WO1998054155A1 - Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide - Google Patents

Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide Download PDF

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WO1998054155A1
WO1998054155A1 PCT/EP1998/002861 EP9802861W WO9854155A1 WO 1998054155 A1 WO1998054155 A1 WO 1998054155A1 EP 9802861 W EP9802861 W EP 9802861W WO 9854155 A1 WO9854155 A1 WO 9854155A1
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WO
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optionally substituted
phenyluracils
cyano
iminoalkoxy
formula
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PCT/EP1998/002861
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French (fr)
Inventor
Mark Wilhelm Drewes
Roland Andree
Markus Dollinger
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the invention relates to new substituted iminoalkoxy-phenyluracils, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • R 1 represents hydrogen, amino or optionally substituted alkyl
  • R 2 stands for carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or for optionally substituted alkyl or alkoxycarbonyl,
  • R 3 represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl
  • R 4 represents hydrogen, cyano, thiocarbamoyl or halogen
  • R 5 represents cyano, thiocarbamoyl or halogen
  • R 6 represents hydrogen or optionally substituted alkyl
  • R 7 represents optionally substituted alkyl
  • R 8 represents hydroxy, amino or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonylamino, alkoxycarbonylamino, alkylsulfonylamino, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, aryl, aryloxy, arylamino, arylcarbonylamino, arylsulfonylamino , Arylalkylamino, arylalkylcarbonylamino or arylalkylsulfonylamino,
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above,
  • the compounds of the general formula (I) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) as defined above, for example by amination or alkylation (for example R; H - NH2, H -> CH3), reaction with dicyan or hydrogen sulfide (for example R 5 : Br -> CN, CN - »CSNH 2 , see the preparation examples).
  • amination or alkylation for example R; H - NH2, H -> CH3
  • reaction with dicyan or hydrogen sulfide for example R 5 : Br -> CN, CN - »CSNH 2 , see the preparation examples).
  • the new substituted iminoalkoxy-phenyluracils of the general formula (I) are notable for strong and selective herbicidal activity.
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl, are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen, amino or C 1 -C 6 -alkyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or C 4 -C 4 -alkoxy
  • R 2 stands for carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or for C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxycarbonyl which are optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or C 1 -C 4 -alkoxy
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or optionally by fluorine or
  • R 4 represents hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 5 represents cyano, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 6 represents hydrogen or Cj-Cg-alkyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or C1-C4-alkoxy,
  • R 7 represents optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or -CC-C4-alkoxy Cj-Cö-alkyl, and
  • R 8 for hydroxy, for amino or for in each case optionally by carboxy
  • R 8 furthermore represents alkenyl, alkynyl, alkenyloxy or alkynyloxy each optionally substituted by halogen, each having 3 to 6 carbon atoms, or
  • R 8 furthermore represents aryl, aryloxy, arylamino, aiylcarbonylamino, each optionally substituted by nitro, cyano, carboxy, halogen, C 1 -C 4 -al yl, C 1 -C 4 -haloalkyl, CJ-C 4 alkoxy or C 1 -C 4 -haloalkoxy
  • Arylsulfonylamino, arylalkyl, arylalkylamino, arylalkylcarbonylamino or aryl alkylsulfonylamino each having 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen, amino or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 2 stands for carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or for methyl, ethyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl or ethyl which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
  • R 4 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 5 represents cyano, thiocarbamoyl, chlorine or bromine
  • R 6 represents hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 7 represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, and
  • R 8 for hydroxy, for amino, or for each optionally by carboxy
  • Cyano fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, acetylamino, propionylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, methylsulfonylamino or ethylsulfonylamino, or
  • R 8 further for each optionally by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy , n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy substituted phenyl, phenoxy, phenylamino, benzoylamino, phenylsulfonylamino, benzyl, benzylamino, benzylcarbonylamino or benzylsulfonylamino.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 .
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by known processes (cf. EP 255047, preparation examples).
  • Amino compounds are generally defined by the formula (III).
  • R 8 preferably or in particular has the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R 8 .
  • Adducts of compounds of the formula (III) with strong acids, in particular with mineral acids, such as, for example, hydrogen chloride, hydrogen bromide or sulfuric acid, can preferably also be used in the process according to the invention.
  • the starting materials of the general formula (III) are known synthetic chemicals.
  • Suitable reaction auxiliaries for the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) are generally the customary inorganic or organic bases or acid acceptors. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium,
  • Potassium or calcium acetate lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium -hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, - ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t -butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclo- hexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N-dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl-, 3,4-d
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents for carrying out the process according to the invention. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl s
  • reaction temperatures can be carried out when carrying out the process according to the invention.
  • Process can be varied over a wide range. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Pisum Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks, and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds can be used for weed control in permanent crops, for example forest, ornamental wood, fruit, wine , Citrus, nut, banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture fields and for selective weed control in annual crops
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusting agents, pastes, loose powders, granules, suspension-emulsion concentrates, impregnated with active ingredients
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble,
  • non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkyl aryl polyglycol ethers, alkyl sulfon
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes substances and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dime roleson, Dimepiperate, Dimethachlor, Di- methametryn, dimethenamid, dinitramine, diphenamide, diquat, dithiopyr, diuron, dymron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsul Proceedingson (-methyl), etho colmesate, ethoxyfen, etobenzanid, fenoxaprop (-ethyl), flamprop (-isopropyliso, flamprop (-isopropyliso) - propyl-L), flamprop (-methyl), flazasulognion, fluazifop (-butyl), flumetsulam, flu
  • Insecticides Insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and soil structure improvers are possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • the compounds according to preparation examples 1, 2, 3 and 4 show good tolerance to crop plants, such as e.g. Wheat (0%), very potent against weeds such as Abutilon (100%), Datura (100%), Solanum (100%), Viola (100%), Echinochloa (80-100%), Setaria (80-100% ), Sorhum (70-100%),

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Iminoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel (I), in welcher R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht, R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R4 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht, R5 für Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht, R6 für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R7 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und R8 für Hydroxy, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylamino, Arylcarbonylamino, Arylsulfonylamino, Arylalkyl, Arylalkylamino, Arylalkylcarbonylamino oder Arylalkylsufonylamino steht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE IMINOALKOXY-PHENYLURACILE, DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue substituierte Iminoalkoxy-phenyluracile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Bestimmte substituierte Aryluracile, wie z.B. die Verbindung 3-[4-Chlor-2-fluor-5-(2- oxo-propoxy)-phenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion, sind bereits aus der (Patent-)Literatur bekannt (vgl. EP 255047). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun neue substituierte Iminoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000003_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht, R6 für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R7 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
R8 für Hydroxy, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Al- kinyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylamino, Arylcarbonylamino, Arylsulfonylamino, Arylalkyl, Arylalkylamino, Arylalkylcarbonylamino oder Arylalkylsulfonyl- amino steht,
gefunden.
Man erhält die neuen substituierten Iminoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man substituierte Oxoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel
(II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (III)
H2N-R8 (III)
in welcher R8 die oben angegebene Bedeutung hat,
- oder mit Säureaddukten von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls im Anschluß daran im Rahmen der Substituentendefinition auf übliche Weise elektrophile oder nucleophile Substitutionsreaktionen bzw. Additionsreaktionen durchführt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch Aminierung bzw. Alkylierung (z.B. R ; H - NH2, H — > CH3), Umsetzung mit Dicyan bzw. Hydrogensulfid (z.B. R5: Br -> CN, CN -» CSNH2, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die neuen substituierten Iminoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder C \ -C4- Alkoxy substituiertes C j -Cg-Alkyl steht, R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Cι -C4-Alkoxy substituiertes C1-C4- Alkyl oder C1-C4- Alkoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes Cj-C4-Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R6 für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Cj-Cg-Alkyl steht,
R7 für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Cj-Cö-Alkyl steht, und
R8 für Hydroxy, für Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Carboxy,
Cyano, Halogen, C1-C4- Alkoxy oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkoxy- carbonylamino oder Alkylsulfonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Halogen, Cι-C4-Al yl, Cj^-Halogenalkyl, CJ-C4- Alkoxy oder C j -C4-Halogen- alkoxy substituiertes Aryl, Aryloxy, Arylamino, Aiylcarbonylamino, Arylsulfonylamino, Arylalkyl, Arylalkylamino, Arylalkylcarbonylamino oder Aryl- alkylsulfonylamino mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, für Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor oder Brom steht,
R6 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R7 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R8 für Hydroxy, für Amino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Carboxy,
Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino oder Ethylsulfonylamino steht, oder R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom sub- stituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy,
Propinyloxy oder Butinyloxy steht, oder
R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylamino, Benzoylamino, Phenylsulfonylamino, Benzyl, Benzylamino, Benzylcarbonyl- amino oder Benzylsulfonylamino steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 3-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-oxo-propoxy)-phenyl]-l- methyl-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion und O-Methylhydroxylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000008_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Oxoalkoxy-phenyl- uracile sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1 , R2, R3, R4, R5, R6 und R7 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1 , R2, R3, R4, R5, R6 und R7 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 255047, Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden
Aminoverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat R8 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R8 angegeben wurde. Es können vorzugsweise auch Addukte von Verbindungen der Formel (III) mit starken Säuren, insbesondere mit Mineralsäuren, wie z.B. Hydrogenchlorid, Hydrogen- bromid oder Schwefelsäure, beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien.
Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogen- carbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-,
Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, - ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclo- hexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Di- methyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Di- methyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di- methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en
(DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören ins- besondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofüran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N- Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylengly- kolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethyl- ether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0, 1 bar und 10 bar - durchzu- führen. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen- wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium,
Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera
Monokotyle Kulturen der Gattungen" Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Alhum
Die Verwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschrankt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- unkrautbekampf ng z B auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Platzen mit und ohne Baumbewuchs Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B Forst, Ziergeholz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Olpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflachen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Losungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, los- liehe Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also
Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor,
Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische E ulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkyl- arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfüron, Asulam, Atrazine, Azimsulf ron, Benazolin, Benfüresate, Bensulfüron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bi- alaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(- ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfüron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyrasulfuron, Clor- ansulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim,
Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclo- fop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefüron, Dimepiperate, Dimethachlor, Di- methametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfüron(-methyl), Ethofümesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-iso- propyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfüron, Fluazifop(-butyl), Flumetsulam, Flumi- clorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropyl- ammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(- methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfüron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Met- oxuron, Metribuzin, Metsulfüron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfüron, Norflurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor,
Primisulfüron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyz- amide, Prosulfocarb, Prosulfüron, Pyrazolate, Pyrazosulfüron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(- ethyl), Quizalofop(-p-tefüryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulco- trione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Ter- buthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifen- sulfüron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulf ron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfüron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden,
Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl, vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha. Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000017_0001
Eine Mischung aus 1,5 g (3,31 mMol) 3-[4-Brom-2-fluor-5-(l-methyl-2-oxo- propoxy)-phenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion, 0,30 g
(3,31 mMol) O-Methyl-hydroxylamin, 0,30 g Natriumacetat und 20 ml Ethanol wird eine Stunde bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und dann im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen, mit IN-Salzsäure auf einen pH-Wert zwischen 2 und 3 eingestellt und mit Diethylether geschüttelt. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird dann das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig ab- destilliert.
Man erhält 1,5 g (94 % der Theorie) 3-[4-Brom-2-fluor-5-(l-methyl-2-methoximino- propoxy)-phenyl]- l-methyl-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion als amorphen Rückstand.
Beispiel 2
Figure imgf000017_0002
Eine Mischung aus 0,90 g (1,86 mMol) ) 3-[4-Brom-2-fluor-5-(l-methyl-2-methox- imino-propoxy)-phenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion, 0,1 1 g Zink(II)-cyanid, 0,08 g Tetrakis-(triphenylphosphin)-Palladium(0) und 10 ml N,N-Dimethyl-formamid wird unter einer Argon-Atmosphäre 8 Stunden lang auf 80°C bis 90°C erhitzt. Nach Zugabe von weiteren 0,1 g Zink(II)-cyanid und 0,07 g Tetrakis-(triphenylphosphin)-Palladium(0) wird die Mischung weiter 30 Stunden lang auf 80°C bis 90°C erhitzt. Dann wird die Mischung mit IN-Salzsäure und Essigsäure- ethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatografisch (Kieselgel, Hexan/Essigsäure- ethylester, Vol. 4/1) gereinigt.
Man erhält 0,40 g (50 % der Theorie) 3-[4-Cyano-2-fluor-5-(l-methyl-2-methox- imino-propoxy)-phenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion als amorphes Produkt.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000018_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000019_0001
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Figure imgf000020_0001
Ausgangsstoffe der Formel (II):
Beispiel II-l
Figure imgf000021_0001
Eine Mischung aus 2,8 g (6,38 mMol) 3-[4-Brom-2-fluor-5-(l-methyl-2-oxo-prop- oxy)-phenyl]-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion, 0,10 g (8 mMol) Dime- thylsulfat, 1 g Kaliumcarbonat und 30 ml Aceton wird 45 Minuten unter Rückfluß er- hitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit
1 N-Salzsäure und Essigsäureethylester geschüttelt und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird säulenchromatografisch (Kieselgel, Hexan/- Essigsäureethylester, Vol. 4/1) gereinigt.
Man erhält 2,0 g (69 % der Theorie) 3-[4-Brom-2-fluor-5-(l-methyl-2-oxo-ρropoxy)- phenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion vom Schmelzpunkt 119°C.
Vorstufen zu Beispiel (II-l):
Vorstufe 1
Figure imgf000021_0002
23,9 g (0,22 Mol) Chlorameisensäure-ethylester werden unter Rühren zu einer auf 0°C abgekühlten Mischung aus 20 g (0,97 Mol) 4-Brom-2-fluor-5-hydroxy-anilin, 17,4 g (0,22 Mol) Pyridin und 200 ml Methylenchlorid tropfenweise gegeben und die Reaktionsmischung wird dann noch eine Stunde bei 0°C bis 5°C gerührt. Anschlie- ßend wird mit 1 N-Salzsäure geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit
Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Petrolether digeriert und das kristallin erhaltene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 30,4 g (90 % der Theorie) N-(4-Brom-2-fluor-5-ethoxycarbonyloxy- phenyl)-O-ethyl-carbamat vom Schmelzpunkt 79°C.
Vorstufe 2
Figure imgf000022_0001
Eine Mischung aus 22 g (0,87 Mol) 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäure-ethylester, 30,4 g (0,87 Mol) N-(4-Brom-2-fluor-5-ethoxycarbonyloxy-phenyl)-O-ethyl-carba- mat, 4,7 g Natriumhydrid und 50 ml N,N-Dimethyl-formamid wird zwei Stunden auf 125°C erhitzt. Nach Abkühlen wird mit 1 N-Salzsäure/Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand säulenchromatografisch (Kieselgel, Chloroform/Essigsäureethylester, Vol. 7/3) gereinigt.
Man erhält 12,6 g (37 % der Theorie) 3-(4-Brom-2-fluor-5-hydroxy-phenyl)-6-tri- fluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion als amorphes Produkt. Vorstufe 3
Figure imgf000023_0001
Eine Mischung aus 3,0 g (8,13 mMol) 3-(4-Brom-2-fluor-5-hydroxy-phenyl)-6- trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion, 1,06 g (10 mMol) 3-Chlor-2-butanon, 2,34 g Kaliumcarbonat und 50 ml Acetonitril wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit 1 N- Salzsäure/Petrolether verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 3, 1 g (87 % der Theorie) 3-[4-Brom-2-fluor-5-(l-methyl-2-oxo-propoxy)- phenyl]-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion vom Schmelzpunkt 183°C.
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 60 bis 125 g/ha beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3 und 4 bei teilweise guter Verträg- lichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Baumwolle (0 %), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Echinochloa (100 %), Setaria (100 %), Abutilon (100 %), Amaranthus (100 %), Galium (100 %), Solanum (100 %), Alopecurus (100 %) sowie Sorghum (100 %). Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 15 g bis 60 g/ha beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3 und 4 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen (0 %), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Abutilon (100 %), Datura (100 %), Solanum (100 %), Viola (100 %), Echinochloa (80-100 %), Setaria (80-100 %), Sorhum (70-100 %),
Amaranthus (100 %), Ipomoea (100 %) sowie Veronica (100 %).

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Iminoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000026_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht,
R6 für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R7 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
R8 für Hydroxy, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylamino, Aryl- carbonylamino, Arylsulfonylamino, Arylalkyl, Arylalkylamino, Arylalkylcarbonylamino oder Arylalkylsulfonylamino steht.
Verfahren zur Herstellung substituierter Iminoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000027_0001
in welcher
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7und R8 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man
substituierte Oxoalkoxy-phenyluracile der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000027_0002
in welcher
R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (III) H2N-R8 (III)
in welcher
R8 die oben angegebene Bedeutung hat,
- oder mit Säureaddukten von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) -
umsetzt.
3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Iminoalkoxy-phenyluracil der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Iminoalkoxy-phenyluracile der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von substituierten Iminoalkoxy-phenyluracilen der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1, zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Iminoalkoxy-phenyluracile der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
PCT/EP1998/002861 1997-05-27 1998-05-14 Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide WO1998054155A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA002291448A CA2291448A1 (en) 1997-05-27 1998-05-14 Substituted iminoalkoxy-phenyluracils, the production and use thereof as herbicides
EP98930691A EP0984945B1 (de) 1997-05-27 1998-05-14 Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
US09/423,914 US6245715B1 (en) 1997-05-27 1998-05-14 Substituted iminoalkoxy-phenyluracils, the production and use thereof as herbicides
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