WO1997036878A1

WO1997036878A1 - Composes de pyrimidine, procede de production de ces composes et bactericides pour l'agriculture et l'horticulture

Info

Publication number: WO1997036878A1
Application number: PCT/JP1997/000969
Authority: WO
Inventors: Takashi Nishimura; Toshinobu Tanaka; Shuji Yokoyama; Masaru Moritomo; Keisuke Hayashi; Tadashi Murakami
Original assignee: Ube Industries, Ltd.
Priority date: 1996-03-29
Filing date: 1997-03-24
Publication date: 1997-10-09
Also published as: EP0894791A1; TW352330B; EP0894791A4

Description

明細書ピリミジン化合物、その製法及び褰围芸用の殺菌剤技術分野

本発明は、新規なピリミジン化合物、その製法及びそれを有効成分として含有する農困芸用の殺菌剤に関するものである。背景技術

本発明の 4一置換フエニルスルフィニルピリミジン化合物（又は 4一置換フェニルスルホニルピリミジン化合物）は、新規化合物であることから、農園芸用の殺菌活性を有することも知られていない。

本発明の目的は、新規な 4一置換フエニルスルフィニルピリミジン化合物（又は 4一置換フエニルスルホニルピリミジン化合物）、その製法及びそれを有効成分として含有する農園芸用の殺菌剤を提供することである。発明の開示

本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、次式（1 ) で示される新規なビリミジン化合物が顕著な農園芸用の殺菌活性を有することを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は次の通りである。

第 1の発明は、次式い）：

式中、 R ¹は、炭素原子数 1〜4のアルキル基，ハロゲン原子又は水素原子を表し； R ²は、ハロゲン原子，炭素原子数 1〜 4のアルキル基又は水素原子を表し； R ³は、炭素原子数 1〜 8のアルキル基，炭素原子数〗〜 4のハ口アルキル基，ハロゲン原子，ニトロ基，炭素原子数 1〜4のアルコキシ基，置換もしくは無置換のベンゾィルァミノ基，換もしくは無置換のフエノキシ基，炭素屎子数 2〜 5のアルケニル才キシ基，炭素原子数 2〜 5のァルキニルォキシ基，炭素原子数 4〜 9のシクロアルキルカルボニルァミノ基，炭素原子数 2 ~ 5のハロアルキルカルボニルァミノ基，シァノ基，ホルミル基，炭素原子数 2〜 5のァシル基，水素原子又は炭素原子数 1〜4のァルキルスルホニル基を表し； mは 0〜5の整数を表し； nは 1又は 2を表す、

で示されるピリミジン化合物に閱するものである。

第 2の発明は、次式（4 ) ：

式中、 8 '〜& ³及びは、前記と同義である，

で示される化合物に関するものである。

第 3の発明は、次式（2 ) ：

式中、 R ¹及び R ²は、前記と同義である、

で示される化合物と次式（3 ) ：

式中、 R³は、前記と同義である。 Xは、ハロゲン原子を表す、

で示される化合物とを反応させて得られた前記の式（4) で示される化合物を酸化することを特徴とする前記の式（1 ) で示されるピリミジン化合物の製法に関するものである。

第 4の発明は、次式（5) ：

式中、及びは、前記と同義である。 Yは、ハロゲン原子を表す、で示される化合物と次式（6) ：

式中、 R³及びmは、前記と同義である、

第 5の発明は、前記の式（1 ) で示されるピリミジン化合物を有効成分として含有する農園芸用の殺菌剤に閱するものである。発明を実施するための最良の形態

以下、式（1 ) で示される目的化合物のピリミジン化合物を化合物（1 ) と、式（2) ， (3) , (4) ， (5) 及び（6) で示される原料化合物を、各々化合物（2) , (3) ，（4) , (5) 及び（6) とも記載する。

化合物（1 ) 〜（6) などで表した各種の置換基は、次のとおりである。

R¹としては、炭素原子数〗〜 4のアルキル基，ハロゲン原子及び水素原子を挙げることができる。

アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは、 01>1₃及び〇₂["1₅でぁる。

ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素子，奥棄原子及びフッ素原子を挙げることができるが；好ましくは塩素原子である。

R²としては、ハロゲン原子，炭素原子数 1〜 4のアルキル基及び水素原子を挙げることができる。

ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子及びフッ素原子を挙げることができるが；好ましくは塩素啄子である。

アルキル基としては、窿鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは、 CH₃及び C₂H₅である。

R ³としては、炭素原子数 1〜 8のアルキル基，炭素原子数 1〜 4のハロアルキル基，ハロゲン原子，ニトロ基，炭素原子数 1〜4のアルコキシ基，置換もしくは無置換のベンゾィルァミノ基，置換もしくは無置換のフエノキシ基，炭素原子数 2〜 5のアルケニル才キシ基，炭素原子数 2〜 5のアルキニル才キシ基，炭素原子数 4 ~ 9のシク口アルキルカルボニルァミノ基，炭素原子数 2〜 5のハロアルキルカルボニルァミノ基，シァノ基，ホルミル基，炭素原子数 2〜5のァシル基，水素原子及び炭素原子数〗〜 4のアルキルスルホ二ル基を挙げることができる。

置換基のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが、好ましくは、炭素原子数 1〜 6のものであり、さらに好ましくは CH₃， C₂ H₅， n-C₃H₇， i-C₃H₇， n-C₄H₉, s-C ₄ H ₉及び t-C ₄ H ₉である。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m=1の場合の位置は 2 , 3又は 4位であり、 m = 2の場合の位置は 2及び/又は 4位である。置換基のハロアルキル基としては、アルキルが直鎖状又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子及びフッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げることができるが、好ましくはフッ素原子を有するものであり、さらに好ましくは C F ₃である。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m = 1の場合の位置は、 3又は 4位であり、 m == 2の場合の位置は、 3及び Z又は 4位である。

置換基のハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子及びフッ素原子などを挙げることができるが、好ましくは塩素原子，奥素原子及びフッ素原子である。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m = 1の場合の位置は 3又は 4位であリ、 m = 2の場合の位置は 2及び Z又は 6位である。

置換基のニトロ基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m = 1 の場合の位置は 3又は 4位であリ、 m = 2の場合の位置は 2及び Z又は 6位である。

置換基のアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが、好ましくは O C H ₃である。そして、この ft換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m = 1の場合の位 Sは 2又は 3位であり、 m = 2の場合の位置は 2及び Z又は 6位である。

置換基のベンゾィルァミノ基としては、無置換もしくはハ口ゲン原子を置換基として有するものを挙げることができる。そして、このハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子及びフッ素原子などを挙げることができるが、好ましくはフッ素原子であり、換基の個数及び位置は特定されないが、好ましくは 4位である。

置換基のベンゾィルァミノ基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m = 1の塌合の位置は 3位である。置換基のフエノキシ基としては、無 S換もしくは二卜口基を S換基として有するものを挙げることができる。そして、このニトロ基の個数及び位 Sは特に限定されないが、好ましくは 4位である。

置換基のアルケニル才キシ基としては、直銷状又は分岐状のものを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数が 3のものであり、さらに好ましくは OCH₂ CH = CH₂である。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m= 1の場合の位置は 4位である。

at换基のアルキニルォキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数が 3のものであり、さらに好ましくは OCH₂ Cョ CHである。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m= 1の場合の位置は 4位である。

置换基のシクロアルキルカルボニルァミノ基としては、炭素原子数 3〜 8のシクロアルキル基を有するカルボニルァミノ基を挙げることができる。そして、シクロアルキル基としては、好ましくはシクロプロピル基である。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m= 1の場合の位置は 4位である。

置換基のシァノ基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m= 1 の場合の位置は 3位である。

置換基のハロアルキルカルボニルァミノ基は、炭素啄子数 1〜4の直鎖状又は分岐状のハロアルキル基を有するカルボニルァミノ基である。そのハロアルキル基の八ロゲン部分としては、塩素原子，ヨウ素原子，奥素原子及びフッ素原子などを挙げることができるが、好ましくは塩素原子であり、最も好ましいハロアルキル基部分としては一 CH₂C Iを挙げることができる。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m= 1の場合の位 Sは、 4位である。

シァノ基及びホルミル基の S換基の個数及び位贋は特に限定されないが、好ましくは、 m= 1の場合の位置は 4位である。

炭素原子数 2〜 5のァシル基は、炭素原子数 1 ~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するものであり、そのアルキル部分は、好ましくは、 CH₃である。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m= 1の場合の位置は 4位である。

C,~₄アルキルスルホニル基としては、炭素原子数 1〜4の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するものであり、そのアルキル部分は、好ましくは、 CH₃である。そして、この置換基の個数及び位置は特に限定されないが、好ましくは、 m = 1の場合の位置は 4位である。

mは 0〜2が好ましい。

ィ匕合物 (1 ) としては、前記の各種の置換基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の面から好ましいものは、次の通りである。

(1) R¹が炭素原子数〗〜 4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mが炭素原子数 1〜 8のアルキル基であるもの。

(2) R¹が炭素原子数 1 ~4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（ R ³)_mが炭素原子数 1〜 8のアルキル基であるもの。

(3) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mが炭素原子数〗〜 4のハロアルキル基であるもの。

(4) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mが炭素原子数 1〜 4のハロアルキル基であるもの。

(5) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mがハロゲン原子であるもの。

(6) R'が炭素原子数〗〜 4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mがハロゲン原子であるもの。

(7) R'がハロゲン原子であり、 R ²が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 n が 1であり、（R³)_mが炭素厣子数 1〜8のアルキル基であるもの。 (8) R¹がハロゲン原子であり、 R ²が水素原子であり、 nが 2であり、（R³)_m が炭素原子数 1〜 8のアルキル基であるもの。

(9) R 'がハロゲン原子であり、 R ²が炭素啄子数〗〜 4のアルキル基であり、 n が 2であり、（ R ³)_mが炭素原子数 1〜 8のアルキル基であるもの。

(10) R'が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 π が 1であり、（R³)_mが（炭素原子数〜 4のアルキル基） ₂であるもの。

(11) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（R³)_mが（炭素原子数 1 ~ 4のアルキル基） ₂であるもの。

(12) R'が炭素厣子数 1〜4のアルキノレ基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（ R ³)_mが結合している炭素原子と共に縮合環を形成しているもの。

(13) R'が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mが結合している炭素原子と共に縮合琛を形成しているもの。

(14) R'が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mがニトロ基であるもの。

(15) Riが炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（R³)_mがニトロ基であるもの。

(16) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、 (R³)_mが炭素原子数 1〜 4のアルコキシ基であるもの。

(17) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mが炭素原子数】〜 4のアルコキシ基であるもの。

(18) R¹が炭素屎子数 1 ~4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（R³)_mがべンゾィルァミノ基であるもの。

(19) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³:^がべンゾィルァミノ基であるもの。 (20) R¹が炭素原子数〗〜 4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（R³)_mが（炭素原子数〜 4のアルコキシ基） ₂であるもの。

(21) R'が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mが（炭素原子数 1〜 4のアルコキシ基） ₂であるもの。

(22) R'が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（が（ハロゲン原子） ₂であるもの。

(23) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³ )_mが炭素原子数 2〜 5のアルケニル才キシ基であるもの。

(24) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mが炭素原子数 2〜 5のアルキニル才キシ基であるもの。

(25) R¹が水素原子であり、 R²がハロゲン原子であり、 nが 2であり、（R³)_m が炭素原子数 1 ~4の八口アルキル基であるもの。

(26) R¹がハロゲン原子であり、 R²が水素原子であり、 nが 1であり、（R³)_m が炭素原子数 1〜4のハロアルキル基であるもの。

(27) R¹がハロゲン原子であり、 R ²が炭素尿子数 1 ~4のアルキル基であり、 n が 2であリ、（R³)_mがハロゲン原子であるもの。

(28) R¹が炭素原子数 1〜 4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mが（二卜口基，炭素屎子数 1〜4のハロアルキル基）であるもの。

(29) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mがフエノキシ基であるもの。

(30) R，がハロゲン原子であり、 R²が水素原子であり、 nが 1であり、（R³)„ が炭素原子数 1〜4のアルキル基であるもの。

(31) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基でぁリ、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³ )_mがシァノ基であるもの。

(32) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mがシァノ基であるもの。

(33) R'が炭素原子数〗〜 4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 1であり、（R³)_mがホルミル基であるもの。

(34) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であリ R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mがホルミル基であるもの。

(35) R¹がハロゲン原子であり、 R²が水素原子であり、 nが 2であり、（R³)_m がハロゲン原子であるもの。

(36) R¹がハロゲン原子であり、 R²が水素原子であり、 nが 1であり、（R³)_m がハロゲン原子であるもの。

(37) R¹がハロゲン原子であり、 R²が水秦原子であり、 nが 2であり、（R³)_m が炭素原子数 1〜4のハロアルキル基であるもの。

(38) R¹がハロゲン原子であり、 R²が水素原子であり、 nが 2であり、（R³)_m が炭素原子数 2〜 5のァシル基であるもの。

(39) R'がハロゲン原子であり、 R²が水素原子であり、 nが 2であり、（R³)_m が結合している炭素原子と共に箱合環を形成しているもの。

(40) R¹が炭素！ ¾子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 n が 2であり、（ R ³)_mが炭素原子数 2〜 5のァシル基であるもの。

(41) R¹が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R²がハロゲン原子であり、 η が 1であり、（ R ³)_mが炭素原子数 2〜 5のァシル基であるもの。

これらの好ましい組み合わせからなる（1)〜(41)で示した化合物（¹ ) の R，~ R³, m及び nとしては、前記の説明箇所で示した好ましいもの、及びさらに好ましいものを例示することができる。

また、ィ匕合物（4) としては、好ましくは前記の化合物（1 ) に対応した R'〜 R ³及び mを有するものを挙げることができる。

化合物（1 ) は、製造法 1又は 2によって合成することができる。

(製造法 1 ) 化合物（1 ) は、次に示すように、化合物（2) と化合物（3) とを溶媒中で反応させ、得られた化合物（4) を酸化することによって合成することができる。また、化合物（2) と化合物（3) との反応は、塩基を使用することによつて促進することができる。

(2) (3)

(4) 酸化

(1 ) 式中、

R ³, m， n及び Xは、前記と同義である。

溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ケ卜ン類、アミド類、二卜リル類、有機塩基、 1 , 3—ジメチルー 2— イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、前記溶媒の混合物を挙げることができる。

ケトン類としては、アセトン、メチルェチルケトンなどを挙げることができる。

アミド類としては、 N， N—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトアミドなどを挙げることができる。

二卜リル類としては、ァセ卜二トリル、プロピオ二卜リルなどを挙げることができる。

有機塩基としては、卜リエチルァミン、ピリジン、 N, N—ジメチルァニリン， 1， 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデ力一 7 -ェンなどを挙げることができる。

溶媒の使用量は、化合物 (2) と（3) の合計使用量が 5〜80重量％になるようにして使用することができるが、 1 0〜70重量％が好ましい。

塩基の種類としては、特に限定されず、例えば、卜リエチルァミン，ピリジン、 4一 N, N—ジメチルァミノピリジン， N, N—ジメチルァニリン， 1， 8 -ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデカー 7—ェンなどの有機塩基；アルカリ金属アルコキシド類；カリウム- 1-ブ卜キシド，炭酸カリウム，炭酸ナ卜リウ厶，炭酸水素カリウム，炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイソプ口ピルァミド，ピストリメチルシリルリチウムアミドなどを挙げることができる。

塩基の使用量は、化合物 (2) に対して 0. 001〜5倍モルである。

反応温度は、特に限定されないが、室温〜 200¾：の温度範囲内であり、好ましくは 50〜 1 50^eCである。

化合物 (2) と化合物 (3) との反応時間は、前記の素度，温度によって変化するが、通常 0. 1〜1 00時間であるが、好ましくは 0. 3〜24時間である。

原料化合物の使用量は、化合物 (2) に対して化合物（3) が 0. 5〜50倍モルであるが、好ましくは 0. 8〜1 0倍モルである。

酸化剤としては、過酸化水素，遇碰, 過安息香酸， m—クロル過安息香酸などの過酸類；メタ過ヨウ素酸ナトリウム；ヒドロペルォキシド；オゾン；二酸化セレン；クロム酸；四酸化二室素；硝酸ァシル；ヨウ素； N—ブロムコハク酸ィミド；ョードシルベンゼン；塩化スルフリル；含水シリカゲル；次亜塩素酸 t一プチル；才キソン（アルドリッチ社製のパー才キシモノ硫酸カリウム）などを挙げることができる。

酸化剤の使用量は、化合物（4) に対して 0. 01 ~5倍モルである。

反応溫度は、特に限定されないが、一 80〜 00°Cの温度範囲内であり、好ましくは一 60〜1 00^：である。

化合物（4) の酸化反応時間は、前記の «度，温度によって変化するが、通常 0. 1〜 1 00時間であるが、好ましくは 0. 1〜24時間である。

化合物（2) は、例えば、市販品を使用できないものについては、 J . O r g . C h em. , 1 1 64 (1 962) 、 J - Am. C e m. S o c. , 22 56 (1 955) などに記載された方法によって製造して使用することができる。

化合物（ 2 ) としては、後述の表 1に記載した化合物 1 ~ 83に対応した置換基 R¹及び R²からなる化合物 (2) を挙げることができる（化合物 (2) ,〜

(2) ₈₃と称する。例えば、化合物 (2) ，は、化合物 (2) で示される式における R¹が C₂H₅であり、 8²が〇 1でぁる。）。

化合物 (3) は、例えば、市販品を使用できないものについては、 G. C. F i n g e r , J . L . F i n n e r t y , B i o c h em. P r e p. 3， 1 2 0 (1 953) などに記載された方法によって製造して使用することができる。ィ匕合物（3) としては、後述の表 1に記載した化合物〜 83に対応した置換基（R³)_mからなる化合物（3) を挙げることができる（化合物（3) ,~ (3) _β3 と称する。例えば、化合物 (3) ，は、化合物（3) で示される式における

( がーでぁり、 Xはハロゲン原子である。）。

(製造法 2 )

化合物（1 ) は、次に示すように、化合物 (5) と化合物 (6) とを溶媒中で反応させ、得られた化合物 (4) を酸化することによって合成することができる。また、化合物（5) と化合物 (6) との反応は、塩基を使用することによつて促進することができる。

(5) (6)

(4) 酸化

式中、 R'〜R³， m, n及び Yは、前記と同義である。

この反応は、製造法 1において、化合物 (2) の代わりに化合物 (5) を使用し、化合物 (3) の代わりに化合物 (6) を使用して、製造法 1と同様の方法で合成することができる。

化合物 (5) は、例えば、市販品を使用できないものについては、 J . Ce m. S o c. , 3478 ( 1 955 ) などに記 Κされた方法によって製造して使用することができる。

化合物 (5) としては、後述の表 1に記載した化合物 1 ~83に対応した置換基 R¹及び R²からなる化合物（5) を挙げることができる（化合物 (5) ,〜

(5) ₈₃と称する。例えば、化合物 (5) ，は、化合物 (5) で示される式における R'が C₂H₅であり、 R²が C Iである。）。

化合物（6) は、例えば、市販品を使用できないものについては、 J . O r g. Ch em. , 3980 (1 966) 、 J . C h e m. S o c. ， 1 456 (1 9 46) などに記載された方法によって製造して使用することができる。

化合物（6) としては、後述の表 1に記載した化合物〗〜 83に対応した置換基（R³)_mからなる化合物（6) を挙げることができる（化合物 (6) (6) ₈₃ と称する。例えば、化合物 (6) ,は、化合物 (6) で示される式における

( が - ^！^でぁる。 ) 。

以上のようにして製造された目的の化合物（1 ) は、反応終了後、抽出，：農縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結 ft, 各種クロマ卜グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

このようにして得られたィ匕合物 (1 ) としては、例えば、後述の表 1に記載したィ匕合物 1〜83を挙げることができる。

また、ィ匕合物（4) としては、例えば、後述の表 3に記載したィ匕合物 (4-1) 〜（4-12)を挙げることができる。

本発明の化合物（1 ) で防除効果が認められる農画芸用の病原菌としては、例えば、キュウリベと病，キユウリ灰色かび病，イネいもち病，コ厶ギ赤さび病，大麦うどんこ病，トマ卜疫病，イネばか苗病，イネ籾枯細菌病などを挙げることができる。

本発明の農困芸用の殺醣剤は、化合物 ( 1 ) の範瞎に入る具体的な化合物の 1 種以上を有効成分として含有するものである。

ィ匕合物（1 ) は、これだけで使用することもできるが、通常は常法によって、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用することが好ましい。

担体としては、例えば、タルク，ベントナイ卜，クレー，カオリン，ケイソゥ土，ホワイトカーボン，バーミキユライト，消石灰，ケィ砂，硫安，尿素などの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香族炭化水素（ベンゼン，卜ルェン，キシレンなど）、塩素化炭化水素（クロ口ホルム，四塩化炭素など）、ェ一テル類（ジ才キサン，テ卜ラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン，シク口へキサノン，イソホロンなど）、エステル類（酢酸ェチル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール， n—へキサノール，エチレングリコールなど）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合噴射することができる）などを挙げることができる。

本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンスルホン酸塩，ポリオキシェチレンダリコールエーテルなどを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロース，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助剤として用 t、ることができる。

本剤の製造では、前記の担体，界面活性剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。

本発明の化合物（1 ) を製剤化した場合の有効成分 «度は、乳剤では通常 1〜 5 0重量％, 粉剤では通常 0 . 3〜2 5重量％，水和剤では通常〗〜 9 0重量 % , 粒剤では通常 0 . 5〜 1 0重量％，油剤では通常 0 . 5〜5重量％，エアゾールでは通常 0 . 1〜 5重量％である。

これらの製剤を適当な谩度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用することによって各種の用途に供することができる。実施例

以下、本発明を参考例及び実施例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。

参考例 1 (化合物 ( 2 ) の合成）

(1) 5—クロロー 6—メチルー 4一メルカプ卜ピリミジン（化合物（2) ₄) の合成

4， 5—ジクロロー 6—メチルーピリミジン（1 2. 8g) と 70%水硫化ナ卜リウ厶（6. 3g) とを水（1 00m l ) に溶解し、室温で 4時間攪拌した。反応終了後、反応液を濾過し、残淹を水、次いでへキサンで洗浄した後に乾燥し、目的化合物を 1 0. 0 g得た（m. p. 97~98t)。

(2)表〗中のその他の化合物（2) の合成

前記 0)に記載の方法に準じて、表 1中のその他の化合物 (2) を合成した。実施例 1 (化合物 ( 1 ) の合成）

(1) 5—クロロー 6—メチルー 4一（4一二卜口フエニルスルフィニル）ピリミジン（化合物 25) の合成

5—クロ口 _6—メチルー 4一メルカプトピリミジン（3. 2 g) をジメチルホルムアミド（40m l ) に溶解し、これに 4—フルオローニトロベンゼン

(2. 8g) と炭酸カリウム（3. 1 g) とを加え、窒素気流下、約 2時間加熱撹拌した。

反応終了後、室温まで冷却し、卜ルェン（1 00m I ) と水（1 20m I ) とを加えて抽出後、分液し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮した。得られた残 ¾をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー（ヮコ一ゲル C一 200、トルエン溶出）で精製することによって、 5—クロロー 6—メチルー 4一（4一二卜口フエ二ルチオ）ピリミジンを 5. 2 g得た（収率： 92%) 。

3—クロ口過安息香酸（3. 5 g) を塩化メチレン（1 00m l ) に溶解し、これに氷冷下、前記で得た 5—クロロー 6—メチルー 4一（4一二卜口フエニルチ才）ピリミジン（2. 8 g) の塩化メチレン溶液（20m l ) を滴下し、室温に戻して 2時間 »拌した。

反応終了後、水（ 1 00 rrH ) と 2 N—水酸化ナ卜リゥ厶溶液（20m l ) とを加えて抽出後、分液し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧 ί農縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー（ヮコ一ゲル C— 200、トルエン：齚酸ェチル =4 ： 1溶出）で精製することによって、目的化合物を 1. 9 g得た（収率： 64%) 。

• m. p. 1 72〜 1 73で

- ¹ H-NM (CDC I ₃， δ p pm)

2. 67 (s， 3 H) 、 8. 1 0 (d, 2 H) 、 8. 36 (d, 2H) 、

9. 1 0 (s , 1 H)

(2) 6—クロロー 4一（3—卜リフル才ロメチルフエニルスルホニル）ピリミジン（化合物 40) の合成

4, 6—ジクロ口ピリミジン（0. 74 g) と 3—トリフル才ロメチルチオフェノール（1. 0 g) とをジメチルホルムアミド（20m l ) に溶解し、これに炭酸カリウム（0. 8g) を加え、窒素気流下、約 2時間加熱撹拌した。

反応終了後、室温まで冷却し、トルエン（50m门と水（70m l ) とを加えて抽出後、分液し、有機雇を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮した。

得られた残 ¾をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヮコ一ゲル C一 200、トルエン溶出）で精製することによって、 6—クロ口— 4— (3—トリフル才ロメチルフエ二ルチオ）ピリミジンを 0. 8g得た（収率： 55%) 。

前記で得た 6—クロロー 4一（3—トリフル才ロメチルフエ二ルチオ）ピリミジン（0. 8 g) の塩化メチレン溶液（1 0m I ) を、 3—クロ口過安息香酸

(1. 9 g) の塩化メチレン（20m l ) に、氷冷下で滴下した後、室温に戻して 2時間擾拌した。

反応終了後、水（8 Om I〉と 2 N—水酸化ナトリウム溶液（1 Om とを加えて分液し、有機) Sを硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー（ヮコ一ゲル C一 200、トルエン：酢酸ェチル =4 ： 1溶出）で精製することによって、目的化合物を 0. 6 g得た（収率： 70%) 。

• m. p . 97〜 98°C

• ¹ H-N R (CDC I ₃. «5 P pm)

7. 75 ( t , 1 H) 、 8. 00 (d， 1 H) 、 8. 20 (s， 1 H) 、

8. 30 (s， 1 H) 、 9. 05 (s， 1 H)

(3) 6—クロロー 4— (4一クロ口フエニルスルフィニル）ピリミジン（化合物

53 ) の合成

3—クロ口過安息香酸（1. 3 g) を塩化メチレン（80m l ) に溶解し、氷冷下、 6—クロロー 4一（4一クロ口フエ二ルチオ）ピリミジン（1. 0 g) の塩化メチレン（20rrH ) を滴下した後、室温に戻して 2時間授袢した。

反応終了後、水（1 00m I ) と 2 N—水酸化ナトリウム水溶液（20m l ) を加えて抽出後、分液し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮した。得られた残 Sをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヮコ一ゲル C一 200、トルエン：齚酸ェチル =4 ： 1溶出）で精製することによって、目的化合物を 0. 8 g得た（収率： 80%) 。

• ¹ H-NM R (CDC I ₃, δ p pm)

7. 40 (d, 2 H) 、 7. 80 (d, 2 H) 、 8. 05 (s, 1 H) 、

8. 95 (s， 1 H)

(4) 6—クロロー 4一（4一クロ口フエニルスルホニル）ピリミジン（化合物 53 ) の合成

3—クロ口過安息香酸 (2. 7 g) を塩化メチレン（1 00m l ) に溶解し、氷冷下、 6—クロロー 4一（4一クロ口フエ二ルチオ）ピリミジン（1. 0g) の塩^:メチレン（20m门を滴下した後、室温に戻して 2時間攬拌した。反応終了後、水（ 1 00 m I ) と 2 N—水酸化ナ卜リゥ厶水溶液（30m l ) を加えて抽出後、分液し、有機 «を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー（ヮコ一ゲル C一 200、トルエン：酢酸ェチル =4 ： "1溶出）で精製することによって、目的化合物を 1. 0 g得た（収率： 85%) 。

• ¹ H-N R (CDC I ₃， 6 p pm)

7. 55 (d， 2 H) 、 8. 05 (d， 2 H) 、 8. 1 5 (s , 1 H

9. 05 ( s , 1 H)

(5)表 1中のその他の化合物 ( 1 ) の合成

前記（1)〜( に記載の方法に準じて、表 1中のその他の化合物 (1 ) を合成した。

以上のようにして合成した化合物（1 ) 及びその物性について、表 1及び 2に示す。

表 1

化合物 R 1 R ² n (R³) m 物性

1 C₂H₅ CI 2 4-t-C₄H₉ ペース卜状

2 C₂H₅ CI 1 4-t-C₄H₉ 融点 101〜104°C

3 C₂H₅ CI 1 4-CF₃ 融点 110〜112。C

4 CH₃ CI 1 4-CH₃ 融点 127~128C

5 CH₃ CI 1 3- CF₃ n_D ²⁰1.5682

6 CH₃ CI 2 3-CF₃ 融点 132〜134で

7 CH₃ CI 1 3- CI 融点 99〜101°C

8 CH₃ CI 2 3-CI 融点 106〜108°C

9 CH₃ CI 2 3-Br 融点 124~125°C

1 0 CH₃ CI 1 3-Br 融点 130〜132C

1 1 CH₃ CI 2 3-CH3 融点 89〜 91

1 2 CH₃ CI 1 3-CH3 融点 80~ 81 °C

1 3 CI C₂H_S 1 4-t-C₄H₉ n_D ^zo 1.5842

表 1 (続き）

化合物 ¹ R² n (R³) _m 物性

1 4 CI H 2 4-t-C₄H₉ 融点 68〜 69で

1 5 CI C2H5 2 4-t-C₄H₉ 融点 83〜 85°C

1 6 CH₃ CI 1 2-CH₃， 4-CH3 n_D ²⁰1.6158

1 7 CH₃ CI 2 2-CH₃, 4-CH3 融点 100〜103で

1 8 CH₃ CI 1 10) 表 2 参照

1 9 CH₃ CI 2 10) 融点 176〜178。C

20 CH₃ CI 1 4-CI 融点 129〜130°C

21 CH₃ CI 2 4-CI 融点 139〜14(Π:

22 CH₃ CI 2 4-CH3 融点 i ~1l2"C

23 CH₃ CI 1 2-CH₃ 表 2 参照

24 CH₃ CI 2 2-CH3 融点 142〜145°C

25 CH₃ CI 1 4-N0₂ 融点 172〜173°C

26 CH₃ CI 2 4-N0₂ 融点 186〜187t

表 1 (続き）

(R ) (1)

化合物 R¹ R² n (R³) m 物性

27 CH₃ CI 2 2-OCH₃ 融点 133〜135

28 CH, CI 1 2-OCH, 融点 107〜109で

29 CH, CI 2 3-OCH, 表 2 参照

30 CH, CI 1 3 - OCH₃ 融点 74〜

11 し H₃ し 1 ^ <3-""Μ,、ΙΠ-ΙΓレΠリ-""^^ r

32 CH₃ CI 1 3-NHCO -Q-F 融点 180~182°C

33 C₂H₅ CI 2 2-OCH_3> 6-OCH₃ n_D ¹⁴1.5844

34 C₂H₅ CI 1 2-OCH₃, 6-OCH₃ n_D ¹⁴1.6010

35 C₂H₅ CI 2 2 -CI, 6-CI 融点 127〜129°C

36 CH₃ CI 2 ^4Ch^ ~ N0₂ 融点 121〜122°C

37 CH₃ CI 2 4-0CH₂CH=CH₂ 融点 87〜 88°C

38 CH₃ CI 2 4-0CH₂CsCH 融点 125〜126°C

39 CH₃ CI 1 3-N0₂ 表 2 参照

表 1 (続き）

化合物 R i R ² n (R ) m 物性つ「

40 H CI 2 3-CF₃ 融点 97〜 98で

41 CI H 1 3-CF₃ 融点 »Z〜 65

42 CI C₂H₅ 2 3-CI 融点 85~ 86 :

43 CI 广

し ₂H₅ 1 3-CI Πρ^" 1.6199

ΓΟ 44 CH₃ CI 1 2-N0₂, 4-CF3 表 2 参照

45 CH₃ CI 1 3-CF3, 4-N0₂ 融点 102〜103°C

46 CH₃ CI 1 3-CN, 4-N0₂ 融点 163〜164"C

47 CH₃ CI 2 2-N0₂, 4-CF₃ 表 2 参照

48 CH₃ CI 2

融点 211〜212^C

49 CH₃ CI 2 3-CF_3f 4-N0₂ 融点 217〜218°C

50 CH₃ CI 2 3-CN, 4-N0₂ 融点 198〜199^

51 CH₃ CI 2 3-CI, 4-CI 融点 132〜"！ 34^

52 CH₃ CI 1 3-CI, 4-CI 融点 116〜117°C

表 1 (続き）

表 1 (続き）

Ίし口 vJ rv 1、 2

1 n 1 ³)ノ m 物 †i a Ό a Ό し「3 2 4-CHO 占 140〜14 fi 7 , H陽 1 2 4-Br 占 1 〜 150°C a D O Q rし I 1 H 11 1 1 4-Br 占 98〜"！ 01

69 CI H 2 融,占' 118~ 119°C

70 CI H 1 4-CF₃ 融点 112〜113で

(D

71 CI H 2 4-COCH3 融点 110〜 3^

72 CI H 2 ³ ₄: ) 融点 130~134

73 CI H 2 3-CI 融点 118〜121°C

74 CI H 1 3-CI n_D ²⁵1.6334

75 CH₃ CI 2 4-COCH3 融点 160〜162°C

76 CH₃ CI 1 4-COCH3 融点 70〜 72°C

77 CI H 2 3- Br 融点 128~130°C

78 CI H 1 3-Br n_D ²⁸1.6464

表 1 (続き）

化合物 R' R² n (R³) _m 物性

-si 79 CI H 1 4-COCH₃

80 CI H 2 H 融点 108〜110°C

81 CI H 2 4-F 融点 154〜156°C

82 CH₃ H 1 4-S0₂CH₃ 融点 154〜156°C

83 CH₃ H 2 4-S0₂CH₃

CO

NJ

Z

実施例 2 (化合物（4) の合成）

(1) 6—クロ口一 4— (4一クロ口フエ二ルチオ）ピリミジン

(化合物（4-1)) の合成

4， 6—ジクロ口ピリミジン（1. 5 g) をジメチルホルムアミド（ 1 5m I ) に溶解し、 4一クロロチォフエノール（1. 6 g) 及び炭酸カリウム（1. 6 g) を加え、窒窠気流下、約 2時間加熱攪袢した。

反応終了後、室温まで冷却し、トルエン（7 Om I ) と水（1 0 Om I ) とを加えて抽出後、分液し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濂縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヮコ一ゲル C一 200、トルエン溶出）で精製することによって、目的化合物を 2. 3 g得た（収率： 90%) 。

- ¹ H-NM R (C DC I 3» 5 P pm)

6. 85 (s, 1 H) 、 7. 50 (m， 4H) 、 8. 70 (s， 1 H)

(2)表 3中のその他の化合物（4) の合成

前記（1)に記載の方法に準じて、表 3中のその他の化合物 (4) を合成した。以上のようにして合成した化合物（4) 及びその物性を、表 3及び 4に示す。

卜 89ν 8 ΟΛ9i.6dr一 6

(HL 's) '(Hi7 'ω) OS Z〜Li Z ^l( £ 's) 8S Z Z L -P

(H I 's) 0S"8

I L -

'(HL 's) 08' '(HZ 'ω) OZ Z '(HI '山） 09' Z '(H£ 's) 09

(HL 's) OS'8 '(HL 's) OS'Z '(H£ '山） 0 〜0£ '( £ 's) SS'Z 0 L - 17

(H L 's) OS'8 '(H L 's) OZ"Z

6— '(HL 's) 09V '(HL 'Ρ) OS'Z '(HI '山） 0£"Z '(H£ 's) 09

(H L 's) S98 '(Ht- 's) OS-/ '(H L 'P) SZ"9 '(H6 's) 0 L 2-

(HL 's) SS'8 '(HL 'ω) Oi Z〜0£

L -P '(HZ 'ω) sに Z〜0に Z '(HL 'ω) S0'Z〜S6'9 '(H£ 's) 08· £ '( £ 's) S Z

(H I 's) OS'8

9—

'(HZ 'ω) SS 〜St^Z '(H 'ω) 0 L"Z~00"Z '(H£ 's) 08 £ '(H£ 's) SS Z

(H L 's) OZ'8

S -P

'(H L 's) 06' Z '(HZ 'ω) 08' '(H I 59"Z '(H L 's) 069

(HI 's) SS'8 '(HI 's) S£'8 '(HZ 's) 06V '(H£ ' S9'Z -P

(HL 's) 5^9

£ - P

'(H L 's) 09" Z '(H£ '山） S Z〜S£'Z '(HZ 'b) S8 '(Η£ '¾) 0£· L

(HL 's) 098 '(HI 'Ρ) 59 Z '(HI 'P) SS Z '(HI 'ω) S£'Z '(HS 's) OS Z Z -P

(HL 's) OZ'8 '(Ht^ '山） OS Z '(H L 's) S8'9 L - P

(uJd d g) ' (^ε 1つ α ) aWN— ： ¾呦

実施例 3 (製剤の調製）

( υ粒剤の調製

化合物 4 0を 5重量部，ベン卜ナイ卜 3 5重量部，タルク 5 7重量部，ネオべレックスパウダー（商品名；花王株式会社製） 1重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ 2重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

(2)水和剤の調製

化合物 4 0を 1 0重量部，カオリン 7 0重量部，ホワイトカーボン 1 8重量部，ネオべレックスパウダー（商品名；花王株式会社製） 1 . 5重量部及びデモール（商品名；花王株式会社製） 0 . 5重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。

(3)乳剤の翻製

化合物 4 0を 2 0重量部及びキシレン 7 0重量部に、卜キサノン（商品名；三洋化成工業製） 1 0重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

(4)粉剤の翻製

化合物 4 0を 5重量部，タルク 5 0重量部及びカ才リン 4 5重量部を均一に混合して粉剤を得た。

実施例 4 (効力試験）

0 )各植物病原醣に対する抗菌力試験

直径 9 c mのブラチックシャーレに、表 1に示した化合物（1 ) の 1 ◦, 0 0 0 0 p p mアセトン溶液が 2 0 p m又は 5 p p mとなるように混合したポテ卜デキス卜ロース寒天培地（P D A培地）を注いで、平板培養プレー卜を準備した。

なお、後述の各植物病原菌に対する抗菌力試験の結果を示した表 7中の化合物欄で網を掛けた化合物は 5 p p mで試験し，網を掛けないものは 2 0 p p mで試験したことを意味する。糸状菌の抗菌力試験は、予め P D A培地上で培養した供試菌の菌叢を約 3 m m 角に切リ取り、これを前記の薬剤含有 P D A培地上に接種した。

但し、バレイショ疫病菌については、 P D A培地の代わりにライ麦培地を使用した。

平板培養プレー卜に糸状菌を接種後、生育適温で 1〜 7日間培養した糸状菌の生育状態を菌叢直径で測定し、薬剤無添加区における菌叢直径と比較して菌叢生育阻止率を算出し、次記表 5に示すような 6段階の評価基準を設けた。

表 5

細菌の抗饉カ試驗は、予め P D A培地上で培養した供試菌をヮキモ卜液体培地中に 1白金耳接種し、 2 5でで 2 4時間培養したものを前記の薬剤含有 P D A培地上に 1 n I接種した。そして、 2 5 で 3日間培養して薬剤無添加区における細菌の堆殖と比較して、次表 6に示すようにな 3段階の評価基準を設けた。

表 6

このようにして、各植物病原騸について検討した抗菌力試験の結果を、表 7に示す。

なお、表中の化合物において、化合物 59, 60, 65〜74, 78及び 80 ~82は 5 p pmで試験し、他の化合物は 20 p pmで試験した。

i960iddr/13 K89S O..6AV

LO CO

表 (続き）化合物 P.i. P.sp. S.s. V.m. M.f. G.c. V.i. G.f. Cm. P.O. A.a. B.C. C.I. R.sp. R.s. X.c. P.s.

1 9 3 1 0 1 4 1 1 1 1 0 1 3 4 5 0 0

2 0 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 3 5 5 5 5 5 5

2 1 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5

2 2 5 5 5 5 5 5 3 5 3 5 5 5 3 5 5 5 5

2 3 5 5 3 2 5 3 4 2 3 5 2 1 3 3 5 0 0

2 4 5 4 5 1 5 1 1 2 2 2 1 2 1 3 5 0 0

2 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3 5 3 5 5 5 5 5 5

00 2 6 5 5 5 3 5 5 3 5 3 5 5 4 5 5 5 5 5 CD

2 7 5 5 5 1 5 2 1 1 2 5 2 1 1 2 4 0 0

2 8 5 5 2 2 5 2 3 1 2 5 1 1 1 1 3 0 0

2 9 5 5 5 5 5 5 3 5 3 5 4 5 5 5 5 5 5

3 0 5 5 5 3 5 5 5 2 3 5 2 3 5 2 5 2 2

3 1 5 5 5 1 5 2 2 2 2 2 2 1 1 5 5 5 5

3 2 5 5 1 2 5 2 1 1 2 3 1 1 1 3 2 5 5

3 3 5 5 5 5 5 5 3 2 2 5 2 1 3 5 5 5 5

3 4 5 5 5 3 5 3 2 2 3 5 2 4 3 5 5 2 0

3 5 3 3 4 2 5 2 1 1 2 2 1 1 2 3 2 2 0

3 6 5 5 5 1 4 1 1 2 2 1 2 1 2 5 5 2 5

69600/.6dT/X3d 8ム 89ε 6 OW (続き）

表中の略号は以下のとおりである。

P.i.: Phytophthora infestans (ジャガイモ疫病菌） P.O.: Pyncularia oryzae (ィ ·?、いもち炳菌）

P.sp.: Phytium sp. (ピシゥ厶 A. a.: Altemaria altemata (ナシ黑 ΒΒ^ϊ菌）

S.s.: Sclerotinia sclerotiorum (キユウリ菌核病 S) B. C.: Botrytis cinerea (キユウリ灰色かび病菌）

V.m.: Valsa mali (リンゴ腐らん病菌） C. I.: Colletotrichum lagenarium (キユウり炭そ病菌）

M.f.: Monilinia fructicola (スモモ灰星病菌） R.sp.: Rhizoctonia sp. (リゾク卜ニァ）

G.c: Glomerella cingulata (ブドウ晩腐病菌） R.s.: Rhizoctonia solani (イネ紋枯病菌）

V.i.: Venturis inaequalis (リンゴ黑星病鹵） X.c: Xanthomonas campestris pv. citri (カンキッかいよう病菌）

G.f.: Gibberella fujikuroi (イネばか苗病菌） P.s.: Pseudomonas solanacearum (ナス青枯病菌)

Cm.: Cochlioboulus miyabeanus (ィ不 <_ま葉お菌 ) NT: not tested (試験未実旌）

(2)キュウリベと病に対する防除効力試験（予防効果）

直径 6 c mのプラスチック植木鉢に 1鉢あたり 1本のキユウリ（品種；相模半白）を育成し、 1 . 5葉期の幼植物体に、表 1に記載した化合物（1 ) から実施例 3に準じて調製した水和剤を、界面活性剤（0 . 0 5 %) を含む水で 5 0 0 p p mに希釈して、 1鉢あたり 2 0 m Iで散布した。

散布後、 2日間ガラス温室で栽培し、次いで、キュウリベと病菌（Pseudo- peronospora cubensis) の遊走子 Sの懸濁液を權病葉から調製し（1 0 ⁵遊走子 SZm I ) 、これを第 1本葉の裏面に均一に喷霧接種した。

接種後、 2 0 °Cの湿室状態で、一昼夜、暗黒に保持した後、 5日間ガラス温室内で育成し、第 1葉に現れたキュウリベと病病斑の程度を調査した。

薬剤防除効果の評価は、薬剤無処理区に対する処理区の病斑面積の割合から防除率を求め、次記表 8に示すような 6段階の評価基準を設けた。表 8

その評価の結果を表 9に示す。表 9 キユウリベと病に対する効力試験

(3)キユウリ灰色かび病に対する防除効力試験（ペーパーディスク試験）

ブラスティック容器（35 cmX 25 cm) の内面に、蒸留水で湿らせたベーパータオルを敷き詰め、その上にキユウリ（品種：相模半白）の子葉を並べ、次いで、キユウリ灰色かび病胞子懸濁液（5%砂糖， 1 %酵母エキスの溶液で調製した 1 0⁵胞子 Zm lの懸濁液）を子葉上に 50 μ I滴下し、さらに、その子葉上にペーパーディスクを重ねた。

直ちに、表 1に記載した化合物（1 ) から実施例 3に準じて調製した水和剤を、界面活性剤（0. 05%) を含む水で 500 p pmに希釈して、ペーパーデイスクの上から 90 t I滴下した。

容器の盖を閉めてビニールテープで密封した後、 20°Cで 4日間保持し、子葉に現れたキユウリ灰色かび病病斑の程度を調査した。

その薬剤効果の評価を、前記 (2)と同様にして求めた 6段階の評価基準で、次の表 1 0に示す。表 1 0 キユウリ灰色かび病に対する効力試験

(4)イネいもち病に対する防除効力試騃（予防効果）

疸径 6 cmのプラスチック植木鉢に 1鉢あたり 1 0本のイネ（品種；日本晴）をガラス温室で育成し、 2. 5葉期の幼植物体に、実施例 3に準じて調製した表 1に記載した化合物（1 ) の各水和剤を、界面活性剤（0. 05%) を含む水で 5 O O p pmに希釈して、 1鉢あたり 20m Iづっ散布した。

散布の翌日に、罹病葉から調製したイネいもち病菌の分生胞子懸' S液（3X 1 0⁵胞子 I ) を植物葉に均一に噴霧接種した。

接 «後、 4日間 25で湿室内で育成し（最初の 3日間は暗黒下、残りの 1 日間は照明下）、葉に現れたイネいもち病病斑の程度を調査した。

その薬剤効果の評価を、前記 (2)と同様にして求めた 6段階の評価基準で、次の表 1 1に示す。表 1 1 イネいもち病に対する効力試験

(予防効果）

(5)コ厶ギ赤さび病に対する防除効力試験（予防効果）

直径 6 cmのプラスチック植木鉢に 1鉢あたり 1 0本づっコ厶ギ（品種；コブシコムギ）を育成し、 1 . 5葉期の幼植物体に、実施例 3に準じて調製した表 1 に記載した化合物（1 ) の水和剤を、界面活性剤（0. 05 %) を含む水で 5 0 O p pmに希釈して、 1鉢あたり 2 Om Iで散布した。

散布の翌日に、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（5X 1 0⁵胞子 Zm I ) を植物体に均一に噴霧接種した。

接種後、 20°Cの湿室状態で、一昼夜、暗黒に保持した後、 9日間ガラス温室内で育成し、第 1葉に現れたコ厶ギ赤さび病病斑の程度を調査した。

その薬剤効果の評価を、前記 (2)と同様にして求めた 6段階の評価基準で、次の表 1 2に示す。表 1 2 コムギ赤さび病に対する効力試験

(予防効果）

(6)イネばか苗病に対する防除効力試験

イネばか苗病菌（Gibberella fujikuroi) 胞子懸濁液をイネ（品種：矮稲 C) 開花期に接種して得たイネばか苗病感染籾を供試した。実施例 3に準じて調製した表 1に記載した化合物（1 ) の各水和剤を、界面活性剤（0. 05 %) を含む水で 1 000 p pmに希釈して得られた薬剤溶液に、前記の感染籾を 20°Cで 24時間浸濱した。これを風乾して、さらに 25 °Cで 2 日間浸滇し、直径 6. 5 cmのプラスチックポットに播種した。

その後、ガラス温室内で管理し、播種 3週間後に、次に示すようにして発病苗を翻査し、防除価を算出した。発病苗数

発病苗率 (%) = X 1 00

調査苗数処理区の発病苗率

防除価 (%) = 1 X 1 00

無処理区の発病苗军その結果を、薬害の有無についての検討と共に、表 1 3に示す表 1 3 イネばか苗病に対する効力試験

(7)イネ籾枯細菌病に対する防除効力試驗

ヮキモト液体培地で 25^、 24時間振とう培養して得たイネ籾枯細菌病菌 (Pseudomonas glumae) の懸 S液（約 1. 5 X 1 0⁹個 Zm I ) に乾籾（品種：短銀坊主）を減圧接種後、さらに 30°Cで 4時間放置し、 1時間風乾して接種した。接種籾を実施例 3に準じて調製した表 1で示した化合物（1 ) の各水和剤を、界面活性剤（0 . 0 5 %) を含む水で 1 0 0 0 p p mに希釈して得られた薬剤溶液に、前記の感染籾を 2 0 °Cで 2 4時間浸潰した。これを 1時間かけて風乾し、直径 6 . 5 c mのプラスチックポットに播種し、 3 0 °Cで加湿条件下で出芽させた。

その後、ガラス溫室内で管理し、播種 2週間後に、発病苗を調査し、防除価を算出した。

その結果を、薬害の有無についての検討と共に、表 1 4に示す。表 1 4 イネ籾枯細菌病に対する効力試験

産業上の利用可能性

本発明の新規なピリミジン化合物は、優れた農困芸用の殺菌効果を有するものであり、農園芸用の殺菌剤として有効なものである。

Claims

請求の範囲次式（ 1 )

式中、 R'は、炭素原子数 1〜 4のアルキル基，ハロゲン尿子又は水素原子を表し； R²は、ハロゲン原子，炭素原子数〜 4のアルキル基又は水素原子を表し； R³は、炭素原子数 1 ~ 8のアルキル基，炭素厣子数 1〜 4のハ口アルキル基，ハロゲン原子，ニトロ基，炭窠原子数 1〜4のアルコキシ基，置換もしくは無置換のベンゾィルァミノ基， S換もしくは無置換のフエノキシ基，炭素原子数 2〜 5のアルケニル才キシ基，炭素原子数 2〜 5のァルキニル才キシ基，炭素原子数 4〜 9のシクロアルキルカルボニルァミノ基，炭素原子数 2 ~ 5のハロアルキルカルボニルァミノ基，シァノ基，ホルミル基，炭素原子数 2〜5のァシル基，水素原子又は炭素原子数 1〜 4のァルキルスルホニル基を表し； mは 0〜5の整数を表し； nは 1又は 2を表す、

で示されるピリミジン化合物。

2. R'が、メチル基、ェチル基、塩素原子又は水素原子である請求の範囲第 1 項記載のピリミジン化合物。

3. R²が、メチル基、ェチル基、塩素原子又は水素原子である請求の範囲第 1 項記載のビリミジン化合物。

4. R³が、 CH₃， C₂H₅, n-C₃H₇， i-C₃H₇, n-C₄H₉， S-C,H₉, C₄H₉， C F₃，塩素原子，臭素原子，フッ素原子，二卜口基， OCH₃，フッ素原子置換もしくは無置換のベンゾィルァミノ基，二卜口基置換もしくは無置換のフエノキシ基， OCH₂CH = CH₂, OCH₂C≡CH, シクロプロピルカルボ二ルァミノ基，クロロメチルカルボニルァミノ基，シァノ基，ホルミル基，ァセチル基，水素原子又はメチルスルホニル基である請求の範囲第 1項記載のピリミジン化合物。

5. R¹が、メチル基、ェチル基、塩素原子又は水素原子であり； R^∑が、メチル基、ェチル基、塩素原子又は水素原子であり； R³が、 CH₃, C₂H₅， n-C₃ H₇， i-C₃H₇, n-C₄H₉， s-C₄H₉, t-C₄H₉， C F₃, 塩素原子，臭素原子，フッ素原子，ニトロ基， OCH₃, フッ素原子置換もしくは無置換のベンゾィルァミノ基，二卜口基置換もしくは無置換のフエノキシ基， OCH₂CH = CH₂, 0 CH₂C≡CH，シクロプロピル力ルポニルァミノ基，クロロメチルカルボニルァミノ基，シァノ基，ホルミル基，ァセチル基，水素原子又はメチルスルホニル基であり； mは 0〜 2の整数を表し； nは 1又は 2である請求の範囲第 1項記載のピリミジン化合物。

6. 次式（4)

式中、 1^~1¾³及びは、請求の範囲第 1項の記載と同義である、で示される化合物。

7. が、メチル基、ェチル基、塩素原子又は水素原子であり； R²が、メチル基、ェチル基、塩素原子又は水素原子であり； R³が、 CH₃, C₂H₅， n-C₃ H" i-C₃H₇, n-C₄H₉, s-C₄H₉， t-C₄H_g, C F₃, 塩素原子，臭素原子，フッ素原子，二卜口基， OCH₃, フッ素原子置換もしくは無置換のベンゾィルァミノ基，二卜口基置換もしくは無置換のフエノキシ基， OCH₂CH = CH₂， O CH₂C≡CH, シクロプロピルカルボニルァミノ基，クロロメチルカルボニルァミノ基，シァノ基，ホルミル基，ァセチル基，水素原子又はメチルスルホニル基であり； mは 0~ 2の整数である請求の範囲第 6項記載のピリミジン化合物。

8. 次式（2)