WO2000013191A1 - Glimmschutzband - Google Patents

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WO2000013191A1
WO2000013191A1 PCT/DE1999/002559 DE9902559W WO0013191A1 WO 2000013191 A1 WO2000013191 A1 WO 2000013191A1 DE 9902559 W DE9902559 W DE 9902559W WO 0013191 A1 WO0013191 A1 WO 0013191A1
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glow protection
antimony
glow
protection tape
filler
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Volker Muhrer
Wolfgang Rogler
Klaus Schäfer
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Siemens Aktiengesellschaft
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    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric

Definitions

  • the invention relates to a glow protection tape for electrical machines, in particular high-voltage machines.
  • An electrical machine essentially consists of a stator, which is constructed from the so-called laminated core, in which insulated windings are inserted in preformed slots, and a rotor, which rotates in the stator.
  • the laminated core consists of a certain number of individual laminations stacked on top of one another, into which the grooves are stamped.
  • the stator winding is inserted into these slots, which - depending on the requirements - is coated with a specific insulation system.
  • a typical insulation system for high-voltage machines has a main insulation, which consists of mica tapes that are wrapped around the conductor.
  • the stator winding is provided with an electrically conductive external glow protection (AGS) in the slot area to prevent partial discharges in this area.
  • AGS electrically conductive external glow protection
  • the external glow protection extends beyond the laminated core so that no discharges can occur even at short distances from the pressure plates and pressure fingers of the laminated core.
  • VPI process an impregnation process
  • the windings are impregnated with an impregnation resin, which is then cured.
  • the electrical conditions at the slot outlet of high-voltage machines correspond to those of a sliding arrangement.
  • One electrode, ie the external glow protection grounded via the laminated core ends shortly after the laminated core, the other electrode, ie the conductor, continues to run.
  • This arrangement results in an increase in the field strength at the insulation surface at the end of the external glow protection.
  • the resulting tangential field strength E ⁇ along the surface of the main insulation leads, if the breakdown field strength of the air to glow and sliding discharges, which can destroy the insulation. In practice, this is the case from operating voltages> 5 kV.
  • the potential of the individual surface elements of the main insulation towards the end of the external glow protection is determined by the two capacitances C 1 (capacity between the individual surface elements and the external glow protection) and C 0 (capacity of the insulation between the surface elements and the conductor) and of the applied voltage.
  • C 1 capacity between the individual surface elements and the external glow protection
  • C 0 capacity of the insulation between the surface elements and the conductor
  • E d is the breakdown field strength of the surrounding medium.
  • C 1 With air as the ambient medium, C 1 becomes small compared to C 0 and the greater part of the voltage lies between the external glow protection and the surface elements of the insulation.
  • a covering with a defined low conductivity is applied after the external glow protection, by means of which the surface capacitance C 1 is short-circuited.
  • the charging current for the capacitance C 0 then generates a voltage drop through which the applied potential is gradually reduced.
  • This coating on the main insulation is called end glow protection (EGS) or potential control.
  • the insulations are usually provided with an electrically conductive layer with an adapted specific electrical resistance.
  • this is done with lacquers or insulating tapes to which silicon carbide has been added as a conductive filler. In the doped state, this filler shows semiconducting properties and a strongly voltage-dependent conductivity, which means that the surface resistance of the glow protection layer decreases with increasing field strength and vice versa. This leads to a high conductivity of the end glow protection at the transition to the outer glow protection and to a low conductivity of the end glow protection at the transition to the insulation surface. This means that the field strength is continuously reduced down to the insulation surface.
  • glow protection layers have proven their worth, the surface resistance of which, measured according to DIN IEC 167, is between 800 and 5000 M ⁇ at 5 kV DC voltage.
  • Insulating tapes so-called glow protection tapes, are mostly used to produce the glow protection layer. These consist of a carrier material made of glass fabric or organic fabric material, which is impregnated with an epoxy resin (as a binder), which contains silicon carbide as an inorganic filler in a suitable grain size and concentration. Silicon carbide (SiC) is therefore considered to be more conductive
  • the glow protection tape is wrapped overlapping around the outer glow protection in the area of the winding that is closest to the iron core.
  • the entire winding is then subjected to a VPI process (vacuum pressure impregnation) with an impregnating resin.
  • VPI process vacuum pressure impregnation
  • the tape must not contain any components that interfere with the impregnation process or release it into the soaking bath. In addition, it must be incorporated homogeneously in the molding material formed after curing, so that partial discharges are avoided.
  • glow protection tapes with silicon carbide as conductive filler available on the market have serious disadvantages in technical use.
  • Glow protection tapes of the same type show large variations in dielectric behavior (resistance level) depending on the batch.
  • this can be ascertained during the initial test of the conductivity on test specimens made of pure end glow protection, on the other hand, however, only on the fully insulated and VPI-impregnated windings due to glow discharges that occur.
  • the reason for this is suspected in the technical production process of silicon carbide. This is produced in rotary tube furnaces in a reducing atmosphere from silicon carbide and carbon (Acheson process). Oxidic layers of various types are formed on the surface of the SiC particles formed, which have a strong influence on the conductivity.
  • the object of the invention is to provide glow protection tapes which can be produced in reproducible quality and which cause the smallest possible increase in dielectric losses in the winding insulation of electrical machines. This is achieved according to the invention by glow protection tapes, which can be obtained in the following way:
  • a fabric-like carrier material is impregnated or impregnated with a solution of a reaction resin, the solution further containing an inorganic filler which has a coating of tin oxide doped with antimony, and optionally a hardener and / or an accelerator;
  • the solvent is removed by a thermal treatment, i.e. at elevated temperature.
  • the thermal treatment not only removes the solvent, it also means that a preliminary reaction means that the glow protection tape or the reactive resin is hardly sticky anymore and can therefore be handled in technical processes. There is no hardening yet, but after the thermal treatment there may already be a "pre-reacted *" reaction resin, i.e. a reaction resin in the so-called B state. In this state, the reaction resin can be swollen or dissolved by the impregnating resin in the later VPI process and form a stable bond with it - during curing.
  • the temperature at which the thermal treatment takes place depends on the solvent used, i.e. according to its boiling point and the reactivity of the reaction resin used. For example, when using methyl ethyl ketone (bp 80 ° C), which is preferably used as a solvent, the thermal treatment takes place at a temperature of at most approx. 110 ° C. Acetone, ethyl acetate, ethanol and toluene are also suitable as solvents.
  • An essential feature of the invention is the special one
  • This filler which must be electrically conductive, is an inorganic material, which has a coating of tin oxide doped with antimony (hereinafter also referred to as antimony / tin oxide); there is thus a kind of mixed oxide.
  • the proportion of the antimony in the mixed oxide is advantageously 0.1 to 30% by weight.
  • the result is a filler with sufficient semiconducting properties.
  • a pure tin oxide can also be used, in which the electrical conductivity is given by a stoichiometric oxygen deficit.
  • Inorganic or mineral fillers which are coated with antimony-doped tin oxide are known per se. They are used in thermoplastics and coatings for EMS (electro magnetic shielding) applications, for example in antistatic coatings for electronic devices
  • the content of filler in the corona shielding tapes according to the invention is generally 2.5 to 75% by weight, preferably 2.5 to 25% by weight, based on the proportion of reactive resin and, if appropriate, hardener and / or accelerator.
  • Glass fabric and fabric made of organic material in particular in the form of fibers made of polyesters or aramids, ie polyamides made of aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids, are preferably used as the carrier material.
  • other organic fabric types for example based on polypropylene or fluorinated polymers, can also be used.
  • fabric types with a basis weight of 30 to 200 g / m 2 are usually used.
  • a binder i.e.
  • resins such as alkyd resins, epoxy resins, imide resins, polyester resins and silicone resins.
  • epoxy resins Due to their balanced property profile with regard to dielectric properties, temperature stability and processing behavior as well as the good compatibility with the insulation system, epoxy resins have proven to be particularly suitable. Due to their thermal stability, aromatic di- and polyglycidyl ethers in particular have been used for insulation materials in electrical machines.
  • amine compounds in particular are used as hardeners. These are preferably aromatic amines, in particular aromatic diamines, and boron trifluoride-amine adducts, for example with monoethylamm and piperide.
  • accelerators special idazole derivatives are used.
  • Other accelerators that can be used include tertiary amines and ammonium compounds.
  • a certain flexibility of the glow protection tapes is advantageous for problem-free processing, because they can then be wound onto the insulation surface without wrinkles and pockets.
  • a slight self-stickiness is also an advantage, so that you can work with adhesive tape without additional fixation.
  • the fillers coated with antimony-doped tin oxide are produced, for example, in such a way that hydrolyzable antimony and tin compounds are introduced into an aqueous filler dispersion and the coated filler is then dried and heated (see US Pat. No. 4,373,013). .
  • Another possibility is to coat the filler with organic antimony and tin compounds, which are then thermally decomposed. Both processes can be used to produce oxide layers in the range from a few nanometers to a few hundred micrometers in thickness. A layer thickness of approximately 30 nm may be mentioned as an example.
  • fillers In principle, all commonly used organic materials such as A1 2 0 3 , Si0 2 , Ti0 2 , BaS0 4 , chalk, talc, kaolin, mica and titanates can be used as fillers.
  • the filler is preferably mica or a titanate, such as potassium titanate, in particular in the form of whiskers.
  • the conductivity level of the coated fillers can be set by the content of antimony in the mixed oxide, by the layer thickness of the mixed oxide and by the grain size and the shape of the fillers.
  • the antimony content in the mixed oxide is usually up to 30% by weight, the layer thickness of the mixed oxide is usually between 1 nm and a few ⁇ m.
  • the glow protection tapes are produced according to the methods customary for the production of insulating tapes for electrical machines. Solutions of the reactive resins are used in which the semiconducting filler is dispersed (the ready-to-process mixtures of reactive resin, solvent and filler as well as any hardener and / or accelerator are also referred to below as reactive resin compounds).
  • the viscosity and thus the application to the fabric materials is determined by the concentration of the reaction resin and the filler in the solution.
  • the tissue materials are either pulled through the solution or sprayed with the solution as more or less wide bands.
  • the belt then runs through a horizontal or vertical drying section at elevated temperature in order to remove the solvent.
  • the tape is then wound up.
  • reaction resin composition To produce a reaction resin composition, the reaction resin is dissolved in a solvent at room temperature. The calculated quantities are then added to the solution if necessary
  • a fabric tape is drawn as a carrier material at a defined speed through a container filled with the reaction resin compound and thereby impregnated.
  • the resin supply is continuously stirred before and during the test to prevent the conductive filler from settling.
  • the fabric tape is passed through a drying tower with four heating zones, which can be regulated independently of one another.
  • the following drying conditions were used (MEK as solvent): 60 ° C, 90 ° C, 110 ° C and 70 ° C; Belt speed: 20 cm / min.
  • the glow protection tapes produced in the manner described are each wound in one layer, 50% overlapping, on a test tube made of Duran glass (according to DIN 12395) with an outer diameter of 30 mm.
  • the samples are then cured in a preheated convection oven at 160 ° C for 2 hours.
  • the electrodes required for electrical contacting are painted in a ring shape with a highly conductive, air-drying silver conductive paint at a distance of 10 mm according to DIN IEC 167, VDE 0303 Part 61 Section 7; the power connections are made with bare copper wire.
  • the resistance measurement is carried out in accordance with DIN IEC 167, VDE 0303 Part 31 with a highly constant DC voltage source in the range from 1 to 6 kV in 1 kV steps.
  • the influence of the filler content on the electrical properties of the glow protection tapes is examined. Potassium titanate whiskers coated with antimony / tin oxide serve as the electrically conductive filler.
  • the carrier material is a polyester tape (width 20 mm, thickness 0.1 mm, basis weight 71.5 g / ⁇ t 2 ).
  • the composition of the reaction resin compositions used is shown in Table 2.
  • the influence of the filler content on the electrical properties of the glow protection tapes is examined. Mica coated with antimony / tin oxide serves as the electrically conductive filler.
  • the carrier material is a polyester tape (width 20 mm, thickness 0.1 mm, basis weight 71.5 g / m 2 ).
  • the composition of the reaction resin compositions used is shown in Table 4.
  • the influence of different epoxy resin components on the electrical properties of the glow protection tapes is examined. Potassium titanate whiskers coated with antimony / tin oxide serve as the electrically conductive filler.
  • the carrier material is a glass silk tape (width 20 mm, thickness 0.1 mm, basis weight 139 g / m 2 ).
  • the composition of the reaction resin compositions used is shown in Table 6.
  • the influence of different hardener components on the electrical properties of the glow protection tapes is examined. Potassium titanate whiskers coated with antimony / tin oxide serve as the electrically conductive filler.
  • the carrier material is a polyester tape (width 20 mm, thickness 0.1 mm, basis weight 71.5 g / m 2 ).
  • the composition of the reaction resin compositions used is shown in Table 8.
  • corona shielding tapes according to Example 15 are stored at room temperature, and samples for the determination of the surface resistance are produced after different storage times (see Table 10).
  • the composition of the reaction resin composition used is shown in Table 8.
  • the dielectric properties of a commercially available glow protection tape based on epoxy resin with silicon carbide as an electrically conductive filler are compared with a glow protection tape according to the invention (Example 9).
  • the glow protection tapes are wound in one layer, 50% overlapping on the main insulation of 10 kV coils. The electrical contact is established by overlapping the external glow protection.
  • the 10 kV coils are then subjected to a VPI process and then hardened.
  • a low-viscosity mixture of bisphenol A diglycidyl ether and tetrahydrophthalic anhydride is used as the impregnating resin.
  • the apparent charge Q s max on the impregnated coils is determined as a measure of the partial discharge behavior and the dielectric loss factor tan ⁇ in the range from 2 to 10 kV (RMS) in 2 kV steps.

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Abstract

Ein Glimmschutzband, das in reproduzierbarer Qualität hergestellt werden kann und in den Wicklungsisolierungen elektrischer Maschinen, insbesondere Hochspannungsmaschinen, nur einen geringen Anstieg der dielektrischen Verluste bewirkt, kann auf folgende Weise erhalten werden: Ein gewebeartiges Trägermaterial wird mit einer Lösung eines Reaktionsharzes imprägniert bzw. getränkt, wobei die Lösung ferner einen anorganischen Füllstoff, der eine Beschichtung aus mit Antimon dotiertem Zinnoxid aufweist, sowie gegebenenfalls einen Härter und/oder einen Beschleuniger enthält; nach der Imprägnierung (Tränkung) wird das Lösemittel durch eine thermische Behandlung entfernt, d.h. bei erhöhter Temperatur.

Description

Beschreibung
Glimrαschutzband
Die Erfindung betrifft ein Glimmschutzband für elektrische Maschinen, insbesondere Hochspannungsmaschinen.
Eine elektrische Maschine besteht im wesentlichen aus einem Ständer, der aus dem sogenannten Blechpaket aufgebaut ist, bei dem in vorgeformte Nuten isolierte Wicklungen eingelegt sind, sowie aus einem Läufer, der sich im Ständer dreht. Das Blechpaket setzt sich aus einer bestimmten Anzahl von aufeinander gestapelten Einzelblechen zusammen, in welche die Nuten eingestanzt sind. In diese Nuten ist die Ständerwicklung ein- gelegt, die - je nach Anforderung - mit einem bestimmten Isoliersystem beschichtet ist. Ein typisches Isoliersystem für Hochspannungs aschinen weist eine Hauptisolierung auf, welche aus Glimmerbändern besteht, die um den Leiter gewickelt sind. Die Ständerwicklung ist im Nutbereich mit einem elektrisch gut leitenden Außenglimmschutz (AGS) versehen, um Teilentladungen in diesem Bereich zu verhindern. Der Außenglimmschutz ist dabei über das Blechpaket hinausgeführt, so daß auch bei geringen Abständen gegen Druckplatten und Druckfinger des Blechpakets keine Entladungen auftreten können. Mit- tels eines Tränkprozesses (VPI-Prozeß) werden die Wicklungen noch mit einem Tränkharz imprägniert, das dann ausgehärtet wird.
Die elektrischen Verhältnisse am Nutaustritt von Hochspan- nungsmaschinen entsprechen denen einer Gleitanordnung. Dabei endet eine Elektrode, d.h. der über das Blechpaket geerdete Außenglimmschutz, kurz nach dem Blechpaket, die andere Elektrode, d.h. der Leiter, verläuft dagegen weiter. Diese Anordnung ergibt eine Feldstärkenerhöhung an der Isolationsober- fläche am Ende des Außenglimmschutzes . Die daraus resultierende Tangentialfeidstärke Eτ entlang der Oberfläche der Hauptisolierung führt bei Überschreitung der Durchschlags- feldstärke der Luft zu Glimm- und Gleitentladungen, die die Isolierung zerstören können. In der Praxis ist dies ab Betriebsspannungen > 5 kV der Fall.
Ohne Maßnahmen zur Feldsteuerung wird das Potential der einzelnen Oberflächenelemente der Hauptisolierung gegenüber dem Ende des Außenglimmschutzes von den beiden Kapazitäten C1 (Kapazität zwischen den einzelnen Oberflächenelementen und dem Außenglimmschutz) und C0 (Kapazität der Isolierung zwi- chen den Oberflächenelementen und dem Leiter) und der angelegten Spannung bestimmt. Für die Aufangsspannung Ua, bei der Gleitentladungen einsetzen, ergibt sich:
Figure imgf000004_0001
wobei Ed die Durchschlagsfeldstärke des umgebenden Mediums ist. Mit Luft als Umgebungsmedium wird C1 klein gegenüber C0 und der größere Teil der Spannung liegt zwischen dem Außenglimmschutz und den Oberflächenelementen der Isolierung. Bei Hochspannungsmaschinen mit einer Betriebsspannung > 5 kV wird deshalb im Anschluß an den Außenglimmschutz ein Belag mit definierter niedriger Leitfähigkeit aufgebracht, durch den die Oberflächenkapazität C1 kurzgeschlossen wird. Der Ladestrom für die Kapazität C0 erzeugt dann einen Spannungsabfall, durch den das anliegende Potential allmählich abgebaut wird. Dieser Belag auf der Hauptisolierung wird als Endenglimmschutz (EGS) oder Potentialsteuerung bezeichnet.
Die Isolierungen werden dazu üblicherweise mit einer elektrisch leitenden Schicht mit angepaßtem spezifischen elektrischen Widerstand versehen. In der Praxis erfolgt dies mit Lacken oder Isolierbändern, denen Siliciumcarbid als leitfähiger Füllstoff zugesetzt ist. Dieser Füllstoff zeigt im dotierten Zustand halbleitende Eigenschaften und eine stark spannungsabhängige Leitfähigkeit, was bedeutet, daß der Oberflächenwiderstand der Glimmschutzschicht mit steigender Feld- stärke abnimmt und umgekehrt. Dies führt zu einer hohen Leitfähigkeit des Endenglimmschutzes am Übergang zum Außenglimm- schütz und zu einer niedrigen Leitfähigkeit des Endengli m- schutzes am Übergang zur Isolierungsoberfläche. Damit wird ein stetiger Abbau der Feldstärke bis zur Isolierungsoberfläche erreicht. In der Praxis haben sich Glimmschutzschich- ten bewährt, deren Oberflächenwiderstand, gemessen nach DIN IEC 167, zwischen 800 und 5000 MΩ bei 5 kV Gleichspannung liegt.
Zur Herstellung der Glimmschutzschicht werden meistens Iso- lierbänder verwendet, sogenannte Glimmschutzbänder. Diese bestehen aus einem Trägermaterial aus Glasgewebe oder organischem Gewebematerial, das mit einem Epoxidharz (als Bindemittel) getränkt ist, welches Siliciumcarbid als anorganischen Füllstoff in angepaßter Korngröße und Konzentration enthält. Siliciumcarbid (SiC) wird deshalb als leitfähiger
Füllstoff in Glimmschutzschichten verwendet, weil es - anders als metallische Füllstoffe - die Einstellung der geforderten sehr geringen Leitfähigkeiten im überperkollierten Bereich erlaubt, und sich damit die Leitfähigkeit bei verarbeitungs- bedingt gering schwankenden Füllstoffkonzentrationen nicht wesentlich ändert. Das Siliciumcarbid wird meist in dotierter Form verwendet, um die Leitfähigkeit, insbesondere die Spannungsabhängigkeit der Leitfähigkeit, auf das gewünschte Niveau einzustellen. In der Praxis hat sich dabei mit Aluminium p-leitend eingestelltes Siliciumcarbid bewährt. Als Epoxidharze werden handelsübliche Glycidylether verwendet. Die Harze können einen aminischen Härter sowie einen Härtungsbeschleuniger enthalten. Derartige Glimmschutzbänder sind beispielsweise aus folgenden Druckschriften bekannt: DE-OS 30 45 462, DE-OS 42 18 928 und US-PS 3 066 180.
Das Glimmschutzband wird in dem Bereich der Wicklung, der dem Eisenkern am nächsten liegt, überlappend um den Außenglimmschutz gewickelt. Anschließend wird dann die gesamte Wicklung einem VPI-Prozeß (Vacuum Pressure Impregnation) mit einem Tränkharz unterworfen. Dies bedeutet, daß das verwendete Glimmschutzband mit diesem komplexen Prozeß kompatibel sein muß. So darf das Band keine den Imprägnierprozeß störenden Bestandteile enthalten bzw. in das Tränkbad abgeben. Zudem muß es homogen in den nach der Härtung entstehenden Formstoff eingebaut sein, damit Teilentladungen vermieden werden.
Auf dem Markt erhältliche Glimmschutzbänder mit Siliciumcarbid als leitfähigen Füllstoff weisen jedoch im technischen Einsatz gravierende Nachteile auf. So zeigen Glimmschutzbänder gleichen Typs chargenabhängig große Streuungen im dielektrischen Verhalten (Widerstandsniveau) . Das ist zum einen Teil bereits bei der Eingangsprüfung der Leitfähigkeit an Prüfkörpern aus reinem Endenglimmschutz festzustellen, zum anderen Teil jedoch erst an den fertig isolierten und VPI- imprägnierten Wicklungen durch auftretende Glimmentladungen. Die Ursache dafür wird im technischen Herstellungsprozeß des Siliciumcarbids vermutet. Dieses wird in Drehrohröfen in reduzierender Atmosphäre aus Siliciumcarbid und Kohlenstoff hergestellt (Acheson-Prozeß) . Auf der Oberfläche der dabei entstehenden SiC-Partikel bilden sich oxidische Schichten unterschiedlicher Ausprägung, die einen starken Einfluß auf die Leitfähigkeit haben. Als Folge ergibt sich - abhängig von der Qualität des Glimmschutzes - häufig eine nicht zu tolerierende Beeinträchtigung der Isolierung durch erhöhte dielektrische Verluste.
Die in Kunststoffen technisch üblicherweise eingesetzten leitfähigen Füllstoffe wie Ruß, Aluminiumpulver und Silberpulver sind im vorliegenden Fall nicht brauchbar, da sie eine zu hohe spezifische Leitfähigkeit aufweisen.
Aufgabe der Erfindung ist es, Glimmschutzbänder zur Verfügung zu stellen, die in reproduzierbarer Qualität hergestellt werden können und in den Wicklungsisolierungen elektrischer Maschinen einen möglichst geringen Anstieg der dielektrischen Verluste bewirken. Dies wird erfindungsgemäß durch Glimmschutzbänder erreicht, die auf folgende Weise erhalten werden können:
- Ein gewebeartiges Trägermaterial wird mit einer Lösung eines Reaktionsharzes imprägniert bzw. getränkt, wobei die Lösung ferner einen anorganischen Füllstoff, der eine Beschichtung aus mit Antimon dotiertem Zinnoxid aufweist, sowie gegebenenfalls einen Härter und/oder einen Beschleuniger enthält;
- nach der Imprägnierung (Tränkung) wird das Lösemittel durch eine thermische Behandlung entfernt, d.h. bei erhöhter Temperatur.
Durch die thermische Behandlung wird nicht nur das Lösemittel entfernt, sondern dabei wird durch eine Vorreaktion auch er- reicht, daß das Glimmschutzband bzw. das Reaktionsharz kaum noch klebrig und deshalb in technischen Prozessen handhabbar ist. Es erfolgt zwar noch keine Härtung, nach der thermischen Behandlung kann aber bereits ein „vorreagiertes* Reaktionsharz vorliegen, d.h. ein Reaktionsharz im sogenannten B-Zu- stand. In diesem Zustand kann das Reaktionsharz beim späteren VPI-Prozeß vom Tränkharz noch angequollen bzw. angelöst werden und mit diesem - beim Aushärten - einen stabilen Verbund bilden.
Die Temperatur, bei der die thermische Behandlung erfolgt, richtet sich nach dem jeweils eingesetzten Lösemittel, d.h. nach dessen Siedepunkt, und nach der Reaktivität des verwendeten Reaktionsharzes. So erfolgt beispielsweise bei der Verwendung des bevorzugt als Lösemittel eingesetzten Methyl- ethylketons (Sdp. 80°C) die thermische Behandlung bei einer Temperatur von maximal ca. 110°C. Als Lösemittel sind ferner beispielsweise auch Aceton, Essigsäureethylester, Ethanol und Toluol geeignet.
Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist der spezielle
Füllstoff der Glimmschutzbänder. Dieser Füllstoff, der elektrisch leitfähig sein muß, ist ein anorganisches Material, das eine Beschichtung aus mit Antimon dotiertem Zinnoxid aufweist (im folgenden auch als Antimon/Zinnoxid bezeichnet) ; es liegt hierbei somit eine Art Mischoxid vor. Der Anteil des Antimons im Mischoxid beträgt vorteilhaft 0,1 bis 30 Gew.-%. Dabei ergibt sich ein Füllstoff mit ausreichenden halbleitenden Eigenschaften. Prinzipiell kann auch ein reines Zinnoxid eingesetzt werden, bei dem die elektrische Leitfähigkeit durch ein stöchiometrisches Sauerstoffdefizit gegeben ist.
Die halbleitenden Eigenschaften von Antimon-dotiertem Zinnoxid sind bekannt und beispielsweise im Zusammenhang mit dessen Verwendung bei Hochspannungsisolatoren (siehe: J. Indian Inst. Sei., Vol. 62 (A) , March 1980, Seiten 83 bis 88) und in leitfähigen Thermoplastcompounds (siehe: Kunststoffe, Bd. 86 (1996) 1, Seiten 73 bis 78) beschrieben. Aufgrund der hohen Dichte von ca. 7 g/cm3 sind entsprechende Füllstoffe aber schwierig zu verarbeiten. Außerdem besteht die Gefahr von Inhomogenitäten durch Sedimentation, was den Einsatz in Glimmschutzschichten für elektrische Maschinen ausschließt.
Anorganische bzw. mineralische Füllstoffe, die mit Antimondotiertem Zinnoxid beschichtet sind, sind an sich bekannt. Sie werden in Thermoplasten und Lacken für EMS-Anwendungen (Electro Magnetical Shielding) eingesetzt, beispielsweise in antistatischen Beschichtungen für elektronische Geräte
(siehe: Farbe und Lack, Bd. 96 (1990) 6, Seiten 412 bis 415, und EOS/ESD Symposium Proceedings, September 1990, Seiten 224 bis 230) .
Umfangreiche Untersuchungen haben gezeigt, daß sich mit Antimon-dotiertem Zinnoxid beschichtete Füllstoffe als leitfähige Zusätze in Glimmschutzbändern für elektrische Maschinen eignen und daß damit die Leitfähigkeit in Glimmschutzschichten sehr präzise und reproduzierbar gemäß den Anforderungen für Hochspannungsmaschinen eingestellt werden kann. Es lassen sich damit Wicklungsisolierungen für Hochspannungsmaschinen herstellen, deren dielektrische Verluste im Rahmen der durch DIN VDE 0530 Teil 1 Abschnitt 6 vorgegebenen Grenzen liegen. Dies war aber sehr überraschend und konnte nicht vorhergesehen werden.
Der Gehalt der Glimmschutzbander nach der Erfindung an Füllstoff betragt im allgemeinen 2,5 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 25 Gew.-%, und zwar bezogen auf den Anteil an Reaktionsharz sowie gegebenenfalls Harter und/oder Beschleuniger.
Als Tragermaterial dienen vorzugsweise Glasgewebe und Gewebe aus organischem Material, insbesondere m Form von Fasern aus Polyestern oder Aramiden, d.h. Polyamiden aus aromatischen Diaminen und aromatischen Dicarbonsauren. Soweit sie den Anforderungen an Isolier aterialien für elektrische Maschinen entsprechen, können aber auch andere organische Gewebetypen, beispielsweise auf Basis von Polypropylen oder fluorierten Polymeren, eingesetzt werden. Um den Auftrag auf die elektrische Wicklung möglichst gering zu halten, werden üblicherweise Gewebetypen mit einem Flachengewicht von 30 bis 200 g/m2 verwendet.
Als Bindemittel, d.h. als Harz, kommen prinzipiell alle gangigen Reaktionsharze infrage, wie Alkydharze, Epoxidharze, Imidharze, Polyesterharze und Siliconharze . Aufgrund des aus- gewogenen Eigenschaftsproflls hinsichtlich dielektrischer Eigenschaften, Temperaturstabilitat und Verarbeitungsverhalten sowie der guten Vertraglichkeit mit dem Isoliersystem haben sich jedoch Epoxidharze als besonders geeignet erwiesen. Dabei haben sich - aufgrund der thermischen Bestandig- keit - insbesondere aromatische Di- und Polyglycidylether für Isolationsmaterialien in elektrischen Maschinen bewahrt.
Als Harter werden, soweit ein Harter überhaupt erforderlich ist, insbesondere aminische Verbindungen eingesetzt. Dies sind vorzugsweise aromatische Amine, insbesondere aromatische Diamine, und Bortrifluorid-Amin-Addukte, beispielsweise mit Monoethylamm und Piperidm. Als Beschleuniger können ms- besondere I idazolderivate dienen. Weitere einsetzbare Beschleuniger sind beispielsweise tertiäre Amine und Ammoniumverbindungen.
Zur problemlosen Verarbeitung ist eine gewisse Flexibilität der Glimmschutzbänder vorteilhaft, weil sie dann ohne Falten- und Taschenbildung auf die Isolierungsoberfläche aufgewickelt werden können. Von Vorteil ist außerdem eine leichte Eigen- klebrigkeit, damit ohne eine zusätzliche Fixierung mit Klebe- bändern gearbeitet werden kann.
Die mit Antimon-dotiertem Zinnoxid beschichteten Füllstoffe werden beispielsweise in der Weise hergestellt, daß hydroly- sierbare Antimon- und Zinnverbindungen in eine wäßrige Füll- stoffdispersion eingebracht werden und der beschichtete Füllstoff dann getrocknet und erhitzt wird (siehe dazu US-PS 4 373 013) . Eine weitere Möglichkeit besteht in der Beschichtung des Füllstoffes mit organischen Antimon- und Zinnverbindungen, die anschließend thermisch zersetzt werden. Mit beiden Verfahren lassen sich Oxidschichten im Bereich von wenigen Nanometern bis einigen hundert Mikrometern Dicke erzeugen. Beispielhaft sei eine Schichtdicke von etwa 30 nm genannt .
Als Füllstoff können prinzipiell alle üblicherweise eingesetzten organischen Materialien, wie A1203, Si02, Ti02, BaS04, Kreide , Talk, Kaolin, Glimmer und Titanate, verwendet werden. Vorzugsweise ist der Füllstoff Glimmer oder ein Titanat, wie Kaliumtitanat, insbesondere in Form von Whiskern.
Das Leitfähigkeitsniveau der beschichteten Füllstoffe läßt sich durch den Gehalt von Antimon im Mischoxid, durch die Schichtdicke des Mischoxids und durch die Korngröße und die Form der Füllstoffe einstellen. Üblicherweise beträgt der Antimonanteil im Mischoxid bis zu 30 Gew.-%, die Schichtdicke des Mischoxids liegt üblicherweise zwischen 1 nm und einigen μm. Die Herstellung der Glimmschutzbänder erfolgt nach den für die Herstellung von Isolierbänder für elektrische Maschinen üblichen Verfahren. Dabei kommen Lösungen der Reaktionsharze zum Einsatz, in denen der halbleitende Füllstoff dispergiert ist (die verarbeitungsfertigen Mischungen aus Reaktionsharz, Lösemittel und Füllstoff sowie gegebenenfalls Härter und/oder Beschleuniger werden im folgenden auch als Reaktionsharzmassen bezeichnet) . Durch die Konzentration des Reaktions- harzes und des Füllstoffes in der Lösung wird die Viskosität und damit der Auftrag auf die Gewebematerialien bestimmt. Die Gewebematerialien werden als mehr oder weniger breite Bänder entweder durch die Lösung gezogen oder mit der Lösung besprüht. Dann durchläuft das Band bei erhöhter Temperatur eine horizontale oder vertikale Trockenstrecke, um das Lösemittel zu entfernen. Anschließend wird das Band aufgewickelt.
Anhand von Ausführungsbeispielen soll die Erfindung noch näher erläutert werden (MT = Masseteile) .
Herstellung von Reaktionsharzmassen
Zur Herstellung einer Reaktionsharzmasse wird das Reaktionsharz bei Raumtemperatur in einem Lösemittel gelöst. Der Lö- sung werden dann gegebenenfalls die berechneten Mengen an
Härter bzw. Beschleuniger zugegeben und unter Rühren gelöst. Anschließend wird der berechnete Anteil eines elektrisch leitfähigen Füllstoffes unter Zuhilfenahme eines Dissolvers homogen in der Harzlösung verteilt. Die in den Beispielen verwendeten Komponenten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Tabelle 1
Figure imgf000012_0001
Herstellung von Glimmschutzbändern
Zur Herstellung von Glimmschutzbändern wird ein Gewebeband als Trägermaterial mit definierter Geschwindigkeit durch einen mit der Reaktionsharzmasse gefüllten Behälter gezogen und dabei imprägniert. Der Harzvorrat wird vor und während der Versuchsdurchführung kontinuierlich gerührt, um ein Absetzen des leitfähigen Füllstoffes zu verhindern. Nach der Imprägnierung wird das Gewebeband durch einen Trockenturm mit vier Heizzonen geführt, die unabhängig voneinander regulierbar sind. Es wurde bei folgenden Trockenbedingungen gearbeitet (MEK als Lösemittel) : 60°C, 90°C, 110°C und 70°C; Bandgeschwindigkeit: 20 cm/min.
Bestimmung des Oberflächenwiderstandes von gehärteten Glimm- schutzbändern
Die in der beschriebenen Weise hergestellten Glimmschutzbänder werden jeweils einlagig, 50 % überlappend auf ein Reagenzglas aus Duranglas (nach DIN 12395) mit einem Außendurchmesser von 30 mm gewickelt. Anschließend werden die Proben 2h bei 160°C im vorgeheizten Umluftofen gehärtet. Die zur elektrischen Kontaktierung notwendigen Elektroden werden in 10 mm Abstand nach DIN IEC 167, VDE 0303 Teil 61 Abschnitt 7 ringförmig mit hochleitender, lufttrocknender Silberleitfarbe aufgestrichen; die Stromanschlüsse werden mit blankem Kupferdraht ausgeführt. Die Widerstandsmessung erfolgt nach DIN IEC 167, VDE 0303 Teil 31 mit einer hochkonstanten Gleichspannungsquelle im Bereich von 1 bis 6 kV in 1 kV-Stufen.
Beispiele 1 bis 5
Es wird der Einfluß des Füllstoffanteils auf die elektrischen Eigenschaften der Glimmschutzbänder untersucht. Als elek- trisch leitfähiger Füllstoff dienen mit Antimon/Zinnoxid beschichtete Kaliumtitanat-Whisker. Das Trägermaterial ist ein Polyesterband (Breite 20 mm, Dicke 0, 1 mm, Flächengewicht 71,5 g/πt2 ) . Die Zusammensetzung der verwendeten Reaktionsharzmassen ist Tabelle 2 zu entnehmen.
Figure imgf000014_0001
11 bezogen auf die organischen Feststoffanteile der Reak- tionsharzmasse
Die Ergebnisse der elektrischen Prüfung (Bestimmung des Oberflächenwiderstandes) sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Es zeigt sich, daß der Oberflächenwiderstand mit zunehmender Spannung abnimmt. Über den Füllstoffanteil im Glimmschutzband kann der Oberflächenwiderstand und damit das daraus resultierende Steuerverhalten der ausgehärteten Glimmschutzbänder über einen Bereich von mehreren Zehnerpotenzen eingestellt werden. Bei einem Anteil von ca. 10 % an Antimon/Zinnoxid- beschichteten Kaliumtitanat-Whiskern wird bei 5 kV ein Oberflächenwiderstand innerhalb des üblicherweise geforderten Niveaus für Glimmschutzbänder erreicht.
Tabelle 3
Figure imgf000014_0002
Beispiele 6 bis 8
Es wird der Einfluß des Füllstoffanteils auf die elektrischen Eigenschaften der Glimmschutzbänder untersucht. Als elektrisch leitfähiger Füllstoff dient mit Antimon/Zinnoxid beschichteter Glimmer. Das Trägermaterial ist ein Polyesterband (Breite 20 mm, Dicke 0,1 mm, Flächengewicht 71,5 g/m2 ) . Die Zusammensetzung der verwendeten Reaktionsharzmassen ist Tabelle 4 zu entnehmen.
Tabelle 4
Figure imgf000015_0001
11 bezogen auf die organischen Feststoffanteile der Reak- tionsharzmasse
Die Ergebnisse der elektrischen Prüfung (Bestimmung des Oberflächenwiderstandes) sind in Tabelle 5 zusammengefaßt. Es zeigt sich, daß der Oberflächenwiderstand mit zunehmender Spannung abnimmt. Über den Füllstoffanteil im Glimmschutzband kann der Oberflächenwiderstand und damit das daraus resultierende Steuerverhalten der ausgehärteten Glimmschutzbänder über einen Bereich von mehreren Zehnerpotenzen eingestellt werden. Bei einem Anteil von ca. 10 % an Antimon/Zinnoxid- beschichtetem Glimmer wird bei 5 kV ein Oberflächenwiderstand innerhalb des üblicherweise geforderten Niveaus für Glimmschutzbänder erreicht. Tabelle 5
Figure imgf000016_0001
Beispiele 9 bis 12
Es wird der Einfluß unterschiedlicher Epoxidharzkomponenten auf die elektrischen Eigenschaften der Glimmschutzbänder untersucht. Als elektrisch leitfähiger Füllstoff dienen mit Antimon/Zinnoxid beschichtete Kaliumtitanat-Whisker. Das Trägermaterial ist ein Glasseidenband (Breite 20 mm, Dicke 0,1 mm, Flächengewicht 139 g/m2 ) . Die Zusammensetzung der verwendeten Reaktionsharzmassen ist Tabelle 6 zu entnehmen.
Tabelle 6
Figure imgf000017_0001
11 bezogen auf die organischen Feststoffanteile der Reak- tionsharzmasse
Die Ergebnisse der elektrischen Prüfung (Bestimmung des Oberflächenwiderstandes) sind in Tabelle 7 zusammengefaßt. Es zeigt sich, daß der Einfluß der Epoxidharzkomponente auf den resultierenden Oberflächenwiderstand nur gering ist. Bei einem Anteil von ca. 10 % an Antimon/Zinnoxid-beschichteten Kaliumtitanat-Whiskern wird bei 5 kV ein Oberflächenwiderstand innerhalb des üblicherweise geforderten Niveaus für Glimmschutzbänder erreicht. Tabelle 7
Figure imgf000018_0001
Beispiele 13 bis 16
Es wird der Einfluß unterschiedlicher Härterkomponenten auf die elektrischen Eigenschaften der Glimmschutzbänder untersucht. Als elektrisch leitfähiger Füllstoff dienen mit Antimon/Zinnoxid beschichtete Kaliumtitanat-Whisker. Das Trägermaterial ist ein Polyesterband (Breite 20 mm, Dicke 0,1 mm, Flächengewicht 71,5 g/m2 ) . Die Zusammensetzung der verwendeten Reaktionsharzmassen ist Tabelle 8 zu entnehmen.
Tabelle 8
Figure imgf000018_0002
11 bezogen auf die organischen Feststoffanteile der Reak- tionsharzmasse
Die Ergebnisse der elektrischen Prüfung (Bestimmung des Ober- flächenwiderstandes) sind in Tabelle 9 zusammengefaßt. Es zeigt sich, daß der Einfluß der Härter-/Beschleunigerkompo- nente auf den resultierenden Oberflächenwiderstand nur gering ist. Bei einem Anteil von ca. 10 % an Antimon/Zinnoxid- beschichteten Kaliumtitanat-Whiskern wird bei 5 kV ein Oberflächenwiderstand innerhalb des üblicherweise geforderten Niveaus für Glimmschutzbänder erreicht.
Tabelle 9
Figure imgf000019_0001
Beispiele 17 bis 21
Es wird die Lagerstabilität der Glimmschutzbänder untersucht Dazu werden Glimmschutzbänder entsprechend Beispiel 15 bei Raumtemperatur gelagert, und nach unterschiedlichen Lager- Zeiten (siehe Tabelle 10) werden Proben für die Bestimmung des Oberflächenwiderstands hergestellt. Die Zusammensetzung der verwendeten Reaktionsharzmasse ist Tabelle 8 zu entnehmen.
Tabelle 10
Figure imgf000019_0002
Die Ergebnisse der elektrischen Prüfung (Bestimmung des Oberflächenwiderstandes) sind in Tabelle 11 zusammengefaßt. Es zeigt sich, daß der Oberflächenwiderstand über die gesamte Lagerzeit nahezu konstant bleibt und innerhalb des üblicherweise geforderten Niveaus für Glimmschutzbänder liegt.
Tabelle 11
Figure imgf000020_0001
Beispiel 22
Es werden die dielektrischen Eigenschaften eines handelsüblichen Glimmschutzbandes auf Epoxidharzbasis mit Siliciumcarbid als elektrisch leitfähigem Füllstoff (Beispiel 22) mit einem Glimmschutzband nach der Erfindung (Beispiel 9) verglichen. Dazu werden die Glimmschutzbänder einlagig, 50 % überlappend auf die Hauptisolierung von 10 kV-Spulen gewickelt. Die elektrische Kontaktierung wird durch Überlappen des Außenglimm- schutzes hergestellt. Die 10 kV-Spulen werden anschließend einem VPI-Prozeß unterzogen, und dann wird gehärtet. Als Tränkharz dient eine niederviskose Mischung aus Bisphenol-A- diglycidylether und Tetrahydrophthalsäureanhydrid. An den imprägnierten Spulen werden die scheinbare Ladung Qs max als Maß für das Teilentladungsverhalten und der dielektrische Verlustfaktor tan δ im Bereich von 2 bis 10 kV (RMS) in 2 kV- Stufen bestimmt.
Die in den Tabelle 12 und 13 aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß beim Glimmschutzband nach der Erfindung im Vergleich zum konventionellen, SiC-haltigen Glimmschutzband ein technisch vorteilhafter geringerer Teilentladungspegel am Nutende auf- tritt und daß dieses Glimmschutzband den angestrebten deutlich niedrigeren spannungsabhängigen Verlustfaktor aufweist,
Tabelle 12
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Tabelle 13
Figure imgf000021_0002

Claims

Patentansprüche
1. Glimmschutzband für elektrische Maschinen, insbesondere Hochspannungsmaschinen, erhältlich durch Imprägnieren eines gewebeartigen Trägermaterials mit einer Lösung eines Reaktionsharzes (Komponente A) in einem Lösemittel, die einen mit Antimon-dotiertem Zinnoxid beschichteten anorganischen Füllstoff sowie gegebenenfalls einen Härter und/oder Beschleuniger (Komponente B) enthält, und Entfernen des Lösemittels durch eine thermische Behandlung.
2. Glimmschutzband nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Gehalt an Füllstoff 2,5 bis 75 Gew.-% beträgt, vorzugsweise 2,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B.
3. Glimmschutzband nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Anteil des Antimons im Antimon-dotierten Zinnoxid 0,1 bis 30 Gew.-% beträgt.
4. Glimmschutzband nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß das Trägermaterial ein Glasgewebe oder ein Gewebe aus organischem Material, insbesondere Polyester oder Aramid, ist.
5. Glimmschutzband nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß das Reaktionsharz ein Epoxidharz, insbesondere ein aromatischer Di- oder Polyglycidylether, ist.
6. Glimmschutzband nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Füllstoff Glimmer oder ein Titanat ist.
7. Glimmschutzband nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Härter ein aromatisches Amin oder ein Bortrifluorid- Amin-Addukt ist.
8. Glimmschutzband nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Beschleuniger ein Imidazolderivat ist.
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