JP2000053503A - フェニルアセチレン誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】作物に悪影響を及ぼすことなく、植物病害、特
にキュウリべと病、リンゴ黒星病、コムギうどんこ病、
イネいもち病、キュウリ灰色かび病及びイネ紋枯病等に
対して高い防除効果を有する新規殺菌剤を提供する。 【解決手段】一般式[I] ｛式中、Xハロゲン原子、C₁〜C₆アルキル基、C₂〜C₆ア
ルコキシ基、C₂〜C₆ハロアルキル基等を表し、nは０又
は1〜4の整数を表わし、R₁はC₁〜C₆アルキル基を表わ
し、R₂は水素原子、C₁〜C₆アルキル基、C₂〜C₆アルキニ
ル基、C₂〜C₆アルキニル基、C₁〜C₆アルコキシ基等を表
し、Aは分岐してもよいC₁〜C₆アルキレン基を表し、Gは
酸素原子、硫黄原子又は−NR₃−基［R₃は水素原子、も
しくはC₁〜C₆アルキル基を表す。］を表し、Yは水素原
子、C₁〜C₁₀アルキル基［該基はハロゲン原子、水酸基
もしくはC₁〜C₆アルコキシ基で置換されてもよい。］、
C₂〜C₆アルケニル基等を表す｝で示されるフェニルアセ
チレン誘導体及びこれらを有効成分とする農園芸用殺菌
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフェニルア
セチレン誘導体及び該誘導体を有効成分とする農園芸用
殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から多くのカルバミン酸誘導体が報
告されているが、本発明化合物のフェニルアセチレン基
を有するカルバミン酸誘導体が優れた殺菌作用を有する
ことは知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
なフェニルアセチレン誘導体及びそれを有効成分とする
農園芸用殺菌剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは新規な農園
芸用殺菌剤を創出すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
のフェニルアセチレン誘導体(以下、本発明化合物とい
う)が文献未記載の新規化合物であり、且つ農園芸用殺
菌剤として顕著な効果を示すことを見いだし、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、一般式[I]

【０００５】

【化2】

【０００６】｛式中、Xはハロゲン原子、C₁〜C₆アルキ
ル基、C₁〜C₆アルコキシ基、C₁〜C₆ハロアルキル基又は
C₁〜C₆ハロアルコキシ基を表し、nは0又は1から4の整数
を表し、R¹はC₁〜C₆アルキル基を表し、R²は水素原子、
C₁〜C₆アルキル基、C₂〜C₆アルケニル基、C₂〜C₆アルキ
ニル基、C₁〜C₆アルコキシ基、C₁〜C₆アルコキシC₁〜C₆
アルキル基、C₁〜C₆アルキルカルボニル基又はC₁〜C₆ア
ルコキシカルボニル基を表し、Aは分岐していてもよいC
₁〜C₆アルキレン基を表し、Gは酸素原子、硫黄原子又は
−NR³−基[R³は水素原子もしくはC₁〜C₆アルキル基を表
す。]を表し、Yは水素原子、C₁〜C₁₀アルキル基[該基は
ハロゲン原子、水酸基、もしくはC₁〜C₆アルコキシ基で
置換されていてもよい。]、C₂〜C₁₀アルケニル基、C₂〜
C₁₀アルキニル基、C₃〜C₆シクロアルキル基[該基はハロ
ゲン原子、水酸基、もしくはC₁〜C ₆アルコキシ基で置換
されていてもよい。]、C₃〜C₆シクロアルケニル基、C₃
〜C₆シクロアルキル−C₁〜C₆アルキル基、アリール−C₁
〜C₆アルキル基[該基はハロゲン原子、C₁〜C₆アルキル
基、もしくはC₁〜C₆アルコキシ基で置換されていてもよ
い。]、C(O)R⁴、COOR⁵、SiR⁶R⁷R⁸−C₁〜C₆アルキル基又
又はSiR⁶R⁷R⁸基[R⁴〜R ⁸は同一又は相異なり、水素原子
もしくはC₁〜C₆アルキル基を表す]を表す｝で示される
フェニルアセチレン誘導体、これらを有効成分として含
有する農園芸用殺菌剤及び殺菌有効量を使用する農園芸
用病害の防除方法である。

【０００７】本明細書に記載された記号及び用語につい
て説明する。

【０００８】ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、
臭素原子又はヨウ素原子である。

【０００９】C₁〜C₁₀等の表記は、これに続く置換基の
炭素数が、この場合では1〜10であることを示してい
る。

【００１０】C₁〜C₆アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖状
のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、n−プロ
ピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブ
チル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネ
オペンチル、n−ヘキシル、1,1−ジメチルプロピル、1,
1−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。

【００１１】C₁〜C₁₀アルキル基とは、例えば前記のア
ルキル基、ヘプチル、オクチル、1,1−ジエチルブチ
ル、ノニル、デシル等の基を挙げることができる。

【００１２】C₃〜C₆シクロアルキル基とは、例えばシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル等の基を挙げることができる。

【００１３】C₃〜C₆シクロアルケニル基とは、例えば1
−シクロペンテン−1−イル、2−シクロペンテン−1−
イル、1−シクロヘキセン−1−イル、2−シクロヘキセ
ン−1−イル等の基を挙げることができる。

【００１４】C₁〜C₆ハロアルキル基とは、ハロゲン原子
によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を
示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ジフルオ
ロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペン
タフルオロエチル等の基を挙げることができる。

【００１５】C₂〜C₁₀アルケニル基とは、直鎖又は分岐
鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、1−プロペ
ニル、2−プロペニル、イソプロペニル、1−ブテニル、
2−ブテニル、1−ヘキセニル、1−オクテニル等の基を
挙げることができる。

【００１６】C₂〜C₁₀アルキニル基とは、直鎖又は分岐
鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、1−プロ
ピニル、2−プロピニル、1−ブチニル、2−ブチニル、3
−ブチニル、4−メチル−1−ペンチニル、3−メチル−1
−ペンチニル等の基を挙げることができる。

【００１７】C₁〜C₆アルコキシ基とは、アルキル部分が
前記の意味を有するアルキルオキシ基を示す。

【００１８】C₁〜C₆ハロアルコキシ基とは、ハロアルキ
ル部分が前記の意味を有するハロアルキルオキシ基を示
す。

【００１９】C₁〜C₆アルキルカルボニル基とはアルキル
部分が前記の意味を有するアルキルカルボニル基を示
す。

【００２０】C₁〜C₆アルコキシカルボニル基とはアルコ
キシ部分が前記の意味を有するアルコキシカルボニル基
を示す。

【００２１】分岐していてもよいC₁〜C₆アルキレン基と
は、例えば−CH₂−、−CH(CH₃)−、−C(CH₃) ₂−、−CH
₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂−等の基を挙げることができる。

【００２２】アリールC₁〜C₆アルキル基とは例えばベン
ジル等の基を示す。

【００２３】

【発明の実施の形態】次に、一般式[I]で示される本発
明化合物の具体例を表1〜表52に記載する。しかしなが
ら、本発明化合物はこれらの化合物に限定されるもので
はない。なお、化合物番号は以後の記載において参照さ
れる。

【００２４】表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。
Meとはメチル基を示し、Etとはエチル基を示し、Prとは
n−プロピル基を示し、Pr−iとはイソプロピル基を示
し、Buとはn−ブチル基を示し、Bu−iとはイソブチル基
を示し、Bu−sとはsec−ブチル基を示し、Bu−tとはter
t−ブチル基を示し、C₃H₅−cとはシクロプロピル基を示
し、C₅H₉−cとはシクロペンチル基を示し、C₆H₁₁−cと
はシクロへキシル基を示し、Phとはフェニル基を示す。

【００２５】

【表1】

【００２６】

【表2】

【００２７】

【表3】

【００２８】

【表4】

【００２９】

【表5】

【００３０】

【表6】

【００３１】

【表7】

【００３２】

【表8】

【００３３】

【表9】

【００３４】

【表10】

【００３５】

【表11】

【００３６】

【表12】

【００３７】

【表13】

【００３８】

【表14】

【００３９】

【表15】

【００４０】

【表16】

【００４１】

【表17】

【００４２】

【表18】

【００４３】

【表19】

【００４４】

【表20】

【００４５】

【表21】

【００４６】

【表22】

【００４７】

【表23】

【００４８】

【表24】

【００４９】

【表25】

【００５０】

【表26】

【００５１】

【表27】

【００５２】

【表28】

【００５３】

【表29】

【００５４】

【表30】

【００５５】

【表31】

【００５６】

【表32】

【００５７】

【表33】

【００５８】

【表34】

【００５９】

【表35】

【００６０】

【表36】

【００６１】

【表37】

【００６２】

【表38】

【００６３】

【表39】

【００６４】

【表40】

【００６５】

【表41】

【００６６】

【表42】

【００６７】

【表43】

【００６８】

【表44】

【００６９】

【表45】

【００７０】

【表46】

【００７１】

【表47】

【００７２】

【表48】

【００７３】

【表49】

【００７４】

【表50】

【００７５】

【表51】

【００７６】

【表52】 本発明化合物である一般式[I]で示されるフェニルアセ
チレン誘導体の代表的な製造方法を以下に例示するがこ
れらに限られるものではない。

【００７７】製造方法1

【化3】

【００７８】(式中、A、G、R¹、R²、X、Y及びnはそれぞ
れ前記と同じ意味を表し、Lは臭素原子、ヨウ素原子、
またはOSO₂CF₃基を表し、L'はハロゲン原子を表し、Qは
C₁〜C₆アルキル基を表す。)

【００７９】化合物[II]と化合物[III−a]とをPd錯体と
塩基の存在下、反応させる公知の方法(例えばテトラヘ
ドロン レタ−ズ(Tetrahedron Letters)、第50巻、4467
頁(1975年)、テトラヘドロン レタ−ズ(Tetrahedron Le
tters)、第34巻、6403頁(1993年)、テトラヘドロン レ
タ−ズ(Tetrahedron Letters)、第37巻、5527頁(1996
年)など)、化合物[II]と化合物[III−b]とをPd錯体存在
下、反応させる公知の方法(ザ ジャ−ナル オブ オ−ガ
ニック ケミストリ−(The Journal of Organic Chemist
ry)、第43巻、258頁(1978年)など)、又は化合物[II]と
化合物[III−c]とをPd錯体の存在下、反応させる公知の
方法(ザ ジャ−ナル オブ オ−ガニック ケミストリ−
(The Journal of Organic Chemistry)、第54巻、5856頁
(1989年)など)により本発明化合物[I]を製造することが
できる。

【００８０】本反応で使用する原料化合物の使用量は、
化合物[II]に対して化合物[III−a]または化合物[III−
b]または化合物[III−c]が1.0〜10.0当量の範囲から適
宜選択すればよく、好ましくは1.0〜3.0当量である。

【００８１】本製造法は場合によって溶媒を使用でき
る。溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであ
ればよく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼ
ン、ニトロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、
アセトニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルム
アミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル−
2−イミダゾリノン、ジメチルスルホキシド、水等を使
用することができ、これらの不活性溶媒は単独でもしく
は混合して使用することができる。

【００８２】本製造法の化合物[III−a]を用いる反応で
使用する塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の無機塩基類、プロピルアミン、ブチルアミン、
ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン等の
有機アミン類を使用することができ、塩基の使用量は、
化合物[II]に対して1.0〜20.0当量の範囲から適宜選択
すればよく、好ましくは1.0〜3.0当量である。

【００８３】本製造法で使用するパラジウム錯体として
はテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、ジク
ロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、酢酸パ
ラジウム−トリフェニルホスフィン等を使用することが
でき、その使用量は化合物[II]に対して0.001〜0.1当量
の範囲から適宜選択すればよい。パラジウム錯体を用い
る場合、トリフェニルホスフィンやトリ−(o−トリル)
ホスフィン等の第3級ホスフィン類を共存させても良
く、その使用量は化合物[II]に対して0.001〜0.2当量の
範囲から適宜選択すればよい。

【００８４】本製造方法では触媒を使用してもよく、使
用する触媒としてはヨウ化銅(I)などのハロゲン化銅、
テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム等のアンモニウム塩類等を使用するこ
とができ、その使用量は化合物[II]に対して0.001〜0.1
当量の範囲から適宜選択すればよい。

【００８５】反応温度は、−70℃〜使用する不活性溶媒
の沸点域であり、好ましくは0℃〜使用する不活性溶媒
の沸点域がよい。反応時間は反応温度、反応量等により
一定しないが、一般的には1時間〜72時間の範囲から選
択すればよい。反応終了後、常法により反応系から目的
物を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、
再結晶等で精製する。

【００８６】製造方法2

【化4】

【００８７】(式中、A、G、R¹、X、Y及びnはそれぞれ前
記と同じ意味を表し、WはC₁〜C₆アルキル基、C₂〜C₆ア
ルケニル基、C₂〜C₆アルキニル基、C₁〜C₆アルコキシ
基、C₁〜C₆アルコキシC₁〜C₆アルキル基、C₁〜C₆アルキ
ルカルボニル基又はC₁〜C₆アルコキシカルボニル基を表
し、Zはハロゲン原子、トシルオキシ基又はメシルオキ
シ基を表す。)

【００８８】不活性溶媒中で本発明化合物[I−a]と化合
物[IV]とを塩基の存在下、反応させることにより本発明
化合物[I]を製造することができる。

【００８９】本製造法で使用する原料化合物の使用量
は、本発明化合物[I−a]に対して化合物[IV]が1当量〜
過剰当量の範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.
0〜3.0当量である。

【００９０】本製造法で使用できる不活性溶媒として
は、製造方法1に例示した溶媒を使用することができ
る。

【００９１】本製造法で使用する塩基としては無機塩基
又は有機塩基を使用することができ、無機塩基としては
例えば炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム等のアルカ
リ金属原子の炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ
金属原子の炭酸水素塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土
類金属原子の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属原子水酸化物、水酸化カルシウム等
のアルカリ土類金属原子の水酸化物、水素化リチウム、
水素化ナトリウム等のアルカリ金属原子の水素化物を使
用することができ、有機塩基としては、例えばトリエチ
ルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等のアミン類、
ピリジン、ジメチルアミノピリジン等のピリジン類等を
使用することができ、これらの塩基は単独で若しくは混
合して使用することもでき、塩基の使用量は化合物[I−
a]に対して0.5〜3.0当量の範囲から適宜選択すれば良
く、好ましくは0.8〜2.0当量が良い。

【００９２】反応温度は−70℃から使用する不活性溶媒
の沸点域であり、好ましくは−20℃〜使用する不活性溶
媒の沸点である。反応時間は反応温度、反応量等により
一定しないが、一般的には数分〜48時間の範囲から選択
すればよい。反応終了後、常法により反応系から目的物
を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再
結晶等で精製する。

【００９３】製造方法3

【化5】

【００９４】(式中、A、G、L'、R¹、R²、X及びnはそれ
ぞれ前記と同じ意味を表し、Y'はC₁〜C ₁₀アルキル基、
またはC₃〜C₆シクロアルキル基を表す。)

【００９５】本製造法は、一般式[I]においてYが水酸基
で置換されたアルキル基または水酸基で置換されたシク
ロアルキル基である本発明化合物[I−b]から、一般式
[I]においてYがハロアルキル基またはハロシクロアルキ
ル基である本発明化合物[I−c]を製造する方法である。

【００９６】本発明化合物[I−b]を公知の方法(例えば
ザ ジャ−ナル オブ オ−ガニックケミストリ−(The Jo
urnal of Organic Chemistry)、第54巻、5856頁(1989
年)など)でハロゲン化することにより本発明化合物[I−
c]を製造することができる。ハロゲン化剤としては塩化
水素、塩化チオニル、三臭化リン等を使用することがで
きる。

【００９７】本製造法で使用できる溶媒としては、本製
造法の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ジ
クロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロ
ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等を使用する
ことができ、これらの不活性溶媒は単独でもしくは混合
して使用することができる。

【００９８】反応温度は−70℃〜使用する不活性溶媒の
沸点域であり、好ましくは−20℃〜使用する不活性溶媒
の沸点である。

【００９９】反応終了後、常法により反応系から目的物
を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再
結晶等で精製する。

【０１００】製造方法4

【化6】

【０１０１】｛式中、A、G、R¹、R²、X、Y'、L'及びnは
それぞれ前記と同じ意味を表し、R⁹はC₁〜C₆アルキル基
を表し、Mはカリウムやナトリウム等のアルカリ金属を
表す。｝

【０１０２】本製造法は一般式[I]においてYがハロアル
キル基またはハロシクロアルキル基である本発明化合物
[I−c]から、一般式[I]においてYがアルコキシアルキル
基またはアルコキシシクロアルキル基である本発明化合
物[I−d]を製造する方法である。

【０１０３】本発明化合物[I−c]をアルカリ金属アルコ
ラート[XIV]と反応させることにより本発明化合物[I−
d]を製造することができる。

【０１０４】本製造法で使用できる溶媒としては、本製
造法の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグ
ライム等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエ
ステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼ
ン、ニトロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、
アセトニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノー
ル、ブタノール等のアルコール類、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル
−2−イミダゾリノン、ジメチルスルホキシド等を使用
することができ、これらの不活性溶媒は単独でもしくは
混合して使用することができる。

【０１０５】反応温度は−70℃〜使用する不活性溶媒の
沸点域であり、好ましくは−10〜使用する不活性溶媒の
沸点である。反応時間は反応温度、反応量等により一定
しないが、一般的には数分〜48時間の範囲から選択すれ
ばよい。反応終了後、常法により反応系から目的物を単
離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶
等で精製する。

【０１０６】本発明化合物[I]の中間体である化合物[I
I]は例えば次に示す公知の方法により製造できるが、こ
こに示した限りではない。

【０１０７】

【化7】

【０１０８】(式中A、L、X、R¹、G及びnはそれぞれ前記
と同じ意味を表し、Z'はハロゲン原子を表す。)

【０１０９】化合物[V]と化合物[VI]とを塩基の存在
下、不活性溶媒中で反応させることにより化合物[II−
a]を製造することができる。

【０１１０】また、化合物[V]から公知の方法(例えば新
実験化学講座、第14巻、1490頁、丸善)により製造でき
る化合物[VII]と化合物[VIII]とを不活性溶媒中で反応
させることにより化合物[II−a]を製造することができ
る。

【０１１１】

【化8】

【０１１２】(式中L、X、R¹、R²、G、Z'及びnはそれぞ
れ前記と同じ意味を表し、R'は水素原子又はC₁〜C₅アル
キル基、R''は水素原子又はC₁〜C₆アルキル基を表す。)

【０１１３】化合物[IX]をハロゲン化するか又は化合物
[XI]を還元した化合物[XII]をハロゲン化することによ
り得られた化合物[X]をシアン酸カリウムあるいはシア
ン酸ナトリウムと化合物[VIII]とを不活性溶媒中、反応
させることにより、化合物[II−b]を製造することがで
きる。

【０１１４】また、化合物[X]を塩基の存在下、不活性
溶媒中で化合物[XIII]と反応させることにより化合物[I
I−c]を製造することができる。

【０１１５】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明化合物の製造
法、製剤法並びに用途を具体的に説明する。

【０１１６】製造例1 N−[2−フルオロ−5−(3−ヒドロキシ−1−ブチニル)ベ
ンジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−64)の製造 N−(5−ブロモ−2−フルオロベンジル)カルバミン酸メ
チル1.60g、1−ブチン−3−オール1.40g、ジクロロビス
(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.20g、ヨウ化銅
(I)0.10g、トリエチルアミン10mlの混合物をオートクレ
ーブ中、100℃で48時間撹拌した。反応液を飽和食塩水
中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、N−[2
−フルオロ−5−(3−ヒドロキシ−1−ブチニル)ベンジ
ル]カルバミン酸メチル0.63gを褐色粘稠液体として得
た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.54(d,3H)、3.70(s,3
h)、4.38(d,2H)、4.72−4.75(m,1H)、5.11(br,1H)、6.9
8(dd,1H)、7.30−7.44(m,2H)

【０１１７】製造例2 N−[2−フルオロ−5−(トリメチルシリルエチニル)ベン
ジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−105)の製造 N−(5−ブロモ−2−フルオロベンジル)カルバミン酸メ
チル8.00g、トリメチルシリルアセチレン4.50g、ジクロ
ロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.96ｇ、ヨ
ウ化銅(I)0.47g、トリエチルアミン30mlの混合物をオー
トクレーブ中、90℃で48時間撹拌した。この反応液を飽
和食塩水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、N−
[2−フルオロ−5−(トリメチルシリルエチニル)ベンジ
ル]カルバミン酸メチル7.09gを褐色粘稠液体として得
た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))0.24(s,9H)、3.70(s,3
H)、4.38(d,2H)、5.08(br,1H)、6.97(dd,1H)、7.34−7.
48(m,2H)

【０１１８】製造例3 N−[5−(3,3−ジメチル−1−ブチニル)−2−フルオロベ
ンジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−43)の製造 N−(5−ブロモ−2−フルオロベンジル)カルバミン酸メ
チル1.00g、3,3−ジメチル−1−ブチン0.75g、ジクロロ
ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.06g、ヨウ
化銅(I)0.02g、トリエチルアミン1.29g、N,N−ジメチル
ホルムアミド2.7mlの混合物を窒素雰囲気下、室温で48
時間撹拌した。この反応液を、飽和食塩水中に注ぎ、酢
酸エチルで抽出して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーによって精製し、N−[5−(3，3−ジメチル−
1−ブチニル)−2−フルオロベンジル]カルバミン酸メチ
ル0.40gを褐色結晶として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.30(s,9H)、3.70(s,3
H)、4.37(d,2H)、5.08(br,1H)、6.94(dd,1H)、7.24−7.
39(m,2H)

【０１１９】 製造例4N−[5−(3−クロロ−1−ブチニル)−2−フルオ
ロベンジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−77)の製
造 N−[2−フルオロ−5−(3−ヒドロキシ−1−ブチニル)ベ
ンジル]カルバミン酸メチル0.53gをトルエン10mlに溶解
した。この溶液を塩化カルシウム0.11g、ヨウ化銅(I)0.
08g、銅0.01g、濃塩酸10mlの混合物に0℃で添加した。0
℃で5時間撹拌し、反応液を飽和食塩水中に注ぎ、酢酸
エチルで抽出して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、N−[5−(3−クロロ−1−ブチ
ニル)−2−フルオロベンジル]カルバミン酸メチル0.25g
を白色結晶として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.83(d,3H)、3.70(s,3
H)、4.38(d,2H)、4.86(q,1H)，5.13(br,1H)、6.88(dd,1
H)、7.35−7.47(m,2H)

【０１２０】製造例5 N−[2−クロロ−5−(3,3−ジメチル−1−ブチニル)ベン
ジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−121)の製造 窒素雰囲気下、N−(5−ブロモ−2−クロロベンジル)カ
ルバミン酸メチル1.00g、テトラキス(トリフェニルホス
フィン)パラジウム0.20g、ヨウ化銅(I)0.07g、ピペリジ
ン10mlをトルエン40mlに加えた。この混合溶液に3,3−
ジメチル−1−ブチン0.60gを90℃で添加し、90℃で1時
間撹拌した。反応液を飽和食塩水中に注ぎ、酢酸エチル
で抽出して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減
圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーによって精製し、N−[2−クロロ−5−(3,3−ジメチル
−1−ブチニル)ベンジル]カルバミン酸メチルを無色結
晶として0.80g得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.30(s,9H)、3.70(s,3
H)、4.41(d,2H)、5.10(br,1H)、7.23−7.41(m,3H)

【０１２１】製造例6 N−[5−(3,3−ジメチル−1−ブチニル)−2−フルオロベ
ンジル]−N−メトキシメチルカルバミン酸メチル(化合
物番号1−694)の製造 N−[5−(3,3−ジメチル−1−ブチニル)−2−フルオロベ
ンジル]カルバミン酸メチル0.20gをN,N−ジメチルホル
ムアミド(5ml)に溶解した。この溶液に室温で水素化ナ
トリウム(60wt％)0.10gを添加し、30分間撹拌した後、
ブロモメチルメチルエーテル0.14gを室温で添加し、3時
間撹拌した。反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
って精製しN−[5−(3,3−ジメチル−1−ブチニル)−2−
フルオロベンジル]−N−メトキシメチルカルバミン酸メ
チル0.13gを無色粘稠液体として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.31(s,9H)、3.32(d,3
H)、3.77(s,3H)、4.56(d,2H)、4.73(d,2H)、6.94(dd,1
H)、7.24−7.36(m,2H)

【０１２２】製造例7 N−[2−クロロ−5−(3−ヒドロキシ−3−メチル−1−ブ
チニル)ベンジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−14
7)の製造 N−(5−ブロモ−2−クロロベンジル)カルバミン酸メチ
ル3.50g、2−メチル−3−ブチン−2−オール2.11g、ジ
クロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.79
g、ヨウ化銅(I)0.38g、トリエチルアミン40mlの混合物
をオートクレーブ中、90℃で30時間撹拌した。この反応
液を飽和食塩水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、N−[2−クロロ−5−(3−ヒドロキシ−3−メチル−1
−ブチニル)ベンジル]カルバミン酸メチル3.03gを褐色
粘稠液体として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.61(s,6H)、2.08(s,1
H)、3.70(s,3H)、4.42(d,2H)、5.18(br,1H)、7.26−7.4
9(m,3H)

【０１２３】製造例8 N−[2−クロロ−5−(3−クロロ−3−メチル−1−ブチニ
ル)ベンジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−160)の
製造 N−[2−クロロ−5−(3−ヒドロキシ−3−メチル−1−ブ
チニル)ベンジル]カルバミン酸メチル0.50gをトルエン1
0mlに溶解した。この溶液を塩化カルシウム0.15g、ヨウ
化銅(I)0.11g、銅0.01g、濃塩酸10mlの混合物へ0℃で添
加し、0℃で5時間撹拌した。この反応液を水中に注ぎ、
酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによって精製し、N−[2−クロロ−5−(3
−クロロ−3−メチル−1−ブチニル)ベンジル]カルバミ
ン酸メチル0.54gを褐色粘稠液体として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.94(s,6H)、3.71(s,3
H)、4.42(d,2H)、5.18(br,1H)、7.26−7.48(m,3H)

【０１２４】製造例9 N−[2−クロロ−5−(3−メトキシ−3−メチル−1−ブチ
ニル)ベンジル]カルバミン酸メチル(化合物番号1−174)
の製造 N−[2−クロロ−5−(3−ヒドロキシ−3−メチル−1−ブ
チニル)ベンジル]カルバミン酸メチル0.60gをトルエン1
0mlに溶解した。この溶液を塩化カルシウム0.12g、ヨウ
化銅(I)0.08g、銅0.01g、濃塩酸10mlの混合物へ0℃で添
加し、0℃で5時間撹拌した。この反応液を水中に注ぎ、
酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下留去し、得られた粗生成物を10mlのメ
タノールに溶解した。この溶液に、ナトリウムメチラー
ト(28wt％メタノール溶液)0.50gを室温で加え、室温で2
4時間撹拌した。反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチル
で抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減
圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーによって精製し、N−[2−クロロ−5−(3−メトキシ−
3−メチル−1−ブチニル)ベンジル]カルバミン酸メチル
0.52gを褐色粘稠液体として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.54(s,6H)、3.42(s,3
H)、3.71(s,3H)、4.43(d,2H)、5.17(br,1H)、7.26−7.4
6(m,3H)

【０１２５】次に、本発明化合物の例のうちいくつかの
1H−NMR(CDCl₃/TMS,δ(ppm))データを表53〜表56に示
す。

【０１２６】

【表53】

【０１２７】

【表54】

【０１２８】

【表55】

【０１２９】

【表56】 次に本発明化合物合成中間体の製造例を参考例として示
す。

【０１３０】参考例1 N−(3−ブロモベンジル)カルバミン酸メチルの製造(化
合物II−a) 3−ブロモベンジルアミン塩酸塩10.0gのクロロホルム(1
00ml)懸濁液に室温でトリエチルアミン9.55gを加えた。
この溶液に氷冷下、クロロギ酸メチル4.67gを滴下し、
室温で2時間撹拌した。反応液を飽和食塩水中に注ぎ、
有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧
下、留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーによって精製し、N−(3−ブロモベンジル)カルバミ
ン酸メチル9.54gを白色結晶として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))3.69(s,3H)、4.33(d,2
H)、5.17(br,1H)、7.16−7.42(m,4H)

【０１３１】参考例2 5−ブロモ−2−クロロベンジルアルコールの製造(化合
物XII) 5−ブロモ−2−クロロ安息香酸メチル25.0gをジクロロ
メタン130mlに溶解した。この溶液に窒素雰囲気下、0.9
6M DIBAL (水素化ジイソブチルアルミニウム)ヘキサン
溶液230mlを−40℃で添加し、室温で4時間撹拌した。こ
の反応液に10％塩酸を冷却しながら注意深く加え、酢酸
エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧下留去し、得られた粗結晶をヘキサンで洗浄
し、5−ブロモ−2−クロロベンジルアルコール20.8gを
白色結晶として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))2.18(t,1H)、4.74(d,2
H)、7.19−7.65(m,3H)

【０１３２】参考例3 5−ブロモ−2−クロロベンジルブロミドの製造(化合物
X) 5−ブロモ−2−クロロベンジルアルコール20.0gをエチ
レングリコールジメチルエーテル100mlに溶解した。こ
の溶液に三臭化リン9.4gを−20℃で添加し、室温で1時
間撹拌した。反応液に水を加えトルエンで抽出し、炭酸
水素ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、5−ブロモ
−2−クロロベンジルブロミド24.9gの粗生成物を白色結
晶として得た。

【０１３３】参考例4 N−(5−ブロモ−2−クロロベンジル)カルバミン酸メチ
ルの製造(化合物II−b) 参考例3で得られた5−ブロモ−2−クロロベンジルブロ
ミド24.9gの粗生成物、シアン酸カリウム12.2g,メタノ
ール18.0g、N,N−ジメチルホルムアミド100mlの混合物
を100℃で2時間撹拌した。この反応混合物に水を加え、
酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得られた粗結晶をイソ
プロパノールで洗浄し、N−(5−ブロモ−2−クロロベン
ジル)カルバミン酸メチル19.0gを白色結晶として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))3.71(s,3H)、4.41(d,2
H)、5.23(br,1H)、7.23−7.52(m,3H)

【０１３４】参考例5 N−(5−ブロモ−2−クロロベンジル)カルバミン酸メチ
ルの製造(化合物II−b) 5−ブロモ−2−クロロトルエン10.0g、N−ブロモこはく
酸イミド8.7g、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.3
g,四塩化炭素60mlの混合物を3時間加熱環流し、室温冷
却後、濾過し濃縮した。得られた粗生成物と、シアン酸
カリウム5.9g,メタノール10ml、N,N−ジメチルホルムア
ミド50mlの混合物を100℃で2時間撹拌した。この反応混
合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得ら
れた粗結晶をイソプロパノールで洗浄し、N−(5−ブロ
モ−2−クロロベンジル)カルバミン酸メチル6.8gを白色
結晶として得た。

【０１３５】参考例6 N−[1−(3−ブロモフェニル)エチル]カルバミン酸メチ
ルの製造(化合物II−a) 3−ブロモ−α−メチルベンジルアミン23.8gのトルエン
(120ml)溶液に室温でピリジン14.1gを加えた。この溶液
に氷冷下、クロロギ酸メチル18.6gを滴下し、室温で2時
間撹拌した。反応液をクエン酸水溶液中に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出し、有機層をクエン酸水溶液で洗浄してか
ら、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下、留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
よって精製し、N−[1−(3−ブロモフェニル)エチル]カ
ルバミン酸メチル10.5gを無色透明粘稠液体として得
た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))1.46(d,3H)、3.65(s,3
H)、4.78(br,1H)、5.14(br,1H)、7.16−7.42(m,4H)

【０１３６】参考例7 N−メトキシ−N−(3−ブロモベンジル)カルバミン酸メ
チルの製造(化合物II−c) N−メトキシカルバミン酸メチル2.52gのN,N−ジメチル
ホルムアミド(30ml)溶液に室温下で60％水素化ナトリウ
ム1.15gを添加し、30分間撹拌した。この溶液に室温で3
−ブロモベンジルブロミド1.00gを滴下し、3時間撹拌し
た。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽
出して有機層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧下、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって精製し、Ｎ−メトキシ−
N−(3−ブロモベンジル)カルバミン酸メチル4.99gを透
明粘稠液体として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))3.62(s,3H)、3.81(s,3
H)、4.61(s,2H)、7.0−7.6(m,4H)

【０１３７】本発明の農園芸用殺菌剤は一般式〔Ｉ〕で
示されるフェニルアセチレン誘導体を有効成分として含
有してなる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用
する場合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型
で用いることができる。通常は有効成分を不活性な液体
または固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、
その他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製
剤形態で使用できる。

【０１３８】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチ
ルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤と
してはカルボキシメチルセルロース等があげられる。こ
れらの製剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、または
直接施用する。

【０１３９】本発明の農園芸用殺菌剤は茎葉散布、土壌
施用または水面施用等により使用することができる。有
効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及
び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）、また乳剤
及び水和剤とする場合は５〜８０％（重量）が適当であ
る。

【０１４０】本発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、使用
される化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程
度、環境条件、使用する剤型などによって変動する。例
えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、
有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましく
は１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳
剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、０．１
ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３，０
００ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。

【０１４１】本発明による化合物は上記の施用形態によ
り、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）、及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）に属する菌に起因する植物の病害を防除でき
る。次に具体的な菌名を非限定例としてあげる。シュウ
ドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ）属、例えばキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、エリシフェ
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）属、例えばコムギうどんこ病菌
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ベンチュリ
ア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）属、例えばリンゴ黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ピリキュラ
リア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）属、例えばイネいもち
病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、ボト
リチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）属、例えばキュウリ灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、リゾク
トニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）属、例えばイネ紋枯
病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）。

【０１４２】さらに、本発明の化合物は必要に応じて殺
虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と
混合してもよい。次に本発明の農園芸用殺菌剤の代表的
な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。以下の
説明において「％」は重量百分率を示す。

【０１４３】製剤例１ 粉剤 化合物（１−１１５）２％、珪藻土５％及びクレ−９３
％を均一に混合粉砕して粉剤とした。

【０１４４】製剤例２ 水和剤 化合物（１−１０５）５０％、珪藻土４５％、ジナフチ
ルメタンジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスル
ホン酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とし
た。

【０１４５】製剤例３ 乳剤 化合物（１−１８４）３０％、シクロヘキサノン２０
％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１
％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメ
チルナフタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

【０１４６】製剤例４ 粒剤 化合物（１−１３２）５％、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー
８６％を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を
加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシ
ュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。

【０１４７】次に本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果
を試験例をあげて具体的に説明する。

【０１４８】試験例１ キュウリべと病予防効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢各々にキュウリ種子（品種：
相模半白）を９粒づつ播種し、温室内で７日間育成させ
た。子葉が展開したキュウリ幼苗に製剤例２に準じて調
製した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように水
で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、キ
ュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、
直ちに２２℃の湿室内に２４時間入れた。その後温室内
に移し、接種７日後に鉢全体の発病面積を調査し、表５
７の基準により評価した。結果を表５８に示した。

【０１４９】

【表５7】

【０１５０】

【表５８】

【０１５１】試験例２ リンゴ黒星病予防効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢にリンゴ種子（品種：紅玉）
を５粒づつ播種し、温室内で２０日間育成させた。本葉
が４枚展開した実生苗に、製剤例２に準じて調製した水
和剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希
釈し、１鉢当たり２０ｍｌ散布した。風乾後、リンゴ黒
星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の
胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２２℃の湿室内に４８
時間入れた。その後、リンゴ苗を温室内に移し発病さ
せ、接種１４日後に接種時の上位２葉の発病面積を調査
し、表５７の基準により評価した。結果を表５９に示し
た。

【０１５２】

【表５９】

【０１５３】試験例３ コムギうどんこ病予防効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢に小麦種子（品種：農林６１
号）を９粒づつ播種し、温室内で８日間育成させ、製剤
例２に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が５００ｐ
ｐｍになるように水で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌ散布
した。風乾後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
ｇｒａｍｉｎｉｓ）の胞子を接種し、温室で管理し
た。接種１０日後に鉢全体の第１葉の発病面積を調査
し、表５７の基準により評価した。結果を表６０に示し
た。

【０１５４】

【表６０】

【０１５５】試験例４ イネいもち病予防効果試験 直径７ｃｍの素焼鉢に水稲種子（品種：愛知旭）を１５
粒ずつ播種し、温室内で２〜３週間育成した。第４葉が
完全に展開したイネ苗に製剤例２に準じて調製した水和
剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈
し、１鉢当り１０ｍｌ散布した。風乾後、イネいもち病
菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の分生胞
子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に２４時
間入れた。その後温室内に移し、接種５日後に第４葉の
病斑数を調査した。数１により防除価を求め、表６１の
基準により評価した。結果を表６２に示した。

【０１５６】

【数１】

【０１５７】

【表６１】

【０１５８】

【表６２】

【０１５９】試験例５ キュウリ灰色かび病予防効果試
験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢各々にキュウリ種子（品種：
相模半白）を９粒づつ播種し、温室内で７日間育成させ
た。子葉が展開したキュウリ幼苗に製剤例２に準じて調
製した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるよう水で
希釈し、１鉢当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、キュ
ウリ灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）
の菌糸磨砕液を噴霧接種し、直ちに２２℃湿室内に入れ
た。接種３日後に鉢全体の発病面積を調査し、表５７の
基準により評価した。結果を表６３に示した。

【０１６０】

【表６３】

【０１６１】試験例６ イネ紋枯病予防効果試験 直径７ｃｍの素焼鉢に水稲種子（品種：金南風）を１５
粒ずつ播種し、温室内で４〜５週間育成した。第５葉が
展開したイネ苗に製剤例２に準じて調製した水和剤を有
効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈し、１
鉢当り１０ｍｌ散布した。風乾後、籾がらフスマ培地で
培養したイネ紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏ
ｌａｎｉ）を株元に接種し、直ちに２８℃の湿室内に入
れた。接種６日後にイネ葉鞘部分に形成された病斑の高
さを測定し、数２に従い防除価を算出し、表６１の基準
により評価した。結果を表６４に示した。

【０１６２】

【数２】

【０１６３】

【表６４】

【０１６４】

【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤はキュウリべと
病、リンゴ黒星病、コムギうどんこ病、イネいもち病、
キュウリ灰色かび病及びイネ紋枯病等に対して高い防除
効果を有し、しかも、作物に薬害を生ずることなく、残
効性、耐雨性に優れるという特徴をも併せ持っているた
め、農園芸用殺菌剤として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 271/14 Ｃ０７Ｃ 271/14 271/16 271/16 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｌ Ｍ 7/12 7/12 Ｔ (72)発明者 尾崎 正美 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 川島 隆弘 静岡県小笠郡菊川町加茂1809 (72)発明者 関戸 治知 静岡県小笠郡菊川町加茂1809 (72)発明者 村松 憲通 静岡県掛川市葛ヶ丘３丁目15番地の11

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】一般式[I] 【化1】 ｛式中、Xはハロゲン原子、C₁〜C₆アルキル基、C₁〜C₆
   アルコキシ基、C₁〜C₆ハロアルキル基又はC₁〜C₆ハロア
   ルコキシ基を表し、nは0又は1から4の整数を表し、R¹は
   C₁〜C₆アルキル基を表し、R²は水素原子、C₁〜C₆アルキ
   ル基、C₂〜C₆アルケニル基、C₂〜C₆アルキニル基、C₁〜
   C₆アルコキシ基、C₁〜C₆アルコキシC₁〜C₆アルキル基、
   C₁〜C₆アルキルカルボニル基又はC₁〜C₆アルコキシカル
   ボニル基を表し、Aは分岐していてもよいC₁〜C₆アルキ
   レン基を表し、Gは酸素原子、硫黄原子又は−NR³−基[R
   ³は水素原子もしくはC₁〜C₆アルキル基を表す。]を表
   し、Yは水素原子、C₁〜C₁₀アルキル基[該基はハロゲン
   原子、水酸基、もしくはC₁〜C₆アルコキシ基で置換され
   ていてもよい。]、C₂〜C₁₀アルケニル基、C₂〜C₁₀アル
   キニル基、C₃〜C₆シクロアルキル基[該基はハロゲン原
   子、水酸基、もしくはC₁〜C₆アルコキシ基で置換されて
   いてもよい。]、C₃〜C₆シクロアルケニル基、C₃〜C₆シ
   クロアルキル−C₁〜C₆アルキル基、アリール−C₁〜C₆ア
   ルキル基[該基はハロゲン原子、C₁〜C₆アルキル基、も
   しくはC₁〜C₆アルコキシ基で置換されていてもよ
   い。]、C(O)R⁴、COOR⁵、SiR⁶R⁷R⁸−C₁〜C₆アルキル基又
   はSiR⁶R⁷R⁸基[R⁴〜R⁸は同一又は相異なり、水素原子も
   しくはC₁〜C₆アルキル基を表す]を表す｝で示されるフ
   ェニルアセチレン誘導体。
2. 【請求項2】Gが酸素原子である請求項1記載のフェニル
   アセチレン誘導体。
3. 【請求項3】R¹がメチルである請求項1記載のフェニルア
   セチレン誘導体。
4. 【請求項4】請求項1,2,3のいずれか一項記載のフェニル
   アセチレン誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺
   菌剤。
5. 【請求項5】請求項1,2,3のいずれか一項記載のフェニル
   アセチレン誘導体の殺菌有効量を使用する農園芸用作物
   病害の防除方法。