WO2000039256A1 - Composition d'huile lubrifiante haute temperature - Google Patents

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WO2000039256A1
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Hideto Kamimura
Hiroshi Nagakawa
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Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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    • C10N2040/38Conveyors or chain belts

Definitions

  • the present invention relates to a high-temperature lubricating oil composition, and more particularly, to a high-temperature lubricating oil composition used for chains, mouth latches, chain conveyors, bearings, and the like.
  • Lubricating oil used for chains, roller chains, chain conveyors, bearings, etc. is exposed to high temperatures, and the amount of evaporation of the lubricating oil has a significant effect on the life of the equipment. Under these high-temperature conditions, lubricating oil loses its conventional viscosity and becomes a thin film, and evaporation must be controlled under more severe conditions.
  • Conventional high-temperature lubricating oils used high-molecular, high-viscosity oils to suppress evaporation. However, such oils have a small amount of evaporation, but have a large power loss, and are not preferable in terms of the overall performance of the lubricating oil.
  • the present invention has been made from the above viewpoints, and has an object to provide a high-temperature lubricating oil composition in which a thin film, an amount of evaporation at a high temperature is suppressed, and fluidity is maintained for a long time. is there. Disclosure of the invention
  • the gist of the present invention is as follows.
  • R 1 represents an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 6.
  • a base oil composition comprising 20 to 100% by weight of an aromatic ester compound represented by the formula (b) and 0 to 80% by weight of another base oil, based on the total amount of the lubricating oil composition,
  • the aromatic ester compound is selected from an alkyl ester of trimellitate and an alkyl ester of pyromellitic acid.
  • the high-temperature lubricating oil composition according to (1) or (2).
  • the other base oil is one or more kinds selected from monoolefin oligomers, ethylene monoolefin oligomers, polybutenes and hydrides thereof.
  • the lubricating oil composition for high temperature described in any one of the above.
  • (_5) (c) The high-temperature lubricating oil composition according to any one of the above (1) to (4), wherein the antioxidant contains sulfur and Z or phosphorus in the molecule.
  • the base oil composition constituting the high-temperature lubricating oil composition of the present invention comprises: (a) 20 to 100% by weight of an aromatic ester compound represented by the general formula (I); Base oil consists of 0-80% by weight.
  • the number of carboxylic acids bonded to benzene is preferably 3 or 4, and among them, trimellitic acid and pyromellitic acid are preferable.
  • the aliphatic alcohol used for the aromatic carboxylic acid ester a linear or branched alcohol having 6 to 16 carbon atoms is preferable.
  • the aromatic carboxylic acid esters may be used alone or in combination of two or more. Further, a partial ester may be contained in the full ester.
  • base oils that are used as base oils for ordinary equipment oils can be used regardless of whether they are mineral oils or synthetic oils.
  • mineral base oils include solvent removal, solvent extraction, and hydrogen removal from lubricating oil fractions obtained by atmospheric or reduced pressure distillation of paraffinic, intermediate, and naphthenic crudes.
  • Refined oils purified according to ordinary methods such as chemical decomposition, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment can be used.
  • Examples of synthetic base oils include ⁇ -olefin oligomers, ethylene- ⁇ -oligomer, polybutene, dibasic acid ester, polyalkyleneglycol monohydrate, hindered esterenole, alkynolebenzene, annalequinole naphthalene, and polyether.
  • ⁇ -olefin oligomer, ethylene- ⁇ -oligomer, polybutene, or a hydride thereof is preferred because the fluidity can be maintained for a long period of time.
  • the component (b) may be one kind or a mixture of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
  • the ratio of (a) the aromatic carboxylic acid ester compound to (b) the other base oil is such that the component (a) is 20 to 100% by weight and the component (b) is 0 to 80% by weight, preferably (a) a component 3 0-8 0 by weight 0/0 (b) component 2 0-7 0% by weight. If the component (a) is less than 20% by weight, the effects of the present invention cannot be obtained.
  • amine-based antioxidants and funinol-based antioxidants can also be used as the antioxidant of component (c) to be blended with the base oil, but sulfur, Z or phosphorus are included in the molecule in terms of effectiveness. Are preferred.
  • amine antioxidants examples include monoalkyldiphenylamines such as monooctyldiphenylamine; monononyldiphenylamine;
  • alpha-Nafuchiruamin phenyl one ⁇ one Nafuchiruamin; Buchirufue two Lou alpha-Nafuchiruamin; Penchirufu Eninore monument one Nafuchinoreamin; to Kishinorefue two Norre one ⁇ one Nafuchinoreamin; to Puchinorefue two Lou alpha-Nafuchiruamin; Okuchinorefue two / Leh monument one naphthoquinone Chinoreamin; No-no-re-fu-no-re- ⁇ -Nafuchi It can be mentioned naphth / Reami emissions systems such as Reamin.
  • phenolic antioxidants include monophenols such as 2,6-di-tert-butynole 4-methinolephenol; 2,6-di-tert-butynole 4-ethyl phenol, and 4,4-methylene bis (2,6 Diphenyl phenols such as 2,2 -'- methylenebis (4- ethynole 6-tert- petit / lephenone).
  • An antioxidant containing sulfur, Z, or phosphorus in the molecule is an additive that contains sulfur, Z, or phosphorus in the molecule and has an antioxidant ability, and is added for another purpose. In some cases, it may not.
  • antioxidants containing sulfur in the molecule are described, for example, sulfurized fats and oils, sulfurized mineral oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, olefins, dihydrocanolevir polysulfides, thiadiazole compounds, alkylthio compounds rubamoyl compounds, triazines Compounds, thioterpene compounds, dialkyl thiodipropionate compounds and the like can be mentioned.
  • sulfurized oils and fats are sulfur and sulfur-containing compounds and oils and fats (lard oil, whale oil, Vegetable oil, fish oil, etc.).
  • the sulfur content is not particularly limited, but generally 5 to 30% by weight is suitable.
  • Specific examples include lard sulfide, rapeseed rapeseed oil, sulfide castor oil, sulfide soybean oil, and sulfide rice bran oil.
  • the sulfurized fatty acid include sulfurized oleic acid and the like, and examples of the sulfurized ester include methyl sulfide oleic acid, rice sulfide bran, and octyl fatty acid.
  • olefin sulfide examples include the following general formula (II)
  • R 2 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • a represents an integer of 1 to 8
  • This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or its dimer to a tetramer with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride, and the olefin is preferably propylene, isobutene, diisobutene or the like.
  • dihydrocarbyl polysulfide is represented by the following general formula (III)
  • 13 ⁇ 4 4 and 13 ⁇ 4 5 each represent an alkyl group or a cyclic alkyl group having a carbon number of 1-20, Ariru group with carbon number 6-2 0, alkyl ⁇ Li Ichiru group or C carbon atoms 7-2 0 And 7 to 20 are arylalkyl groups, which may be the same or different, and b represents an integer of 2 to 8).
  • R 4 and R 5 are alkyl groups, they are referred to as alkyl sulfates.
  • R 4 and R 5 in the above general formula (III) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutynole group, a sec-butyl group and a tert-butyl group.
  • dihydrocarbyl polysulfide examples include dibenzyl polysulfide, Nc various dinonyl polysulfide, and various didodecyl.
  • Polysulfides various dibutyl N-butyl polysulfides, various dioctyl polysulfides, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfides, and
  • Sulfide and the like are preferably mentioned.
  • R 6 and R 7 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and c and d each represent an integer of 0 to 8.
  • 1,3,4-thiadiazole and 1,2,4-thiadiazole compounds represented by the following formulas are preferably used.
  • thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole and 2,5-bis (n-octyldithio) -1,1,3,4- Thiadiazole, 2,5-bis (n-nonyldithio) 1-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,
  • alkylthiolrubamoyl compound examples include the following general formula (V)
  • RSR 11 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and e represents an integer of 1 to 8.
  • alkylthiol-levamoyl compound examples include bis (dimethinoreti-canolebamoinole) monos ⁇ / feed, bis (dibutinoretino-force norrebamoinole) monosnolefide, and bis (dimethinorethiocanolebamoyl) disulfide. , Bis (dibutylthiocapillovamoyl) disnosulfide, bis (diaminoretiocanolevamoyl) disnorefide, and bis (dioctinoretiocanolevamoyl) disulfide.
  • triazine compound examples include 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -11,3,5-triazine-12-ylamino) phenol.
  • Examples of the thioterpene compound include, for example, a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and examples of the dialkylthiodipropionate compound include, for example, diradirylthiodipropionate and distearyl thiodipropionate. And the like.
  • those containing sulfur and metal include zinc dialkyldithiolbaluminate RRR RRRR (Zn-DTC), molybdenum dialkyldithiolbamate (Mo-D23423 iToC), lead dialkyldithiolbaluminate, Tin dialkyldithiocarbamate, sodium snolefonate, calcium sulfone o pl
  • antioxidants containing phosphorus in the molecule typical examples are phosphate esters and their amine salts.
  • the phosphates include phosphates, acid phosphates, phosphites, and acid phosphites represented by the following general formulas (VI) to (X).
  • R 12 to R 14 represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group having 4 to 30 carbon atoms, and R 12 to R 1 4 may be the same or different.
  • Examples of the phosphoric acid ester include triaryl phosphate, trialkyl phosphate, trialkyl aryl phosphate, trialkyl alkyl phosphate, and trialkenyl phosphate. Specifically, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzene / resiphenylinolephosphite, etinoresifenii / rephosphate, tributinolephosphine, etinoresibutinolephosphate, etc.
  • Examples of the acidic phosphoric acid ester include, for example, 2-ethylhexyl urea acid phosphate, ethyl acrylate acid phosphate, butyl acid acid phosphate, oreino acid acid phosphate, tetracosyl acid acid phosphate, isodesil acid acid phosphate, lauryl. Acid phosphate, tridecyl acid phosphate, stearyl acid phosphate, isostearyl acid phosphate and the like can be mentioned.
  • phosphite examples include, for example, triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tritaresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, and tri (2-ethylenoxyhexynole).
  • Phosphite, tridecyl phosphite, trilaurino phosphite, triisooctyl phosphite, divinyl isodecyl phosphite, tristearyl phosphite, trioleyl phosphite and the like can be mentioned.
  • acidic phosphite examples include dibutyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, zoleizole hydrogen phosphite, distary gly hydrogen phosphite, and diphenyl hydrogen phosphite. Can be mentioned.
  • R 15 represents an alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • M represents 1, 2 or 3.
  • R 1 5 there are a plurality the plurality of R 1 5 may be the same or different.
  • Mono-substituted amines, di-substituted amines or tri-substituted amines Mono-substituted amines, di-substituted amines or tri-substituted amines.
  • the alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms in R 15 in the general formula (XI) may be any of linear, branched and cyclic.
  • examples of monosubstituted amines include butyramine, ventilamine, hexylamine, cyclohexylamine, octylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, benzylamine, and the like.
  • examples of disubstituted amines include dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, dioleylamine, dipendinoleamine, stearylino monoethanolamine.
  • Examples thereof include noreamine, desinole monomonoethanolamine, hexinole 'monopropanolamine, benzyl' monoethanolanolamine, phenyl monoethanolamine, and trinolemonopropanol.
  • Examples of tri-substituted amines include tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, tricyclohexynoleamine, trioctylamine, trilaurinoleamine, tristearylamine, trioleylamine, triethylamine.
  • Chlorinated phosphates can be mentioned as those containing phosphorus and halogen atoms.
  • Antioxidants containing sulfur and phosphorus in the molecule include phosphorus sulfide oils, phosphorus sulfide olefins, thiophosphoric esters (thiophosphites, thiophos- phate) and the like. Among them, thiophosphite (alkyl type), thiophosphite Phosphates (alkylaryl type) are preferred.
  • 2,6-tert-butynole 4- (4,6-bis (octylthio) -11,3,5-triazine-12-ylamino) phenol, Zn-DTP (alkyaryl type), thiophosphite (alkyl type), Thiophosphite (alkylaryl type) is preferred.
  • the above antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • the preferred compounding amount of the above antioxidant is in the range of 0.1 to 0.1% by weight based on the total amount of the composition. If the amount is less than 0.1% by weight, the object of the present invention may not be sufficiently exhibited. If the amount exceeds 10% by weight, the effect may not be improved for the amount. In addition, the solubility in the base oil may decrease. A more preferred amount is in the range of 1 to 7% by weight.
  • the high-temperature lubricating oil composition of the present invention may contain, if necessary, various known additives such as a fire retardant, a detergent / dispersant, a metal deactivator, and a defoaming agent within a range that does not impair the object of the present invention. They can be appropriately blended.
  • antioxidant examples include metal sulfonates and succinic esters.
  • detergent and dispersant examples include metal sulfonates, metal salicylates, metal phynates, and succinic acid imides.
  • metal deactivator examples include benzotriazole and thiadiazole.
  • antifoaming agent examples include methyl silicone oil, fluorosilicone oil, polyacrylate and the like.
  • the lubricating oil composition for high temperature of the present invention has a kinematic viscosity at 40 ° C of 10 to 50. Adjustment to 0 mm 2 Z s is preferable for achieving the purpose. Further preferred details, in the range of 50 ⁇ 320 mm 2 Z s.
  • the high-temperature lubricating oil composition of the present invention is suitably used when the temperature exceeds 150 ° C. during 50% or more of the service period.
  • an antioxidant was added to the base oil to prepare a lubricating oil composition.
  • the viscosity of the composition the kinematic viscosity at 40 ° C was adjusted to 22 Omm by adjusting the viscosity of the ⁇ -olefin oligomer.
  • the amount of the residue was measured at 200 ° C for 24 hours with the sample amount being 1 g. It was expressed as a percentage and was taken as the residue rate. During the measurement, air was constantly introduced at 10 liters.
  • Example 1 Difficult example 3 H3 ⁇ 4Example 4 One-year-old reflex> —in oligomer “remaining residue remaining residue remaining distribution
  • the present invention it is possible to provide a high-temperature lubricating oil composition in which a thin film, the amount of evaporation at a high temperature is suppressed, and the fluidity is maintained for a long time.

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Description

糸田 » 高温用潤滑油組成物 技術分野
本発明は高温用潤滑油組成物に関し、 さらに詳しくは、 チェーン, 口一ラーチヱ一ン, チヱ一ンコンベア, 軸受け等に使用される高温用潤 滑油組成物に関する。 背景技術
チェーン, ローラ一チェーン, チェ一ンコンベア, 軸受け等に用い られる潤滑油は高温に曝されるので、 潤滑油の蒸発量が装置寿命に大き な影響を与える。 このように高温の条件下で、 潤滑油は従来の粘性を失 い薄膜となり、 より厳しい条件の下で蒸発量を抑制しなければならない。 従来の高温用潤滑油として、 蒸発量を抑制するために高分子で高粘度の 油剤が使用されていた。 しかしながら、 そのような油剤は、 蒸発量は少 ないが、 動力損失が大きく、 潤滑油トータルの性能として見た場合好ま しいものではない。 また、 そのような油剤は、 概して、 薄膜、 高温下に 曝された場合、 残渣量は多いものの固化してしまい、 液体としての特性 を失うばかり力 、 それが固化スラッジとなって油剤の流れを阻止し、 潤 滑部の貧潤滑を招く結果となる。 したがって、 高温用潤滑油において薄 膜、 高温下での蒸発量が抑制され、 かつ流動性が長時間維持されるもの が望まれていた。
本発明は、 上記観点からなされたもので、 薄膜、 高温下での蒸発量が 抑制され、 かつ流動性が長時間維持される高温用潤滑油組成物を提供す ることを目的とするものである。 発明の開示
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、 基油として特定の芳香族エステ ル化合物を使用することにより上記本発明の目的を効果的に達成しうる ことを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、 本発明の要旨は下記の通りである。
( 1 ) (a) 下記一般式 ( I ) — (COOR n (I)
(式中、 R 1は炭素数 6〜 1 6のアルキル基を示し、 nは 1〜6の整数 を示す。 )
で表される芳香族エステル化合物 20〜 1 0 0重量%及び (b) その他 の基油 0〜 80重量%からなる基油組成物に、潤滑油組成物全量基準で、
(c) 酸化防止剤 0. 1〜 1 0重量%を配合してなる高温用潤滑油組成 物。
(2_) 基油組成物が、 ( a ) 芳香族エステル化合物 3 0〜 80重量%及 び (b) その他の基油 20〜70重量%からなるものである上記 (1 ) 記載の高温用潤滑油組成物。
(3.) (a) 芳香族エステル化合物が、 トリメ リ ット酸アルキルエステ ル及ぴピロメ リ ッ ト酸アルキルエステルから選ばれるものである上記
(1) 又は (2) に記載の高温用潤滑油組成物。
( ) (b) その他の基油が、 ひ 一ォレフィンオリゴマー、 エチレン一 ひ 一ォレフィンオリゴマ一、 ポリブテン及びこれらの水素化物から選ば れる一種又は二種以上である上記 (1) 〜 (3) のいずれかに記載の高 温用潤滑油組成物。 (_5 ) ( c ) 酸化防止剤が、 分子中に硫黄及び Z又はリンを含むもので ある上記 (1 ) 〜 (4 ) のいずれかに記載の高温用潤滑油組成物。
( 6_) 酸化防止剤が、 ジチォリン酸塩及びチォリン酸エステルから選ば れるものである上記 (1 ) 〜 (5 ) のいずれかに記載の高温用潤滑油組 成物。
酸化防止剤が、 2, 6—ジ一 t e r t —ブチルー 4一 (4, 6 - ビス (ォクチルチオ) ー 1, 3, 5— トリアジン一 2—ィルァミノ) フ エノ一ルである上記 (1 ) 〜 (5 ) のいずれかに記載の高温用潤滑油組 成物。 発明を実施するための最良の形態
以下に本発明の実施の形態につき説明する。
本発明の高温用潤滑油組成物を構成する基油組成物は、 (a ) 上記一 般式( I )で表される芳香族エステル化合物 2 0〜1 0 0重量%及び(b ) その他の基油 0〜8 0重量%からなる。
( a ) 成分の芳香族エステル化合物を構成する芳香族カルボン酸は、 ベンゼンに結合するカルボン酸の数は 3又は 4が好ましく、 中でも トリ メリツ ト酸、 ピロメ リツト酸が好ましい。 芳香族カルボン酸エステルに 使用する脂肪族アルコールとしては、 炭素数 6〜1 6の直鎖状又は分岐 鎖状アルコールが好ましい。 具体的には、 トリ n一へキシルトリメリテ ート、 トリ 2—ェチルへキシルトリメ リテート、 トリ n—ォクチルトリ メ リテート、 トリ 3, 5, 5—トリメチルへキシルトリメ リテート、 テ トラ n—へキシルビロメ リテート、 テトラ 2—ェチルへキシルピロメ リ テート、 テトラ n—ォクチルピロメリテート、 テトラ 3, 5, 5—トリ メチルへキシルピロメリテートなどを挙げることができる。 なお、 芳香 族カルボン酸エステルは一種または二種以上を混合して使用してもよく、 また、 フルエステルの中に部分エステルを含んでいてもよい。
( b ) その他の基油としては、 通常の設備油の基油として使用されて いるもので鉱油系、 合成油系を問わず使用することができる。 鉱油系基 油としては、 .例えば、 パラフィン基系原油、 中間基系原油、 ナフテン基 系原油を常圧蒸留または減圧蒸留して得られる潤滑油留分を、 溶剤脱れ き、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 接触脱ろう、 水素化精製、 硫 酸洗浄、 白土処理などの常法に従って精製した精製油などが使用できる。 また、 合成油系基油としては、 例えば、 α—才レフインオリゴマー、 エチレン一 α—オリゴマー、 ポリブテン、 二塩基酸エステル、 ポリアル キレングリコ一ノレ、 ヒンダ一ドエステノレ、 アルキノレベンゼン、 ァノレキノレ ナフタレン、 ポリエーテルなど様々なものが使用できる。 中でも、 流動 性を長期間維持できる点で、 α—ォレフインオリ ゴマー、 エチレン一 α —オリゴマー、 ポリブテン又はこれらの水素化物が好ましい。 なお、 (b ) 成分は一種又は二種以上を混合してもよく、 鉱油と合成油を混合して使 用してもよレ、。
( a ) 芳香族カルボン酸エステル化合物と (b ) その他の基油の割合 は、 (a ) 成分 2 0〜 1 0 0重量%に対して (b ) 成分 0〜8 0重量% で、 好ましくは (a ) 成分 3 0〜8 0重量0 /0に対して (b ) 成分 2 0〜 7 0重量%である。 (a ) 成分が 2 0重量%未満であると本発明の効果 が得られない。
次に、 基油に配合される (c ) 成分の酸化防止剤として、 アミン系酸 化防止剤、 フニノール系酸化防止剤も使用できるが、 効果の点で分子中 に硫黄及び Z又はリンを含むものが好ましい。
アミン系酸化防止剤としては、例えばモノォクチルジフヱニルァミン; モノノニルジフエニルァミンなどのモノアルキルジフエニルァミン系、
4, 4 ' 一ジブチノレジフエニルァミン; 4 , 4 ' ージペンチルジフエ二 ノレアミン; 4, 4, 一ジへキシノレジフエ二/レアミン; 4, 4, ージヘプ チノレジフエニノレアミン; 4, 4 ' 一ジォクチノレジフエニノレアミン; 4, 4, ージノニノレジフエニルァミンなどのジァノレキノレジフエニノレアミン系、 テトラブチルジフエニルァミン; テトラへキシルジフエニルァミン; テ トラォクチルジフエニルァミン;テトラノニルジフエニルァミンなどの ポリアルキルジフエニルァミン系、 α—ナフチルァミン; フエニル一 α 一ナフチルァミン ; ブチルフエ二ルー α—ナフチルァミン ;ペンチルフ ェニノレーひ一ナフチノレアミン;へキシノレフエ二ノレ一 α一ナフチノレアミン ; へプチノレフエ二ルー α—ナフチルァミン; ォクチノレフエ二/レーひ一ナフ チノレアミン ; ノ二ノレフエ二ノレ一 α—ナフチノレアミンなどのナフチ /レアミ ン系を挙げることができる。
フエノール系酸化防止剤としては、 例えば 2, 6—ジー t e r t—ブ チノレー 4ーメチノレフェノ一ノレ ; 2, 6ージー t e r t—ブチノレー 4ーェ チルフエノールなどのモノフエノール系、 4, 4, ーメチレンビス (2, 6ージー t e r t —ブチルフエノール) ; 2, 2 ' —メチレンビス (4 ーェチノレー 6— t e r t —プチ/レフェノ一ノレ) などのジフエノ一ノレ系を 挙げることができる。
分子中に硫黄及び Z又はリンを含む酸化防止剤とは、 分子中に硫黄及 び Z又はリンを含んでいて、 酸化防止能力がある添加剤であればよく、 他の目的で添加されている場合もさしつかえない。
まず、 分子中に硫黄を含む酸化防止剤について述べると、 例えば硫化 油脂, 硫化鉱油, 硫化脂肪酸, 硫化エステル, 硫化ォレフィン, ジヒ ド ロカノレビルポリサルフアイ ド, チアジアゾール化合物, アルキルチオ力 ルバモイル化合物, トリアジン化合物, チォテルペン化合物, ジアルキ ルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。
ここで、 硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂 (ラード油, 鯨油, 植物油, 魚油等) を反応させて得られるものであり、 その硫黄含有量は 特に制限はないが、 一般に 5〜3 0重量%のものが好適である。 その具 体例としては、 硫化ラード, 硫化なたね油, 硫化ひまし油, 硫化大豆油, 硫化米ぬか油などを挙げることができる。 硫化脂肪酸の例としては、 硫 化ォレイン酸などを、 硫化エステルの例としては、 硫化ォレイン酸メチ ルゃ硫化米ぬか脂肪酸ォクチルなどを挙げることができる。
硫化ォレフィンとしては、 例えば、 下記の一般式 (II)
R2 - S a -R° . . . (II)
(式中、 R 2は炭素数 2〜 1 5のアルケニル基、 R 3は炭素数 2〜 1 5の アルキル基又はアルケニル基を示し、 aは 1〜8の整数を示す。 ) で表される化合物などを挙げることができる。 この化合物は、 炭素数 2 〜 1 5のォレフィン又はその 2〜4量体を、 硫黄, 塩化硫黄等の硫化剤 と反応させることによって得られ、 該ォレフインとしては、 プロピレン, ィソブテン, ジィソブテンなどが好ましい。
また、 ジヒ ドロカルビルポリサルフアイ ドは、 下記の一般式 (III)
R4 -S b -R 5 · . · (Ill)
(式中、 1¾4及び1¾ 5は、 それぞれ炭素数 1〜 20のアルキル基又は環状 アルキル基, 炭素数 6〜 2 0のァリール基, 炭素数 7〜2 0のアルキル ァリ一ル基又は炭素数 7〜 2 0のァリールアルキル基を示し、 それらは 互いに同一でも異なっていてもよく、 bは 2〜8の整数を示す。 ) で表される化合物である。 ここで、 R4及び R 5がアルキル基の場合、 硫 化アルキルと称される。
上記一般式 (III)における R4及び R 5の具体例としては、 メチル基, ェチル基, n—プロピル基, イソプロピル基, n—ブチル基, ィソブチ ノレ基, s e c—ブチル基, t e r t 一ブチル基, 各種ペンチル基, 各種 キシル基, 各種へプチル基, 各種ォクチル基, 各種ノニル基, 各種デ シル基, 各種ドデシル基, シクロへキシル基, シクロォクチル基, フエ ニル基, ナフチル基, トリノレ基, キシリル基, ベンジル基, フエネチル 基などを挙げることができる。
このジヒ ドロカルビルポリサルフアイ ドとしては、 例えば、 ジベンジ ルポリサルファイ ド, Nc各種ジノニルポリサルファイ ド, 各種ジドデシル
ヽ s
ポリサルファイ ド, 各種ジiブ Nチルポリサルファイ ド, 各種ジォクチルポ リサルファイ ド, ジフエ二ルポリサルファイ ド, ジシクロへキシルポリ
S
サルフアイ ドなどを好ましく挙げる dことができる。
チアジアゾ一ル化合物としては、 例え Rば、 下記一般式 (IV)
R 6 — S
( I V)
R S C一 N
Nゝ — S d — R
S
(式中、 R 6及び R 7は、 それぞれ水素原子、 炭素数 1〜2 0の炭化水素 基を示し、 c及び dは、 それぞれ 0〜 8の整数を示す。 )
で表される 1, 3, 4ーチアジアゾ一ルや 1, 2, 4—チアジアゾ一ル 化合物が好ましく用いられる。
このようなチアジアゾ一ル化合物の具体例としては、 2, 5—ビス (n —へキシルジチォ) ー 1, 3, 4—チアジアゾール、 2, 5—ビス (n —ォクチルジチォ) 一 1, 3, 4ーチアジアゾール、 2 , 5—ビス (n —ノニルジチォ) 一 1, 3, 4—チアジアゾ一ル、 2, 5—ビス (1,
1, 3, 3, ーテトラメチルブチルジチォ) 一 1, 3, 4一 —ル、 3, 5—ビス (n—へキシノレジチォ) 一 1, 2, 4 - —ル、 3, 5—ビス (n—ォクチルジチォ) 一 1, 2, 4—チアジアゾ —ル、 3, 5—ビス (n—ノニルジチォ) 一 1, 2, 4ーチアジアゾ一 ノレ、 3, 5—ビス ( 1, 1, 3, 3, 一テトラメチルブチルジチォ) 一 1, 2, 4ーチアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。
アルキルチオ力ルバモイル化合物としては、 例えば、 下記一般式 (V)
(V )
Figure imgf000010_0001
(式中、 R S R 1 1は、 それぞれ炭素数 1〜 2 0のアルキル基を示し、 eは 1〜8の整数を示す。 )
で表されるものが好ましく用いられる。
このようなアルキルチオ力ルバモイル化合物の具体例としては、 ビス (ジメチノレチォカノレバモイノレ) モノス^/フイ ド, ビス (ジブチノレチォ力 ノレバモイノレ) モノスノレフイ ド, ビス (ジメチノレチォカノレバモイル) ジス ルフィ ド, ビス (ジブチルチオ力ルバモイル) ジスノレフィ ド, ビス (ジ アミノレチォカノレバモイル) ジスノレフイ ド, ビス (ジォクチノレチォカノレバ モイル) ジスルフィ ドなどを好ましく挙げることができる。
トリアジン化合物としては、 例えば 2, 6—ジ— t e r t—プチルー 4— ( 4, 6—ビス (ォクチルチオ) 一 1, 3, 5— トリアジン一 2— ィルァミノ) フエノ一ルなどを好ましく挙げることができる。
さらに、 チォテルペン化合物としては、 例えば、 五硫化リンとピネン の反応物を、 ジアルキルチオジプロビオネ一ト化合物としては、例えば、 ジラゥリルチオジプロビオネ一ト, ジステアリルチオジプロビオネ一ト などを挙げることができる。
また、 硫黄と金属を含んでいるものとして、 ジアルキルジチォ力ルバ ミン酸亜鉛 RRR RRR R(Z n— DTC) , ジアルキルジチォ力ルバミン酸モリブデ ン (Mo— D 234 23 iT oC) , ジアルキルジチォ力ルバミン酸鉛, ジアルキルジ チォカルバミン酸錫, ナトリウムスノレホネート, カルシウムスルホネ一 o pl
トなどを使用すること一一も Hできる。
) o
次に、 分子中にリンを含んでいる酸化防止剤について述べると、 代表 的なものは、 リン酸エステル類とそのアミン塩である。
リン酸エステル類は、 下記の一般式 (VI) 〜 (X) で表されるリン酸 エステル, 酸性リン酸エステル, 亜リン酸エステル, 酸性亜リン酸エス テルを包含する。
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
(VIII)
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000011_0004
上記一般式 (VI) 〜 (X ) において、 R 1 2〜R 1 4は炭素数 4〜 3 0 のアルキル基, アルケニル基, アルキルァリール基及びァリールアルキ ル基を示し、 R 1 2〜R 1 4は同一でも異なっていてもよい。
リ ン酸エステルと しては、 ト リァリールホスフエ一 ト, ト リアルキル ホスフェー ト, ト リアルキルァリールホスフエ一 ト, ト リァリ一ルアル キルホスフェート, ト リアルケニルホスフェー トなどがあり、 具体的に は、 例えばト リ フエニルホスフェー ト, ト リ ク レジルホスフェート, ベ ンジ /レジフエ二ノレホスフエ一ト, ェチノレジフエ二/レホスフェー ト, ト リ ブチノレホスフエ一 ト, ェチノレジブチノレホスフエ一 ト, クレジノレジフエ二 ノレホスフエ一 ト, ジク レジノレフエ二ノレホスフエ一 ト, ェチノレフエニノレジ フエ二/レホスフエ一 ト, ジェチノレフエ二ノレフエ二ノレホスフェー ト, プロ ピノレフェニ /レジフエ二ノレホスフエ一ト, ジプロピノレフェ二/レフェニノレホ スフエ一 ト, 卜 リエチノレフェニノレホスフエ一 ト, ト リプロヒ レフエ二ノレ ホスフェート, ブチノレフエニルジフエ二ノレホスフエ一ト, ジブチゾレフエ 二ノレフエ二ノレホスフエ一ト, ト リブチノレフエニ レホスフエ一 ト, ト リへ キシルホスフェー ト, ト リ (2—ェチルへキシル) ホスフェー ト, ト リ デシルホスフヱ一 ト, トリラウリルホスフ-—ト, ト リ ミ リスチルホス フェート, ト リノくノレミチルホスフェート, ト リステアリルホスフエ一ト, トリオレイルホスフエ一トなどを挙げることができる。
酸性リン酸エステルとしては、 具体的には、 例えば 2—ェチルへキシ ノレアシッ ドホスフェー ト, ェチルァシッ ドホスフェー ト, ブチルァシッ ドホスフエ一 ト, ォレイノレアシッ ドホスフェート, テトラコシルァシッ ドホスフエ一 ト, イ ソデシルアシッ ドホスフエ一ト, ラウリルアシッ ド ホスフェート, ト リデシルアシッ ドホスフェート, ステアリルアシッ ド ホスフエ一ト, ィ ソステアリルァシッ ドホスフエートなどを挙げること ができる。 亜リン酸エステルとしては、 具体的には、 例えばトリェチルホスファ イ ト, トリブチルホスファイ ト, トリフエニルホスファイ ト, トリタレ ジルホスファイ ト, トリ (ノニルフエニル) ホスファイ ト, ト リ (2— ェチノレへキシノレ) ホスファイ ト, トリデシルホスファイ ト, トリラウリ ノレホスファイ ト, トリイソォクチルホスファイ ト, ジブヱニルイソデシ ルホスファイ ト, トリステアリルホスファイ ト, トリオレィルホスファ ィ トなどを挙げることができる。
酸性亜リン酸エステルとしては、 具体的には、 例えばジブチルハイ ド ロゲンホスファイ ト, ジラウリルハイ ドロゲンホスファイ ト, ジォレイ ゾレハイ ドロゲンホスフアイ ト, ジステアリ グレハイ ドロゲンホスフアイ ト, ジフエニルハイ ドロゲンホスフアイ トなどを挙げることができる。
さらに、 これらとアミン塩を形成するァミン類としては、 例えば一般 式 (XI)
R 1 5 m N Pi 3 - m · · · (XI)
(式中、 R 1 5は炭素数 3〜 3 0のアルキル基もしくはアルケニル基, 炭 素数 6〜 3 0のァリール基もしくはァリールアルキル基又は炭素数 2〜 3 0のヒ ドロキシアルキル基を示し、 mは 1, 2又は 3を示す。 また、
R 1 5が複数ある場合、 複数の R 1 5は同一でも異なっていてもよい。 ) で表されるモノ置換アミン, ジ置換アミン又はトリ置換ァミンが挙げら れる。 上記一般式 (XI) における R 1 5のうちの炭素数 3〜 3 0のアルキ ル基もしくはアルケニル基は、 直鎖状, 分岐状, 環状のいずれであって もよい。
ここで、 モノ置換ァミンの例としては、 ブチルァミン, ベンチルアミ ン, へキシルァミン, シクロへキシルァミン, ォクチルァミン, ラウリ ルァミン, ステアリルァミン, ォレイルァミン, ベンジルァミンなどを 挙げることができ、 ジ置換ァミンの例としては、 ジブチルァミン, ジぺ ンチルァミン, ジへキシルァミン, ジシクロへキシルァミン, ジォクチ ルァミン, ジラウリルアミン, ジステアリルァミン, ジォレイルァミン, ジペンジノレアミン, ステアリノレ .モノエタノ一ノレアミン, デシノレ .モノ エタノ一ノレアミン, へキシノレ 'モノプロパノ一ルァミン, ベンジル 'モ ノエタノ一ルァミン, フエニル .モノエタノーノレアミン, トリノレ .モノ プロパノールなどを挙げることができる。 また、 トリ置換ァミンの例と しては、 トリブチルァミン, トリペンチルァミン, トリへキシルァミン, トリシクロへキシノレアミン, トリオクチルァミン, トリラウリノレアミン, トリステアリルァミン, トリオレィルァミン, トリベンジルァミン, ジ ォレイノレ ·モノエタノ一/レアミン, ジラゥリノレ ' モノプロパノーノレアミ ン, ジォクチ/レ ' モノエタノ一ノレア ミ ン, ジへキシノレ ' モノプロパノ一 ノレアミン, ジブチル 'モノプロパノ一ルァミン, ォレイル ' ジェタノ一 /レアミ ン, ステアリノレ ' ジプロパノ一ルァミ ン, ラウリノレ . ジエタノー ノレアミ ン, ォクチ/レ ' ジプロ ノ ノーノレアミ ン, ブチ/レ ' ジェタノ一ノレア ミン, ベンジル ' ジエタノールァミン, フエ二ノレ 'ジエタノールァミン, ト リノレ ' ジプロ ノ ノ一ルァミン, キシリノレ ' ジエタノールァミ ン, ト リ エタノールァミン, トリプロパノールァミンなどを挙げることができる。
リンとハロゲン原子を含んでいるものとして、 塩素化リン酸エステル を挙げることができる。
分子中に硫黄とリンを含んでいる酸化防止剤として、 リン硫化油脂, リン硫化ォレフィン, チォリン酸エステル (チォホスファイ ト, チォホ スフェート) などを挙げることができ、 中でもチォホスファイ ト (アル キル型) 、 チォホスフェート (アルキルァリール型) が好ましい。
硫黄, リン及び金属を含んでいるものとして、 ジチォリン酸亜鉛 (Z n— D T P ) , ジチォリン酸モリブデン (M o— D T P ) , ジチォリン 酸鉛, ジチォリン酸錫などのジチォリン酸塩を挙げることができ、 中で もアルキルァリ一ル基を有するものが好ましい。
以上述べた酸化防止剤のなかで、蒸発量を抑制するという効果の点で、
2 , 6— t e r t—ブチノレー 4一 (4, 6—ビス (ォクチルチオ) 一 1, 3, 5— トリアジン一 2—ィルァミノ) フエノール、 Z n— D T P (ァ ルキルァリール型) 、 チォホスファイ ト (アルキル型) 、 チォホスフエ —ト (アルキルァリール型) が好ましい。
また、 以上の酸化防止剤は単独で、 また二種以上を組み合わせて使用 することができる。
以上の酸化防止剤の好ましい配合量は、 組成物全量基準で、 0 . 1〜 ] 0重量%の範囲である。 この配合量が 0 . 1重量%未満では、 本発明 の目的が充分に発揮されず、 1 0重量%を超えても、 その量の割には効 果の向上がみられない場合があり、 また基油に対する溶解性が低下する 場合がある。 更に好ましい配合量は 1〜 7重量%の範囲である。
本発明の高温用潤滑油組成物には、 必要に応じ、 防鍩剤, 清浄分散剤, 金属不活性化剤, 消泡剤などの各種公知の添加剤を本発明の目的を阻害 しない範囲で適宜配合することができる。
防鲭剤として、 金属系スルホネート, コハク酸エステルなどを挙げる ことができる。
清浄分散剤として、 金属スルホネート, 金属サリチレ一ト, 金属フィ ネート, コハク酸イミ ドなどを挙げることができる。
金属不活性化剤として、 ベンゾトリァゾ一ル, チアジアゾ一ルなどを 挙げることができる。
消泡剤として、 メチルシリコーン油, フルォロシリコーン油, ポリア クリ レートなどを挙げることができる。
本発明の高温用潤滑油組成物は、 4 0 °Cにおける動粘度を 1 0〜5 0 0mm2Z sに調整するのが目的を達成する上で好ましい。 さらに好ま しくは、 50〜 320 mm2Z sの範囲である。
なお、 本発明の高温用潤滑油組成物は、 使用期間中の 50%以上の時 間において 1 50°Cを超える温度になる場合好適に使用される。
次に、 本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、 本発明はこれ らの例によってなんら限定されるものではない。
[実施例 1〜 6及び比較例 1, 2]
第 1表に示すとおり、 基油に酸化防止剤を配合し潤滑油組成物を調製 した。 その組成物の粘度については、 α—ォレフインオリゴマーの粘度 を調整して配合することにより全て 40°Cにおける動粘度を 22 Omm
2/ sに調整した。 その組成物について、 下記の要領で薄膜残渣試験を 行った。 また、 容器を傾け、 その時の流動性の有無を目視で判断した。 その結果を第 1表に示す。
J I S K 2 540の潤滑油熱安定度試験に示されている容器及び 恒温空気浴を用い、 サンプル量を 1 gとして、 200°C, 24時間の残 渣量を測定した。 それを百分率で表し残渣率とした。 なお、 測定中は絶 えず空気を 1 0リツ トル Zh r流し込むようにした。
第 1 表 (υ
m 実施例 1 実施例 2 難例 3 H¾例 4 一才レフ >—インオリゴマー " 残部 残部 残部 残部 配
ポリ一、.*2 2 0 2 0 2 0 2 0 芳香族エステル 1 *3 5 0 5 0 5 0 5 0 割
芳香族エステル 2 *4 ビスフエノール *5 1 1 1 1 ジフエニルァミン" 1 1 1 1 量
% ジチ才リン 2
チ才リン酸エステル * 9 2 卜リアジン ^有 ί匕^ *9 2
6 2. 5 了 0, 2 6了 _ 3 7 6. 6 あり あり あり あり
表 (2)
Figure imgf000018_0001
(注)
* 1 1ーデセンのオリゴマーの水素化物
(40°Cにおける動粘度 30〜63mm2Z s)
* 2 数平均分子量; 2, 300
ネ 3 トリ n—ォクチルトリメリテート
* 4 トリ n—ォクチルピロメリテート
* 5 4, 4, 一メチレンビス (2, 6—ジ一 t e r t—ブチルフエノ
—ル) * 6 4, 4, 一ジブチルジフエニルァミン
* 7 アルキルァリール型 Z n— DT P
* 8 トリイソノニノレフヱノ一ノレチォホスフエ一ト
* 9 2, 6—ジ一 t e r t—ブチノレー 4一 (4, 6—ビス (ォクチノレ チォ) 一 1, 3, 5—トリアジン一 2—ィルァミノ) フエノール 産業上の利用分野
本発明によれば、 薄膜、 高温下での蒸発量が抑制され、 かつ流動性が 長時間維持される高温用潤滑油組成物を提供することができる。

Claims

言青 求 の 範 囲
1. (a) 下記一般式 ( I )
Figure imgf000020_0001
(式中、 R 1は炭素数 6〜 1 6のアルキル基を示し、 nは 1〜 6の整 数を示す。 )
で表される芳香族エステル化合物 20〜 1 00重量%及び (b) その他 の基油 0〜80重量%からなる基油組成物に、潤滑油組成物全量基準で、
(c) 酸化防止剤 0. 1〜 1 0重量0 /0を配合してなる高温用潤滑油組成 物。
2. 基油組成物が、 ( a ) 芳香族エステル化合物 3 0〜 80重量%及 び (b) その他の基油 20〜 70重量%からなるものである請求項 1記 載の高温用潤滑油組成物。
3. (a) 芳香族エステル化合物が、 トリメ リ ッ ト酸アルキルエステル 及びピロメリッ ト酸アルキルエステルから選ばれるものである請求項 1 又は 2に記載の高温用潤滑油組成物。
4. (b) その他の基油が、 α—ォレフィンオリゴマー、 エチレン一ひ —ォレフインオリゴマ一、 ポリブテン及びこれらの水素化物から選ばれ る一種又は二種以上である請求項 1〜 3のいずれかに記載の高温用潤滑 油組成物。
5. (c) 酸化防止剤が、 分子中に硫黄及び 又はリンを含むものであ る請求項 1〜 4のいずれかに記載の高温用潤滑油組成物。
6. (c) 酸化防止剤が、 ジチォリン酸塩及びチォリン酸エステルから 選ばれるものである請求項 1〜 5のいずれかに記載の高温用潤滑油組成 物。
7. (c) 酸化防止剤が、 2, 6—ジー t e r t—ブチルー 4— (4, 6—ビス (ォクチルチオ) ー 1, 3, 5— トリアジン一 2—ィルァミノ) フエノールである請求項 1〜 5のいずれかに記載の高温用潤滑油組成物。
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