WO1995032247A1 - Effektlack bzw. effektlackierung, insbesondere für fahrzeugkarosserien, unter verwendung von flüssigkristallinen interferenzpigmenten - Google Patents

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WO1995032247A1
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benzoic acid
interference pigments
phenyl diester
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Michael Gailberger
Peter Strohriegl
Andreas Stohr
Christoph MÜLLER-REES
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Daimler-Benz Aktiengesellschaft
Wacker-Chemie Gmbh
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Definitions

  • the invention relates to interference pigments based on liquid-crystalline polymers according to claim 1, an effect varnish according to the preamble of claim 18 and utility articles coated therewith, in particular motor vehicle bodies, according to the preamble of claim 27.
  • the invention also includes a method for producing the interference pigments 10.
  • Liquid-crystalline polymers are known, for example, from DE 40 08 076 A, EP 66 137 A and US Pat. No. 5,188,760.
  • color pigments are usually stored in a clear carrier made of synthetic resin, which determine the desired color tone of the paint.
  • the color effect of these pigments is based on a spectrally selective absorption effect, so that from the incident - white - light a spectrally broad part is absorbed by the pigments and only a spectrally narrow part is reflected.
  • effect paints have been developed in an effort to achieve more brilliant color impressions, particularly in vehicle bodies.
  • the metallic lacquers, small metallic flakes, inter alia are mixed into the carrier as pigments.
  • coated mica particles are used as pigments.
  • EP 383 376 AI describes such an effect lacquer in which small mica flakes are uniformly coated on all sides with a crosslinked, liquid crystalline polymer (LCP) are coated in a chiral-nematic arrangement. The color appearance of such pigments is caused by an interference phenomenon.
  • Such platelet-shaped interference pigments which are aligned parallel to the painted surface, have a certain first color — basic color — when viewed orthogonally, and a second, shorter-wave color under an inclined viewing direction. This color appearance of the painted surface, which is dependent on the viewing angle, makes the coating very effective and very desirable for certain applications in which such color effects are positively received by the customer.
  • a disadvantage is the complex production of the interference pigments, as a result of which the effect varnish and, accordingly, the effect varnish on the commodity are quite expensive.
  • interference pigments based on polysiloxanes, each of which as a whole consists of small fragments of a thin, crosslinked film of liquid-crystalline polymers.
  • These interference pigments themselves are colorless and clearly transparent.
  • the color effect which can be achieved with them is based on the regular structure and the uniform arrangement of the molecules in the liquid crystal and on an interference due to a certain spectral light component for which the pigment has a reflective effect.
  • the other light components pass through the pigment.
  • astonishing color effects of different types can be achieved, depending on the design of the coating or the interference pigments and their mixture.
  • this paint also offers a number of technical advantages.
  • reference pigments have a specific weight of approximately the same size as the pigment carrier or the lacquer base.
  • the entire color spectrum can be produced by mixing a few types of interference pigments in different ratios at the paint shop, the on-site storage can be limited to a few basic types of paint, so that the logic with regard to the different paint colors is considerably simplified.
  • the interference pigments of the type mentioned are obtained by applying the liquid-crystalline polymers from the liquid state onto a smooth base, for example onto a polished roller, as a result of which a thin film is formed.
  • the doctoring process results in alignment of the molecules within the film, the thinner the film, the better the alignment, and only after this alignment does the film have an interference color. Due to the monomer architecture of the molecules of the liquid-crystalline polymers, the shear process during the process of the doctor blade automatically equidistant network planes and thus color-selective diffraction structures.
  • the effective interference color of the transparent and colorless pigments per se can be formed by adapting the equidistantly spaced network planes in terms of their network plane spacing to the wavelength of a specific color tone of the color-determining lacquer layer in the smectic or cholesteric phases of the interference pigments, which is achieved by suitable chemical structure-forming measures with regard to the molecular architecture can be achieved.
  • the applicant was able to produce interference pigments with the basic color red and others with the basic color green.
  • Intermediate colors can advantageously be produced by using different interference pigments are mixed together in a basecoat, the color position depending on the mixing ratio of the different interference pigments. Since the mixing ratios can be varied continuously, all color shades for the basic color tone can also be specified continuously.
  • the color base tone of the interference pigments is determined by the color impression or the color which arises when the painted surface is illuminated vertically and viewed vertically. After the lattice plane spacings appear to be changed with respect to the orthogonal beam direction when the beam path is directed obliquely to the surface, the color impression shifts in the direction of a different color which is offset in the color spectrum towards shorter wavelengths, and this depends on the relative color Viewing direction of the surface. That Depending on the position of a certain surface area in relation to the viewer's beam path, the surface area appears in the basic color or in the other shorter-wave color. For example, interference pigments of the basic color red can change to the color green; with other interference pigments, a color change between green and blue can be represented.
  • the intensity of the perceptible colors is stronger, the darker the color of the background which bears the color-determining lacquer layer, although the color of the background must be determined by absorptive color pigments. This is due to the fact that the light components passing through the interference pigments are more or less completely absorbed by the dark background, and the more so the darker the background.
  • the lighter the background the greater the proportion of light from the non-interfering light is also reflected back from the background and overlaid with the proportion of light reflected by the interference pigments, so that the color intensity appears paler. So the lighter the background, the lower the color intensities of the base color and the color that is turned over Colour. This goes so far that no color effect can be achieved on, for example, chrome-plated blank parts, because there is no spectral intensity shift in the light on a reflective surface.
  • a condition for the appearance of liquid crystalline phases is a rigid mesogenic molecular shape.
  • the repeating units of liquid-crystalline polymers contain the mesogenic units.
  • the two most frequently implemented molecular structures are the side chain LC polymers, in which the mesogenic units are chemically fixed as side chains of the polymer backbone, and the main chain LC polymers, in which the mesogenic units form the polymer backbone or part of the polymer backbone.
  • a large number of copolymers can be prepared, which can contain different mesogenic units or non-mesogenic and mesogenic units.
  • the object of the invention is to find a material base which is independent of the base of the polysiloxanes and which has an even better brilliance in the case of effect paints or effect paints, with regard to the various categories on which this category is based, namely interference pigments, processes for their production, lacquer or lacquered commodity can be expected in the color impression, the interference pigments used should have an even better chemical and physical compatibility with the conventional lacquer bodies and should also be technically simple and inexpensive to produce.
  • the polymer networks obtained in this way no longer show liquid-crystalline transitions and they remain in a highly ordered state which is preserved until thermal decomposition.
  • the colored films or the interference pigments are obtained by admixing a low-molecular chiral compound to the nematic component, which induces the formation of the chiral nematic reflecting phase.
  • chiral compounds which have good liquid-crystalline and good crosslinking properties are preferably used in the production of the coloring films or pigments. If a cholesteric network with non-mesogenic diacrylates is produced, a crosslinker, e.g. a 1,4-diacryloyloxy benzene was added.
  • a crosslinker e.g. a 1,4-diacryloyloxy benzene was added.
  • nematic and chiral components used are available as commercial products or their production is known from the literature.
  • the preparation of the nematic component di- [4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzoic acid] 1,4-phenyl diester is described by DJ Broer; J. Boven; GN mol; G. Challa; Macromol. Chem. 190. 2255 (1989) and the preparation of the nematic component 4- (8-acryloyloxy-3,6-dioxy-octoyloxy) 4'-methoxybiphenyl benzoate was carried out according to M. Engel; B. Hisgen; R. Keller; W. Kreuder; B. horizontal bar; H. Ringsdorf; H.-W.
  • cholesteryl 4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzoate was prepared by esterification with cholesterol via the corresponding acid chloride.
  • the 1,4-diacryloyloxy-benzene used as crosslinker was developed according to L. Liebert; L. Strzelecki; D. Vagogne; Bull. Soc. Chim. Fr. 9-10, 2073 (1975).
  • the film produced in connection with the production of the interference pigments should have a thickness of 3 to 15 ⁇ m at least after curing. In the case of thinner films, the desired interference-causing color appearance is lost and in the case of thicker films the alignment of the molecules is not so good that the color appearance is impaired by a milky appearance.
  • the interference pigments required in the present case are produced in platelet form, in which the side group mesogens are also or as before arranged at least approximately nematically and / or smectically and / or preferably cholesterically.
  • the platelet-shaped interference pigments which can be used have a platelet diameter of the order of 5 to 100 ⁇ m or approximately one to ten times the film thickness; Smaller or larger particles, which arise when the hardened film is comminuted, have to be sorted out, for example, by sieving processes.
  • the platelet-shaped pigments are automatically arranged in the basecoat parallel to the surface by shear forces.
  • the small particles which are closer to the cube shape, do not align themselves parallel to the component surface in the applied lacquer, which is why they should be sorted out.
  • the very large pigment platelets can cause problems when applying the lacquer, which is why such large pigments should also be sieved out .
  • the background of the color-determining lacquer layer is kept in a color which is caused by absorption pigments and which roughly corresponds to the basic color or to the color of the interference pigments which has been turned over. This ensures that the color that matches the background appears particularly intense and brilliant.
  • the color of the lacquered surface also appears in the relevant color tone of the substrate, but is tinted in the other color of the interference pigments and covered with finely divided glitter dots.
  • absorption pigments to the effect lacquer, which may contain different interference pigments.
  • dark absorption pigments to the effect varnish according to the invention, an entirely comparable impression can be achieved as through a dark background. The situation is similar when admixing light absorption pigments; they weaken the color change and the individual color intensities.
  • absorption pigments in one of the effect colors By mixing absorption pigments in one of the effect colors, an intensification of this color impression can be achieved at the expense of the color effect of the other effect color.
  • absorption pigments to the effect varnish if a - for whatever reason - a lighter or even a shiny metallic background with effect paint should be painted. Such a task can arise, for example, when repainting end-of-life vehicles or when repairing paintwork.
  • the polymer films were produced in an in-situ photopolymerization in the cholesteric phase of the corresponding monomer mixture.
  • a monomer mixture consisting of 50 mol% of a nematic component and 50 mol% of a chiral component and approximately 1 wt% of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone was dissolved in 1 ml of chloroform.
  • a di- [4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzoic acid] -1,4-phenyl diester was used as the nematic component and a cholesteryl acrylate was used as the chiral component.
  • the reaction solution was applied to a support, e.g.
  • the coated substrate was heated to 115 ° C., the mesophase being formed in the monomer mixture.
  • a good orientation was achieved by scraping the reaction solution onto the base, treating it with electric or magnetic fields, or by applying an orientation layer on the base beforehand.
  • the applied film was then cured by UV light.
  • the cured film had a violet color when illuminated vertically and under vertical supervision.
  • reflection colors can be set in the film in the entire visible region of the spectrum and in the IR region, as can be seen from the table below.
  • the coloring film was peeled off from the base with a blade-like tool, whereby scale-like structures were obtained.
  • the scales were then crushed using an air jet mill (Alpine company); other thermally gentle mills for plastic parts can also be used.
  • the ground material obtained was then sieved and a sieve fraction with an average size of approximately 30 ⁇ m was used for further processing.
  • the interference pigments obtained were mixed with a clear lacquer in a ratio of 1: 7 to 1:20 parts by weight.
  • a two-component topcoat based on polyurethane was used as the clearcoat; e.g. 2-component PU top coat Olli from BASF Lacke u. Paints or a varnish "Standox" from Herberts used.
  • the effect paint was applied by a pneumatic spray process (tool: SATA) to a KW sunroof cover, which was provided with a black full paint finish of the designation DL 0404 by the applicant as a background.
  • An electrostatic application method for the effect lacquer according to the invention with High-rotating spray bells also appear to be usable. After the application, the effect varnish was first dried and then hardened with thermal force.
  • Another color film was made from di- [4- (6-acryloyloxy) hexyloxy] benzoic acid, 1,4- (2-methyl) phenyl diester as the nematic component and cholesteryl-2,3, (2-acryloyloxyethoxy) benzoate as the chiral component .
  • the film was produced in accordance with the procedure given in the previous example, with the difference that the coated substrate was heated to 90 ° C.
  • the interference pigments according to the invention form very narrow-band absorption curves for the different colors.
  • the interference pigments have better chemical and physical compatibility with the customary paints with which they are mixed.
  • the interference pigments according to the invention have a significantly higher crosslinking than those known hitherto, which is achieved in particular when using the difunctional nematic diacrylates and the difunctional chirai nematic diacrylates.
  • the interference pigments produced have great mechanical stability and great color stability and show excellent adhesion and wetting ability.
  • the starting components for the liquid-crystalline side chain polymers are also simple and inexpensive to produce.

Abstract

Die Erfindung betrifft lackierte Gebrauchsgegenstände, insbesondere Fahrzeug-Karosserien und Lacke zum Lackieren derartiger Teile. Um neue, bisher nicht gekannte Farbeffekte mit dem Lack erzielen zu können, sind erfindungsgemäß in den Lack zumindest auch, vorzugsweise nur plättchenförmige, bei der Lack-Applikation sich selbsttätig etwa parallel zur Gegenstandsoberfläche ausrichtende Interferenzpigmente aus flüssigkristallinen Seitenketten-Polymere (LCP) aus einer nematischen und einer chiralen Komponente eingemischt, in denen die Seitengruppen-Mesogene zumindest näherungsweise nematisch und/oder smektisch und/oder cholesterisch geordnet sind. Dadurch lassen sich von der Lichteinfallrichtung und von der Betrachtungsrichtung abhängige Farbwechsel oder besonders intensive Farbtöne mit bisher nicht gekannter Brillanz auf dem damit lackierten Gegenstand erzeugen.

Description

Effektlack bzw, Effek lackierung, insbesondere für Fahrzeuσkarosserien. unter Verwendung von flüssiσkristallinen
Interferenzpigmenten
Die Erfindung betrifft Interferenzpigmente auf der Basis von flüssigkristallinen Polymeren nach Anspruch 1, einen Effektlack nach dem Oberbegriff des Anspruches 18 und damit lackierte Gebrauchsgegenstände, insbesondere Kraftfahrzeug-Karosserien, nach dem Oberbegriff des Anspruches 27. Außerdem beinhaltet die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Interferenzpigmente nach Anspruch 10. Flüssigkristalline Polymere gehen beispielsweise aus der DE 40 08 076 A, der EP 66 137 A und der US-PS 5,188,760 als bekannt hervor.
Bei den üblichen Fahrzeug-Uni-Lacken sind in der Regel in einen klaren Träger aus Kunstharz Farbpigmente eingelagert, die die gewünschte Farbtönung des Lackes bestimmen. Die Farbwirkung dieser Pigmente beruht auf einer spektral selektiven Absorbti- onswirkung, so daß von dem auftreffenden - weißen - Licht ein spektral breiter Anteil von den Pigmenten absorbiert und nur ein spektral schmaler Anteil reflektiert wird.
In dem Bemühen um brillantere Farbeindrücke insbesondere bei Fahrzeugkarosserien hat man die sog. Effektlacke entwickelt. Bei einer Gruppe daraus, den Metallic-Lacken sind u.a. kleine Me¬ tallflitter als Pigmente mit in den Träger eingemischt. Bei ei¬ ner anderen Gruppe werden beschichtete Glimmerpartikel als Pig¬ mente verwendet. Bei diesen Effektlacken ist eine bessere Farb¬ brillanz als bei den Uni-Lacken erreichbar; außerdem ist je nach Lichteinfallrichtung und/oder Betrachtungsrichtung ein leicht geänderter Farbeindruck vorhanden, was erwünscht ist. Die EP 383 376 AI beschreibt einen solchen Effektlack, bei dem kleine Glim- merplättchen allseits gleichmäßig mit einem vernetzten, flüssig- kristallinen Polymer (LCP) in chiral-nematischer Anordnung be¬ schichtet sind. Die Farberscheinung derartiger Pigmente kommt durch eine Interferenzerscheinung zustande. Von dem einfallenden Licht werden nur diejenigen Lichtwellen reflektiert, deren Wel¬ lenlänge mit den äquidistanten Netzebenenabständen der flüssig¬ kristallinen Polymere interferieren, wogegen die Lichtanteile anderer Wellenlängen durch den klaren Lack-Körper hindurchgehen und von dem - vorzugsweise - dunklen Untergrund adsorbiert wer¬ den. Derartige, plättchenförmige, parallel zur lackierten Ober¬ fläche ausgerichtete Interferenzpigmente haben bei orthogonaler Betrachtung eine bestimmte erste Farbe - Basisfarbe - und unter einer geneigten Betrachtungsrichtung eine zweite, kürzerwellige Farbe. Diese vom Betrachtungswinkel abhängige Farberscheinung der lackierten Oberfläche macht die Lackierung sehr effektvoll und für bestimmte Anwendungsfälle, bei denen derartige Farbef¬ fekte vom Kunden positiv aufgenommen werden, sehr wünschenswert. Nachteilig ist die aufwendige Herstellung der Interferenzpigmen¬ te, wodurch sich der Effektlack und dementsprechend die Effekt- lackierung auf dem Gebrauchsgegenstand recht kostspielig gestal¬ ten.
Der Anmelderin ist vertraulich die Herstellung von Interferenz- pigmenten auf der Basis von Polysiloxanen bekannt geworden, wo¬ bei diese jeweils als Ganzes aus kleinen Bruchstücken einer dün¬ nen vernetzten Folie aus flüssigkristallinen Polymeren bestehen. Diese Interferenzpigmente selber sind farblos und klar durch¬ sichtig. Die mit ihnen erzielbare Farbwirkung beruht auf der re¬ gelmäßigen Struktur und der gleichmäßigen Anordnung der Moleküle in dem Flüssigkristall und auf einer darauf zurückzuführenden Interferenz eines bestimmten spektralen Lichtanteiles, für den das Pigment reflektiv wirkt. Die anderen Lichtanteile gehen durch das Pigment hindurch. Dadurch lassen sich verblüffende Farbeffekte unterschiedlicher Art erzielen, je nach Ausgestal¬ tung der Lackierung bzw. der Interferenzpigmente und deren Mi¬ schung. Abgesehen von der neuartigen ästhetischen Farbwirkung der Lackierung bzw. des dazu verwendeten Lackes bietet diese Lackierung auch noch eine Reihe technischer Vorteile. Die Inter- ferenzpigmente haben aufgrund ihres chemischen Aufbaues ein etwa gleichgroßes spezifisches Gewicht wie der Träger der Pigmente bzw. die Lackbasis. Dadurch kommt es nicht zu einer massebeding¬ ten Entmischung von Pigmenten und Lackbasis bei der Lagerung des Lackes oder beim Applizieren des Lackes durch Versprühen mittels einer hochrotierenden Glocke, wie dies bei konventionellen Lak¬ ken mit spezifisch schweren Absorptionspigmenten - meist auf Me¬ tallbasis - zu beobachten ist. Da sich im übrigen das gesamte Farbspektrum durch Mischen einiger weniger Typen von Interfe¬ renzpigmente in unterschiedlichen Verhältnissen beim Lackierer herstellen lassen, kann die Lagerhaltung vor Ort auf einige we¬ nige Grundtypen von Lacken beschränkt werden, so daß die Logi¬ stik bezüglich der verschieden Lackfarben ganz erheblich verein¬ facht ist. Die Interferenzpigmente der angesprochenen Art werden gewonnen, indem die flüssigkristallinen Polymere aus dem flüssi-" gen Zustand heraus auf eine glatte Unterlage, beispielsweise auf eine polierte Walze aufgeräkelt werden, wodurch sich ein dünner Film bildet. Durch den Rakelvorgang kommt es zu einer Ausrich¬ tung der Moleküle innerhalb des Filmes, wobei die Ausrichtung um so besser ist, je dünner der Film ist; erst nach diesem Ausrich¬ ten weist der Film eine Interferenzfarbe auf. Aufgrund der Mono¬ mer-Architektur der Moleküle der flüssigkristallinen Polymere stellen sich beim Schervorgang während des Rakelns selbsttätig äquidistante Netzebenen und damit farbselektiv wirkende Beu¬ gungsstrukturen ein.
Die wirksame Interferenzfarbe der an sich durchsichtigen und farblosen Pigmente kann dadurch gebildet werden, daß in den smektischen oder cholesterischen Phasen der Interferenzpigmente die äquidistant beabstandeten Netzebenen hinsichtlich ihrer Net- zebeneabstände der Wellenlänge einer bestimmten Farbtönung der farbbestimmenden Lacklage angepaßt werden, was durch geeignete chemische Strukturbildungsmaßnahmen bezüglich der Molekülarchi¬ tektur erreicht werden kann. Die Anmelderin konnte Interferenz- pigmente mit der Grundfarbe Rot und andere mit der Grundfarbe Grün darstellen. In vorteilhafter Weise lassen sich Zwischenfar¬ ben dadurch herstellen, daß unterschiedliche Interferenzpigmente gemeinsam in einen Basislack eingemischt werden, wobei die Farb¬ stellung von dem Mischungsverhältnis der unterschiedlichen In¬ terferenzpigmente abhängt. Nachdem hier die Mischungsverhältnis¬ se stufenlos variiert werden können, sind auch stufenlos alle Farbschattierungen für den Farbgrundton vorgebbar.
Der Farbgrundton der Interferenzpigmente ist bestimmt durch den Farbeindruck bzw. die Farbe, die sich bei senkrechter Beleuch¬ tung der lackierten Oberfläche und senkrechter Betrachtung ein¬ stellt. Nachdem bei schräg zur Oberfläche gerichtetem Strahlen¬ gang die Netzebenenabstände - geometrisch bedingt - gegenüber der orthogonalen Strahlrichtung verändert erscheinen, verschiebt sich der Farbeindruck in Richtung zu einer im Farbspektrum in Richtung zu kürzeren Wellenlängen versetzt liegenden, anderen Farbe, und zwar hängt dies von der relativen Betrachtungsrich¬ tung der Oberfläche ab. D.h. je nach Lage einer bestimmten Ober¬ flächenpartie zum Strahlengang des Betrachters erscheint die Oberflächenpartie in der Grundfarbe oder in der anderen kürzer¬ welligen Farbe. Beispielsweise können Interferenzpigmente der Grundfarbe Rot in die Farbe Grün umschlagen; mit anderen Inter¬ ferenzpigmenten ist ein Farbumschlag zwischen grün und blau dar¬ stellbar.
Die Intensität der dabei wahrnehmbaren Farben ist um so stärker, je dunkler die Farbe des Untergrundes ist, der die farbbestim¬ mende Lacklage trägt, wobei der Farbton des Untergrundes aller¬ dings durch absorptiv wirkende Farbpigmente bestimmt sein muß. Und zwar beruht dies darauf, daß die durch die Interferenzpig¬ mente hindurchgehenden Lichtanteile vom dunklen Untergrund mehr oder weniger vollständig absorbiert werden, und zwar um so mehr, je dunkler der Untergrund ist. Je heller der Untergrund ist, ein um so größerer Lichtanteil aus dem nicht interferierenden Licht wird vom Untergrund ebenfalls zurückreflektiert und überlagert sich mit dem von den Interferenzpigmenten zurückgeworfenen Lichtanteil, so daß dieser in seiner Farbintensität blasser er¬ scheint. Je heller also der Untergrund ist, um so geringer sind die Farbintensitäten der Grundfarbe und der umgeschlagenen Farbe. Dies geht soweit, daß auf beispielsweise verchromten Blankteilen überhaupt kein Farbeffekt erreichbar ist, weil es auf einem spiegelnden Untergrund nicht zu einer spektralen In¬ tensitätsverschiebung im Licht kommt.
Eine Bedingung für das Auftreten von flüssigkristallinen Phasen ist eine starre mesogene Molekülgestalt. Die Repetitionseinhei- ten flüssigkristalliner Polymere enthalten die mesogenen Einhei¬ ten. Die beiden am häufigsten realisierten Molekülstrukturen sind die Seitenketten-LC-Polymere, bei denen die mesogenen Ein¬ heiten als Seitenketten des Polymerrückgrates chemisch fixiert sind, und die Hauptketten-LC-Polymere, bei denen die mesogenen Einheiten das Polymerrückgrat oder Teil des Polymerrückgrates bilden. Neben den Homopolymeren sind eine Vielzahl von Copolyme- ren darstellbar, die verschiedene mesogene Einheiten oder nicht- mesogene und mesogene Einheiten enthalten können.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bezüglich der verschiedenen gattungsgemäß zugrundegelegten Kategorien, nämlich Interferenzpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Lack bzw. lackierter Gebrauchsgegenstand, eine von der Basis der Polysiloxane unabhängige stoffliche Basis zu finden, die bei Effektlacken bzw. Effektlackierungen eine noch bessere Brillanz im Farbeindruck erwarten läßt, wobei die verwendeten In¬ terferenzpigmente eine noch bessere chemische und physikalische Verträglichkeit mit den üblichen Lackkörpern besitzen sollen und auch in technisch einfacher Weise und kostengünstig herstellbar sein sollen.
Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß bezüglich des zugrun¬ degelegten Interferenzpigmente durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruches 1, bezüglich des Verfahrens zu deren Herstellung durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruches 10, bezüglich des Lackes durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruches 18 und bezüglich des zugrundegelegten Gebrauchsgegenstandes durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruches 27 gelöst. Es ist bekannt, daß flüssigkristalline Polymerer aufgrund ihres hohen Molekulargewichtes und der damit gegebenen hohen Viskosität eine lange Orientierungszeit besitzen. Dieser Nachteil wird anspruchsgemäß durch den Einsatz von niedermolekularen mono- oder difunktioneilen Acrylaten, Methacrylaten, Epoxiden oder Vinylethern vermieden, die eine erheblich kürzere Orientierungszeit aufweisen und vernetzt werden können, um die ausgebildete Mesophase einzufrieren. Die derart erhaltenen polymeren Netzwerke zeigen keine flüssigkristallinen Übergänge mehr und sie bleiben bis zur thermischen Zersetzung in einem hochgeordneten Zustand, der konserviert ist. Die farbigen Filme bzw. die Interferenzpigmente erhält man durch Zumischung einer niedermolekularen chiralen Verbindung zu der nematischen Komponente, wodurch die Bildung der chiral nematischen reflektierenden Phase induziert wird.
In der Praxis hat es sich dabei herausgestellt, bei der Herstel¬ lung der farbgebenden Filme bzw. der Pigmente bevorzugt chirale Verbindungen einzusetzen, die gute flüssigkristallline und gute Vernetzereigenschaften besitzen. Wird ein cholesterisches Netz¬ werk mit nichtmesogenen Diacrylaten hergestellt, wird ein Ver¬ netzer, z.B. ein 1,4-Diacryloyloxy-benzol zugesetzt.
Die eingesetzten nematischen und chiralen Komponenten sind teilweise als Handelsprodukte erhältlich bzw. ist ihre Herstellung aus der Literatur bekannt. Die Herstellung der nematischen Komponente Di-[4- (6-Acryloyloxyhexyloxy)benzoesäure]- 1,4-phenyldiester ist beschrieben von D. J. Broer; J. Boven; G.N. Mol; G. Challa; Makromol. Chem. 190. 2255(1989) und die Herstellung der nematischen Komponente 4- (8-Acryloyloxy-3,6- dioxy-octoyloxy)benzoesäure-4' -methoxybiphenylester erfolgte nach M. Engel; B. Hisgen; R. Keller; W. Kreuder; B. Reck; H. Ringsdorf; H.-W. Schmidt; P. Tschirner; Pure and Appl. Chem. 5I, 1009 (1985). Der als chirale Komponente eingesetzte 4- (4- Hexyloxybenzoyloxy)benzoesäure-2-octylester wird als Handelsprodukt von der Firma Merck unter der Bezeichnung S 811 vertrieben. Die chirale Komponente Cholesterylbutyrat wird von der Firma Fluka vertrieben unter der Bestellnummer 26 770. Die Herstellung der eingesetzten chiralen Komponente Cholesterylacrylat ist beschrieben von A. C. De Visser; K. De Groot; J. Feyen; A. Brantjes; J. Polym. Sei., A-l, 1, 1893 (1971) . Die Herstellung der chiralen Komponente Cholesteryl-4- (6-acryloyloxyhexyloxy)benzoat erfolgte durch Veresterung mit Cholesterin über das entsprechende Säurechlorid. Das als Vernetzer eingesetzte 1,4-Diacryloyloxy-benzol wurde nach L. Liebert; L. Strzelecki; D. Vagogne; Bull. Soc. Chim. Fr. 9-10, 2073 (1975) hergestellt.
Der im Zusammenhang mit der Herstellung der Interferenzpigmente erzeugte Film sollte zumindest nach dem Aushärten eine Dicke von 3 bis 15 μm haben. Bei dünneren Filmen verliert sich die ge¬ wünschte interferenzwirksame Farberscheinung und bei dickeren Filmen ist die Ausrichtung der Moleküle nicht so gut, so daß die Farberscheinung durch ein milchiges Aussehen beeinträchtigt ist. Durch Zerkleinern des ausgehärteten Filmes in kleine Partikel entstehen die vorliegend erforderlichen Interferenzpigmente in Plättchenform, in denen ebenfalls bzw. nach wie vor die Seiten- gruppen-Mesogene zumindest näherungsweise nematisch und/oder smektisch und/oder vorzugsweise cholesterisch geordnet sind. Die verwendbaren plättchenförmigen Interferenzpigmente haben einen Plattchendurchmesser in der Größenordnung von 5 bis 100 μm oder etwa das Ein- bis Zehnfache der Filmdicke; kleinere oder größere Partikel, die beim Zerkleinern des ausgehärteten Filmes entste¬ hen, müssen beispielsweise durch Siebvorgänge aussortiert wer¬ den. Beim Applizieren des damit pigmentierten Basislackes auf einer Oberfläche ordnen sich die plättchenförmigen Pigmente selbsttätig durch Scherkräfte in dem Basislack parallel zur Oberfläche an. Die kleinen, der Würfelform eher angenäherten Partikel richten sich im applizierten Lack jedoch nicht parallel zur Bauteiloberfläche aus, weshalb sie aussortiert werden soll¬ ten. Die sehr großen Pigmentplättchen können beim Applizieren des Lackes Probleme bieten, weshalb auch so große Pigmente aus¬ gesiebt werden sollten. Eine andere zweckmäßige Ausgestaltung der Lackierung kann darin gesehen werden, daß der Untergrund der farbbestimmenden Lacklage in einem solchen durch Absorptionspigmente hervorgerufenen Farb¬ ton gehalten ist, der mit der Grundfarbe oder mit der umgeschla¬ genen Farbe der Interferenzpigmente etwa übereinstimmt. Dadurch wird erreicht, daß die mit dem Untergrund übereinstimmende Farbe besonders intensiv und brillant erscheint. In der andere Be- trachtungs- bzw. Beleuchtungsrichtung erscheint die Farbe der lackierten Oberfläche zwar auch in dem betreffenden Farbton des Untergrundes, ist jedoch in der anderen Farbe der Interferenz- pigmente abgetönt und mit fein verteilten Flitterpunkten über¬ säht. Daneben ist es selbstverständlich auch noch möglich, den die farbbestimmende Lacklage tragenden Untergrund mittels Ab¬ sorptionspigmenten weder dunkel, noch in einer der Farben der Interferenzpigmente, sondern in einer dritten Farbe abzutönen, die beispielsweise im Farbspektrum zwischen beiden Farben liegt oder einen besonders großen spektralen Abstand zu wenigstens ei¬ ner der beiden Farben hat. Dadurch kann ein dreifacher Farbein¬ druck des lackierten Gegenstandes erreicht werden.
Alternativ zur zweckentsprechenden Abtönung des die farbbestim¬ mende Lacklage tragenden Untergrundes oder auch zusätzlich dazu ist es ohne weiteres auch denkbar, dem - u.U. sogar unterschied¬ liche - Interferenzpigmente enthaltenden Effektlack auch noch Absorptionspigmente beizumischen. Durch das Zumischen von dunk¬ len Absorptionspigmenten zu dem erfindungsgemäßen Effektlack kann ein durchaus vergleichbarer Eindruck wie durch einen dunklen Untergrund erreicht werden. Ähnlich verhält es sich beim Zumischen von hellen Absorptionspigmenten; sie bewirken eine Ab- schwächung des Farbumschlages und der einzelnen Farbintensitä¬ ten. Durch Zumischen von Absorptionspigmenten in einer der Ef¬ fektfarben kann eine Intensivierung dieses Farbeindruckes zu La¬ sten der Farbwirkung der anderen Effektfarbe erreicht werden. Das Zumischen von Absorptionspigmenten zu dem Effektlack emp¬ fiehlt sich dann, wenn ein - aus welchen Gründen auch immer - heller oder gar ein metallisch glänzender Untergrund mit Effekt- lack lackiert werden soll. Eine solche Aufgabe kann sich bei¬ spielsweise beim Umlackieren von Altfahrzeugen oder bei Repara- turlackierungen stellen.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen noch näher erläutert.
Herstellung des farbgebenden Filmes:
Die Polymerfilme wurden in einer in-situ Photopolymerisation in der cholesterischen Phase der entsprechenden Monomermischung hergestellt. Eine Monomermischung, bestehend aus 50 Mol.-% einer nematischen Komponente und 50 Mol.-% einer chiralen Komponente und etwa 1 Gew.-% 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon wurden in 1 ml Chloroform gelöst. Als nematische Komponente wurde ein Di-[4- (6-Acryloyloxyhexyloxy)benzoesäure]-l,4-phenyldiester eingesetzt und als chirale Komponente ein Cholesterylacrylat. Die Reakti¬ onslösung wurde auf eine Unterlage, z.B. auf eine Folie, auf ein Blech oder auf einen Objektträger, mit einer Schichtstärke von etwa 5 μm aufgetragen. Nach Verdampfung des Lösungsmittels wurde die beschichtete Unterlage auf 115°C erwärmt, wobei bei der Mo¬ nomermischung die Mesophase ausgebildet wurde. Eine gute Orientierung wurde dadurch erzielt, indem man die Reaktionslösung auf die Unterlage aufräkelte, mit elektrischen oder magnetischen Feldern behandelte oder zuvor eine Orientierungsschicht auf die Unterlage aufbrachte. Anschließend wurde der aufgebrachte Film durch UV-Licht ausgehärtet. Der aus¬ gehärtete Film besaß bei senkrechter Beleuchtung und senkrechter Aufsicht eine violette Farbe.
Durch Variation des Gehaltes an den beiden Komponenten kann man bei dem Film Reflektionsfarben im gesamten sichtbaren Bereich des Spektrums und im IR-Bereich einstellen, wie aus der nachfol¬ genden Tabelle ersichtlich ist. Anteil des chiralen Monomers Reflektionswellenlänge λR (nm) (Mol%)
10 1668
20 998.0
30 674.5
35 572.0
40 512.5
45 474.0
50 435.5
60 378.0
70 362.5
Herstellung der Interferenzpigmente:
Der farbgebende Film wurde von der Unterlage mit einem klingenartigen Werkzeug abgeschält, wobei schuppenartige Gebilde erhalten wurden. Die Schuppen wurden anschließend mit einer Luftstrahlmühle (Firma Alpine) zerkleinert; es sind auch andere thermische schonende Mühlen für Kunststoffteile einsetzbar. Das erhaltene Mahlgut wurde darauf gesiebt und eine Siebfraktion mit einer mittleren Größe von etwa 30 μm für die Weiterverarbeitung verwendet.
Herstellung des Lackes:
Die erhaltenen Interferenzpigmente wurden mit einem Klarlack im Verhältnis von 1 : 7 bis 1 : 20 Gewichtsteilen gemischt. Als Klarlack wurde ein Zweikomponenten-Decklack auf Polyurethan¬ basis; z.B. 2K-PU-Decklack Olli der Firma BASF Lacke u. Farben oder ein Lack "Standox" der Firma Herberts verwendet.
Effektlackierung eines Karosserieteiles:
Der Effektlack wurde durch ein pneumatisches Sprühverfahren (Werkzeug: SATA) auf einen KW-Schiebedachdeckel appliziert, der mit einer schwarzen Fullerlackierung der Bezeichnung DL 0404 der Anmelderin als Untergrund versehen war. Ein elektrostatisches Applikationsverfahren für den erfindungsgemäßen Effektlack mit- tels hochrotierenden Sprühglocken erscheint ebenfalls einsetzbar. Nach dem Auftrag wurde der Effektlack zunächst getrocknet und anschließend thermisch forciert gehärtet.
Auf dem Karosserieteil wurde als Ergebnis eine Farbbeschichtung erhalten, die unter diffusem Weißlicht - bei bewölktem Himmel - je nach der Betrachtungsrichtung in einer intensiv violetten Farbtönung bzw. in einem grünen Farbton erschien.
Ein anderer fargebender Film wurde aus Di-[4- (6-acryloyloxy) hexyloxy]benzoesäure-l,4- (2-methyl)phenyldiester als nematischer Komponente und Cholesteryl-2, 3- (2-acryloyloxyethoxy)benzoat als chiraler Komponente hergestellt . Die Herstellung des Films er¬ folgte nach der im vorhergehenden Beispiel angegebenen Verfah¬ rensweise mit dem Unterschied, daß die beschichtete Unterlage auf 90°C erwärmt wurde.
Bei diesem Film wurden folgende Reflektionswellenlängen einge¬ stellt:
Anteil des chiralen Monomers Reflektionswellenlänge λ^ (n ) (Mol%)
10 1668
20 998
30 674
35 572
40 512
45 474
50 435
60 378
70 362
Die Vorteile die mit Erfindungsgegenstand erzielt werden beste¬ hen insbesondere darin, daß mit dem Effektlack bzw. mit der Ef- fektlackierung eine noch höhere Farbbrillanz bei großer Lichtbe¬ ständigkeit erreicht wird als mit bisher bekannten Interferenz- pigmenten erzielt werden konnte. Dies ist damit zu erklären, daß 12
die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente sehr- schmalbandige Ab¬ sorptionskurven für die verschiedenen Farben ausbilden. Außerdem besitzen die Interferenzpigmente eine bessere chemische und phy¬ sikalische Verträglichkeit mit den üblichen Lacken, mit denen sie gemischt werden. Die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente besitzen gegenüber den bisher bekannten eine wesentlich höhere Vernetzung, die insbesondere bei der Verwendung der difunktionellen nematischen Diacrylate und der difunktionellen chirai nematischen Diacrylate erreicht wird. Die hergestellten Interferenzpigmente besitzen eine große mechanische Stabilität und eine große Farbstabilität und zeigen eine hervorragende Haftfähigkeit und Benetzungsfähigkeit. Die Ausgangskomponenten für die flüssigkristallinen Seitenketten-Polymeren sind außerdem einfach und kostengünstig herzustellen.
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Claims

Patent nsprücJi£
1. Interferenzpigmente aus flüssigkristallinen Seitenketten-Po¬ lymeren (LCP) für farbige Lacke, in denen die Seitengruppen-Me- sogene zumindest näherungsweise nematisch und/oder smektisch und/oder cholesterisch geordnet sind, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die Gemeinsamkeit fol¬ gender Merkmale :
> die flüssigkristallinen Seitenketten-Polymere (LCP) der In¬ terferenzpigmente sind aus einer nematischen und einer mit ihr vernetzten chiralen Komponente gebildet,
> wobei die nematische Komponente aus einem niedermolekularen mono- oder difunktionellen niedermolekularen Acrylat, Methacrylat, Epoxid oder Vinylether oder einer Mischung daraus besteht und
> wobei die chirale Komponente aus einer optisch isomeren, ein Chiralitätszentrum aufweisenden niedermolekularen, chiralen Verbindung besteht.
2. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die nematische Komponente aus einem Di-[4- (6-acryloyloxy) - alkyloxy]benzoesäure-l,4-phenyldiester, Di-[4- (6-acryloyloxy) - alkyloxy]benzoesäure-l,4- (2-methyl)phenyldiester oder aus einem Di-[4- (6-acryloyloxy)alkyloxy]benzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyl- diester oder aus einer Mischung der genannten Komponenten be¬ steht.
3. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem Cholesteryl-3,5- (2- acryloyloxyalkoxy)benzoat, Cholesteryl-3,4- (2-acryloyloxy- alkoxy)benzoat, Cholesteryl-2,5 (2-acryloyloxyalkoxy)bezoat, Cholesteryl-2,4- (2-acryloyloxyalkoxy)benzoat oder einem ß- Oestradiyl-3,17- (4-acryloylalkyloxy)benzoat besteht.
4. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem ß-0estradiyl-3,17-acrylat, R bzw. S-1,1' -Bi-2-naphtoyl[-4-alkoxybenzoyloxy]- (4,4-biphenylyl- oxyalkoxyacrylat) oder einem R bzw. S-1,1' -Bi-2-naphtoyl[hexyl- terephthaloyl]- (4,4-biphenyloyloxyalkoxyacrylat) besteht.
5. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem R bzw. S-Di-[4- (3-acryl- oyloxy-2-methylpropoxy)benzoesäure]-1,4-phenyldiester, 4- (4-Hexyloxybenzyoloxy)benzoesäure-2-octylester, Di-[4- (3-acryl- oyloxy-2-methylpropoxy]benzoesäure-l,4-phenyldiester, Di-[4- (3- acryloyloxy-2-methylpropoxy]benzoesäure-1,4- (2-methyl) phenyldi- ester, Di-[4- (3-acryloyloxy) -2-methylpropoxy]benzoesäure-l,4- (2- methoxy)phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-l-methylethoxy]ben- zoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-1-methylethoxy]- benzoesäure-1,4- (2-methyl)phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy) -1- methylethoxy]benzoesäure-l,4- (2-methoxy)phenyldiester, Di-[4- (6- acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-1,4-phenyldiester, Di- [4- (6-acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-1,4- (2-methyl) - phenyldiester oder Di-[4- (6-acryloyloxy) -3-methylhexoxy]ben- zoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester besteht.
6. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß ein den Ausgangskomponenten zugesetzter Vernetzer aus 1,4- Diacryloyloxy-benzol besteht.
7. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß Interferenzpigmente mit unterschiedlichen Netzebenenab- ständen gemischt im Lack enthalten sind.
8. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Interferenzpigmente eine Stärke von etwa 3 bis 15 μm auf¬ weisen.
9. Interferenzpigmente nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die plättchenförmigen Interferenzpigmente einen Durchmesser von 5 bis 100 μm, vorzugsweise von 10 bis 50 μm aufweisen.
10. Verfahren zum Herstellen von plättchenförmigen Interferenz- pigmenten, insbesondere für die Verwendung in einem Lack nach Anspruch 18, bei dem durch Aufbringen von flüssigkristallinen Seitenketten-Polymeren (LCP) in flüssigem Zustand auf einer glatten Unterlage ein dünner Film mit zumindest näherungsweise nematisch und/oder smektisch und/oder cholesterisch geordneten Molekülen erzeugt wird, bei dem dieser Film ausgehärtet, von der Unterlage abgezogen und in plättchenförmige Partikel zerkleinert wird, wobei vor Weiterverarbeitung der Partikel als Interferenz- pigmente die im Durchmesser kleiner als die Filmstärke messenden Partikel und die im Durchmesser um mehr als das Zehnfache größer als die Filmstärke messenden durch ein korngrößen-selektives Trennverfahren aussortiert werden, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Dünnfilm aus flüssigkristallinen Seitenketten-Polymeren (LCP) gemäß folgender Kennzeichnung als Lösungsmittelauftrag aufgebracht oder aus einem Pulver aufgeschmolzen wird:
> die Seitenketten-Polymere sind aus einer nematischen und einer mit ihr vernetzten chiralen Komponente gebildet,
> wobei die nematische Komponente aus niedermolekularen einem mono- oder difunktionellen Acrylat, Methacrylat, Epoxid oder Vinylether oder einer Mischung daraus besteht und
> wobei die chirale Komponente aus einer optisch isomeren, ein Chiralitätszentrum aufweisenden niedermolekularen Verbindung besteht.
11. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die nematische Komponente aus einem Di-[4- (6- acryloyloxy)alkyloxy]benzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (6- acryloyloxy)alkyloxy]benzoesäure-1,4- (2-methyl)phenyldiester oder aus einem Di-[4- (6-acryloyloxy)alkyloxy]benzoesäure-l,4- (2- methoxy)phenyldiester oder aus einer Mischung der genannten
Komponenten besteht.
12. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem Cholesteryl-3,5- (2- acryloyloxyalkoxy)benzoat, Cholesteryl-3,4- (2- acryloyloxyalkoxy)benzoat, Cholesteryl-2,5- (2- acryloyloxyalkoxy)benzoat, Cholesteryl-2,4- (2- acryloyloxyalkoxy)benzoat oder einem ß-0estradiyl-3,17- (4- acryloylalkyloxy)benzoat besteht.
13. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem ß-Oestradiyl-3,17acrylat, R bzw. S-1,1' -Bi-2-naphtoyl[-4-alkoxybenzoyloxy- (4,4-bi- phenoylyloxy- alkoxyacrylat) oder einem R bzw. S-l,l'-Bi-2- naphtoyl[hexylte- rephthaloyl]- (4,4-biphenylyloxyalkoxyacrylat) besteht.
14. Verfahren nach Anspruch 10, d-a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem R bzw. S-Di-[4-(3- acryloyloxy-2-methylpropoxy)benzoesäure]-1,4-phenyldiester 4- (4-Hexyloxybenzyoloxy)benzoesäure-2-octylester, Di-[4- (3-acryl¬ oyloxy-2-methylpropoxy]benzoesäure-l,4-phenyldiester, Di-[4- (3- acryloyloxy-2-methylpropoxy]benzoesäure-1,4- (2-methyl)phenyl- diester, Di-[4- (3-acryloyloxy) -2-methylpropoxy]benzoesäure-l,4- (2-methoxy)phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-1-methylethoxy]- benzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-1-methyl- ethoxy]benzoesäure-l,4- (2-methyl)phenyldiester, Di-[4- (1-acryl¬ oyloxy) -1-methylethoxy]benzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester, Di-[4- (6-acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-1,4-phenyldi- ester, Di-[4- (6-acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-1,4- (2- methyl)phenyldiester oder Di-[4- (6-acryloyloxy) -3-methylhexoxy]- benzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester besteht.
15. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß ein den Ausgangskomponenten zugesetzter Vernetzer aus 1,4- Diacryloyloxy-benzol besteht.
16. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Film in einer Stärke von etwa 3 bis 15 μm aufgerakelt wird.
17. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß nur plättchenförmigen Interferenzpigmente mit einen Durch¬ messer von 5 bis 100 μm, vorzugsweise von 10 bis 50 μm verwendet werden.
18. Lack zum Lackieren von Gebrauchsgegenständen, insbesondere von Fahrzeugkarosserien, in dem zumindest auch, vorzugsweise nur plättchenförmige, bei der Lack-Applikation sich selbsttätig etwa parallel zur Gegenstandsoberfläche ausrichtende Interferenzpig¬ mente aus flüssigkristallinen Seitenketten-Polymeren (LCP) ein¬ gemischt sind, in denen die Seitengruppen-Mesogene zumindest nä¬ herungsweise nematisch und/oder smektisch und/oder cholesterisch geordnet sind, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die Gemeinsamkeit fol¬ gender Merkmale :
> die flüssigkristallinen Seitenketten-Polymere (LCP) der Inter¬ ferenzpigmente sind aus einer nematischen und einer mit ihr vernetzten chiralen Komponente gebildet,
> wobei die nematische Komponente aus einem niedermolekularen, mono- oder difunktionellen Acrylat, Methacrylat, Epoxid oder Vinylether oder einer Mischung daraus besteht und > wobei die chirale Komponente aus einer optisch isomeren, ein Chiralitätszentrum aufweisenden niedermolekularen Verbindung besteht.
19. Lack nach Anspruch 18, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die nematische Komponente aus einem Di-[4- (6-acryloyloxy) - alkyloxy]benzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (6-acryloyloxy) - alkyloxy]benzoesäure-l,4- (2-methyl)phenyldiester oder aus Di-[4- (6-acryloyloxy)alkyloxy]benzoesäure-l,4- (2-methoxy)phenyldiester oder aus einer Mischung der genannten Komponenten besteht.
20. Lack nach Anspruch 19, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem Cholesteryl-3,5- (2- acryloyloxyalkoxy)benzoat, Cholesteryl-3,4- (2-acryloyloxyalkoxy) benzoat, Cholesteryl-2,5- (2-acryloyloxyalkoxy)benzoat, Choleste- ryl-2,4- (2-acryloyloxyalkoxy)benzoat oder einem ß-Oestradiyl- 3,17- (4-acryloylalkyloxy)benzoat besteht.
21. Lack nach Anspruch 19, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem ß-Oestradiyl-3,17-acrylat, R bzw. S-1,1' -Bi-2-naphtoyl[-4-alkoxybenzoyloxy]- (4,4-biphenyl- oyloxy-alkoxyacrylat) oder einem R bzw. S-1, 1' -Bi-2-naphtoyl [hexyl-terephthaloyl- (4,4-biphenylyloxyalkoxyacrylat) besteht.
22. Lack nach Anspruch 19, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem R bzw. S-Di-[4-(3- acryloyloxy-2-methylpropoxy)benzoesäure]-1,4-phenyldiester, 4- (4-Hexyloxybenzyoloxy)benzoesäure-2-octylester, Di-[4- (3-acryl- oyloxy-2-methylpropoxy]benzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (3- acryloyloxy-2-methylpropoxy]benzoesäure-l,4- (2-methyl)phenyl¬ diester, Di-[4- (3-acryloyloxy) -2-methylpropoxy]benzoesäure-l,4- (2-methoxy)phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-1-methylethoxy] benzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-1-methyl- ethoxy]benzoesäure-l,4- (2-methyl)phenyldiester, Di-[4- (1-acryl¬ oyloxy) -1-methylethoxy]benzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester, Di-[4- (6-acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-1,4-phenyl- diester, Di-[4- (6-acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-1,4- (2- methyl)phenyldiester oder Di-[4- (6-acryloyloxy) -3-methylhexoxy]- benzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester besteht.
23. Lack nach Anspruch 19, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß ein den Ausgangskomponenten zugesetzter Vernetzer aus 1,4-
Diacryloyloxy-benzol besteht.
24. Lack nach Anspruch 19, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß Interferenzpigmente mit unterschiedlichen Netzebenenabstän- den gemischt im Lack enthalten sind.
25. Lack nach Anspruch 19, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Interferenzpigmente eine Stärke von etwa 3 bis 15 μm aufweisen.
26. Lack nach Anspruch 19, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die plättchenförmigen Interferenzpigmente einen Durchmesser von 5 bis 100 μm, vorzugsweise von 10 bis 50 μm aufweisen.
27. Mehrlagig lackierter Gebrauchsgegenstand, insbesondere Fahrzeugkarosserie, mit in der farbbestimmenden Lacklage der Lackierung zumindest auch, vorzugsweise nur eingelagerten Inter¬ ferenzpigmenten entsprechend der gewünschten Farbtönung des Ge¬ brauchsgegenstandes, wobei die in der farbbestimmenden Lacklage eingelagerten Interferenzpigmente plättchenförmig ausgebildet und etwa parallel zur Gegenstandsoberfläche ausgerichtet sind und als ganzes jeweils aus vernetzten flüssigkristallinen Sei¬ tenketten-Polymeren (LCP) bestehen, wobei die Seitengruppen-Me- sogene innerhalb der Interferenzpigmente zumindest näherungswei- se nematisch und/oder smektisch und/oder cholesterisch geordnet sind, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die Gemeinsamkeit fol¬ gender Merkmale :
> die flüssigkristallinen Seitenketten-Polymere (LCP) der In¬ terferenzpigmente sind aus einer nematischen und einer mit ihr vernetzten chiralen Komponente gebildet,
> wobei die nematische Komponente aus einem niedermolekularen mono- oder difunktionellen Acrylat, Methacrylat, Epoxid oder Vinylether oder einer Mischung daraus besteht und
> wobei die chirale Komponente aus einer optisch isomeren, ein Chiralitätszentrum aufweisenden niedermolekularen Verbindung besteht.
28. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die nematische Komponente aus einem Di-[4- (6-acryloyloxy) - alkyloxy]benzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (6-acryloyloxy) - alkyloxyjbenzoesäure-1,4- (2-methyl)phenyldiester oder aus Di-[4- (6-acryloyloxy)alkyloxyjbenzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester oder aus einer Mischung der genannten Komponenten besteht.
29. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem Cholesteryl-3,5- (2-acryl¬ oyloxyalkoxy)benzoat, Cholesteryl-3,4- (2-acryloyloxyalkoxy) - benzoat, Cholesteryl-2,5- (2-acryloyloxyalkoxy)benzoat, Cholesteryl-2,4- (2-acryloyloxyalkoxy)benzoat oder einem ß-Oestradiyl-3,17- (4-acryloylalkyloxy)benzoat besteht.
30. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem ß-Oestradiyl-3,17-acrylat, R bzw. S-1,1' -Bi-2-naphtoyl[-4-alkoxybenzoyloxy]- (4,4-biphenyl- oyloxyalkoxyacrylat) oder einem R bzw. S-1,1' -Bi-2-naphtoyl[ hexyl- terephthaloyl]- (4,4-biphenylyloxyalkoxyacrylat) besteht.
31. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chirale Komponente aus einem R bzw. S-Di-[4- (3-acryl¬ oyloxy-2-methylpropoxy)benzoesäure]-1,4-phenyldiester, 4- (4-Hexyloxybenzyoloxy)benzoesäure-2-octylester, Di-[4- (3-acryl- oyloxy-2-methylpropoxyjbenzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (3- acryloyloxy-2-methylpropoxy]benzoesäure-l,4- (2-methyl)phenyl¬ diester, Di-[4- (3-acryloyloxy) -2-methylpropoxyjbenzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-l-methylethoxyj benzoesäure-1,4-phenyldiester, Di-[4- (1-acryloyloxy-1-methyl- ethoxyjbenzoesäure-1,4- (2-methyl)phenyldiester, Di-[4- (1-acryl- oyloxy) -1-methylethoxyjbenzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester, Di-[4- (6-acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-1,4-phenyldi- ester, Di-[4- (6-acryloyloxy-3-methylhexoxyjbenzoesäure-l,4- (2- methyl)phenyldiester oder Di-[4- (6-acryloyloxy) -3-methylhexoxy] benzoesäure-1,4- (2-methoxy)phenyldiester besteht.
32. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß ein den Ausgangskomponenten zugesetzter Vernetzer aus 1,4- Diacryloyloxy-benzol besteht.
33. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der die farbbestimmende, mit Interferenzpigmenten versehene Lacklage tragende Untergrund dunkelfarbig ist.
34. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der die farbbestimmende, mit Interferenzpigmenten versehene Lacklage tragende Untergrund in der selben Farbtönung gehalten ist wie ein Farbton der farbbestimmenden Lacklage.
35. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß Interferenzpigmente mit unterschiedlichen Netzebenenabstän- den gemischt in der farbbestimmenden Lacklage enthalten sind.
36. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Interferenzpigmente eine Stärke von etwa 3 bis 15 μm aufweisen.
37. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 27, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die plättchenförmigen Interferenzpigmente einen Durchmesser von 5 bis 100 μm, vorzugsweise von 10 bis 50 μm aufweisen.
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