WO1995016021A1 - Verwendung von phthalocyaninen in detergentien - Google Patents

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WO1995016021A1
WO1995016021A1 PCT/EP1994/003979 EP9403979W WO9516021A1 WO 1995016021 A1 WO1995016021 A1 WO 1995016021A1 EP 9403979 W EP9403979 W EP 9403979W WO 9516021 A1 WO9516021 A1 WO 9516021A1
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mono
phthalocyanines
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PCT/EP1994/003979
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Peter Neumann
Roland Kuhn
Karin Heidrun Beck
Juliane Krüsemann
Ingo Klopp
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Basf Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/30—Metal-free phthalocyanines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments

Definitions

  • the present invention relates to the use of phthalocyanine sulfonic acids or sulfonamides as dyes in detergents and detergents containing phthalocyanine sulfonic acids or sulfonamides.
  • Cleaning blocks for sanitary facilities e.g. Toilet cistern stones usually contain the triphenylmethane derivative C.I. Acid Blue 9 (42090) as a dye.
  • Pc is a metal-free phthalocyanine radical and X is hydroxyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, amino or Ci-C ⁇ -mono- or dialkylamino, which is optionally substituted by hydroxy or -CC 4 -mono- or dialkylamino,
  • Residues X are, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, tert-pentyloxy, hexyloxy, mono- or dimethylamino, mono- or diethylamino, mono- or dipropylamino , Mono- or diisopropylamino, mono- or dibutyla ino, mono- or diisobutylamino, mono- or di-sec-butylamino, mono- or dipentylamino, mono- or diisopentylamino, mono- or dineopentylamino, mono- or dihexyla ino, mono- or Bis (2-hydroxyethyl) amino, mono- or bis (2- or 3-hydroxypropyl) amino, mono- or bis (2- or 4-hydroxybutyl) amino,
  • phthalocyanines of the formula I in which n is 1.5 to 4, preferably 2 to 3.5 and in particular 2.5 to 3.
  • the phthalocyanines of the formula I are known per se and can be obtained by methods known per se, as described, for example, in DE-A-2 812 261.
  • metal-free phthalocyanine can be treated with oleum or chlorosulfonic acid.
  • the phthalocyanine sulfonic acid chlorides of the formula II are obtained first
  • n and Pc each have the abovementioned meaning, which are then with amines of the formula III or with alcohols of the formula IV
  • R 1 and R 2 independently of one another are each hydrogen or Ci-C ⁇ -alkyl, which is optionally substituted by hydroxy or -CC-mono- or dialkylamino, and R 3 is Ci-C ⁇ -alkoxy, can be reacted.
  • Suitable detergents in the sense of the invention are, for example, detergents, fabric softeners, industrial or household cleaners, technical soaps, cleaning lyes or cleaning acids or cleaning blocks for sanitary facilities, such as toilet cistern blocks or toilet fragrance stones.
  • Cleaning blocks of this type can, in addition to the dye, for example surfactants, fragrances, e.g. Bornyl acetate, germicidal agents, e.g. Tetraalkylammonium halides, builders (builders) or fillers, such as alkali metal phosphates, borates, carbonates, bicarbonates, chlorides or sulfates, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, clay or silica, or water softeners such as ethylenediaminetetraacetic acid.
  • surfactants e.g. Bornyl acetate
  • germicidal agents e.g. Tetraalkylammonium halides
  • builders builders
  • fillers such as alkali metal phosphates, borates, carbonates, bicarbonates, chlorides or sulfates, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, clay or silica
  • water softeners such as ethylenediaminetetraacetic acid.
  • the phthalocyanines of the formula I are used in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight and in particular 1 to 3% by weight, in each case based on the weight of the detergent.
  • the above-mentioned further components can e.g. in an amount of 10 to 98% by weight (surfactants), 0 to 30% by weight (fragrances), 0 to 25% by weight (germicides) and approx. 20% by weight (builders or fillers ) be included.
  • the detergents according to the invention can e.g. can be obtained by mixing the phthalocyanines of the formula I with the other constituents.
  • the resulting mixture can then be pressed into tablets.
  • the phthalocyanines used according to the invention are very readily water-soluble and give the detergents an appealing green color.

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Abstract

Verwendung von Phthalocyaninen der Formel H2Pc (SO2-X)n, in der n 0,3 bis 4, Pc einen metallfreien Phthalocyaninrest und X Hydroxy, Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Amino bedeuten, als Farbstoff in Detergentien sowie Detergentien, enthaltend als Farbstoff ein obengenanntes Phthalocyanin.

Description

Verwendung von Phthalocyaninen in Detergentien
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Phthalocyaninsulfonsäuren oder -sulfonamiden als Farbstoffe in Detergentien sowie Detergentien, enthaltend Phthalocyaninsulfonsäuren oder -sulfonamide.
Reinigungsblöcke für sanitäre Anlagen, z.B. WC-Spülkastensteine, enthalten in der Regel das Triphenylmethanderivat C.I. Acid Blue 9 (42090) als Farbstoff.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, andere Farbstoffe bereitzustellen, die sich vorteilhaft zur Anwendung in Detergentien, insbesondere in Reinigungsblöcken für sanitäre Anlagen, eignen sollten.
Es wurde nun gefunden, daß sich Phthalocyanine der Formel I
H2Pc (S02-X)n (I),
in der
n 0,3 bis 4,
Pc einen metallfreien Phthalocyaninrest und X Hydroxy, Ci-Cβ-Alkoxy, Amino oder Ci-Cβ-Mono- oder Dialkylamino, das gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cι-C4-Mono- oder Dialkylamino substituiert ist, bedeuten,
vorteilhaft zur Anwendung als Farbstoff in Detergentien eignen.
Alle in der obengenannten Formel I auftretenden Alkylgruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Reste X sind z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, tert-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, Neopentyloxy, tert-Pentyloxy, Hexyloxy, Mono- oder Dimethylamino, Mono- oder Diethylamino, Mono- oder Dipropylamino, Mono- oder Diisopropylamino, Mono- oder Dibutyla ino, Mono- oder Diisobutylamino, Mono- oder Di-sec-butylamino, Mono- oder Dipentylamino, Mono- oder Diisopentylamino, Mono- oder Dineopentylamino, Mono- oder Dihexyla ino, Mono- oder Bis(2-hydroxyethyl)amino, Mono- oder Bis(2- oder 3-hydroxypropyl)amino, Mono- oder Bis (2- oder 4-hydroxybutyl)amino, Mono- oder Bis(5-hydroxypentyl)amino, Mono- oder Bis (6-hydroxyhexyl)amino, Mono- oder Bis (2-Dimethylaminoethyl)amino, Mono- oder Bis (2-Diethylaminoethyl)amino, Mono- oder Bis (2- oder 3-Dimethylaminopropyl)amino, Mono- oder Bis (2- oder 3-Diethylaminopropyl)amino, Mono- oder Bis (2- oder 4-Dimethylaminobutyl)amino oder Mono- oder Bis (2- oder 4-Diethylaminobutyl)amino.
Die erfindungsgemäße Verwendung von Phthalocyaninen der Formel I, in der X Hydroxy bedeutet, ist bevorzugt.
Weiterhin bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung von Phthalocyaninen der Formel I, in der n 1,5 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3,5 und insbesondere 2,5 bis 3 bedeutet.
Die Phthalocyanine der Formel I sind an sich bekannt und können nach an sich bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in der DE-A-2 812 261 beschrieben sind, erhalten werden.
Beispielsweise kann man metallfreies Phthalocyanin mit Oleum oder Chlorsulfonsäure behandeln. Im ersten Fall erhält man dabei Phthalocyaninsulfonsäuren der Formel (X = OH) . Im zweiten Fall erhält man zunächst die Phthalocyaninsulfonsäurechloride der Formel II
H2Pc (S02-Cl)n (II),
in der n und Pc jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, die dann mit Aminen der Formel III oder mit Alkoholen der Formel IV
Rl
H-N (III), R3-OH (IV),
R2
worin.R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cι-C -Mono- oder Dialkylamino substituiert ist, und R3 Ci-Cδ-Alkoxy bedeuten, umgesetzt werden können.
Geeignete Detergentien im erfindungsgemäßen Sinne sind z.B. Waschmittel, Weichspüler, Industrie- oder Haushaltsreiniger, technische Seifen, Reinigungslaugen oder -säuren oder Reinigungsblöcke für sanitäre Anlagen, wie WC-Spülkastensteine oder WC-Duftsteine. Die Verwendung der Phthalocyanine der Formel I als Farbstoffe in Reinigungsblöcken für sanitäre Anlagen, insbesondere in WC-Spülkastensteine oder WC-Duftsteine, ist bevorzugt.
Der Aufbau von solchen Reinigungsblöcken für sanitäre Anlagen ist an sich bekannt und z.B. in der US-A-4 043 931 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.
Reinigungsblöcke dieser Art können neben dem Farbstoff, beispielsweise Tenside, Duftstoffe, z.B. Bornylacetat, keimtötende Wirkstoffe, z.B. Tetraalkylammoniumhalogenide, Aufbau-(Builder) oder Füllstoffe, wie Alkalimetallphosphate, -borate, -carbonate, -bicarbonate, -Chloride oder -sulfate, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Ton- oder Kieselerde, oder Wasserenthärter, wie Ethylendiamintetraessigsäure, enthalten.
Erfindungsgemäß werden die Phthalocyanine der Formel I in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Detergenses, angewandt.
Die obengenannten weiteren Bestandteile können z.B. in einer Menge von 10 bis 98 Gew.-% (Tenside), 0 bis 30 Gew.-% (Duftstoffe), 0 bis 25 Gew.-% (Keimtötende Mittel) und ca. 20 Gew.-% (Aufbau- oder Füllstoffe) enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Detergentien können z.B. durch Mischen der Phthalocyanine der Formel I mit den jeweils anderen Bestandteilen erhalten werden.
Im Fall der Reinigungsblöcke für sanitäre Anlagen kann das resultierende Gemisch anschließend zu Tabletten gepreßt werden.
Die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Phthalocyanine sind sehr gut wasserlöslich und verleihen den Detergentien eine ansprechende grüne Farbe.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1
5, 2 g einer Phthalocyaninsulfonsäure [H2Pc (S02H) 2, 4 ] wurden in 254 g einer Masse, bestehend aus 75 Gew. -% Ci6-Ci8-Fettalkoholethoxylaten, 20 Gew. -% Cio-Oxoalkoholethoxylaten und 5 Gew. -% Montansäurewachs bei Raumtemperatur eingeknetet . Beispiel 2
3 g einer Phthalocyaninsulfonsäure [H2Pc (S03H) 3f2] wurden in 97 g einer Masse, bestehend aus 78,0 Gew.-% Alkylpolyglykolether, 20 Gew.-% Polyethylenglykol (mittl. Molgewicht: 3000 bis 10000) und 2 Gew.-% Montansäurewachs bei Raumtemperatur eingeknetet.
In beiden Fällen erhielt man einen Reinigungsblock, der nach dem Eintauchen in den Wasserbehälter einer Toilette, das Wasser einen Monat lang mit seinen aktiven Stoffen versorgte, was sich an der grünen Färbung des Spülwassers zeigte.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Phthalocyaninen der Formel I
H2Pc (S02-X)n (I),
in der
n 0,3 bis 4,
Pc einen metallfreien Phthalocyaninrest und X Hydroxy, Ci-Cδ-Alkoxy, Amino oder Ci-Cδ-Mono- oder Dialkylamino, das gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cι-C4-Mono- oder Dialkylamino substituiert ist, bedeuten,
als Farbstoff in Detergentien,
2. Verwendung von Phthalocyaninen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X Hydroxy bedeutet.
3. Verwendung von Phthalocyaninen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Detergens einen Reinigungsblock für sanitäre Anlagen darstellt.
4. Detergentien, enthaltend als Farbstoff ein Phthalocyanin der Formel I gemäß Anspruch 1.
PCT/EP1994/003979 1993-12-09 1994-11-30 Verwendung von phthalocyaninen in detergentien WO1995016021A1 (de)

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