WO1998044906A1 - Composition cosmetique ou dermatologique formant, sur un substrat keratinique, un revetement en un materiau hybride reticule - Google Patents

Composition cosmetique ou dermatologique formant, sur un substrat keratinique, un revetement en un materiau hybride reticule Download PDF

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    • A61K2800/95Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Definitions

  • Cosmetic or dermatological composition forming, on a keratinous substrate, a coating of a crosslinked hybrid material.
  • the present invention relates to a cosmetic or dermatological composition intended to form on a keratinous substrate, after drying, a film-forming coating in a crosslinked hybrid material, as well as its use in particular in the field of hair products, make-up products and skin care products.
  • keratinous substrate is meant according to the invention not only the hair, the eyelashes, the eyebrows and the nails, but also the skin.
  • the formation of a film on a keratinous substrate is generally carried out in the cosmetic and dermatological fields by the use of various types of polymers in solution or in dispersion. After drying and depending on the nature of the polymer, films are obtained having mechanical and cosmetic characteristics specific to the intended use.
  • Patent EP-113 992 has also described a process for simultaneously fixing and conditioning the hair using a composition, stable in the absence of moisture, containing (A) a siloxane oligomer having at least a nitrogen-hydrogen bond and (B) an anhydrous additive, easily hydrolyzable, chosen from titanates, zirconates, vanadates, germanates and their mixtures.
  • the solvent for the composition is an aliphatic hydrocarbon or an aliphatic halohydrocarbon, preferably 1,1,1-trichloroethane.
  • An object of the present invention is therefore to provide a composition for fixing and / or coloring the hair which, in a single application, after rapid drying, can lead to a long-lasting hold and / or coloring effect which can withstand washing and even after several shampoos without affecting the properties conferred on the hair.
  • Another object of the present invention is to provide an eyelash makeup composition such as a mascara, leading, after drying, to good coverage and coloring of the eyelashes while resisting water and ambient humidity.
  • Another object of the present invention is to provide a composition of nail varnish, colored or colorless, giving rise to a film having excellent gloss, good surface hardness, good mechanical properties, in particular impact resistance (absence of flaking) and being remanent to washes with water, detergents and common organic cosmetic solvents.
  • Another object of the present invention is to provide a composition for caring for or treating the skin with a view to giving it a protective and caring effect giving rise to an invisible film which can withstand dry rubbing, washing and detergents.
  • the present invention therefore relates to a cosmetic or dermatological composition intended to form a coating, on a keratinous substrate, in a crosslinked hybrid material characterized in that the said composition is of the sol / gel type and is obtained by mixing:
  • non-reversible it should be understood according to the invention that the hybrid material formed after application of the composition and evaporation of the solvent (s) retains its initial structure, that is to say that it is not de-crosslinked after several washes with water.
  • This non-reversibility of the hybrid material formed according to the invention is essentially due to the fact that it has a high degree of crosslinking on a nanometric scale and a very low surface energy.
  • a sol / gel reaction takes place, leading, after evaporation of the solvent (s), to the formation of a hybrid material by polycondensation and cross-linking at the nanoscale.
  • the crosslinked hybrid material thus formed can be of very varied structure. It can thus be in the form of a more or less dense network of chains of the inorganic polymer coming from the organometallic compound and chains of the organic or silicone polymer, these being linked together by physical, ionic and / or covalent bonds. .
  • the hybrid material can also consist of mineral nodules originating from the organometallic compound and chains of the organic or silicone polymer, the nodules being linked physically or chemically to the chains of the organic or silicone polymer.
  • the mineral nodules have a very small nanometric size, generally between 1 and 20 nanometers. These nodules can also take the form of aggregates or clusters.
  • the organometallic compound of the composition of the sol / gel type according to the invention can be chosen from the group consisting of:
  • the organometallic compound is chosen from the group consisting of:
  • alkylsilanes, alkyltitanates or alkylzirconates corresponding to one of the following formulas: M-fOR j ) ,, (la)
  • R1 represents a linear or branched C1 radical . -C 30 , preferably in C ⁇ -C 6 ,
  • R and R ' independently of each other, represent an alkyl radical, linear or branched, a cycloalkyl radical, an aryl radical substituted or not, said radicals R and R * being able to be substituted by groups capable of reacting with the organic or silicone polymer such as, for example, ethylenically unsaturated ((meth) acrylic, vinyl, etc.) groups, halogen, hydroxylated, carboxylated, thiols, epoxy, esters, urethanes, ureas, amines, amino acids groups, polypeptides, etc., said radicals R and R ′ being able to comprise in addition a cosmetically or dermatologically active group chosen, for example, from a coloring group, a photochromic group, a group filtering UV-A radiation and / or radiation UV-B, an adhesion promoter group on keratin materials (amide, urethane, urea, hydroxyl, carboxyl, amino acid or polypeptide groups),
  • X represents a ligand or a chelating group mono- or polydentate which can be covalently linked to a group capable of reacting with the organic or silicone polymer such as for example ethylenically unsaturated groups ((meth) acrylic, vinyl), halogen groups , hydroxylated, carboxylated, thiols, epoxy, esters, amines, ureas, urethanes, the acetoacetate group (ACAC) or a group deriving from EDTA and its derivatives, said chelating group possibly also comprising a cosmetically or dermatologically active group such as those defined above.
  • ethylenically unsaturated groups ((meth) acrylic, vinyl), halogen groups , hydroxylated, carboxylated, thiols, epoxy, esters, amines, ureas, urethanes, the acetoacetate group (ACAC) or a group deriving from EDTA and its derivatives
  • the chelating groups X can be chosen from carboxylic acids, ⁇ -ketones, ⁇ -diketones, ⁇ -ketoesters, ⁇ -ketoamines, ⁇ - and ⁇ -hydroxy acids, preferably ⁇ -hydroxylated amino acids, the salicylic acid and its derivatives. Mention may in particular be made of acetoacetoxyethylmethacrylate, methyl ⁇ -hydroxymethacylate, ⁇ -N-methacryloyl-L-lysine, methacrylamino-4- or -5-salicylic acid.
  • organometallic compounds which are particularly preferred according to the invention, mention may in particular be made of tetraethoxysilane, tetraisopropylorthotitanate, tetrapropylzirconate, methyltriethoxysilane, titanium tetraethoxide, titanium tetrabutoxide, iron triethoxide or tungsten triethoxide.
  • the functionalized organic or silicone polymer of the composition of the sol / gel type according to the invention can be of the random, block and / or grafted type, and is preferably chosen from the group consisting of:
  • homo- and copolyolefins and homo- and copolycyloolefins such as polyethylenes, ethylene / vinyl acetate, ethylene / ⁇ -olefin, ethylene / cycloolefin, ethylene / (meth) acrylic ester and homo- and copolymers polypropylene, polybutene, polyisobutene and polynorbornene;
  • polyamides (i) polyamides, polyesteramides and polyetheramides; (j) polyurethanes and polyureas which may contain polyether, polyester and / or polyorganosiloxane blocks, optionally carrying fluorinated groups;
  • (k) fluoropolymers such as the products sold by Ausimont under the name of "Fomblin ® "(perfluoropolyether); (1) natural polymers and modified natural polymers such as ethers and / or esters of cellulose or starch derivatives, polysaccharides, glycosaminoglucans and oligosaccharides, natural gums such as hydroxyalkylated guar gums such as those hydroxypropylated , hydroxypropylated guar gums with carboxylic or quaternized functions, locust bean gum, xanthan gum, carrageenans, pectins, alginates, polypeptides or proteins such as collagen, elastin, gelatin or keratin ; (m) polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxanes, polymethylphenylsiloxanes, polyphenylsiloxanes, polyorganosiloxanes substituted laterally or at the end of the chain
  • the homo and hydrocarbon copolymers as listed above can be block and / or grafted by polysiloxane chains.
  • the organic or silicone polymers can also contain a cosmetically or dermatologically active group such as those listed above.
  • organic or silicone polymers listed above are not functionalized, these can be functionalized either by reaction within the composition itself such as for example polyorganosiloxanes, or by prior reaction by the usual methods before the formation of the composition.
  • organic or silicone polymers which are particularly preferred according to the invention, mention may in particular be made of poly (2-ethyl-2-oxazoline), the vinyl acetate / 4-tert-butyl benzoate / crotonic acid copolymer (65/25/10 %), polydimethylsiloxane-diols, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone.
  • the amount of water present in the composition according to the invention must be, as indicated above, such that it can allow the hydrolysis of the organometallic compound.
  • Its pH which can be acidic or basic (from 1 to 12), will depend on the nature of the organometallic compound present in the composition.
  • the pH of the water is acidic, preferably less than or equal to 3.
  • the alcohol when present, is preferably chosen from lower aliphatic alcohols, linear or branched, C ⁇ -C 6 , such as ethanol or 1 isopropanol.
  • the weight ratio of the organometallic compound to the organic or silicone polymer is generally between approximately 9: 1 and 1: 9 and preferably between 8: 2 and 2: 8.
  • the mineral phase of the hybrid material when the composition is intended for capillary use for maintaining and / or coloring the hair, the mineral phase of the hybrid material is generally between 10 and 99%, and preferably between 20 and 75%. In makeup products such as mascaras, the mineral phase is generally between 10 and 99%, and preferably between 30 and 90%.
  • the mineral phase of the hybrid material is generally between 50 and 99%, and preferably between 60 and 90%.
  • the mineral phase is generally between 5 and 99%, and preferably between 10 and 70%.
  • the composition according to the invention contains a precursor of the organic polymer or silicone, it is essentially one or more monomers capable of leading to an organic polymer or silicone functionalized by polymerization of unsaturated double bonds or by polycondensation during the application of the composition.
  • the polymerization can be initiated conventionally thermally in the presence of conventional radical primers, by irradiation with UV radiation, by electron beams by ionic pathway (cationic or anionic) or by any known method of polymerization.
  • the composition can contain cosmetic or dermatological active agents which, during the formation of the hybrid material, will be included in the matrix of said material.
  • cosmetic or dermatological active agents there may be mentioned for example dyes, organic or inorganic pigments, colored or not, sun filters UV-A and / or UV-B, enzymes, slimming agents, moisturizers, vitamins, ⁇ -hydroxyacids, etc.
  • compositions according to the invention may also contain various additives customary in cosmetics and in dermatology, provided however that these additives cannot interfere with the other constituents of the composition.
  • composition according to the invention as defined above can be used as a hair product, in particular for maintaining or shaping the hairstyle. It can also add color to the hair and / or provide protection against the effects of UV radiation while providing hold or fixing properties.
  • the crosslinked hybrid material can include various active agents such as organic or mineral pigments and / or UV filters.
  • the hair composition is preferably in the form of a lotion for styling or brushing, or in the form of a gel.
  • a lotion for styling or brushing
  • a gel for styling or brushing
  • the composition is in the form of a lotion, this can be packaged in a spray bottle, in a pump-action bottle or even in an aerosol container in the presence of a conventional cosmetic propellant in order to obtain either a spray or a foam.
  • composition according to the invention can also be used as a product for caring for, treating or protecting the skin, in particular as a long-lasting sunscreen product insofar as the coating of crosslinked hybrid material has good resistance to water and sea baths.
  • the crosslinked hybrid material contains, included, one or more UV filters.
  • composition according to the invention may also be an eye makeup product such as a mascara or an eyeliner, or a nail product such as a colored nail varnish for making up the nails, or a colorless base or nail care varnish.
  • eye makeup product such as a mascara or an eyeliner
  • nail product such as a colored nail varnish for making up the nails, or a colorless base or nail care varnish.
  • the organic and / or mineral pigments are also in the state included in the crosslinked hybrid material.
  • the present invention also relates to the use of the composition according to the invention in a method of treating the hair, with a view to maintaining and / or coloring it.
  • a composition according to the invention is applied to the hair, preferably in the form of a spray, either using a pump bottle or using an aerosol. After spraying all over the hair, the composition is left to act until the solvent (s) has evaporated, optionally drying.
  • the hair can be put into the desired shape either before application or immediately after.
  • the drying time can be variable and depends on the nature of the composition applied to the hair.
  • composition contains at least one hair dye and / or pigment
  • Another object of the present invention is the use of the composition as defined above in a process for making up the eyelashes.
  • a sufficient amount of the composition is applied using a mascara brush, by carefully smoothing the eyelashes. After a variable drying time depending on the composition, the eyelashes have a shiny appearance, the makeup having good resistance to water and ambient humidity.
  • Another object of the invention is the use of the composition as defined above, in a process for making up or caring for the nails.
  • a thin layer of the composition of the invention is applied to the surface of the nails, using a brush, which may be colorless or colored.
  • the nails are left to dry for a variable period of time depending on the nature of the composition and it is found that the coating film deposited on the nails has excellent gloss and good surface hardness.
  • this film is resistant to washing with water, detergents and organic solvents customary in cosmetics.
  • the varnish composition according to the invention contains at least one dye and / or pigment, this can be included in the hybrid coating material so that there is no variation in color over time if the coloring substance is soluble in water or in common organic solvents.
  • Another object of the invention is the use of the composition as defined above in a process for treating or caring for the skin and more particularly in an anti-wrinkle process.
  • the composition according to the invention is carefully applied to the parts of the skin where it is desired to obtain an attenuation of the wrinkles in particular present around the eyes.
  • the composition can be applied by any suitable means in a thin layer and leads, after evaporation of the solvent (s), to the formation of an invisible transparent film exerting a tightening effect visually dissipating wrinkles.
  • a nail varnish according to the invention is obtained by mixing the following ingredients:
  • the poly (2-ethyl-2-oxazolme) is added in 50% solution in ethanol and the stirring is continued for 15 minutes.
  • the iron oxide is added to the propylene glycol and the stirring is continued for 30 minutes and, finally, the titanium oxide is added to the propylene glycol, still stirring for approximately 30 minutes.
  • a varnish is thus obtained which is easily applied to the surface of the nails and leads, after drying, to the formation of a homogeneous, shiny film having excellent persistence with water, detergents and also with alcohol.
  • a nail varnish according to the invention is obtained using the following ingredients:
  • This varnish is obtained according to the same procedure as that described above in Example 1 and carried out by application on the surface of the nails with a homogeneous and shiny film which also exhibits excellent remanence with water, detergents and alcohol.
  • This composition is prepared as follows:
  • the final solution obtained is then packaged in a container suitable for spraying on the hair.
  • a composition in the form of a mascara is obtained using the following ingredients:
  • This mascara by application using a brush to the eyelashes, leads, after evaporation of the volatile components, to the formation of a film, homogeneous, shiny and remanent with water.
  • This anti-wrinkle composition according to the invention is obtained from the following ingredients:
  • the tetraisopropylorthotitanate is then added under stirring and finally add the polydimethylsiloxane-diol with stirring for about 30 minutes.
  • a fluid composition is thus obtained which, when applied in the form of a thin layer on the wrinkles surrounding the eyes, leads, after evaporation of the volatile components, to the formation of a transparent and invisible film which exerts a tightening effect (effect stretching) thus noticeably reducing wrinkles around the eyes.
  • This composition is prepared as follows:
  • tretraethoxysilane 10.4 g are diluted in 2.3 g of ethanol and then 2 g of deionized water and 2.5 ml of IN HCl are added. After stirring and homogenization, 3.85 g of a 30% alcoholic solution of the vinyl acetate / vinyl 4-tert-butyl benzoate / crotonic acid copolymer are added.
  • the final solution obtained is then packaged in a pump bottle and its vaporization is then carried out on hair previously shaped. After drying, the hair is shiny, detangles easily and has a nice wavy shape.

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Abstract

Composition cosmétique ou dermatologique destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé. Ladite composition est du type sol/gel et est obtenue par mélange: (a) d'au moins un composé organométallique; (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a); (c) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique; et (d) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant du type non-réversible.

Description

Composition cosmétique ou dermatologique formant, sur un substrat kératinique, un revêtement en un matériau hybride réticulé .
La présente invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique destinée à former sur un substrat kératinique, après séchage, un revêtement filmogène en un matériau hybride réticulé, ainsi que son utilisation en particulier dans le domaine des produits capillaires, des produits de maquillage et des produits pour les soins de la peau.
Par l'expression "substrat kératinique", on doit entendre selon l'invention non seulement les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles, mais également la peau. La formation d'un film sur un substrat kératinique est généralement réalisée dans les domaines cosmétique et dermatologique par l'emploi de divers types de polymères en solution ou en dispersion. Après séchage et en fonction de la nature du polymère, on obtient des films présentant des caractéristiques mécaniques et cosmétiques spécifiques à l'utilisation envisagée.
Si de nombreuses études ont jusqu'ici porté sur une grande variété de polymères filmogènes organiques destinés notamment à des compositions capillaires ou à des compositions de vernis à ongles, très peu d'études ont cependant porté sur des polymères organiques-inorganiques ou encore dénommés matériaux hybrides.
En effet, les premières études résultent d'un article de F.Sardo, American Cosmetics and Perfumeries, Vol.87, 43-46 (1972) qui décrit, en tant que fixateur pour cheveux, des compositions contenant des copolymères de titanate organique et de diméthylsilicone, ceux-ci étant obtenus par réaction de polymérisation de la silicone et du titanate organique en présence d'eau, et évaporation de l'alcool formé. Il s'est toutefois révélé que ces copolymères organiques-inorganiques avaient l'inconvénient de n'être ni solubles, ni dispersables dans les alcools, notamment dans l'éthanol. En effet, ceux-ci se sont avérés n'être solubles que dans des solvants non cosmétiques tels que des hydrocarbures aliphatiques, aromatiques et chlorés, et en particulier dans le 1, 1, 1-trichloroéthane . Il est par ailleurs indiqué dans cet article que ces polymères organiques-inorganiques présentent l'inconvénient majeur de ne pouvoir être éliminés, même après plusieurs lavages, du fait de leur très forte adhérence sur les cheveux. II a également été décrit dans le brevet US-4,344,763 un procédé de mise en forme des cheveux qui consiste à les humidifier avec de l'eau puis à appliquer une solution contenant dans de 1 ' isopropanol de 0,5 à 15 % en poids d'un aminoalkylalcoxysilane et de 0,005 à 1,5 % en poids d'un titanate organique et à mettre ensuite les cheveux dans la forme souhaitée. Selon ce procédé, il est particulièrement recommandé de maintenir la solution d ' isopropanol à l'abri de toute humidité .
De plus, contrairement à l'article de F. SARDO, il est précisé que ce procédé ne conduit qu'à une mise en forme temporaire des cheveux et présente donc de ce fait un caractère réversible.
Il a également été décrit dans le brevet EP-113 992 un procédé pour simultanément fixer et conditionner les cheveux à l'aide d'une composition, stable en l'absence d'humidité, contenant (A) un oligomère de siloxane ayant au moins une liaison azote-hydrogène et (B) un additif anhydre, facilement hydrolysable, choisi parmi les titanates, zirconates, vanadates, germanates et leurs mélanges. Tout comme dans l'article de F. SARDO, le solvant de la composition est un hydrocarbure aliphatique ou un halogénohydrocarbure aliphatique de préférence le 1,1,1- trichloroéthane. Après application de la composition sur les cheveux, ceux-ci sont placés en atmosphère humide afin de provoquer la réticulation de l' oligomère de siloxane et de l'additif anhydre facilement hydrolysable . Le film réticulé formé sur les cheveux est décrit dans ce brevet comme étant également réversible c'est-à-dire qu'après lavage même à l'eau, les cheveux perdent leur forme initiale, ce phénomène de réversibilité étant supposé être du à une déréticulation.
Il résulte de l'analyse de cet état de la technique qu'aucune solution valable n'a été proposée en vue de réaliser par un procédé, simple dans sa mise en œuvre, la formation d'un film en un matériau hybride ayant un caractère non réversible, par une réaction sol/gel in situ, à partir d'une composition cosmétique ou dermatologique stable et facile à appliquer.
Il est en effet important dans certaines applications cosmétiques, notamment dans le traitement des cheveux et tout particulièrement des ongles, de pouvoir obtenir un film ayant une bonne adhérence et étant susceptible de résister dans le temps à de nombreux lavages sans que ses propriétés en soient affectées .
Un objet de la présente invention est donc de fournir une composition pour la fixation et/ou la coloration des cheveux permettant de conduire, en une seule application, après séchage rapide, à un effet de maintien et/ou de coloration de longue durée pouvant résister aux lavages et même après plusieurs shampooings sans affecter les propriétés conférées à la chevelure.
Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition de maquillage des cils telle qu'un mascara, conduisant après séchage à une bonne couvrance et coloration des cils tout en résistant à l'eau et à l'humidité ambiante. Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition de vernis à ongles, coloré ou incolore, donnant naissance à un film ayant une excellente brillance, une bonne dureté en surface, de bonnes propriétés mécaniques, notamment de résistance aux chocs (absence d'écaillage) et étant rémanent aux lavages à l'eau, aux détergents ainsi qu'aux solvants organiques cosmétiques usuels.
Enfin, un autre objet de la présente invention est de fournir une composition pour les soins ou le traitement de la peau en vue de lui conférer un effet de protection et de soin donnant naissance à un film invisible pouvant résister aux frottements à sec, aux lavages et aux détergents.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique ou dermatologique destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé caractérisée par le fait que ladite composition est du type sol/gel et est obtenue par mélange :
(a) d'au moins un composé organométallique (ou métallo- organique) , (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère silicone fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a),
(c) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et
(d) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant du type non réversible.
Par l'expression "fonctionnalisé", on entend selon l'invention la présence de groupements fonctionnels pouvant interagir physiquement ou chimiquement.
Par l'expression "non réversible", on doit entendre selon l'invention que le matériau hybride formé après application de la composition et évaporation du ou des solvant (s) conserve sa structure initiale, c'est-à-dire qu'il n'est pas déréticulé après plusieurs lavages à l'eau.
Cette non-réversibilité du matériau hybride formé selon l'invention est dû essentiellement au fait qu'il présente un degré de réticulation élevé à une échelle nanométrique et une énergie de surface très faible. Lorsque la composition telle qu'elle a été définie ci- dessus est appliquée sur un substrat kératinique, il se produit une réaction sol/gel conduisant, après évaporation du ou des solvant (s), à la formation d'un matériau hybride par polycondensation et réticulation à l'échelle nanométrique.
Le matériau hybride réticulé ainsi formé peut être de structure très variée. Il peut ainsi se présenter sous forme d'un réseau plus ou moins dense de chaînes du polymère inorganique provenant du composé organométallique et de chaînes du polymère organique ou silicone, celles-ci étant reliées entre elles par des liaisons physiques, ioniques et/ou covalentes. Le matériau hybride peut également être constitué de nodules minéraux provenant du composé organométallique et de chaînes du polymère organique ou silicone, les nodules étant liés physiquement ou chimiquement aux chaînes du polymère organique ou silicone. Les nodules minéraux ont une taille nanométrique très faible, généralement comprise entre 1 et 20 nanomètres. Ces nodules peuvent également prendre la forme d'agrégats ou de clusters . Le composé organométallique de la composition du type sol/gel selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par :
(i) les oxydes des métaux de transition des groupes lb à 7b, du groupe 8 ou du groupe des lanthanides de la classification périodique,
(ii) les oxydes d'aluminium, de bore, de silicium, d'étain, de titane, de cérium ou de tungstène, et (iii) les phosphates d'aluminium.
De préférence, le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par :
(1) les alkylsilanes, les alkyltitanates ou alkylzirconates répondant à l'une des formules suivantes : M-fORj),, (la)
R-NrfOR.)n_. (Ib) ( O .-^zïM-R-M O - ) ^. ( l e )
R^
M- ORα ) n_, ( Id )
R dans lesquelles : M représente Si, Ti ou Zr, n représente la valence du métal,
Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1.-C30, de préférence en Cι-C6,
R et R', indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle, un radical aryle substitué ou non, lesdits radicaux R et R* pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou silicone tels que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ( (méth) acrylique, vinylique, ... ) , des groupes halogènes, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, uréthannes, urées, aminés, acides aminés, polypeptides, etc..., lesdits radicaux R et R' pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif choisi, par exemple, parmi un groupe colorant, un groupe photochromique, un groupe filtrant les radiations UV-A et/ou les radiations UV-B, un groupe promoteur d'adhésion sur les matières kératiniques (groupes amides, uréthannes, urées, hydroxylés, carboxylés, acides aminés ou polypeptides) , un groupe facilitant le démaquillage, un groupe bactéricide, un groupe chélatant en particulier pouvant complexer des cations multivalents, un hydroxyacide, un neuro-suppresseur, un groupe anti-chute des cheveux, un groupe antioxydant, un groupe anti-radicaux libres, ou un groupe porteur de vitamine ; et
(2) les alkylsilanes, alkyltitanates ou alkylzirconates chélatés répondant à la formule suivante :
Figure imgf000008_0001
dans laquelle : M, Ri et n ont les mêmes significations que ci-dessus pour les formules ( I) , b représente le degré de complexation du ligand X, x est le nombre de ligands complexants, et
X représente un ligand ou un groupe chélatant mono- ou polydentate pouvant être lié par covalence à un groupe susceptible de réagir avec le polymère organique ou silicone tel que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ( (meth) acrylique, vinylique) , des groupes halogènes, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, aminés, urées, uréthannes, le groupe acétoacétate (ACAC) ou un groupe dérivant de l'EDTA et ses dérivés, ledit groupe chélatant pouvant aussi comporter un groupe cosmetiquement ou dermatologiquement actif tels que ceux définis ci-dessus.
Parmi les composés de formule (II) ci-dessus, on peut tout particulièrement mentionner ceux répondant aux formules (Illa) à (Illd) suivantes :
Figure imgf000009_0001
(Xτ-fOR1-7^7:M-R-M- R1t7^ X)x (II le)
Figure imgf000009_0002
dans lesquelles :
M, X, R, R', Ri, n et x ont les mêmes significations que ci- dessus pour les formules (I) et (II) .
Les groupes chélatants X peuvent être choisis parmi les acides carboxyliques, les β-cétones, les β-dicétones, les β- cétoesters, les β-cétoamines, les α- et β-hydroxyacides, les aminoacides de préférence β-hydroxylés, l'acide salicylique et ses dérivés. On peut citer en particulier 1 ' acétoacétoxyéthylméthacrylate, 1 'α-hydroxyméthacylate de méthyle, l 'ε-N-méthacryloyl-L-lysine, l'acide méthacrylamino-4- ou -5-salicylique . Parmi les composés organométalliques particulièrement préférés selon l'invention, on peut notamment citer le tétraéthoxysilane, le tétraisopropylorthotitanate, le tétrapropylzirconate, le méthyltriéthoxysilane, le tétraéthoxide de titane, le tétrabutoxide de titane, le triéthoxide de fer ou le triéthoxide de tungstène.
Le polymère organique ou silicone fonctionnalisé de la composition du type sol/gel selon l'invention peut être du type aléatoire, séquence et/ou greffé, et est de préférence choisi dans le groupe constitué par :
(a) les homopoly ères et les copolymères d ' alkyloxazoline tel que le poly (2-éthyl-2 oxazoline) ;
(b) les homopolymères et copolymères résultant de la copolymérisation d'acide (méth) acrylique, d'acide crotonique, d'acide maléique, d'acide itaconique, d'acide styrène sulfonique, d'acide acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, de méthacrylate de 2-sulfoéthyle, d'acide vinylsulfonique et d'acide vinylphosphonique ;
(c) les homopolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène, les styrènes substitués tels que l' hydroxystyrène, les fluoro- ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés tels que les éthers vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ;
(d) les homopolymères et copolymères de l'alcool vinylique ;
(e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques insaturés, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène et les styrènes substitués tels que 1' hydroxystyrène, les fluoro- ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés tels que les éthers vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers tels que les homopolymères et copolymères d'oxyde de méthylène, d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'oxyde de tétraméthylène ;
(g) les polyesters aromatiques et/ou aliphatiques et les polyesters obtenus par ouverture de cycles tels que poly (caprolactone) , de polylactide, de polyglycolide et leurs copolymères ;
(h) les homo- et copolyoléfines et les homo- et copolycylooléfines telles que les polyéthylènes, les copolymères éthylène/acétate de vinyle, éthylène/α-oléfine, éthylène/ cyclooléfine, éthylène/ester (méth) acrylique et les homo- et copolymères de polypropylène, polybutène, polyisobutène et polynorbornène ;
(i) les polyamides, les polyesteramides et les polyétheramides ; (j) les polyuréthannes et les polyurées pouvant comportant des séquences polyéthers, polyesters et/ou polyorganosiloxanes , éventuellement porteurs de groupes fluorés ;
(k) les polymères fluorés tels que les produits vendus par la Société Ausimont sous la dénomination de "Fomblin®" (perfluoropolyéther) ; (1) les polymères naturels et des polymères naturels modifiés tels que les dérivés éthers et/ou esters de cellulose ou d'amidon, les polysaccharides, les glycosaminoglucanes et les oligosaccharides, les gommes naturelles telles que les gommes de guar hydroxyalkylées telles que celles hydroxypropylées , les gommes de guar hydroxypropylées à fonctions carboxyliques ou quaternisées, la gomme de caroube, la gomme de xanthane, les carragénanes, les pectines, les alginates, les polypeptides ou les protéines telles que le collagène, l'élastine, la gélatine ou la kératine ; (m) les polyorganosiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyméthyphénylsiloxanes, les polyphénylsiloxanes, les polyorganosiloxanes substitués latéralement ou en bout de chaîne par des groupes acides aminés, des chaînes polyoxyéthylènes, des groupes amino ou polyamino, des groupes hydroxy, des groupes acides carboxyliques, des chaînes alkyles, des greffons ou séquences vinyliques ou acryliques, des greffons ou séquences fluorés ou perfluorés ; (n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes, les polycarbosilanes ou polysilazanes ; et (p) leurs mélanges.
Selon une forme de réalisation particulière, les homo et copolymères hydrocarbonés tels qu' énumérés ci-dessus peuvent être séquences et/ou greffés par des chaînes polysiloxanes . Les polymères organiques ou siliconés peuvent également comporter un groupe cosmetiquement ou dermatologiquement actif tel que ceux énumérés ci-dessus.
Si, parmi les polymères organiques ou siliconés énumérés ci-dessus, certains ne sont pas fonctionnalisés, ceux-ci peuvent l'être soit par réaction au sein même de la composition tels que par exemple les polyorganosiloxanes, soit par réaction préalable par les méthodes usuelles avant la formation de la composition.
Parmi les polymères organiques ou siliconés particulièrement préférés selon l'invention, on peut notamment citer la poly (2-éthyl-2-oxazoline) , le copolymère acétate de vinyle/4-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10%), les polydiméthylsiloxane-diols, le polyéthylène- glycol, l'alcool polyvinylique ou la polyvinylpyrrolidone .
La quantité d'eau présente dans la composition selon l'invention doit être, comme indiqué ci-dessus, telle qu'elle puisse permettre l'hydrolyse du composé organométallique. Son pH, qui peut être acide ou basique (de 1 à 12), sera fonction de la nature du composé organométallique présent dans la composition. Ainsi, lorsque l'on utilise, en tant que composé organométallique, un alkyl titanate ou alkyl zirconate, le pH de l'eau est acide, de préférence inférieur ou égal à 3.
L'alcool, lorsqu'il est présent, est choisi de préférence parmi les alcools aliphatiques inférieurs, linéaires ou ramifiés, en Cι-C6, tels que l'éthanol ou 1 ' isopropanol .
Selon l'invention, le rapport en poids du composé organométallique au polymère organique ou silicone est généralement compris entre environ 9:1 et 1:9 et de préférence entre 8:2 et 2:8.
Ces rapports sont relativement larges car, dans certaines applications cosmétiques ou dermatologiques, la phase minérale du matériau hybride devra être prépondérante par rapport à la phase organique ou inversement. Ainsi, lorsque la composition est destinée à un usage capillaire pour le maintien et/ou la coloration des cheveux, la phase minérale du matériau hybride est généralement comprise entre 10 et 99 %, et de préférence entre 20 et 75 %. Dans les produits de maquillage tels que les mascaras, la phase minérale est généralement comprise entre 10 et 99 %, et de préférence entre 30 et 90 %.
Dans les vernis à ongles, incolores ou colorés, la phase minérale du matériau hybride est généralement comprise entre 50 et 99 %, et de préférence entre 60 et 90 %. Enfin, lorsque la composition est destinée à une application sur la peau en tant qu' anti-rides, la phase minérale est généralement comprise entre 5 et 99 %, et de préférence entre 10 et 70 %.
Lorsque la composition selon l'invention contient un précurseur du polymère organique ou silicone, il s'agit essentiellement d'un ou plusieurs monomères susceptibles de conduire à un polymère organique ou silicone fonctionnalisé par polymérisation de doubles liaisons insaturées ou par polycondensation lors de l'application de la composition. La polymérisation peut être initiée de façon classique par voie thermique en présence d'amorces radicalaires classiques, par irradiation par des radiations UV, par des faisceaux d'électrons par voie ionique (cationique ou anionique) ou par toute méthode connue de polymérisation.
Bien que ce mode particulier de réalisation puisse être mis en œuvre selon l'invention, on préfère néanmoins, pour des raisons pratiques, utiliser un polymère organique ou silicone fonctionnalisé déjà formé. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition peut contenir des actifs cosmétiques ou dermatologiques qui, lors de la formation du matériau hybride, seront inclus dans la matrice dudit matériau. Parmi ces différents actifs, on peut citer par exemple des colorants, des pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, des filtres solaires UV-A et/ou UV-B, des enzymes, des amincissants, des hydratants, des vitamines, des α-hydroxyacides, etc..
Par ailleurs, la compositions selon l'invention peut également contenir divers additifs usuels en cosmétiques et en dermatologie, sous réserve toutefois que ces additifs ne puissent interférer avec les autres constituants de la composition.
La composition selon l'invention telle que définie précédemment peut être utilisée comme produit capillaire notamment pour le maintien ou la mise en forme de la coiffure. Elle peut en outre apporter une coloration aux cheveux et/ou en assurer la protection contre les effets des radiations UV tout en apportant des propriétés de maintien ou de fixation.
En effet, comme ceci a été précisé ci-dessus, le matériau hybride réticulé, lors de sa formation, peut inclure divers actifs tels que des pigments organiques ou minéraux et/ou des filtres UV.
La composition capillaire est de préférence sous forme d'une lotion pour la mise en plis ou le brushing, ou sous forme d'un gel. Lorsque la composition est sous forme d'une lotion, celle-ci peut être conditionnée dans un vaporisateur, dans un flacon-pompe ou encore dans un récipient aérosol en présence d'un gaz propulseur cosmétique usuel en vue d'obtenir soit un spray soit une mousse.
La composition selon l'invention peut être également utilisée comme produit de soin, de traitement ou de protection de la peau en particulier en tant que produit solaire de longue durée dans la mesure où le revêtement en matériau hybride réticulé a une bonne résistance à l'eau et aux bains de mer. Selon cette forme de réalisation, le matériau hybride réticulé contient, inclus, un ou plusieurs filtres UV.
La composition selon l'invention peut être en outre un produit de maquillage des yeux tel qu'un mascara ou un eye- liner, ou encore un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles coloré pour le maquillage des ongles, ou un vernis incolore de base ou de soins des ongles.
Lorsque la composition se présente sous forme d'un produit de maquillage des yeux ou d'un vernis à ongles coloré, les pigments organiques et/ou minéraux se trouvent également à l'état inclus dans le matériau hybride réticulé.
La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention dans un procédé de traitement des cheveux, en vue de leur maintien et/ou coloration.
Selon un mode de réalisation de ce procédé, on applique sur les cheveux une composition selon l'invention, de préférence sous forme d'un spray, soit à l'aide d'un flacon pompe soit à l'aide d'un aérosol. Après pulvérisation sur l'ensemble de la chevelure, on laisse agir la composition jusqu'à évaporation du ou des solvant (s) en procédant éventuellement à un séchage.
Les cheveux peuvent être mis dans la forme souhaitée soit avant l'application soit immédiatement après.
Le temps de séchage peut être variable et est fonction de la nature de la composition appliquée sur la chevelure.
Si des moyens de déformation sont utilisés, ceux-ci sont alors éliminés. Les cheveux, après peignage, sont brillants et présentent une belle ondulation. Même après plusieurs lavages à l'eau et à l'aide de shampooings, l'ondulation initiale des cheveux est conservée. Ceci démontre le caractère irréversible de la fixation par adhérence du matériau hybride sur la surface des cheveux.
Lorsque la composition contient au moins un colorant et/ou pigment capillaire, celui-ci peut se trouver être inclus dans le matériau hybride lors de la réaction sol/gel sur «les cheveux de telle sorte que la coloration conférée aux cheveux ne se trouve pas être modifiée par des lavages à l'eau ou à l'aide de shampooings successifs. Un autre objet de la présente invention est l'utilisation de la composition telle que définie précédemment dans un procédé de maquillage des cils.
Selon ce procédé, on applique à l'aide d'une brosse à mascara une quantité suffisante de la composition en lissant soigneusement les cils. Après un temps de séchage variable en fonction de la composition, les cils ont un aspect brillant, le maquillage ayant une bonne résistance à l'eau et à l'humidité ambiante .
Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition telle que définie ci-dessus, dans un procédé de maquillage ou de soins des ongles.
Selon ce procédé, on applique sur la surface des ongles, à l'aide d'un pinceau, une fine couche de la composition de l'invention, celle-ci pouvant être incolore ou colorée. On laisse sécher les ongles pendant un laps de temps variable en fonction de la nature de la composition et l'on constate que le film de revêtement déposé sur les ongles présente une excellente brillance et une bonne dureté en surface. Par ailleurs, ce film est résistant aux lavages à l'eau, aux détergents et aux solvants organiques usuels en cosmétique. Lorsque la composition de vernis selon l'invention contient au moins un colorant et/ou pigment, celui-ci peut se trouver être inclus dans le matériau de revêtement hybride de telle sorte que l'on constate aucune variation de la couleur dans le temps même si la substance colorante est soluble dans l'eau ou dans les solvants organiques usuels .
Enfin, un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition telle que définie ci-dessus dans un procédé de traitement ou de soins de la peau et plus particulièrement dans un procédé anti-rides.
Selon ce procédé, la composition selon l'invention est soigneusement appliquée sur les parties de la peau où l'on souhaite obtenir une atténuation des rides notamment présentes autour des yeux. La composition peut être appliquée par tout moyen approprié en une couche fine et conduit, après évaporation du ou des solvant (s), à la formation d'un film transparent invisible exerçant un effet tenseur dissipant visuellement les rides . On va maintenant donner à titre d'illustration, plusieurs exemples de compositions selon l'invention et de mise en œuvre de celles-ci.
EXEMPLES
EXEMPLE 1 : Vernis à ongles
Un vernis à ongles selon l'invention est obtenu en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Tétraéthoxysilane 53,4 %
- Poly(2-éthyl-2-oxazoline) en solution à 50 % dans l'éthanol...19,0 %
- Ethanol absolu 11,8 %
- Eau (pH = 1) 9,2 % - Oxyde de fer/propylène glycol (50/50) 4,6 %
- Oxyde de titane/propylène glycol (50/50) 2,0 =6
Ce vernis à ongles est obtenu par mélange du tétraéthoxysilane dans l'ethanol absolu et addition de l'eau amenée à pH = 1 (addition d'acide chlorhydrique) .
Après avoir laissé réagir pendant 30 minutes sous agitation, on ajoute la poly (2-éthyl-2-oxazolme) en solution a 50 % dans l'ethanol et l'on poursuit l'agitation pendant 15 minutes. On ajoute enfin l'oxyde de fer dans le propylène glycol et poursuivi l'agitation 30 minutes et, ajoute enfin l'oxyde de titane dans le propylène glycol toujours sous agitation pendant environ 30 minutes.
On obtient ainsi un vernis qui s'applique aisément sur la surface des ongles et conduit après séchage à la formation d'un film homogène, brillant et présentant une excellente rémanence a l'eau, aux détergents ainsi qu'à l'alcool.
Il présente par ailleurs une excellente résistance à la rayure .
EXEMPLE 2 : Vernis à ongles
Un vernis a ongles selon l'invention est obtenu à l'aide des ingrédients suivants :
- Tétraisopropylorthotitanate 33,9 %
- Polydimethylsiloxane-diol 41,4 %
- Ethanol absolu 18,3 -ό
- Eau (pH = 1) 0,4 % - Oxyde de fer/propylene glycol (50/50) 4 , 0 t
- Oxyde de titane/propylene glycol (50/50) 2 %
Ce vernis est obtenu selon le même mode opératoire que celui décrit ci-dessus à l'exemple 1 et conduit par application sur la surface des ongles à un film homogène et brillant présentant par ailleurs une excellente remanence à l'eau, aux détergents et à l'alcool.
EXEMPLE 3 : Composition fixatrice colorée pour les cheveux
Cette composition est préparée de la façon suivante :
10,4 g de diéthoxydiméthoxysilane sont dilués dans 4,6 g d'ethanol et on ajoute ensuite 0,6 g d'eau a pH=l (addition d'acide chlorhydrique) . Après agitation (1 mn environ), on ajoute 14 g de tétrapropyl zirconate en solution à 70 % dans le propanol puis 5,2 g de polydiméthylsiloxane-diol (poids moléculaire moyen=550). Après agitation pendant 30 minutes, on ajoute à la solution 0,15 g de Rhodamme 101 diluée dans 1 g d'ethanol. L'extrait sec de la solution est alors amené à 25 % par addition d'une huile de silicone volatile (D5 de la Société
Dow Corning). On ajoute alors 2,5 g de la silicone α-ω hydroxy/oxo (viscosité 6500 est) de la Société Dow Corning.
La solution finale obtenue est alors conditionnée dans un récipient approprié pour une pulvérisation sur les cheveux.
Après pulvérisation et séchage des cheveux, on observe que ceux-ci ont un toucher naturel et sont uniformément colorés et brillants .
Même après plusieurs lavages a l'eau ou à l'aide d'un shampooing, la coloration initiale des cheveux persiste.
EXEMPLE 4 : Mascara
Une composition sous forme de mascara est obtenue à l'aide des ingrédients suivants :
- Tétraéthoxysilane 28 , 9 *
- Méthyltπéthoxysilane 28 , 9 % - Poly (2-ethyl-2-oxazolme) en solution à 50 % dans l'ethanol 9, 4 %
- Ethanol absolu 13,9 %
- Eau (pH = 1) 9, 45 % - Oxyde de fer/propylène glycol (50/50) 9,45 %
Ce mascara est obtenu en procédant au mélange du tétraéthoxysilane, du méthyltriéthoxysilane et de l'ethanol absolu auquel on ajoute ensuite l'eau amenée à pH = 1 (addition d'acide chlorhydrique) . On laisse réagir pendant 30 minutes sous agitation et on ajoute ensuite la poly (2-éthyl-2.-oxazolme) en solution a 50 % dans l'ethanol et l'on poursuit l'agitation pendant environ 15 minutes. On ajoute ensuite l'oxyde de fer dans le propylène glycol et poursuit l'agitation 30 minutes. Ce mascara, par application à l'aide d'une brosse sur les cils, conduit, après évaporation des composants volatils, à la formation d'un film, homogène, brillant et rémanent à l'eau.
EXEMPLE 5 : Composition an ti -rides
Cette composition anti-rides selon l'invention est obtenue a partir des ingrédients suivants :
- Tetraisopropylorthotitanate 20,2 % - Polydiméthylsiloxane-diol 27,7 -B
- D ethoxydiméthylsilane 47,2 %
- Ethanol absolu 8,0 %
- Eau (pH = 1) 0,9 %
Cette composition anti-rides est obtenue en diluant le diethoxydiméthylsilane dans 80 % de l'ethanol et l'on ajoute ensuite l'eau amenée à pH = 1 (addition d'acide chlorhydrique) et l'on agite pendant environ 1 minute.
On ajoute ensuite le tetraisopropylorthotitanate sous agitation et ajoute enfin le polydiméthylsiloxane-diol sous agitation pendant environ 30 minutes.
On obtient ainsi une composition fluide qui, lorsqu'elle est appliquée sous forme d'une couche mince sur les rides entourant les yeux, conduit après évaporation des composants volatils à la formation d'un film transparent et invisible qui exerce un effet tenseur (effet d'étirement) atténuant ainsi de façon perceptible les rides du contour des yeux.
EXEMPLE 6 : Composition fixatrice pour cheveux
Cette composition est préparée de la façon suivante :
10,4 g de trétraéthoxysilane sont dilués dans 2,3 g d'ethanol et on ajoute ensuite 2 g d'eau permutée et 2,5 ml d'HCl IN. Après agitation et homogénéisation, on ajoute 3,85 g d'une solution alcoolique à 30 % du copolymère acétate de vinyle/4-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique
(65/25/10% en poids) de poids moléculaire au sommet de pic GPC égal à 110.000 (décrit dans FR-A-2439798 ) et neutralisé par de l'amino-2 méthyl-2 propanol. On ajoute ensuite 20 g d'ethanol pour dilution finale, et agite.
La solution finale obtenue est alors conditionnée dans un flacon pompe et l'on procède alors à sa vaporisation sur des cheveux préalablement mis en forme. Après séchage, les cheveux sont brillants, se démêlent facilement et présentent une belle ondulation.
Les cheveux, même après plusieurs lavages à l'aide d'un shampooing constitué par 15 % de lauryléther sulfate de sodium et 3 % de cocoylbétaïne et rinçage à l'eau conservent la forme initiale qui leur avait été donnée et restent brillants.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique ou dermatologique destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, caractérisée par le fait que ladite composition est du type sol/gel et est obtenue par mélange :
(a) d'au moins un composé organométallique,
(b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère silicone fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a),
(c) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et
(d) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant du type non-réversible.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par :
(i) les oxydes des métaux de transition des groupes lb à 7b, du groupe 8 ou du groupe des lanthanides de la classification périodique,
(ii) les oxydes d'aluminium, de bore, de silicium, d'étain, de titane, de cérium ou de tungstène, et
(iii) les phosphates.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par :
(1) les alkylsilanes, les alkyltitanates ou alkylzirconates répondant à l'une des formules suivantes : M-rOR-)n (la)
R-NKOR- ) „_., (Ib)
(ORf)-^τM-R-M-tOR1)_1 (le)
Figure imgf000022_0001
dans lesquelles : M représente Si, Ti ou Zr, n représente la valence du métal,
Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, en Cι-C0, de préférence en Cι-C6,
R et R', indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle, un radical aryle substitué ou non, lesdits radicaux R et R' pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou silicone et pouvant comporter en plus un groupe cosmetiquement ou dermatologiquement actif ; et (2) les alkylsilanes, alkyltitanates ou alkylzirconates chélatés répondant à la formule suivante :
Figure imgf000023_0001
dans laquelle :
M, R et n ont les mêmes significations que ci-dessus pour les formules ( I) , b représente le degré de complexation du ligand X, x est le nombre de ligands complexants, et X représente un ligand ou un groupe chélatant mono- ou polydentate pouvant être lié par covalence à un groupe susceptible de réagir avec le polymère organique ou silicone tel que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ( (méth) acrylique, vinylique) , des groupes halogènes, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, aminés, urées, uréthannes, le groupe acétoacétate (ACAC) ou un groupe dérivant de l' EDTA et ses dérivés, ledit groupe chélatant pouvant aussi comporter un groupe cosmetiquement ou dermatologiquement actif.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les alkylsilanes, alkyltitanates ou alkylzirconates chélatés répondent à l'une des formules suivantes : M-tOR.t^r-tX) (IIIa)
R-M(OR:-^X). (IIIb)
Figure imgf000024_0001
R^
"^ 7 rf O1 R1 ^ 1 ( ) ( I Hd )
R dans lesquelles :
M, X, R, R', Ri, n et x ont les mêmes significations que celles données pour les formules (I) et (II) de la revendication 3.
5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait que les radicaux R et R' sont substitués par un groupe choisi parmi les groupes à insaturation éthylénique, les groupes halogènes, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, aminés, acides aminés et polypeptides.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que le groupe chélatant est lié par covalence à un groupe, susceptible de réagir avec le polymère organique ou silicone, choisi parmi lès groupes à insaturation éthylénique, les groupes halogènes, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amides, uréthannes et urées.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait que le groupe chélatant X est choisi parmi les acides carboxyliques, les β-cétones, les β- dicétones, les β-cétoesters, les β-cétoamines, les α- et β- hydroxyacides éventuellement β-hydroxylés , l'acide salicylique et ses dérivés.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par le tétraéthoxysilane, le tétraisopropylorthotitanate, le tétrapropylzirconate, le méthyltriéthoxysilane, le tétraéthoxide de titane, le tétrabutoxide de titane, le triéthoxide de fer et le triéthoxide de tungstène.
9. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère organique ou silicone fonctionnalisé est du type aléatoire, séquence et/ou greffé et est choisi dans le groupe constitué par :
(a) les homopolymères et les copolymères d ' alkyloxazoline ;
(b) les homopolymères et copolymères de monomères choisis parmi l'acide (méth) acrylique, l'acide crotonique, l'acide maléïque, l'acide itaconique, l'acide styrène sulfonique, l'acide acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, le méthacrylate de 2- sulfoéthyle, l'acide vinylsulfonique et l'acide vinyl phosphonique ;
(c) les homopolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, des esters ou éthers vinyliques, des oléfines, le styrène, les styrènes substitués, des fluoro- ou perfluorooléfines, des méth (acrylates ) de perfluoroalkyle, des composés vinyliques fluorés et des organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ;
(d) les homopolymères et les copolymères de l'alcool vinylique ;
(e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, des esters ou éthers vinyliques, des oléfines, le styrène et les styrènes substitués, des fluoro- ou perfluorooléines, des méth (acrylates) de perfluoroalkyle, des composés vinyliques fluorés et des organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ;
(f) les polyéthers ;
(g) les polyesters ;
(h) les homo- et copolyoléfines ou cyclooléfines ; (i) les polyamides et les polyesteramides ; (j) les polyuréthannes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéthers, polyesters, et/ou polyorganosiloxanes ; (k) les polymères fluorés ;
(1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés ; (m) les polyorganosiloxanes ; (n) les polyorganophosphazènes ; '
(o) les polysilanes, les polycarbosilanes ou polysilazanes ; et
(p) leurs mélanges.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le polymère organique ou silicone est choisi dans le groupe constitué par la poly (2-éthyl-2-oxazoline) , le copolymère acétate de vinyle/4-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10 %), les polydiméthylsiloxane-diols, le polyéthylène-glycol, l'alcool polyamylique et la polyvinylpyrrolidone.
11. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le pH de l'eau est de préférence compris entre 1 et 12.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que lorsque le composé organométallique est un alkyltitanate ou alkylzirconate, le pH de l'eau est inférieur ou égal à 3.
13. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'alcool est un alcool aliphatique inférieur, linéaire ou ramifié, en C!-C6.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le rapport en poids du composé organométallique au polymère organique ou silicone est généralement compris entre 9:1 et 9:1, et de préférence entre 8:2 et 2:8.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un actif cosmétique ou dermatologique choisi dans le groupe constitué par les colorants, les pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, les filtres solaires UV-A et/ou UV-B, des enzymes, des amincissants, des hydratants, des vitamines et des α-hydroxyacides .
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un additif usuel en cosmétique ou en dermatologie.
17. Procédé pour le maintien et/ou la coloration des cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer par pulvérisation sur l'ensemble de la chevelure une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 et que l'on laisse agir ensuite la composition jusqu'à évaporation du ou des solvant (s) .
18. Procédé selon la revendication 17 pour la coloration des cheveux, caractérisé par le fait que ladite composition contient au moins un colorant et/ou pigment.
19. Procédé selon les revendications 17 et 18, caractérisé par le fait qu'après avoir laissé agir la composition, on procède à un séchage de la chevelure.
20. Procédé de maquillage des cils, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les cils, à l'aide d'une brosse à mascara, une quantité suffisante d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 et que l'on laisse agir et sécher la composition par évaporation du ou des solvant (s).
21. Procédé de maquillage ou de soin des ongles, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface des ongles, à l'aide d'un pinceau, une couche de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 et que l'on laisse agir ensuite la composition jusqu'à évaporation du ou des solvant (s) .
22. Procédé selon la revendication 20 ou 21, caractérisé par le fait que ladite composition contient au moins un colorant et/ou pigment.
23. Procédé de traitement ou de soin des rides de la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les parties de la peau à traiter une fine couche d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, et à laisser agir la composition jusqu'à évaporation du ou des solvant(s).
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