Compositions anti-pollution à base d'anthocyanes.
La présente invention a pour objet des compositions antipollution à base d'anthocyanes, l'utilisation en application topique d'anthocyanes ou d'extraits contenant des anthocyanes comme agents cosmétiques anti-pollution tout comme un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre lesdites compositions.
Les milieux urbains sont régulièrement soumis à des pics de pollution. Les polluants atmosphériques qui sont représentés largement par les produits primaires et secondaires de la combustion représentent une source importante du stress oxydatif environnemental. Différents types de produits chimiques, xénobiotiques et particules composent la pollution urbaine. Trois grandes catégories de polluants peuvent exercer des effets délétères sur la peau et le cheveu: les gaz, les métaux lourds et les particules qui sont des résidus de combustion sur lesquelles sont absorbés de très nombreux composés organiques.
Ce sont les tissus les plus externes qui sont initialement et directement exposés aux toxiques de l'environnement. La peau est directement et fréquemment exposée à l'environnement pro-oxydant. Les sources d'oxydants environnementaux incluent l'oxygène, l'irradiation solaire UV ainsi que dans l'air pollué, l'ozone et les oxydes d'azote et de soufre. Les polluants atmosphériques représentés par les produits primaires et secondaires des combustions domestiques et industrielles tels que les hydrocarbures aromatiques mono- et polycycliques sont aussi une source importante du stress oxydatif. La peau est particulièrement sensible à l'action du stress oxydatif et la couche la plus externe sert de barrière vis-à-vis des dommages oxydatifs. Dans la plupart des circonstances, l'oxydant a des chances d'être neutralisé après réaction avec les matières ératiniques, mais les produits de réaction formés peuvent être responsables d'atteintes cellulaires et tissulaires.
Le stratum cornéum, la barrière de la peau, est le site de contact entre air et tissu cutané. La structure biphasique lipides/protéines est un déterminant crucial de cette fonction de barrière de la peau. Ces éléments
peuvent réagir avec les oxydants et être altérés ce qui favorisera les phénomènes de desquamation. La peroxydation lipidique induite par l'ozone peut altérer la peau de deux façons:
1/ l'oxydation et la dégradation des lipides du stratum cornéum peut altérer la fonction barrière du stratum cornéum. La perturbation des lipides externes et de l'architecture des protéines semblent être des facteurs déclenchants dans de nombreuses dermatoses (psoriasis, dermatite atopique, dermatite irritante).
2/ la formation accrue de produits d'oxydation des lipides dans les couches de peau supérieures peut déclencher des atteintes dans les couches cutanées adjacentes. La réaction de l'ozone (O3) avec les lipides insaturés implique des réactions d'addition sur les doubles liaisons. Ce processus conduit dans un deuxième temps à la cassure des chaînes lipidiques et à la formation d'hydroperoxydes d'aldéhydes et de peroxyde d'hydrogène.
Il s'agit d'un mécanisme spécifique différent du mécanisme de lipoperoxydation classiquement décrit, lequel est médié par un radical. Les produits d'oxydation lipidique secondaires ou tertiaires induits par l'ozone, lesquels ont une réactivité inférieure à l'ozone mais une durée de vie supérieure, peuvent propager l'effet de l'ozone. Du fait de leur stabilité relative, les produits d'oxydation des lipides et de peroxydation, c'est à dire les aldéhydes et les oxydes de cholestérol, ont le potentiel d'altérer les cellules à des sites distants non directement exposés à 03>
Une atteinte oxydative significative au niveau des couches superficielles du stratum peut initier des processus inflammatoires localisés sous-jacents, conduisant au recrutement de phagocytes qui en générant des oxydants vont amplifier les processus oxydatifs initiaux.
Dans la pollution urbaine, l'exposition concomitante à 03 et aux
UV peut causer un stress oxydatif synergique. De même, on peut penser qu'il existe une synergie d'action entre ozone et composés organiques issus de la combustion .
Parmi les polluants pouvant exercer des effets délétères sur les matières kératiniques, les gaz toxiques tels que l'ozone, le monoxyde de
carbone, les oxydes d'azote ou les oxydes de soufre, sont des constituants majeurs des polluants.
Il a été constaté que ces gaz toxiques favorisent la desquamation des matières kératiniques, "fatigue" lesdites matières kératiniques, c'est- à-dire les rendent sales et ternes. De même, il a été constaté une asphyxie cellulaire des dites matières kératiniques.
Ainsi, il existe un besoin de compositions permettant d'éviter les effets néfastes dus à ces polluants, permettant ainsi de protéger les matières kératiniques. Par ailleurs, le brevet US-4 503 037 décrit des compositions thérapeutiques contenant entre autres des anthocyanes, utilisées à des fins thérapeutiques pour traiter les brûlures de la peau.
Il a maintenant été constaté, de façon tout à fait surprenante, que l'utilisation d'anthocyanes permettait de protéger les matières kératiniques des effets des polluants.
Les anthocyanes se trouvent dans les plantes sous forme d'hétéroside, les anthocyanosides, dont l'hydrolyse acide libère les génines (ou aglycone appelé anthocyanidole). Ces pigments sont de couleur rouge plus ou moins foncée en solution acide et virent au bleu ou au bleu violacé en présence d'alcali.
Dans le cadre de la présente invention, les anthocyanes utilisées peuvent être pures, par exemple obtenues par biotechnologie.
Elles peuvent également être utilisées sous forme isolée à partir de différents extraits. On pourra notamment citer, à titre d'exemple, des extraits de fruit de l'airelle myrtille, le fruit du sirop sureau noir ou yèble, du fruit des ronces, du cassis, le fruit du merisier, le fruit du prunellier, les raisins, les raisins des vignes vierges, le troène, le fruit du troène, tout comme les pétales de rose, de pavot, du coquelicot ou encore les graines de sorgho ou le bois d'inde, le bois de sappan, le bois du Brésil, le bois de pernambouc, le bois de Sainte-Marthe ou du Nicaragua, le bois du santal rouge, le padauk, le bois rouge, le muninga, le camwood.
Ainsi, l'invention a pour objet principal l'utilisation en application topique d'au moins une anthocyane telle que définie ci- dessus, comme agent cosmétique anti-pollution.
On entend par agent cosmétique anti-pollution un agent qui protège la peau et les matières kératiniques de façon à prévenir, atténuer et/ou supprimer les effets délétères des gaz toxiques tels que l'ozone.
Ces anthocyanes peuvent notamment correspondre à ceux de formule (I) :
dans laquelle :
R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un groupement alkoxy en C1-C6 ou oside; X- représentant un contre-anion monovalent. De façon préférentielle, R et R' représentent un atome d'hydrogène, un hydroxyle, un méthoxy ou un glucoside et X- un atome d'halogène.
Comme anthocyane préférée, on peut notamment citer le malvidol, le paenidol, le petunidol, le delphinidol et l'oénoside. Ce dernier est tout particulièrement préféré.
L'extrait végétal contenant au moins une anthocyane telle que définie ci-dessus, peut aussi être utilisé en application topique comme agent topique anti-pollution.
L'anthocyane ou l'extrait contenant au moins une anthocyane telle que définie ci-dessus, sont notamment utilisés afin de protéger les matières kératiniques des effets des gaz toxiques.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par matière kératinique la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles et les muqueuses.
Les anthocyanes et/ou l'extrait contenant les anthocyanes, peuvent aussi être utilisées afin d'améliorer la respiration cellulaire et/ou de diminuer la desquamation et/ou d'éviter de ternir ou salir les matières kératiniques.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique à application topique non polluante pouvant se présenter sous les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique, notamment sous forme d'une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile ou multiple, d'un gel aqueux ou huileux, d'une dispersion d'huile dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, de vésicules lipidiques de type ionique et /ou non-ioniques. Les compositions selon l'invention contiennent dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une anthocyane ou un extrait d'anthocyane tel que défini ci-dessus,
Cette composition cosmétique peut notamment contenir de 0,005 % à 10% et préférentiellement de 0, 1 à 5% en poids de matière active d'anthocyane par rapport au poids total de la composition.
Cette composition peut contenir en outre au moins un composé anti-pollution. Celui-ci peut notamment être choisi parmi les composés contenant une fonction thio-éther, sulfoxide ou sulfone, l'ergothionéine et/ou ses dérivés, les chélateurs à métaux comme par exemple les dérivés de l'acide N,N'-dibenzyl éthylène diamine N,N'-diacétique, l'acide ellagique, un extrait cellulaires de végétal de la famille des Pontederiaceae.
Le milieu cosmétiquement acceptable des compositions selon l'invention, est plus particulièrement constitué d'eau et/ou éventuellement de solvant organique cosmétiquement acceptable.
Les solvants organiques peuvent représenter de 5 à 98 % du poids total de la composition. Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges. Parmi les solvants
organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des alcools mono- ou poly-fonctionnels tels que des mono-alcools inférieurs, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol; des polyéthylèneglycols éventuellement oxyéthylénés ayant de 6 à 80 .oxydes d'éthylène, les polyols tels que le propylèneglycol, l'isoprène glycol, le butylèneglycol, le glycérol, le sorbitol et ses dérivés, les mono- ou dialkyles d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide, les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyle ou mono-éthyléther et les éthers de polypropylene glycol comme le dipropylène glycol méthyléther.
Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels que des dérivés de propylèneglycol (PPG), tels que les esters de polypropylèneglycol et notamment les esters de polypropylèneglycol et d'acides gras, de PPG et d'alcools gras comme le PPG-23 oleyléther et le PPG-36 oléate.
Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle. Afin que les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention soient, plus agréables à utiliser (plus douces à l'application, plus nourrissantes, plus émollientes), il est possible d'ajouter une phase grasse dans le milieu de ces compositions.
La phase grasse représente, de préférence, de 0 à 50 % en poids total de la composition.
Cette phase grasse peut comporter une ou plusieurs huiles choisies de préférence dans le groupe constitué par :
- les silicones volatiles ou non-volatiles, linéaires, ramifiées ou cycliques, organo-modifiées ou non, hydrosolubles ou liposolubles, - les huiles minérales telles que l'huile de paraffine et de vaseline,
- les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualène,
- les huiles d'origine végétale telles que l'huile d'amandes douces, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba,
l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de macadamia, l'huile de pépins de raisin, l'huile de colza, l'huile de coprah,
- les huiles synthétiques telles que l'huile de Purcellin, les isoparaffines, - les huiles fluorées et perfluorées,
- les esters d'acides gras tels que l'huile de Purcellin.
Elle peut aussi comporter comme matières grasses (un) ou plusieurs alcools gras, acides gras ou cires (paraffine, cire de polyéthylène, Carnauba, cire d'abeilles). De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent en outre contenir des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique et dermatologique tels que les gélifiants et/ou épaississants classiques aqueux ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, des antioxydants, les parfums, les émulsionnants, les agents hydratants, les agents pigmentants, les dépigmentants, les agents kératolytiques, les vitamines, les émollients, les séquestrants, les tensio- actifs, les polymères, les agents alcalinisants ou acidifiants, les charges, les agents anti-radicaux libres, les céramides, les filtres solaires, notamment ultra-violets, les répulsifs pour insectes, les agents amincissants, les matières colorantes, les bactéricides, les antipelliculaires.
Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
Les compositions selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse.
Elles peuvent éventuellement être appliquées sur la peau sous forme d'aérosol.
Elles peuvent également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.
Elles peuvent être utilisées comme produit de soin et/ou comme produit de maquillage. Les compositions selon l'invention peuvent avoir un pH compris entre 3 et 8, et préférentiellement entre 5 et 7.
L'invention a encore pour objet l'utilisation d'au moins une anthocyane ou d'un extrait tel que défini ci-dessus, dans ou pour la préparation d'une composition à application topique anti-polluante. L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins une anthocyane ou d'un extrait tel que défini ci-dessus comme colorant dans ou pour la préparation d'une composition maquillante à application topique anti-polluante.
Un autre objet de l'invention consiste en un procédé de traitement cosmétique destiné à obtenir une protection de l'organisme contre les effets de la pollution, consistant à appliquer sur les matières kératiniques une quantité cosmétiquement efficace d'au moins une anthocyane ou d'un extrait contenant une anthocyane tel que défini ci- dessus. Un autre procédé de traitement cosmétique selon l'invention, destiné à obtenir une protection de l'organisme contre les effets de la pollution, consiste à appliquer sur la matière kératinique une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention, sans pour autant présenter un caractère limitatif.
EXPERIMENTATION
1) Pré-traitement des kératinocytes par un extrait de pellicule de raisin en poudre atomisé sur maltodextrine titré en anthocyanes (1,250 UC/G), vendu par la Société HANSEN sous la dénomination "Extrait de raisin ANT 1250 P" .
On prépare extemporanément une solution à 125 μg/ml de l'extrait dans le milieu de culture.
On met en contact avec les cellules (500 μl/puits pendant 24 heures).
2) Incorporation d'un marqueur : 2,7-dichlorofluorescin diacétate.
- Eliminer la solution de protecteur, rincer au tampon phosphate salin PBS ,
- Mettre en contact pendant 30 minutes avec une solution de 2,7- dichlorofluorescin diacétate (320 μM dans du PBS), 500 μl/puits.
- Rincer avec du PBS.
3) Exposition à l'ozone.
- Préparer une nouvelle solution de protecteur dans le milieu de culture à la concentration maximale non cytotoxique, soit 250 μg/ml de l'extrait,
- Déposer 100 μl par puits de cette solution,
- Exposer les cellules à l'ozone dans un incubateur (37°C, atmosphère humide): Concentration en ozone: 10 ppm.
Mesure des effets induits par l'ozone
- Mesurer l'apparition de 2,1 2,7-dichlorofluorescine (DGF) (fluorescence excitation : 485, émission : 530) après différents temps d'exposition : 0, 5, 10, 20 minutes.
RESULTATS
Nombre d'expériences indépendantes : 4 Nombre de répétitions par expérience : 6
Toxicité de l'ozone envers les kératinocytes humains, en absence ou en présence d'extrait de pellicules de raisin à la concentration de 250 μg/ml, en fonction du temps d'exposition (n=4) .
L'apparition de peroxydes générés par l'ozone au niveau cellulaire se traduit par une augmentation de la fluorescence. Pour chaque temps, les valeurs de fluorescence des témoins non protégés sont ramenées à 100% . Les résultats, en présence d'extrait de pellicule de raisin sont alors exprimés par rapport à cette valeur témoin. Une diminution de cette valeur indique un effet protecteur de l'extrait.
CONCLUSIONS
En présence d'une forte concentration en ozone, l'extrait à base d'anthocyanes, diminue de façon significative les effets induits par l'ozone. Cette protection est maximale dès 5 minutes d'exposition (chute de 54,9% du stress induit). Elle est toujours significative après 20 minutes d'exposition (chute de 23,5% du stress induit).
EXEMPLES DE FORMULATION
Exemple 1 : Selon les techniques usuelles de préparation, on mélange les constituants ci-dessous pour préparer une emulsion.
oénoside 0, 1 g polyéthylèneglycol oxyéthyléné 3 g par 50 moles d'oxyde d'éthylène monodiglycérylstéarate 3 g huile de vaseline 24 g alcool cétylique 5 g eau qsp 00 g
Exemple 2: De la même manière, on prépare une emulsion selon une technique classique, à partir des composés suivants:
maldivol 0,02 g octylpalmitate 10 g glycérylisostéarate 4 g huile de vaseline 24 g vitamine E 1 g glycérol 3 g eau qsp 100 g
Exemple 3: A partir des constituants ci-dessous, on formule la composition suivante:
delphinidol 1 g huile de jojoba 13 g parabenzoxy benzoate 0,05 g de méthyle et d'isopropyle sorbate de potassium 0,3 g cyclopentadimethylsiloxane 10 g acide ellagique 0, 1 g alcool stéarylique 1 g acide stéarique 4 g stéarate de polyéthylèneglycol 3 g vitamine E 1 g glycérol 3 g eau qsp 00 g
Exemple 4: A partir des constituants ci-dessous, on formule la composition suivante:
oénoside 0, 1 g huile de jojoba 13 g parabenzoxy benzoate 0,05 g de méthyle et d'isopropyle sorbate de potassium 0,3 g cyclopentadimethylsiloxane 10 g l'acide N,N'-di-(3-hydroxybenzyle)- 0, 1 éthylène diamine N,N'-diacétique alcool stéarylique 1 g acide stéarique 4 g stéarate de polyéthylèneglycol 3 g vitamine E 1 g glycérol 3 g eau qsp 00 g