WO1998036020A1 - Procede pour la production de mousses de resine polyolefinique - Google Patents

Procede pour la production de mousses de resine polyolefinique Download PDF

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WO1998036020A1
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low
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foaming agent
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Satoshi Ide
Takashi Shibanuma
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Daikin Industries, Ltd.
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    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polyolefin-based resin foam, and more particularly, to the use of a specialty evaporative foaming agent.
  • the present invention relates to a method for producing a polyolefin resin extruded foam capable of maintaining excellent heat insulating properties for a long period of time.
  • dichlorodifluorophenol CFC-12
  • dichlorotetrafluorophenol CFC-1
  • C-245-fa is a non-flammable compound with a boiling point of 15 ° C. Since it is a fluorinated hydrocarbon containing hydrogen atoms, it can cause ozone layer destruction and global warming. It is considered to be a small amount, and its boiling point is determined by the trichlorofluoronorelomethane (CF) conventionally used as a foaming agent for urethane foam. Because it is close to C-111) and is nonflammable, it is attracting attention as a very promising candidate for urethane foaming agents to replace CFC-11.
  • CF trichlorofluoronorelomethane
  • HFC-2245 fa has a slightly higher boiling point as an evaporative foaming agent for the production of polyolefin resin foams such as styrene resin. Also, because of its low solubility in polyolefin resins, under the conventional conditions, the poor dissolving power of HFC245fa during extrusion foaming, and the formation of gas in the die, Sufficient foam cannot be obtained due to liberation.
  • FIG. 1 is a drawing showing an outline of an example of a styrene resin foam production apparatus.
  • 1 and 2 indicate the extruder
  • 3 indicates the cooler
  • 4 indicates the die
  • 5 indicates the blowing agent injection path.
  • a main object of the present invention is a method for producing an extruded polyolefin-based resin foam which can maintain excellent heat insulating properties, dimensional stability, and the like for a long period of time.
  • the present inventor has made intensive studies in view of the above-mentioned problems in the prior art. Then, in the extrusion foaming method of a polyolefin resin using an evaporative foaming agent, an attempt was made to use a low-boiling aliphatic hydrocarbon such as propane or butane as the foaming agent. When foam or propane is used, a foam having sufficient heat insulating properties cannot be obtained, and when foam is used, fine and stable air bubbles cannot be obtained, and over time. With the change, the heat insulation performance was greatly reduced, and it was not possible to obtain a desired good foam.
  • a low-boiling aliphatic hydrocarbon such as propane or butane
  • the present invention produces a polyolefin-based resin foam by extruding a polyolefin-based molten resin in which an evaporative foaming agent is uniformly dispersed into a low-pressure region.
  • 1,1,1,3,3—pentafluoro-propane propane is used in an amount of 5 to 95% by weight and a low-boiling aliphatic carbon having a boiling point of 15 ° C. or less as a steaming foaming agent.
  • a method for producing a polyolefin resin foam characterized in that a foaming agent mixed with 95 to 5% by weight of hydrogen is used. Pertains to
  • 1,1,1,3,3-pentapentanoprono as an evaporative foaming agent in the extrusion foaming method. It is necessary to use a mixture consisting of 5-95% by weight of HFC (HFC-245-fa) and 95-5% by weight of a low-boiling aliphatic hydrocarbon having a boiling point of 15 ° C or less. is there.
  • low-boiling aliphatic hydrocarbons having a boiling point of 15 ° C or lower include methane (boiling point: 160 ° C), ethane (boiling point: 188 ° C), and ethylene ( Boiling point: 104. C), Prono. (Boiling point-42 ° C), propylene (boiling point-48 ° C), butane (boiling point-0.5 ° C), butene (boiling point-16 ° C), isobutane (Boiling point-12 ° C) and isobutene (boiling point-7 ° C). These hydrocarbons can be used alone or as a mixture of two or more.
  • the mixing ratio of HFC — 245fa and low-boiling aliphatic hydrocarbon is within the range of 5 to 95% by weight of the former and 95 to 5% by weight of the latter, and is optional depending on the application and formulation. Can be selected.
  • the above-mentioned mixed blowing agent composed of HFC—245fa and a low-boiling aliphatic hydrocarbon can be used alone, or of course, can be used in combination with another blowing agent.
  • Foaming agents that can be used in combination are chlorinated chill, difluoromethan, pentafluoroethane, 1,1,1,1,2—tetrafluoroethane, 1 , 1, 1 — Trifnoroletroethane, 1, 1 — Dichloronorethane, low boiling point halogenated hydrocarbons such as ethane, air, nitrogen, inert gas such as carbon dioxide, water, etc. is there.
  • the proportion of the mixed blowing agent in the total blowing agent is preferably 20% by weight or more, more preferably 40% by weight or more.
  • foaming agent of the present invention may optionally contain a decomposition inhibitor.
  • Preferred degradation inhibitors include: PC
  • Nitrobenzen, Nitromethane and other Troy compounds 1, 2 — Epoxy compounds such as butyrenoxide and epichloronohydrin, p — t — Butinore-kate-kore, 2, 6 — Di-t — Butino-le-p—Crezo-no-le, etc.
  • the compounding ratio of these decomposition inhibitors is about 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed blowing agent consisting of HFC-245fa and a low-boiling aliphatic hydrocarbon. That is appropriate.
  • any of an aromatic polyolefin resin and an aliphatic polyolefin resin can be used as the polyolefin resin. It can be.
  • a styrene resin for example, a styrene resin can be used.
  • Styrene-based resins include polystyrene, styrene and ⁇ -methylstyrene, maleic anhydride, acrylic acid, acrylates, Modified by copolymerization of acrylic acid and methacrylic acid ester, or by adding styrene / butadiene rubber (SBR) to polystyrene as appropriate.
  • SBR styrene / butadiene rubber
  • aliphatic polyolefin resin polyethylene, polypropylene, or the like can be used.
  • the expansion ratio of the obtained foam is in an appropriate range described later, from the viewpoint of the heat retaining property, the dimensional stability and the like. Therefore, the addition amount of the foaming agent may be appropriately adjusted so as to obtain the desired density of the foam.
  • the total amount of the foaming agent which is a mixture of the foaming agent consisting of HFC—2 45 fa low-boiling aliphatic hydrocarbons and other foaming agents added as needed, is the total amount of the polyolefin.
  • the amount may be in the range of about 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
  • a nucleating agent such as talc for adjusting the bubble diameter
  • a coloring agent such as a dye or a pigment, a lubricant, a flame retardant, and a nonionic surfactant, if necessary, Agents and the like may be added within a range that does not impair the purpose of the present invention.
  • a polyolefin-based molten resin in which the evaporating foaming agent is uniformly dispersed is extruded into a low-pressure region.
  • a polyolefin resin foam can be manufactured.
  • a raw material obtained by adding a necessary amount of a nucleating agent, a lubricant, a flame retardant, etc. to a polyolefin resin as required is supplied into an extruder, and a predetermined amount of a foaming agent is added thereto.
  • a foaming device such as a slit die into a low-pressure region to form a foam.
  • System A resin foam can be obtained.
  • the resulting foam originating foam density 0. 0 2 ⁇ 0. 0 4 5 2 ⁇ ⁇ ⁇ 3 mm, this is an average cell size of the foam and 0. 1 ⁇ 0. 7 mm approximately TogaYoshimi Good.
  • the foam density and the average bubble diameter are within the above ranges, and the thickness and thickness are in the range of, for example, about 10 to 150 mm, and the appearance and physical properties are good. It can be a plate-like polyrefin-based resin foam.
  • the foam density is less than 0.02 g Z cm 3
  • the thermal insulation performance is remarkably deteriorated, and the foam tends to shrink immediately after extrusion.
  • it exceeds 5 g Z cm 3 it is not preferable because of lack of lightness and high price.
  • the average cell diameter is less than 0.1 mm, it is difficult to reduce the density of the foam, and the thickness cannot be increased. If it exceeds mm, the density of the obtained foam is low, but it is not preferable because the heat insulating property is reduced.
  • the evaporative foaming agent used has no risk of destroying the ozone layer, and has a small effect on global warming. It is flame-retardant and has excellent compatibility with foam raw materials.
  • the resulting polyolefin resin foam has excellent heat insulation properties and dimensional stability. This can be maintained for a long time.
  • the method of the present invention The foam obtained by the method can be suitably used, for example, as a heat insulating material for a house or the like.
  • a styrene resin foam was produced by the following method.

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Description

P
明 細 書
ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂発泡体の製造方法
技術分野
本発明は、 ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂発泡体の製造方法に 関する も のであ り、 さ ら に詳 し く は、 特家の蒸発型発泡 剤を用 い る こ と を特徴とす る優れた断熱性を長期間維持 でき る ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂押出発泡体の製造方法に関 する。
背景技術
ス チ レ ン樹脂等のポ リ オ レ フ ィ ン系溶融樹脂中 に蒸発 型発泡剤を添加 して低圧域へ押 出す こ と に よ っ て、 溶融 ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂の発泡体を製造する 方法が広 く 行 われて い る。
こ の方法では、 従来か ら、 蒸発型発泡剤 と して、 ジ ク ロ ロ ジ フ ノレオ ロ メ タ ン （ C F C — 1 2 ) 、 ジ ク ロ ロ テ ト ラ フノレォ ロェタ ン （ C F C — 1— 1 4 ) な どが主に使用 さ れて き た。
しか しなが ら、 近年、 大気中に放出 さ れた場合に、 あ る種の フ ロ ン が成層圏のオ ゾン層を破壊 し、 ま た、 温室 効果に よ り 地球の温暖化を もた ら し、 その結果、 人類を 含む地球上の生態系 に重大な悪影響を及ぼす こ とが指摘 さ れてい る。 従 っ て、 オ ゾ ン層破壊の危険性の高い フ ロ ン について は、 国際的な取 り 決めに よ り、 使用が制限さ れてい る。 上記 C F C — 1 2 及び C F C — 1 1 4 は、 い ずれ も こ の制限の対象 と な っ てお り、 こ の点か ら も ォゾ ン層破壊や、 地球温暖化問題を生ずる こ と のない、 或い はその危険性の低い たな発泡剤の開発が必要と な っ て いる。
最近、 オゾ ン層 に対する 影響が小さ いフ ロ ン と して、 ク ロ 口 ジ フノレオ ロ メ タ ンや 1 — ク ロ 口 一 1， 1 — ジ フル ォ ロェタ ンが提案 さ れ使用 さ れ始めてい る 力 こ れ ら は 分子中 に塩素原子を含んでお り、 依然 と してオゾ ン層を 破壊する危険性があ る。
ま た、 塩素を含有 しないオゾ ン層破壊の危険性のない フ ッ 素化炭化水素を用 い る 方法 と して、 特開平 5 — 2 3
9 2 5 1 では、 1， 1， 1， 3 , 3 — ペ ン タ フ ルォ ロ プ 口パ ンをゥ レ タ ン発泡体製造用発泡剤 と して使用する こ とが提案さ れてい る。
1 , 1， 1， 3， 3 — ペ ン タ フノレォ ロ プロノ、0 ン （ H F
C 一 2 4 5 f a ) は沸点 1 5 °Cの不燃性の化合物であ り . 水素原子を含むフ ッ 素化炭化水素であ る こ とか ら、 ォ ゾ ン層破壊や地球温暖化のおそれは少な い も の と考え られ さ ら にその沸点は、 従来か ら ウ レ タ ン発泡体用の発泡剤 と して用い られている ト リ ク ロ ロ フ ノレオ ロ メ タ ン （ C F C 一 1 1 ) に近 く、 しか も不燃性であ る ため、 C F C — 1 1 に代わ る ウ レ タ ン発泡剤 と して非常に有力な候補と して注 目 を集めて い る。
し力、 しな力 ら、 H F C — 2 4 5 f a は、 スチ レ ン樹脂 等のポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂発泡体製造用の蒸発型発泡剤 と して は沸点がやや高 く、 ま た ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂に 対す る 溶解性が小さ いために、 従来の条件では、 押出発 泡の際に H F C 2 4 5 f a の溶解不良力、 ら、 ダイ 内でガ ス の遊離が生 じて十分な発泡体を得る こ とができ ない。
従 っ て、 H F C — 2 4 5 f a を C F C — 1 2、 C F C 一 1 1 4 等の代替品 と して有効 に使用す る ために、 沸点 お よ び溶解性を制御する技術の 開発が望ま れてい る。
図面の簡単な説明
図 1 は、 ス チ レ ン樹脂発泡体製造装置の一例の概要を 示す図面であ る。 図 中、 1 及び 2 は押 し 出 し機、 3 は冷 却器、 4 はダイ、 5 は発泡剤注入経路を示す。
発明の開示
本発明の主な 目 的は、 優れた断熱性、 寸法安定性な ど を長期間維持でき る ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂の押出発泡体 の製造方法であ っ て、 オ ゾ ン層を破壊す る 危険性がな く、 地球温暖化への影響が小さ く、 難燃性で適度な沸点を持 ち、 発泡体原料と の相溶性に優れた発泡剤を使用す る 方 法を提供す る こ と であ る。
本発明者は、 従来技術におけ る 上記の如 き 問題点に鑑 みて鋭意研究を重ねて き た。 そ して、 蒸発型発泡剤を用 いたポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂の押 出発泡成形方法において、 発泡剤 と してプロパ ン、 ブタ ンな どの低沸点脂肪族炭化 水素の使用を試みたカ 、 プロパ ンを用いた場合には十分 な断熱性を有する発泡体を得る こ とができず、 ま たブ夕 ンを用 いた場合に は、 細か く 安定 した気泡が得 られず、 経時変化と と も に断熱性能が大き く 低下 し、 目 的 とする 良好な発泡体を得 る こ とができ なかつ た。 本発明者は、 更に研究を重ねた結果、 沸点 1 5 °C以下の低沸点脂肪族 炭化水素を 1， 1， 1， 3， 3 —ペ ン 夕 フ ルォ ロ プロパ ン （ H F C — 2 4 5 f a ) と混合 し、 こ れを蒸発型発泡 剤 と して用 いる こ と に よ り、 上記 目 的が達成さ れる こ と を見出 し、 こ こ に本発明を完成す る に至 っ た。
即ち、 本発明 は、 蒸発型発泡剤を均一に分散 したポ リ ォ レ フ ィ ン系溶融樹脂を低圧域へ押出す こ と に よ っ てポ リ オ レ フ イ ン系樹脂発泡体を製造する 方法において、 蒸 発型発泡剤 と して、 1 , 1， 1 , 3， 3 —ペ ン タ フルォ 口 プロパ ン 5 〜 9 5 重量％ と沸点 1 5 °C以下の低沸点脂 肪族炭化水素 9 5 〜 5 重量％ と の混合発泡剤を用いる こ とを特徴とする ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂発泡体の製造方法 に係 る。
本発明では、 押 出発泡成形法におけ る 蒸発型発泡剤 と して、 1， 1 , 1， 3， 3 — ペ ンタ フノレォ ロ プロ ノ、。 ン ( H F C - 2 4 5 f a ) 5 〜 9 5 重量％ と、 沸点 1 5 °C 以下の低沸点脂肪族炭化水素 9 5 〜 5 重量％ とか ら な る 混合物を用 い る こ とが必要であ る。
沸点 1 5 °C以下の低沸点脂肪族炭化水素の具体例 と し ては、 メ タ ン （沸点 一 1 6 0 °C ) 、 ェタ ン （沸点 一 8 8 °C ) , エチ レ ン （沸点 一 1 0 4 。C ) 、 プ ロ ノ、。 ン （沸点 一 4 2 °C ) 、 プロ ピ レ ン （沸点 — 4 8 °C ) 、 ブタ ン （沸点 - 0. 5 °C ) 、 ブテ ン （沸点 一 6 °C ) 、 イ ソ ブタ ン （沸 点 一 1 2 °C ) 、 イ ソ ブテ ン （沸点 — 7 °C ) 等を挙げる こ とができ る。 こ れ らの炭化水素は、 一種単独又は二種以 上混合 して用 い る こ とができ る。
こ れ らの低沸点脂肪族炭化水素は、 H F C - 2 4 5 f a よ り も スチ レ ン樹脂等の ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂に対す る 溶解性が高 く、 所望す る発泡体の発泡倍率を得る ため に十分な量を添加する こ とが可能であ り、 その結果、 外 観、 物性と も に良好な押出 し発泡体の製造が容易にな る ( ま た、 こ れ ら の炭化水素は、 単独ではポ リ オ レ フ イ ン系 樹脂に対す る ガス透過性が大き く 寸法安定性や断熱性が 低下 し易いカ^ H F C — 2 4 5 f a と混合 して用い る こ と に よ り 透過性が抑制 さ れ、 得 られる 発泡体は、 長時間 にわた つ て良好な寸法安定性、 断熱性を維持する こ とが でき る。 さ ら に、 こ の様な混合物では、 不燃性成分であ る H F C — 2 4 5 f a 力 、 可燃性成分であ る炭化水素の 燃焼を抑制する ので、 難燃性と な る 混合組成範囲を広 く する こ とができ る。
H F C — 2 4 5 f a と低沸点脂肪族炭化水素との混合 割合は、 前者 5 〜 9 5 重量％、 後者 9 5 〜 5 重量％の範 囲内か ら、 用途、 処方な どに応 じて任意に選択でき る。
上記 した H F C — 2 4 5 f a と低沸点脂肪族炭化水素 とか ら な る 混合発泡剤は、 単独で使用でき る こ と は勿論- 他の発泡剤 と併用する こ と もでき る。 併用 し得る発泡剤 と して は、 塩化工チル、 ジ フルォ ロ メ タ ン、 ペ ン タ フル ォ ロ ェ タ ン、 1 , 1 , 1 , 2 — テ ト ラ フ ルォ ロ ェタ ン、 1， 1， 1 — ト リ フ ノレォ ロェタ ン、 1， 1 — ジ フ ノレオ 口 エタ ン な どの低沸点ハ ロ ゲ ン化炭化水素、 空気、 窒素、 炭酸ガスな どの不活性ガス、 水な どがあ る。
こ の様な他の発泡剤を使用す る 場合に は、 全発泡剤中 の前記混合発泡剤の割合は、 2 0 重量％以上が好ま し く 4 0 重量％以上がよ り 好ま しい。
ま た本発明発泡剤に は、 必要に応 じて、 分解抑制剤を 配合す る こ とができ る。 好ま しい分解抑制剤 と しては、 PC
ニ ト ロ ベ ンゼ ン、 ニ ト ロ メ タ ンな どの二 ト ロイ匕合物、 1， 2 — ブチ レ ンォキ シ ド、 ェ ピク ロノレ ヒ ド リ ンな どのェポ キ シ化合物、 p — t — ブチノレ 一 カ テ コ ール、 2， 6 — ジ 一 t — ブチノレ 一 p — ク レ ゾ一ノレな どの フ エ ノ ーノレイ匕合物 等を例示でき る。
こ れ ら分解抑制剤の配合割合は、 H F C — 2 4 5 f a と低沸点脂肪族炭化水素とか ら な る 混合発泡剤 1 0 0 重 量部に対 して 0 . 0 5 〜 5 重量部程度 とす る こ とが適当 で め な。
本発明の製造方法では、 ポ リ オ レ フ イ ン樹脂と しては、 芳香族系ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂と脂肪族系ポ リ オ レ フ ィ ン 樹脂のいずれ も用 い る こ とができ る。
こ れ らの内で、 芳香族系ポ リ オ レ フ イ ン樹脂 と して は、 例えば、 スチ レ ン系樹脂を用い る こ とができ る。 スチ レ ン系樹脂は、 ポ リ スチ レ ンを初め と して、 スチ レ ン と α ー メ チルスチ レ ン、 無水マ レイ ン酸、 ア ク リ ル酸、 ァ ク リ ル酸エステル、 メ タ ク リ ル酸、 メ タ ク リ ノレ酸エステノレ な どと を共重合 した も のや、 ポ リ ス チ レ ン にスチ レ ン · ブタ ジエ ン ゴム （ S B R ) な どを適宜添加 して改質 した もの等を用 い る こ とができ る。 又、 脂肪族系ポ リ オ レ フ イ ン樹脂と しては、 ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ン等を 用い る こ とができ る。 本発明では、 得られる発泡体の発泡倍率は、 断熱性の 保持能、 寸法安定性等の点から、 後述する適切な範囲内 とする こ とが好ま しい。 よ って、 発泡剤の添加量は、 そ の所望とする発泡体の密度とな る よ う に適宜調整すれば よい。 通常、 H F C — 2 4 5 f a 低沸点脂肪族炭化水 素とか らな る混合発泡剤と必要に応 じて添加する他の発 泡剤を合計 した全発泡剤量が、 ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂 1 0 0 重量部に対 して 3 〜 3 0 重量部程度の範囲となる よ う にすればよい。
ま た、 本発明では、 その他に、 必要に応 じて、 気泡径 を調整するためのタルク等の造核剤、 染料、 顔料等の着 色剤、 滑剤、 難燃剤、 ノ ニオ ン系界面活性剤等を本発明 の 目 的が阻害されない範囲内で添加 して も よい。
本発明の方法では、 押出発泡成形方法と しての常法に 従って、 上記蒸発型発泡剤を均一に分散 したポ リ オ レ フ イ ン系溶融樹脂を低圧域へ押出一すこ と によ っ て、 ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂発泡体を製造する こ とができ る。 例えば、 ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂に、 必要に応じて、 造核剤、 滑剤、 難燃剤等の必要量を加えた原料を押出機中に供給 し、 こ れに所定量の発泡剤を圧入 し、 加熱溶融し混練 して、 ス リ ッ ト ダイ 等の発泡装置を介 して低圧域に押出 して発泡 成形する方法等によ っ て、 目 的 とするポ リ オ レ フ イ ン系 樹脂発泡体を得る こ とができ る。 得 られる 発泡体は、 発 泡体密度を 0. 0 2 ~ 0. 0 4 5 2 Ζ ο πι 3程度、 発泡体 の平均気泡径を 0. 1 〜 0. 7 m m程度 とする こ とが好 ま しい。 上記 した方法に よれば、 発泡体密度及び平均気 泡径が上記範囲.内 にあ り、 厚さ カ^ 例えば 1 0 〜 1 5 0 m m程度の範囲にあ る、 外観、 物性と も 良好な板状のポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂発泡体とす る こ とができ る。
尚、 発泡体密度が 0. 0 2 g Z c m 3未満の場合には断 熱性能が著 し く 低下 し、 押出 し直後に発泡体が収縮する 傾向があ り、 ま た、 0. 0 4 5 g Z c m 3を超え る場合に は軽量性に欠き、 高価格 とな る こ とか ら好ま し く ない。 ま た、 平均気泡径が 0. 1 m m未満の場合には、 発泡体 の密度を小さ く す る こ とが困難で、 厚みを大き く する こ とがで き な く な り、 0. 7 m mを超え る 場合には得 られ た発泡体の密度は小さ いが、 断熱性が低下する ので好ま し く な い。
本発明のポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂発泡体の製造方法では、 使用する 蒸発型発泡剤は、 オ ゾ ン層を破壊する 危険性が な く、 地球温暖化への影響が小 さ く、 難燃性で発泡体原 料と の相溶性に優れた も のであ り、 得 られ る ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂発泡体は、 優れた断熱性、 寸法安定性な どを 有 し、 こ れを長期間維持する こ とができ る。 本発明方法 によ っ て得られる発泡体は、 例えば、 住宅家屋用の断熱 材などと して好適に使用する こ とができ る。
発明を実施するための最良の形態
以下に実施例を挙げて、 本発明のポ リ オ レ フ イ ン系樹 脂押出発泡体の製造方法をさ らに詳細に説明するカ^ 本 発明は実施例のみに限定される ものではない。
実施例 1 〜 2 および比較例 1 〜 3
図 1 に示す押出機 （ 1 ) 、 押出機 （ 2 ) 、 冷却機 （ 3 ) 及びダイ （ 4 ) を並べた装置を用いて、 下記の方法でス チ レ ン樹脂発泡体を製造した。
まず、 押出機 （ 1 ) において、 スチ レ ン樹脂 1 0 0 重 量部と タルク （平均粒径 6 m ) 0. 5 重量部を混練 し 溶融させ、 これに表 1 に示す量の発泡剤を発泡剤注入経 路 （ 5 ) よ り圧入 した。 次いで、 押出機 （ 2 ) 、 冷却機 ( 3 ) を経て、 ダイ （ 4 ) よ り 目 開きの間隔が 1. 8 m mのス リ ッ ト を介 して、 大気圧下に押出 して発泡させ、 厚さ 5 O m mの板状のポ リ スチ レ ン発泡体を成形 した。 なお、 各押出機、 冷却機出口での圧力、 温度は表 1 に示 す条件となる よ う に調整 した。
得られた発泡体について、 外観、 密度、 平均気泡径、 熱伝導率を調べた。 結果を下記表 1 に示す。 実施例 比 較 例
1 2 1 2 3 圧力 温度条件
押出機 （1) 出口
圧力 （kgf/cm) 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 温度 (° 1 80 180 180 1 8 0 1 80 押出機 （2) 出口
圧力 （kgf/cm) 1 00 1 00 1 00 1 0 0 1 00 温度 CO 1 50 1 50 1 5 0 1 5 0 1 50 冷却機 （3) 出口
圧力 （kgf/cm) 60 60 60 60 60 温度 （°c) 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 発泡剤添加量 （重量部）
HFC245fa 4. 8 1 2. 1 24
プロパン 6. 3 7. 9 ィソブ夕ン 5. 2 1 0. 4 発泡体
外 観 良好 良好 不良 やや良好 やや良好 密 度 （g/cm3) 0.035 0.035 0.025 0.030 平均気泡径 （ram) 0.4 0.4 0.7 0.5 熱伝導率 （kcal/mHr°C)
7日後 0.0220 0.0215 0.0260 0.0225
1 00曰後 0.0235 0.0220 0.0285 0.0250 遊離によ
備 考 り発泡体
にならず こ の結果か ら明 らかよ う に、 本発明の製造方法に よれ ば、 良好な表面外観を有 し、 優れた断熱性を長期間維持 でき る スチ レ ン系樹脂押出発泡体を得る こ とができ る。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 蒸発型発泡剤を均一に分散 したポ リ オ レ フ ィ ン系 溶融樹脂を低圧域へ押出すこ と に よ っ てポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂発泡体を製造する方法において、 蒸発型発泡剤 と して、 1， 1， 1， 3 , 3 — ペ ン タ フノレォ ロ プロパ ン 5 ~ 9 5 重量％ と沸点 1 5 °C以下の低沸点脂肪族炭化水素 9 5 〜 5 重量％ と の混合発泡剤を用い る こ と を特徴 とす る ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂発泡体の製造方法。
2 . 低沸点脂肪族炭化水素が、 メ タ ン、 ェタ ン、 ェチ レ ン、 プロハ。 ン、 プロ ピ レ ン、 ブタ ン、 ブテ ン、 イ ソ ブ タ ン及びイ ソ ブテ ンか ら選ばれた少な く と も 1 種であ る 請求項 1 の方法。
3 . ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂力 ポ リ スチ レ ン、 ポ リ ェ チ レ ン又はポ リ プロ ピ レ ンであ ¾請求項 1 又は 2 の方法 (
4 . 1， 1 , 1， 3， 3 —ペ ン タ フルォ ロ プロパ ン 5 ~ 9 5 重量％ と 沸点 1 5 °C以下の低沸点脂肪族炭化水素 9 5 ~ 5 重量％ と の混合物であ る ポ リ オ レ フ ィ ン系樹脂 用蒸発型発泡剤。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6736176B2 (en) * 2000-01-29 2004-05-18 Bridgestone Corporation Tires
DE10054414A1 (de) * 2000-10-27 2002-05-08 Gefinex Jackon Gmbh Alternative Treibmittel mit HFKW
HUP0302577A3 (en) 2000-12-21 2011-04-28 Dow Global Technologies Inc Blowing agent composition and polymeric foam containing a normally-liquid hydrofluorocarbon and carbon dioxide
DE60130258T2 (de) 2000-12-21 2008-05-21 Dow Global Technologies, Inc., Midland Treibmittelzusammensetzungen, enthaltend teilfluorierte fluorkohlenwasserstoffe und einen niedrigsiedenden alkohol und/oder eine niedrigsiedende carbonylverbindung
US20030214949A1 (en) * 2002-05-16 2003-11-20 Nadim Shaikli System for reordering sequenced based packets in a switching network

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05222235A (ja) * 1992-02-07 1993-08-31 Asahi Glass Co Ltd ポリオレフィン発泡体の製造方法
JPH05230264A (ja) * 1992-02-19 1993-09-07 Asahi Glass Co Ltd スチレン系樹脂発泡体の製造方法
JPH05239251A (ja) * 1991-11-18 1993-09-17 Daikin Ind Ltd フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法
JPH05287109A (ja) * 1992-04-10 1993-11-02 Asahi Glass Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2292386A (en) * 1994-08-17 1996-02-21 Basf Corp Polyol compositions and rigid polyisocyanate based foams containing 2-chloropr opane and aliphatic hydrocarbon blowing agents
US5558810A (en) * 1994-11-16 1996-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoropropane compositions
US5672294A (en) * 1996-04-10 1997-09-30 Alliedsignal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentaflurorpropane and hydrocarbons
US5817705A (en) * 1996-10-15 1998-10-06 Tenneco Protective Packaging Inc. Short time frame process for producing extruded closed cell low density propylene polymer foams
US5993707A (en) * 1998-12-04 1999-11-30 The Dow Chemical Company Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05239251A (ja) * 1991-11-18 1993-09-17 Daikin Ind Ltd フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法
JPH05222235A (ja) * 1992-02-07 1993-08-31 Asahi Glass Co Ltd ポリオレフィン発泡体の製造方法
JPH05230264A (ja) * 1992-02-19 1993-09-07 Asahi Glass Co Ltd スチレン系樹脂発泡体の製造方法
JPH05287109A (ja) * 1992-04-10 1993-11-02 Asahi Glass Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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