WO2000019016A1 - Sicherheitspapier und andere sicherheitsartikel - Google Patents

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WO2000019016A1
WO2000019016A1 PCT/CH1999/000450 CH9900450W WO0019016A1 WO 2000019016 A1 WO2000019016 A1 WO 2000019016A1 CH 9900450 W CH9900450 W CH 9900450W WO 0019016 A1 WO0019016 A1 WO 0019016A1
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Christoph Weder
Paul Smith
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Definitions

  • the present invention relates generally to security paper and security articles, ie articles whose counterfeiting is to be prevented or made more difficult by one or more security elements.
  • the present invention also relates to a method for producing such security articles and a method for using the same.
  • Strips which can consist, for example, of a plastic coated with metal, are widely used in security papers, in particular for use in banknotes and similar securities. If these security threads or strips are embedded in the security paper, for example, and this is then possibly printed on, these security elements cannot be easily recognized if the object is viewed in reflection. However, they appear as dark shadows when the object is illuminated and is thus observed in transmission.
  • the printed with different color surfaces are in this thread so small or so close together that they did not differ from the naked eye 'canrei and the viewer, therefore, appear as a single-color pattern.
  • the micro-printing and their different colors can be done with a magnifying glass or of a microscope.
  • Security element is described in GB 1, 095,286, the micro-printing claimed in that previously known patent specification consisting of characters and patterns.
  • No. 4,897,300 describes a security paper, for example, in which several security threads are embedded, which are printed with different, luminescent dyes. The latter are colorless or paper-colored in the unexcited state and therefore not or only barely visible to the viewer.
  • excitation for example by irradiation with ultraviolet (UV) light
  • UV light ultraviolet
  • characteristic mixed colors result from the overlapping of different colored security threads.
  • a security thread or strip made of plastic is thus integrated into the paper so that "windows" in the paper surface give a direct view of parts of the surface of the security element, such as Example described in GB 1, 552,853, GB 1, 604,463 or EP 0,059,056.
  • security elements which have at least one photoluminescent
  • Photoluminescence and / or linearly polarized absorption is characterized.
  • safety element refers to a
  • Example shaped object which can have different shapes, for example, but not only, fiber, thread, rod,
  • the security element can be homogeneous and continuous and can be structured or patterned and can contain several individual elements, zones or pixels.
  • security article refers to objects whose counterfeiting is to be prevented or made more difficult by one or more security elements or whose authenticity or validity is to be indicated by one or more security elements or which are to be identified by one or more security elements, for example, but not only , Banknotes, checks, shares, bonds, ID cards, passports, driving licenses, tickets, stamps, bank cards, credit cards.
  • security paper refers to security items that consist essentially of paper.
  • a segment is a part of an object, in particular a security element, on which the characteristic degree of polarization and the axis of polarization for the emission and the absorption can be adequately determined.
  • the degree of polarization for the emission is expressed by the dichroic ratio in emission.
  • the dichroic ratio in emission is defined as the ratio of the integrated photoluminescence emission spectra measured, with unpolarized excitation, by a linear polarizer whose polar axis is arranged parallel and perpendicular to the polarization axis of the examined segment.
  • the degree of polarization for absorption is expressed in terms of absorption by the dichroic ratio.
  • the dichroic ratio in absorption is defined as the ratio of the absorptions measured at the excitation wavelength by a linear polarizer (analyzer) whose polar axis is arranged parallel and perpendicular to the polarization axis of the examined segment.
  • the excitation wavelength is defined as that
  • Dichroic properties of a film of 2% by weight EHO-OPPE / UHMW-PE with a stretching rate of 80 (referred to as material A in the examples below).
  • material A Dichroic properties of a film of 2% by weight EHO-OPPE / UHMW-PE with a stretching rate of 80 (referred to as material A in the examples below).
  • Polarized absorption spectra recorded for incident light which is polarized parallel (solid line) and perpendicular (dashed line) to the polarization axis of the film.
  • the present invention is based on our surprising discovery that security elements can be fabricated from photoluminescent materials which are characterized by linearly polarized photoluminescence or linearly polarized absorption or both and can be brought into a form according to the invention, which can be used for the production of security papers and security articles can be used generally.
  • security papers and security articles can be used generally.
  • such materials can be brought into a suitable form and used for the production of security elements from which security papers and security articles can be manufactured.
  • the security element can have a wide variety of shapes, for example, but not only, fiber, thread, rod, film, sheet, layer, tape, plate, disc, snippet and / or combinations thereof.
  • security elements in more complex forms for example, but not only, logos, letters, characters, numbers etc. can also be used.
  • the surface of the security element can also be structured, for example by printing or embossing. Essential characteristic of the
  • Security article is the fact that the security element has at least one photoluminescent segment which is characterized by a linearly polarized photoluminescence and / or linearly polarized absorption or that the security element has at least one segment which is characterized by a linearly polarized absorption.
  • Orientation of the polar axis of the polarizer (analyzer) and the polarization axis of the segment is absorbed to different extents, which can lead, for example, to a strong light / dark contrast when viewed by the naked eye (and of course by the polarizer). Of course, this effect can also be detected with suitable sensors.
  • the linearly polarized absorption of such segments leads to linearly polarized excitation light, which can be generated, for example, by an external light source in connection with a linear polarizer, depending on the orientation of the segment
  • a segment is a part of an object, in particular a security element, on which the characteristic degree of polarization for the emission and the absorption can be adequately determined. It is obvious to a person skilled in the art that the shape and size of this
  • Segments may differ from case to case and the
  • Security element for example, a uniaxially oriented film from Dimensions 5 cm x 5 cm x 2 ⁇ m made of material A (see example A)
  • the entire film can be viewed as a segment if the degree of polarization can be measured essentially anywhere and from this, within the scope of the measurement and production accuracy, essentially comparable results with respect to the degree of polarization but also the polarization axis are obtained.
  • a fiber shaped into a circle with a diameter of 0.5 mm and a length of 20 cm made of the same material must be considered as a combination of many segments, since the polarization axis determined from polarization measurements in this case has a strong location dependence.
  • this element also shows optical effects, analogous to those described above and in the sense of this invention, which can be described by a combination of individual segments.
  • the security elements in security articles according to the present invention suitably contain one or more luminescent dyes which cause the polarization properties according to the present invention.
  • Suitable luminescent dyes can be found, for example, in European patent applications 97111229.7 and 98101520.9 and in the publications and patents cited in these patent applications.
  • oligomers and polymers such as, for example, poly (2,5-dialkoxy-p-phenylene ethynylene) are derivatives, such as EHO-OPPE and O-PPE or poly (p-phenylene vinylene) ) Derivatives, such as (poly [2- methoxy-5- [2'-ethyl-hexyloxy] -p-phenylene vinylene] (MEH-PPV) very useful for preferred embodiments of the present
  • Suitable methods for the production of security elements for use according to the present invention can be found, for example, in European patent applications 9711 1229.7 and 98101520.9 and in the publications and patents cited in these patent applications.
  • the security elements or segments of such security elements for use in security articles according to the present invention can be produced, for example, by the anisotropic deformation of ductile " mixtures. It is readily apparent to the person skilled in the art that it is suitable for the
  • Security papers and other security articles according to the present invention are innumerable exemplary embodiments.
  • the idea of the present invention can in principle, but not only, be applied to all previously known security articles and security papers which have at least one security element that is comparable to that of the present invention, apart from, of course, the linearly polarized photoluminescence, absorption or both.
  • security papers can be produced in which one or more photoluminescent security threads or strips with properties according to the present invention are embedded. If several such security threads or strips are used, they can, according to a preferred embodiment of the present invention, also have different emission colors and can be inserted in certain patterns, for example in a special arrangement of the polarization axes.
  • the security elements can also be applied to a substrate, for example made of paper or plastic, for example by lamination.
  • the present invention the
  • Security elements in the form of fibers introduced into the substrate or applied to the substrate. Also in this one
  • the use of security elements with different emission colors can be advantageous the fibers can have a wide variety of shapes, for example stretched or curved fibers can be used, which according to the present invention can lead to different optical effects.
  • Ultra high molecular weight polyethylene (UHMW-PE, Hostalen Gur 412, weight average molecular weight ⁇ 4 10 6 gmol '1 , Hoechst AG) was used as the carrier polymer.
  • Xylene puriss. Pa, Fluka AG was used as the solvent. Characterization of security elements, segments and
  • Patent application 98101520.9 described by polarized
  • Photoluminescent materials with 1 or 2% by weight EHO-OPPE with M n of 10,000 gmol "1 as the luminescent dye and UHMW-PE as the carrier polymer were produced as described above (Ch. Weder et al., Adv. Mat, Vol. 9, pp. 1035-1039 (1997)) by pouring a solution containing the luminescent dye (5 or 10 mg) and UHMW-PE (0.5 g) in xylene (50 g) into a petri dish 11 cm in diameter the resulting gels were dried under ambient conditions for 24 hours and resulted in unoriented EHO-OPPE / UHMW-PE films with a thickness of approximately 70 ⁇ m, these films were different at temperatures of 90-120 ° C.
  • the strongly stretched samples from this example have a strongly polarized absorption and a strongly polarized emission, as shown in FIG. 1 for a film of 2% by weight EHO-OPPE with a stretching rate of 80.
  • This particular material (referred to as Material A in the examples below) has (measured at an excitation wavelength of 485 nm) a dichroic ratio in absorption of 57, a dichroic ratio in emission of 27 and a yellow-green emission color.
  • An analog film of 1% by weight MEH-PPV with a stretching rate of 80 (referred to as material B in the examples below), on the other hand (measured at an excitation wavelength of 510 nm) has a dichroic ratio in absorption of 21, a dichroic ratio in Emission of 27 and an orange-red emission color.
  • the influence of stretching rate, structure of the luminescent dye, composition of the material and excitation wavelength on the dichroic absorption and emission properties are summarized in FIG which security elements or segments of such security elements can be produced for use in security articles according to the present invention.
  • Example 1 An analog film of 1% by weight MEH-PPV with a stretching rate of 80 (referred to as material B in the examples below), on the other hand (measured at an excitation wavelength of 510 nm) has a dichroic ratio in absorption of 21, a dichroic ratio in Emission of 27 and an orange-red emission color.
  • a security paper was made by a strip
  • a paper (1) with the dimensions 17 cm x 7 cm was embedded in such a way that the polarization axis of the strip was oriented parallel to the short sides of the paper (FIG. 3a).
  • the paper (1) was printed (3) and the stripe (2) was neither clearly visible in normal daylight nor in normal room lighting, neither in reflection nor in transmission by the naked eye.
  • the green-yellow photoluminescence of the strip (2) could be recognized immediately by the naked eye when the security paper was irradiated with a UV lamp (Bioblock, VL-4LC, 4 watts).
  • Example 2 Example 1 was repeated, but a second was added
  • Example 3 Example 1 was repeated but instead of streaking
  • a security card was made by a 0.5 mm
  • Strip (7) can be seen.
  • Example 4 was repeated, but instead of an opaque card (6) made of yellow colored PVC, a transparent card made of polycarbonate (8) was used and in addition a second 0.5 mm wide and about 2 ⁇ m thick strip made of material B (9)

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Abstract

Die vorliegende Erfindung beschreibt Sicherheitspapier und ganz allgemein Sicherheitsartikel, welche mindestens ein Sicherheitselement beinhalten, das mindestens ein photolumineszierendes Segment aufweisth, das durch eine linear polarisierte Photolumineszenz und/oder linear polarisierte Absorption gekennzeichet ist. Die vorliegende Erfindung beschreibt ebenfalls eine Methode zur Herstellung solcher Sicherheitsartikel sowie die Verwendung derselben.

Description

Sicherheitspapier und andere Sicherheitsartikel
FELD DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft Sicherheitspapier und Sicherheitsartikel ganz allgemein also Artikel deren Fälschung durch ein oder mehrere Sicherheitselemente verhindert oder erschwert werden soll. Die vorliegende Erfindung betrifft gleichermassen eine Methode zur Herstellung solcher Sicherheitsartikel sowie ein Verfahren zum Gebrauch derselben.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Es ist gemeinhin bekannt, dass für Sicherheitspapiere und Sicherheitsartikel ganz allgemein, zum Beispiel für Banknoten, Checks, Aktien, Obligationen, Ausweise, Pässe, Führerausweise, Eintrittskarten, Briefmarken und ähnliche Dokumente oder beispielsweise für Bankkarten, Kreditkarten und dergleichen Sicherheitselemente eingesetzt werden, welche den Zweck haben die Fälschung dieser Objekte durch Unberechtigte zu verhindern oder zu erschweren (R. van Renesse "Optical Document Security" ( 1997). • Artech House, Boston). Gleichermassen werden solche Sicherheitselemente dazu verwendet um die Echtheit oder Gültigkeit von Objekten zu kennzeichnen oder, ganz allgemein, um 'die Identifikation von Objekten zu ermöglichen oder zu erleichtern. Zum Beispiel ist die Verwendung von Sicherheitsfäden oder -
Streifen, welche beispielsweise aus einem mit Metall beschichteten Kunststoff bestehen können, in Sicherheitspapieren, insbesondere für die Verwendung in Banknoten und ähnlichen Wertpapieren weit verbreitet. Wenn diese Sicherheitsfäden oder -Streifen beispielsweise in das Sicherheitspapier eingebettet werden und dieses anschliessend allenfalls bedruckt wird, können diese Sicherheitselemente nicht ohne weiteres erkannt werden wenn das Objekt in Reflexion betrachtet wird. Sie erscheinen aber als dunkler Schatten, wenn das Objekt durchleuchtet und damit in Transmission observiert wird. Insbesondere um die Fälschungssicherheit von Sicherheitsartikeln, beispielsweise von Sicherheitspapieren, zu gewährleisten sind in der letzten Zeit viele Vorschläge gemacht worden, Sicherheitselemente mit bestimmten Eigenschaften zu versehen, so dass nicht nur die Gegenwart von Sicherheitselementen an und für sich, sondern insbesondere auch das Vorhandensein spezieller Eigenschaften die Authentizität des gesicherten Objekts garantieren soll (US 4,897,300; US 5, 118,349; US 5,314,739; US 5,388,862; US 5,465,301 , DE-A 1 ,446,851 ; GB 1,095,286). Aus der DE-A 1 ,446,851 ist zum Beispiel ein Sicherheitsfaden bekannt geworden, welcher eine mehrfarbige Mikro-Bedruckung aufweist; die Druckfarbe kann dabei auch fluoreszierend sein. Die mit unterschiedlicher Farbe bedruckten Flächen sind bei diesem Faden so klein oder so nahe zusammen, dass sie vom blossen Auge nicht unterschieden' werderi können und dem Betrachter deshalb als einfarbiges Muster erscheinen. Die Mikro-Bedruckung und deren unterschiedlichen Farben können dagegen mit Hilfe einer Lupe oder eines Mikroskops erkannt werden. Ein ähnliches
Sicherheitselement wird in GB 1 ,095,286 beschrieben, wobei die in jener vorbekannten Patentschrift beanspruchte Mikro-Bedruckung aus Zeichen und Mustern besteht. In der US 4,897,300 wird dagegen beispielsweise ein Sicherheitspapier beschrieben, in welchem mehrere Sicherheitsfäden eingebettet sind die mit verschiedenen, lumineszierenden Farbstoffen bedruckt sind. Letztere sind im unangeregten Zustand farblos oder papierfarbig und deshalb für den Betrachter nicht oder nur schlecht sichtbar. Durch Anregung, beispielsweise durch Bestrahlung mit ultraviolettem (UV) Licht, lumineszieren die Sicherheitsfäden die eine Grosse aufweisen, welche die Erkennung durch das blosse Auge ermöglicht. Zusätzlich ergeben sich durch das Überlappen verschiedenfarbiger Sicherheitsfäden charakteristische Mischfarben. Um die Sicherheit von Sicherheitspapieren, im speziellen Banknoten, weiter zu erhöhen, wird mithin ein Sicherheitsfaden oder -Streifen aus Kunststoff so in das Papier integriert, so dass "Fenster" in der Papieroberfläche den direkten Blick auf Teile der Oberfläche des Sicherheitselements freigeben, wie zum Beispiel in GB 1 ,552,853, GB 1 ,604,463 oder EP 0,059,056 beschrieben.
Es wird aber mithin als schwerwiegender Nachteil all dieser bekannten Sicherheitselemente angesehen, dass entweder die charakteristischen Authentizitätsmerkmale für einen Laien relativ schwer zu erkennen sind oder komplexe Geräte für die Erkennung nötig sind oder andererseits einfach" erkennbare Authentizitätsmerkmale verhältnismässig einfach gefälscht werden können. Andererseits liegt es in der Nature der Sache, dass Sicherheitsartikel oft nach vergleichsweise kurzer Zeit gegen neuartige Produkte mit neuartigen Sicherheitselementen ausgetauscht werden, insbesondere um Fälschungen und anderen
Missbrauch zu erschweren. Es besteht daher ein dringendes
Bedürfnis nach neuartigen, sicheren und einfach erkennbaren
Sicherheitselementen für Sicherheitspapiere und für
Sicherheitsartikel ganz allgemein. Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die erwähnten Nachteile der vorbekannten
Sicherheitselemente zu beheben und Sicherheitspapiere und andere
Sicherheitsartikel zu schaffen welche sich durch sichere und einfach erkennbare Sicherheitselemente auszeichnen. Es ist eine weitere
Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Sicherheitspapier und andere
Sicherheitsartikel zu schaffen deren Identifikation durch solche
Sicherheitselemente ermöglicht oder erleicht wird oder deren
Echtheit oder Gültigkeit durch solche Sicherheitselemente gekennzeichtet ist. Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung sind die Entwicklung einer Methode zur Herstellung dieser
Sicherheitsartikel sowie die Verwendung derselben. Diese Aufgaben werden erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass Sicherheitselemente verwendet werden, welche mindestens ein photolumineszierendes
Segment aufweisen welches durch eine linear polarisierte
Photolumineszenz und/oder linear polarisierte Absorption gekennzeichet ist.
DEFINITIONEN Die Bezeichnung Sicherheits element bezieht sich auf ein, zum
Beispiel, geformtes Objekt welches verschiedenste Formen aufweisen kann, zum Beispiel, aber nicht nur, Faser, Faden, Stab,
Film, Blatt, Schicht, Band, Platte, Scheibe, Schnipsel und/oder
Kombinationen daraus. Das Sicherheitselement kann homogen und kontinuierlich sein und kann strukturiert oder gemustert sein und kann mehrere individuelle Elemente, Zonen oder Pixel enthalten.
Die Bezeichnung Sicherheits artikel bezieht sich auf Objekte deren Fälschung durch ein oder mehrere Sicherheitselemente verhindert oder erschwert werden soll oder deren Echtheit oder Gültigkeit durch ein oder mehrere Sicherheitselemente gekennzeichtet werden soll oder die durch ein oder mehrere Sicherheitselemente identifiziert werden sollen, zum Beispiel, aber nicht nur, Banknoten, Checks, Aktien, Obligationen, Ausweise, Pässe, Führerausweise, Eintrittskarten, Briefmarken, Bankkarten, Kreditkarten. Die Bezeichnung Sicherheitspapier bezieht sich auf Sicherheitsartikel die im wesentlichen aus Papier bestehen.
Um die Funktionsweise und Eigenschaften von Segmenten, Sicherheitselementen, Sicherheitsartikeln und die Bedingungen von Experimenten zu beschreiben, werden die folgenden, üblichen Definitionen verschiedener Achsen benutzt:
Die polare Achse eines linearen Polarisators oder Analysators ist die Richtung des elektrischen Feldvektors des Lichts, welches durch .den Polarisator oder Analysators transmittiert wird. Die Polarisationsachse eines Segments oder - wenn singemäss anwendbar - Sicherheitselements ödes eines anderen Objekts ist die
Richtung des elektrischen Feldvektors des Lichts, welches vom entsprechenden Segment, Sicherheitselement oder anderen Objekt emittiert oder absorbiert wird.
Als Segment wird in dieser Schrift ein Teil eines Objektes, insbesondere eines Sicherheitselements, bezeichnet, an welchem der charakteristische Polarisationsgrad und die Polarisationsachse für die Emission und die Absorption in adäquater Weise bestimmt werden können.
In dieser Schrift wird der Polarisationsgrad für die Emission durch durch das Dichroische Verhältnis in Emission ausgedrückt. Das Dichroische Verhältnis in Emission ist definiert als das Verhältnis der integrierten Photolumineszenz Emissionsspektren gemessen, bei unpolarisierter Anregung, durch einen linearen Polarisator dessen polare Achse parallel und senkrecht zur Polarisationsachse des untersuchten Segments angeordnet ist.
In dieser Schrift wird der Polarisationsgrad für die Absorption durch das Dichroische Verhältnis in Absorption ausgedrückt. Das Dichroische Verhältnis in Absorption ist definiert als das Verhältnis der Absorptionen gemessen bei der Anregungswellenlänge durch einen linearen Polarisator (Analysator) dessen polare Achse parallel und senkrecht zur Polarisationsachse des untersuchten Segments angeordnet ist. In dieser Schrift ist die Anregungswellenlänge definiert als die
Wellenlänge die zur optischen Anregung zur Photolumineszenz des
Sicherheitselements respektive dessen photolumineszenten
Segmenten benützt wird. Die Begriffe Absorption und Emission beziehen sich auf Optische Prozesse.
BESCHREIBUNG DER FIGUREN
Figur 1 :
Dichroische Eigenschaften eines Films aus 2 Gew.-% EHO- OPPE/UHMW-PE mit einer Verstreckrate von 80 (in den nachstehenden Beispielen als Material A bezeichnet). Oben: Polarisierte Absorptionsspektren, aufgenommen für einfallendes Licht welches parallel (ausgezogene Linie) und senkrecht (gestrichelte Linie) zur Polarisationsachse des Films polarisiert ist. Unten: Polarisierte Emissionsspektren unter isotroper Anregung bei 365 nm, gemessen durch einen Polarisator (Analysator) mit seiner polaren Achse parallel (ausgezogene Linie) und senkrecht (gestrichelte Linie) zur Polarisationsachse des Films polarisiert.
Figur 2:
Grafische Darstellung des Dichroischen Verhältnisses in Absorption und des Dichroischen Verhältnisses in Emission für eine Reihe von vorbekannten, zum Teil für die Verwendung in Sicherheitselementen gemäss der vorliegenden Erfindung geeigneten photolumineszenten Materialien mit linear polarisierter
Emission und linear polarisierter Absorption, als Funktion der
Verstreckrate (in der Grafik wiedergegeben), Zusammensetzung und chemischer Struktur des lumineszierenden Farbstoffs.
Figur 3:
Vereinfachte graphische Darstellung von Sicherheitsartikeln gemäss der vorliegenden Erfindung.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung basiert auf unserer überraschenden Entdeckung, dass sich aus photolumineszenten Materialien welche durch eine linear polarisierte Photolumineszenz oder linear polarisierte Absorption oder beides gekennzeichet sind und sich in eine erfindungsgemässe Form bringen lassen, Sicherheitselemente fabriziert werden können, welche zur Herstellung von Sicherheitspapieren sowie Sicherheitsartikeln ganz allgemein verwendet werden können. Insbesondere haben wir entdeckt, dass sich die erfindungsgemässen Sicherheitspapiere und
Sicherheitsartikel ganz allgemein durch grosse Fälschungssicherheit und einfach erkennbare Authentizitätsmerkmale auszeichnen.
Die Tatsache, dass gewisse lumineszierende Materialien ein linear polarisiertes Absorptions- und- Emissionsverhalten zeigen ist als solches an und für sich schon lange bekannt; diese Effekte wurde zunächst in anorganischen Kristallen (E. Lommel, Ann. d. Physik und Chemie, Vol. 8, pp. 634-640 ( 1879))) und später in orientierten
Filmen von Mischungen aus duktilen Polymeren und lumineszierenden Farbstoffen beobachtet (A. Jablonski, Acta Phys.
Polon. , Vol. A 14, pp. 421-434 ( 1934)). Seither sind unzählige
Materialien beschrieben worden, welche sich durch linear polarisierte Absorption und Emission auszeichnen (J. Michl et al.
"Spectroscopy with polarized light" (1986), VCH Publishers, New
York) zum Beispiel, orientierte Mischungen duktiler Polymere und oligomerer, photolumineszenter Materialien mit significant uniaxialer Komponente (M. Hennecke et al., Macromolecules, Vol.
26, pp. 3411-3418 ( 1993)), orientierte, photolumineszente
Polymere (P. Dyreklev et al., Adv. Mat, Vol. 7, pp. 43-45 ( 1995)) oder Mischungen photolumineszenter und duktiler Polymere (US
Patent 5,204,038; T. W. Hagler et al., Polymer Comm., Vol. 32, pp.
339-342 (1991); Ch. Weder et al., Adv. Mat, Vol. 9, pp. 1035- 1039
(1997)), flüssigkristalline Systeme (N. S. Sariciftci et al., Adv. Mater.,
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Erst vor kurzem sind auch photolumineszente Materialien beschrieben worden, welche ein im wesentlichen unpolarisiertes
Absorptionsverhalten, aber eine linear polarisierte Emission aufweisen (C. Weder et al., Nature, Vol. 392, p. 261 ; Europäische
Patentanmeldung 98101520.9). Gleichermassen können auch photolumineszente Materialien erhalten werden, welche eine linear polarisierte Absorption und eine im wesentlichen unpolarisierte
Emission aufweisen (Europäische Patentanmeldung 971 1 1229.7;
Europäische Patentanmeldung 98101520.9).
Gemäss der vorliegenden Erfindung können solche Materialien in eine geeignete Form gebracht und zur Herstellung von Sicherheitselementen verwendet werden, aus denen sich Sicherheitspapiere und Sicherheitsartikel fabrizieren lassen. Das Sicherheitselement kann dabei verschiedenste Formen haben, zum Beispiel, aber nicht nur, Faser, Faden, Stab, Film, Blatt, Schicht, Band, Platte, Scheibe, Schnipsel und/oder Kombinationen daraus. Weiter können auch Sicherheitselemente in komplexeren Formen, zum Beispiel, aber nicht nur, Logos, Buchstaben, Zeichen, Zahlen etc. verwendet werden. Weiter kann auch, zum Beispiel, die Oberfläche des Sicherheitselements strukturiert werden, zum Beispiel durch Bedrucken oder Prägen. Wesentliches Merkmal der
Sicherheitsartikel gemäss der vorliegenden Erfindung ist die Tatsache dass das Sicherheitselement mindestens ein photolumineszierendes Segment aufweist welches durch eine linear polarisierte Photolumineszenz und/oder linear polarisierte Absorption gekennzeichet ist oder dass das Sicherheitselement mindestens ein Segment aufweist das durch eine linear polarisierte Absorption gekennzeichet ist.
Im Falle von photolumineszierenden Segmenten kann es von Vorteil sein, wenn die Anregung nicht oder nur geringfügig durch normales Tageslicht erfolgt, sondern, gemäss einer bevorzugten Ausführungsvariante der vorliegenden Erfindung, eine zusätzliche Lichtquelle, beispielsweise im UV Bereich nötig ist um die
Photolumineszenz sichtbar zu machen. Die linear polarisierte
Photolumineszenz solcher Segmente, führt dazu, dass das emittierte
Licht von einem externen Polarisator (Analysator) je nach
Orientierung der polaren Achse des Polarisators (Analysators) und der Polarisationsachse des Segments unterschiedlich stark absorbiert wird, was zum Beispiel bei der Betrachtung durch das blosse Auge (und natürlich durch den Polarisator) zu einem starken hell/ dunkel Kontrast führen kann. Natürlich kann dieser Effekt auch mit geeigneten Sensoren detektiert werden. Gleichermassen führt die linear polarisierte Absorption solcher Segmente dazu, dass linear polarisiertes Anregungslicht, welches beispielsweise durch eine externe Lichtquelle in Verbindung mit einem linearen Polarisator erzeugt werden kann, vom Segment je nach Orientierung der
Polarisationsachse des Segments und der Polarisationsrichtung des
Anregungslichts, unterschiedlich stark absorbiert wird, was bei der
Betrachtung durch das blosse Auge zu einem starken hell/ dunkel
Kontrast führen kann. Als Segment wird in dieser Schrift ein Teil eines Objektes, insbesondere eines Sicherheitselements, bezeichnet, an welchem der charakteristische Polarisationsgrad für die Emission und die Absorption in adäquater Weise bestimmt werden können. Es ist für den Fachmann offensichtlich, dass die Form und Grosse dieser
Segmente dabei von Fall zu Fall verschieden sein kann und die
Polarisationsmessungen mit unterschiedlichsten experimentellen
Anordnungen, beispielsweise konventionellen Spektrometern, mikroskopischen Methoden etc.) erfolgen können. Wird als
Sicherheitselement zum Beispiel ein uniaxial orientierer Film der Dimensionen 5 cm x 5 cm x 2 μm aus Material A (siehe Beispiel A)
verwendet, kann gegebenenfalls der gesamte Film als ein Segment betrachtet werden, wenn die Messung des Polarisationsgrades im wesentlichen an beliebiger Stelle erfolgen kann und daraus im Rahmen der Mess- und Produktionsgenauigkeit im wesentlichen vergleichbare Resultate bezüglich Polarisationsgrad aber auch Polarisationsachse erhalten werden. Im Gegenteil muss, zum Beispiel, eine zu einem Kreis geformte Faser mit einem Durchmesser von 0.5 mm und einer Länge von 20 cm aus demselben Material als Kombination vieler Segmente betrachtet werden, da die aus Polarisationsmessungen bestimmte Polarisationsachse in diesem Falle eine starke Ortsabhängigkeit aufweist. Selbstverständlich zeigt auch dieses Element optische Effekte, analog zu den oben beschriebenen und im Sinne dieser Erfindung, welche durch eine Kombination einzelner Segmente beschrieben werden können.
Die Sicherheitselemente in Sicherheitsartikeln gemäss der vorliegenden Erfindung beinhalten in geeigneter Art und Weise einen lumineszierenden Farbstoff oder mehrere lumineszierende Farbstoffe welche die Polarisationseigenschaften gemäss der vorliegenden Erfindung hervorrufen. Geeignete lumineszierendene Farbstoffe sind zum Beispiel in den Europäischen Patentanmeldungen 97111229.7 und 98101520.9 und den in diesen Patentanmeldungen zitierten Publikationen und Patenten zu finden. Wie durch die nachfolgenden Experimente ersichtlich wird, sind beispielsweise gewisse Oligomere und Polymere, so wie zum Beispiel .Poly(2,5-dialkoxy-p-phenylen ethynylen) Derivate, wie EHO-OPPE und O-PPE oder Poly(p-phenylen vinylen) Derivate, wie (Poly[2- methoxy-5-[2'-ethyl-hexyloxy]-p-phenylen vinylen] (MEH-PPV) sehr nützlich für bevorzugte Ausführungsvarianten der vorliegenden
Erfindung:
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Geeignete Methoden für die Herstellung von Sicherheitselementen zur Verwendung gemäss der vorliegenden Erfindung sind zum Beispiel in den Europäischen Patentanmeldungen 9711 1229.7 und 98101520.9 und den in diesen Patentanmeldungen zitierten Publikationen und Patenten zu finden. Wie durch die nachfolgenden Experimente ersichtlich wird, können die Sicherheitselemente, respektive Segmente solcher Sicherheitselemente, zur Verwendung in Sicherheitsartikeln gemäss der vorliegenden Erfindung beispielsweise durch die anisotrope Deformation von duktilen "Mischungen hergestellt werden. Für den Fachmann ist leicht ersichtlicht, dass es für die
Sicherheitspapiere und anderen Sicherheitsartikel gemäss der vorliegenden Erfindung unzählige Ausführungsbeispiele gibt. Ja, die Idee der vorliegenden Erfindung lässt sich grundsätzlich, aber nicht nur, auf alle vorbekannten Sicherheitsartikel und Sicherheitspapiere übertragen, welche mindestens ein Sicherheitselement aufweisen dass mit demjenigen der vorliegenden Erfindung, abgesehen natürlich von der linear polarisierten Photolumineszenz, Absorption oder beidem, vergleichbar ist. Zum Beispiel lassen sich gemäss einer bevorzugten Ausführungsvariante der vorliegenden Erfindung, Sicherheitspapiere herstellen, bei denen ein oder mehrere photolumineszierende Sicherheitsfäden oder -Streifen mit Eigenschaften gemäss der vorliegenden Erfindung eingebettet werden. Falls mehrere solcher Sicherheitsfäden oder -Streifen verwendet werden, können diese, gemäss einer bevorzugten Ausführungsvariante der vorliegenden Erfindung, auch unterschiedliche Emissionsfarben aufweisen und in bestimmten Mustern, zum Beispiel in einer speziellen Anordnung der Polarisationsachsen, eingefügt werden. In analoger Weise können die Sicherheits elemente auch auf ein Substrat, zum Beispiel aus Papier oder Kunststoff, aufgebracht werden, beispielsweise durch Laminieren. In einer anderen bevorzugten Ausfuhrungsvariante gemäss der vorliegenden Erfindung, werden die
Sicherheitselemente in Form von Fasern, in das Substrat eingebracht oder auf das Substrat aufgebrächt. Auch in dieser
Ausführungsvariante kann die Verwendung von Sicherheitselementen mit unterschiedliche Emissionsfarben vorteilhaft sein und die Fasern können verschiedenste Formen aufweisen, zum Beispiel können gestreckte oder gekrümmte Fasern verwendet werden, welche gemäss der vorliegenden Erfindung zu unterschiedlichen optischen Effekten führen können.
Die Erfindung wird anschliessend anhand von einigen Beispielen erläutert.
Beispiel A. (Ausserhalb der Erfindung)
Herstellung von geeigneten lumineszierenden Farbstoffen.
Die obengenanten Polymere EHO-OPPE, O-OPPE und MEH-PPV wurden anhand der Vorschriften von Ch. Weder (Macromolecules,
(1996) Vol. 29, p. 5157), D. Steiger (Macromol. Rapid Commun.,
(1997) Vol. 18, p. 643) und US Patent 5,204,038 hergestellt. Zwei verschiedene EHO-OPPE-Proben mit zahlenmittleren Molekulargewichten, Mn, von 10,000 gmol"1 und 84,000 gmol" 1 (HMW-EHO-OPPE), wurden verwendet, O-OPPE hatte ein Mn , von
10,000 gmol"1 und MEH-PPV hatte ein gewichtsmittleres Molekulargewicht, Mw, von ungefähr 450,000 gmol"1.
Weitere verwendete Materialien.
Ultrahochmolekulares Polyethylen (UHMW-PE, Hostalen Gur 412, gewichtsmittleres Molekulargewicht ~ 4 106 gmol'1 , Hoechst AG) wurde als Träger Polymer verwendet. Xylol (puriss. p.a., Fluka AG) wurde als Lösungsmittel verwendet. Charakterisierung der Sicherheitselemente, Segmente und
Materialien für Sicherheitselemente.
Das anisotrope photophysikalische Verhalten der
Sicherheitselemente, Segmente und Materialien für
Sicherheitselemente wurde, wie detailliert in unserer Europäischen
Patentanmeldung 98101520.9 beschrieben, durch polarisierte
Photolumineszenz- und UV/Vis-Spektroskopie bestimmt.
Herstellung von geeigneten photolumineszenten Materialien mit linear polarisierter Emission und linear polarisierter Absorption.
Photolumineszente Materialien mit 1 oder 2 Gew.-% EHO- OPPE mit Mn von 10,000 gmol"1 als lumineszierender Farbstoff und UHMW-PE als Träger-Polymer wurden wie vorbeschrieben hergestellt (Ch. Weder et al., Adv. Mat, Vol. 9, pp. 1035- 1039 ( 1997)) indem eine Lösung welche den lumineszierenden Farbstoff (5 oder 10 mg) und UHMW-PE (0.5 g) in Xylol (50 g) enthielt in eine Petrischale von 11 cm Durchmesser gegossen wurde. Die resultiereden Gele wurden unter Umgebungsbedingungen für 24 Stunden getrocknet und es resultierten unorientierte EHO- OPPE/UHMW-PE Filme mit einer Dicke von etwa 70 μm. Diese Filme wurden bei Temperaturen von 90 - 120 °C auf verschiedene
Verstreckungsraten (λ = Länge des verstreckten Films/ursprüngliche
Länge des Films) zwischen 10 und 80 verstreckt. Die resultierenden Filme hatten eine Dicke zwischen 1 und ungefähr 10 μm. Dieses Experiment wurde mit EHO-OPPE mit Mn von 84,000 gmol'1, O-OPPE mit Mn von 10,000 gmol"1 und MEH-PPV mit Mw von
450,000 gmol"1 wiederholt.
Die stark verstreckten Proben aus diesem Beispiel weisen eine stark polarisierte Absorption und eine stark polarisierte Emission auf, wie Figur 1 für einen Film aus 2 Gew.-% EHO-OPPE mit einer Verstreckrate von 80 zeigt. Dieses spezielle Material (in den nachstehenden Beispielen als Material A bezeichnet) weist (gemessen bei einer Anregungswellenlänge von 485 nm) ein Dichroisches Verhältnis in Absorption von 57, ein Dichroisches Verhältnis in Emission von 27 und eine gelbgrüne Emissionsfarbe auf. Ein analoger Film aus 1 Gew.-% MEH-PPV mit einer Verstreckrate von 80 (in den nachstehenden Beispielen als Material B bezeichnet) weist dagegen (gemessen bei einer Anregungswellenlänge von 510 nm) ein Dichroisches Verhältnis in Absorption von 21 , ein Dichroisches Verhältnis in Emission von 27 und eine orangerote Emissionsfarbe auf. Der Einfluss von Vers treckrate, Struktur des lumineszierenden Farbstoffs, Zusammensetzung des Materials und Anregungswellenlänge auf die dichroischen Absorptions und - Emisionseigenschaften sind in Figur 2 zusammengefasst Dieses Beispiel zeigt also exemplarisch, wie geeignete photolumineszente Materialien mit linear polarisierter Emission und linear polarisierter Absorption werden können, aus denen sich Sicherheitselemente, respektive Segmente solcher Sicherheitselemente, zur Verwendung in Sicherheitsartikeln gemäss der vorliegenden Erfindung herstellen lassen. Beispiel 1.
Ein Sicherheitspapier wurde hergestellt, indem ein Streifen
von 1 mm Breite und einer Dicke von etwa 2 μm aus Material A (2) in
ein Papier (1) mit den Dimensionen 17 cm x 7 cm eingebettet wurde, derart dass die Polarisationsachse des Streifens parallel zu den kurzen Seiten des Papiers orientiert war (Figur 3a). Das Papier ( 1) wurde bedruckt (3) und der Streifen (2) war weder bei normalem Tageslicht noch bei normaler Raumbeleuchtung weder in Reflexion noch in Transmission von blossem Auge gut zu erkennen. Hingegen konnte die grüngelbe Photolumineszenz des Streifens (2) sofort von blossem Auge erkannt werden, wenn das Sicherheitspapier mit einer UV-Lampe (Bioblock, VL-4LC, 4 Watt) bestrahlt wurde. Wurde das Sicherheitspapier unter dieser Bestrahlung durch einem externen linearen Polarisator (Polaroid HN32) betrachtet und dieser so gedreht, dass seine polare Achse entweder parallel oder senkrecht zur kurzen Seite des Papiers (1 ) orientiert war, war durch das blosse Auge ein starker hell/ dunkel Kontrast in der Photolumineszenz des Streifen (2) zu erkennen. Ein analoger Effekt war zu erhalten, wenn das Licht der UV Lampe mit einem Polarisator (Polaroid HNP-B) polarisiert wurde und dieser so gedreht wurde, dass seine polare Achse entweder parallel oder senkrecht zur kurzen Seite des Papiers (1) orientiert war.
Beispiel 2. Beispiel 1 wurde wiederholt aber zusätzlich wurde ein zweiter
Streifen von 1 mm Breite und einer Dicke von etwa 2 μm aus
Material B (4) in das Papier (1 ) eingebettet, derart dass die Polarisationsachse dieses Streifens (4) parallel zu den langen Seiten des Papiers (1) orientiert war (Figur 3b). Das Papier (1) wurde bedruckt (3) und die Streifen (2 und 4) waren weder bei normalem Tageslicht noch bei normaler Raumbeleuchtung weder in Reflexion noch in Transmission von blossem Auge gut zu erkennen. Hingegen konnten die grüngelbe und die orangerote Photolumineszenz der beiden Streifen (2 und 4) sofort von blossem Auge erkannt werden, wenn das Sicherheitspapier mit einer UV-Lampe (Bioblock, VL-4LC, 4 Watt) bestrahlt wurde. Wurde das Sicherheitspapier unter dieser Bestrahlung durch einem externen linearen Polarisator (Polaroid HN32), betrachtet und dieser so gedreht, dass seine polare Achse entweder parallel oder senkrecht zur kurzen Seite des Papiers (1) orientiert war, war durch das blosse Auge ein starker hell/dunkel Kontrast in der Photolumineszenz der beiden Streifen (2 und 4) zu erkennen und im wesentlichen entweder die Photolumineszenz gelbgrünen (2) oder des orangeroten (4) Streifen sichtbar. Ein analoger Effekt war zu erhalten, wenn das Licht der UV Lampe mit einem Polarisator (Polaroid HNP-B) polarisiert wurde und und dieser so gedreht wurde, dass seine polare Achse entweder parallel oder senkrecht zur kurzen Seite des Papiers (1) orientiert war.
Beispiel 3. Beispiel 1 wurde wiederholt aber anstelle des Streifen wurden
Fasern von einem Durchmesser zwischen etwa 30 und 400 μm und
einer Länge zwischen etwa 1 und 10 mm aus Material A (5) in das Papier (1) eingebettet (Figur 3c). Das Papier ( 1 ) wurde bedruckt (3) und die Fasern (5) waren weder bei normalem Tageslicht noch bei normaler Raumbeleuchtung weder in Reflexion noch in Transmission von blossem Auge gut zu erkennen. Hingegen konnte die grüngelbe Photolumineszenz der Fasern sofort von blossem Auge erkannt werden, wenn das Sicherheitspapier mit einer UV-Lampe (Bioblock, VL-4LC, 4 Watt) bestrahlt wurde. Wurde das Sicherheitspapier unter dieser Bestrahlung durch einem externen linearen Polarisator (Polaroid HN32), betrachtet und dieser gedreht, so war für jede einzelne Faser (5) ein starker hell/dunkel Kontrast in der Photolumineszenz zu erkennen. Ein analoger Effekt war zu erhalten, wenn das Licht der UV Lampe mit einem Polarisator (Polaroid HNP- B) polarisiert wurde und und dieser gedreht wurde.
Beispiel 4.
Eine Sicherheitskarte wurde hergestellt, indem ein 0.5 mm
breiter und etwa 2 μm dicker Streifen aus Material A (7) auf eine
undurchsichtige Karte (6) aus gelb gefärbtem PVC mit den Dimensionen 8 cm x 5 cm laminiert wurde, derart dass die Polarisationsachse des Streifens (7) parallel zu den kurzen Seiten der Karte (6) orientiert war (Figur 3d). Der Streifen (7) war weder bei normalem Tageslicht noch bei normaler Raumbeleuchtung von "blossem Auge gut zu erkennen. Hingegen konnte die grüngelbe Photolumineszenz des Streifens (7) sofort von blossem Auge erkannt werden, wenn die Karte mit einer UV-Lampe (Bioblock, VL-4LC, 4
Watt) bestrahlt wurde. Wurde die Karte (6) unter dieser Bestrahlung durch einem externen linearen Polarisator betrachtet und dieser so gedreht, dass seine polare Achse entweder parallel oder senkrecht zur kurzen Seite der Karte (6) orientiert war, war durch das blosse
Auge ein starker hell/dunkel Kontrast in der Photolumineszenz des
Streifens (7) zu erkennen.
Beispiel 5.
Beispiel 4 wurde wiederholt aber anstelle undurchsichtigen Karte (6) aus gelb gefärbtem PVC wurde eine transparente Karte aus Polycarbonat (8) verwendet und zusätzlich wurde ein zweiter 0.5 mm breiter und etwa 2 μm dicker Streifen aus Material B (9)
auflaminiert, derart dass die Polarisationsachse dieses zweiten Streifens (9) parallel zu den langen Seiten der Karte (8) orientiert war (Figur 3e). Die grüngelbe und die orangerote Photolumineszenz der beiden Streifen (7 und 9) sofort von blossem Auge erkannt werden, wenn die Karte (8) mit einer UV-Lampe (Bioblock, VL-4LC, 4 Watt) bestrahlt wurde. Wurde die Karte (8) unter dieser Bestrahlung durch einem externen linearen Polarisator (Polaroid HN32), betrachtet und dieser so gedreht, dass seine polare Achse entweder parallel oder senkrecht zur kurzen Seite der Karte (8) orientiert war, war durch das blosse Auge ein starker hell/ dunkel Kontrast in der Photolumineszenz der beiden Streifen (7 und 9) zu erkennen und im wesentlichen entweder die Photolumineszenz gelbgrünen (7) oder des orangeroten (9) Streifen sichtbar. Ein analoger Effekt war zu erhalten, wenn das Licht der UV Lampe mit einem Polarisator (Polaroid HNP-B) polarisiert wurde und und dieser so gedreht wurde, dass seine polare Achse entweder parallel oder senkrecht zur kurzen Seite der Karte (8) orientiert war.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Sicherheitsartikel, gekennzeichnet durch mindestens ein Sicherheitselement, welches mindestens ein photolumineszierendes Segment aufweist das durch eine linear polarisierte Photolumineszenz und/oder linear polarisierte Absorption gekennzeichet ist.
2. Sicherheitsartikel, gekennzeichnet durch mindestens ein Sicherheitselement, welches mindestens ein Segment aufweist das durch eine linear polarisierte Absorption gekennzeichet ist.
3. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet dass dieses Segment, ein Dichroisches Verhältnis von 2 oder mehr in Absorption und/oder Emission aufweist.
4. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Segment, ein Dichroisches Verhältnis von 5 oder mehr in Absorption und/oder Emission aufweist.
5. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Segment, ein Dichroisches Verhältnis von 10 oder mehr in Absorption und/oder Emission aufweist.
6. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Sicherheitselement in einer Form aus der Gruppe Faser, Faden, Stab, Film, Blatt, Schicht, Band, Platte,
Scheibe, Schnipsel und/oder Kombinationen daraus vorliegt.
7. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass dieser, abgesehen vom Sicherheitselement, massgeblich aus Papier besteht.
8. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass dieser, abgesehen vom Sicherheitselement, ein oder mehrere synthetische Polymere enthält.
9. Sicherheits artikel nach Ansprüchen 1 und 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet dass das Sicherheitselement durch Bestrahlung mit elektromagnetischer Strahlung einer Wellenlänge zwischen 200 und 400 nm zur Lumineszenz angeregt werden kann.
10. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 und 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Sicherheitselement mindestens ein Träger-Polymer und einen lumineszierenden Farbstoff umfasst
1 1. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 und 3 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der lumineszierende Farbstoff ein mindestens teilweise konjugiertes Polymer ist
12. Sicherheitsartikel nach Ansprüchen 1 und 3 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der der lumineszierende Farbstoff ein Poly(p- phenylen ethynylen) Derivat ist.
13. Verwendung des Sicherheitsartikels nach Ansprüchen 1 bis 12 für Objekte deren Fälschung erschwert oder verunmöglicht werden soll.
14. Verwendung des Sicherheitsartikels nach Ansprüchen 1 bis 12 für Objekte deren Echtheit und/oder Gültigkeit gekennzeichtet werden soll.
15. Verwendung des Sicherheitsartikels nach Ansprüchen 1 bis 12 für Objekte deren Identifizierung ermöglicht und/oder vereinfacht werden soll.
16. Verwendung des Sicherheitsartikels nach Ansprüchen 1 bis 12 für ein Objekt aus der Gruppe Banknoten, Checks, Aktien, Obligationen, Ausweise, Pässe, Führerausweise, Eintrittskarten, Briefmarken, Bankkarten, Kreditkarten.
17. Verfahren zur Herstellung von Sicherheitsartikeln nach Ansprüchen 1 bis 12 dadurch gekennzeichnet, dass ein Objekt mit einem Sicherheits element versehen wird welches mindestens ein Segment enthält das durch eine linear polarisierte Photolumineszenz und/oder linear polarisierte Absorption gekennzeichet ist.
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