing thereof
JPH07150298A (en) * 1993-11-29 1995-06-13 Nisshin Steel Co Ltd Material for shadow mask excellent in recrystallization property and its production
JPH09209088A (en) * 1996-02-08 1997-08-12 Nisshin Steel Co Ltd Stock for shadow mask, free from striped irregularity, and its production
US5783145A (en) * 1996-02-27 1998-07-21 Imphy S.A. Iron-nickel alloy and cold-rolled strip with a cubic texture
JPH1017998A (en) * 1996-07-02 1998-01-20 Nikko Kinzoku Kk Ferrum-nickel alloy stock for electron gun parts, excellent in blankability, and its production, and worked parts

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1995, no. 09 31 October 1995 (1995-10-31) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1997, no. 12 25 December 1997 (1997-12-25) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1998, no. 05 30 April 1998 (1998-04-30) *

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