WO1999025691A1 - Acylierte 4-amino-pyridin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide - Google Patents

Acylierte 4-amino-pyridin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide Download PDF

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WO1999025691A1
WO1999025691A1 PCT/EP1998/006908 EP9806908W WO9925691A1 WO 1999025691 A1 WO1999025691 A1 WO 1999025691A1 EP 9806908 W EP9806908 W EP 9806908W WO 9925691 A1 WO9925691 A1 WO 9925691A1
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spp
alkyl
formula
alkoxy
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PCT/EP1998/006908
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Thomas Bretschneider
Markus Heil
Bernd Alig
Gerd Kleefeld
Christoph Erdelen
Andreas Turberg
Norbert Mencke
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present application relates to new acylated 4-aminopyridine derivatives, processes for their preparation and their use in combating animal pests and as fungicides.
  • R 1 represents alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or optionally substituted cycloalkyl,
  • R 2 represents hydrogen, alkyl, alkoxy, halogen, cyano, aminothiocarbonyl or optionally substituted aryl,
  • R 3 represents alkyl, alkenyl, optionally substituted cycloalkyl or for optionally substituted aryl or arylalkyl
  • R 5 to R 12 independently of one another represent hydrogen or alkyl
  • A represents CH, CX 2 or N,
  • X 1 and X 2 independently of one another represent halogen, alkyl, alkoxy or haloalkyl and
  • n 0, 1, 2, 3 or 4
  • the new compounds of the formula (I) have highly pronounced biological properties and above all as fungicides and for combating animal pests, in particular insects, arachnids and ⁇ ematodes, which are used in agriculture, in the forests, in the stockpile. and material protection as well as in the hygiene sector are suitable
  • acylated 4-aminopyridines according to the invention show a considerably better activity against animal pests than known Neritatien similar in constitution
  • the Neritatien invention are generally defined by the formula (I)
  • R 1 preferably represents C r C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C r C -
  • R 2 preferably represents hydrogen, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -alkoxy, chlorine, bromine, cyano, aminothiocarbonyl or phenyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by identical or different substituents, with halogen, C j - C 4 as substituents - Alkyl, -C-alkoxy and -C-C 4 haloalkyl with 1 to 5 identical or different halogen atoms come into question
  • R 3 is preferably C ⁇ -C alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, which is optionally monosubstituted to trisubstituted by identical or different C j -C 4 alkyl or halogen substi- tuiert C 5 -C6 cycloalkyl or for phenyl or benzyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted identically or differently, the substituents being halogen, Cj- alkyl, C r C 4 -alkoxy and C 1 -C 4 -haloalkyl having 1 to 5 identical or different halogen atoms come into question
  • R 5 to R independently represent hydrogen or C j -C 4 alkyl 12
  • R 4 also preferably represents an optionally mono- or disubstituted by identical or different substituents from halogen, C ⁇ -C 4 - alkyl, C ⁇ - alkoxy, or C 1 -C 4 -
  • Haloalkyl with 1 to 5 identical or different halogen atoms substituted 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocycle with oxygen and / or sulfur and / or nitrogen as heteroatoms for example 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,3 -Th ⁇ azol-2-yl or l, 4,2-D ⁇ oxazin-3-yl
  • A preferably represents CH or N.
  • A also preferably represents CX 2
  • X 1 and X 2 independently of one another preferably represent fluorine, chlorine, bromine,
  • n and n independently of one another are preferably 0, 1 or 2
  • Halogen stands for example for fluorine (atoms), chlorine (atoms) or bromine (atoms)
  • R 1 particularly preferably represents methyl, ethyl, methoxy, methylthio, 1-chloro-eth-1-yl, methoxymethyl or methylthiomethyl
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, methyl, methoxy, chlorine, bromine, cyano, aminothiocarbonyl or phenyl
  • R 3 particularly preferably represents methyl, ethyl, i-propyl, allyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl
  • R 4 particularly preferably represents one of the radicals -CO-NH 2 , -CO-NHCH 3 ,
  • R 4 also particularly preferably represents 1, 2,4-oxadiazol-3-yl, 1, 3-thiazol-2-yl which is optionally substituted once or twice, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl or l, 4,2-dioxazin-3-yl
  • X 1 and X 2 independently of one another are particularly preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl
  • n particularly preferably stands for 0
  • n particularly preferably represents 0 or 1
  • Preferred compounds according to the invention are substances of the formulas (IA), (IB), (IC) and (ID)
  • R 1 to R 4 , X 1 , X 2 , m and n represent the general, preferred and particularly preferred meanings mentioned above
  • Preferred compounds according to the invention are also substances of the formulas (IA-1), (IB-1), (IC-1) and (ID-1):
  • R 1 to R 4 represent the general, preferred and particularly preferred meanings mentioned above.
  • the general definitions or explanations of residues or explanations given above or in preferred areas apply accordingly to the end products and for the starting and intermediate products. These residual definitions can be combined with one another as desired, that is to say also between the respective preferred areas
  • hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl - also in connection with heteroatoms such as alkoxy or alkylthio - are in each case straight-chain or branched as far as possible
  • N- (3-chloro-2-ethyl-pyrid ⁇ n-4-yl) -N-isopropoxycarbonyl-4- (4-cyanophenoxy) phenylacetic acid amide is used as the starting material and diphenyldithiophosphinic acid is used as the derivatization (sulfurization) reagent, it can be used the course of the process according to the invention can be reproduced by the following reaction scheme
  • R 1 to R 4 , A, X 1 , X 2 , m and n have the meanings given above and
  • X represents a leaving group, for example halogen, in particular chlorine or bromine
  • R is C 1 -C 4 alkyl, preferably methyl, ethyl, n- or i-propyl and
  • Y and Z for example, halogen, C ⁇ -C 4 alkyl, C j -C - alkoxy or C ⁇ -C 4 - halogenoalkyl having 1 to 5 identical or different halogen atoms, particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl stand
  • Aromatic nitriles (VI) can be converted, for example, into the carboxylic acid amides (VII) by hydrolysis (cf. for example JACS 78, 5416 (1956) and 79, 2530 (1957))
  • the 1,2,4-oxadiazoles (XI) are obtained by reaction of the aromatic nitriles (VI) with hydroxylamine to give the compounds (X) and subsequent ring closure with corresponding orthoesters
  • the pyridine-N-oxides and salts of the ner compounds of the formula (I) protonated on the pyridine nitrogen can be obtained in a generally customary and known manner, for example by the Neritatien of formula (I) with an oxidizing agent such as m-chloroperbenzoic acid or with organic or inorganic acids such as Trifluoroacetic acid, hydrogen bromide or hydrogen chloride.
  • an oxidizing agent such as m-chloroperbenzoic acid
  • organic or inorganic acids such as Trifluoroacetic acid, hydrogen bromide or hydrogen chloride.
  • the respective intermediate and end products are worked up and isolated in a generally known manner.
  • the active substances are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and ,ematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Thysanura for example Lepisma saccharina.
  • Collembola for example Onychiurus armatus
  • Orthoptera for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp,
  • Anoplura e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp, Linognathus spp
  • Thysanoptera for example Hercinothrips femorahs, Th ⁇ ps tabaci
  • Heteroptera e.g. Eurygaster spp, Dysdercus lntermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodmus pro xus, T ⁇ atoma spp
  • From the order of the Homoptera for example Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundims, Phylloxera vastatrix, Phemphrosiphum spp humuh,
  • Rhopalosiphum padi Empoasca spp, Euscehs bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax st ⁇ atellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp, Psylla spp
  • Conoderus spp. Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Arachnida for example Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
  • Acarina for example Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Psoroptes Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp, Tetranychus spp ..
  • Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp, Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp, Longidorus spp., Xiphinema spp, Trichodorus spp ..
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are notable in particular for high insecticidal and acaricidal activity
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusting agents, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers Fabrics
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid
  • Carriers optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents
  • Aromatic solvents such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylene or are essentially suitable as liquid solvents Methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Solid carrier materials are suitable
  • ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide or silicates as solid
  • Carrier materials for granules are, for example, broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite or synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs or tobacco stalks, as emulsifying and / / or foam-generating agents are, for example, nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates, and dispersants include, for example, lignin sulfite - leach and methyl cellulose in question
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, or natural phospholipids, such as cephalins and lecithins or synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue or organic dyes such as alizine, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%
  • the active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms and others
  • Edifenphos epoxyconazole, ethirimol, etridiazole, Fenarimol, Fenbuconazole, Fen
  • Fen Positionam, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanyl, Fuberilafilil, Fuberri Furmecyclox,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Meth tartroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
  • Pe Pe
  • azoate penconazole, pencycuron, phosdiphen, phthalide, pimaricin, piperalin, polycarbamate, polyoxin, probenazole, prochloraz, procymidon, propamocarb, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetraconazole, thiabendazole, thicyofen, thiophanate-methyl, thiram, tolclophos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, Triadimenol, triazoxide, trichlamide, tricyclazole, tridemorph, triflumizole, triforin, triticonazole,
  • Chlormephos Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
  • Dichlofenthion dichlorvos, dicliphos, dicrotophos, diethion, diflubenzuron, dimethoate, dimethylvinphos, dioxathione, disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil,
  • Methamidophos Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds by which the action of the active compounds is increased without the added synergist itself having to be active
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms
  • the active substances according to the invention act not only against plant, hygiene and stored pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, rough mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas
  • animal parasites ectoparasites
  • ectoparasites such as tick ticks, leather ticks, rough mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas
  • es include From the order of the Anoplurida, for example Haematopinus spp, Linognathus spp, Pediculus spp, Phtirus spp, Solenopotes spp
  • Sternostoma spp Varroa spp From the order of the Actinedida (Prostigmata) and Acaridida (Astigmata) e.g. Acarapis spp, Cheyletiella spp, Ornitrocheyletia spp, Myobia spp, Psorergates spp, Demodex spp, Trombicula spp, Listrophorus spp, Acarus spp, Tyrophlyusus spp, Caloglyphusus spp , Pterolichus spp, Psoroptes spp, Chorioptes spp, Otodectes spp., Sarcoptes spp, Notoedres spp, Knemidocoptes spp, Cytodites spp,
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used for agricultural purposes, such as, for example, cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese,
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinks, drenches, granules, pastes, Boh, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitonal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), washing , powdering and with the help of active ingredient-containing moldings, such as
  • the active compounds of the formula (I) can be formulated (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after 100 Apply up to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath O
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucihegus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccarina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood and wood processing products and paints.
  • the one to be protected against insect attack is very particularly preferably
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing the same, are to be understood as examples: construction timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone masts, wooden cladding, wooden windows and doors , Plywood, chipboard, carpentry or wood products that are used in general in house construction or joinery
  • the active substances can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and, if appropriate Dyes and pigments as well as other processing aids
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active compound according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and the occurrence of the insects and on the medium. The optimal amount can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected
  • organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oil-like difficultly volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agents are preferably oily or oil-like solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Suitable mineral oils or their aromatic fractions or solvent mixtures containing mineral oils are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oil-like solvents , preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C are advantageous.
  • Turpentine oil and the like are used
  • the organic slightly volatile oily or oil-like solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture is replaced by an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture.
  • Aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups such as, for example, glycol ethers, esters or Like for application
  • the known organic-chemical binders are the water-thinnable and / or synthetic resins soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, eg polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as inden-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances of up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellents, odor agents and
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as organic-chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are used
  • binder mentioned can be replaced by a fixative (gem ⁇ sch) or a plasticizer (gem ⁇ sch). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. Preferably they replace 0.01 to 30% of the binder (based on to 100% of the binder used)
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as
  • phosphoric acid esters such as T ⁇ butyl phosphate
  • adipic acid esters such as D ⁇ - (2-ethylhexyl) -ad ⁇ pat
  • stearates such as butyl stearate or Amyl stearate
  • oleates such as butyl oleate, glycerol ether or higher molecular weight glycol ether,
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved through industrial impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the ready-to-use compositions can optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional admixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Insecticides such as chlorpyriphos, phoxime, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumurone, and hexazazone, as well as fungonazole, as well as fungonazole, as well as fungonazole, as Azoles, cyproconazoles, metconazoles, imazalil, dichlorfluanid, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one or 4,5-dichloro-N-octylisothiazolin-3-one
  • the active compounds according to the invention also have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms.
  • the active ingredients are suitable for use as crop protection agents, in particular as fungicides. Fungicidal agents in crop protection are used to control Plasmidiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
  • Bactericidal agents are used in crop protection to combat Pseudomonadaeae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca Sportsiginea;
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus;
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae
  • Pelhcula ⁇ a species such as, for example, Pelhcula ⁇ a sasakn
  • Py ⁇ cula ⁇ a species such as, for example, Py ⁇ cula ⁇ a oryzae
  • Fusa ⁇ um species such as, for example, Fusa ⁇ um culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septo ⁇ a species such as, for example, Septo ⁇ a nodorum, Leptosphae ⁇ a species, such as, for example, Leptosphae ⁇ a nodorum, Cercospora species, such as, for example, Cercospora canescens, Alternaria species, such as, for example, Alterna ⁇ a brassicae, Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella herpot ⁇ choides
  • the active compounds according to the invention can be used as such, in the form of their commercially available formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusting agents and granules. They are used in the customary manner, for example by Watering, spraying, spraying, scattering, foaming, brushing etc. It is also possible to apply the active ingredients using the ultra-low-volume process or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil. The seeds of the plants can also be used be treated
  • the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range and are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
  • active ingredient concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02% by weight, are required at the site of action.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the owl butterfly (Spodoptera exigua) while the leaves are still moist
  • the death rate is determined in%. 100% means that all the caterpillars have been killed, 0% means that none of the caterpillars have been killed

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft neue acylierte 4-Amino-pyridin-Derivate gemäss der Formel (I), in welcher R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, A, X<1>, X<2>, m und n die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädligen sowie als Fungizide.

Description

ACYLIERTE 4-AMINO-PYRID IN-DER I VATE ALS SCHÄDLINGSBEKÄMPFUNGSMITTEL UND FUNGIZIDE
Die vorliegende Anmeldung betrifft neue acylierte 4-Amino-pyridin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Nerwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen sowie als Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte 4-Amino-pyridine insektizide Eigenschaften aufweisen (vgl. z.B. WO 93/04580, WO 96/08475, WO 96/10016, WO 96/14301 oder WO 96/33975).
Die Wirksamkeit bzw. Wirkungsbreite dieser Nerbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend.
Es wurden neue acylierte 4-Amino-pyridine der Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
R1 für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyano, Aminothiocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R3 für Alkyl, Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Arylalkyl steht, R4 für einen der Reste -CO-NR5R6, -CS-NR7R8, -C(=NH)-NH-OR9, -C(=N-OH)-OH, -CHO, -CH=N-OR10 und -C^N-OR1 )-R12 oder für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht,
wobei
R5 bis R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
A für CH, CX2 oder N steht,
X1 und X2 unabhängig voneinander für Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Halogenalkyl stehen und
m für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht, und
n für 0, 1, 2 oder 3 und im Fall A = CX2 auch für 4 steht,
einschließlich der Pyridin-N-oxide sowie am Pyridin-Stickstoff protonierter Salze
Weiterhin wurde gefunden, daß man die Nerbindungen der Formel (I) erhalt, wenn man Nerbindungen der Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
R1, R2, R3, A, X1, X2, m und n die oben angegebene Bedeutung haben, nach allgemein bekannten Methoden der organischen Chemie an der Nitril-Gruppe deπvatisiert
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Nerbindungen der Formel (I) stark ausgeprägte biologische Eigenschaften besitzen und vor allem als Fungizide und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Νematoden, die in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemaßen acylierten 4-Amino-pyridine eine erheblich bessere Wirksamkeit gegenüber tierischen Schädlingen als konstitutionell ahnliche bekannte Nerbindungen
Die erfindungsgemäßen Nerbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert
Bevorzugte Substituenten bzw Bereiche der in den oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert
R1 steht bevorzugt für CrC4- Alkyl, CrC4- Alkoxy, C1-C4-Alkylthιo, CrC -
Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cj- - Alkoxy-C1-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cι-C4-Alkyl oder Halogen substituiertes C5-C6-Cycloalkyl
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C2-Alkyl, Cι-C2-Alkoxy, Chlor, Brom, Cyano, Aminothiocarbonyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten Halogen, Cj- C4- Alkyl, Cι-C - Alkoxy und Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen in Frage kommen
R3 steht bevorzugt für Cι-C -Alkyl, C2-C4-Alkenyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cj-C4-Alkyl oder Halogen substi- tuiertes C5-C6-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten Halogen, Cj- - Alkyl, CrC4- Alkoxy und C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen in Frage kommen
R4 steht bevorzugt für einen der Reste -CO-NR5R6, -CS-NR7R8, -C(=NH)-NH-OR9, -C(=N-OH)-OH, -CHO, -CH=N-OR10 und -C(=N-ORn)-R12
wobei
R5 bis R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cj-C4-Alkyl stehen,
R4 steht auch bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cι-C4- Alkyl, C^ - Alkoxy oder C1-C4-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituierten 5- oder 6-gliedrigen, gesattigten oder ungesättigten Heterocyclus mit Sauerstoff und/oder Schwefel und/oder Stickstoff als Heteroatome, beispielsweise l,2,4-Oxadιazol-3-yl, l,3-Thιazol-2-yl oder l,4,2-Dιoxazin-3-yl
A steht bevorzugt für CH oder N
A steht auch bevorzugt für CX2
X1 und X2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom,
Cι-C2-Alkyl, Cι-C2-Alkoxy oder C1-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen
m und n stehen unabhängig voneinander bevorzugt für 0, 1 oder 2
Halogen(atome) steht beispielsweise für Fluor(atome), Chlor(atome) oder Brom(atome) R1 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, 1-Chlor- eth-l-yl, Methoxymethyl oder Methylthiomethyl
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Cyano, Aminothiocarbonyl oder Phenyl
R3 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Allyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl
R4 steht besonders bevorzugt für einen der Reste -CO-NH2, -CO-NHCH3,
-CO-N(CH3)2, -CS-NH2, -CS-NHCH3, -CS-N(CH3)2, -C(=NH)-NH-OH, -C(=N-OH)-OH, -CHO, -CH=N-OH, -CH=N-OCH3, -C(=N-OH)-CH3 oder -C(=N-OCH3)-CH3,
R4 steht auch besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,3-Thiazol-2-yl oder l,4,2-Dioxazin-3-yl
A steht besonders bevorzugt für CH oder N
X1 und X2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl
m steht besonders bevorzugt für 0
n steht besonders bevorzugt für 0 oder 1
Bevorzugte erfindungsgemaße Nerbindungen sind Stoffe der Formeln (IA), (IB), (IC) und (ID)
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0002
in welcher
R1 bis R4, X1, X2, m und n für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten und besonders bevorzugten Bedeutungen stehen Bevorzugte erfindungsgemäße Nerbindungen sind auch Stoffe der Formeln (IA-1), (IB-1), (IC-l) und (ID-l):
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000009_0003
in welcher
R1 bis R4 für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten und besonders bevorzugten Bedeutungen stehen. Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangs- und Zwischenprodukte entsprechend Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden
Erfindungsgemaß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt
Erfindungsgemaß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoff- reste, wie Alkyl oder Alkenyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt
Im einzelnen seien die folgenden Verbindungen der Formel (IC-1) genannt:
Tabelle a
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
(Fortsetzung Tabelle a)
Figure imgf000012_0001
Fortsetzun Tabelle a
Figure imgf000013_0001
Verwendet man beispielsweise N-(3-chlor-2-ethyl-pyridιn-4-yl)-N-isopropoxycarbo- nyl-4-(4-cyanophenoxy)phenylessigsaureamid als Ausgangsstoflf und Diphenyldithio- phosphinsaure als Derivatisierungs(Schwefelungs)reagenz, so kann der Verlauf des erfindungsgemaßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden
Figure imgf000014_0001
Die zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benotigten Verbindungen der Formel (II) sind bekannt (vgl WO 96/33975) und/oder können nach den dort beschriebenen Verfahren erhalten werden
Die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) können in allgemein bekannter Art und Weise (vgl WO 96/33975 und WO 93/04580) auch gemäß folgendem allgemeinen Reaktionsschema 1 erhalten werden
Reaktionsschema 1
Figure imgf000015_0001
( III ) ( lila )
Figure imgf000015_0002
wobei
R1 bis R4, A, X1, X2, m und n die oben angegebene Bedeutungen haben und
X für eine Abgangsgruppe steht, z B. für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom
Die Derivatisierung der Nitril-Gruppe gemäß dem erfindungsgemaßen Verfahren, d h Synthese von Verbindungen, in denen R4 für die erfindungsgemaßen Reste steht, kann prinzipiell auch bereits auf den im Reaktionsschema 1 genannten Stufen gemäß Verbindungen der Formeln (IV) und (V) erfolgen Die dazu erforderlichen Syntheseschritte sind Standardmethoden der organischen Chemie und allgemein literaturbekannt - vgl. hierzu auch das folgende allgemeine Reaktionsschema 2:
Reaktionsschema 2
Figure imgf000016_0001
wobei Ar für die folgenden Reste steht:
( gemäß Formel II)
(gemäß Formel IV)
Figure imgf000016_0002
(gemäß Formel V)
Figure imgf000017_0001
und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom steht,
R für C1-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht und
Y und Z beispielsweise für Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cj-C - Alkoxy oder Cι-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl stehen
Aromatische Nitrile (VI) lassen sich beispielsweise durch Hydrolyse in die Carbonsau- reamide (VII) überführen (vgl z B JACS 78, 5416 (1956) und 79, 2530 (1957))
Mit Schwefelungsreagenzien, wie beispielsweise Phosphorpentasulfid, Lawesson-Rea- genz oder Diphenyldithiophosphinsaure [Ph2P(=S)-SH; vgl z B THL 1851 (1981)] lassen sich aromatische Nitrile (VI) in die Thioamide (VIII) überführen (vgl z.B Sulfür reports 297 (1992)).
Die Hantzsch Synthese der Thiazole (IX) durch Umsetzung der Thioamide (VIII) mit Halogenketonen ist eine Standardreaktion der organischen Chemie
Die 1,2,4-Oxadiazole (XI) erhalt man durch Umsetzung der aromatischen Nitrile (VI) mit Hydroxylamin zu den Verbindungen (X) und anschließendem Ringschluß mit entsprechenden Orthoestern Die Umsetzung der durch Pinner Reaktion aus den aromatischen Nitrilen (VI) erhältlichen Carbonsäureester (XII) mit Hydroxylamin und Natriumethanolat zu den Verbindungen (XIII) und anschließender Ringschluß mit Dibromethan führt zu 1,4,2-Di- oxazinen (XIV).
Die Pyridin-N-oxide sowie am Pyridin-Stickstoff protonierte Salze der Nerbindungen der Formel (I) können in allgemein üblicher und bekannter Art und Weise erhalten werden, beispielsweise, indem man die Nerbindungen der Formel (I) mit einem Oxida- tionsmittel wie z.B. m-Chlorperbenzoesäure umsetzt oder mit organischen oder an- organischen Säuren wie z.B. Trifluoressigsäure, Bromwasserstoff oder Chlorwasserstoff umsetzt.
Aufarbeitung und Isolierung der jeweiligen Zwischen- und Endprodukte erfolgen in allgemein bekannter Art und Weise.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warm- blütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Νematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z B Onychiurus armatus
Aus der Ordnung der Orthoptera z B Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp ,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria
Aus der Ordnung der Dermaptera z B Forficula auπcularia
Aus der Ordnung der Isoptera z B Reticulitermes spp
Aus der Ordnung der Anoplura z B Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp , Linognathus spp
Aus der Ordnung der Mallophaga z B Tπchodectes spp , Dama nea spp
Aus der Ordnung der Thysanoptera z B Hercinothrips femorahs, Thπps tabaci
Aus der Ordnung der Heteroptera z B Eurygaster spp , Dysdercus lntermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodmus pro xus, Tπatoma spp
Aus der Ordnung der Homoptera z B Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundims, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp , Macrosiphum avenae, Myzus spp , Phorodon humuh,
Rhopalosiphum padi, Empoasca spp , Euscehs bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax stπatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp , Psylla spp
Aus der Ordnung der Lepidoptera z B Pectinophora gossypiella, Bupalus piniaπus,
Cheimatobia brumata, LithocoUetis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantπa spp , Bucculatπx thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp , Euxoa spp , Feltia spp , Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia po- dana, Capua reticulana, Choristoneura fümiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp , Tetranychus spp..
Zu den pflanzenparasitaren Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp , Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp , Longidorus spp., Xiphinema spp , Trichodorus spp..
Die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hohe insektizide und akarizide Wirksamkeit aus
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung pflanzenschädigender
Insekten, wie beispielsweise gegen die Raupen des Eulenfalters (Spodoptera exigua) einsetzen
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lo- sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, losliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen
Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z B auch organische Losungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen in Frage Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z B Erdolfraktionen, mineralische und pflanzliche Ole, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Losungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Wasser
Als feste Tragerstoffe kommen in Frage
z B Ammoniumsalze und naturliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde, synthetische Ge- steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure, Aluminiumoxid oder Silikate, als feste
Tragerstoffe für Granulate kommen z B gebrochene und fraktionierte naturliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit oder synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben oder Tabakstengeln in Frage, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen z B nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalko- hol-Ether, z B Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate in Frage, als Dispergiermittel kommen z B Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose in Frage
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, oder naturliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine oder synthetische Phospholipide Weitere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z B Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau oder organische Farbstoffe, wie Alizaπn-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennahrstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew -% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 % Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carb- amate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-methyl- 4l-trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl-l,3-thiazol-5-carboxanilid; 2,6-DichloroN-(4- trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-phenoxy- phenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)- pyrimidin-4-yloxy] -phenyl } -3 -methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o- tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat
(Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofüram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin,
Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfüram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfüroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefürazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin,
Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfüracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin,
BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofüran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron,
Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon,
Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos,
Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
Pyriadaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupiπmiphos, Teflubenzuron, Tefluthπn, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio- methon, Thionazin, Thuπngiensin, Tralomethnn, Tπarathen, Tπazophos, Tπazuron, Tπchlorfon, Tπflumuron, Tπmethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301 / 5302, Zetamethπn
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren Die Wirkstoflfkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew -% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew -% liegen
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschadlinge zeichnet sich der
Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkahstabilitat auf gekalkten Unterlagen aus
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschadlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Raudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Lause, Haarlinge, Federlinge und Flohe Zu diesen Parasiten gehören Aus der Ordnung der Anoplurida z B Haematopinus spp , Linognathus spp , Pediculus spp , Phtirus spp , Solenopotes spp
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z B Trimenopon spp , Menopon spp , Trinoton spp , Bovicola spp , Werneckiella spp , Lepikentron spp , Damalina spp , Trichodectes spp , Felicola spp
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematoceπna sowie Brachycerma z B Aedes spp , Anopheles spp , Culex spp , Simulium spp , Eusimulium spp , Phlebotomus spp , Lutzomyia spp , Culicoides spp , Chrysops spp , Hybomitra spp , Atylotus spp , Tabanus spp , Haematopota spp , Philipomyia spp , Braula spp , Musca spp , Hydrotaea spp , Stomoxys spp , Haematobia spp , Morellia spp , Fannia spp , Glossina spp , Calliphora spp , Lucilia spp , Chrysomyia spp , Wohlfahrtia spp , Sarcophaga spp , Oestrus spp , Hypoderma spp , Gasterophilus spp , Hippobosca spp , Lipoptena spp , Melophagus spp
Aus der Ordnung der Siphonapterida z B Pulex spp , Ctenocephalides spp , Xenopsylla spp , Ceratophyllus spp
Aus der Ordnung der Heteropterida z B Cimex spp , Tπatoma spp , Rhodnius spp , Panstrongylus spp
Aus der Ordnung der Blattarida z B Blatta oπentahs, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp
Aus der Unterklasse der Acaπa (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z B Argas spp , Ornithodorus spp , Otobius spp , Ixodes spp , Amblyomma spp , Boophilus spp , Dermacentor spp , Haemophysa s spp , Hyalomma spp , Rhipicephalus spp , Dermanyssus spp , Raillietia spp , Pneumonyssus spp ,
Sternostoma spp , Varroa spp Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z B Acarapis spp , Cheyletiella spp , Ornithocheyletia spp , Myobia spp , Psorergates spp , Demodex spp , Trombicula spp , Listrophorus spp , Acarus spp , Tyrophagus spp , Caloglyphus spp , Hypodectes spp , Pterolichus spp , Psoroptes spp , Chorioptes spp , Otodectes spp., Sarcoptes spp , Notoedres spp , Knemidocoptes spp , Cytodites spp ,
Laminosioptes spp
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z B Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Huhner, Puten, Enten, Gänse,
Bienen, sonstige Haustiere wie z B Hunde, Katzen, Stubenvogel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z B Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mause befallen Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Hauten, Eiern, Honig usw ) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemaßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist
Die Anwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe geschieht im Veteπnarsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tranken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boh, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u a ), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Spruhens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkorpern, wie
Halsbandern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Ghedmaßenbandern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfahige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew -% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden o
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifügus, Mastotermes darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze, wie Lepisma saccarina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden
Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte. Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen' Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und- turen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Losungs- bzw Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser- Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemaßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew -%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew -%
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhangig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew -%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew -%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schutzende Material, einzusetzen
Als Losungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder olartiges schwer fluchtiges organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder olartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und olartige Losungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Losungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralole mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C,
Terpentinöl und dgl zum Einsatz
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeol und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Mono- chlornaphthalin, verwendet
Die organischen schwerfluchtigen öligen oder olartigen Losungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelfluchtige organisch-chemische Losungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Losungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Losungsmittelgemisch loslich oder emulgierbar ist
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Losungsmittel oder Losungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch ersetzt Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Losungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl zur Anwendung Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdunnbaren und/oder in den eingesetzten organischchemischen Losungsmitteln loslichen oder dispergier- bzw emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Ole, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z B Polyvinylacetat, Polyesterharz, Poly- kondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Ole und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Losung, eingesetzt werden Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew -%, verwendet werden Zusatzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorπgentien und
Inhibitoren bzw Korrosionsschutzmittel und dgl eingesetzt werden
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches 01 im Mittel oder im Konzentrat enthalten Bevorzugt werden gemäß der Erfindung
Alkydharze mit einem Olgehalt von mehr als 45 Gew -%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew -%, verwendet
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs- mιttel(gemιsch) oder ein Weιchmacher(gemιsch) ersetzt werden Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw dem Ausfallen vorbeugen Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels)
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsaureester wie
Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsaureester wie Tπbutylphos- phat, Adipinsaureester wie Dι-(2-ethylhexyl)-adιpat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Losungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organischchemischen Losungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner seien Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron oder Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebucon- azole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2- propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on oder 4,5-Dichlor-N-octyliso- thiazolin-3-on genannt
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet. Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpf ng von Plasmo- diophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi- diomycetes, Deuteromycetes.
Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonada- ceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae eingesetzt.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca füliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Uromyces- Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae, Pelhculaπa- Arten, wie beispielsweise Pelhculaπa sasakn, Pyπculaπa- Arten, wie beispielsweise Pyπculaπa oryzae, Fusaπum- Arten, wie beispielsweise Fusaπum culmorum, Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea,
Septoπa- Arten, wie beispielsweise Septoπa nodorum, Leptosphaeπa-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeπa nodorum, Cercospora- Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens, Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaπa brassicae, Pseudocercosporella- Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotπchoides
Die gute Pflanzenvertraglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens
Darüber hinaus zeigen sie eine breite m-vitro-Wirksamkeit gegen phytopathogene Pilze
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können beim Einsatz als Fungizide als solche, in Form ihren handelsüblichen Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Losungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Staubemittel und Granulate angewendet werden Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z B durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verschau- men, Bestreichen usw Es ist ferner möglich die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder der Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren Es kann wird auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew -% Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0, 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erförderlich.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den folgenden Beispielen hervor.
Herstellunesbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000038_0001
0,96 g (2 mmol) N-(3-chlor-2-ethyl-pyridin-4-yl)-N-isopropoxycarbonyl-4-(4-cyano- phenoxy)phenylessigsaureamid (vgl WO 96/33975) und 1 g (4 mmol) Diphenyldithio- phosphinsaure werden in 10 ml Isopropanol 3 Stunden bei 60°C gerührt und an- schließend eingeengt.
Nach chromatographischer Reinigung an Kieselgel (Chloroform/ Aceton 95/5) erhalt man 0,28 g (27 % der Theorie) N-(3-chlor-2-ethyl-pyridin-4-yl)-N-isopropoxycarbo- nyl-4-(4-aminothiocarbonylphenoxy)-phenylessigsaureamid mit einem logP (pH2) = 3 71
!H-NMR (CDC13) 1.15 (d, 6H), 1 3 (t, 3H), 3 0 (q, 2H), 4 4 (s, 2H),
5 0 (m, 1H), 6 95 (m, 5H), 7 1 (br, 1H), 7 25 (m, 2H), 7 5 (br, 1H), 7 9 (m, 2H) und 8.5 (d, 1H) ppm
[logP = Die Bestimmung der logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive
79/831 Annex V. A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril/0, 1 % wäßrige Phosphorsaure] Anwendungsbeispiele
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurde die aus der WO 96/33975 bekannte Verbindung der Formel (A)
Figure imgf000039_0001
als Vergleichssubstanz eingesetzt.
Beispiel A
Spodoptera exigua-Test
Losungsmittel 7 Gewichtstelle Dimethylformamid
Emulgator 1 Gewichtstell Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Losungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Kohlblatter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodoptera exigua) besetzt, solange die Blatter noch feucht sind
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtotung in % bestimmt Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden
In diesem Test bewirkte bei einer beispielhaften Wirkstoflfkonzentration von 0,0008 % die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 eine Abtotung von 100 %, wahrend die bekannte Verbindung (A) lediglich 50 % Abtotung bewirkte, jeweils nach 6 Tagen

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000041_0001
in welcher
R1 für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyano, Aminothiocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R3 für Alkyl, Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Arylalkyl steht,
R4 für einen der Reste -CO-NR5Rό, -CS-NR7R8, -C(=NH)-NH-OR9, -C(-N-OH)-OH, -CHO, -CH-N-OR10 und -C(=N-ORn)-R12 oder für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht,
wobei
R5 bis R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
A für CH, CX2 oder N steht, X1 und X2 unabhängig voneinander für Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Halogenalkyl stehen und
m für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
n für 0, 1, 2 oder 3 und im Fall A = CX2 auch für 4 steht,
einschließlich der Pyridin-N-oxide sowie am Pyridin-Stickstoff protonierter Salze.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R1 für CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cι-C4- Alkoxy-C!-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cj-C4- Alkyl oder Halogen substituiertes C5-C(5-Cycloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, CrC2-Alkyl, CrC2-Alkoxy, Chlor, Brom, Cyano, Aminothiocarbonyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten Halogen, Cj-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy und C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen in Frage kommen,
R3 für C^- -Alkyl, C2-C4-Alkenyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cj-C4-Alkyl oder Halogen substituiertes Cs-Cg-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei als Substituenten Halogen, Cj-C4- Alkyl, Cj-C4-Alkoxy und Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen in Frage kommen, R4 für einen der Reste -CO-NR5R6, -CS-NR7R8, -C(=NH)-NH-OR9, - C(=N-OH)-OH, -CHO, -CH=N-OR10 und -C(=N-ORπ)-R12 steht,
wobei
R5 bis R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl stehen, oder
R4 für einen gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cι-C -Alkyl, C C4- Alkoxy oder Cj- -Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituierten 5- oder 6-gliedrigen, gesattigten oder ungesättigten Heterocyclus mit Sauerstoff und/oder Schwefel und/oder Stickstoff als Heteroatome, beispielsweise l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,3-Thiazol-2-yl oder 1,4,2- Dioxazin-3-yl steht,
A für CH oder N steht, oder
A für CX2 steht, wobei
X1 und X2 unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Cι-C2-Alkyl, Ci-
C2-Alkoxy oder C1-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen stehen,
m und n unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 stehen,
einschließlich der Pyridin-N-oxide sowie am Pyridinstickstoff protonierter Salze
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R1 für Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, 1-Chlor-eth-l-yl, Methoxy- methyl oder Methylthiomethyl steht, R2 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Cyano, Aminothiocarbonyl oder Phenyl steht,
R3 für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Allyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R4 für einen der Reste -CO-NH2, -CO-NHCH3, -CO-N(CH3)2, -CS-NH2,
-CS-NHCH3, -CS-N(CH3)2, -C(=NH)-NH-OH, -C(=N-OH)-OH, -CHO, -CH=N-OH, -CH=N-OCH3, -C(=N-OH)-CH3 oder -C(=N-
OCH3)-CH3 steht, oder
R4 für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluor- methyl substituiertes l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,3-Thiazol-2-yl oder 1,4,2-
Dioxazin-3-yl steht,
A für CH oder N steht, oder
A für CX2 steht, wobei
X1 und X2 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl stehen,
m für 0 steht, und
n für 0 oder 1 steht,
einschließlich der Pyridin-N-oxide sowie am Pyridinstickstoff protonierter Salze
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000045_0001
in welcher
R1, R2, R3, A, X1, X2, m und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
an der Nitril-Gruppe derivatisiert.
Schädlingsbekämpfungsmittel und Pilzbekämpfüngsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen und Pilzen.
Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen und Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge oder Pilze und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
Verfahren zur Herstellung von Schädlings- und Pilzbekämpfüngsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlings- und Pilzbekämpfüngsmitteln.
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