WO1994018375A1 - Cloth of coated polyester fiber and method of manufacturing the same - Google Patents

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Masami Ikeyama
Jiro Amano
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Definitions

  • Polyester fiber coated fabric and method for producing the same
  • the present invention relates to a polyester fiber coated cloth having no disperse dye migration property and a method for producing the same.
  • the disperse dye on the dark side easily migrates to the light or white coating surface, reducing contamination. Occurs.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-45686 discloses a metal fine powder of aluminum, copper, silver, etc., potassium titanate, titanium dioxide, A method has been proposed in which a metal oxide such as stannic oxide and a substance having poor compatibility with the disperse dye is used to prevent the transfer of the sublimable dye. Further, JP Akira 5 8 4 8 7.3 JP and Sho 6 2 - was allowed form a polyurethane resin film containing porous particles composed mainly of S i 0 2 in 5 3 6 3 2 No. For fiber structures There has been proposed a method of processing a fiber structure to which a water repellent having a perfluoroalkyl group is imparted. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-174771 has proposed a method of coating a resin composition containing an organometallic coordination compound.
  • the present inventors have proposed a method of making a dye colorless in a resin by utilizing the oxidizing action of a salt such as a zirconium compound or the like in Japanese Patent Application Nos. 3-437989 and 41-239. It has been proposed in 822.
  • this method has the disadvantage that the oxidizing action of the salt is effective for specific dyes, and the dyes used for polyester fiber structures are limited.
  • the present invention solves the above-mentioned conventional drawbacks, and provides a polyester fiber-coated cloth having no dye migration contamination without being limited to the type of disperse dye, and a polyester fiber-coated cloth which can be easily and stably prepared. It is intended to provide a method of manufacturing by using the method.
  • the present invention has the following configuration.
  • it is a processed cloth obtained by coating a polyester fiber structure dyed with a disperse dye with a resin, and characterized in that an organic peroxide is contained in the coating resin.
  • One stitching cloth One stitching cloth.
  • a processed cloth obtained by coating a polyester fiber structure dyed with a disperse dye with a resin, wherein the coated resin contains an aromatic ring, and is a polyester fiber coated processed cloth.
  • the present invention provides a method for producing a polyester fiber coated fabric, which comprises coating a resin solution obtained by mixing an organic peroxide with a polyester fiber structure dyed with a disperse dye. .
  • the polyester fiber coated fabric according to the present invention has excellent dye transfer stain fastness and excellent washing durability.
  • the above-mentioned coated work cloth can be manufactured very easily and without requiring any special equipment, and the industrial effect is extremely large.
  • FIG. 1 shows an aromatic ring which is coated on the coated cloth according to the present invention.
  • 1 shows an example of the —NMR measurement result of acryl resin.
  • Figure 2 shows an example of the —NMR measurement results of acryl resin alone coated on a conventional coated cloth.
  • the present invention has been completed by investigating that the organic peroxide mixed in the resin layer chemically reacts with the disperse dye and exerts a decolorizing effect, and has been completed. It also has.
  • the conventional technique has been to prevent the migration of the dye by a resin film or fine particles having a low affinity and compatibility with the disperse dye.
  • the disperse dye migrating from the fiber base fabric in the coating process is chemically reacted with the organic peroxide mixed in the resin layer to be colorless, thereby producing a disperse dye. It is intended to prevent dye transfer contamination and has been completed by a completely new technical concept different from the conventional method.
  • a method for making the dye colorless a method using hydrosulfite for reduction washing after dyeing is known.
  • this reducing agent hydrosulfite
  • this reducing agent is contained in a coating resin to prevent dye transfer contamination.
  • it is not practically preferable because it emits strong odor when it is made into a product.
  • the organic peroxide used in the present invention is capable of causing a chemical reaction that makes the disperse dye migrating from the fiber colorless in a resin whose molecular motion is restricted.
  • the organic peroxide include ketone peroxide, peroxy ketal, hydroxy peroxide, dialkyl peroxyside, diasilboxide, peroxy dicarbonate, peroxyester and the like.
  • diasilboxide is preferred, and specific examples thereof include acetylbaxide, isobutyrylperoxide, octanoylperoxide, decanoylperoxide, lauroylperoxide, 3,3,5 — Trimethylhexanoyl peroxide, Succinic A cidperoxide, Benzoyl peroxide, 2,4 — Dichroic benzoyl peroxide and toluoyl peroxide.
  • diacyl peroxide having an aromatic ring such as benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide or toluoyl peroxide, is used.
  • the organic peroxide present in the coating resin when the organic peroxide present in the coating resin is decomposed, radicals are generated, and the radicals migrate from the dyed polyester fibers into the coating resin. By attacking the disperse dye that comes It has the effect of decoloring.
  • the affinity between the coating resin and the disperse dye can be increased.
  • an effect of suppressing the migration of the dye in the resin by affinity is exerted.
  • disilver oxide having an aromatic ring When disilver oxide having an aromatic ring is used as an organic peroxide, radicals generated by the decomposition of disilver oxide in the coating process migrate from the dyed polyester fiber into the coating resin. Attacks the resulting disperse dye and decolorizes it. In addition to the decoloring effect, the disassembled geosilver oxide also attacks the coating resin, and the disassembled disilver oxide itself binds to the coating resin to coat the aromatic ring. It is thought that it will be added to the resin.
  • the aromatic ring is present in the coating resin after the coating process.
  • an acryl-based resin or a silicone-based resin which basically does not contain an aromatic ring as a basic molecular structure, is used as the coating resin.
  • the coating resin after the coating process is measured by NMR, the acrylyl resin alone or the silicone resin is measured. Absorption peaks due to aromatic rings that do not appear alone are observed.
  • the drying step of the coating process is preferably performed in a temperature range not lower than the decomposition temperature of the organic peroxide and not lower than the glass transition temperature of the coating resin. All the aromatic rings resulting from the above-mentioned disilver oxide having an aromatic ring as the organic oxide do not disappear from the coating resin due to decomposition or evaporation in such a coating process. It is. This is clear from the fact that when the coating resin after coating is measured by iH-NMR, absorption peaks due to aromatic rings are observed.
  • the present invention shows that No observed absorption peak due to the aromatic ring is observed. That is, this indicates that the organic peroxide used as a polymerization initiator, which may be used when producing an acryl-based resin or a silicone-based resin, has an absorption peak attributable to the aromatic ring observed in the present invention. Probably not involved.
  • the “absorption peak due to the aromatic ring” is recognized by measuring the resin component of the coated fabric by 1 H-NMR under the following conditions.
  • it is a peak measured in CDCL 3 (chloroform with deuterium substitution) solvent using tetramethylsilane as an internal standard, and the chemical shift range is 6 ppm or more and less than 9 ppm.
  • the ratio of the number of aromatic ring protons incorporated into the coating resin to the number of aliphatic protons is, as described above, the affinity between the coating resin and the disperse dye. From the viewpoint of properties, it is preferably at least 110.
  • the “ratio of the number of aromatic ring protons to the number of aliphatic protons” as used herein is determined by measuring —NMR of the resin component in the coated fabric, and tetramethylsilane is used as an internal standard. Measured in CDCL n (deuterium-form-exchanged form) solvent, the absorption peak observed in the chemical shift range of 6 ppm or more and less than 9 pm was defined as the aromatic ring proton, and the integrated value was calculated. The absorption peak observed at 2 ppm or more and less than 6 ppm is defined as the aliphatic proton, and the integral value is calculated.
  • Ratio of the number of aromatic ring protons to the number of aliphatic protons (integral value of aromatic ring protons) / (integral value of aliphatic protons)
  • FIG. 1 shows an example of —NMR measurement results of an acryl resin containing an aromatic ring, which has been coated on a coated cloth according to the present invention.
  • FIG. 2 shows an example of the —NMR measurement results of acryl resin alone coated on a conventional coated cloth.
  • the disperse dye migrates greatly in the coating process, particularly in the drying process, so that the decomposition temperature of the organic peroxide due to heating is lower than the drying temperature in the coating process. Similar ones are preferably used. Specifically, it depends on the selected drying temperature and drying time, but it is preferable that at least half of the organic peroxide decomposes during the drying time. More specifically, the decomposition temperature of the organic peroxide by heating is preferably, for example, 60 ° C or higher, and more preferably, the decomposition temperature of 80 ° C or higher is effectively used. The upper limit of the decomposition temperature is not particularly limited, but is generally about 150 ° C.
  • the amount of the organic peroxide to be used is preferably 0.2% by weight or more based on the amount of the solvent contained in the coating resin solution from the viewpoint of obtaining a sufficient effect, and from the viewpoint of discoloration of the dyed cloth and texture hardening.
  • the range of 20% by weight or less is preferable. More preferably, it is in the range of 0.5% by weight or more and 10% by weight or less.
  • the polyester fiber structure in the present invention can be used for any of 100% polyester woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, etc., as well as blended yarns, blended fibers, twisted, twisted, twisted, etc. Although there is no particular limitation, the effects of the present invention are remarkable for polyesters having a high content of 100% or polyester fibers.
  • the dyeing of the polyester woven or knitted fabric for coating used in the present invention does not require specially limited disperse dyes or special dyeing conditions, and dyes usually dyed with azo or quinone dyes are used. Can be used.
  • the coating resin used in the present invention examples include a polyurethane resin, an acrylic acid or methacrylate resin, a silicone resin, a polyvinyl alcohol resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, and a cellulose resin.
  • a polyurethane resin an acrylic acid or methacrylate resin
  • a silicone resin a polyvinyl alcohol resin
  • a vinyl chloride resin a vinyl acetate resin
  • a cellulose resin e.g., a cellulose resin
  • acrylic and silicone resins are preferred.
  • the organic peroxide is treated as described above. It can be obtained by mixing and dissolving in a resin solution, or by mixing and dissolving in a resin solution a solution previously dissolved in the same solvent as the resin solution, and coating the solution on a polyester fiber structure.
  • a solvent containing an aromatic ring such as toluene or xylene is used as a solvent for dissolving the coating resin, radicals generated from the organic peroxide will attack the solvent, and the solvent will be radicalized.
  • the aromatic ring which is a part of the molecular structure of the solvent is bonded to the coating resin, or the solvent itself has a high molecular weight and is converted into a resin. Therefore, in the present invention, as described above, di-silver oxide having an aromatic ring is used as the organic peroxide, and a solvent containing an aromatic ring such as toluene or xylene is used as the solvent. Is more preferable because it increases the effect.
  • the method for coating the resin is not particularly limited, and the resin can be processed by an ordinary method.
  • the effect of the present invention is remarkable in a dry method in which a resin solution in which an appropriate amount of an organic peroxide is mixed is coated on a fiber cloth and then dried to remove a solvent.
  • a resin solution in which an appropriate amount of an organic peroxide is mixed is coated on a fiber cloth and then dried to remove a solvent.
  • the disperse dye is extracted from the polyester fiber dyed with the disperse dye with the resin solvent and transferred into the resin, the disperse dye is decomposed by the organic peroxide in the resin. It becomes colorless.
  • the colorless dye in the present invention is colorless even if it is transferred to another resin film, and has extremely low contamination.
  • the evaluation of the dye transfer stain fastness in the examples was performed according to the following method. Polyester is attached to the coated and non-coated surfaces of the test specimen (5 cm x 5 cm). A white cloth (5 cm x 5 cm, coated with the same resin as the test specimen using the same fabric as the test specimen) Between the two glass plates so that the contact surfaces come in contact with each other, apply a 4.5 kilogram load, leave it in a thermostatic dryer (120 ° C ⁇ 2 ° C) for 80 minutes, and release it. After cooling, the state of dye transfer from the test piece to the attached white cloth was graded using a gray scale for contamination.
  • the ratio of the number of aliphatic and aromatic ring protons to the number of aliphatic protons in the coating resin was determined by measuring the NMR of the resin component of the coated fabric.
  • NMR measurement conditions were as follows: The peak was observed in a CDC Ln (deuterated form of chloroform) solvent using tetramethylsilane as an internal standard, and the peak observed in the chemical shift range of 6 ppm or more and less than 9 pm was the aromatic ring profile. In addition, the integrated value was determined. On the other hand, the absorption peak observed at 0.2 ppm or more and less than 6 ppm was defined as an aliphatic proton, and the integrated value was determined by the following equation. The measured values are shown in Tables 1 and 2 as “P ratio”.
  • Ratio of the number of aromatic ring protons to the number of aliphatic protons (integral value of aromatic ring protons) / (integral value of aliphatic protons)
  • Plain woven fabric using polyester filament yarn with 50 denier warp and 75 denier weft is azo-based disperse dye (C.1. Dispers 0-29, CI Dispers R-127, CI Dispers R-167) Dye at 130 ° C for 60 minutes using 3% owf, perform normal reduction washing, dry, and heat set at 180 ° C to obtain a dyed cloth for coating.
  • azo-based disperse dye C.1. Dispers 0-29, CI Dispers R-127, CI Dispers R-167)
  • a toluene solution of an acrylic resin having a solid concentration of 15% was prepared, and benzoyl peroxyside was mixed at room temperature so that the amount was 5% by weight based on the solvent amount of the resin solution. After dissolution, a coating resin solution was prepared.
  • this resin solution is coated on the above-mentioned dyeing cloth for coating with a knife coater all over, and a film is formed by a dry method (drying 130 ° C x 1 minute, heat treatment 160 ° C x 1 minute), and coating.
  • a coated cloth having an amount of 25 g / m 2 was obtained.
  • Table 1 shows the results of the evaluation on dye transfer contamination of the coated cloth.
  • Table 1 shows the results of the evaluation on dye transfer contamination of the coated cloth.
  • Acrylic resin (Comparative Example 1), which does not dissolve and dissolve benzoyl peroxide or 2,4-dichlorobenzoyl peroxide as an organic peroxide, to the dyed fabric for coating obtained in Example 1 (Comparative Example 1), silicone resin Only (Comparative Example 2) was dry-coated under the same conditions as in Example 1.
  • Table 1i shows the results of evaluating the dye transfer contamination of the coated fabric. As is evident from Table 1, the dyes of Examples 1 to 4 are much more excellent in preventing dye transfer contamination than the coated fabrics containing no organic peroxide of Comparative Examples 1 and 2. It can be seen that The washing durability was also excellent.
  • Coated fabrics were prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 except that polyester fibers dyed with a quinone-based disperse dye were used as the disperse dye, and the results of the evaluation are shown in Table 2. Indicated.
  • DCBPO 2,4-dichlorobenzoyl peroxide
  • DCBPO 2, 4-dichlorobenzoyl peroxyside

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Description

明細書
ポリエステル繊維コ一ティ ング加工布およびその製造方法
技術分野
本発明は、 分散染料移行性のないポリエステル繊維コーティ ング加工布およびそ の製造方法に関するものである。
背景技術
現在、 一般的に利用されているコーティ ング加工布としてはナイ口ン繊維を主体 とした織編物で、 例えば、 撥水 ·防水、 透湿 ·撥水、 通気性、 防炎防融コーティ ン グ等の加工を施した各種製品が衣料用または産業用として幅広く利用されている。 ところが、 近年になってナイロン繊維の原料の高騰から、 ナイロン製品とポリエ ステル製品との価格差が一段と拡大されてきた。 そこでナイ口ン繊維に替わるもの として、 寸法安定性、 強度、 耐光性、 また素材の多様性等の特徴に優位性を有する ポリエステル繊維のコーティ ング加工の開発が盛んに行なわれるようになってきた し力、し、 ポリエステル繊維のコーティ ング加工布は、 ポリエステル繊維中の分散 染料がコ一ティ ング膜へ移行し、 その結果著しく汚染されてしまうという致命的な 問題を有していた。
例えば、 ポリエステル繊維のコーティ ング加工布において、 濃色と淡色又は白色 のコ一ティ ング面が接触すると、 濃色側の分散染料が淡色又は白色のコーティ ング 面にまで容易に移行し、 汚染を生ずる。
この理由としては、 例えばナイ口ンの酸性染料染めのように繊維と染料が化学的 に結合されたものでなく、 ポリエステル繊維の分散染料染めの場合は、 繊維基質を 弛緩し、 染料分子を物理的に繊維基質に押し込んで染色を完結させたものであり、 さらに分散染料は有機溶剤や合成樹脂に対して溶解性、 親和性を有する特性上、 コ 一ティ ング加工により繊維内の分散染料がコ一ティ ング被膜層に移行するからであ ると考えられる。
かかる問題に関し、 現在までに種々検討が行なわれており、 たとえば、 特開昭 6 0 - 4 5 6 8 6号公報においてアルミニウム、 銅、 銀等の金属微粉末、 チタン酸カ リウム、 二酸化チタン、 酸化第二錫等の金属酸化物で、 かつ分散染料と相溶性の悪 い物質を用い、 昇華する染料の移行を阻止する方法が提案されている。 また、 特開 昭 5 8— 4 8 7. 3号公報および特公昭 6 2 - 5 3 6 3 2号公報において S i 0 2 を 主成分とする多孔性粒子を含むポリウレタン樹脂皮膜を形成せしめた繊維構造物に 、 パーフルォロアルキル基を有する撥水剤を付与する繊維構造物の加工方法が提案 されている。 さらにまた、 特開平 4— 1 7 4 7 7 1号公報において有機金属配位化 合物を含有す 樹脂組成物をコーティ ングする方法が提案されてきた。
しかしながら、 これら上記従来技術では、 分散染料移行 ·汚染の防止が完全でな かったり、 洗濯によって移行汚染防止性能が消失するなどの欠点を有し、 実用化に 至っていないのが現状である。
そこで、 本発明者らは、 ジルコニウム化合物等の塩の酸化作用を利用して樹脂中 で染料を無色にする方法を特願平 3— 4 3 7 8 9号、 特願平 4一 2 3 9 8 2 2号で 提案してきた。 しかしながら、 この方法は、 塩の酸化作用が特定の染料に対して効 果的であり、 ポリエステル繊維構造物に用いられる染料が限定されるという欠点を 有していた。
発明の開示
本発明は、 上記従来の欠点を解決し、 分散染料の種類に限定されることなく染料 移行汚染性のないポリエステル繊維コーティ ング加工布、 および、 該ポリエステル 繊維コーティ ング加工布を容易にかつ安定して製造する方法を提供す ことを目的 とするものである。
上記目的を達成するために、 本発明は次の構成を有するものである。
すなわち、 分散染料で染色されたポリエステル繊維構造物を樹脂でコ一ティ ング 加工した加工布であって、 コ一ティ ング樹脂に有機過酸化物が含有されていること を特徵とするポリエステル繊維コ一ティ ング加工布である。
また、 分散染料で染色されたポリエステル繊維構造物を樹脂でコーティ ング加工 した加工布であって、 コーティ ング樹脂が芳香環を含むことを特徵とするポリエス テル繊維コーティ ング加工布である。
さらにまた、 有機過酸化物を混合してなる樹脂溶液を、 分散染料で染色されたポ リエステル繊維構造物にコ一ティ ングすることを特徴とするポリエステル繊維コー ティ ング加工布の製造方法である。
本発明に係るポリエステル繊維コーティ ング加工布は、 優れた染料移行汚染の堅 牢性を有し、 かつ洗濯耐久性にも優れるものである。 一方、 本発明の方法によれば 、 非常に簡単に、 かつ特別な装置も必要とせずして、 安定して上述のコーティ ング 加工布を製造することができ、 産業上の効果が極めて大きい。
図面の簡単な説明
図 1は、 本発明に係るコーティ ング加工布にコ一ティ ング加工される芳香環を含 むァクリル樹脂の — N M R測定結果の一例を示すものである。
図 2は、 従来のコーティ ング加工布にコーティ ング加工されるァクリル樹脂単独 の — N M R測定結果の一例を示すものである。
発明を実施するための最良の形態
本発明は、 樹脂層に混合させた有機過酸化物が分散染料に対して化学反応し、 消 色作用を発揮することを究明し完成されたものであり、 製品の洗濯による性能の耐 久性も兼ね備えたものである。
従来の技術は、 分散染料と親和性 ·相溶性の小さい樹脂被膜や微粒子等で染料の 移行を阻止しょうとするものであった。 それに対し、 本発明は、 コ一ティ ング加工 工程において繊維基布から移行してくる分散染料を、 樹脂層に混合された有機過酸 化物と化学反応させて無色化することによって、 分散染料の染料移行汚染を防止す るものであり、 従来法とは異なる全く新しい技術思想により完成されたものである 。 染料を無色化する方法としては、 染色後の還元洗浄としてハイ ドロサルフアイ ト を用いる方法が知られているが、 この還元剤 （ハイ ドロサルフアイ ト） をコーティ ング樹脂中に含有させて染料移行汚染を防止する方法が考えられるが、 製品とした 時に臭気を強く発散し実用上好ましくない。
本発明において用いられる有機過酸化物は、 分子運動が制限される樹脂中におい て、 繊維から移行してくる分散染料を無色化する化学反応を起こすことのできるも のである。 その有機過酸化物の例としては、 ケトンパーォキサイ ド、 パーォキシケ タール、 ハイ ドロパ一ォキサイ ド、 ジアルキルパーォキサイ ド、 ジァシルバーォキ サイ ド、 パーォキシジカーボネート、 パーォキシエステル等が挙げられる。 中でも ジァシルバーォキサイ ドが好ましく、 具体的にはァセチルバ一ォキサイ ド、 イソブ チリルパ一ォキサイ ド、 ォクタノィルパーォキサイ ド、 デカノィルパーォキサイ ド 、 ラウロイルパ一オキサイ ド、 3， 3， 5—トリメチルへキサノィルパ一ォキサイ ド、 コハク酸パーォキサイ ド （S u c c i n i c A c i d p e r o x i d e) 、 ベンゾィルパーォキサ イ ド、 2 , 4 —ジクロ口べンゾィルパ一オキサイ ド、 トルオイルパ一オキサイ ドが 挙げられる。 特に好ましくは、 ベンゾィルパ一オキサイ ド、 2， 4 —ジクロロベン ゾィルパーォキサイ ド、 トルオイルパーォキサイ ドなどの芳香環を有するジァシル パーォキサイ ドが用いられる。
本発明のコーティ ング加工布において、 コ—ティ ング樹脂中に存在する有機過酸 化物が分解するとラジカルが生成し、 そのラジカルによって、 染色されたポリエス テル繊維からコ一ティ ング樹脂中に移行してくる分散染料を攻撃することにより、 消色せしめる効果を奏する。
有機過酸化物として芳香環を有するジァシルバ一ォキサイ ド等を用いた場合、 移 行する分散染料を無色化する効果の他に、 コ—ティ ング樹脂被膜中に芳香環を存在 せしめるという効果がある。
本発明において、 コーティ ング樹脂中に芳香環が取り込まれることにより次のよ うな作用を奏する。
コ一ティ ング樹脂として従来より一般的に好ましく用いられるァクリル系樹脂ま たはシリコーン系樹脂を用いてコーティ ング加工したものは、 本来、 芳香環を有し ない。 したがって、 これらの樹脂は、 分散染料と親和性が悪かった。 それは、 分散 染料の多くのものが芳香環を有するためである。
本発明においてはコーティ ング樹脂中に芳香環が含まれることにより、 コ一ティ ング樹脂と分散染料との親和性を高くすることができる。 そのことにより、 本発明 において、 たとえ無色化できなかった染料が残存していたとしても、 樹脂中におい てその染料が移行するのを親和力によって抑制する効果を奏するのである。
有機過酸化物として芳香環を有するジァシルバ一ォキサイ ドを用いる場合、 コー ティ ング加工においてジァシルバーォキサイ ドの分解により生じたラジカルが、 染 色されたポリエステル繊維からコーティ ング樹脂中に移行してく る分散染料を攻撃 し、 消色せしめる。 さらにその消色効果を奏するとともに、 分解したジァシルバー ォキサイ ドがコ一ティ ング樹脂をも攻撃し、 分解したジァシルバーォキサイ ド自身 がコーティ ング樹脂に結合して、 芳香環をコ一ティ ング樹脂に付加させるという作 用をすると考えられる。
そのため、 有機過酸化物として芳香環を有するジァシルバーォキサイ ドを用いる 場合、 コーティ ング加工後のコ一ティ ング樹脂中には芳香環が存在する。 それは、 コ一ティ ング樹脂として、 本来、 基本的な分子構造として芳香環を含まないもので あるァクリル系樹脂またはシリコーン系樹脂を用いた場合に明らかである。 アタリ ル系樹脂またはシリコーン樹脂に有機過酸化物として芳香環を有するジァシルバ一 ォキサイ ドを用いる場合、 コ一ティ ング加工後のコーティ ング樹脂を 一 N M R で測定すると、 ァクリル系樹脂単独またはシリコーン系樹脂単独では現れない芳香 環に起因する吸収ピークが観測されるのである。
この芳香環に起因する吸収ピークは、 コ一ティ ング加工布を 2 0〜 3 0回程度の ドライクリ一ニングを行なっても、 ピーク強度の大きな低下を示すことなく認めら れるものである。 本発明において、 コーティ ング加工の乾燥工程は、 好ましくは、 有機過酸化物の 分解温度以上かつコ一ティ ング樹脂のガラス転移温度以上の温度範囲にて行われる 。 上述した有機 ¾酸化物として芳香環を有するジァシルバーォキサイ ド等に起因す る芳香環は、 そのようなコーティ ング加工において分解あるいは蒸発等によって、 全てがコ一ティ ング樹脂中から消失しないのである。 そのことは、 コーティ ング加 ェ後のコーティ ング樹脂を i H— N M Rで測定すると、 芳香環に起因する吸収ピ一 クが認められることから明らかとなる。
一方、 アクリル系樹脂単独またはシリコーン系樹脂単独を用いたコ一ティ ング加 ェ布 （従来品） のコ一ティ ング加工後のコ一ティ ング樹脂を 一 N M Rで測定す ると、 本発明において認められる芳香環に起因する吸収ピークは認められない。 す なわち、 このことはァクリル系樹脂またはシリコーン系樹脂を製造する際に用いら れることのある重合開始剤としての有機過酸化物は、 本発明において認められる芳 香環に起因する吸収ピークに関与していないものと考えられる。
なお、 ここでいう 「芳香環に起因する吸収ピーク」 とは、 コーティ ング加工布の 樹脂成分を以下の条件で 1 H— N M Rで測定することにより認められるものである 。 すなわち、 テトラメチルシランを内部標準とし、 C D C L 3 (重水素置換したク ロロホルム） 溶媒中で測定し、 そのケミカルシフ 卜の範囲が 6 p p m以上 9 p p m 未満の範囲に認められるピークをいう。
また、 本発明のコーティ ング加工布において、 コ一ティ ング樹脂中に取り込まれ る芳香環プロ トン数の脂肪族プロトン数に対する比率は、 上述したようにコ一ティ ング樹脂と分散染料との親和性の観点から、 1 1 0 0以上であることが好ましい 。 ここでいう 「芳香環プロ トン数の脂肪族プロ トン数に対する比率」 とは、 コ一テ ィ ング加工布における樹脂成分の — N M Rを測定して求められるものであり、 テトラメチルシランを内部標準とし、 C D C L n (重水素置換したクロ口ホルム） 溶媒中で測定し、 そのケミカルシフ ト範囲 6 p p m以上 9 p m未満に認められる 吸収ピークを芳香環プロ トンとし、 その積分値を求め、 一方 0 . 2 p p m以上 6 p p m未満に認められる吸収ピークを脂肪族プロトンとし、 その積分値を求め、 芳香 族プロ トンの積分値に対する脂肪族プロトンの積分値の比率により求められるもの 、 i>る o
すなわち、
芳香環プロ トン数の脂肪族プロ トン数に対する比率 = (芳香環プロ トンの積分値 ) / (脂肪族プロ トンの積分値） 上述した 一 N M R測定の結果の一例を図 1、 図 2に示した。
図 1は、 本発明に係る 一ティ ング加工布にコ一ティ ング加工されている芳香環 を含むァクリル樹脂の — N M R測定結果の一例を示すものである。
図 2は、 従来のコ一ティ ング加工布にコーティ ング加工されているァクリル樹脂 単独の — N M R測定結果の一例を示すものである。
本発明において用いられる有機過酸化物は、 コーティ ング加工工程、 特に乾燥ェ 程において分散染料の移行が大きいことから、 有機過酸化物の加熱による分解温度 がコ一ティ ング加工工程の乾燥温度と同じようなものが好ましく用いられる。 具体 的には、 選定した乾燥温度 ·乾燥時間にもよるが、 その乾燥時間において有機過酸 化物の半分以上が分解するものが好ましい。 さらに具体的には、 有機過酸化物の加 熱による分解温度が、 例えば 6 0 °C以上のものが好ましく、 より好ましくは 8 0 °C 以上の分解温度のものが有効に使われる。 なお、 分解温度上限は特に限定されない が一般には 1 5 0 °C程度である。
また有機過酸化物の使用量は、 コーティ ング樹脂溶液に含まれる溶媒量に対して 、 充分な効果を得るという観点より 0 . 2重量％以上が好ましく、 染色布の変色や 風合い硬化の観点から 2 0重量％以下の範囲が好ましい。 より好ましくは 0 . 5重 量％以上 1 0重量％以下の範囲である。
本発明におけるポリエステル繊維構造物とは、 ポリエステル 1 0 0 %の織物、 編 物、 不織布等はもとより、 ポリエステル繊維を含む混紡、 混繊、 交撚、 交織、 交編 等いずれに対しても可能であり特に限定されるものではないが、 ポリエステル 1 0 0 %やポリエステル繊維が高率混のものが本発明の効果が顕著である。
本発明に使用するコーティ ング用ポリエステル織編物の染色は、 特に限定された 分散染料または特別な染色条件を必要とするものではなく、 ァゾ系、 キノン系染料 等で通常に染色されたものを使用できる。
本発明で用いるコ一ティ ング用樹脂としては、 ポリウレタン系樹脂、 アクリル酸 またはメタクリル酸エステル系樹脂、 シリコーン系樹脂、 ポリビニルアルコール系 樹脂、 塩化ビニル系樹脂、 酢酸ビニル系樹脂またはセルロース系樹脂等、 またはこ れらの複合系など一般のコーティ ング加工に使用される各種樹脂剤を自由に選択し て使用することができる。 なかでも、 アクリル系、 シリコーン系樹脂が好ましい。 次に本発明のポリエステル繊維コ一ティ ング加工布の製造方法について説明する o
本発明のポリエステル繊維コ一ティ ング加工布は、 有機過酸化物を上記のような 樹脂の溶液に混合 ·溶解させるか、 または予め樹脂溶液と同溶媒の溶剤に溶解した ものを樹脂溶液に混合 ·溶解させて、 その溶液をポリエステル繊維構造物にコーテ ィ ングすることにより得られる。
なお、 コーティ ング樹脂を溶解する溶媒として、 トルエン、 キシレンなどの芳香 環を有するものからなる溶媒を用いると、 溶媒に対しても有機過酸化物から生じる ラジカルが攻撃するので、 その溶媒がラジカル化し、 その溶媒の分子構造の一部で ある芳香環がコーティ ング樹脂に結合したり、 溶媒自身が高分子量化し樹脂化する ものと考えられる。 したがって、 本発明においては、 前述したように有機過酸化物 として芳香環を有するジァシルバーォキサイ ド等を用い、 さらに溶媒としてトルェ ン、 キシレンなどの芳香環を有するものからなる溶媒を用いることが効果を増大さ. せるのでより好ましい。
樹脂のコ一ティ ング方法としては、 特に限定されるものではなく、 通常の方法で 加工することができる。
有機過酸化物が適量混合された樹脂溶液を繊維布帛にコ—ティ ングした後、 乾燥 して溶媒を除去する乾式法において本発明の効果は顕著である。 すなわち、 乾式凝 固に際し乾燥工程中に、 分散染料で染色されたポリエステル繊維から分散染料が樹 脂溶媒で抽出されて樹脂中に移行すると、 その分散染料は樹脂中の有機過酸化物に より分解され無色化されるのである。 さらに、 本発明において無色化された染料は 、 たとえ他の樹脂膜へ移行しても無色であり、 汚染性が極めて少ない。
本発明において、 上述の効果が得られる理由は明確ではないが、 染料分子が酸化 反応により切断され、 あるいは共鳴構造が変化し無色化するものと推定される。
実施例
以下、 実施例を挙げて、 本発明をさらに詳細に説明する。
なお、 実施例における染料移行汚染堅牢性の評価は次の方法に従って行なった。 試験片 （5 c m X 5 c m) のコーティ ング面と非コーティ ング面にポリエステル添付 白布 （試験片と同一の生地で試験片と同一の樹脂をコーティ ングしたもの、 5 cm x 5 cm) のコーティ ング面が接触するように、 ガラス板 2枚の間にはさみ、 4 . 5キ ログラムの荷重をかけて恒温乾燥機 （1 2 0 °C ± 2 °C) 中に 8 0分間放置し、 放冷 後、 試験片から添付白布への染料移行状態を汚染用グレースケールで等級判定を行 なつた。
また、 染料移行汚染堅牢性の洗濯耐久性について、 J I S L 1 0 9 6 (撹拌型 洗濯機を用いる方法） に準じて洗濯を行なった後、 染料移行汚染堅牢性を上記と同 様の方法により判定し、 洗濯耐久性を評価した。 その結果は表 1および表 2におい て染料移行汚染堅牢性の欄の （ ） 中に示した。
また、 コーティ ング樹脂の脂肪族、 芳香環プロ トン数の脂肪族プロ トン数に対す る比率は、 コーティ ング加工布の樹脂成分の — NMRを測定することにより求 めた。 一 NMR測定条件は、 テトラメチルシランを内部標準とし、 CD C Ln (重水素置換したクロ口ホルム） 溶媒中で測定し、 そのケミカルシフ ト範囲 6 p p m以上 9 pm未満に認められるピークを芳香環プロ トンとし、 その積分値を求め 、 一方 0. 2 p pm以上 6 p pm未満に認められる吸収ピークを脂肪族プロ トンと し、 その積分値を求め、 下記式より求めた。 測定値を 「P比率」 として表 1、 表 2 に示した。
芳香環プロ トン数の脂肪族プロ 卜ン数に対する比率 = (芳香環プロトンの積分値 ) / (脂肪族プロ トンの積分値）
なお、 実施例、 比較例中に用いたコ一ティ ング用樹脂は次のものを使用した。 ァクリル樹脂
(ク リスコート P— 1018 A :大日本インキ株式会社製）
シリコーン樹脂
(東レシリコ一ン SD 8001 ：東レシリコーン株式会社製）
[実施例 1 ]
たて糸が 50デニール、 よこ糸が 75デニールのポリエステルフイ ラメ ン ト糸使 いの平織物をァゾ系分散染料 (C.1. Dispers 0-29、 C. I. Dispers R - 127 、 C. I. Disp ers R-167 ) 3%o. w. f を用いて、 温度 130°Cで 60分間の条件で染色し、 通常 の還元洗浄を行ない、 乾燥した後、 180°Cのヒー トセッ トを行なってコーティ ン グ用染色布を得た。
一方、 固形分濃度が 15%のアク リル樹脂のトルエン溶液を作成し、 この樹脂溶 液の溶媒量に対して 5重量％となるようにべンゾィルパーォキサイ ドを室温にて混 合溶解してコ一ティ ング樹脂溶液を作成した。
次に、 この樹脂溶液を上述のコーティ ング用染色布にナイフコ一夕一でコーティ ングし、 乾式法にて製膜 （乾燥 130°Cx 1分、 熱処理 160°Cx 1分） して、 塗 布量 25 g/m2 のコーティ ング加工布を得た。
このコーティ ング加工布の染料移行汚染に関する評価結果を表 1に示した。
[実施例 2〜 4]
表 1に示した有機過酸化物、 コーティ ング樹脂を用いて、 実施例 1と同じ条件で 乾式コーティ ングした。
このコーティ ング加工布の染料移行汚染に関する評価結果を表 1に示した。
[比較例 1 , 2 ]
実施例 1で得たコ一ティ ング用染色布に、 有機過酸化物として過酸化ベンゾィル や 2 , 4 —ジクロロべンゾィルバ一オキサイ ドを混合溶解しないアクリル樹脂 （比 較例 1 ) 、 シリ コーン樹脂 （比較例 2 ) のみを実施例 1と同じ条件で乾式コーティ ングした。
このコーティ ング加工布の染料移行汚染に関する評価結果を表 1 iこ示した。 表 1から明らかなように、 実施例 1〜4のものは、 比較例 1 , 2の有機過酸化物 を含有しないコ一ティ ング加工布に比して、 格段に優れた染料移行汚染防止性を示 すことがわかる。 また、 洗濯耐久性にも優れていた。
[実施例 5〜 8、 比較例 3， 4 ]
分散染料としてキノン系分散染料で染色したポリエステル繊維を用いる以外は実 施例 1〜4および比較例 1 , 2と同じ方法によりコ一ティ ング加工布を作成し、 評 価した結果を表 2に示した。
表 2から明らかなように、 キノン系染料による染色布を用いた場合も優れた染料 移行汚染防止性や洗濯耐久性を示した。
Figure imgf000012_0001
( ) は洗濯後の染料移行汚染防止性 染料①： C. I. D i s pe r s 0-29 (ァゾ系分散染料） 染料②： C. I. D i s p e r s R-l 27 (ァゾ系分散染料） 染料③： C. I. D i spe r s R-l 67 (ァゾ系分散染料） B PO：ベンゾィルパーォキサイ ド
DCBPO： 2， 4—ジクロロべンゾィルパ一ォキサイ ド
P比率：芳香環プロトン数の脂肪族プロトン数に対する比率 表 2
Figure imgf000013_0001
( ) は洗濯後の染料移行汚染防止性 染料④： C. I. D i s p e r s B— 27 (キノン系分散染料） 染料⑤： C. I. D i s p e r s B— 125 (キノン系分散染料）
B P 0 ：ベンゾィルパーォキサイド
DCBPO ： 2, 4—ジクロロベンゾィルパーォキサイ ド
P比率：芳香環プロトン数の脂肪族プロトン数に対する比率

Claims

請求の範囲
1 . 分散染料で染色されたポリエステル繊維構造物を樹脂でコ一ティ ング加工した 加工布であって、 コ一ティ ング樹脂に有機過酸化物が含有されていることを特徴と するポリエステル繊維コ一ティ ング加工布。
2 . コーティ ング樹脂が、 アクリル系樹脂またはシリコーン系樹脂であることを特 徵とする請求項 1に記載のポリエステル繊維コ—ティ ング加工布。
3 . 有機過酸化物がジァシルバーォキサイ ドであることを特徴とする請求項 1また は 2に記載のポリエステル繊維コーティ ング加工布。
4 . 分散染料で染色されたポリエステル繊維構造物を樹脂でコーティ ング加工した 加工布であって、 コ一ティ ング樹脂が芳香環を含むことを特徴とするポリエステル 繊維コーティ ング加工布。
5 . コーティ ング樹脂が、 アクリル系樹脂またはシリコーン系樹脂からなることを 特徴とする請求項 4に記載のポリエステル繊維コ—ティ ング加工布。
6 . コーティ ング樹脂に含有される脂肪族のプロトン数に対する芳香環のプロ トン 数の比率が 1 1 0 0以上であることを特徴とする請求項 4または 5に記載のポリ エステル繊維コ一ティ ング加工布。
7 . 有機過酸化物を混合してなる樹脂溶液を、 分散染料で染色されたポリエステル 繊維構造物にコーティ ングすることを特徴とするポリエステル繊維コ一ティ ング加 ェ布の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0491278A (ja) * 1990-07-30 1992-03-24 Toray Ind Inc コーティング加工布及びその製法
JPH04202868A (ja) * 1990-11-29 1992-07-23 Toray Ind Inc コーティング加工布の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0491278A (ja) * 1990-07-30 1992-03-24 Toray Ind Inc コーティング加工布及びその製法
JPH04202868A (ja) * 1990-11-29 1992-07-23 Toray Ind Inc コーティング加工布の製造方法

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