WO2001019931A1

WO2001019931A1 - Composition et jeu d'encres permettant d'obtenir une excellente reproduction des couleurs et une excellente resistance a la lumiere, et leur procede d'impression

Info

Publication number: WO2001019931A1
Application number: PCT/JP2000/006221
Authority: WO
Inventors: Tsuyoshi Sano; Kiyohiko Takemoto
Original assignee: Seiko Epson Corporation
Priority date: 1999-09-13
Filing date: 2000-09-12
Publication date: 2001-03-22
Also published as: ATE289340T1; EP1138728A1; EP1138728A4; US6702883B1; EP1138728B1; DE60018164D1; DE60018164T2

Description

明細書色再現性と耐光性に優れた、インク組成物、インクセット、およびそれらを用いた記録方法

[発明の背景]

発明の分野

本発明は、広範囲な色再現性および耐光性に優れたイェローインク組成物、ィンクセット、およびそれらを用いた記録方法に関する。

背量技術

イェローインクに使用される顔料の具体例としては、 C. I. ビグメントイエロー 1， 2, 3， 12, 13, 14， 16, 17, 73， 74, 75， 83, 93, 95, 97, 98， 109， 110, 114， 128, 129, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 180， 185等が挙げられる。

—方、顔料は、染料に比べて一般的に耐光性に優れた着色剤であるが、より高ぃ耐光性に優れた画像を実現するインク組成物が要求されている。さらに、顔料は染料と比較して発色性の点に劣ることがあり、しかも記録媒体に印刷して得られた画像がやや鮮やかさに欠けることがある。

また、カラー画像を複数のインク組成物で形成するカラー画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変わりカラー画像の品質が極端に劣化する。よって、イエロ一インク組成物にあっても、より制御された耐光性が要求される。

さらに、インク組成物を用いてカラ一画像を形成する場合、マゼン夕インク、イェローインク、シアンインク、および必要に応じてさらにブラックインクを用いるのが一般的である。そして、イェローとシアンとを混色する場合はグリーンの色を、イェローとマゼン夕とを混色する場合はレッドの色を、そしてシアンとマゼン夕とを混色する場合にはブルーの色を、それそれ再現することができる。このため、これらの色再現性が良好に行われるインクセットの開発が望まれてい。 [発明の概要]

本発明者らは、今般、 C . I . ビグメントイエロ一 1 2 8と、 C . I . ビグメントイエロー 1 1 0との二種のイエロ一顔料を含んでなるイエローインク組成物を調製することにより、色再現性および耐光性を顕著に改善したイェロー画像を実現できるとの知見を得た。また、本発明者らは、 C . I . ビグメントイエロー 1 2 8と、 C . I . ビグメントイエロー 1 1 0との二種の顔料をそれそれ含んでなる二種のイエローインク組成物を含んでなるィンクセットと、これら二種のィエローインク組成物と、シアンインク組成物、マゼン夕インク組成物、またはブラックインク組成物とを組み合わせてなるィンクセットを用いることにより、色再現性および耐光性を顕著に改善した、イエロ一画像、グリーン画像、レッド画像、意いてはカラー画像が実現できるとの知見を得た。本発明はこれら知見に基づくものである。

従って、本発明は、色再現性および耐光性に優れたイェロー画像、惹いては力ラー画像を実現できる、イェローインク組成物、カラーインクセット、およびそれらを用いた記録方法の提供を目的としている。

そして、本発明の第一の態様によれば、イェローインク組成物が提供され、そのインク組成物は、

C . I . ビグメントイエロ一 1 2 8および C . I . ビグメントイエロー 1 1 0 とを着色剤として少なくとも含んでなるものである。

本発明の第二の態様によれば、第一のイエロ一ィンク組成物と第二のイェローインク組成物とを含んでなるインクセッ卜が提供され、そのインクセットは、第一のイェローインク組成物が着色剤として C . I . ビグメントイエロー 1 2 8を含んでなり、第二のイェローインク組成物が着色剤として C . I . ビグメントイエロ一 1 1 0を含んでなるものである。

本発明の第三の態様によれば、イエロ一インク組成物と、そしてシアンインク組成物、マゼン夕インク組成物、またはブラックインク組成物をさらに含んでなるインクセットが提供され、そのインクセットは、

イエローインク組成物が第一のイエローインク組成物と第二のイエローインク組成物とからなり、第一のイエロ一インク組成物が着色剤として C. I. ビグメントイエロ一 12 8を含んでなり、

第二のイェローインク組成物が着色剤として C. I. ビグメントイエロー 11 0を含んでなるものである。

[発明の具体的説明]

A. 本発明の第一の態様によるイェローインク組成物

本発明によるイェローインク組成物は、基本的には、着色剤として C. I. ビグメントイエロー 128および C. I. ビグメントイエロ一 110を含んでなる。これら二種のイエロ一顔料を含んでなるイエローインク組成物を用いて画像を形成することにより、色再現性および耐光性に顕著に優れたイエロ一画像が実現でる。

本発明の好ましい態様によれば、 C. I. ビグメントイエロ一 128と C. I . ビグメントイエロ一 110との重量比が 1〜0. 1 : 0. 1〜1の範囲とするのが好ましい。この結果、イエロ一画像の色再現性を良好に実現できるイエローインク組成物が調製される。

本発明によるインク組成物中の C. I. ビグメントイエロー 128および C. I . ビグメントイエロー 110の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して 1〜 5重量％程度が好ましく、より好ましくは 1. 5〜4重量％の範囲である。

本発明におけるイェローインク組成物は、基本的には、上記のイエロ一顔料を含んでなるものであるが、分散剤、界面活性剤、水、水溶性有機溶媒、浸透剤、その他の任意成分を含んでもよい。

分散剤/界面活性剤

本発明の好ましい態様に'よれば、上記のイェロー顔料は分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてィンクに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。

分散剤の好ましい例としては、カチオン性分散剤、ァニオン性分散剤、ノニォン性分散剤などが挙げられる。ァニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメ夕クリル酸、アクリル酸一アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニルーァクリル酸エステル共重合体、ァクリル酸ーァクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン一アクリル酸共重合体、スチレン一メ夕クリル酸共重合体、スチレン一ァクリル酸ーァクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン一メ夕クリル酸一ァクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン—ひーメチルスチレンーァクリル酸共重合体、スチレン一 α—メチルスチレンーァクリル酸ーァクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン一マレイン酸共重合体、ビニルナフ夕レン一マレイン酸共重合体、酢酸ビニルーエチレン共重合体、酢酸ビニルー脂肪酸ビニルェチレン共重合体、酢酸ビニルーマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニルーク口トン酸共重合体、酢酸ビニルーアクリル酸共重合体が挙げられる。さらにァニォン性界面活性剤の例としては、ドデシルペンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフヱートのアンモニゥム塩などが挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシェチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシェチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリォキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられ、これらを単独または二種以上を混合して用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、分散剤としてスチレン一（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂の利用が好ましい。

水、水溶性有機溶媒

本発明によるイェローインク組成物は、溶媒として、水または水溶性有機溶媒を含んでなる。水溶性有機溶媒の例としては高沸点有機溶媒が挙げられる。高沸点有機溶媒は、ィンク組成物の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する ο

高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ一ル、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、 1、 2、 6—へキサントリオール、チォグリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコ —ルモノェチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルェ一テルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、 2— ピロリドン、 N—メチルー 2 —ピロリドン、 1、 3 —ジメチルー 2 —イミダゾリジノン、トリエタノールァミンなどがあげられる。高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、インク組成物に対して、好ましくは 0 . 1〜3 0重量％程度であり、より好ましくは 0 . 5〜2 0重量％程度である。

また、インク組成物は、水溶性有機溶媒として低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、 n—プ口ビルアルコール、 i s o—プロビルアルコール、 η—ブ夕ノール、 s e c—ブ夕ノール、 t e r t—ブタノ一ル、 i s o—ブ夕ノール、 n—ペンタノ一ルなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。

浸透剤

本発明の好ましい態様によれば、ィンク組成物は浸透剤を含んでなるものであつてもよい。浸透剤としては、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、 i s o—プロビルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジェチレングリコ一ルモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルェ一テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルェ一テルなどがあげられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルェ一テルまたはトリエチレングリコールモノブチルエーテルの利用が好ましい。上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して、 1 ~ 2 0重量％程度が好ましく、より好ましくは 1〜1 0重量％程度である。

さらに浸透剤の例としては、下記式（I ) で表わされるアセチレングリコール類が挙げられる,

[上記式中、 R'、 R²、 R および R⁴は、それそれ独立してアルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状の C!-fiアルキル基を表し、 n + mは 0〜50を表す。 ]

上記式で表されるアセチレングリコール類として市販されているものを利用することも可能であり、その具体例としてはオルフイン Y、サ一フイノ一ル 82、サーフィノール 440、サーフイノ一ル 465、サ一フイノ一ル 485 (いずれも製造： Ai r P r o du c t s and Chemi c a l s. I nc. 等がある。特に、サ一フィノール 465の利用が好ましい。これらは単独でまたは 2種類以上添加しても良い。これら浸透剤の添加量はィンク組成物に対して、 0. 1〜5重量％程度が好ましく、より好ましくは 0. 5〜2重量％の範囲であ ο

その他の任意成分

本発明によるインク組成物は、その他、必要に応じて、他の分散剤、他の界面活性剤、糖類、 pH調整剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を含んでも良い。

ィンク組成物の製造法

インク組成物は、前記成分を適切な方法で分散、混合することによって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水を適切な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ一、ロールミル、アジテ一夕ミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、ォングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、水、水溶性有機溶媒、糖、 pH調整剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク溶液を調製する。充分に撹拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物が製造される。

力ラーインクセッヒ

本発明の第一の態様によれば、上記したイェローインク組成物と、シアンインク組成物、マゼン夕インク組成物、またはブラックインク組成物とを含んでなるインクセットが提供される。本発明によるインクセッ卜を用いて記録媒体に印刷を行うことによって、色再現性および耐光性に顕著に優れたカラー画像を実現することができる。

本発明によるインクセットのインク組成物に用いられる、シアン顔料、マゼン夕顔料、ブラック顔料は、特に限定されず、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コン夕クト法、ファーネスト法、サ一マル法などの公知の方法によって製造された力一ボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、ァゾ染料 (ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、キレートァゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジォキサジン顔料、チォインジゴ顔料、ィソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ァニリンブラックなどを使用することができる。

シアンインクに使用される顔料としては、 C. I. ビグメントブルー 1、 C. I. ビグメントブル一 2、 C. I. ビグメントブル一 3、 C. I. ビグメントブル一 15 : 3、 C. I. ビグメントブルー 15 : 34、 C. I. ビグメントブルー 16、 C. I. ビグメントブルー 22、 C. I. ビグメントブルー 60、 C. I. ビグメントバットブル一 4、 C. I. ビグメントバットブルー 60等が挙げられ、好ましくは C. I. ビグメントブル一 15 : 3、 C, I. ビグメントブル一 15 ： 34、であり、より好ましくは C, I. ビグメントブルー 15 : 3である。

また、マゼン夕インクに使用される顔料としては、 C. I. ビグメントレツド 5、 C . I . ビグメントレッド 7、 C . I . ビグメントレッド 12、 C. I. ビグメントレッド 48 (Ca) 、 C. I. ビグメントレッド 48 (Mn)、 C. I. ビグメントレッド 57 (Ca)、 C. I . ビグメントレッド 57 : 1、 C. I. ビグメントレッド 112、 C . I . ビグメントレッド 122、 C . I . ビグメントレッド 12 3、 C. I. ビグメントレッド 168、 C. I. ビグメントレッド 184、 C. I. ビグメントレッド 202 等が挙げられ、好ましくは C. I . ビグメントレッド 122、 C. I. ビグメントレッド 168、 C. I. ビグメントレッド 184、 C. I. ビグメントレッド 202 であり、より好ましくは C. I. ビグメントレッド 122である。

さらに、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製の No. 2300、 No. 900、 MCF88、 No. 33、 No. 40、 N o. 45、 No. 52、 MA7、 MA8、 MA100、 No 2200 B等が、コロンビア社製の Ra v e n 5750、 Raven5250、 Raven5000 Raven3500、 Raven l 255、 Raven700等が、キャボット社製の Re gal 400 R, Regal 330 R、 Regal 660 R、 Mogul L、 Monarch 700、 Monarch 800、 Mo n a r c h 880、 Monarch 900、 Monarch 1000、 Monar ch 1100、 Monarch 1300、 Monarch 1400等が、デグヅサ社製の C o 1 o r Black FW1、 Co lor Black FW2、 Co l or Black FW2V、 Co lor Black FW18、 Co l or Black FW200、 Co l or B lack S 150、 Co l or Black S 160、 Co lor B lack S 170、 P r i n t e x 35、 P r i n t e x U、 Pr int ex V、 Pr int ex 140 U、 Spec ial B 1 a c k 6、 Spec ial Black 5、 Spe c ial Black 4A、 Spec ial B lack 4 等が挙げられる。

シアン顔料、マゼン夕顔料、ブラック顔料の各添加量は、各インク組成物に対して 1〜 5重量％程度が好ましく、より好ましくは 1. 5〜4重量％の範囲である o

各インク組成物は、分散剤、界面活性剤、水、水溶性有機溶媒、浸透剤、その他の任意成分を含んでなるものであってよく、その種類、添加量はイェローインク組成物において記載したものと同様であってよい。また、各インク組成物の製造法もまた、上記したイエローインク組成物の製造法と同様であってよい。

B. 本発明の第二の態様によるイェローインクセット

本発明の第二の態様によれば、基本的には、第一のイェローインク組成物と第二のイェローインク組成物とを含んでなるイエローインクセッ卜が提供される。そして、第一のイエロ一インク組成物は着色剤として C. I. ビグメントイエロ一 128を含んでなり、第二のイェローインク組成物は着色剤として C. I. ビグメントイエロー 110を含んでなる。これら顔料を含んでなる二種のィンク組成物を組み合わせて画像を形成することにより、色再現性および耐光性に顕著に優れたイェロー画像が実現できる。特に、二種のインク組成物の組み合わせ方を適切に選択することによって、 C. I. ビグメントイエロー 128はグリーン色を呈したイエロ一画像を、 C. I. ビグメントイエロー 110はレッド色を呈したイエロ一画像を、そしてより適切な組み合わせによって、よりイエロ一色に近いイェロー画像を良好に再現することができる。

本発明にあっては、着色剤として C. I. ビグメントイエロー 128の添加量は、第一のイエロ一インク組成物に対して、 1~5重量％程度が好ましく、より好ましくは 1. 5〜4重量％の範囲である。着色剤として C. I. ビグメントイエロ一 110の添加量は、第二のイエロ一インク組成物に対して、 1~5重量％程度が好ましく、より好ましくは 1. 5〜4重量％の範囲である。

第一のイエローインク組成物および第二のイエローインク組成物は、分散剤、界面活性剤、水、水溶性有機溶媒、浸透剤、その他の任意成分を含んでなるものであってよく、その種類、添加量は本発明の第一の態様で記載したものと同様であってよい。また、各インク組成物の製造法もまた、上記した本発明の第一の態様で記載したものとあってよい。

C . 本発明の第三の態様によるカラーインクセット

本発明の第三の態様によれば、上記した第一、第二のイェローインク組成物と、そしてシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、またはブラックインク組成物とを一または二以上組み合わせた力ラーインクセットが提供でき、そしてこれをカラ一画像形成に用いることができる。

上記した二種のイエローインク組成物とシアンィンク組成物とを組み合わせて画像を形成することにより、色再現性と耐光性に優れたグリーン画像が実現され得る。特に、上記のインク組成物の組み合わせ方を適切に選択することによって、例えば、イエローインク組成物の量が多い場合にはイェロー色を呈したグリーン画像を、シアンインク組成物の量が多い場合には、ブル一色を呈してグリーン画像を、そして両者のより適切な組み合わせによって、よりグリーン色に近いグリーン画像を良好に再現することができる。

上記した二種のイエロ一ィンク組成物とマゼンタインク組成物とを組み合わせて画像を形成することにより、色再現性と耐光性に優れたォレンジ画像が実現されうる。特に、上記のインク組成物の組み合わせ方を適切に選択することによつて、イエローインク組成物の量が多い場合にはイエロ一色を呈したオレンジ画像を、マゼン夕インク組成物の量が多い場合にはレツド色を呈したオレンジ画像を、そして両者の適切な組み合わせによってよりオレンジ色に近いオレンジ画像を良好に再現することができる。

本発明の好ましい態様によれば、上記した第一、第二のイェローインク組成物と、シアンインク組成物と、マゼン夕インク組成物と、そしてブラックインク組成物とを含んでなるィンクセットである。このィンクセットを用いて記録媒体に印刷を行うことにより良好なカラー画像を形成することが可能となる。

シアンインク組成物、マゼン夕インク組成物、ブラックインク組成物は、その構成成分、製造法等について、本発明の第一の態様で記載したものと同様であつてよい。記録方法

本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた画像記録方法に用いることができる。インク組成物を用いた記録方法には、例えば、インクジェット記録方法、スクリーン印刷、ベン等による筆記具による記録方法、その他各種の印刷方法が挙げられる。本発明は、特にインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法に好ましく用いられる。ィンクジエツト記録方法を用いることにより本発明によるィンクセットのインク組成物を適切に組み合わせて記録媒体に印刷することができる。その結果、広範囲な色再現性と耐光性のよい画像形成を可能とすることができる。

[実施例]

本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に限定されて解釈されるものではない。

また、本明細書において使用される単位「duty」は、下記の式（ I ) で定義され、算出される値 Dの単位を示すものである。実印字ドット数

D = X 1 0 0 (dutv) ( I ) 縦解像度 X 横解像度ィンク組成物の調製 A

以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって製造した。まず、顔料と分散剤樹脂とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径 1 . 7 mm、混合物の 1 . 5倍量（重量）とともに 2時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で 2 0分間撹拌した。 5 m のメンブランフィルターでろ過して、ィンク組成物を得た。イエローインク組成物 A 1

C . Iビグメントイエロ一 1 1 0 2 . 1重量％

C . Iビグメントイエロー 1 2 8 2 . 5重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 8重量％ (固形分）グリセリン 15重量％

トリエ夕ノールァミン 0 2重量％

エチレングリコール 4重量％

サーフィノール 465 1重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 4重量％

純水イエローインク組成物 A2

C. Iビグメントイエロー 110 2. 5重量％

C. Iビグメントイエロー 128 2. 2重量％

分散剤（スチレン—アクリル酸共重合体） 1. 4重量％ (固形分）グリセリン 12重量％

トリエ夕ノールアミン 0. 9重量％

ジエチレングリコール 5重量％

サーフィノール 465 1重量％

トリェチレングリコールモノブチルエーテル 4重量％

純水イエローインク組成物 A3

C. Iビグメントイエロー 110 2. 5重量％

C. Iビグメントイエロ一 128 1. 9重量％

分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 5重量％ (固形分）グリセリン 10重量％

トリエ夕ノールアミン 0. 8重量％

エチレングリコール 5重量％

サ一フィノール 465 1重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル

純水シアンィンク組成物 A

C. Iビグメントブルー 15 : 3 2. 1重量％

分散剤（スチレン—アクリル酸共重合体） 0. 8重量％ (固形分）グリセリン 18重量％

ジエチレングリコール 7重量％

トリエ夕ノールアミン 0. 7重量％

サ一フィノール 465 1重量％

純水マゼン夕インク組成物 A

C. Iビグメントレッド 122 3. 4重量％

分散剤（スチレン—アクリル酸共重合体） 1. 5重量％ (固形分）グリセリン 15重量％

エチレングリコール 7重量％

トリエ夕ノールァミン 0. 7重量％

サーフィノール 465 0. 8重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5重量％

純水ブラックィンク組成物 A

カーボンブラック 2. 1重量％

分散剤（スチレン—アクリル酸共重合体） 0. 5重量％ (固形分）グリセリン 15重量％

エチレングリコール 5重量％

トリエ夕ノールァミン 0. 7重量％

サ一フィノール 465 1重量％

ジエチレングリコールモノブチルエーテル 8重量％

純水印字評価試験 A

インクジェットプリンタ MJ— 930 C (セィコ一エプソン株式会社製）を用いて、上で調製したインク組成物を、インクジェット専用記録媒体（セイコーェプソン株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。 1 ドット当たりの吐出インク重量は 0. 04 とし、解像度は 360 dp i x 360 dp iの出力とした。

イェローインク組成物 A 1〜A3と、ブラックインク組成物 A、マゼンタインク組成物 A、シアンインク組成物 Aとをインクセットとし、それを用いてイエロ一、グリーン、レッドの印刷を行った。印刷に用いたインクセット（例 1〜9) のィンク組成物は下記の表 A 1に示した通りであった。表 A 1 ィンク組成物 Z例 2 3 4 5 7 8 9 イエローインク組成物 A 1 〇〇〇

イエローインク組成物 A2 〇〇〇

イエローインク組成物 A 3 〇〇〇シアンインク組成物 A 〇〇〇マゼン夕インク組成物 A 〇〇〇ブラックィンク組成物 A 色再現性評価 A

例で得られた画像の色相を Ma c be t h CE- 7000分光光度計（Ma cb e t h社製）を用いて、 C I Eで規定されている色差表示法の L* a* b* 表色系の座標を求め、下記の式（II) で定義される彩度 C* の値を基準に画像を評価した。

C*= [ (a*) ²+ (b*) ²] ^1/2 (II)

色剤の色相が、純正の染料ィンクと本願ィンク組成物ではおのおの異なるため、両者の純粋な比較を行うために、それそれのィンク組成物において彩度 C'の値を求めて、これを評価の定量値とした。評価結果は下記の表 A 2に示される通りであった。表 A 2中、 MJ-930Cの値は純正の染料インクの彩度の値である。表 A2

イエロ一グリーンレヅド

MJ-930C 95. 1 68. 0 96. 0 例 1 00

例 2 99. 0

例 3 99. 1

例 4 82. 3

例 5 96. 8 例 6 81. 2

例 7 97. 4 例 8 79. 8

例 9 一 98 上記表 A 2の結果から、得られた彩度は、全ての領域で高い彩度を示している。従って、本発明によるインクセットを用いれば、広範囲で高い色再現性を有する高記録カラ一画像を得ることができる。

耐光性評価 A

例 1〜3のインクセヅトを用いてベタ印刷（100%dut y) を行った。得られた印刷物の耐光性を以下の条件によって評価した。

まず、光照射はキセノンゥェザオメ一夕一 C i 35 A (ATLAS社製）を使用して行い、ブラックパネル 63 °C、相対湿度 50%、 340 nm紫外光放射度 0. 35W/m² で印刷物を曝露した。照射条件は 36 Ok J/m² (上記の条件下で 248時間光照射）または 72 Ok J/m² (上記の条件下で 568時間光照射）とした。

照射後、印刷物の反射濃度を分光光度計 GRE TAG SPM (GRETAG 社製）を用いて測定した。測定条件は、光源 D50、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は 2° とした。濃度残存率を下記の基準によって評価 w伊i f

した。評23 1価結果は、下記の表 A 3に示す通りであった。

評価 A： 90%超過した。

評価 B： 80%以上〜 90%以下であった。

評価 C： 80%未満であった。表 A 3

360 k J/m^: 720 k J/m²

A A A A A A ィンク組成物の調製 B

以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって製造した。まず、顔料と分散剤樹脂とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径 1. 7mm、混合物の 1. 5倍量（重量））とともに 2時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で 20分間撹拌した。 5 mのメンブランフィルターでろ過して、インク組成物を得た。イエローインク組成物 B 1

C. Iビグメントイエロー 128 4.

分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 5重量％ (固形分）グリセリン 15重量％

モノエタノールアミン 0.

エチレングリコール 4重量％

サ一フィノール 465

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5重量％

純水イエローインク組成物 B 2

C. Iビグメントイエロ一 110 3 · J . /η

分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 0重量％ (固形分）グリセリン 16重量％

トリエ夕ノールァミン 0. 7重量％

ジエチレングリコール 5重量％

サーフィノール 465 1重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 4重量％

純水イエロ一インク組成物 B 3

C. Iビグメントイエロ一 128 3. 5重量％

分散剤（スチレン—アクリル酸共重合体） 1. 2重量％ (固形分）グリセリン 10重量％

トリエ夕ノールアミン 0. 8重量％

エチレングリコール 5重量％

サ一フィノ一ル 465

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5重量％

純水イエローインク組成物 B4

C. Iビグメントイエロ一 110 3. 8重量％

分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 0重量％ (固形分）グリセリン 14重量％

エチレングリコール

トリエ夕ノールアミン 0 9重量％

サ一フィノ一ル 465 1重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5重量％

純水ンク組成物 B

C. Iビグメントブルー 15 : 3 2. 1重量％

分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 0. 8重量％ (固形分）グリセリン 18重量％

ジエチレングリコール 7重量％

トリエ夕ノールァミン 0. 7重量％

サーフィノール 465 1重量％

純水マゼン夕インク組成物 B

C. Iビグメントレッド 122 3. 4重量％

エチレングリコール 7重量％

トリエ夕ノールアミン 0. 7重量％

サーフィノール 465 0. 8重量％

トリエチレングリコ一ルモノブチルエーテル 5重量％

純水ブラックィンク組成物 B

カーボンブラック 2. 1重量％

エチレングリコール 5重量％

トリエ夕ノールアミン 0. 7重量％

サ一フィノール 465 1重量％

ジエチレングリコールモノブチルエーテル

純水印字評価試験 B

インクジェットプリン夕 M J— 930 C (セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上で調製したインク組成物を、インクジェット専用記録媒体（セイコーェプソン株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。 1ドット当たりの吐出インク重量は 0. 040 とし、解像度は 360 d p i X 360 d p iの出力とした。

イエロ一インク組成物 1〜4と、ブラックインク組成物、マゼン夕インク組成物、シアンインク組成物とをインクセットとし、それを用いてイェロー、グリーン、レッドの印刷を行った。印刷に用いたインクセット（例 1〜6) は下記の表 B 1に示した通りであった。表 B 1

ィンク組成物 _ /寒施例 _ 2 3 4 イエローインク組成物 B 1 〇〇

イエローインク組成物 B 2 〇〇

イエローインク組成物 B 3 〇〇

イエローインク組成物 B 4 〇〇

シアンィンク組成物 B 〇〇

マゼンタインク組成物 B 〇〇

ブラックインク組成物 B _ 色再現性評価 B

例で得られた画像の色相を Ma c b e t h CE- 7000分光光度計（Ma cbeth社製）を用いて、 C I Eで規定されている色差表示法の L* a* b* 表色系の座標を求め、下記の式（Π) で定義される彩度 C* の値を基準に画像を評価した。

C*= [ (a*) ²+ (b*) つ ^1/2 (II)

色剤の色相が、純正の染料ィンクと本願ィンク組成物ではおのおの異なるため、両者の純粋な比較を行うために、それそれのィンク組成物において彩度 C'の値を求めて、これを評価の定量値とした。評価結果は下記の表 B 2に示される通りであった。表 B2中、 MJ-930Cの値は純正の染料インクの彩度の値である。

表 B 2

イェローグリーンレッド

MJ-930C 95 1 68. 0 96. 0 例 1 102

例 2 99. 0

例 3 80. 9

例 4 82. 7

例 5 99. 9 例 6 101 上記表 B 2の結果から、得られた彩度は、全ての領域で高い彩度を示している。従って、本発明によるインクセットを用いれば、広範囲で高い色再現性を有する高記録画像を得ることができる。

耐光性評価 B

例 1〜6のインクセヅトを用いてベ夕印刷（ 100%du t y) を行った。得られた印刷物の耐光性を以下の条件によって評価した。

まず、光照射はキセノンゥェザオメ一夕一 C i 35 A (ATLAS社製）を使用して行い、ブラックパネル 63°C、相対湿度 50%、 340 nm紫外光放射度 0. 35W/m² で印刷物を曝露した。照射条件は 36 Ok JZm² (上記の条件下で 248時間光照射）または 720 k J/m² (上記の条件下で 568時間光照射）とした。

照射後、印刷物の反射濃度を分光光度計 GRE TAG SPM (GRETAG 社製）を用いて測定した。測定条件は、光源 D50、光源フィル夕なしで、白色標準は絶対白とし、視野角は 2° とした。濃度残存率を下記の基準によって評価した。評価結果は、下記の表 B 3に示す通りであった。

評価 A： 90%超過した。評価 B： 80%以上〜 90%以下であった <

評価 C： 80%未満であった。表 B 3

360 k J/m^: 720 k J/m^: 例 1 A A

例 2 A A

例 3 A A

例 4 A A

例 3 A A

例 4 A A

Claims

請求の範囲

1. 着色剤として、 C. I . ビグメントイエロー 128および C. I. ビグメントイエロー 1 10とを少なくとも含んでなるものである、イエロ一インク組成物。

2. C. I . ビグメントイエロー 128と C. I . ビグメントイエロー 1 1 0との重量比が 1〜0. 1 : 0. 1〜1である、請求項 1に記載のインク組成物。

3. 前記ィンク組成物の着色剤の添加量がィンク組成物に対して 1〜5重量 %である、請求項 1または 2に記載のインク組成物。

4. 前記ィンク組成物が分散剤および/または浸透剤とを含んでなるものである、請求項 1〜3のいずれか一項に記載のィンク組成物。

5. 前記分散剤がスチレン— （メタ）アクリル酸系水溶性樹脂である、請求項 4に記載のィンク組成物。

6. 前記浸透剤が多価アルコールの低級アルキルエーテルおよび/またはァセチレングリコール類である、請求項 4に記載のィンク組成物。

7. 前記多価アルコールの低級アルキルエーテルの添加量がィンク組成物に対して 1〜20重量％である、請求項 6に記載のィンク組成物。

8. 前記アセチレングリコール類の添加量がインク組成物に対して 0. 1〜 5重量％である、請求項 6に記載のインク組成物。

9. 前記多価アルコールの低級アルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項 Ίまたは 8に記載のィンク組成物。

10. 前記アセチレングリコール類が、下記式（I) で表わされるものである、請求項 6または 8に記載のインク組成物。

[上記式中、 IT、 R R および R⁴は、それそれ独立して d- 6アルキル基を表し、 n + mは 0〜50を表す。 ]

1 1. 請求項 1〜 10のいずれか一項に記載のィンク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法。

12. 前記記録方法がィンク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジエツト記録方法である、請求項 1 1に記載の記録方

1 3. 請求項 1 1または 12に記載の記録方法によって印字された、記録物 _c

14. イエロ一インク組成物と、シアンインク組成物、マゼン夕インク組成物、またはブラックインク組成物とを含んでなるインクセットであって、

イエローインク組成物が、請求項 1 ~ 10のいずれか一項に記載のィンク組成物であるインクセヅト。

1 5. 前記シアンインク組成物が着色剤として C. I . ビグメントブル一 1 5 ： 3を含んでなり、

前記マゼン夕インク組成物が着色剤として C. I . ビグメントレッド 122を含んでなり、

前記ブラックィンク組成物が着色剤としてカーボンブラックを含んでなる、請求項 14に記載のインクセット。

1 6. ィンク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、ィンク組成物として請求項 1 5に記載のィンクセットのィンク組成物を用いる、 si3録方法。

1 7 . 前記記録方法がィンク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジエツト記録方法である、請求項 1 6に記載の記録方

1 8 . 請求項 1 6または 1 7に記載の記録方法によって印刷された、記録物。

1 9 . 第一のイエローインク組成物と第二のイェローインク組成物とを含んでなるィンクセッ卜であって、

第一のイェローインク組成物が着色剤として C . I . ビグメントイエロー 1 2 8を含んでなり、第二のイェローインク組成物が着色剤として C . I . ビグメントイエロ一 1 1 0を含んでなるものである、インクセット。

2 0 . シアンインク組成物、マゼン夕インク組成物、またはブラックインク組成物をさらに含んでなるものである、請求項 1 9に記載のインクセット。

2 1 . 前記シアンインク組成物が着色剤として C . I . ビグメントブル一 1 5 ： 3を含んでなり、

前記マゼン夕インク組成物が着色剤として C . I . ビグメントレッド 1 2 2を含んでなり、または

前記ブラックインク組成物が着色剤として力一ボンブラックを含んでなる、請求項 2 0に記載のィンクセット。

2 2 . 前記ィンク組成物の着色剤の添加量がィンク組成物に対して 1〜 5重量％である、請求項 1 9〜2 1のいずれか一項に記載のインクセヅト。

2 3 . 前記インク組成物が分散剤および/または浸透剤とを含んでなるものである、請求項 1 9〜2 2のいずれか一項に記載のインクセット。

2 4 . 前記分散剤がスチレン一（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂である、請求項 2 3に記載のインクセット。

2 5 . 前記浸透剤が多価アルコールの低級アルキルエーテルおよび/またはアセチレングリコール類である、請求項 2 3に記載のインクセット。

2 6 . 前記多価アルコールの低級アルキルエーテルの添加量がィンク組成物に対して 1〜2 0重量％である、請求項 2 5に記載のインクセット。

27. 前記アセチレングリコール類の添加量がインク組成物に対して 0. 1 〜5重量％である、請求項 25に記載のインクセット。

28. 前記多価アルコールの低級アルキルエーテルが、ジエチレングリコ一ルモノブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項 25または 26に記載のインクセット。

29. 前記アセチレングリコール類が、下記式（I) で表わされるものである、請求項 2 5または 26に記載のィンクセット。

[上記式中、 R'、 R R³、および R⁴は、それそれ独立して d- ₆アルキル基を表し、 n + mは 0〜50を表す。 ]

30. 請求項 1 9〜29のいずれか一項に記載のインクセットのィンク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法。

3 1. 前記記録方法がインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジエツト記録方法である、請求項 30に記載の記録方

32. 請求項 30または 3 1に記載の記録方法によって印刷された、記録物 <