WO1996030476A1 - Niedrigviskose trübungsmittelkonzentrate - Google Patents

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WO1996030476A1
WO1996030476A1 PCT/EP1996/001197 EP9601197W WO9630476A1 WO 1996030476 A1 WO1996030476 A1 WO 1996030476A1 EP 9601197 W EP9601197 W EP 9601197W WO 9630476 A1 WO9630476 A1 WO 9630476A1
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fatty acid
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Guido BAUMÖLLER
Armin Wadle
Achim Ansmann
Holger Tesmann
Thomas Förster
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the invention relates to opacifiers with a content of wax bodies and a mixture of two emulsifiers with different HLB values.
  • the concentrates contain additives as hydrophilic surfactants. Kertenside and, as hydrophobic surfactants, fatty acid partial glycerides in a weight ratio of 15: 1 to 8: 1.
  • Opacifiers are finely divided polymer or solid dispersions which, in addition to water and / or a polyol - for example glycerol - essentially only contain a wax body and a suitable emulsifier.
  • a wide variety of requirements are imposed on such opacifiers. Particular attention is paid, for example, to the solids content, which on the one hand should be as high as possible in order to save storage costs, but on the other hand must be low enough to enable the rheological behavior of the agent to be flawless. It is also of particular importance that the dispersions are very finely divided so that gradual sedimentation is prevented; in addition, whiteness and no pearlescent should occur.
  • the complex object of the invention was to provide opacifier concentrates based on wax bodies which are highly concentrated but low-viscosity, cause white turbidity in aqueous surfactant solutions and are sufficiently stable due to their fine particle size.
  • the invention relates to low-viscosity opacifier concentrates based on wax bodies with a solids content in the range from 40 to 60% by weight, which are thereby Characterize that they contain as emulsifiers at least one hydrophilic nonionic surfactant with an HLB value above 10 and at least one hydrophobic nonionic surfactant with an HLB value below 10.
  • wax bodies are not critical in itself. Typical examples are alkylene glycol fatty acid esters, wax esters, hardened triglycerides, saturated fatty alcohols with 16 to 18 carbon atoms, ethylene oxide adducts with fatty acids with 16 to 18 carbon atoms and / or paraffin waxes.
  • alkylene glycol fatty acid esters of the formula (I) are used as wax bodies,
  • waxes are preferably esters of ethylene glycol or propylene glycol with caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid Linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachinic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • the use of ethylene glycol distearate is particularly preferred.
  • the amount of alkylene glycol fatty acid esters used can be 10 to 30 and preferably 15 to 25% by weight, based on the concentrate.
  • hydrophilic sugar surfactants with an HLB value above 10 are alkyl and alkenyl oligoglycosides. These are known substances that follow the formula (II)
  • R ⁇ represents an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • urid p represents numbers from 1 to 10, and can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the alkyl or alkenyl radical R ⁇ can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those used for example in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures, which can be obtained as described above.
  • Al ⁇ kyloligoglucoside are preferably based on hydrogenated Ci2 l4 - ⁇ ° kosal- alcohol with a DP of 1 to 3
  • hydrophilic sugar surfactants are fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides of the formula (III)
  • R * C0 represents an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R ⁇ represents hydrogen, an alkyl or hy- Droxyalkylrest with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] stands for a linear or branched polyhydroxyalkylrest with 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • a reducing sugar with ammonia
  • an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (IV):
  • R 5 is preferably used as the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkyl amides Is hydrogen or an alkyl group
  • R 4 CO represents the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid,
  • Fatty acid N-alkylglucamides of the formula (IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or Ci214-coconut fatty acid or a corresponding derivative are particularly preferred.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the amount of the hydrophilic emugators in general and the sugar surfactants in particular can be 5 to 15 and preferably 7.5 to 12.5% by weight, based on the concentrate.
  • Fatty acid partial glycerides which can be used as hydrophobic emulsifier components with an HLB value below 10, represent mono- or diglycerides and technical mixtures of the two and follow the formula (V),
  • R 6 CO represents an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and R 7 and R 8 independently of one another are hydrogen or R 6 CO, with the proviso that at least one of the two R 7 and R 8 are hydrogen.
  • Typical examples are mono- and diesters of glycerol with caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, Myri ⁇ tin Textre, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, Elai- dinklare, stearic acid petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, Elaeo-, Arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, which, for example in the pressure splitting of natural fats and oils, in the reduction of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • the amount of the hydrophobic co-emulsifiers in general and the fatty acid partial glycerides in particular can be 1 to 5 and preferably 1.5 to 3% by weight, based on the concentrate.
  • the opacifier concentrates according to the invention have a solids content of 40 to 60 and in particular 45 to 55% by weight. They are characterized by a low viscosity, good flow and pump properties as well as a special fine Sharpness of the crystals in the dispersion. Accordingly, another advantage of these agents is their high stability against sedimentation when stored for a long time. When used in amounts of 0.5 to 5, preferably 1 to 2% by weight, based on the aqueous surface-active agents, such as, for example, manual dishwashing detergents, hair shampoos or shower baths and the like, the agents cause permanent and uniform whitening, without this Pearlescent is created.
  • the selection of the surfactants, in the aqueous solutions of which the compositions according to the invention cause turbidity, is not critical since the occurrence of the effect is largely independent of the nature of the surfactant component. Accordingly, the opacifiers can be used in aqueous solutions of anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • anionic surfactants are alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, oxymethyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerin ether sulfates, hydroxymic ether ether sulfates, monoether amide ether sulfates, monoesters , Mono- and dialkyl sulfosuccinates.
  • the anionic surfactants contain polyglycol ether chains. they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, misethers or mixed formals, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid, especially protein hydrolysate Soy-based products) polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters and polysorbates.
  • the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester guats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, amino glycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • the surfactants mentioned are exclusively known compounds. With regard to the structure and manufacture of these substances, reference is made to relevant reviews, for example J.Falbe (ed.), “Surfaetants in Consumer Products”, Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J.Falbe (ed.) , “Catalysts, surfactants and mineral additives”, Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.
  • the concentrates according to the invention can further contain oil, such as Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear Cg-C20 fatty acids with linear Cg-C20 fatty alcohols, esters of branched Cg-Ci3 ⁇ carboxylic acids with linear C ⁇ g-C ⁇ g fatty alcohols, esters of linear CI Q - CI9 fatty acids with branched alcohols, especially 2-ethylhexanol, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as eg dimer diol or trimer diol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on Cg-Cio fatty acids, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, Guerbet carbonates and / or dialkyl ethers.
  • oil such as Guerbet alcohols based on fatty
  • aqueous surfactant solutions can be admixed with the opacifiers directly or after mixing with other formulation constituents, and in turn have a solids content of 1 to 60, preferably 5 to 35% by weight, based on the solutions.

Abstract

Es werden neue niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate auf Basis von Wachskörpern mit einem Feststoffgehalt im Bereich von 40 bis 60 Gew.-% vorgeschlagen, die als Emulgatoren mindestens ein hydrophiles nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert oberhalb von 10 und mindestens ein hydrophobes nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert unterhalb von 10 enthalten. Die Konzentrate sind fließfähig und besonders feinteilig.

Description

Niedrigviskose TrQbungsmittelkonzentrate
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Trübungsmittel mit einem Gehalt an Wachskörpern, sowie einer Mischung zweier Emulgatoren unter¬ schiedlichen HLB-Wertes.
Stand der Technik
Bei der Formulierung einer Vielzahl von oberflächenaktiven Haushaltsprodukten wie beispielsweise Geschirrspülmitteln oder Haarshampoos wird besonderer Wert darauf gelegt, daß die Produkte möglichst klar vorliegen und auch im Verlauf der Lagerung nicht austrüben. In anderen Fällen werden für den gleichen Anwendungszweck Produkte gewünscht, die trübe sind und dabei einen Glimmereffekt, den sogenannten "Perlglanz" zeigen. Eine dritte Gruppe von Produkten wird mit einer nichtglänzenden Weißtrübung hergestellt, wobei sogenannte Trübungsmittel zum Einsatz gelangen.
In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfin¬ dung enthalten die Konzentrate als hydrophile Tenside Zuk- kertenside und als hydrophobe Tenside Fettsäurepartialglyce- ride im Gewichtsverhältnis 15 : 1 bis 8 : 1.
Trübungsmittel stellen feinteilige Polymer- bzw. Feststoff- dipersionen dar, die neben Wasser und/oder einem Polyol - beispielsweise Glycerin - im wesentlichen nur noch einen Wachskörper und einen geeigneten Emulgator enthalten. An derartige Trübungsmittel werden die verschiedenartigsten An¬ forderungen gestellt. Ein besonderes Augenmerk liegt bei¬ spielsweise auf dem Feststoffgehalt, der einerseits so hoch wie möglich sein sollte, um Lagerkosten einzusparen, ande¬ rerseits aber niedrig genug sein muß, um ein einwandfrei- es rheologisches Verhalten des Mittels zu ermöglichen. Von be¬ sonderer Wichtigkeit ist zudem, daß die Dispersionen sehr feinteilig sind, so daß eine allmähliche Sedimentation ver¬ hindert wird; zudem soll eine Weißtrübung und kein Perlglanz entstehen.
Die komplexe Aufgabe der Erfindung hat demnach darin bestan¬ den, Trübungsmittelkonzentrate auf Basis von Wachskörpern zur Verfügung zu stellen, die hochkonzentriert, aber niedrigvis¬ kos sind, in wäßrigen Tensidlösungen eine Weißtrübung hervor¬ rufen und infolge ihrer Feinteiligkeit ausreichend lagersta¬ bil sind.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind niedrigviskose Trübungsmittel¬ konzentrate auf Basis von Wachskörpern mit einem Feststoffge¬ halt im Bereich von 40 bis 60 Gew.-%, die sich dadurch aus- zeichnen, daß sie als Emulgatoren mindestens ein hydrophiles nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert oberhalb von 10 und mindestens ein hydrophobes nichtionisches Tensid mit ei- nem HLB-Wert unterhalb von 10 enthalten.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß nur bei Einsatz von Mischungen aus hydrophilen und hydrophoben nichtionischen Tensiden als Emulgatorsystem besonders feinteilige und nie¬ drigviskose Produkte erhalten werden, die beim Einbringen in Tensidlösungen anstelle des erwarteten Perlglanzes die ge¬ wünschte Weißtrübung hervorrufen.
Wachskörper
Die Auswahl der Wachskörper ist an sich unkritisch. Typische Beispiele sind Alkylenglycolfettsäureester, Wachsester, ge¬ härtete Triglyceride, gesättigte Fettalkohole mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ethylenoxid-Addukte an Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Paraffinwachse.
Alkylenglycolfettsäureester
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Wachskörper Alkylenglycolfettsäureestem der For¬ mel (I) eingesetzt,
RiCO-O-[A]-O-R2 (I) in der R^-CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R2 für Rico oder eine Hydroxylgruppe und A für eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Alkylen- gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen steht.
Vorzugsweise handelt es sich bei diesen Wachsen um Ester des Ethylenglycols oder Propylenglycols mit Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotri- decansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, ölsäure, Elaidinsäure, Petro- selinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Ara- chinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt ist der Ein¬ satz von Ethylenglycoldistearat. Die Einsatzmenge der Alky¬ lenglycolfettsäureester kann 10 bis 30 und vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Konzentrat betragen.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglvkoside
Als hydrophile Zuckertenside mit einem HLB-Wert oberhalb von 10 kommen beispielsweise Alkyl- und Alkenyloligoglykoside in Betracht. Hierbei handelt es sich um bekannte Stoffe, die der Formel (II) folgen,
R3O-[G]p (II)
in der R^ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh¬ lenstoffatomen urid p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das um¬ fangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A 0301298 und HO 90/03977 verwiesen.
Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Al- dosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugs¬ weise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloli- goglucoside.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oli- gomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/ oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisie- rungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstech¬ nischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglyko¬ side bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1, liegt.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R^ kann sich von primären Alko¬ holen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrie¬ rung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'sehen Oxosynthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge Cg-Cio (DP - 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cß-Cig-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R^ kann sich ferner auch von pri¬ mären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlen¬ stoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalko- hol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro- selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalko- hol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Al¬ kyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2 l4°kosal- kohol mit einem DP von 1 bis 3.
Fettsäure-N-alkylpolvhvdroxyalkylamide
Als weitere hydrophile Zuckertenside kommen Fettsäure-N-al- kylpolyhydroxyalkylamide der Formel (III) in Frage,
R5
I
R4CO-N-[Z] (III)
in der R*C0 für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hy- droxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1985424, US 2016962 und US 2703798 sowie die Internatio¬ nale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens. Surf.Det. 25_, 8 (1988).
Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyal- kylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoff¬ atomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäu- re-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (IV) wie¬ dergegeben werden:
R5 OH OH OH
I I I I
R4CO-N-CH2-CH-CH-CH-CH-CH2θH (IV)
I
OH
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkyl- amide Glucamide der Formel (TV) eingesetzt, in der R5 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R4CO für den Acylrest der Capronβäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurin- säure, Myristinβäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stea¬ rinsäure, Isostearinsäure, ölsäure, Elaidinsäure, Petrose- linsäure, Linolsäure, Linolensäure , Arachinsäure, Gadolein- säure, Behensäure oder Eruc säure bzw. derer technischer Mi¬ schungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkyl- glucamide der Formel (IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Lau- rinsäure oder Ci2 14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy- droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Die Einsatzmenge der hydrophilen Emugatoren im allgemeinen und der Zuckertenside im besonderen kann 5 bis 15 und vor¬ zugsweise 7,5 bis 12,5 Gew.-% bezogen auf das Konzentrat be¬ tragen.
Fettsäurepartialglvceride
Fettsäurepartialglyceride, die als hydrophobe Emulgatorkompo- nente mit einem HLB-Wert unterhalb von 10 eingesetzt werden können, stellen Mono- oder Diglyceride sowie technische Ge¬ mische beider dar und folgen der Formel (V),
CH2O-COR6
I
CH-OR7 (V)
I CH2OR8 in der R6CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und R7 und R8 unabhängig voneiander für Wasserstoff oder R6C0 stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der beiden Reste R7 und R8 Wasserstoff bedeuten.
Typische Beispiele sind Mono- und Diester des Glycerins mit Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myriβtinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, ölsäure, Elai- dinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeo- stearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'sehen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Aus anwendungstechnischer Sicht besonders bevorzugt sind techni¬ sche Monoglyceride auf Basis von Laurinsäure, ölsäure oder Stearinsäure sowie Kokos- oder Taigfettsäure. Die Einsatz¬ menge der hydrophoben Co-Emulgatoren im allgemeinen und der Fettsäurepartialglyceride im besonderen kann 1 bis 5 und vorzugsweise 1,5 bis 3 Gew.-% bezogen auf das Konzentrat be¬ tragen.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Trübungsmittelkonzentrate weisen einen Feststoffgehalt von 40 bis 60 und insbesondere 45 bis 55 Gew.-% auf. Sie zeichnen sich durch eine niedrige Viskosität, gute Fließ- und Pumpeigenschaften sowie eine besondere Fein- teiligkeit der Kristalle in der Dispersion aus. Demzufolge besteht ein weiterer Vorteil dieser Mittel in ihrer hohen Stabilität gegen Sedimentieren bei längerer Lagerung. In Mengen von 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf die wäßrigen oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise manuelle Geschirrspülmittel, Haarshampoos oder Duschbäder und dergleichen - eingesetzt, rufen die Mittel eine dauerhafte und gleichmäßige Weißtrübung hervor, ohne daß dabei Perlglanz erzeugt wird.
Die Auswahl der Tenside, in deren wäßrigen Lösungen die er¬ findungsgemäßen Mittel eine Weißtrübung hervorrufen, ist un¬ kritisch, da das Eintreten des Effektes weitgehend unabhängig von der Natur der Tensidkomponente ist. Demzufolge können die Trübungsmittel in wäßrigen Lösungen von anionischen, nicht¬ ionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. zwitterioni¬ schen Tensiden eingesetzt werden.
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol- sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul- fonate, Glycerinethersulfonate, ox-Methylestersulfonate, Sul- fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce¬ rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dial- kylsulfosuccinate. Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfo- triglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acylglutamate, Acyltartrate, Alkyloligogluco- sidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanz¬ liche Produkte auf Sojabasis) und Alkyl(ether)phosphate. So¬ fern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten. können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko- holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepo- lyglycolester, Fettsäurea idpolygylcolether, Fettaminpoly- glycolether, alkoxylierte Triglyceride, Misehether bzw. Mischformale, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglu- ca ide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Sojabasis) Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitan¬ ester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventio¬ nelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenvertei¬ lung aufweisen.
Typische Beispiele für kationische Tenside sind guartäre Am¬ moniumverbindungen und Esterguats, insbesondere guaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.
Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino- glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei¬ spielsweise J.Falbe (ed.), "Surfaetants in Consumer Pro¬ ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S.54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralδladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S.123-217 verwiesen. Die erfindungsgemäßen Konzentrate können des weiteren ölkör- per enthalten, wie z.B. Guerbetalkohole auf Basis von Fettal¬ koholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffato¬ men, Ester von linearen Cg-C20-Fettsäuren mit linearen Cg- C20-Fettalkoholen, Ester von verzweigten Cg-Ci3~ Carbonsäuren mit linearen Cιg-C±g-Fettalkoholen, Ester von linearen CIQ- CI9-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2- Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fett¬ säuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Dimerdiol oder Trimerdiol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis Cg-Cio-Fettsäuren, pflanzliche öle, verzweigte primäre Alko¬ hole, substituierte Cyclohexane, Guerbetcarbonate und/oder Dialkylether.
Die wäßrigen Tensidlösungen können unmittelbar oder nach Ab- mischungen mit weiteren Rezepturbestandteile mit den Trü¬ bungsmitteln versetzt werden und dabei ihrerseits einen Fest¬ stoffgehalt von 1 bis 60, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% - be¬ zogen auf die Lösungen - aufweisen.
Beispiele
I. Eingesetzte Stoffe
A) Ethylenglycoldistearat (Cutina(R) K2 2747)
B) Kokosalkylglucosid (Plantaren(R) APG 1200)
C) Laurinsäuremonoglycerid (Monomuls(R) 90-L 12)
Das Wachs und die beiden Emulgatoren wurden zusammen mit 51,6 Gewichsteilen Wasser, 5 Gewichtsteilen Glycerin und 0,5 Ge¬ wichtsteilen Benzoesäure zu 100 Gewichtsteilen ergänzt. Die Viskosität wurde nach der Brookfield ethode (23°C, Spindel 5, 10 Upm) ermittelt und die Feinteiligkeit unter dem Mikroskop visuell auf einer Skala von 1 - sehr feine Kristalle bis 5 = grobe Kristalle beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt (Prozentangaben als Gew.-%):
Tabelle 1 Trübungsmi11e1
Bsp. CΓAI CΓBI crci B:C Viskosität Feint.
% % % Pa*s
1 25 9,1 0.9 10:1 9 1-2
VI 25 10,0 — — > 40 5
V2 25 9.5 0.5 20:1 > 40 3-4
V3 25 8,8 1.2 7:1 14 3
V4 25 8,3 1,7 5:1 26 4
V5 25 7,5 2,5 3:1 > 40 5

Claims

Patentansprüche
1. Niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate auf Basis von Wachskörpern mit einem Feststoffgehalt im Bereich von 40 bis 60 Gew.-%, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emul¬ gatoren mindestens ein hydrophiles nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert oberhalb von 10 und mindestens ein hydrophobes nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert unterhalb von 10 enthalten.
2. Konzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophile Tenside Zuckertenside und hydrophobe Ten¬ side Fettsäurepartialglyceride im Gewichtsverhältnis 15 : 1 bis 8 : 1 enthalten.
3. Konzentrate nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie Wachskörper enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkylengly- colfettsäureestern, Wachsestern, gehärteten Triglyceri- den, gesättigten Fettalkoholen mit 16 bis 18 Kohlen¬ stoffatomen, Ethylenoxid-Addukte an Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Paraffinwachsen.
4. Konzentrate nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylenglycolfettsäurester der Formel (I) enthalten,
R1CO-0-[A]-O-R2 (I)
in der R^-CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppel¬ bindungen, R2 für R*CO oder eine Hydroxylgruppe und A für eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls hy- droxysubstituierte Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlen¬ stoffatomen steht.
5. Konzentrate nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie als Zuckertenside Alkyl- und/oder Al¬ kenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten,
R3O-[G]p (II)
in der R3 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
6. Konzentrate nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie als Zuckertenside Fettsäure-N-alkylpo- lyhydroxyalkylamide der Formel (III) enthalten,
R5
I
R CO-N-[Z] (III)
in der R4C0 für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyal- kylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hy¬ droxylgruppen steht.
7. Konzentrate nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie Fettsäurepartialglyceride der Formel (V) enthalten,
CH2O-COR6
I
CH-OR7 (V)
CH2OR 8
in der R&CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppel¬ bindungen und R7 und R8 unabhängig voneiander für Was¬ serstoff oder R&CO stehen, mit der Maßgabe, daß minde¬ stens einer der beiden Reste R7 und R8 Wasserstoff be¬ deuten.
8. Konzentrate nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie als weitere Bestandteile ölkörper ent¬ halten.
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