WO1999067190A1 - Feuerfester keramischer formkörper - Google Patents

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    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina

Definitions

  • the invention relates to a refractory ceramic molded body made from a bauxite-based offset.
  • Bauxite is a sedimentary rock which comprises Al 2 0 3 as the main component and in particular Fe 2 0 3 , Si0 2 and alkali and alkaline earth oxides as secondary components.
  • the Al 2 0 3 content of such alumina hydrates fluctuates between 50 and 95% by weight.
  • the SiCV content can vary between 2 and 45% by weight.
  • a major advantage of using bauxite as a displacement component for the production of refractory ceramic moldings is the relatively low price of bauxite raw materials.
  • the object of the invention is to provide a refractory ceramic body based on bauxite, the physical test values of which largely correspond to those of conventional corundum products.
  • the shrinkage behavior of ceramic molded parts based on bauxite is essentially due to the alumina component. This shrinkage effect can, however, be compensated for by adding a sufficient amount of an offset component which, under the influence of heat (in the event of fire), leads to a “growth” (ie to an expansion).
  • MgO which is spinel-forming with Al 2 O 3 , is particularly suitable for this purpose, the spinel formation simultaneously leading to a volume expansion.
  • the invention relates to a refractory ceramic molded body which is produced from a mixture of the following composition:
  • Shaping additives and / or sintering aids Shaping additives and / or sintering aids.
  • the bauxite composite component can have a grain size of ⁇ 5 mm.
  • the grain size for MgO should be> 0.2 mm.
  • a grain size range of 0.5 to 2 mm has proven to be favorable.
  • spinels especially an MgO-Al 2 O 3 (MA) spinel, the proportion of which in the offset can be between 1 and 15% by weight, is proposed as a further offset component.
  • This addition of spinel also counteracts shrinkage of the stone in the fire.
  • grain size can be chosen to be small and in one embodiment is ⁇ 0.1 mm.
  • the offset can contain a portion of sound after a
  • Embodiment is 0.5 to 5.0 wt .-%.
  • Clay promotes the formability of the ceramic filler and increases the green strength of the molded body made from it.
  • the batch can also be admixed with a disperse alumina in equal proportions.
  • the offset can comprise further spinel-forming components.
  • a suitable binder can be based on the binders known from the prior art.
  • sulfite waste liquor is suitable, as is monoaluminum phosphate.
  • the fire resistance of the molded body can be increased by selecting a processed bauxite, the Al 2 0 3 content of which is> 86% by weight.
  • a processed bauxite the Al 2 0 3 content of which is> 86% by weight.
  • the use of bauxites from deposits in Brazil and China enables Al 2 0 3 contents of over 90% by weight.
  • the firing temperature should be above 1,150 ° C.
  • Bauxite (grain size: ⁇ 3mm, Al 2 0 3 content: 90% by weight, Si0 2 content: 5.5% by weight) 60% by weight
  • the stones were then burned at 1,180 ° C.
  • the stones have the following test values:

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Abstract

Feuerfester keramischer Formkörper, hergestellt aus einem Versatz, der 45 bis 85 Gew.-% Bauxit mit einem SiO2-Gehalt < 10 Gew.-%, 10 bis 40 Gew.-% MgO, 1 bis 5 Gew.-% eines Bindemittels, und weitere übliche Versatzkomponenten enthält.

Description

Feuerfester keramischer Formkörper
B e s c h r e i b u n g
Die Erfindung betrifft einen feuerfesten keramischen Formkörper, hergestellt aus einem Versatz auf Bauxit-Basis.
Bei Bauxit handelt es sich um ein Sedimentgestein, welches als Haupt-Komponente Al203 und als Nebenkomponenten insbesondere Fe203, Si02 sowie Alkali- und Erdalkalioxide umfaßt.
Der Al203-Gehalt derartiger Tonerdehydrate schwankt zwischen 50 und 95 Gew.-%. Der SiCVGehalt kann zwischen 2 und 45 Gew.-% schwanken.
Die Verwendung derartiger Bauxite, insbesondere in aufbereiteter und vorgebrannter Form, zur Herstellung feuerfester Erzeugnisse ist seit langem bekannt.
Aus dem anläßlich des UNITECR-Koπgresses vom 19. bis 22. November 1995 in Kyoto von Eschner et.al gehaltenen Vortrag „WEAR MECHANISM OF ALUMINA- SPINEL BRICKS IN STEEL LADLES", der im zugehörigen Tagungsbericht auf den Seiten 250 bis 256 veröffentlicht wurde ist zu entnehmen, daß feuerfeste Steine auf Bauxitbasis höheren Temperaturen in metallurgischen Schmelzgefäßen nur bedingt standhalten, ihre Schlackenbestäπdigkeit im Vergleich zu Korund-Erzeugnissen deutlich schlechter ist und ein wesentlicher Nachteil. dieser Steine darin besteht, daß sie beim Brennen zum Schwinden neigen.
Diese Eigenschaften werden im wesentlichen auf die gegenüber Korund-Produkten höhere offene Porosität sowie einen höheren Si02-Gehalt zurückgeführt.
Ein wesentlicher Vorteil der Verwendung von Bauxit als Versatz-Komponente zur Herstellung feuerfester keramischer Formkörper ist der relativ geringe Preis bauxitischer Rohstoffe.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen feuerfesten keramischen Körper auf Bauxitbasis zur Verfügung zu stellen, dessen physikalische Prüfwerte denen konventioneller Korund-Produkte weitestgehend entsprechen.
Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf folgenden Erkenntnissen:
Das Schwindungsverhalten keramischer Formteile auf Bauxitbasis ist im wesentlichen durch die Tonerde-Komponente bedingt. Dieser Schwindungseffekt kann jedoch kompensiert werden durch Zugabe einer ausreichenden Menge einer Versatzkomponente, die unter Wärmeeinfluß (beim Brand) zu einem „Wachsen" (also zu einer Dehnung) führt.
Hierzu eignet sich vor allem MgO, welches mit AI2O3 spinellbildend ist, wobei die Spinellbildung gleichzeitig zu einer Volumendehnung führt.
Entgegen dem eingangs genannten Stand der Technik sind hierzu jedoch erhebliche Anteile an MgO notwendig (10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf den Gesamt-Versatz). Da die Spinellbildung im MgO-Kom von außen nach innen verläuft kann der genannte Kompensationseffekt dadurch optimiert werden, daß die magnesitische Komponente ohne nennenswerten Feinanteil eingesetzt wird. Auf diese Weise wird eine mehr oder weniger kontinuierliche Volumendehnung während der Spinellbildung im Brand erreicht.
In ihrer allgemeinsten Ausführungsform betrifft die Erfindung einen feuerfesten keramischen Formkörper, der aus einem Versatz folgender Zusammensetzung hergestellt ist:
- 45 bis 85 Gew.-% Bauxit mit einem Si02-Gehalt < 10 Gew.-%, - 10 bis 40 Gew. -% MgO, - 1 bis 5 Gew.-% eines Bindemittels, - Rest: übliche Versatzkomponenten wie feuerfeste Rohstoffe, Spinelle,
Formgebungsadditive und/oder Sinterhiifsmittel.
Dabei kann die bauxitische Vesatzkomponente eine Korngröße < 5 mm aufweisen.
Die Korngröße für MgO soll nach einer Ausführungsform > 0,2 mm betragen. Ein Korngrößenbereich von 0,5 bis 2 mm hat sich als günstig erwiesen.
Als weitere Versatzkomponente wird die Zugabe von Spinellen vorgeschlagen, speziell eines MgO-AI203 (MA) Spinells, dessen Anteil im Versatz zwischen 1 und 15 Gew.-% liegen kann. Diese Spinellzugabe wirkt ebenfalls einer Schwindung des Steins im Brand entgegen. Aufgrund der Zugabe eines vorsynthetisierten Spinells kann dessen Korngröße jedoch klein gewählt werden und beträgt nach einer Ausführungsform < 0,1 mm.
Optional kann der Versatz einen Tonanteil enthalten, der nach einer
Ausführungsform 0,5 bis 5,0 Gew.-% beträgt. Ton fördert die Formbarkeit der keramischen Versatzmasse und steigert die Grünfestigkeit des daraus hergestellten Formkörpers. Neben oder alternativ zu Ton kann dem Versatz auch eine disperse Tonerde in gleichen Mengenanteilen beigemischt werden.
Neben den Al203-Anteilen aus dem Bauxit kann der Versatz weitere spinellbildende Komponenten umfassen. Hierzu gehört beispielsweise kalzinierte Tonerde, deren Gewichtsanteil zwischen 1 und 10 % betragen kann.
Die Auswahl eines geeigneten Bindemittels kann sich an den aus dem Stand der Technik bekannten Bindemitteln orientieren. So eignet sich beispielsweise Sulfitablauge ebenso wie Monoaluminiumphosphat.
Die Feuerfestigkeit des Formkörpers kann durch Auswahl eines aufbereiteten Bauxits gesteigert werden, dessen Al203-Anteil > 86 Gew.-% beträgt. Die Verwendung von Bauxiten aus Lagerstätten in Brasilien und China ermöglicht Al203- Gehalte von zum Teil über 90 Gew.-%.
Nach Mischung der Versatzkomponenten und üblicher Formgebung werden die Formteile gebrannt, wobei die Brenntemperatur über 1.150°C betragen soll.
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Merkmalen der Unteransprüche sowie den sonstigen Anmeldungsunterlageπ. Insoweit umfaßt auch die nachstehende Beschreibung eines Ausführungsbeispieles allgemeingültige Merkmale und beschreibt vor allem die für die genannten Formkörper wesentlichen physikalischen Prüfdaten.
Zur Herstellung eines Steins wurde folgender Versatz gewählt:
- Bauxit (Korngröße: < 3mm, Al203-Gehalt: 90 Gew.-%, Si02-Gehalt: 5,5 Gew.-%) 60 Gew.-%
- MgO (Korngröße: 0,5 bis 2 mm) 25 Gew.-%
- MA-Spinell (Korngröße: < 0,1 mm) 5,0 Gew.-%
- kalzinierte Tonerde (Korngröße < 0,1 mm) 10 Gew.-% 100 Gew. -Teile der Versatzkomponenten wurden mit 3 Gew.-Teilen Sulfitablauge vermischt und homogenisiert sowie-anschließend zu. Steinen verpreßt.
Die Steine wurden danach bei 1.180°C gebrannt.
Die Steine weisen folgende Prüfwerte auf:
- Rohdichte: 3,0 g/cm .3 - offene Porosität: 22,0 Vol. -%
- Kaltdruckfestigkeit: 60 MPa
- Druckerweichen (T0.5 gemäß DIN 51053/1 ): 1.350°C
- Schwindungs-/Dehnungsverhalten
(1.500°C/5h gemäß DIN 51066/1): + 0,5 %
Im Vergleich zu konventionellen Bauxit-Steinen konnte eine Verbesserung der Schlackenbeständigkeit gegenüber einer Schlacke mit einem CaO/Si02-Verhältnis von 4,7 um mehr als 50 % festgestellt werden.

Claims

- 0 -A N S P R Ü C H E
1. Feuerfester keramischer Formkörper, hergestellt aus einem Versatz, der
1.1 45 bis 85 Gew .-% Bauxit mit einem Si02-Gehalt < 10 Gew.-%, 1.2 10 bis 40 Gew.-% MgO,
1.3 1 bis 5 Gew.-% eines Bindemittels,
1.4 Rest: übliche Versatzkomponenten wie feuerfeste Rohstoffe, Spinelle, Formgebungs-Additive und/oder Sinterhilfsmittel
enthält.
2. Formkörper nach Anspruch 1 , bei dem der Bauxit im Versatz eine Korngröße < 5 mm aufweist.
3. Formkörper nach Anspruch 1 , bei dem MgO im Versatz eine Korngröße > 0,2 mm aufweist.
4. Formkörper nach Anspruch 1 mit einem Anteil zwischen 1 und 15 Gew.-% eines MA-Spinells im Versatz.
5. Formkörper nach Anspruch 4, bei dem der MA-Spinell eine Korngröße < 0,1 mm aufweist.
6. Formkörper nach Anspruch 1 mit einem Tonanteil zwischen 0,5 und 5,0 Gew.-% im Versatz.
7. Formkörper nach Anspruch 1 . mit einem Anteil eines, mit den Versatzkomponenteπ Al203 und/oder MgO s spinellbildenden feuerfesten Rohstoffs.
8. Formkörper nach Anspruch 7 mit einem Anteil an kalzinierter Tonerde zwischen 1 und 10 Gew.-% im Versatz. 0
9. Formkörper nach Anspruch 1 mit einem Anteil an disperser Tonerde im Versatz zwischen 0,5 und 5,0 Gew.-%.
5 10. Formkörper nach Anspruch 1 , bei dem das Bindemittel aus Sulfitablauge oder Monoaluminiumphosphat besteht.
11. Formkörper nach Anspruch 1 0 mit einem Bauxit, der > 86 Gew.-% Al203 enthält.
12. Formkörper nach Anspruch 1 , der bei einer Temperatur > 1.150°C gebrannt wurde.
5
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