WO1994020575A1 - Resin composition and molding produced therefrom - Google Patents

Description

明 細 樹脂組成物お よ び成形品 技術分野

本発明は、 成形性に優れた樹脂組成物お よ びそれか ら 成る温度や湿度な どの環境変化に対する寸法安定性、 表 面精度に優れた成形品に関する。

背景技術

精密成形品の材料と して樹脂を使お う とする試みが進 んでいる。 しか しなが ら樹脂は一般に線膨張率が大き い ため、 環境温度変化に よ り 寸法が変形 しやす く 、 ま た特 に厚肉の成形品を成形する際には ヒ ケが大き いな ど、 精 密な成形品の材料と しては問題が多かっ た。

近時、 耐熱性と耐湿性に優れた熱可塑性ノ ルボル ネ ン 系樹脂が様々 な分野の成形材料と して注目 さ れている。 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂は、 精密成形が可能であ り 湿度変化に対する寸法安定性に優れるが、 他の樹脂 と同 様に線膨張率が大き いため、 温度変化に対する寸法安定 性の問題があ り 、 温度変化のあ る環境下で使用する よ う な精密成形品の材料 と しては用いる こ とができ なかつ た ま た、 精密成形性が可能であ って も、 ヒ ケが発生する こ と も あ つ 7こ ο

線膨張率を低下させ、 よ り ヒ ケが起こ り に く く する よ う に、 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂に無機フ ィ ラ ーを添 加 して用いる試み もな されてきたが、 無機フ ィ ラ ーを添 加する こ と に よ り 、 流動性が悪 く な り 成形性が落ちた り ま た成形品表面の金型転写性、 平滑性が落ち るな どの問 題があ っ た。

発明の開示

本発明者 らは、 熱可塑性のノ ルボルネ ン系樹脂に特定 の球状無機フ ィ ラ ーを配合する こ とによ り、 成形性に優 れた樹脂組成物、 およ びそれか ら成る表面精度、 温度や 湿度な どの環境変化に対する寸法安定性な どの優れた成 形品が得 られる こ とを見出 し、 本発明を完成する に到 つ た。 ·

か く して本発明に よれば、 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹 脂 3 0〜 9 5 重量部 と平均粒径が 0 . 0 5〜 5 0 z mで あ る球状の無機フ ィ ラ一 5〜 7 0 重量部か らな る樹脂組 成物、 およ びそれか ら成る成形品が提供される。

発明を実施するための最良の形態

以下本発明について説明する。

(熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂）

本発明で用いる熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂は、 特開 平 3 - 1 4 8 8 2 号公報ゃ特開平 3 - 1 2 2 1 3 7 号公 報、 特開平 4 一 6 3 8 0 7 号公報な どで公知の樹脂であ り 、 具体的には、 ノ ルボルネ ン系単量体の開環重合体、 その水素添加物、 ノ ルボルネ ン系単量体の付加型重合体 ノ ルボルネ ン系単量体 とォ レ フ ィ ンの付加型重合体、 こ れ らの重合体の変性物な どが挙げ られる。 ノ ルボルネ ン系単量体 も、 上記公報ゃ特開平 2 — 2 2 7 4 2 4 号公報、 特開平 2 - 2 7 6 8 4 2号公報な どで 公知の単量体であ つ て、 例えば、 ノ ルボルネ ン、 そのァ ルキル、 ア ルキ リ デ ン、 芳香族置換誘導体お よ び こ れ ら 置換ま た は非置換のォ レ フ イ ン のハ ロ ゲ ン、 水酸基、 ェ ステル基、 ァ ル コ キ ジ基、 シァ ノ 基、 ア ミ ド基、 イ ミ ド 基、 シ リ ル基な どの極性基置換体、 例えば、 2 — ノ ゾレポ ルネ ン、 5 - メ チ ル ー 2 — ノ ルボルネ ン、 5 , 5 — ジ メ チ ル一 2 - ノ ルボルネ ン、 5 — ェチル ー 2 - ノ ノレボル ネ ン、 5 一プチ ル一 2 — ノ ルボルネ ン 、 5 — ェチ リ デ ン — 2 ― ノ ルボルネ ン、 5 — メ ト キ シカ ルボ二ル — 2 — ノ ル ボルネ ン、 5 一 シァ ノ ー 2 一 ノ ルボルネ ン、 5 — メ チル 一 5 ー メ ト キ シ力 ルボ二ル一 2 - ノ ルボルネ ン、 5 — フ ェ 二ル ー 2 - ノ ルボルネ ン、 5 - フ ェ ニル ー 5 — メ チ ル 一 2 一 ノ ルボルネ ンな ど ； シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ンの単量 体であ る 多環構造の単量体、 その上記 と 同様の誘導体や 置換体、 例え ば、 ジ シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン、 2 ， 3 — ジ ヒ ド o ジ シ ク ロ ぺ ン 夕 ジェ ン , 1 , 4 : 5 , 8 ー ジ メ タ ノ 一 1 , 2 , 3 ， 4 ， 4 a , 5 , 8 ， 8 a - 2 , 3 — シ ク π ぺ ン 夕 ジェ ノ ナ フ タ レ ン、 6 — メ チル ー 1 , 4 : 5 , 8 一 ジ メ タ ノ 一 1 ， 4 , 4 a , 5， 6 , Ί ， 8 ， 8 a - ォ ク タ ヒ ド o ナ フ タ レ ン、 6 — ェチル — 1 , 4 : 5 , 8 一 ジ メ タ ノ ー 1 ， 4 ， 4 a , 5 , 6 , 7 , 8 , 8 a - 才 ク 夕 ヒ ド ロ ナ フ 夕 レ ン、 1 , 4 : 5 , 1 0 : 6 ， 9 一 卜 リ メ タ ノ 一 1 ， 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 , 5 a , 6 , 9 , 9 a ， 1 0 , 1 0 a — ドデカ ヒ ド ロ ー 2 , 3 — シ ク ロ べ ン タ ジエ ノ ア ン ト ラ セ ンな ど ； シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン と テ ト ラ ヒ ド ロ イ ン デ ンな ど と の付加物、 その上記 と 同様 の誘導体や置換体、 例えば、 1 , 4 一 メ タ ノ ー 1 , 4 , 4 a , 4 b , 5 , 8 , 8 a , 9 a — 才 ク タ ヒ ド ロ フ ルォ レ ン、 5 , 8 — メ タ ノ ー 1 , 2 , 3 ， 4 , 4 a , 5 , 8 8 a — ォ ク タ ヒ ド ロ 一 2 ， 3 — シ ク ロ ペ ン 夕 ジエ ノ ナ フ タ レ ンな ど ； な どが挙げ られる。

ノ ルボルネ ン系単量体の重合は公知の方法で よ く 、 必 要に応 じて、 他の共重合可能な単量体 と共重合 した り 、 水素添加す る こ と に よ り 、 熱可塑性飽和 ノ ルボルネ ン系 樹脂 とす る こ とができ る。 熱可塑性飽和 ノ ルボルネ ン系 樹脂 と は、 熱可塑性ノ ルボル ネ ン系樹脂の内、 主鎖構造 に実質的に不飽和結合を有 していない も のをいい、 それ 以外の熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂に比較 して、 耐光劣 化性ゃ耐候劣化性に優れる。 ノ ルボル ネ ン系単量体の付 加型重合体、 ノ ルボルネ ン系単量体 と ォ レ フ ィ ンの付加 型重合体は、 主鎖構造に不飽和結合を有 していないが、 ノ ルボルネ ン系単量体の開環重合体は主鎖構造に不飽和 構造を有 してい る ので、 水素添加する こ と に よ り 、 主鎖 構造に実質的に不飽和構造を有 していない よ う に し、 熱 可塑性飽和 ノ ルボル ネ ン系樹脂 とする こ とができ る。 ま た、 重合体や重合体水素添加物を特開平 3 - 9 5 2 3 5 号な どで公知の方法に よ り 、 ひ， S —不飽和カ ルボ ン酸 お よ び ま たはその誘導体、 スチ レ ン系炭化水素、 ォ レ フ ィ ン系不飽和結合およ び加水分解可能な基を持つ有機 ゲイ素化合物、 不飽和エポキ シ単量体を用いて変性させ て も よい。 なお、 耐湿性、 耐薬品性に優れた も ^ を得る ためには、 極性基を含有 しない熱可塑性ノ ルボルネ ン系 樹脂が好ま しい。

分子量は、 成形性に優れ、 十分な強度を有する こ とか ら、 シ ク ロへキサ ンを溶媒とする G P C (ゲル ' パ ー ミ ェ シ ヨ ン ' ク ロマ ト グラ フ ィ ー） 分析によ り 測定 した数 平均分子量で 1 万〜 2 0 万が適当である。 ま た、 ノ ルボ ルネ ン系単量体の開環重合体を水素添加する場合、 耐光 劣化性ゃ耐候劣化性を向上させるために、 主鎮構造の不 飽和結合の 9 0 %以上、 好ま し く は 9 5 %以上、 よ り 好 ま し く は 9 9 %以上を飽和 させる。

( フ イ ラ 一）

本発明で用いる フ イ ラ 一 は、 球状であ り、 真球に近い ほ ど好ま しい。 平均粒径は 0 . 0 5 11 以上 5 0 111以 下、 好ま し く は 0 . l 〃 m以上 1 0 / m以下、 よ り 好ま し く は 0 . 2 以上 5 〃 m以下、 の無機粒子であ る。 ま た、 粒径分布が小さ い も のが好ま し く 、 平均粒径の 1 Z 5 〜 2 倍の範囲の粒子が 7 0 重量％以上、 好ま し く は 8 0 重量％以上、 よ り 好ま し く は 8 5 重量％以上、 特に 好ま し く は 9 0 重量％以上を占める ものであ る。 さ ら に 全粒子の 7 0 %以上、 好ま し く は 8 0 %以上、 よ り 好ま し く は 9 0 %以上が、 各粒子の短径 /長径が好ま し く は 0 . 6 以上、 よ り 好ま し く は 0 . 8 以上、 特に好ま し く は 0 . 9 以上の ものである。 なお、 本発明にい う 長径 と はその粒子の最 も大きな径をいい、 短径 と はその粒子の 最 も小さ な径をい う 。 その粒子の粒径は、 長径の こ とで あ る。 なお、 短径、 長径、 平均粒径の測定は、 顕微鏡写 真の映像を元に測定すればよ く 、 「球状であ る 」 と は、 粒子の顕微鏡写真の映像において全粒子の 8 0 %以上、 好ま し く は 9 0 %以上、 よ り好ま し く は 9 5 %以上の粒 子が角を有 していないこ とをいう 。 こ の よ う な球状の粒 子は塊を粉砕 して細か く しただけで得る こ と は、 通常、 困難であ り 、 例えば、 材質がシ リ カ の場合、 非晶質シ リ 力 を湿式粉砕 して粒子シ リ カ懸濁液を調製 し、 噴霧乾燥 法に よ って熱風の流れの中に噴霧 し、 球形に造粒 し、 得 られた球形造粒シ リ 力 を焼成 して球状フ ィ ラ ーを得る (特開平 4 一 3 1 3 1 1 号公報） な ど、 材質に応 じて球 形にする処理が必要である。

真球か ら遠ざかる ほ ど、 すなわち、 短径 長径が小さ く な るほ ど、 樹脂組成物 ©溶融粘度が高 く な り 、 成形性 が悪 く な り 、 ま た成形品の表面精度が低下する。 粒径が 小さすぎる と、 樹脂組成物の成形時の溶融流れ性が悪 く な り、 粒径が大きすぎる と成形品の温度変化に対する寸 法安定性が悪 ぐ な り 、 ま た成形品の表面精度が悪 く な る ま た、 粒径分布が大き い と、 平均粒径が小さ く て も、 成 形品の一部の表面精度が悪 く なる こ とがあ り、 ま た、 均 一な物性の組成物が得 られない こ とがある。

フ ィ ラ ーの材質は固体状の無機化合物であれば特に限 定されない。 例えば、 タ ル ク、 炭酸カ ル シウ ム、 水酸化 ア ル ミ ニウ ム、 水酸化マ グネ シ ウ ム、 硫酸カ ル シ ウ ム、 硫酸バ リ ウム、 金属酸化物 （亜鉛華、 酸化マ グネ シウ ム 酸化鉄、 酸化チ タ ン 、 ア ル ミ ナ 、 三酸化ア ン チ モ ン な ど） 、 複塩 （ ミ ヨ ウバ ン、 粘土） 、 シ リ カ、 石英、 ガ ラ ス、 カ オ リ ン、 ワ ラ ス ト ナイ ト 、 マ イ 力 、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク 、 硫化モ リ ブデ ンな どが挙げ られる。 中で も、 シ リ カ、 石英、 ガラ スな どが好ま しい。

(樹脂組成物） '

本発明の樹脂組成物は、 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂 を 3 0 重量部以上 9 5 重量部以下、 好ま し く は 4 0 重量 部以上 9 0 重量部以下、 よ り 好ま し く は 5 0 重量部以上 8 0 重量部以下、 を含有 し、 前述のフ イ ラ 一を 5 重量部 以上 7 0 重量部以下、 好ま し く は 1 0 重量部以上 6 0 重 量部以下、 よ り 好ま し く は 2 0 重量部以上 5 0 重量部以 下含有 して成る。 フ ィ ラ ーの配合量が少なすぎる と成形 時の ヒ ケが出 る こ とがあ り、 ま た成形後に環境温度変化 に よ る寸法変化 も大き い。 フ イ ラ 一の配合量が多すぎる と溶融流れ性が悪 く な り 、 成形性が低下する。 熱可塑性 ノ ルボルネ ン系樹脂の溶融流れ性を示す 2 8 0 °Cでの メ ル ト イ ンデ ッ ク ス値で、 通常、 2 5 〜 3 5 g Z m i n程 度であ る のに対 し、 本発明の樹脂組成物の 2 8 0 °Cでの メ ル ト イ ンデ ッ ク ス値は、 フ ィ ラ ー添加前の熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂よ り 、 通常、 l 〜 7 g Z m i n 程度の 低下のみであ り 、 実質的に成形性への影響はない。 本発明の樹脂組成物には、 所望によ り、 フ X ノ ール系 ゃ リ ン系な どの老化防止剤 ； フ エ ノ ール系な どの熱劣 化防止剤 ； ベン ゾフ ユ ノ ン系な どの紫外線安定剤 ； ア ミ ン系な どの帯電防止剤 ； 脂肪族アルコ ールのエス テル、 多価ア ル コ ールの部分エステル及び部分エー テル な どの滑剤 ； な どの各種添加剤を添加 して も よい。 ま た、 本発明の 目的を損なわない範囲で、 他の樹脂な どを 混合 して用いる こ と もでき る。

(配合）

本発明の樹脂組成物は、 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂 と無機フ ィ ラ ー、 さ らに必要に応 じて添加剤を混合する こ と によ り 得られる。 混合する方法は無機フ ィ ラ ーおよ び添加剤が樹脂中で十分に分散する方法であれば特に限 定されない。 例えば、 単軸押 し出 し機、 多軸押 し出 し機 ノく ン ノく リ 一 ミ キサー、 ニー ダ一、 ミ キ シ ン グロ ールな ど で高温に して樹脂を溶融 して混練する方法、 適当な溶剤 に溶解 して分散させた後に凝固や乾燥にて溶剤を除去す る方法な どがある。

(成形）

本発明の樹脂組成物の成形方法は特に限定さ れない。 目 的に応 じて、 射出成形法、 ブロ ー成形、 イ ン ジ ェ ク シ ヨ ンブロ ー成形法、 回転成形法、 真空成形法、 押 し出 し 成形法、 熱プ レス法、 カ レ ン ダ一成形法、 溶液流延法な どを用レ、る こ とができ る。

(成形品） 本 発 明 の 成 形 品 は 寸 法 安 定 性 に 優 れ 、 熱可 塑 性 ノ ルボルネ ン系樹脂の成形品の線膨張係数が 6 X 1 0 _ ^s d e g -¹〜 8 x 1 0 "⁵ d e g "¹程度であるのに対 し、 熱 可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂に特定のフ ィ ラ ーを添加 した 本発明の樹脂組成物の成形品では、 通常、 3 X 1 0 一⁵ d e g -¹〜 6 x 1 0 "⁵ d e g -¹程度、 場合に よ っては、 1 X 1 0 "⁵ d e g—¹程度の もの も得られる。

ま た、 本発明の成形品は表面精度に優れる。 内部表面 を研磨 して鏡面加工 した金形を用いた場合、 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂を射出成形 して得た成形品の表面精度 は、 最大高さ R m a x値で 0 . 1 〜 0 . 2 〃 m程度であ り 、 通常のフ イ ラ 一を添加 した樹脂を用いた場合では最 大高さ R m a x値は こ れよ り も大き く な る こ と も ある。 しか し、 本発明に係る特定のフ ィ ラ ーを添加 した本発明 の樹脂組成物では無添加の も の と同等の表面精度を有す る。

本発 明 の 成形 品 と し て は、 ト ラ ン ジ ス タ 、 I C 、 L S I . L E D . C C D . フ ォ ト カプラ ーな どの電子素 子封止体やその部品 ； モ一 夕、 コ ンデンサー、 スイ ツ チ 、 セ ン サ 一 な ど の 電気部 品の封止材料 ； 電線用 な光通信用 コ ネ ク タ ーな どの部品材料 ； コ イ ンボ ビン 材料 ； 電線やケーブル用の被覆材 ； 民生用 · 産業用 電子機器 ： 複写機、 プ リ ン ター、 コ ン ピュ ータ ーな ど の O A機器 ； 計器類な どの一般絶縁材料やボディ ー材 料 ； ノ、'ラ ボラ ア ンテナ、 フ ラ ッ ト ア ンテナ、 レ ー ダー ドー ムの構造部材 ； 複写機、 プ リ ン タ ーな どの感光 ド ラ ム材料 ； 光学 レ ン ズ、 光学 ミ ラ ー、 プ リ ズム、 光拡 散板な どの光学材料 ； 情報ディ ス ク、 情報力 一 ド、 情 報フ ィ ルムな どの情報記録媒体基板 ； 硬質プ リ ン ト基 板、 フ レキ シブルプ リ ン ト基板、 多層プ リ ン ト配線板な どの回路基板、 特に高周波特性が要求される大型コ ン ビ ユ ー タ ー、 移動通信機器、 衛星通信機器な どに用いる回 路基板 ； 配管、 継ぎ手、 バルブ、 パイ ブ、 チ ュ ーブ、 シ ッ パ ー 、 流量計、 フ イ ノレ タ ー 、 ポ ン プな どの配管 材料 ； タ ン ク、 ト レイ、 キャ リ ア、 ケースな どの処理 用、 ま たは移送用容器 ； サ ンプ リ ン グ容器、 ボ ト ル、 ア ンプル、 バ ッ グな どの電子部品処理用薬品容器類 ； 注射用の液体薬品容器、 バイ アル、 ア ンブル、 ブレ フ ィ ル ド シ リ ン ジ、 輸液用バ ッ グ、 固体薬品容器、 点眼薬容 器な どの液体、 固体、 粉体の医薬品容器、 医療用サ ンプ ル容器、 それ らのキ ャ ッ プな ど ； 注射器、 メ ス、 ガ一 ゼ、 コ ン タ ク ト レ ンズな どの医療器具な どの滅菌に用い る滅菌容器、 義歯床、 人工心臓、 人工歯根な どの人工臓 器やその部品用材料 ； な どが挙げられる。

実施例

以下に、 参考例、 実施例、 比較例をあげて本発明を詳 細に説明する。 なお、 板を成形する際の金型は、 内面を 研摩 して鏡面加工 した も のを用いた。

参考例 1

熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂 （ Z E 0 N E X 2 8 0 、 日本ゼオ ン株式会社製、 ガラ ス転移温度約 1 4 0 °C、 数平均分子量約 2 8 ， 0 0 0 、 ノ ルボルネ ン系単量 体 開環重合体の水素添加物、 主鎖構造の水素添加率

9 9 . 7 %以上） のペ レ ツ 卜 の 2 8 0 °Cでの メ ル ト イ ン デ ッ ク ス値を J I S K 6 7 1 9 によ り 測定 した と こ ろ

2 8 g / i n であ っ た。

こ のペ レ ツ ト を樹脂温度 3 0 0 °C、 金型温度 1 0 0 °C で射出成形法に よ り 直径 5 m m、 高さ 5 m mの円柱 A — 0 と l m m x l 0 0 m m x 6 0 m mの 2 0 枚の板 B — 0 を成形 した。 板 Bでは、 2 0 枚中 8 枚で ヒ ケが観察さ れ た。 円柱 Aを用いてサ一モ · メ カニカ ル · アナラ イ ザ一 に よ り線膨張係数を測定 した と こ ろ 7 X I 0 — ⁵ d e g 一¹ であ っ た。 板 B表面の最大高さ R m a X値は全面で最高 0 . 1 2 〃 m、 最低 0 . 1 1 z mであ っ た。

実施例 1

直径 3 5 m mの二軸押出機 （ T E M 3 5 B、 東芝機械 社製） で熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂 （ Z E 0 N E X 2 8 0 ) 1 0 0 重量部に、 平均粒径 0 . 5 t mの合 成石英真球フ イ ラ 一 （ア ドマ フ ァ イ ン S O — C 2 、 粒径 0 . 1 0 〜 1 . 0 0 ^ 111の粒子が 9 5 重量％以上、 株式 会社龍森製） を 4 0 重量部添加 し、 樹脂温度 2 5 0 でで 混練 し、 ペ レ タ イ ザ一でペ レ ッ ト化 した。 2 8 0 °Cでの メ ル ト イ ンデ ッ ク ス値を J I S K 6 7 1 9 によ り 測定 した と こ ろ 2 3 g / m i n であ っ た。

なお、 こ の フ ィ ラ ー 0 . 1 g をメ タ ノ ーノレ 1 0 0 g に 加えて撹拌してよ く 分散させ、 こ の分散液を透過型電子 顕微鏡用 グ リ ッ ド上に滴下 して、 メ タ ノ ールを蒸発させ て、 倍率 5 0 0 0 倍の透過型電子顕微鏡写真を撮影 した こ の写真の映像には、 粒径 0 . 0 8 〜 1 . 3 5 ;/ mの粒 子のみが認め られ、 重複 している ものを除き、 こ の写真 の中心に近い順に 3 0 個について、 短径 Z長径を測定 し た と こ ろ、 最も小さ レ、 もので 0 . 9 3 であ り、 粒径 （長 径） が 0 . 2 8 〜 0 . 6 6 ;u mの ものであ っ た。

こ のペ レ ツ ト を用い参考例 1 と同様に円柱 A — 1 と 2 0 枚の板 B — 1 を成形 した。 A — 1 を用いて線膨張係数 を測定 した と こ ろ 3 . 5 X 1 0 — ⁵ d e g — ¹であ っ た。 2 0 枚の B — 1 中に ヒ ケの認め られた ものはなかっ た。 ま た、 B — 1 の表面の最大高さ R m a x値は全面で最高 0 . 1 5 〃 111、 最低 0 . l l 〃 mであ った。

実施例 2

フ イ ラ 一 と して平均粒径 1 . 0 z mの合成石英真球フ イ ラ 一 （ア ドマ フ ァ イ ン S.〇 一 C 2 、 粒径 0 . 2 0 〜 2 . 0 0 z m の粒子が 9 5 重量 ％ 以上、 株式会社龍 森製） を用いる他は、 実施例 1 と同様にペ レ ツ ト を成形 した。 2 8 0 °Cでの メ ノレ ト イ ンデ ッ ク ス値を J I S K 6 7 1 9 によ り測定 した と こ ろ 2 5 g /m i n であ っ た こ の フ ィ ラ ーを実施例 1 と同様に して、 倍率 5 0 0 0 倍の透過型電子顕微鏡写真を撮影 した。 こ の写真の映像 には、 粒径 0 . 3 2 〜 2 . 1 7 mの粒子のみが認め ら れ、 重複 している ものを除き、 こ の写真の中心に近い順 に 3 0 個について、 短径ノ長径を測定 した と こ ろ、 最 も 小さ い も ので 0 . 9 1 であ り、 粒径 （長径） が 0 . 3 2 〜 1 . 8 9 〃 mの も のが 2 9 個、 2 . 0 3 ^ mの も のが 1 個であ っ た。 A — 2 を用いて線膨張係数を測定'した と こ ろ 3 . 3 1 0 _⁵ (1 6 £ -¹でぁ っ た。 2 0 枚の 8 — 2 中に ヒ ケの認め られた ものはなかっ た。 ま た、 B — 2 の 表面の最大高さ R m a X値は全面で最高 0 . 1 8 / m、 最低 0 . 1 1 / mであ っ た。

比較例 1

フ イ ラ 一 と して高純度溶融石英ガラ ス フ ィ ラ ー （ ヒ ュ ーズ レ ッ ク ス R D — 1 2 0 、 株式会社龍森製、 平均粒径 約 3 0 m、 粉砕型非球形） を用いる他は、 実施例 1 と 同様にペ レ ッ ト を成形 した。 J I S K 6 7 1 9 によ り 2 8 0 ての メ ゾレ ト イ ンデ ッ ク ス値を測定 した と こ ろ 1 6 g Z m i n であ っ た。

こ の フ ィ ラ ーを実施例 1 と同様に して、 倍率 5 0 0 0 倍の透過型電子顕微鏡写真を撮影した。 短径 長径が

0 . 6 未満の ものが 4 0 %以上あ った。 ま た、 全てが角 を有 していた。

上記で得 ら れた ペ レ ツ ト を樹脂温度 3 0 0 て で射 出成形法に よ り 、 直径 5 m m、 高さ 5 m mの円柱 A r —

1 、 1 m m X 1 0 0 m m x 6 0 m mの板 B r — 1 を成形 した。 A r — 1 を用いてサ一モ · メ カ二力 ノレ · アナラ イ ザ一に よ り線膨張係数を測定 した と こ ろ 2 . 6 X 1 0 一⁵ d e g - 'であ っ た。 2 0 枚の B r — 1 中に 5 枚に ヒ ケが 認め られた。 B r 一 1 の表面の最大高さ R m a x値は全 面で最高 1 . 3 5 111、 最低 0 . 7 8 z mであ っ た。 比較例 2

フ ィ ラ ー と して結晶製 ソ フ ト シ リ カ （ I M S I L A 一 1 0 8 、 株式会社龍森製、 平均粒径 2 . 2 z m、 粉砕 型非球形） を用いる他は、 実施例 1 と同様にペ レ ツ ト を 成形 した。 J I S K 6 7 1 9 によ り 2 8 0 °Cでの メ ル ト イ ンデッ ク ス値を測定 した と こ ろ 1 8 g / m i n であ つ た ο

こ の フ ィ ラ ーを実施例 1 と同様に して、 倍率 5 0 0 0 倍の透過型電子顕微鏡写真を撮影 した。 短径 長径が 0 . 6 未満の ものが 4 0 %以上あ った。 ま た、 全てが角 を有 していた。

上記で得 られたペ レ ツ ト を樹脂温度 3 0 0 °Cで射出成 形法によ り、 直径 5 m m、 高さ 5 m mの円柱 A r — 2、 1 m m X 1 0 0 m m x 6 0 m m の 板 B r — 2 に成形 した。 A r — 2 を用いてサ一モ ' メ カ ニカ ル · アナラ イ ザ一によ り線膨張係数を測定 した と こ ろ 3 . 3 X 1 0 一⁵ d e g -¹であ っ た。 2 0 枚の B r — 2 中に 4 枚に ヒ ケが 認め られた。 B r — 2 の表面の最大高さ R m a x値は全 面で最高 0 . 8 5 111、 最低 0 . 4 1 /z mであ っ た。 比較例 3

フ イ ラ 一 と してガラ ス フ ァ イ ノく一 （ ミ ドノレ フ ァ イ ノく 一 M F 0 6 J B 1 一 2 0 、 旭フ ァ イ バー ガラ ス株式会社製 繊維径 1 0 〃 111、 平均織維長 1 0 0 〜 3 0 0 11 ) を用 い る 他 は、 実施例 1 と 同様 に ペ レ ツ ト を成形 し た。

J I S K 6 7 1 9 に よ り 2 8 0 °Cでの メ ル ト イ ンデッ ク ス値を測定 した と こ ろ 1 5 g / m i n であ っ た。

上記で得 られたペ レ ツ ト を樹脂温度 3 0 0 てで射出成 形法によ り、 直径 5 m m、 高さ 5 m mの円柱 A r — 3 と 1 m m X 1 0 0 m m x 6 O m m の 板 B r — 3 に 成形 した。 A r — 3 を用いてサーモ ' メ カニカ ル ' アナラ イ ザ一に よ り線膨張係数を測定 した と こ ろ 3 . 3 X 1 0 一⁵ d e g -¹であ っ た。 2 0 枚の B r — 3 中に 1 5 枚に ヒ ケ が認め られた。 B r — 3 の表面の最大高さ R m a x値は 全面で最高 3 . 4 4 z m、 最低 2 . 1 0 〃 mであ っ た。 産業上の利用可能性

本発明の樹脂組成物は、 耐熱性、 耐湿性、 耐薬品性な どの熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂の特性を有 し、 成形性 に優れてお り 、 精密成形に適 している。 ま た、 こ れを成 形 した本発明の成形品は、 表面精度、 寸法安定性に優れ さ らに線膨張係数が小さ いので温度変化に対する体積変 化が小さ く 精密成形品と してす ぐれた特性を有 している

Claims

請求の範囲

1. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂 3 0〜 9 5 重量部 と 平均粒径が 0 . 0 5〜 5 0 mであ る球状の無機フ ィ ラ 一 5〜 7 0 重量部か らな る樹脂組成物。

2. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂 4 0〜 9 0 重量部 と 平均粒径が 0 . 0 5〜 5 0 z mである球状の無機フ イ ラ - 6 0〜 1 0 重量部か らな る請求項 1 記載の樹脂組成物

3. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂 5 0〜 8 0 重量部 と 平均粒径が 0 . 0 5〜 5 0 /z mであ る球状の無機フ イ ラ

- 5 0〜 2 0 重量部か らな る請求項 2 記載の樹脂組成物

4. 無機フ ィ ラ ーの平均粒径が 0 . l 〜 1 0 ^ mであ る請求項 1 〜 3 記載の樹脂組成物。

5. 無機フ イ ラ 一の平均粒径が 0 . 2〜 5 / mであ る 請求項 4 記載の樹脂組成物。

6. 無機フ ィ ラ ーが、 平均粒径の 1 Z 5〜 2 倍の範囲 の粒子が 7 0 重量％以上を占める ものであ る請求項 1 〜 5 記載の樹脂組成物。

7. 無機フ ィ ラ ーが、 平均粒径の 1 5 〜 2 倍の範囲 の粒子が 8 0 重量％以上を占める ものである請求項 6 記 載の樹脂組成物。

8. 無機フ ィ ラ ーが、 平均粒径の 1 Z 5〜 2 倍の範囲 の粒子が 8 5 重量％以上を占める ものであ る請求項 7 記 載の樹脂組成物。

9. 無機フ ィ ラ ーが、 平均粒径の 1 / 5〜 2 倍の範囲 の粒子が 9 0 重量％以上を占める ものであ る請求項 8 記 載の樹脂組成物。

10. 熱可塑性ノ ルポルネ ン系樹脂がシ ク ロへキサ ン を溶媒とする ゲル ' パー ミ エシ ヨ ン ' ク ロマ ト グラ フ ィ 一分析によ り測定 した数平均分子量で 1 万〜 2 0 万の も のであ る請求項 1 〜 9 記載の樹脂組成物。

11. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂が熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂である請求項 1 〜 1 0 記載の樹脂組成 物。

12. 熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂がノ ルボルネ ン系単量体の付加型重合体、 ま たはノ ルボルネ ン系単量 体とォ レ フ ィ ン の付加型重合体である請求項 1 1 記載の 樹脂組成物。

13. 熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂がノ ルボルネ ン系単量体の開環重合体の水素添加物である請求項 1 1 記載の樹脂組成物。

14. 熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂が水素添加に よ り ノ ルボルネ ン系単量体の開環重合体の主鎖構造の不 飽和結合の 9 0 %以上を飽和 させた ものであ る請求項 1 3 記載の樹脂組成物。

15. 熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂が水素添加に よ り ノ ルボルネ ン系単量体の開環重合体の主鎖構造の不 飽和結合の 9 5 %以上を飽和させた ものであ る請求項 1 4 記載の樹脂組成物。

16. 熱可塑性飽和ノ ルボルネ ン系樹脂が水素添加に よ り ノ ルボルネ ン系単量体の開環重合体の主鎖構造の不 飽和結合の 9 9 %以上を飽和させた ものであ る請求項 1 5 記載の樹脂組成物。

17. 請求項 1 〜 1 6 記載の樹脂組成物か ら成る成形 πα ο