WO1996025413A1

WO1996025413A1 - Isoxazole derivatives

Info

Publication number: WO1996025413A1
Application number: PCT/JP1996/000299
Authority: WO
Inventors: Yoriyuki Takashima; Kazuyoshi Koike; Misako Yoshikawa; Kazufumi Nakamura
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 1995-02-15
Filing date: 1996-02-13
Publication date: 1996-08-22
Also published as: AU4634096A; CA2213078A1; KR19980702235A; CN1181756A; EP0810227A1; EA199700177A1; EP0810227A4; AR000950A1; BR9607396A

Description

明糸田 » ィソキサゾール誘導体技術分野

本発明は、新規ィソキサゾ一ル誘導体及びそれを有効成分とする除草剤に関する。背景技術

従来、トウモロコシの栽培時には、トリアジン系除草剤であるアトラジンや、クロロアセトァニリド系除草剤であるァラクロ一ルおよびメ卜ラクロ一ルが使！] されてきたが、アトラジンはイネ科雑草に対する活性が低く、ァラクロール、メトラクロールは逆に広葉雑草に対する活性が低い。従って、現在のところ単一の薬剤でイネ科および広葉雑草を一度に防除することは困難である。またこれらの薬剤を混合しても十分な除草効果は得られない。さらにこれらの除草剤は高薬 m を必要とし、環境上好ましくない。

一方、棉の栽培時には、ジニトロア二リン系除草剤であるトリフルラリン、ゥレァ系除草剤であるフルオメチュロンおよびピリダジン系除^剤であるノルフルラゾン等が土壞処理剤として使用されてきた。また、麦の栽培時には、特に、ィネ科雑草を防除する目的で、ウレァ系除草剤であるイソプロチュロン、クロロトルロン等が使用されてきた。しかし、これらの薬剤は、十分な除草効果を得る為には、いずれも高薬量を要し、これらもまた、環境上好ましくない。

特定のィソキサゾール誘導体が除草活性を有することはすでに公知である（特平 5 _ 2 5 5 2 8 4号、 W O 9 4 / 1 8 1 7 9号公報）。

これらの公報に記載のイソキサゾ一ル誘導体の代表例である W O 9 4 / 1 8 1 7 9号公報記載の化合物 2の構造式を以下に示す。

また、チォクロマン環を有し、除草活性を有する化合物としては、チォクロマン環とビラゾ一ル環が結合した化合物がピラゾ一ル誘導体として既に公知であり、本願出願人による国際特許出願に係る国際公開 W O 9 3 / 1 8 0 3 1号公報には、例えば式

で示される化合物（化合物 N o . 6 8 ) が問示されている。

更に、本 ¾明のイソキサゾ一ル誘¾休と、より近接した W造を有する除草剤組成物を含む、以下に示す特許公報が最近公開されている。すなわち、ヨーロッパ特許 E P 9 5 / 0 6 3 6 6 2 2 A 1号公報（特開平 7— 1 4 9 7 4 2号公報）にはィソキサゾールとベンゾ縮合型二環式基が結合した構造を有し、除草活性を有するィソキサゾール誘導体が開示されており、本発明化合物群の部分骨格であるチォクロマン環について記載されている。しかし、これら公報中にはチォクロマン^を冇する化合物に関する具体的実施例は存在していない。公報中において、チォクロマン璟に類似した構造のベンゾ縮合型二式基を有する実施例化合物としては、例えば

で示される化合物（化合物 No. 25) が開示されている。しかし、これら化台物は除草剤として実用的には効果不十分である。

そこで本発明は、トウモロコシ、棉、小麦、大麦等の有用作物に対しては薬害を及ぼさず、一力、イネ科雑^および広 ¾饰^を Φ.—の ¾剂で、一にかつ低 ¾ 量で選択的に防除できる新規なィソキサゾール誘導体及びそれを冇効成分として含有する除草剤を見出すことを目的とする。発明の開示

本発明は、一般式（I)

{式中、

R¹は C ! Ceアルキル基または C：)〜 C₆シクロアルキル基であり、

R ²は水素原子または C ,〜 C ₄アルコキシ力ルポニル基であり、

R³〜R ⁶は各々独立して水素原子または C：,〜 C アルキル ¾であり.

nは 0、 1または 2の整数であり、

Xは水素原子または C ,〜（：アルキル基であり、

Yは水素原子、 C,〜C₄アルキル基またはハロゲン原子であり、

Zは基、

入

[ここで、 R⁷および R⁸は各々独立して水素原子、 C【〜（^アルキル ¾または C アルコキシ基であり、 R⁷および/または R⁸が C! C^アルキル基または C,〜C アルコキシ基である場合には、置換基内の炭素原子は 1〜9倔のハロゲン原子によって置換されていてもよく、炭素数が C₂〜C であれば不飽和結合を形成していてもよい。 31に R⁷および； R⁸がともに C！〜 C.,アルキル^または〜 (^アルコキシである場合には、両 [Ξ換 ¾中の ¾尜原子同士が互、に結合して、 3〜 7員環を形成することもできる。

R⁹は酸素原子、硫黄原子または C:〜C 4アルコキシィミノ基であり、が C 】〜C アルコキシィミノ基である場合には、置 b換基内の炭素原子は 1〜 9個のハロゲン原子によって置換されていてもよく、原子数が C ₂〜(^であれば不飽和結合を形成していてもよい。 ] }

で示されるイソキサゾ一ル誘 ¾休（以下、「本 ¾叨のイソキサゾール誘 ¾休（I) ということがある。）

本発明は、一般式（la)

{式中、

R ¹は C 〜 (：。アルキル基または C ₃〜 C ₆シクロアルキル基であり、

R ²は水素原子または C！〜 C アルコキシカルボニル基であり、

R³〜R⁶は各々独立して水素原子または C：〜 C アルキル基であり

nは 0、 1または 2の整数であり、

X ¹は C ,〜 C アルキル基であり、 Y ¹は C _t C 4アルキル基またはハロゲン原子であり

Zは、

R⁹

II

、C'、また

入

( a) (b)

[ここで、 R⁷および R⁸は各々独立して水素原子、

アルキル基または C i C アルコキシ基であり、 R⁷および/または R⁸が〜。アルキル基または C _t C₄アルコキシ^である ¾合には、 11換基內の^ ¾ (子は 1 9個のハロゲン^子によって; 3換されていてもよく、炭紫数が C ₂ ~ C ·,であれば不飽和結合を形成していてもよい。 ΪΠに R⁷および R^sがともに C ,〜（：.,アルキル ¾またはへ C 4アルコキシ基である場合には、両置換基中の炭素原子同士が互いに結合して、 3~7員環を形成することもできる。

R⁹は酸素原子、硫黄原子または C, C₄アルコキシィミノ基であり、 R⁹が C ,〜(：₄アルコキシィミノ基である場合には、置換基内の炭素原子は 1 9個のハ口ゲン ^子によって ii¾換されていてもよく、 ^子数が C ₂ C ,であれば不飽和結合を形成していてもよい。 ] }

で表わされるィソキサゾール誘導体を第二の耍旨とする。

本発明は、一般式（lb)

{式中、

R¹は _cアルキル基または C₃ C_Cシクロアルキル基であり、

は水素原子または C,〜（^アルコキシカルボニル基であり、

1 ³ 1 ⁶は各々独立して水素原子または。₁〜04ァルキル基でぁり

nは 0 1または 2の整数であり、 Xは水素原子または C ,〜C アルキル基であり、

Yは水素原子、アルキル基またはハロゲン原子であり、

R ¹。は C ,〜 C アルキル基であり、置換基内の炭素原子は 1 ~ 9個のハロゲン原子によって置換されていてもよく、原子数が C ₂〜 C であれば不飽和結台を形成していてもよい。 }

で表わされるイソキサゾ一ル誘導体を第三の要旨とする。

本発明は、イソキサゾール誘導体（I ) を有効成分として含有する除草剤（以下、「本発明の除草剤」ということがある。）を第四の要旨とする。発明を実施するための最良の形態

本発明のイソキサゾール誘導体は、一般式（I)

で示される化合物である。

本発明のイソキサゾ一ル誘導体を示す一般式（I) において、 iT tt C ! C e ルキル基または C 〜(： (；シクロアルキル基である。 c ,〜（：₆アルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロビル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基が挙げられ、ブロビル基、ブチル基、ペンチル基およびへキシル基は、直鎖のものでも分岐を有するものでも良い。好ましくは C _t〜C 4アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基、ェチル基または i一プロピル基であり、特に好ましくはメチル基である。 C ₃〜C ₆シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等が挙げられ、好ましくはシクロブ口ビル基である。

R ²は水素原子または C！〜 C 4アルコキシカルボニル基であり、 C！〜（^アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基が挙げられ、プロポキシ力ルボニル基およびブトキシカルボニル基中のアルキル鎖は直鎖のものでも分岐を有するものでも良い。 R²として好ましくは水素原子である。

Xは水素原子またはアルキル基であり、 C ,〜（：4アルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロビル基、ブチル基が挙げられ、プロビル基およびブチル基は直鎖のものでも分岐を有するものでも良い。 Xは好ましくはメチル基である。

Yは水素原子、アルキル基またはハロゲン原子であり、（^〜（：4アルキル基としては、上記 Xにおいて例示したものが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。 Yは好ましくは水素原子、メチル基、フッ素または塩素であり、特に好ましくはメチル基である。

R³、 R R R⁶は各々独立して水素原子または (：^〜^アルキル基であり、〜アルキル基としては、上記 Xにおいて例示したものが挙げられる。好ましくは水素原子またはメチル基である。

nは硫黄原子に結合した酸素原子の数を示し、 0、 1または 2の整数である。ここで n= 0の場合スルフイド、 n= 1の場合スルホキシド、 n=2の場合はスルホンである。好ましくは n= 2 (スルホン）である。

Zは、

R⁷ R^π8 R⁹

または

z^Gヽ

( a ) ( b )

で示される基である。

上記式（a) 中の ITおよび R^Bは各々独立して水素原子、 C,〜。アルキル基または C!〜C₄アルコキシ基である。 C アルキル基としては、上記 Xにおいて例示したものが挙げられる。 R ⁷および/または R ⁸が C,〜。アルキル基である場合には、炭素鎖中の水素原子のうち 1〜9個がハロゲン原子により任意に置換されていても良く、具体例としては、一 CH:F基、 — CHF:基、 — CF₃基、一 CH₂C1基、 — CC1₃基、一 CH₂Br基、 — CH₂I基、 —CH₂CH₂F基、一 CH₂CF₃基、一 CF_:CH₃基、一 CF₂CHF₂基、一 C:F₅基、一 CH₂CH ₂C 1基、 —CH₂CC 1₃基、一 CC 1₂CH₃基、一 C₂C 1₅基、一 CF (CH₃) ₂基、一 CH (CFa) CH₃基、 — CH (CF₃) ₂基、一 CC 1 (CHa) ₂基、 ― CH (CC 1₃) ₂基、 — CH₂CH₂CH₂F基、一 CH₂CH₂CF₃基、一 C₃F- 基、一 CH₂CH₂CH₂C 1基、 — CHC 1 CH₂CH₃基、 — CH₂CH₂CH₂C H₂F基、一 CH₂CH₂CH₂CH₂C 1基、 — CH (CH₃) CH₂CH₂C 1基、 -CH (CFa) C₂H₅基、 — CF (CH₃) C₂H₅基、一 C., F ₃¾が举げられる。好ましくは一 CHF₂基、一 CF₃基、一 CC 1₃基、 — CH₂CH₂F^ — CH₂ CF₃基、一 C₂F₅基、一 CF (CH₃) ₂基である。

また、 R⁷および/または R⁸が C₂~C アルキル基である場合には、置換基内の隣接する炭素原子同士が二重結合または三重結合を形成していても良い。具休例としては、一 CH=CH₂基、 — C CH基、 — C (CH₃) =CH₂基、一 CH =C (CH₃) 2基、一 CH₂CH = CH₂基、一 CH (CH₃) CH二 CH₂基、一 CH₂C≡CH¾が举げられる。好ましくは— CH = CH₂S — C≡CH¾、一 C (CH₃) =CH₂基である。

更に、 R ⁷および R ⁸は各々独立してともに C ,〜(： ₄アルキル基である ¾合には、 R⁷中の任意の炭素原子と R⁸中の任意の炭素原子が互いに結合して、 3 7員環を形成することもできる。具体例としては、基

V7

、

C uH、^c --: CH₃

C: ： c:

が挙げられ、好ましくは、基

である。

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が挙げられ、プロポキシ基およびブトキシ基中のアルキル鎖は直鎖のものでも分岐を有するものでも良い。 R⁷および/または R⁸がアルコキシ基である場合には、炭素鎖中の水素原子のうち 1~9個がハロゲン原子により置換されていても良く、具体例としては、一〇CF₃基、一〇CC1₃基、一 OCH ₂CH₂F基、一 0CH₂CH₂C1基、一〇CH₂CH₂Br基、一 OCH₂CH₂I 基、一〇CH₂CF₃基、一〇CH₂CC1₃基、 -0 CF (CH₃) ₂基、一〇CH

(CF₃) CH₃基、 -OCH (CF₃) 2基、 —OCH (CC 1₃) ₂基、一〇CH 2CH2 CH2FS, 一〇CH₂CH₂CF₃基、一〇CH₂CF₂CF₃基、一〇CH₂ CH₂CH₂C1基、 —〇CH₂CH₂CH₂CH₂F基、 — 0 C H ₂ C H₂ C C H₂ CI基、 —OCH (CH₃) CH₂CH₂C1基、 -OCH (CF₃) C₂H₅基が挙げられる。好ましくは、一〇CH₂CH₂F基、一〇CH₂CH₂C1基、一 0CH ₂CF₃基、 -OCF (CH₃) ₂^、一 OCH (CF₃) CH₃基、 -OCH (CF 3) ₂基であり、より好ましくは一 OCH₂CH₂F基である。

また、 R⁷および/または R⁸が C₂〜C アルコキシ基である場合には、置換基内の隣接する炭素原子同士が二重結合または三重結合を形成していても良い。具体例としては、 -0CH = CH₂基、一 OC (CH₃) =CH₂基、一 0CH = C

(CH₃) ₂基、一 OCH₂CH = CH₂基、一 0CH₂C (CH3) =CH₂基、一〇 CH (CH₃) CH = CH₂基、一 0CH₂C≡CH基が挙げられる。好ましくは一 OCH₂CH = CH₂基、ー〇(：}1₂(：≡〇11^でぁる。

更に、 R ⁷および R ⁸が各々独立してともにアルコキシ基である場合には、 R⁷中の任意の炭素原子と R⁸中の任意の炭素原子が互いに結合して、 5〜7 員環を形成することができる。具体例としては、基：〇

が挙げられ、好ましくは、基

CH, CH₃ CH-,

3 W

°c-° °c-° °c° 。

である。

Zが基（a) である場合の好ましい例としては、 R⁸が水素原子であるときに、 R ⁷がメチル基、ェチル基、イソプロビル基、一 CF₃基、一 C₂F₅基、 — CF (CH₃) ₂基、一 CH = CH₂基、 -C (CHa) =CH₂基、メトキシ基、ェトキシ基、イソプロポキシ基、一 OCH₂CH₂F基、一〇CH₂CH = CH₂基、 —0 CH₂C≡CH基である場合、また、 R⁷および R⁸が同一置換基であり、ともにメチル基、一 CF₃基、メトキシ基である場合、更に同一置換基である R⁷と R⁸が結合した、（チォクロマン環 4位の炭素原子を含む）シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロベンタン環、 2, 5—ジォキソラン環構造の置換基である。

Zを表す基（b) において、 R³は酸素原子、硫黄原子または〜（^アルコキシィミノ基であり、 C,〜(^アルコキシィミノ基としては、メトキシィミノ基、エトキシィミノ基、プロポキシィミノ基、ブトキシィミノ基が挙げられる。プロボキシィミノ基およびブトキシィミノ基中のアルキル鎖は直鎖のものでも分岐を有するものでも良い。 R⁹が C：〜アルコキシィミノ基である場合には、炭素鎖中の水素原子のうち 1〜 9個がハロゲン原子により任意に置換されていても良く、具体例としては、 =NOCH₂CH₂F基、 =NOCH₂CH₂C 1基、 =NOCH 2CH₂Br基、 =N〇CH₂CH₂I基、 =NOCH₂CF₃基、 =N0CH₂CC1 基、 =N〇CF (CH₃) ₂基、 =NOCH (CF₃) CH₃基、 =NOCH (CF ₃) ₂基、 =N〇CH (CC1₃) ₂基、 =^^〇〇11₂( 11₂( 11₂?基、 =NOCH₂ CH₂CF₃基、 =NOCH₂CF₂CF₃基、 =N0CH₂CH₂CH₂C1基、 =N OCH₂CH₂CH₂CH₂F基、 =N〇CH₂CH₂CH₂CH₂C1基、 =NOCH (CH₃) CH₂CH₂C1基、 =NOCH (CF₃) C₂H₅基が挙げられる。好ましくは=1\10( 1^(：11₂?基、 =N0CH₂CH₂C1基、 =NOCH₂CF₃基、 = 0 C F (CH₃) ₂基、 =NOCH (CF₃) CH₃基であり、より好ましくは = N〇CH₂CH₂F基である。

また、 R⁹が C₂〜C₄アルコキシィミノ基である場合には、置換基内の隣接する炭素原子同士が二重結合または三重結合を形成していても良い。具体例としては、 = N〇CH = CH₂基、 =N〇C (CH₃) =CH₂基、二 NOCH-C (CH₃) 基、 =NOCH₂CH=CH₂基、 =NOCH₂C (CH₃) =CH₂基、 =NO C H (CH₃) CH = CH₂S、 NOCH₂C≡CH基が挙げられる。好ましくは =N OCH₂CH = CH₂基、 =NOCH₂C≡CH基である。

Zが基（b) である場合の好ましい例としては、 R。は酸素原子、メトキシイミノ基、エトキシィミノ基、 =N〇CH₂CH₂F基、 =NOCH₂CH = CH₂基、 =NO CH₂C≡CH基である。本発明の第二の要旨であるイソキサゾール誘導体は、一般式（la)

で示される化合物である。

一般式（la) において、 R'、 R²、 R R R R⁶、 nおよび Zの定義については、上記一般式（I) について説明したとおりである。

一般式（la) において、 X¹は C! C^アルキル基であり、アルキル基については、上記一般式（I) の Xの説明において詳述したのと同様である。一般式（la) において、 Y¹は C 〜〇 4アルキル基またはハロゲン原子であり、 ( ,〜^アルキル基およびハロゲン原子については、上記ー¾式（I) の Yの説明において詳述したのと同様である。本発明の第三の要旨であるイソキサゾ—ル誘導体は、一般式 Ub)

で示される化合物である。

一般式（lb) において、 R'、 R R³、 R\ R\ R n、 Xおよび Yの定 ¾については、上記一般式（I) について説叨したとおりである。

一般式（lb) において、一般式（I) の Zに相当する基は、

NOR¹⁰

II

入であり、 R^l°は C !〜C 4アルキル基であり、 C アルキル基については、上記一般式（I) の Xの説明において詳述したのと同様である。また、は、置換基内の炭素原子は 1 ~ 9個のハロゲン原子によって置換されていてもよく、原子数が C₂〜C 4であれば、不飽和結合を形成していてもよい。この場合の R^1Dの具体例については、上記一般式（I) の R⁷または R⁸の説明において詳述したのと同様である。一般式（I)

で示されるイソキサゾール誘導体には、置換基 R³、 R R R^fの稲類に応じて各々不斉炭素が存在し種々の異性体が存在し得るが、本発明のィソキサゾ一ル誘導体は全ての異性体およびそれらの混合物を包含するものである。

一般式（I) のうち、 Zが基（a) で表わされるイソキサゾール誘導体、すなわち一般式 (Ic)

で表わされるイソキサゾ一ル誘導体には、置換機 R⁷、 R⁸の種類に応じて各々不斉炭素が存在し種々の異性体が存在し得るが、本発明のィソキサゾ一ル誘導体は企ての ^性休およびそれらの混合物を包含するものである。

一般式（I) のうち、 Zが基（b) で表わされ、 R⁹が (^〜（：アルコキシイミノ基であるイソキサゾール誘導体、すなわち一般式（lb)

で示されるイソキサゾール誘導体には、次式に示す様にアルコキシィミノ基に基づき一般式（Ibl) および一般式（Ib2) で表わされる幾何異性体が存在するが、本発明のイソキサゾール誘導体はこれらのいずれかまたはこれらの混合物を包含するものである,

本発明の新規ィソキサゾ一ル誘導体は、特開平 3— 118374号公報および特開平 6— 271554号公報に記載されるような公知の方法を適用することにより製造することができる。一例として、下記に示す反応式を挙げる。

が水素^子である一般式（Id) の化合物の製造法を以下に詳説する。

(Π) ( 1 d)

(式中、 R'、 R³、 R\ R⁵、 R⁶、 X、 Y、 Zおよび nは式 U) において定義した通りであり、 Qは C ,〜（^アルコキシ基または C,〜C 4ジアルキルアミノ基である。）

反応式 1は、一般式（II) で示される 2—ジアルキルアミノメチリデン誘導体 (Qがジアルキルアミノである場合）または 2—アルコキシメチリデン誘¾休 (Qがアルコキシ基である場合）を、例えばエタノールまたはァセトニトリル等の溶媒中、必要に応じてトリエチルァミンまたは酢酸ナトリウム等の塩基の存在下、室温から用いる溶媒の還流温度の範囲の温度でヒドロキシァミンの塩と反応させることにより一般式（Id) で示される本発明のイソキサゾ一ル誘導体を製造する方法を示す。ここで、一般式（Id) で示されるイソキサゾ一ル誘¾体は、一般式（I) において R²が水素であるイソキサゾ一ル誘導体に限定される。

このようにして合成された本発明のィソキサゾ一ル誘導体は、反応終了後常法に従い、 ¾媒を留去し、残 S物を塩化メチレン等の溶に溶解させ、 ί られた溶沌を水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウム等の脱水剤で乾燥し、減圧下溶媒を留去することによって単離される。さらに、得られた残留物を、例えばフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ヮコ一ゲル C 300 (商品名）；へキサン/酢酸ェチル = 2 ： 1) 等の精製手段により精製することができる。反応式 1の出発物質である一般式（II) の 2—ジアルキルアミノメチリデン誘導体または 2—アルコキシメチリデン誘導体は、反応式 2に従って製造することができる。

(νπ) (Π)

(式中、 R'、 R R R⁵、 R X、 Y、 Zおよび nは式（I) において定義した通りであり、 Qは C!〜C ₄アルコキシ基または ₄ジアルキルァミノ基である。）

反応式 2は、一般式（VII) の 1， 3—ジケトン誘導体を、例えば無水酢酸等の酸触媒の存在下、反応混合物の還流温度にて、例えばオルト蟻酸トリェチル等のオルトエステルと反応させることにより、 2—アルコキシメチリデン誘導体（II) (Qがアルコキシ基の場合）を製造する方法、あるいは、一般式（VII) の 1 , 3 ージケトン誘導体を例えば N， N—ジメチルホルムアミドジメチルァセタール等のアミドアセタールとを、例えばジォキサン等の不活性溶媒中にて室温から用いる溶媒の還流温度の範囲で反応させて、 2—ジメチルアミノメチリデン誘導^ (II) (Qがジアルキルアミノ基の場合）を製造する方法である。得られた 2— アルコキシメチリデン誘^休（II) または 2—ジメチルアミノメチリデン誘 ¾休 (II) は精製することなく、イソキサゾール誘導休の合成に使用できる。一般式（I) において、 R²が C ,〜(： "アルコキシカルボニル基であるイソキサゾ一ル誘導体、すなわち一般式（Ie) のイソキサゾール誘導体の製造方法を以下に説明する。 f^^3

(νπ) ( I e)

(式中、 R'、 R R R R⁶、 X、 Y、 Zおよび nは式（I) において定義した通りであり、 Rは C！〜^アルキル基であり、 H a lはハロゲン原子である。）

反応式 3は、一般式（VII) の 1 , 3—ジケトン誘導体を、ジクロロメタンまたはァセトニトリル等の不活性溶媒中、例えばマグネシウムエトキシド等の塩基の存在下、室温から混合物の還流温度の範囲の温度で、 R0₂C C (H a l ) =N〇 Hで示される化合物と反応させることによって一般式（Ie) で示される本発明のイソキサゾール誘導体を製造する方法である。ここで、一般式（Ie) で示されるイソキサゾール誘導体は一般式（I) において、 R²が〜アルコキシカルボニル基であるィソキサゾール誘導体に限定される。反応式 3の出発物質である一般式（VII) の 1, 3—ジケトン誘導体は反応式 4 または反応式 5に従って製造することができる。

(m) (IV)

(V)

(式中、 R'、 R³、 R\ R⁵、 R X、 Y、 Zおよび nは式（I) において定義した通りであり、 Ha 1はハロゲン原子である。）

反応式 4は、 —段階として、一般式（III) で示されるカルボン酸を、例えば塩化チォニル、ォキサリルクロリド、ォキシ塩化リン等のハロゲン化剤と反応させることにより、一般式（IV) に示すカルボン酸ハライドとし、第二段階として一般式（IV) の化合物を、例えばナトリウムメトキシド、マグネシウムエトキシド等の塩基の存在下、例えばテトラヒドロフラン、ジェチルエーテル等の不活性溶媒中、室温から用いる溶媒の還流温度の範囲の温度にて、一般式（VI) の第 3 ブチルァシルアセテートと反応させて、一般式（V) で示される第 3プチルジケトアセテートとし、第三段階で一般式（V) の化合物を、例えば 4一トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いて脱カルボキシル化することにより、一般式（VII) の 1, 3—ジケトン誘導体を製造する方法である。反応式 5

(ΙΠ') (νπ)

(式中、 R'、 R R R⁵、 R X、 Y、 Zおよび nは式（I) において定義した通りであり、 Rは d C アルキル基である。）

反応式 5は、一般式（ΠΓ) のカルボン酸エステル誘導体を、水素化ナトリウムまたはナトリウム夕一シャリ一ブトキシド等の塩基の存在下、テ卜ラヒドロフランまたはジェチルェ一テル等のエーテル系溶媒中、 0 °C〜 S合物の還流温度の範囲の温度で、 R'C〇CH₃と反応させることにより、一般式（VII) の 1, 3— ジケトン誘導体を製造する方法である。一般式（III' ) で示されるカルボン酸エステル誘導体は、例えば下記に示す反応式 6に従って、対応する一般式（III) で示されるカルボン酸を R〇H (Rは C ,〜 C ·，アルキル ½である）でされるアルコールと、例えば硫酸等の脱水剂の在下、室温から混合物の iS流温度の^囲で反応させることにより製造できる。反応式 6

(式中、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶、 X、 Y、 Zおよび nは式（I) において定¾した通りであり、 Rは（，〜<：·>アルキル基である。）

なお、一般式（III)で示されるカルボン酸誘導体および一般式（ΙΙΓ) で示されるそのカルボン酸エステル誘導体は、種々の方法（例えば W〇 93/ 1803 1号公報、 WO 94/1431号公報、 W095/4054号公報に記載の方法）により製造することができる。

以下に、その具体的方法を例示する。 a) 一般式（III) において、 Zが基（a) であり、 R⁷が C ,〜アルコキシ基、 R "がノ k ¾ JiTI -T-であるカルボン^の (

R¹。OH

ェ—テル化

(ai ) (a ii)

酸化

a ui ) (Ilia, n=0)

(Ilia, n=lまたは 2)

(式中、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶、 R¹⁰, X、 Yおよび nは上記一般式（I) または -般式（lb) で定義した通りであり、 Ha 1はハロゲン原子を示す。）カルボン酸（Ilia) を製造するための上記の方法は WO 93/18031号公報に記載されている。 b) 一般式（III) において、 Zが基（b) であり、 R³が C'〜C アルコ

ミノ基であるカルボン酸の合成 g , C〇2

(Hlb, n=0) (Illb, n=lまたは2)

(式中、 R³、 R R⁵、 R R X、 Yおよび nは上記一般式（I) または一般式（lb) で定義した通りであり、 Ha 1はハロゲン原子を示す。）

カルボン酸 (Illb) を製造するための上記の方法は W〇 93/1431号公報に記載されている。

(以下余白）

c) 一般式（III) において、 ∑が¾ (a) であり、 R⁷および R⁸が各々独立して水素原子または C ,〜 C 4ァルキル基であるカルボン ^の合成

工程（2) 一工程（ 3 )

ハロゲン化

C VI〉 .n 0)

工程（ 5 )

酸化

(IIIc,n=l または 2)

(式中、 R³、 R\ R⁵、 R R⁷、 R\ X、 Yおよび nは上記一般式（I) で定義した通りであり、 Lはハロゲン) II子または〇H¾であり、 Ha lはハロゲン原子である。）

カルボン酸（IIIc) を製造するための上記の方法は WO 95/04054号公報に記載されており、一例として上記に示す方法に従って製造できる。

以下、各工程毎における詳細を説明する。

なお、出発物質である一般式（ci) で示されるチオフエノ一ルは、公知の方法により製造できる（例えば「新実験化学講座 14、有機化合物の台成と反応 III 1 704ページ 8 . 1章チオール f . ジチォ炭酸エステルを経 ώする合成法 j 丸善株式会社、昭和 61年 2月 20日発行）。

一般式（cv) で示されるチォクロマン誘導体は、工程（ 1) または工程（2) のどちらの方法を用いても製造できる。ェ稈 m

一般式（cii) で示される化合物がァリルハラィド（Lがハロゲン原子）の場一般式（cv) で示されるチォクロマン誘導体は、チォフエノール（ci) と一般式（cii) で示されるァリルハラィドをアセトン、ジェチルエーテル、ジメチルホルムアミド等の不活性溶媒中で、無水炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、無水炭酸ナトリウム、トリェチルァミン等の塩基の存在下、 0°C から溶媒の還流温度の範囲の温度で反応させることにより、一般式（ciii) で示されるスルフィド誘導体を得、さらにこのスルフィド誘導体をポリリン酸、硫酸、五酸化リンまたはイオン交換樹脂（例えばアンバーリスト（商品名））の存在下、反応させることにより製造される。この場合、 R ⁴は水素原子に限定される。

一般式（cii) で示される化合物がァリルアルコール（が〇11基）の場合一般式（cv) で示されるチォクロマン誘導体は、チォフエノール（ci) と一般式（cii) で示されるァリルアルコールを蟻酸等の酸触媒を用いて縮合することにより一反応操作で製造することができる。酸触媒の蟻酸を溶媒として兼用することもできるが、別途、溶媒を用いてもよい。用いる溶媒としては特に制限はない。反応温度は、室温から溶媒の還流温度の範 EBで適宜選択できる。

この方法でも、 R ⁴は水素 Jili子に 1 られる。工程（ 2 )

一般式（cv) で示されるチォクロマン誘導体は、一般式（ci) で示されるチオフヱノールと一般式（civ) で示されるアルコールを蟻酸等の ^触媒を用いて縮合することにより製造することができる。触媒の蟻酸を溶媒として兼用することもできるが、別途、溶媒を用いてもよい。用いる溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に制限はない。反応温度は、室温から溶媒の還流温度の範囲で適宜選択できる。ェ稈（3)

一般式（cvi) で示されるチォクロマン誘導体は、一般式（cv) の化合物に、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭素等の溶媒中、 0°C〜溶媒の還流温度の範囲の温度で臭素、塩化スルフリルまたは塩素等のハロゲン化試薬を反応させることにより製造できる。工程（ 4 )

—般式（IIIcにおいて、 n=0、スルフィド化合物）で示されるカルボン酸は、上記一般式（cvi)で示されるチォクロマン誘導体を、沃素、ヨウ化メチル、臭化工チル等の共存下、例えばテトラヒドロフラン、ジェチルエーテル等のエーテル系溶媒中、 0 〜溶媒の還流温度の範囲の温度でマグネシゥムと反応させてグリニヤール試薬とし、これに二酸化炭素（CO を反応させることにより製造できる。

I稈（ 5 )

一般式（IIIcにおいて、 n= l、スルホン化合物/ n=2、スルホキシド化合物）で示されるカルボン酸は、上記一般式（IIIcにおいて、 n=0、スルフィド化合物）で示されるカルボン酸に、例えば、過酸化水素、過酢酸、過沃素酸ナトリウム、 m—クロ口過安息香酸等の酸化剤を、例えば酢酸、水、メタノール、塩化メチレン等の溶媒中、一 20°C〜溶媒の ϋ流温度の範囲の温度で反応させることにより製造できる。スルホキシド化合物（一般式（IIIc) において、 n= l) を製造する場合には酸化剤を 1当量、スルホン化合物（一般式（IIIc) において、 n=2) を製造する場合には、酸化剤を 2当量以上用いて反応させることが好ましい。一般式（IIIc) において、置換基 Yが水素原子であるカルホン酸 (IIICH) は、例えば、上記の方法で iU:られる 8—クロ口—チォクロマン^ 体 UIIc") を 6 0 %含水エタノール等の溶媒中、亜鉛粉末を用いて還元することにより製造できる。更に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を当量以上加えることにより反応は円滑に進行する。この方法も、 WO 9 5/ 0 4 0 5 4号公報に詳記されている。

(以下余白）

d) 一般式（III) において、 Zが^ (b) であり、 I ^が^ ¾原子であるカルン酸の合成

)

(式中、 R³、 R\ R⁵、 R X、 Yおよび nは上記一般式（1) において定義した通りであり、 Halはハロゲン原子、 Rは C,〜(：アルキル基を示す。）上記反応スキームにおいて、一般式（dvii) で示されるフエ二ルチオプロピオン酸誘導体は、 p—チォサリチル酸誘導体（di) に 3—ハロプロピオン酸化合物 (dii) またはアクリル酸化合物（diii) を結合させる方法、または p—二トロ安香酸誘休（div) あるいは p—ハロ安 £香酸^ ¾体 (dv) に 3—メルカプトプロビオン酸化合物（dvi) を作用させる方法、により合成することができる。得られたフエ二ルチオプロビオン酸誘¾体（dvii) は、例えばポリリン酸等の脱水剤を用い縮合環化させることで、一般式（in'd)において nが 0であるカルボン酸エステル体を与える。本化合物を、前記（c) の反応スキーム中工程（5) と同様の方法を用い、適宜酸化することで、一般式（in'd)において nが 1または 2で示されるカルボン酸エステル体を合成することができる = 31に、各エステル体を常法に従い加水分解することで、それぞれ一般式（Illd) で示されるカルボン酸が得られる。

また、一般式（Illd) において Yが水素原子であるカルボン酸は、 Yが塩素原子である力ルボン酸誘導体を例えば触媒の存在下、水素ガス気流下にて接触還元水素化することにより得られる。

(m'd c l ) (ffi'd_H)

(以下余白）

e ) 一般式（Illd) で示されるカルボン酸を原料とした、稲々の Z 換への誘

)

(式中、 R³、 R R⁵、 R\ R^1Q、 X、 Yおよび nは上記一般式（I) および一般式（lb) で定義した通りであり、 Rは (^〜（^アルキル基を示す。）

一般式（Illd) で示されるカルボン酸を原料として、上記一般式（Illel)、 (III'e2) および（III，e3) で示される種々のチォクロマンカルボン酸および/ またはそのエステル体が誘 ¾される。以下にその反応方法を例示する。 1. ェ稈（ 1 )

一般式（inel) で示されるチォクロマン— 4ーチオン誘導体は、一般式（ΠΙ d) で示されるカルボン酸を、例えば五硫化二リン、口一ソン試薬等の硫化剤とともに不活性溶媒中加熱することにより得られる。

2. 工程（ 2 )

一般式（III，e2) で示されるチォクロマン— 4 , 4—ジアルコキシ誘導体は、一般式（III' d) で示されるカルボン酸エステルを、例えば p—トルエンスルホン酸、四塩化チタン等のルイス酸の存在下、対応するアルコールとともに不活性溶媒中加熱することにより得られる。アルコールとしてエチレングリコール等のァルキレンジオールを使用する場合の方が、反応は比較的容易に進行する。尚、この場合、一般式（Il e2) における両アルキル置換基（R) が結合した形の環状置換基となる。

3. 工程（ 3 )

一般式（111， e3) で示されるチォクロマン一 4—アルキル— 4一アルコキシ体は、一般式（ni'd) で示されるカルボン酸エステル体にアルキルマグネシウムハライド（R-Mg-Hal) を作用させ、中間体である 4 -アルキル一 4ーヒド口キシ体を得た後、この化合物を、例えば前記 a) の反応スキーム中に記載した方法を用いエーテル化することによって得られる。

4. その他

前記 a) の反応スキーム中に記載したものと同様の方法を用い、一般式（ΠΓ d) のカルボン酸エステル体から、一般式（Ill'a) で示されるカルボン酸エステル体を誘導することができる。

また、前記 b) の反応スキーム中に記載したものと同様の方法を用い、一般式 (Hid) のカルボン酸から、一般式（Illb) で示されるカルボン酸を誘導することができる。本発明の除草剤は、式（I ) で表される本 ¾明のイソキサソール誘導体を必須成分として含むものであって、これらの化合物を溶媒などの液状担体又は鉱物質微粉などの固体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤、粒剤などの形態に製剤化して使用することができる。製剤化に際して乳化性、分散性、展着性などを付与するためには界面活性剤を添加すればよい。

本¾明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は本¾叨のィソキサゾ一ル誘^ 5体 1 0〜 5 5 fi量％、固体担体 4 0〜 8 8重量％及び界面活性剤 2〜 5重量 %の刮台で配合して組成物を調製し、これを用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合、通常は本発明のイソキサゾ一ル誘導体 2 0〜 5 0重量％、溶剤 3 5 ~ 7 5重量％及び界面活性剤 5〜 1 5重量％の割合で配合して調製すればよい。一方、粉剤の形態で用いる場合、通常は本発明のイソキサゾール誘導体 1〜 1 5蜇量％、固体担体 8 0〜9 7重量％及び界面活性剤 2〜5 ffl%の割合で配合して^ ¾すればよい。さらに、粒剤の形態で用いる埸合は、本叨のイソキサゾ —ル誘体 1 ~ 1 5 %, 固休担体 8 0〜 9 7 及び界而活性剤 2 ~ 5 m 量％の割合で配合して調製すればよい。ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微粉としては、例えばケイソゥ土、消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セッコゥなどの硫酸塩、タルク、パイ口フェライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉末、ケィ石粉などのケィ酸塩などを挙げることができる。

また溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、 o—クロ口トルエン、トリクロロェ夕ン、トリクロ口エチレンなどの塩素化炭化水素、シクロへキサノール、ァミルアルコール、ェチレングリコールなどのアルコール、イソホロン、シクロへキサノン、シクロへキセニルーシクロへキサノンなどのケトン、ブチルセ口ソルブ、ジェチルェ一テル、メチルェチルエーテルなどのエーテル、酢酸イソブロビル、酢酸ベンジル、フタル駿メチルなどのエステル、ジメチルホルムアミドなどのアミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。

さらに、界面活性剤としては、ァニオン型、ノニオン型、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベ夕インなど）のいずれも用いることもできる。本発明の除草剤には、有効成分として前記一般式 U) で衷されるイソキサゾ一ル誘導体と共に、必要に応じ他の除草活性成分を含有させることができる。このような他の除草活性成分としては、従来公知の除草剤、例えばフエノキシ系、ジフエ二ルェ一テル系、トリアジン系、尿素系、カーバメート系、チォ力一バメート系、酸ァニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニルゥレア系、ォキサジァゾン系などを举げることができ、これらの除草剤の中から適宜選択して用いることができる。

さらに、本発明の除草剤は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剂、肥料などと混用することができる。実施例

(合成例）

以下、カルボン酸 (III) 、出物 fl (II) の製造参考例および本¾叨のイソキサゾール誘導体の製造実施例を^げて、本発明を具体的に説明するが、本 ¾明は、これらに限定されるものではない。

A. カルボン醋 (III) の製造参考例

製造参考例 1 : 4， 4, 5, 8—テトラメチルチオクロマン一 1， 1-ジォキシドー 6—力ルボン酸 (IIIc) の合成

( 1 - 1 ) 4， 4, 5, 8—テトラメチルチオクロマンの合

2, 5—ジメチルチオフエノール 1. 79g (0. 01 mo 1 ) に蟻酸 20 m 1および 3—メチルー 2—ブテン一 1一オール 0. 95g (0. 011 mo 1 ) を加え 7時間加熱還流した。反応液を氷水に注ぎ、酢酸ェチルにて抽出した後、有機層を飽和炭酸水素ナトリゥム水溶液で洗浄した。無水硫酸ナ卜リゥムで乾燥後、溶媒を留去し、得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標題の目的物 0. 95g (収率 46%) を得た。

Ή-NMR (ppm、： CDC la, 内部標準：テトラメチルシラン）： 1. 40 (6H, s) 、 1. 95〜 2. 15 (2H, m) 、 2. 20 (3H, s) 2. 50 (3H, s) 、 2. 80〜 3. 10 (2H, m) 、 6. 70 (1H, d) 6. 85 ( 1 H， d)

( 1 - 2 ) 4， 4 , 5， 8—千トラメチルー 6—ブロモチォクロマンの合成

4， 4， 5， 8—テトラメチルチオクロマン 1 3. 2 g ( 0. 064mo 1 ) に塩化メチレン 1 00 m 1を加え、 ^尜 10 , 2 g ( 0. 064 m o 1 ) を室で滴下し、滴下後 2時間反応させた。反応終了後、 2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液を 70ml加えて過剰の臭素を除き、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去し、得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィ一にて精製し、標題の目的物 1. 59 g (収率 87%) を得た。

Ή-NMR (ppm、溶媒： CDC 1 ]、内部標準：テ卜ラメチルシラン）： 1. 45 (6H, s) 、 1 , 90〜 2. 10 (2H, m) 、 2. 20 (3H， s) 2. 50 (3 H, s) 、 2. 80〜 3. 00 ( 2 H, m) 、 7. 20 ( 1 H, s)

( 1 -3) 4, 4， 5, 8—テトラメチルチオクロマン一 6—力ルボン酸の合成マグネシウム 2. 9 g (0. 1 2mo 1 ) を THF (テトラヒドロフラン） 1 00mlに分散し、ェチルブロミド 7, 4 g (0. 068mo 1 ) を滴下した。 10分間還流後、ここに 4， 4， 5， 8—テトラメチルー 6—プロモチォクロマン 9. 7 g (0. 034mo l) の THF溶液を室温で徐々に加えた。反応混合物を 3時 f¾iS流後、 10 Cまで冷却し、酸ガスを 1時 fSパブリングした。反応液に 5 %塩酸水溶液を加えて水層を除去した。有機層を 5 %炭酸力リウム水溶液で抽出し、 5%塩酸を加えて pH= 1に調整し、生じた固体を濾取し、標題の目的物 7. 4 g (収率 88%) を得た。

Ή-NMR (ppm、溶媒： CDC 1₃、内部標準：テトラメチルシラン）： 1. 50 (6H， m) 、 1. 90〜 2. 10 (2H, m) 、 2. 25 (3H， s) 2. 70 (3H， s) 、 2. 90〜 3. 1 0 (2H, m) 、 7. 55 ( 1 H, s)

( 1 -4) 4， 4, 5, 8—テトラメチルチオクロマン一 1， 1ージォシド 6一力ルボン^の合成 4， 4， 5， 8—テトラメチルチオクロマン一 6—力ルボン酸 5 g: ( 0. 02 mo 1 ) に酢酸 5 mlを加え、更に 30 %過酸化水素水 6. 9 g (0. 06 mo 1 ) を加え、 80 で時間加熱還流した。反応混合物に 2 %亜硫酸水素ナトリゥム水溶液を 50ml加え、析出した固体を濾取し、標題の目的物 5. 1 g (収率 90%) を^た。

Ή-NMR (ppm、溶媒： CDC 1₃、内部標準：テトラメチルシラン）： 1. 60 (6H, s) 、 2. 25〜 2. 50 (2H, m) 、 2. 65 (3H, s) 2. 75 (3H, s) 、 3. 30〜 3. 50 (2H， m) 、 7. 55 (1H, s)

B. 出発物臂（II) の製造参考例

製造参考例 2:カルボン (III) から化合物（V) の合成

(2- 1) 公知方法により予め調製されたカルボン酸（Ilia) に相当する 4一メトキシー 5, 8—ジメチルチオクロマン— 1 , 1ージォキシドー 6—力ルボン酸 2. 77 gに塩化チォニル 3mlを加えて 30分間加熱還流した。反応後、過剰の塩化チォニルを減圧下留去した。残留したオイルに THF 10mlを加え、カルポン酸クロライドの THF溶液を得た。一方、 3—シクロプロビル一 3—才キソブロビオン酸 t一ブチル 2. 0 gとマグネシウムエトキシド 1. 24gの T HF溶液を調製し、 2時間加熱還流した。この混合物に、上記カルボン酸クロラィドの T H F溶液を加え、さらに、 3時問加熱還流した。反応後、 T H Fを減圧下留去し、酢酸ェチルを加え、 5%塩酸水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、 3—シクロプロピル一 2— （4ーメトキシー 5, 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1ージォキシドー 6—カルボニル） — 3—ォキソブロビオン酸 t一ブチル（化合物 No. V-

1) 4. 4 gを粗製褐色ガラス状物質として得た。

(2-2) 上記（2— 1) で用いたカルボン酸の代わりに、製造参考 ί 1で調製した、カルボン酸（IIIc) に相当する 4, 4, 5, 8—テトラメチルチオクロマン一 1, 1一ジォキシド一 6—力ルボン酸を用い、 3—シクロプロビル一 3— ォキソプロビオン酸 t一ブチルの代わりに 3—ォキソブタン酸 t一ブチルを用いた以外は上記（2— 1) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 2を得た。 (2-3) 上記（2— 1) で用いたカルホン酸の代わりに、製造参考例 1で調製した、カルボン酸（IIIc) に相当する 4， 4， 5， 8—テトラメチルチオクロマン一 1 , 1ージォキシドー 6—力ルボン酸を用いた以外は上記（ 2— 1 ) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 3を得た。

(2-4) 上記（2— 1) で用いたカルボン酸の代わりに、公知方法により予め調製された、カルボン酸（Ilia) に相当する 4ーメトキシ一 5—メチルチオクロマン一 1 , 1—ジォキシドー 6—力ルボン酸を用いた以外は上記（ 2— 1 ) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 4を得た。

(2- 5) 上記（2— 1) で用いたカルボン酸の代わりに、 4—メトキシ一 5 ーメチルー 8—クロロチォクロマン一 1 , 1—ジォキシド一 6—力ルボン駿を用いた以外は上記（2— 1) と同様に反応を行い、化合物 V— 5を得た。

(2-6) 上記（2— 1) で用いたカルボン酸の代わりに、 4ーメトキシイミノー 5—メチルチオクロマン一 1， 1ージォキシド一 6—力.ルボン酸 1. 50 g を用い、これとジクロロェ夕ン 4. 5m 1の懸濁液に塩化チォニル 0. 46ml を加え、 5 CTCにて 3. 5時間反応させた。反応後、溶媒および過剰の塩化チォニルを減圧下留去した。残留物に THF4mlを加え、カルボン酸クロリドの T HF溶液を得た。これ以外は上記（2— 1) と同様に反応を行い化合物 No. V 一 6を得た。

(2-7) 上記（2— 6) で用いたカルボン酸の代わりに、 4ーメトキシイミノー 5, 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1ージォキシドー 6—力ルボン酸を用いた以外は、上記（2— 6) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 7を得た。

(2-8) 上記（2— 6) で用いたカルボン酸の代わりに、 4ーメトキシイミノー 5， 8—ジメチルチオクロマン一 6—力ルボン駿を用いた以外は、上記（2 -6) と同様に反応を行ない化合物 NO. V— 8を得た。

(2-9) 上記（ 2— 6) で用いたカルボン酸の代わりに、 4—プロパルギルォキシイミノー 5, 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1ージォキシドー 6—カルボン酸を用いた以外は、上記（2— 6) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 9を得た。

(2- 10) 上記（2— 6) で用いたカルボン酸の代わりに、 4—ァリルォキシィミノー 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1ージォキシドー 6—カルホン酸を用いた以外は、上記（2— 6) と同様に反応を行ない化合物 N 0. V— 10 を得た。

(2- 1 1) 上（2— 6) で川いたカルボン酸の代わりに、 4一（2—フルォロエトキシ）ィミノ一 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1 , 1—ジォキシドー 6—カルボン酸を用いた以外は、上記（ 2— 6) と同様に反応を行ない化合物 N 0. V— 1 1を得た。

(2- 12) 上記（2— 6) で用いたカルボン酸の代わりに、 4— (2—フルォロエトキシ）一 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1—ジォキシドー 6—力ルボン酸を用いた以外は、上記（2— 6) と同様に反応を行ない化合物 No. V 一 12を得た。

(2- 13) 上記（2— 6) で川いたカルボン酸の代わりに、 4ーァリルォキシー 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1 , 1ージォキシドー 6—力ルボン ¾を用いた以外は、上記（2— 6) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 13を得た。

(2- 14) 上記（2— 1) で用いたカルボン酸の代わりに、 3， 3， 5—トリメチルチオクロマン一 4一オン一 1 , 1—ジォキシドー 6—力ルボン酸を用いた以外は、上記（2— 1) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 14を得た。

(2- 15) 上記（2— 1) で川いたカルボンの代わりに、 3， 3, 5， 8 ーテトラメチルチオクロマン一 4一オン一 1 , 1ージォキシド一 6—力ルボン酸を用いた以外は、上記（2— 1) と同様に反応を行ない化合物 No. V— 1 5を得た。

上記（2— 1) 〜（2— 1 5) で得られた化合物の構造式を下記表 1に示す。

表 1 (その 1)

表 1 (その 2)

表 1 (その 3)

製造参考例 3— A :化合物（V) からジケトン中問休（VII) の合成

(3- 1) 上記（2— 1 ) で合成した 3—シクロブ口ビル一 2 - (4—メトキシー 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1一ジォキシド一 6—カルボ二ル）一 3—ォキソブロビオン酸 t—ブチル（化合物 No. V— 1) 4. 3g、 4一トルエンスルホン酸 0. 20 gおよびトルエン 40mlの混合物を 3時間加熱還流した。冷却後、反応混合液に酢酸ェチルを加え、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで濾過した。この濾液を減圧下、溶媒を留去し、得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ヮコ一ゲル C— 300 ；へキサン/酢酸ェチル = 2 : 1) により精製した。 1ーシクロブ口ビル一 3— (4—メトキシ一 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1一ジォキシド一 6—ィル）プロパン一 1, 3—ジオン（化合物 No. VII— 1) 2. 63 gを白色のガラス状物質として得た。

(3— 2)〜（3— 15) 上記（3— 1) で用いた出発原料の化合物の代わりに、それぞれ上記（2— 2) ~ (2— 15) で得た化合物 No. V— 2〜V— 1 5を用いた以外は上記（3— 1) と同様に反応を行い、化合物 No. VII— 2〜V II- 15を得た。

上記（3— 1) 〜（3— 15) で得られた化合物 No. VII— 2〜VII— 15の構造式および N. M. R. デ一夕を下記表 2に示す。

^2

) ( ^^S22 表 2 (その 3)

製造参考例 3— B ：カルボン^エステル誘漠体（ΠΙ') からジケトン中間体（VI ϋ の合成

(3- 16) 4， 4ージォキシエチレン一 5 , 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1ージォキシド一 6—カルボン酸ェチル 1. 00 gとシクロブ口ピルメチルケトン 0. 49 gのテトラヒドロフランの溶液を、加熱還流下、水素化ナトリウムのテトラヒドロフランの懇 ¾3液（汕屮 60 %水¾化ナトリウム 0 · 26 g ) に滴下した。滴下終了後、加熱還流下 3時間撹拌した。さらに、油中 60%水素化ナトリウム 0. 26 gを加え、加熱還流下で 6時間撹拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、水を徐々に加え、さらに 5%塩酸水溶液を加え、 pH lにした。混合物を酢酸ェチルで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、減圧下溶媒を留去し、フラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；へキサン/酢酸ェチル = 1 ： 2 ) により^製し、 3—シクロプロビル一 1— (4 , 4—ジォキシェチレン一 5, 8—ジメチルチオクロマン— 1， 1—ジォキシド一 6—ィル）プロパン一 1 , 3—ジオン（化合物 No. VII— 16) ◦. 70 gを白色の固体として得た。

(3- 17) 4， 4ージォキシエチレン一 5 , 8—ジメチルチオクロマン一 6 一力ルボン酸ェチル 1. 80 gとシクロプロビルメチルケトン 0. 99 gのテトラヒドロフランの溶液を、加熱還流下、水素化ナトリウムのテトラヒドロフランの¾濁液（油中 60 %水素化ナトリウム 0. 52 g) に滴下した。滴下終了後、加熱還流下 6時間撹拌した。さらに、油中 60%水素化ナトリウム 0. 52 gを加え、加熱還流下で 3時間撹拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、水を徐々に加え、さらに 5%塩酸水溶液を加え、 pH 1にした。混合物を酢酸ェチルで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、减圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィ一（シリカゲル；へキサン/酢酸ェチル = 3 ： 1) により精製し、 3— シクロプロビル一 1— (4， 4—ジォキシエチレン一 5 , 8—ジメチルチオクロマン一 6—ィル）プロパン— 1， 3—ジオン（化合物 N 0. VII - 17 ) 0. 63 gを黄色のオイルとして得た。上記（3— 16) および（3—17) で得られた化合物の構造式および N. M. R. データを下記表 3に示す。表 3 化合物 N 0. 化合物の機造 H NMR(CDCI₃)

δ 0.8-1.3(4H,m),1.6-1.9(1 H,m),

0 0 CH₃ 2.40(3H,s),2.4-2.7(2H,m),

2.76(3H,s),3.3-3.7(2H,m),

VI-16 4.1 -4.4(4H.m), 5.79(1 H,s),

7.29(1 H,s).

CH₃ °2

δ 0.9- .3(4H,m),1.5-1.9(1 H.m),

o o CH₃ n' 2.1-2.3(2H,m),2.23(3H,s).

2.43(3H,s),2.9-3.1(2H,m),

1-17 4.1-4.3(4H,m),5.82(1H,s),

7.11(1H,s).

CH₃

製造参考例 4 ：ジケトン中間体（VII) から出発物質 (II) の合成

(4- 1) 上記（3— 1) で合成した 1ーシクロプロピル一 3— (4—メトキシー 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1 , 1—シォキシド一 6—ィル）プロパン - 1 , 3—ジオン（化合物 No. VII- 1 ) 2. 63 gおよびジメチルホルムアミドジメチルァセタール 1. 6 Omlをジォキサン 15 m 1に加えて得られた混合物を室温で 4日間投拌した。反応後、溶媒を留去し、 3—シクロプロビル一 2— (ジメチルァミノ）メチリデン一 1— (4—メトキシ一 5, 8—ジメチルチオクロマン一 1, 1—ジォキシド一 6—ィル）プロパン一 1 , 3—ジオン（化合物 N 0. II- 1 ) 2. 84 gをオレンジ色の固体として得た。

(4一 2) 〜（4— 17) 上記（4— 1) で用いた 1ーシクロプロビル一 3— (4ーメトキシー 5、 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1ージォキシドー 6—ィル）プロパン— 1， 3—ジオンの代わりに、それぞれ上記（ 3— 2 ) 〜（3— 1 7) で合成した化合物 No. VII— 2〜VII— 17を用いた以外は上記（4一 1) と同様に反応を行い、化合物 No. II— 2~II— 17を得た。

上記（4一 1) 〜（4一 17) でられた化合物の樅造式を下記表 4に示す。上記（4一 1) 〜（4—17) で得られた化合物は精製することなく本発明の

-ル誘導体（I) の合成（製造実施例）に用いた。

(以下余白）

表 4 (その 1)

表 4 (その 2)

表 4 (その 3)

C. イソキサゾ一ル誘導体 Π) の製造実施例

製造実施例 1

上記（4一 1 ) で合成した粗製 3—シクロブ口ビル一 2— （ジメチルァミノ）メチリデンー 1— (4ーメトキシー 5 , 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1—ジォキシドー 6—ィル）プロパン一 1 , 3—ジオン（化合物 No. II- 1 ) 1. 6 0 gとヒドロキシルァミン塩酸塩 0. 32 gをエタノールに加えて得られた混合物を室温で一晩撹拌した。反応後、溶媒を留去し、残留物を塩化メチレンに溶解させた。得られた溶液を水で洗浄し、有機^を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー (シリカゲル；ヮコーゲル C一 300 ；へキサン/酢酸ェチル = 2 ： 1 ) により精製した。一般式（I) に含まれる目的のイソキサゾール誘導体である 5—シクロプロビル一 4一（4ーメトキシ一 5， 8—ジメチルチオクロマン一 1， 1ージォキシドー 6—カルボニル）イソキサゾール（化合物 No. 1) 1. 30 gを白色のガラス状物として得た。

製造突施例 2〜 17

上記^造突施例 1で fflいた出 ¾物: Τίの代わりに、それぞれ上記（4一 2) 〜 (4- 17) で台成した化合物 No. II— 2〜11ー 17を用いた以外は、上記製造実施例と同様に反応を行い、それそれ化合物 N o · 2〜 17を得た。

上記製造実施例 1〜17で用いた出発物質および得られた化合物 No. 1〜1 7の構造式を表 5に、得られた化合物 No. 1〜17の M. R. 、 I. R. データおよび融点測定結果を表 6に示す。

(以下余白）

表 5 (その 1)

表 5 (その 2)

表 5 (その 3)

(以下余白）

12

Z00/96dT/X3d £ S 96 OM Z

rOO/96df/XDd ε S 96 OAV

AV O69dcdT/.i/9666

次に、除草剤実施例および除草剤比較例を挙げて、本発明の除草剤をさらに具体的に説明する。除草剤実施例および除草剤比較例

( 1 ) 除草剤の調製

担体としてタルク（商品名：ジークライト） 97重量部、界面活性剤としてァルキルァリールスルホン酸（商品名：ネオべレックス、花王アトラス（株）製） 1. 5重量部およびノニオン型とァニオン型の界面活性剤（商品名：ソルポール 80 OA, 東邦化学工業（株）製） 1. 5重 ¾部を均一に粉砕混合して水和剂用担体を得た。

この水和剤用担体 90重量部と前記製造実施例 1〜 1 7で得られた本発明化合物 1 OffiS部（比蛟例については、下記化合物（A) および（B) を 103IS部）を均一に粉砕混合してそれそれ除草剤を得た。

なお、比較例として、 W093/18031号公報に記載されている化合物 (A) 、および EP 95/0636622号公報に記 ϋされている化合物（Β) を用いた。各化合物は以下の構造を有する。

(Α) Β 除草効果および作物薬害は下記の基準に従って表示した。

準)

除草効果残草重無処理比（％)

0 8 1〜： L 0 0

1 6 1〜8 0

2 4 6 0

3 2 1〜4 0

4 1〜2 0

5 0

作物薬害残草重無処理比（％)

1 0 0

+ 9 5〜9 9

+ 9 0〜9 4

+ + 8 0〜8 9

0〜7 9 ここで、残草 ffi無処理比 = (処理区の残草 E/無処理区の残草 ffi) x l 0 0で求めた。

( 2 ) 畑地土壌処理試験 1

畑地土壌を充填した 1 / 5 0 0 0アールワグネルポットに、ィチビ、ォオイヌ夕デ、チョウセンアサガオ、ァォゲイトウ、ィヌホウズキ、ノビエ、メヒシバの雑草種子およびトウモロコシおよびヮ夕の種子を播種し、覆土後、上記（ 1 ) で得た所定量の所定の除草剤を水に¾濁して土壌表面に均一に敗布した。その後、温室内で育成し、処理後 2 0日目に除草効果および作物への薬害を判定した。結果を表 7に示す。

0 0 表 7

a. 1 . =有効成分 (active ingredientの略) 表 7の結果から、本発明の除草剤によれば、トウモロコシおよびヮ夕に薬害を及ぼさず、広範な畑地維草を低薬量で選択的に防除できることが確認された。これに対し比較例化合物（A ) では、ヮ夕に対する安全性が劣ることがわかる。

( 3 ) 畑地土壊処理試験 2

畑地土壞を充^した 1 / 5 0 0 0アールワグネルポットに、ィチビ、ォオイヌ夕デ、チョウセンアサガオ、ァォゲイトウ、ィヌホウズキ、ノビエ、メヒシバの雑草種子およびトウモロコシおよびヮ夕の種子を播種し、覆土後、上記（ 1 ) で得た所定量の所定の除草剤を水に^濁して土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理後 2 0日目に除草効果および作物への薬害を判定した。結果を表 8に示す。表 8

a. i , =有効成分 ^ active ingredientの略)

n. d. =測定せず (not detected) 表 8の結果から、本発明の除草剤によれば、トウモロコシおよびヮ夕に薬害を及ぼさず、広範な畑地雑草を低薬量で選択的に防除できることが確認された。これに対し比較例化合物（B ) では全般的な除草効果、特にォオイヌ夕デ、チョウセンアサガオ、ノビエおよびメヒシパに対する効果が劣ることがうかがえる。 (4) 畑地土壌処理試験 3 (冬雑草試験）

畑地土壌を充填した 1/5000アールワグネルポットに、ハコべ、力ミツレ、スミレ、ォオイヌノフグリ、ナズナ、ノスズメノテツポゥおよび野生ェンパクの雑草種子および小麦および大麦の種子を播種し、覆土後、上記（ 1) で得た所定量の所定の除草剤を水に^濁して土壞表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理後 20曰目に除草効果および作物への薬害を判定した。結果を表 9 に示す。表 9

a. ι·=有効成分 ctive ingredientの略) 表 9の結果から、本発明の除草剤によれば、小麦および大麦に薬害を及ぼさず、広萜な畑地冬雑 ϊ?ϊを低薬 iで選択的に防除できることが赌認された。これに対し比較例化合物（B ) では全般的な除草効果に対する効果が劣ることがわかる。

( 5 ) 畑地 ¾^処理試験 (冬雑試験)

畑地土壞を充した 1 / 5 0 0 0アールワグネルポットに、ハコべ、力ミツし、スミレ、ナズナ、ノスズメノテツポゥおよび野生ェンパクの雑草種子および小麦および大麦の種子を播種し、覆土後、温室内で育成し、これら椏¾の 3〜4葉期に上記（ 1 ) で得た所定量の除草剤を水に ^濁し 2 0 0 0リツトル/へクタール相当の液量で茎葉部へ均一にスプレー散布した。その後温室内で育成し、処理後 3 0日目に除草効果および作物への薬害を判定した。結果を表 1 0に示す。

(以下余白）

表 10

a. i.=有効成分 ctive ingredientの略) 表 1 0の結果から、本発明の除草剤によれば、小麦および大麦に薬害を及ぼさず、広範な畑地冬雑草を低薬量で選択的に防除できることが確認された。これに対し比較例化合物（B ) では全般的な除草効架、特にノスズメノテツボウおよび野生ェンパクに対する効果が劣ることがわかる。

本発明によれば、トウモロコシ、棉、小麦、大麦等の有用作物に薬害がなく、イネ科雑草および広葉雑草等の広範な畑地雑草を低薬量で選択的に防除できる新規イソキサゾール誘導体およびこれを有効成分とする除草剤が提供された。

(以下余白）

Claims

清求の範囲

1. 一般式（I)

{式中、

R 'は C . Ceアルキル基または C₃〜（：。シクロアルキル基であり、

R ²は水素原子または C！〜 C 4アルコキシカルe R buボニル基であり、

R³〜R⁶は各々独立して水素原子または C ,〜。アルキル基であり、 nは 0、 1または 2の整数であり、

Xは水素原子または〜〇 ₄アルキル基であり、

Yは水素原子、 C ,〜 C ₄アルキル ¾またはハロゲン原子であり、

Zは基、

R⁷ R⁸

また (；

[ここで、 R⁷および R⁸は各々独立して水素原子、 C,〜C.,アルキル基または C !〜( ·アルコキシ基であり、 R⁷および/または R⁸が C アルキル基または C アルコキシ基である場合には、 -Ξ換基内の炭素原子は 1〜 9個のハロゲン原子によって置換されていてもよく、炭素数が C₂〜C であれば不飽和結合を形成していてもよい。更に R ⁷および R⁸がともに C：〜。アルキル基またはへアルコキシ基である場合には、両置換基中の炭素原子同士が互いに結合して、 3〜 7員環を形成することもできる。

R⁹は酸素原子、硫黄原子または C,〜C アルコキシィミノ基であり、 R³が C ，〜（^アルコキシィミノ基である場合には、置換基内の炭素原子は 1〜 9個のハロゲン原子によって置換されていてもよく、原子数が C ₂〜 C であれば不飽和結合を形成していてもよい。 ] }

で表わされるィソキサゾール誘導体。

2. Xが C ,〜。アルキル基である、請求項 1に記載のィソキサゾ一ル誘導体。

3. Xがメチル基である、請求項 2に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

4. R¹がシクロブ口ピル基またはメチル基である、請求項 1に記載のイソキサゾール誘導体。

5. R²が水素原子である、請求項 1に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

6. R⁵および R⁶がともに水素原子である、請求項 1に記載のイソキサゾール誘導体。

7. R³および R⁴がともに水素原子である、請求項 6に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

8. R³およびがともにメチル基である、請求項 6に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

9. nが 0または 2である、詰求项 1に記 ϋのイソキサゾ一ル誘導体。

10. Υが水素原子であり、かつ Ζが基（a) である、請求項 3に記載のイソキサゾール誘導体。

11. Yが水素原子であり、かつ Zが基（b) であり、 R³が酸素原子または硫黄原子である、請求項 3に記載のィソキサゾール誘導体, 12. —般式（la)

{式中、

R¹は（^〜（^アルキル基または C₃~Ceシクロアルキル基であり、

R²は水素原子または C：〜。アルコキシカルボニル基であり、

R³〜R ⁶は各々独立して水素原子または C,〜（^アルキル基であり

nは 0、 1または 2の整数であり、

X'は C !~。アルキル基であり、

Y¹は C,〜C₄アルキル基またはハロゲン原子であり、

Zは基、

R⁷ R⁸ R⁹

5；た

し \ 入

(a)

[ここで、 R⁷および R^Bは各々独立して水素原子、 Ci〜C アルキル基または C ,〜 C アルコキシ基であり、 R ⁷および/または R ⁸が C ,〜アルキル基または

〜。アルコキシ基である場合には、置換基内の炭素原子は 1〜9個のハロゲン原子によって置換されていてもよく、炭素数が C₂〜C であれば不飽和結合を形成していてもよい。更に R⁷および R⁸がともに

アルキル基またはへ C ₄アルコキシ基である場合には、両置換基中の炭素原子同士が互いに結合して、 3〜 7員環を形成することもできる。

R⁹は酸素原子、硫黄原子または C,〜(^アルコキシィミノ基であり、 R⁹が C ,〜C;アルコキシイミノ基である場合には、置換基内の炭素原子は 1〜 9個のハロゲン原子によって置換されていてもよく、原子数が C₂〜C;であれば不飽和結合を形成していてもよい。 ] }

で表わされる請求項 1に記載のィソキサゾ一ル誘導体。 13. 一般式（lb)

{式中、

1 'は（ ₁〜（ ₆ァルキル基または(：₃〜(：₆シクロァルキル¾でぁり、

R²は水素原子またはアルコキシカルボニル基であり、

R³〜R ⁶は各々独立して水素原子または〜。アルキル基であり、 nは 0、 1または 2の整数であり、

Xは水素原子または C _t〜 C■·アルキル基であり、

Yは水素原子、（^〜（^アルキル基またはハロゲン原子であり、

R ¹ °は C ,〜 C 4アルキル基であり、置換基内の炭素原子は 1〜 9個のハロゲン原子によって IS換されていてもよく、 β子数が C ₂〜であれば不飽和結合を形成していてもよい。 }

で表わされる請求項 1に記載のィソキサゾ一ル誘導体。

1 . X'がメチル基である、請求項 12に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

15. Xが C:〜(^アルキル基である、請求項 13に記載のイソキサゾール誘体。

16. Xがメチル基である、請求項 1 5に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

17. Y¹がメチル基である、請求項 1 2に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

18. Y¹がハロゲン原子である、請求項 12に記戯のィソキサゾ一ル誘体。

19. Yが水素原子である、請求項 13に記載のィソキサゾール誘導体。

20. Yがメチル基である、請求項 13に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

21. R¹がシクロブ口ビル基である、請求項 12または請求項 13に記載のィソキサゾール誘導体。

22. R ²が水素原子である、請求項 12または請求項 13に記載のィソキサゾール誘導体。

23. R⁵および R⁶がともに水素原子である、請求項 12または請求項 13に記載のィソキサゾール誘導体。

24. R³および R⁴がともに水素原子である、請求項 23に記載のイソキサゾール誘導体。

25. R³および R⁴がともにメチル基である、請求項 12に記載のイソキサゾール誘導体。

26. nが 0または 2である、請求項 12または請求項 13に記載のイソキサゾール誘導体。

27. Zが基（a) であり、 R⁷および R⁸がともにアルキル基である、請求項 12に記載のィソキサゾール誘導体。

28. Zが基（a) であり、 R⁷がじ！〜。アルコキシ基であり、 R⁸が水素原子ある、詰求项 12に記 ϋのイソキサゾール誘導体。

29. Ζが基（a) であり、 R⁷および R⁸がともに C,〜。アルコキシ基であり、互いに結合して環状ァセタールを形成している、請求項 12に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

30. Zが基（b) であり、 R⁹が酸素原子である、請求項 1 2に記載のイソキサゾ一ル誘導体。

31. 請求項 1〜30のいずれか 1項に記載のィソキサゾール誘導体を有効成分として含有する除草剤。

(以下余白）