WO1996013567A1 - Wässrige handgeschirrspülmittel - Google Patents

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WO1996013567A1
WO1996013567A1 PCT/EP1995/004124 EP9504124W WO9613567A1 WO 1996013567 A1 WO1996013567 A1 WO 1996013567A1 EP 9504124 W EP9504124 W EP 9504124W WO 9613567 A1 WO9613567 A1 WO 9613567A1
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alkyl
aqueous
sulfate
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Udo Hees
Ansgar Behler
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the present invention relates to the use of glycerol sulfates in aqueous, manually usable dishwashing detergents with strong foaming and good cleaning power.
  • Liquid cleaning agents usually consist of aqueous solutions of synthetic anionic and / or nonionic surfactants and customary additives. They are particularly used for cleaning hard surfaces, for example glass, ceramic materials, plastics, painted and polished surfaces.
  • An important area of application for liquid cleaning agents is the manual washing of eating and cooking utensils.
  • the dishes are usually cleaned in slightly diluted liquors at slightly elevated temperatures of around 35 to 45 ° C.
  • the cleaning power of an agent is judged by the consumer as the better, the stronger and the longer the cleaning liquor foams. Because the hands come into contact with the cleaning liquor over a longer period of time, the detergent's skin-friendliness is also of particular importance when washing dishes. For these reasons, the expert makes different considerations when selecting the components and the composition of an agent for the manual cleaning of dishes than with liquid detergents for other hard surfaces.
  • the object of the present invention is to provide detergent preparations, in particular aqueous hand dishwashing detergents with a high total surfactant content.
  • glycerol sulfates are suitable solubilizers, in particular if the total surfactant content is more than 25% by weight, preferably more than 33% by weight, based on the total dishwashing detergent.
  • trisulfated glycerol is particularly suitable, but also mono- or disulfated glycerol and any mixture is suitable as a solubilizer.
  • the preparation of the glycerol sulfate can e.g. B. by reacting glycerol with gaseous SO3, a synthesis instruction is disclosed in the example part.
  • Particularly suitable surfactants are C6-C22 _A l ' ( yl sulfates and / or C6-C22-alkyl ether sulfates and / or Cg-C ⁇ alkylbenzenesulfonates.
  • Another subject of the invention is therefore the use of sulfates in Glycerin ⁇ Coe-C22 alkyl sulfate and / or C6-C22 -A ⁇ ylethersulfat- and / or C-Ci3 alkyl benzene sulfonate-containing aqueous manual dishwashing detergents.
  • Fatty alkyl sulfates which can be used in the sense of the invention follow the formula II,
  • R ⁇ stands for a saturated or unsaturated C5-C22 _A H ⁇ yl group and d x for an alkali or alkaline earth metal.
  • These substances are known chemical compounds that can be obtained by sulfating fatty alcohols.
  • Typical examples are the sulfates of capron alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures.
  • Sulfates of technical C 2/14 ⁇ or C ⁇ / i ⁇ coconut ⁇ ⁇ alcohol cuts are preferably used in the form of their sodium or Mg salts.
  • Fatty alkyl ether sulfates which can be used in the sense of the invention follow the formula III,
  • R ⁇ represents a saturated or unsaturated C5-C22 -A, n f or numbers of 1 to 10 and X is an alkali or alkaline earth metal.
  • Typical examples are the sulfation products of adducts of 1 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or restricted homolog distribution) with 1 mole of capro alcohol, caprylic alcohol, caprine alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, aradoleyl alcohol, petrooleyl alcohol ⁇ hol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures.
  • Sulfates of adducts of 2 to 7 moles of ethylene oxide with saturated coconut oil alcohols having 12 to 18 carbon atoms in the form of their sodium, potassium and / or magnesium salts are preferred.
  • fatty alcohol ether sulfates are used which are derived from corresponding fatty alcohol polyglycol ethers which in turn have been prepared in the presence of calcined or, in particular, hydrophobicized hydrotalcite and therefore have a particularly advantageous narrow homolog distribution.
  • Cg-Ci3-Alkylbenzenesulfonate which can be used in the sense of the invention, are for example the products sold under the trade names Marlon (company Hüls) and Witconate (company Witco).
  • Surfactant mixtures that additionally contain a C6-C22 alkyl glycoside.
  • a further subject of the invention is therefore aqueous detergent compositions, in particular hand dishwashing detergents, containing a) 0.2% by weight to 10% by weight, preferably 1% by weight to 5% by weight, of a glycerol sulfate,
  • Aqueous detergent compositions in the sense of the invention are e.g. B. bubble baths, hair shampoos and in particular hand dishwashing detergent.
  • the total surfactant content in these compositions is preferably over 25% by weight, in particular over 33% by weight, based on the total composition.
  • Alkyl glycosides are known substances which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature, reference is made here to the documents EP-A1-0 301 298 and WO 90/3977. The alkyl glycosides follow the formula IV,
  • R 4 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • [G] is a glycose radical
  • x is a number from 1 to 10.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, pal oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • anionic surfactants optionally contained in the detergent compositions according to the invention include B. alkanesulfonates with 10 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and olefin sulfonates with 12 to 16, preferably 12 to 14 carbon atoms in the n-alkyl radical, to be mentioned in amounts of up to 50% by weight the entire agent can be included. Soaps, ie alkali metal or ammonium salts of saturated or unsaturated C5-C22 fatty acids, are preferably not present in the agents according to the invention because of their foam-suppressing properties.
  • surfactants optionally contained in the agents according to the invention are amphoteric surfactants and nonionic surfactants.
  • Betaine compounds of the formula can be used as amphoteric surfactants
  • R5 denotes an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms, which is optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups
  • R and R7 are identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms. Cin-Cl ⁇ "alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and Cn-Ci7-alkylamidopropyl-dimethyl-carboxymethyl-betaine are preferred.
  • fatty acid alkanolamides e.g. B. C12 / I8 "fatty acid monoethanolamide or adducts from 4 to 20, preferably from 4 to 10 moles of alkylene oxide, preferably ethylene oxide to C10-C20.
  • Ci2-Ci8 alkanols but also the adducts of ethylene oxide to polypropylene glycols, the under the name Pluronics ( R ) are known, and addition products of 1 to 7 moles of ethylene oxide with C 1 -C 5 -alkanols reacted with 1 to 5 moles of propylene oxide are also suitable.
  • the solvents to be added if required are low molecular weight alkanols with 1 to 4 carbon atoms in the molecule, preferably ethanol and isopropanol.
  • Optional solubilizers for example for dyes and perfume oils, can optionally serve, for example, alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical.
  • the preferred thickeners include urea and ammonium chloride, which can also be used in combination.
  • Sodium benzoate, formaldehyde and sodium sulfite are examples of preservatives.
  • the agents according to the invention can also contain conventional disinfectants.
  • the pH of the agents according to the invention is preferably between 5.0 and 7.5.
  • the agents according to the invention of the following examples were obtained by stirring the individual constituents together in any order and leaving the mixture to stand until there were no bubbles.
  • a glycerol sulfate prepared in this way was used for the following application examples.
  • Ci2 / l4 fatty alcohol ether 3E0) sulfate Na salt 10% Ci2 / i4 fatty alcohol sulfate Na salt 6% Ci2 / l4 coconut alkyl oligoglucoside (50% by weight aqueous paste, Fa.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Glycerinsulfaten als Lösungsvermittler in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln, vorzugsweise mit einem Gesamttensidgehalt von mehr als 25 Gew.-%. Besonders beansprucht sind wäßrige Detergenszusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittel, mit Glycerinsulfaten, C6-C22-Fettalkylsulfaten und/oder C6-C22-Fettalkylethersulfaten und/oder C9-C13-Alkylbenzolsulfonat und Alkylglycosiden.

Description

"Wäßrige Handoeschirrspülmittel"
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Glycerin¬ sulfaten in wäßrigen, manuell anwendbaren Geschirrspülmitteln mit starker Schaumentwicklung und guter Reinigungskraft.
Flüssige Reinigungsmittel bestehen meist aus wäßrigen Lösungen von syn¬ thetischen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üblichen Zu¬ satzstoffen. Sie werden besonders zum Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel von Glas, keramischen Materialien, Kunststoffen, lackierten und polierten Oberflächen verwendet. Ein wichtiges Anwendungsgebiet für flüs¬ sige Reinigungsmittel ist das manuelle Spülen von Eß- und Kochgeschirr. Die Geschirreinigung wird üblicherweise bei leicht erhöhten Temperaturen von etwa 35 bis 45 °C in stark verdünnten Flotten durchgeführt. Dabei wird vom Verbraucher die Reinigungskraft eines Mittels im allgemeinen als umso besser beurteilt, je stärker und je länger die Reinigungsflotte schäumt. Wegen des Kontakts der Hände mit der Reinigungsflotte über einen längeren Zeitraum ist beim manuellen Spülen von Geschirr auch die Hautfreundlich¬ keit des Mittels von besonderer Bedeutung. Aus diesen Gründen stellt der Fachmann bei der Auswahl der Komponenten und der Zusammensetzung eines Mittels für das manuelle Reinigen von Geschirr andere Überlegungen an als bei flüssigen Reinigungsmitteln für.sonstige harte Oberflächen.
In jüngster Vergangenheit ist man zunehmend bemüht gewesen, den Tensidge- halt von Handgeschirrspülmitteln zu erhöhen, um sogenannte Handgeschirr- spül ittel-Konzentrate zu erhalten. Bei der Entwicklung von solchen Kon¬ zentraten steht man dann meist vor dem Problem, daß aufgrund von Löslich- keitsgrenzen der gewünschte hohe Tensidgehalt nicht realisierbar ist. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Detergenszubereitungen, insbe¬ sondere wäßrige Handgeschirrspülmittel mit hohem Gesamttensidgehalt be¬ reitzustellen.
Die Aufgabe wurde gelöst durch die Verwendung von Glycerinsulfaten als Lösungsvermittler; insbesondere bei Gesamttensidgehalten von mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 33 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Handge¬ schirrspülmittel, sind Glycerinsulfate geeignete Lösungsvermittler.
Im Sinne der Erfindung eignet sich besonders trisulfatiertes Glycerin, aber auch mono- oder disulfatiertes Glycerin und jede beliebige Mischung eignen sich als Lösungsvermittler. Die Herstellung des Glycerinsulfats kann z. B. durch Umsetzung von Glycerin mit gasförmigem SO3 erfolgen, eine Synthesevorschrift wird im Beispielteil offenbart.
Als Tenside eignen sich besonders C6-C22_Al'(ylsulfate und/oder C6-C22-AI- kylethersulfate und/oder Cg-C^-Alkylbenzolsulfonate.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist deshalb die Verwendung von Glycerin¬ sulfaten in Cö-C22-Alkylsulfat- und/oder C6-C22-A^ylethersulfat- und/oder Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonat-haltigen wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.
Fettalkylsulfate (FAS), die im Sinne der Erfindung Verwendung finden kön¬ nen, folgen der Formel II,
R2-0-S03X, (II),
in der R^ für eine gesättigte oder ungesättigte C5-C22_AH<ylgruppe und x für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht.
Bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholen erhalten werden können. Typische Bei¬ spiele sind die Sulfate von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol , Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearyl- alkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol , Petroselinylalkohol, Arachyl- alkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Vorzugsweise werden Sulfate von technischen C 2/14~ oder C^/iβ-Kokost^ ^koholschnitten in Form ihrer Natrium- oder Mg-Salze eingesetzt.
Fettalkylethersulfate (FAES), die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, folgen der Formel III,
R3θ-(CH2CH2θ)n-Sθ3X (III),
in der R^ für eine gesättigte oder ungesättigte C5-C22-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht.
Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindun¬ gen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholpolyglycolethern erhalten wer¬ den können. Auch FAES mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow ränge ethoxylates), wie sie beispielsweise in der Internationalen Patent¬ anmeldung WO 91/05 764 sowie in der Übersicht von D.L.Smith in J.Am.Oil. Chem.Soc. 68, 629 (1991) beschrieben werden, können eingesetzt werden.
Typische Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinakohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol , Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylal- kohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalko¬ hol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Bevorzugt sind Sulfate von Addukten von 2 bis 7 Mol Ethylenoxid an gesät¬ tigte Kokosfettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Form ihrer Na¬ trium-, Kalium- und/oder Magnesiumsalze. Z.B. werden FettalkoholetherSul¬ fate eingesetzt, die sich von entsprechenden Fettalkoholpolyglycolethern ableiten, die ihrerseits in Gegenwart von calcinierte oder insbesondere hydrophobiertem Hydrotalcit hergestellt worden sind und daher eine beson¬ ders vorteilhaft eingeengte HomologenVerteilung aufweisen. Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonate, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind z.B. die unter den Handelsnamen Marlon (Fa. Hüls) und Witconate (Fa. Witco) vertriebenen Produkte.
Insbesondere bevorzugt sind o.g. Tensid-Mischungen, die zusätzlich ein C6-C22-Alkylglycosid enthalten.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind daher wäßrige Detergenszusammen¬ setzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittel, enthaltend a) 0,2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eines Glycerinsulfats,
b) 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 45 Gew.- , eines C -C22-Alkylsulfats, C6-C22-Alkylethersulfats, Cg-Ci3-Alkylbenzolsul- fonats oder einer beliebigen Mischung der genannten Tenside und
c) 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.- bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel eines Alkylglycosids der Formel IV, R^0[G]x, in der R4 für einen gesättigten oder ungesättigten C6-C22- Alkylrest, G für einen Glycoserest und x für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Wäßrige Detergenszusammensetzungen im Sinne der Erfindung sind z. B. Schaumbäder, Haarshampoos und insbesondere Handgeschirrspülmittel. Vor¬ zugsweise liegt der Gesamttensidgehalt in diesen Mitteln über 25 Gew.-%, insbesondere über 33 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Alkylglycoside (APG) stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlä¬ gigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden kön¬ nen. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen. Die Alkylglycoside folgen der Formel IV,
40[G]x, (IV), in der R4 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesät¬ tigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen Glycoserest und x für eine Zahl von 1 bis 10 steht.
Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel IV gibt den Oligomerisierungs¬ grad (DP-Grad), d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden, an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Ver¬ bindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglycosid eine ana¬ lytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als Glycosen werden vorzugsweise Glucose und Xylose ver¬ wendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hy¬ drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hy¬ drierung von Aldehyden aus der Roelen'sehen Oxosynthese anfallen.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 leitet sich vorzugsweise von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Pal oleylalkohol, Stearylalkohol, Isostea- rylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petrose- linylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Als weitere, fakultativ in den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzun¬ gen enthaltene Aniontenside sind z. B. Alkansulfonate mit 10 bis 20, vor¬ zugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Olefinsulfonate mit 12 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im n-Alkylrest zu nennen, die in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mit¬ tel, enthalten sein können. Seifen, d.h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C5-C22-frettsäuren sind wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht enthalten.
Das Merkmal "nicht enthalten" soll dabei jedoch nicht bedeuten, daß sehr geringe Mengen an Seifen nicht enthalten sein können; Mengen von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, sind im Sinne der Erfindung noch tolerierbar.
Weitere fakultativ in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Tenside sind amphotere Tenside und nichtionische Tenside.
Als amphotere Tenside können Betain-Verbindungen der Formel
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eingesetzt werden, in der R5 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R und R7 gleichartige oder verschiedene Al¬ kylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt sind Cin-Clδ" Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethyl- carboxymethy1-betain.
Sofern - abgesehen von Alkylglucosiden der Formel IV - weitere nichtioni¬ sche Tenside eingesetzt werden, sind Fettsäurealkanolamide, z. B. C12/I8" Fettsäuremonoethanolamid oder Anlagerungsprodukte von 4 bis 20, vorzugs¬ weise von 4 bis 10 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an C10-C20-. vorzugsweise Ci2-Ci8-Alkanole, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykole, die unter dem Namen Pluronics(R) be¬ kannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte Ci2-Ci8-Alkanole geeignet. Auch Fettalkyla inoxide sind geeignet. Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelt es sich um nie¬ dermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 KohlenStoffatomen im Molekül, vorzugs¬ weise um Ethanol und Isopropanol. Als weitere Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle können fakultativ beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.
Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff und Ammoniumchlo¬ rid, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Als Konservierungsmit¬ tel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Natriumsulfit zu nennen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch übliche Desinfektions¬ mittel enthalten.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise zwischen 5,0 und 7,5.
Die erfindungsgemäßen Mittel der folgenden Beispiele wurden durch Zusam¬ menrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Ste¬ henlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten.
B e i s p i e l e
I. Herstellunqsbeispiel
Sulfierung von Glycerin. In einem kontinuierlich arbeitenden Fallfilmre¬ aktor (Länge 120 cm, Querschnitt 1 cm, Eduktdurchsatz 600 g/h) mit Man¬ telkühlung und seitlicher Sθ3-Begasung wurden 300 g (3,26 mol) Glycerin bei 50°C mit Schwefeltrioxid umgesetzt. Das Einsatzverhältnis betrug 3,0 mol SO3 pro Mol Glycerin. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge 65 gew.-%igen Oleums ausgetrieben, mit Stick¬ stoff auf eine Konzentration von 5 Vol.-% verdünnt und über eine Düse mit dem Glycerinfilm in Kontakt gebracht. Danach wurde das rohe Sulfierprodukt mit 37 gew.-%iger Natriumhydroxidlösung auf pH = 6,5 bis 8 neutralisiert.
Ein so hergestelltes Glycerinsulfat wurde für die folgenden Anwendungs¬ beispiele verwendet.
II. Anwendunosbeispiele
Beispiel 1
Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
20 % Ci2/l4-Fettalkoholether(3E0)sulfat-Na-Salz 10 % Ci2/i4-Fettalkoholsulfat-Na-Salz 6 % Ci2/l4-Kokosalkyloligoglucosid (50 Gew.-%ige wäßrige Paste, Fa.
Henkel) 4 % Kokosfettsäureamidopropylbetain 4 % Glycerinsulfat 10 % Ethanol
Rest auf 100 % Wasser
Beispiel 2
Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
18 % Ci2/i4-Fettalkoholether(3E0)sulfat-Mg-Salz 11 % Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonat-Na-Salz
6 % Ci2/i4-Fettalkoholsulfat-Mg-Salz
3 % Kokosfettsäureamidopropylbetain
3 % Glycerinsulfat
5 % Ethanol
Rest auf 100 % Wasser Beispiel 3
Handgesch i rrspü lmi tte 1 konzentrat :
16 % Ci2/i4-Fettalkoholether(3E0)sulfat-Na-Salz
Figure imgf000012_0001
8 % Kokosfettsäuremonoethanolamid 2 % Kokosfettsäureamidopropylbetain 2 % Lauryldimethylaminoxid
4 % Glycerinsulfat
5 % Ethanol
Rest auf 100 % Wasser
Beispiel 4
Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
25 % Ci2/i4-Fettalkoholsulfat-Na-Salz 12 % Ci2/i4-Fettalkohol + 10 E0
6 % Kokosamidopropylbetain
2 % Kokosfettsäuremonoethanolamid 4 % Glycerinsulfat 10 % Ethanol
Rest auf 100 % Wasser
Beispiel 5
Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
25 % Ci2/i4-Fettalkoholsulfat-Na-Salz 12 % Cio-Fettalkohol + 1 PO + 8 EO
6 % Kokosamidopropylbetain
2 % Kokosfettsäuremonethanolamid
4 % Glycerinsulfat 10 % Ethanol
Rest auf 100 % Wasser
Beispiel 6
Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
25 % Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonat-Na-Salz 9 % Ci2/14-FAE0S-Na-Salz 8 % APG 600
4 % Glycerinsulfat
5 % Ethanol
Rest auf 100 % Wasser

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verwendung von Glycerinsulfaten als Lösungsvermittler in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.
Verwendung von Glycerinsulfaten nach Anspruch 1 in wäßrigen Handge¬ schirrspülmitteln mit einem Gesamttensidgehalt von mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 33 Gew.-%, bezogen auf das gesamte wäßrige Hand¬ geschirrspülmittel.
Verwendung nach Anspruch 1 und 2 in C6-C22-Alkylsulfat- und/oder C^- C22~Alkylethersulfat- und/oder Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonat-haltigen wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.
Wäßrige Detergenszusammensetzungen, inbesondere Handgeschirrspülmit¬ tel, enthaltend a) 0,2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eines Glycerinsulfats der Formel I,
b) 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 45 Gew.-%, eines Cö-C22-Alkylsulfats, C6-C22-A-lkylethersulfats, Cg-Ci3-Alkylbenzol- sulfonats oder einer beliebigen Mischung der genannten Tenside und
c) 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eines Alkylglycosids der Formel IV, R40[G]x, in der R4 für einen gesättigten oder ungesät¬ tigten C6-C22-Alkylrest, G für einen Glycoserest und x für Zahlen von 1 bis 10 steht.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gesamttensid¬ gehalt mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 33 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Detergenszusa mensetzung, beträgt.
6. Mittel nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von Alkali- oder Ammoniumsalzen gesättigter oder ungesättigter C6-C22- Fettsäuren ist.
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