WO1997000918A1

WO1997000918A1 - Producción de pigmentos inorgánicos a base de metales no pesados

Info

Publication number: WO1997000918A1
Application number: PCT/ES1995/000079
Authority: WO
Inventors: Fred H. De Bruijn Boogaerd
Original assignee: Proquimaq Color, S.L.
Priority date: 1995-06-22
Filing date: 1995-06-22
Publication date: 1997-01-09
Also published as: AU2675295A

Abstract

Producción de pigmentos inorgánicos a base de metales no pesados tales como el zinc, el praseodimio, el lantano, el cerio, o el selenio. La partícula de pigmento se estabiliza recubriéndola con un derivado del silicio. El recubrimiento se produce en dos pasos: primero se hacen reaccionar las partículas de pigmento, previamente molidas hasta una granulometría de entre 0,5 y 50 ν, con un silano, después se calcinan los sólidos. El tamaño de partícula no sufre variaciones importantes. La utilidad de los pigmentos a los que se refiere esta patente se pone de manifiesto en su aplicación en las industrias de plásticos, pinturas, construcción, tintas de imprenta y cosmética.

Description

PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS

DESCRIPCIÓN

OBJETO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere al método de producción de pigmentos inorgánicos derivados de metales de peso atómico medio o ligero, tales como el zinc, el praseodimio, el lantano, el cerio, o el selenio.

La partícula de pigmento se estabiliza recubriéndola con un derivado del silicio. El recubrimiento se produce en dos pasos: primero se hacen reaccionar las partículas de pigmento, previamente molidas hasta una granulometría de entre 0,5 y 50 μ, con un silano, después se calcinan los sólidos. El tamaño de partícula no sufre variaciones importantes.

La utilidad de los pigmentos a los que se refiere esta patente se pone de manifiesto en su aplicación en las industrias de plásticos, pinturas, construcción, tintas de imprenta y cosmética.

ANTECEDENTES DELAINVENCIÓN

Actualmente, en las aplicaciones industriales donde interviene el color, se están usando una serie de pigmentos, inorgánicos a base de metales pesados, o bien orgánicos. Los pigmentos a base metales pesados presentan el inconveniente de la toxicidad, tanto en humanos como en ecosistemas. Los pigmentos orgánicos no pueden usarse cuando el proceso industrial incluye temperaturas de tratamiento superiores a 300°C, ni en plásticos en los que la contracción que producen los pigmentos orgánicos dentro de la masa del plástico haga imposible su uso. Los pigmentos orgánicos presentan la desventaja de tener una estabilidad a la luz solar muy inferior a los pigmentos inorgánicos basados en metales pesados. El coste del pigmento orgánico es muy superior al del pigmento inorgánico, aunque esto también depende del rendimiento.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

La presente invención significa la sustitución de los pigmentos basados en metales pesados por los de metales más ligeros, tales como zinc, praseodimio, lantano, cerio o selenio.

El proceso de producción de estos pigmentos, que denominaremos pigmentos inorgánicos atóxicos, se efectúa en 4 fases:

a) Producción de los intermedios. b) Tratamiento con silano. c) Purificación del pigmento. d) Calcinación y molienda

Descripción de la fase a).

La producción de los intermedios consiste en disolver el metal o una de sus sales como por ejemplo pueden ser el óxido de zinc, el praseodimio, el lantano, el cerio, o el selenio, en ácido nítrico, sulfúrico o sulfónico. El metal o la sal disponible se solubiliza en la forma que indica la técnica según sea el ácido escogido.

A continuación se añade una disolución de sodio (o bario) en la disolución del metal, sea zinc, praseodimio, lantano, cerio, o selenio, según sea el color que se desea obtener. Para obtener amarillo verdoso se emplea mayor cantidad de disoluciones de zinc, praseodimio y poca cantidad de lantano en relación 3:2:1. Para obtener amarillo medio se emplea poca cantidad de zinc, más praseodimio y un aumento de la disolución de lantano, en relación 1:3:2. Para obtener amarillo rojizo se invierte la adición, relación 0,2:1,8:4, para amarillo oro se emplea una disolución de lantano con una pequeña cantidad de cerio, en relación 5,8:0,2, cuando se quieren obtener tonos anaranjados se va utilizando menos lantano y más cerio, y para oscurecer el naranja se va añadiendo más cantidad de disolución de selenio a la disolución de cerio.

Así se obtiene un precipitado que es un intermedio con una cristalización cúbica, pero con una estabilidad térmica baja. Se efectúa una filtración y se lava, y a continuación empieza el tratamiento de la superficie por silanos.

Descripción de la fase b)

El objetivo del tratamiento de las partículas cúbicas mediante recubrimiento con un silano es estabilizar el color del pigmento obtenido en el proceso a). Sin adición de silanos, al efectuar la calcinación normal a temperaturas que oscilan entre 500-900^QC, no se pueden obtener unos tonos regulares y uniformes.

Cualquier silano puede ser utilizado para recubrir la superficie. El silano de uso preferente responde a la fórmula:

SiX_nR_m, en la que

X = es el grupo hidrolizable, preferiblemente un alcohol de uno a diez átomos de carbono, alternativamente puede ser un halógeno,

R = es un grupo alquilo conteniendo de uno a 30 átomos de carbono, en el que uno o dos de los posibles grupos CH₂ pueden ser sustituidos por -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, o bien -HC=CH-, o bien es un grupo Ar-Y-(CH₂)_X-, en el que Ar es un radical aromático, sea carbocíclico o heterocíclico, y en donde Y representa un grupo -O-, -S-, -NH-, o un enlace sencillo, y en donde x es un número entre cero y cinco, y

n y m son representan números entre uno y tres y con la condición mutua de que n+m debe ser siempre igual a 4.

Los silanos preferentes, según la fórmula anterior, que dan mejores resultados tienen la fórmula más específica de

SiX₃R en la que

X es un alcohol conteniendo de uno a tres átomos de carbono, con preferencia metoxi, etoxi, o clorado, y

R es un grupo alquilo o fenilo de fórmula Ar-Y-(CH₂)_X.

Silanos comerciales de uso preferido, respondiendo a las fórmulas anteriores, son el feniltrimetoxisilano, el N-fenilaminopropiltrimetoxisilano, el metacriloxipropiltrimetoxisilano, o un fenilalquiltrimetoxisilano conteniendo de uno a 20 átomos de carbono, como por ejemplo el feniletiltrimetoxisilano, el fenilpropiltrimetoxisilano, el fenilpentiltrimetoxisilano, el fenildeciltrimetoxisilano, el fenildodeciltrimetoxisilano, o el feniloctadeciltrimetoxisilano.

La proporción de silano adicionada oscila entre el 0,002% y el 50% en peso relativo al pigmento total, pero con preferencia entre el 0,005% y el 15% en peso. Esto depende en gran medida del color final que se quiere obtener. En el caso de los colores rojo medio, oscuro y burdeos se añade mayor cantidad de silano que en los amarillos y naranjas. Cuanto mayor es la proporción de silano, más oscuro será el pigmento final.

El recubrimiento de las partículas se efectúa mediante la humectación y suspensión en agua, ajustando el pH a 3, añadiendo el silano disuelto en un alcohol entre 90-100% -preferiblemente etanol o isopropanol- a la suspensión del pigmento, y provocando una hidrólisis del silano al elevar el pH a 8. Este proceso se efectúa elevando la temperatura a una entre 50°C y 90^QC.

En estas condiciones el silano se hidroliza generando un gel de anhídrido silícico, el que se adhiere física e íntimamente a las partículas del pigmento, las que, por la naturaleza del proceso de su precipitación, contienen grupos hidroxilo.

La mezcla precipitante se calienta y se agita durante un tiempo entre seis y 24 horas.

El valor del pH de precipitación depende del tipo de silano usado y de las proporciones de los compuestos metálicos.

Descripción de la fase c)

El pigmento ya recubierto con la gel de sílice se purifica mediante operaciones de filtrado, de lavado del filtrado, y de secado.

Descripción de la fase d)

Los últimos pasos consisten: en calcinar los pigmentos en ambiente inerte a temperatura adecuada para llevar a cabo la pirólisis, preferentemente por encima de los 500°C y sin pasar de los 1000^QC, y en moler los sólidos resultantes. Este tipo de pigmento así obtenido se distingue por su alta intensidad de color, por su impecable estabilidad a la luz y a la temperatura, y por su toxicidad en humanos o en ecosistemas menor que cuando los pigmentos contienen metales pesados.

El pigmento producido por el proceso objeto de la presente invención tiene una tonalidad limpia e intensa, es resistente a la intemperie y la luz y tiene un alto brillo, pudiéndose emplear para una amplia gama de productos, especialmente para productos termoplásticos, esmaltes, pinturas, tintas de imprenta y para la industria electrónica.

DESCRIPCIÓN GRÁFICA DEL PROCESO

Para complementar la descripción que se está realizando, y con objeto de ayudar a una mejor comprensión de las características del invento, se acompaña la presente memoria descriptiva, como parte integrante de la misma, de un esquema, llamado Figura 1, en el que con carácter ilustrativo y no limitativo se han representado las operaciones básicas del proceso según la cronología con que deben ocurrir.

REALIZACIONES PREFERENTES DE LA INVENCIÓN

La serie de diez ejemplos que se da a continuación ilustra la manera preferente de aplicar las invención reivindicada en esta patente.

Ejemplo 1:

Se realiza la preparación de un amarillo verdoso mediante la disolución de 30 g de zinc en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 20 g de praseodimio hasta obtener una disolución total, y finalmente se efectúa la misma operación con 10 g de lantano. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua. A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, consiguiéndose una proporción de metales 3:2:1, y una vez homogénea la mezcla de disoluciones, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. La nueva disolución se purifica y se neutraliza. Se obtiene un precipitado que se filtra, se lava, se seca y se muele. Tras ello se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol de 96%. Se calienta hasta 85^QC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 825^QC durante 45 minutos, y molido, obteniéndose un pigmento amarillo verdoso muy brillante y estable.

Ejemplo 2:

Se realiza la preparación de un amarillo medio mediante la disolución de 10 g de zinc en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 30 g de praseodimio hasta obtener una disolución total, y finalmente se efectúa la misma operación con 20 g de lantano.

Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua.

A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas entre sí, obteniéndose una proporción de metales 1:3:2, y una vez homogénea, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^eC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 840^QC durante 45 minutos, y molido, obteniéndose un pigmento amarillo medio de gran intensidad y muy estable.

Ejemplo 3:

Se realiza la preparación de un amarillo rojizo mediante la disolución de

2 g de zinc en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 18 g de praseodimio hasta obtener una disolución total, y finalmente se efectúa la misma operación con 40 g de lantano. Separadamente se prepara una disolución de sulfito de sodio o de bario en agua. A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas entre sí, obteniéndose una proporción de metales 1:9:20, y una vez homogéneo, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^QC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 850^eC durante 45 minutos, y molido, obteniéndose un pigmento amarillo rojizo de alto brillo y alta estabilidad.

Ejemplo 4: Se realiza la preparación de un naranja claro mediante la disolución de 10 g de praseodimio en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 40 g de lantano hasta obtener una disolución total, y finalmente se efectúa la misma operación con 10 g de cerio. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua. A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, obteniéndose una proporción de metales 1:4:1, y una vez homogénea, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^QC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 900^QC durante 45 minutos, y molido, obteniendo un pigmento naranja claro de gran intensidad y estabilidad.

Ejemplo 5:

Se realiza la preparación de un naranja medio mediante la disolución de 5 g de praseodimio en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 20 g de lantano hasta obtener una disolución total, y finalmente se efectúa la misma operación con 25 g de cerio. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua.

A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, obteniéndose una proporción de metales 0,5:3:2,5, y una vez homogénea, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^δC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 900^QC durante 45 minutos, y molido, obteniendo un pigmento de tono naranja medio muy estable.

Ejemplo 6:

Se realiza la preparación de un naranja oscuro mediante la disolución de 15 g de lantano en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 44 g de cerio hasta obtener una disolución total, y finalmente se efectúa la misma operación con 1 g de selenio. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua.

A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, obteniéndose una proporción de metales 1,5:4,4:0,1, y una vez homogénea, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^QC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 900^QC durante 45 minutos, y molido, obteniendo un pigmento naranja oscuro brillante muy estable.

Ejemplo 7: Se realiza la preparación de un rojo claro mediante la disolución de 7 g de lantano en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 50 g de cerio hasta obtener una disolución total, y finalmente se efectúa la misma operación con 3 g de selenio. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua.

A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, obteniéndose una proporción de metales 0,7:5:0,3, y una vez homogénea, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^QC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 900^ΩC durante 45 minutos, y molido, obteniendo un pigmento rojo claro de gran brillantez y estabilidad.

Ejemplo 8:

Se realiza la preparación de un rojo intenso mediante la disolución de 55 g de cerio en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 5 g de selenio hasta obtener una disolución total. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua. A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, obteniéndose una proporción de metales 11:1, y una vez homogénea, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^QC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 900^SC durante 45 minutos, y molido, obteniendo un pigmento rojo intenso de buen brillo y muy estable.

Ejemplo 9:

Se realiza la preparación de un burdeos claro mediante la disolución de

40 g de cerio en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 20 g de selenio hasta obtener una disolución total. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua. A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, obteniéndose una proporción de metales 2:1, y una vez homogénea, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^SC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 900^ΩC durante 45 minutos, y molido, obteniendo un pigmento burdeos claro de buen brillo y muy estable.

Ejemplo 10:

Se realiza la preparación de un burdeos oscuro mediante la disolución de 25 g de cerio en ácido sulfúrico, agitando hasta disolución total. Al mismo tiempo se efectúa la misma operación con 35 g de selenio hasta obtener una disolución total. Separadamente se prepara una disolución de sulfito sódico o de bario en agua. A continuación se mezclan las disoluciones obtenidas, obteniéndose una proporción de metales 2,5:3,5, y una vez homogéneo, se añade la disolución de sulfito sódico o de bario. Esta disolución se purifica y se neutraliza, y a continuación el precipitado es filtrado, lavado, secado y molido. Se humecta con agua hasta obtener una dispersión homogénea. Se toman de esta dispersión 500 g. Se baja el pH hasta 3 y se añaden 51,6 g de una disolución de 1,6 g de fenilpropiltrimetoxisilano disuelto en 50 g de etanol 96%. Se calienta hasta 85^QC y el pH se eleva a 8 mediante adición de hidróxido de amonio, con lo que el silano se hidroliza y el hidrolizado queda adsorbido sobre las partículas de pigmento. Después de 12 horas de agitación se filtra el pigmento, se lava, y se seca durante 12 horas. Este pigmento es calcinado a 900^δC durante 45 minutos, y molido, obteniendo un pigmento burdeos oscuro de gran intensidad y muy estable.

No se considera necesario hacer más extensa está descripción para que cualquier experto en la materia comprenda el alcance de la invención y las ventajas que de la misma se derivan.

Los términos en que se ha redactado está memoria deberán ser tomados siempre en sentido amplio y no limitativo.

Los materiales, forma y disposición de los elementos serán susceptibles de variación siempre y cuando ello no suponga una alteración de las característi¬ cas esenciales del invento, que se reivindican a continuación.

Claims

REIVINDICACIONES

I^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque los metales no pesados, o sus compuestos, son disueltos en ácido fuerte, la disolución es tratada con un sulfito, el precipitado obtenido es recubierto con un compuesto de silicio, el precipitado recubierto es calcinado, y finalmente molido.

2^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque los metales no pesados según la reivindicación I^a se toman de entre los siguientes: metales del grupo de los lantánidos, del grupo de transición, alcalinotérreos, del grupo del aluminio, o del grupo del carbono.

3^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque los compuestos de los metales según la reivindicación 2- se toman de entre los siguientes: óxidos, halogenuros, nitratos, sulfatos, sulfonatos.

4^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque el ácido fuerte según la reivindicación I^a es uno de entre los siguientes: sulfúrico, nítrico, sulfónico.

5^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque para la preparación del pigmento se usa una mezcla de disoluciones acidas según la reivindicación I^a y 4^a de entre dos y diez metales de los reivindicados en la reivindicación 2^d.

6^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque para la mezcla de disoluciones acidas según la reivindicación 6^a contiene proporciones de metales muy variadas, siendo estas proporciones las que influirán decisivamente en el color y tono del pigmento.

7^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque el sulfito según la reivindicación I^a, a mezclar con la mezcla de disoluciones según la reivindicación 6^a, lo es de un metal alcalino o alcalinotérreo.

8^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque el pigmento se precipita desde la mezcla de disoluciones según la reivindicación 6^a y la de sulfito según las reivindicaciones I^a y 7^a ajustando el pH entre 6 y 8.

9^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque la precipitación obtenida según la reivindicación 8^a se dispersa en agua a pH inferior a 4.

10^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque la dispersión obtenida según la reivindicación 9^a se mezcla con una disolución acuosa o en alcohol o de un silano.

11^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque el alcohol según la reivindicación 10^a es un alcohol alifático miscible con agua.

12^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque la cantidad del silano mezclado según la reivindicación 10^a es tal que supone una proporción de silano entre 0,002% y el 50% en peso frente a la totalidad del pigmento en suspensión.

13^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque el silano según las reivindicaciones I^a y 10^a tiene una fórmula SiX_nR_m, en donde n y m son números entre 1 y 3 con la condición que n+m=4, en donde X es un grupo hidrolizable, sea un alcohol de 1-10 átomos de carbono, sea un halógeno, en donde R es un grupo alquilo conteniendo de 10 a 30 átomos de carbono y en el que puede haber grupos funcionales -O-, -CO-, -OCO-, -COO- o bien -HC = CH-, o un grupo del tipo Ar-Y-(CH₂)_p, en el que Ar representa un radical aromático carbocíclico o heterocíclico, y en donde Y representa un grupo funcional -O-, -S-, -NH-, o una unión simple, y en donde p es un número entre cero y cinco.

14^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque el recubrimiento con silano según la reivindicación I^a se efectúa al hidrolizar el silano en la mezcla según la reivindicaciones 10^a, 11^a, 12^a y 13^a aumentando el pH hasta un valor igual o superior a 7,5.

15^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE

METALES NO PESADOS caracterizado porque tras la hidrólisis según la reivindicación 14^a se calcina a temperaturas superiores a 500°C.

16^a. PRODUCCIÓN DE PIGMENTOS INORGÁNICOS A BASE DE METALES NO PESADOS caracterizado porque el material calcinado según la reivindicación 15^a se moltura a una granulometría entre 0,5 μ y 50 μ.

Todo ello tal y como se expresa en la presente descripción que consta de diecisiete páginas numeradas, mecanografiadas por una cara y a un espacio y medio, y una más de dibujos.