WO1992014799A1

WO1992014799A1 - Element lumineux et peinture

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Publication number: WO1992014799A1
Application number: PCT/JP1992/000172
Authority: WO
Inventors: Hirofumi Moriyama; Tomofumi Moriyama; Kiyoshi Kanai
Original assignee: Hirofumi Moriyama; Tomofumi Moriyama; Kiyoshi Kanai
Priority date: 1991-02-19
Filing date: 1992-02-19
Publication date: 1992-09-03
Also published as: EP0525211A4; DE69229377T2; DE69229377D1; EP0525211A1; EP0525211B1

Description

明細書

腿及ひ塑圏側

本発明は、紫を謝することにより舰する酣及料に関し、特に瞧性.耐候性に優れ、例えのや屋根等に用いられる^^ 材ゃ種々の耐火物等にも適用できる発及 ϋ塗料に関するものである。 [難誦

赚、ポリエチレン，難ポリ塩化ビニの合誦旨に鲜ゃかな膨を持たせるためには主に有蛍斗カ用されている。この種の分野で使用されている蛍料は ^ ^斗とも言われ、の漏頁域うちの大をしめる紫外から可観^^！域の光によって i ^されて蛍光を発し、 »性の高い^を呈する。 ^^ mm m m) としては、ブリリアントサルホフラビン F F (黄），ベーシックイェロー H G (黄），ェォシン（赤），口 —ダミン 6 G (赤），ローダミン B (赤）等が知られている。

これらの^ ^蛍光体された合薩脂は、 »，レジャー用口に用いられる他、店舗 ^^としても用いられている。

上記の^ 蛍光体 iim鍾料としても用いられており、蛍幾料で形成した謹は、龍の塗料を棚した: if^に比べて、下で約 3倍 hもの明度を持ち、非常に鮮明なを有する。また、暗い所で蛍遞料難莫に紫爛を照射すればネオンのように輝いて見える。このように^ ϋ性の高レ、蛍鍾料は、広告，の哥で看板，ポスタ一， » ^に使用されている。

一方、近年、合趣脂の ϋ灘 ·國性，瞧性，力の改善カ、建造物の外壁材ゃ屋根等に合謹シート材カ用されている。中でも、フッ素樹脂性のシ一卜材は、優れた瞧性と耐候性とともに、カ^ めて高くほこりや汚れカ^†着しにくいという,を有し、半永久的に使用可能な！ ^として注目されている。、これらの樹脂はその ί|«面ばかりが重^ されて美観についてはあまり検討されてこなかったが、例え ί¾ ^の外壁や屋根等に使用される場合には、翻旨そのもののに鮮やかなをもたせることが求められている。

また、の内に使用される籠は、火^^等の観からガラスゃセラミックス機の耐火物カ用されることが多くなつているが、人目につく謹では、要に応じて麟性の膨を持たせたいという要望がある。この他、各種の照明 | ¾ゃ ^^にガラス^力用されることも多いが、ガラス自体を鲜やかに ¾ ^させたいという要望もある。

しかしながら、、合^ a旨のや笛^料に用いられてきた笛光体はせいぜい 2 0 0〜3 0 0°C纖の瞧性しかもたないため、酿が 3 0 0〜 4 0 0°C の高温となるフッの i« ^^»^¾¾のは論のこと、ガラスやセラミックの) 口に用いたり、耐火物（ガラス，セラミツクス，金属等）の表面に高温で焼き付けたりすることはできなかった。例えば、物の屋内外において、外壁，屋根，内壁，床等に多用されているタイルは、粘土，岩石等の鉱物を配合して粉砕したものを一定の开狱に)^ して «2とし、要に応じて主としてガラス質からなる釉を施し、数百 J^Ltの高温で焼き固めたものである。これは主にそれ力覆する謝を織すると共に纖を与える仕上材として用いられ、難の点から ¾feされることが多いが、タイルの髓離では有猶光体の觀寺性はに破壊されてしまうため、酸化コバルト（青系統），酸化スズ（白色）等の顔料を用いた難し: ΗΪ¹なわれていなかった。

[発明の開示]

この発明は、力 >かる点に鑑みてなされたものであり、而機性 '耐候性に優れ、かつ鮮やかな蛍を発する ¾«»ί及ひ料を提供することを目的とするものである。

本発明の発雄酣は、蛍光体が配合された母材を所望の職に成形してなる分を備えたものである。本発明による ^effimの幵^ I犬は、 j等制限されるものではなく、シ一卜状であっても立体的なものであっても良い。シート状のには、潮割犬の分をもつものや蛍光体カ E合された合成樹脂^ i又ガラス繊維を用いた布布を含む）からなる発¾分をもつのものも含まれる。また本発明における母材は、 ^^可能なものであれば特に制限されるものではなく、例えば合)^旨であっても良いし、 »材料であっても良い。ここでいう »i料は、いわゆるガラス態の固溶体）もガラスの各種のセラミツクスも含むものである。母材として合)^旨を用いる場合に樹脂のは特に PI¾されるものではなく、の用途に応じて MM 択されるものであるが、例えばフッ素棚旨，ポリアミド樹脂，ポリイミド樹脂，ボリエチレン樹脂，塩化ビニル樹誇可 Mffi s旨、ェポキ、 ^脂，ポリウレ夕ン樹 8縛の麵画脂の何れも用いることができる。耐久性の点からは、耐熱性に優れ、紫聽によつて劣化の少ない樹脂尺することが好ましい。次に、本発明による^ ffio 料（以下、蛍鐘料という）は、分醒体中に «m蛍光体が配合されたものである。本発明における分!^体とは、合)^脂と^!溶剤を含有するものに限らず、合子を含む水性懸«や、 «Jl 漬法，静電粉体塗装等の粉体塗装に使用される合成樹脂粉体をも包含するものである。また、用途によっては分 t¾ 体が天^ its旨や水溶脂で構成されていても良く、場合によっては樹脂分を含まなくとも良いものである。分醒体に合成樹脂を用いる場合、樹脂の禾顧は、蛍雄料を飾する漏の条件に応じて ¾ϋ 選択されるものであるが、例えばアルキド樹脂，不飽和ポリエステル，フエノール樹脂，エポキ^脂，ァミノ樹脂，ポリウレタン，ケィ素樹脂， I»ビニル樹脂，プチラール樹脂，塩化ビュル-赚ビニル鍾^:，アクリル灘脂，フッ素樹脂等が用いられる。

さてここで、本発明において用いる蛍光体は、これまでは専らランプ用に用いられてきたものであり、ランプのガラス管内面に塗布されて、ガラス管内で発生した紫外線によつてされることにより所定の色の蛍光を発するものである。 HIに、 « ^蛍光体は、魏に際して tim蛍光体より高いエネルギー趨叟の紫外線照、射が要であり、有蛍光体のように昼光下で鮮明な発色を示しにくい。このため、 «は、蛍光体を樹^^の «feに使用することは全く考えられていなかった。このような状況の中にあって、発明者らは、 « 系蛍光体の腿に^ ¾蛍光律より高いエネルギーが必要であるということは、言い代えればそれだけ光に対してしてであり、力 3つであることから耐熱性にも優れるということに着眼し、本発明をなすに至つたのである。

本発明で用いられる^^蛍は、通常の屋内照明下では^^が弱く、記合したカ壩かに色づいて見える離であるが、適当な光源から紫外線を照射することで、鲜ゃかなを示す。 ± したように、 ^¾蛍雄は耐熱性に優れ、 ffl«¾ S旨の藤でカ塌なわれることはなく、ガラスやセラミックス等のにも" H¾S用できるものである。また、蛍光体は ^蛍光体に比べて日耀牢度カ段に高いので、本発明の ¾«謝や蛍遞料を塗布したものをに Egしても鋼に渡つて優れた力聰保される。

本発明で使用される^^蛍光体は、特に P腕するものではないが、例えば、 3Ca₃ (P0₄) ₂'Ca(F，Cl) ₂:Sb³⁺; 3Ca₃ (P0₄) ₂-Ca(F,Cl) ₂:Sb³⁺,Mn²⁺; BaMg₂Ali₆ 0₂₇:Eu²⁺; (Sr,Ca) i o (P04) ₆Cl₂:Eu²⁺; Sr₄Al₁₄0_2S:Eu²⁺; BaMg₂Al₁₆0₂₇: Eu²⁺½i²⁺; CaW0₄; Ca 0₄:Pb²⁺; Sr₂P₂0₇:Sn²⁺; Y₂0₃:Eu³⁺; 3.5kfe0- 0.5lfeF₂GeO₂:Mn⁴⁺; Y(PV)0₄:Eu³⁺; (Sr,life) ₃ (P0₄) ₂:Sn²⁺; 6MgO-As₂0₅: Mn⁴⁺; (Ca,Sr) Si0₃:Pb²⁺,Mn²⁺; CeifeAl_{1 1}0₁₉:Tb^{3 +} ; LaP0₄:Ce³⁺,Tb³⁺; Zn₂Si0₄: n²⁺; Sr₂P₂0₇:Eu²⁺; (Ba,Sr,lfe) ₃Si₂0₇:Pb²⁺; BaSi₂0₅:Pb²⁺; 等が挙げられる。

これらの蛍光体のうち、例えば Balfe₂Al_ie0₂₇:Eu²⁺や、 Sr₄Al₁₄0_2S:Eu²⁺や、 BaMg₂Al₁₆0₂₇:Eu²⁺，Mn²⁺や、

は、 3 ^^蛍光ランプや^ ¾用蛍光ランプに使用されているものであり、それぞれ青、青緑、、黄ifeの安定なか摔で得られる。

本発明の発^ ffi ^や蛍¾料を用いるにあたり、照射する紫外線の強度はランブ用に使甩される^^ほど高く設定する必要はなく、所望の力場られる最ノ hP良の鍵とすれば良い。また、腿觀についても、必ずしも舰搬が最大となるように設定する要はなく、人体に害のなレ、長紫^!泉、レ、わゆるブラックライ卜（352 nm)を用いることかましい。

±¾Eしたように、本発明は、

求される分野において、能であつた■性の fe¾をもたせることを可能とするものであり、その: 直は非常に大きいものである。匪の簡単な説明：]

図 l a， 1 b , 1 c , 1 diま、本 ¾B月の種々の ¾ϋ例による ¾ ^シート f¾ の 1¾図である。

図 2は本発明実施例による発^ ¾シ一卜 ϋ財用例を示す断面図である。図 3， 4， 5 a, 5 b , 及び 5 cは、それぞれ本発明の^例による発光性シ一卜部材の使用例を示す斜視図である。

図 6及び 7は、それぞれ本発明の実施例に係る発光性シー卜財の製造方法の例を示す模式図である。

図 8 , 9及び 1 0は、それぞ発明の »例による体の利用例を示す斜視図である。

図 1 1は本発明の例による笛¾料の禾リ用例を示す図である。

図 1 2 a， 1 2 b，及び 1 2 cは、それぞれ本発明の^例による発光性タイルの構成を示す斜視図である。

図 1 3， 1 4及び 1 5は、それぞれ本発明の^例によるタイルの利用例を示す歡念図である。

[発明を難するための顯の形態]

次に、本発明の魏例について説明するが、各難例における及び塗料の製造方法や用途は、本発明のを助けるために H¾として示すものであり、本発明の及ひ塗料の^ 1方法や用途を限定するものでないことは言うまでもない。

まず、以下に本発明に従った鎌例 1〜4として、シ一卜状に形成した生

(以下、シート^ォという）に関する説明を行なう。 =魏例 1 =

図 l aは層 iW ^) 1 a単体からなるシート財の例である。このシ一卜謝の方法は特に P腕されるものではないが、合薩脂としてフッ素樹脂（例えばポリテトラフルォロエチレン）を用い、的厚い^ OTl aを形成する ϋ^、 smmrn押出)^^によって istすることができる。

例えば、シート籠の厚さに見合う職の内に、 m m

合したフッ纖脂原»末をに雄し、常温でブレスに挟んでした後、できた口口^の中に入れて、 360〜380。Cですることにより図 1 aのような発^ iシート ¾1財力られる。

また、薄い^ ^単体からなるシート謝を高離で纖的に得るには、図 6 のようなカレンダで!^か能である。まず、所望^可^^旨 Aに無蛍^^末 Bを Πして^ 混合し、漏ローレ 6 a， 6 bを通す。この際の繊は使用する欄旨に合わせて就するが、樹脂の織 ^J^gの力では, ¾ ^蛍光体の発^ ½には何^障をきたさない。■ロール 6 bから出でくる力 a^n»を、カ瞧されたカレンダロール 7に加 E で通し、 m (冷却ロール 8 ) することでなの^¹ et生シート力的に得られる。

また、薄獻の¾«シ一卜謝を得るには、の ?出し法によってフィルムする際に、 iz tm ·混合すれば良い。

=麵例 2 =

図 lbのシ一卜 §mは、合誦旨に^^蛍光体を配合した lb内にガラス,からなる補強層 2 bを設けたものである。例えばフッ素樹脂を用いて図

1 bのような ¾¾¾シ一卜謝を^ 1する方法としては、図 7に示されるような含浸法がある。即ち、フッ素樹脂原料粉末 A,

界面活性剤 C等を含む水性コロイド懸賺 Dをしておき、ガラス^ ί9を順次、 ) ッド 10内の水性コロイド懸猫 Dに含浸させて引き上げ、遠赤外線炉 11等を用いて 360〜380°Cの^で ¾gすることにより、図 1 bのようにガラス繊維布で補強された生シート ί ^を得ることかできる。 ^ά ΐ bの厚さを厚くするには、上述した含浸 · » 程を繰り返せば良い。また、図 l bのシ一卜

»ίを所望¾^¾ して着して用いることもできる。

= 例 3 =

図 1 cは補麵 2 cとしてのガラス板表面に、蛍舰を含有するガラスで構成された薄い発光層 1 cを設けたシー卜 §(財の例である。この例の発光層 1 cは、例えば次のようなゾル ·ゲル法で形成される。

即ち、魏アルコキシド^^^化^) ¾®当な^ »で力し、縮合^;を行なわせ、得られたゾルがを失わない内にガラス板表面に肺して、 ^^を行ない、図 l cの^ ^シートを得る。

ゾル 'ゲル法における度は、目的とするガラスの転移点付近の温度（溶融温度の 1 Z2〜2/3の温度）で行なわれ、 1 0 0 0。C以下の温度でガラスをすることができるので、 ^^蛍^: を何^ ί員なうことなく、ガラスを用いた^ 成すること力河能である。

なお、図 l cの例では、溶！^去で製造された一般の板ガラスの表面に発光層 1 cを設けている力シー卜»^全体をゾル ·ゲル法にるガラスからなる ¾¾H で構成しても良い。

もちろん、所定の^^力聰保さ池ば、ガラスを漏させる際に、蛍光体を添加して ^¾法で^ 6 を幵城しても良い。本発明では^ ^光体をランブ用に用いるわけではなく、肉眼で発^ が色づいて見えれば良いわけであるから、 ,に ¾3 ^や色調を測定する要はなく、法で^¹ ά! 诚したとしても、シ一卜 TOの利用に^ Ρ章をきたすことは少ない。

=難例 4 =

図 I dは、蛍^:を配合した合編脂を紡糸した隱で構成された^: 層 1 dをもつシート »ίの例である。

例えば、樹脂としてポリアミド樹脂を用いるには、職の^ ¾5糸法（融液を紐しから押出して細 '固化する）によって紡糸する際に、融液に Μ¾蛍光体を配合しておけば、額に^ ffiのポリアミド纖を得ることができる。また、樹脂としてフッ素棚旨を用いる:^は、度が高いため、ェマルジヨン紡糸;^の方法カ用される。すなわち、フッ■旨の水性懸激液に蛍光体及び»を加えて、これをffl?しから凝固浴中に押出して糸する。その後、 3 2 0〜4 0 0で 0^«を行なって、 »】¾^ ¾させるとともにフッ删 ffi子をさせれば、 ¾¾¾のフヅ誦旨難力嘴られる。

また、図 l cで説明したゾル'ゲル法によって、蛍光体を配合したゾルがを失わない内に紡糸して^ ·れば、ガラス,からなるを形成することもできる。

なお、図 I dの例では、難力孅られているが、 ^^蛍燃を配合した難を用いて ^^布とすることもできる。このは、原^ Μ旨に^^蛍光体を添加して灘.漏した後、 ^ fefiii旨を紡糸し、糸をランダムに鍵してシート状にする。次いで、このシートをエンボスロールの間に通して ff着させることにより、発«の凝布からなるシ一卜 ¾財力嚼られる。さて次に、 ± ^した^^例 1〜4で腦したシー卜の用途について幾つかの具体例を挙げて説明する。以下の具体例は、図 1 a〜dの各シートの使い方を限定するものでないことは言うまでもない。

まず、図 1 aのシート «ίは、例えは ¾1 ^の屋根や外壁 i^ ) 、広告用のプレート等として利用できる他、薄い合誦^ ^ ¾シート腿を ΙΜ^障等の代用品として使用することもでき、紫^ ^を P謝することで鮮やかな色彩を持たせることか能である。また、図 5 aに示されるように、柔軟性を持たせた合) «^識のシート 6 0を用いてロール力一テンとしたり、短柵状に加ェしたシート ¾財7 0を用いてブラインドとすることもできる。この際、本発明によるシ一卜財は、日光堅牢度が非常に高いので ^^日光のあたる窓辺に用いても¾ ^性がすることはない。合«脂として例えばフッ素樹脂を用いればほこりや汚れも付きにくく、通常のカーテンやブラインド等のように黒ずんだり黄ばんだりすることもない。また、 ±ϋしたシート謝 © ii^法では、 Wt 層 1 a全体に ^蛍光体を^-に配合しているが、本発明によるシート觀を広告用のプレー卜や »等に使用する、的に蛍光体を配合して発 ¾1 1 aに所望の図柄やを形成することもできる。この際、要に応じて発の異なる複^^の蛍を使い分ければ、紫^^を照射することでな図柄や： ^を鮮やかなで標示することができる。

また、 ^^蛍光体の趲を]:瞧囔とし、ほぼ透明なフィルムに加工した¾ ¾シー卜編は、各種の力一ドゃ証明写真等の偽造観用にも使用することができる。即ち、のカードやパスポー卜の^ ¾ϋを本発明のシ—卜謝で被覆することとすれば、紫^ をあてて^:の有無をするだけで、偽^)を発見することができる。 u , ^^蛍光体のように熱や光に対して不安定なものではないから、カード等を持ち歩いている間に発が失われたりすることもない。また、 »^蛍光体をフィルムの"^に配合して、紫外線を照射したときに所定の言 »等が標示されるようにすることも可能である。

図 1 bのガラス難で補強されたシート謝は、例えば図 2

の断面のハッチングはする）のように 4の^^に使用すること力 s可能である。この^、ひさしの内側に、紫^!光源 3 a (例えばブラックライトランプ）をシート腿 2 0の全面をほ "に照射できるように配置し、例えば夜間に紫外線を騰すれば、外^^体が鲜ゃカゝに魏することになる。この場合も、シート部材 2 0の m 1 bに的に蛍光体を配合して所望の図柄ゃを形成しておけば、所望のときだけ図柄や;^を鮮やかに標示させることができる。

また、図 l bのシ一卜部材は、図 3に示されるように、テント等の屋外用品にも使用することができる。キャンプ等の際に、夜間、シート »ォ4 0をブラックライ卜 3 cで照明すれば、テン卜がしレジャームード盛りあげることができ。

更に、図 4に示されるように、図 1 bのシ一卜部材を用いて、例えばイベント会場等に利用される建^の屋根を構成することもできる。戀又は屋内に配置したブラックライ卜 3 c , 3 dでシート餅ォ 5 0を照明すれば、 1 ^の屋根が鲜やかに舰する。本発明による^ ½のシ一卜謝をテン卜等の用品や建造物の屋根ゃに適用する齢には、非常に優れた縣性と耐候性を有するフッ素樹脂を母材として用いることが好ましい。なお、図 l bi^( Mのシート Ι¾ίも図 3 (テン卜），図 4 (屋根）に示した用途に使用できることは言うまでもない。また、図 l bのカセラス^ Iで補強されたシート財を前述のロール力一テンやブラインド（図 5 ) に用いることもできる。

次に、図 1 cのガラス |¾シート籠は、例え【烟2のように、ガラス戸や窓ガラス等として用いることができる。この ϋ^、屋内側に紫^^光源 3 bを配置してシート (ガラス戸） 3 0に紫 ^^を l Tることにより、所望の時だけガラス戸を^¹させることができる。この際、シート ¾^3 0の^ 1 c全体に^^蛍光体を配合してガラス戸全体を魏させても良いし、 ^によつては ^^蛍光体を的に配合してガラス戸の下半分だけ^させたり、図柄を標示させるようにしても良い。

更に、図 1 d i«|で^!を構成したシー卜舰は、例えばステージ用の膜やステージ衣^として使用することができ、人体に無害なブラックライ卜を適宜あてることで、膜や衣装が鮮やかに^¹ άすることになる。また、図 5 cに示されるように、図 1 dのシート 8 0を用いてのカーテンを作るともできる。夜間に、室内でブラックライ卜を点丁すれば、このカーテンがほのカゝに輝きノ、 °一ティー会場等のム一ド照明として利用することもできる。次に、所望の立簡な職に舰された (以下、体と言う）に関する ¾例5〜7を説明する。

=諭例 5 =

図 8は、本発明による^ 体を店先の看板 .広告板等に利用した例を示すものである。例の ^体 1 0 1 aは所望のにされており、全体が発 ¾1 ^らなるものである。このような^ 体 1 0 1 aは、例えば熱可塑脂を母材として、光体を配合した忧態で觀旨を «させて »αの射出戯^^の方法によって纏される。この際、光体は、樹脂の ^l^e eは、 ¾¾¾に何等^ P章をきたさない。臓性，不燃性の β機 1¾脂を用いれば火災時の^性にも優れる

また、図 8の体 1 0 1 aを例えばガラス、を母材としてする:！^ は、ガラス原料に蛍光体を配合して、 ^^でガラスを灘させ、灘体を黒 JS等からなる型に流し込んで^ ¾3すれば良い。 ^^蛍光体の «Iによつてガラスの^ ¾¾ffiTFで)^することカ塑まれるには、例えばゾル ·ゲル

¾ ^の方法ですることもできる。しかしながら、本発明による ^例では、 ^^蛍光体をランプ用に用いるわけではなく、肉眼で発«が色づいて見えれば良いわけであるから、を騰に問題にする要はなく、纖法を採用しても実用障のないことが多い。

得られた^ 体（文^) 1 0 1 aは、適当な 1 0 3に配置して紫外線ランプ 2 a (又は 2 b ) から紫外線を,することによって、鮮やかに発光し、所望の ¾ ^が浮び上ることになる。本翻による^ ¾¾¾体は、 ±ϋのように、母材に蛍光体を配合して、例えば射出新簿の方法で腿されるので、ネオン！^を使用する: ^に比べて職の自由度かいうえ、髓する面でも有利であり、の異なる複辦謹の^ »ί蛍光体を使い分けることによつて、難な標示を色鲜ゃ力^:行なうことができる。また 1 0 3力紫外線を可能な材質で構成されている場合は、体 1 0 1 aを発光させるために例えば紫外線ランプ 1 0 2 bによっての TOから紫,を P謝することもできる。

=纖例 6 =

図 9は庭園等に配置する灯ろうに本発明の^例に係る体を適用した例を示す «念図である。例における^ ttl^体 1 0 1は、全体を発光部として、外部に配置された紫^^ランプ 1 0 2 dから紫外線を照射して、灯ろう全体に所望の fe¾をもたせるようにしても良いし、あるいは、 ^^分を¾« l bとして、内部に配置した紫外ランプ 1 0 2 cによって、部分的に^¹ άさせるようにしても良い。このような、体 1 0 1は、例えば、セラミックス原料粉に蛍を配合して結等の卿と水を加えて混合し、カロ圧颇缚の方法で所望に舰して! ^させ、次いで)^^体¾ ^することによって得ること: ^できる。

図 9の^ 体 1 0 1を例えやホテの庭園に石灯ろうの代りに隨すれば、 Bにおいては、の石灯ろうと:^なく見え、 ¾ ^に紫聽ランプ 1 0 2 c， 1 0 2 dを点 JO "することにより灯ろうが fe ^かに^¹ έすることになる。この際、 ¾¾に^ Γする紫^ランプ 1 0 2 c， 1 0 2 dをブラックライトとすれば人体にも無害である。また、本月による^ ffil^^体 1 0 1は日想牢度かく、日差しにさらされても ¾^<^¾½に想をきたすことがない。

=麵例 7 =

図 1 0は、 ^¾蛍を配合したガラス厳淋 1 0 1 cを霞用の E (図ではひまわり） ©ff狱としたものである。例では、茎、葉、花等の各に¾ ^の異なる ^ 光体をそれぞ «合しており、外部から例えばランプ 1

0 2 eによって紫外凝を照射することにより、ガラス)^ B体 1 0 1 cが，の草花と近似した色にくことになる。：*^ 例によれば、図 1 0のように！：的繊な職を有し、

いても、彩り鲜ゃかに ¾ ^させることか^！能である。

この他、図には示していないが、本発明によ u 、例えなレリーフ（浮彫）を設けた壁面に繊の^^蛍雄を配合し、外部から紫赚を廳することによりレリーフに性のをもたせることもできる。また、本発明による ¾«J^B体を照明 i ftに用い、通常の蛍 «丁とブラックライ卜を組み合わせて Wり換えて使用するようにしても良い。次に、本発明による蛍鍾料の魏例 8〜2 0について述べる力

装方法は以下の例に PI¾されるものでないことは言うまでもない。 =難例 8 =

アクリルシリコーン樹脂クリア一塗料（例えば、アクリルシリコーン樹脂液 8 5~75S*%, 添カ附 2〜： L2S*%， ¾1^20〜30¾¾%を含む） 6 Ogft%に対して、蛍光ί^料 40S1%と籠の靈¾ ^を配合して ■し、蛍料を得た。

= 例 9 =

アクリル樹脂 21. 6gs%, ニトロセルロース体 29. i m%, 溶剤（例えば g»ェチル，酢酸ブチル等のエステル類、アセトン，メチルェチルケ卜ン等のケ卜ン類、ブチルセ口ソルブ等のェ一テ 1^1の他、綱としてアルコール類力吏用される） 16. om%, ^ mm ι . 7龍％を混練して蛍 «料を得た。二難例 10 =

アクリルポリオール樹脂ワニス 44. 5謹％， w \ (難例 9と同様）

17. 5雷量％, ポリイソシァネー卜樹脂ワニス 6. 重量％, 蛍光薩料 31. 7M%を漏して蛍雄料を得た。

=実施例 1 1 =

アクリル樹脂ワニス 44. 4重量％, メラミン樹脂ワニス 10. 6重量％, ェポキシ樹脂ワニス 4. 5£ %,芳 « b素系灘 . 7SS%, アルコール系溶剤 3, imm%,

ァ«%をして蛍«料を得た。

=実施例 12 =

アクリル樹脂ワニス 55«%，

蛍光体料 35 mm%を混練して蛍 «料を得た。

フッ素樹末 60β%と界を含む水性コロイド jl激夜を ¾するとともに、これとは別に界面 ¾Mを含も留水に « ^光体を分散させた。次に、フッ素樹脂の水性コロイド懸灘に « ^蛍光体分散溶液を撹はんしながら徐々に力 αえて蛍料を得た。

=難例 14 =

難例 13で得た蛍遞料（水性コロイドに、アセトン等の水溶性有機濯を多量に加えてコロイドを難させ、しかる後、樹脂と光体のな混^を水と^ ϋし、洗浄して料を得た。次に、上記の各魏例による蛍遞料を各種謝へ塗装する方法の魏例 1 δ 〜； 17, 18a, 18b, 18c, 19及び 20について説明する。

=実施例 15=

本実施例では、ガラス面への塗装例を示す。

1. ガラス表面を、トリクレン，トルエン等の欄で清掃し、湖旨'汚れを除去する。

2. 実施例 8の蛍料をガラス表面にスプレーする。

3. 1〜4時間自然乾燥（25〜5。C) する。

4. 必要に応じて、工程 2と工程 3を繰り返す。

5. 必要に応じて、 i±_h材としてアクリルシリコーン樹脂クリア一を^ ΐする。なお、この例では常温の工程を含もを示したが、本発明による蛍鍾料は！^性に優れるので、ガラス表面に焼きつけることもできる。

=実施例 16=

本実施例ではァクリル板への塗装例を示す。

1. アクリル板表面を、卜リクレン，トルエン等の^ ijで清掃し、油脂 '汚れを除去する。 2. 下処理材（例えば、合謹旨 33. 0纖％， ^ Ml. 0謹％，芳

m&%,エステル'ケ卜ン系翻 3 o. omm %を含む）をスプレーする。

3. 自然^を 1時間行なう。

4. 実施例 9の蛍¾料をスプレー塗市する。

5. 自然を 2 レなう。

6. 要に応じて、工程 4，工程 5を繰り返す。

7. 要に応じて、 ί±±材としてアクリルラッカーをスプレ^^する。

=，例 17 =

本 «例では塩化ビニル板へを示す。

1. 塩化ビニル板表面を、卜リクレン，トルエン等の、翻で清掃し、油脂 ·汚れを除去する。

2. 下処 TOをスプレーする。

3. 自然^を 1B#^行なう。

4. 実施例 10の蛍¹ ^料をスプレー塗布する。

5. 自然腿を 2離 mi行なう。

6. 要に応じて、工程 4, 工程 5を繰り返す。

7. 要に応じて、 {±±材としてアクリルウレタン樹脂クリア一をスプレー塗布する。

=麵例 18a =

本実施例では鉄面への焼付塗装例を示す。

1. 鉄表面の油脂を卜リクレン等を用いて除去する。

2. 鉄表面の鲭をサンドブラス卜や同等の研磨方法で^ ¾する。

3. エポキシ樹脂プライマーを鉄面に谢寸塗装する。

4. H ^例 11の蛍 3¾料を,回^ ΐする。

5. 16CTCX20分で塑莫を焼きつける。 =魏例 18b =

本魏例では鉄面への別續寸塗翻を示す。

1. (4oov ) して表面の ^ ro^物を^ ¾する。

2. ^面をサンドプラス卜等によって粗化する。

3· フッ素樹脂を用いた下をする。

4. 370〜400°0て*^'隨させる。

5.麵例 13の蛍趙料を脑する。

6. 370〜400°0て«¾'隨させる。

7. '要に応じて、工程 5, 工程 6¾ ^り返す。

8. ^必要に応じて注水すると milの «κ¾， ^ «が増す。

=難例 18c =

：^«例では鉄面への常温^^翻を示す。

1. 面の湖旨を卜リクレン等を用いて^ ¾する。

2. 面の鑌をサンドブラス卜や同等の研磨方法で^する。

3. エポキシ樹脂ブライマ一を鉄面に塗装する。

4. 魏例 10の蛍雄料を飾する。

5. 自然を 2離 mi:行なう。

6. ίέί要に応じて、工程 4，工程 5を繰り返す。

7. 要に応じて、 i±_h材としてアクリルウレタン樹脂クリア一をスプレー » する。

=麵例 19 =

例では、アルミニウム，ステンレス等の非面への^ ί寸塗翻を示す。

1. ^面の腿旨，エッチング ^raを行なう。

2. の趣を行なう。

3. 例 11の蛍趙料を纖回飾する。 4. 160°CX20分で„ きつける。

なお、アルミニウム，ステンレス等の非^ への常温!^装は、鉄の場合と同様にして行なうことができる。

=難例 20 =

*m例ではコンクリート，セメント面等の^ ^への塗装例を示す。

1. 表面の汚れ ·ホコリ等を^ ¾する。

2. 下処謝をする。

3. 自然!^!を 2 行なう。

4. 難例 12の蛍想料を肺する。

5. 自然^を 2, Ι ίなう。

6. 要に応じて、工程 4，工程 5を繰り返す。

7. 要に応じて、 tt±材を誠する。

なお、この例では自然^^で本発明に係る蛍避料を読しているが、例えば誠前のセラミックシート（いわゆるグリーンシート）に本発明に係る蛍避料を醜し、しカゝる後、セラミックシートの ¾Π1程を行なえば、耐火性の誦を形成できる。次に、本発明に係る蛍體料の用途について説明するが、この蛍雄料の禾翻方法は以下の具体例に ΡΙ¾されるものでないことは言うまでもない。

まず、図 1 1は、本発明による蛍光塗料を用いてガラス板等の基板 202の表面に図柄 201を描き、例えば各種の看板 ·広告板，店頭 Φ^， M^!Jの窓ガラス'壁材，各種の^に利用する例を示したものである。本発明による蛍光塗料で形成した,は、紫^^ランブ 203a (又は 203b) を照射することにより、配合した蛍光体の觀による所定の色にし、図柄 201が光輝性の色彩をもつて浮び上ることになる。

翻 202力紫聽を迎する材質（例えばガラスや Λ 大理石）である場合には、紫外線ランプは図中符号 203bで示すように基材 202の背面（図柄 2 0 lを描いた面の^ Hi) に Egして、蛍¾料 S莫に紫^ ϋを ¾®から照射しても良い。このf^"にはランブカ矽側（図柄 20 1のある側）からは見えなくなるので、 ¾ϋの点で一層好ましい。また、図 1 1の基板 202に例えば人工理石を用いてホテルの口ビ^ Ρの床材として使用し（必要に応じて図柄 20 1表面を適当な透明板で^する）、から紫^！ 1をするようにしても良い。図 1 1のように本発明による蛍^料で所望の図柄 20 1を描いた基板 202 を、例えば店頭 0^ ^に利用すれば、夜間においては紫^^の TOによってネオンサインのように光揮いて見える。本発明による蛍光塗料を用いれば、ネオン管を使用するに比べて図柄 20 1の自由度力稿く、高電圧を使用する必要もない。また、離、日光にさらされてもの蛍 «料のように退 '変することがなく、特に紫^ « ^を行なう要もない。更に、使用麵によって »ί2 02力温にさらされるような^^でも本発明による笛¾料は優れた^^寺性力 ¾|保される。

また、図 1 1の例では平¾±に蛍避料力 ¾ ^されているが、例え望に颇した輕ガラス体に本発明の蛍鍾料を^ ΐし、ガラス体の内部に紫泉ランブを配置するようにしても良い。

この他、本発明による笛雄料を用いて所望の難を布に印刷し、ステージ衣装やステージ用のに利用できることは勿論、次のような利用方法もある。例えば、地下や、あるいは ^^の壁内'屋鶴の配管に本発明による蛍料を用いて標マークをつければ、点検や «Iの際に紫（ブラックライ卜）を照射することで額に ^ie を E¾することができる。本発明による蛍光塗料は瞧性 ·耐候性に優れるので、数年の間に^ ¾が失われたりすることがなく、配管がボイラー配^であっても^^えない。

また、本発明による蛍 «料は、謹の形成だけでなく、例えば讓用としても使用することができる。即ち、本発明による蛍鍾料を適当な溶剤で繊して ^^に塗布し、紫 4泉（ブラックライ卜）を照射すれば、傷の力 ^段と，いて見えるので、に TO合 βίを発見することができる。次に、本発明をタイルに適用した麵例 2 1〜2 3について述べる。この場合も、タイルの素地ゃ釉を構成する材料やタィルの方法は以下の例に限定されるものではない。但し、 mm trn^) を設けた後 ^は、使用する «¾宙光体の而^性を^して！^すること力⁵ ましい。

=魏例 2 1 =

図 1 2 aは 0 2 < ^面に蛍^^:を |½した釉を施して 0 l aとした例である。このタイルは、例えば次のようにして! ¾1される。

1 . 原石をクラッシャー，ボールミを用いて微粉砕し、これに粘土と水をカ卩えて■する。

2 . ブレス)^^によって、所望の去の板状に形成する。

3. 工程 2で腿された猶 3 0 2を! する。

4. ^^蛍を含有する釉を麵する。釉の繊は特に瞧されないが、例えば、 Si0₂， AI2O3, Na₂0， K2O, CaO, MgO, B₂0₃等を含む。このとき、要に応じて異なる蛍をそれぞ i!E合した複 1^1の釉を準備する。

5. 纖した震の表面に工程 4でした釉を難し（^fe 3 0 1 a ) 、例えば 6 0 0°C離の離で舰し、図 1 2 aのタイルを得る。釉は、素地の表面全体に均一に塗布するだけでなく、所望の図柄を描いても良い。また、 s 0 2自体をから用いられている^ fe^料で薄く «feしておき、その上に無 ·蛍光体を含有する発光層 3 0 1 aを設けても良い。

図 1 2 bは、素地 3 0 2の表面に^ 蛍光体を含有する層 3 0 1 bを設け、発 ¾H 3 0 l bを釉で^した例である。このタイルは、例えば次のようにして S¾ される。

1 . 原石をクラッシャー，ボールミリを用いて微粉碎し、これに粘土と水を力 (3えて混練する。 2. プレス j ^筹によって、所望の寸法の板状に形成する。

3. 工程 2で舰された麵 302を纖 ·纖する。

4. 工程 3の 02に、本難月による蛍¾料をし、 ¾W301b を开诚する。例 21と同様に、 m s 02の表面全体にするだけでなく所望の國を描いても良い。

5·工程 4で幵诚した^ 301 bの上に釉（釉層 303) をし、例えば 600Ό^の^ して、図 12bのタイルを得る。尚、この際には釉層 303は必ずしも透明である要はなく、によっては釉層 3 03にも発 «をもたせても良い。

また、図 12bでは、の上に漏 303力成されているが、釉曆 30 3の上に、本発明による蛍料で所望の図柄を描き、焼き付けても良い。

更に、 ^によっては図 12b( ¾ 303はなくとも良く（^タイル）、漏 302の表面に本発明による蛍鍾料だけ樣き付けても良い。但し、 m

302への水分やガス等の侵入を防止するにためは、適当な釉を施すことが好ましい。

図 12 cのタイルは素地自体を発光層 1 cとしたものである。このタイルは、例えば次のようにしでかされる。

1. 原石をクラッシャー，ボールミを用いて微粉碎し、これに粘土と水及び ^^蛍光腿末を加えて漏する。

2. ブレス概筹によって、所望の寸法の板状に形成する。

3. 工程 2で腿された謹^^し、図 12cのタイルを得る。要に応じて、 »&0¾面に透明な釉を施しても良いことは言うまでもない。

また、場合によっては難例 21， 22のタイルの細を雄例 23の発) ffi の猶で構成し、碰の ^έϋか «1された扰態としても良い。さて次に、 ±ϋした魏例 21〜23でした^ έί生タイルの用途について幾つかの具体例を挙げて説明する。以下の具体例は、本発明による発光性タイルの使い方を限定するものでないことは言うまでもなレ、。

まず、図 1 3は、生タイルを、の外壁や、例えばトイレ，浴室，台所， ^^の内壁の iilh材として用いたものであり、ブラックライト 3 0 5 aで紫聽を廳することによって、謂性の図柄 3 04が鲜やかに浮び上がる。本発明による^ ¾タィルは、隨の仕方によつて室内のムード照明のための機能としても利用することができる。

また、図 1 4は遛络 3 0 6のラインを本発明によるタイル 3 0 1で形成した例である。本発明によるタイル 3 0 1を用いれば、夜間にブッラクライ卜 3 0 5 b を点することで表示ラインカ職し、通常の塗料でラインをひいたに比べて格段に識 Uしゃすくなる。 ^^ ^は日照などに対する耐候性かいので、に使用しすこでも^した^^ ft力される。

更に、図 1 5は、ブール 3 0 7の底面のライン（コース等を区別するためのライン）を^ ¾のタイルで形成した例である。水中の適当な謹（図の例ではプ —ルの側壁）に配置した防水力 0 のブラックライ卜 3 0 5 cや、プ一ルサイドに配置したブラックライト 3 0 5 dによってタイル 3 0 1に紫外線を照射すれば、鮮やかにラインが浮び上がる。もちろん、ラインだけでなく、本発明によるタイルを用いてプール内壁や周囲に所望の図柄を形成しても良く、夜間に低照明でプ —ルを使用するような場合に特にカである。この他、図には示していないが、例えば露^ M呂等の■に本発明によるタイルを用いることもできる。

なお、上言己の説明では、平板状のタイルについて述べてきたが、本発明は曲面を有する瓦等にも適用できることは言うまでもない。

また、上言己の実施例では、タイルを発光させるための専用の光源を設けている力用途や使用する環境によっては必ずしも専用の光源を配置しなくとも良い。この光源についての可^ ¾は前述したシ一卜や^ ¾体の場合も同様である。

Claims

求の範囲

1 . ^¾蛍光体力 H合された母材を所望 <^i¾にしてなる^ ^を有する ¾ ^酣。

2. 全体に ^^笛^力合された体であることをとする請^ φ、1による謝。

3. 表面に^ »^かけられていることを^:とする請^^ 1による部材。

4. シート状の形態をなすことをとする請^ )11による ¾ ¾»ί。

5. 蛍光体力合されたフィルムからなることを ^とする請^ 14による ¾«

6. ^¾蛍光体力 ¾合された難からなることを纖とする請求項 4による発雄亂

7. 編 B^fl^をする補麵かけられたこととする請 ^ 4による亂

8. 調己補がガラス « であることを■とする請求項 7による部材。

9. 前記母材カ^ 脂であることを,とする請求項 1による^

10. 前記母材がフッ素樹脂であることを纖とする請求項 9による

11. 編己母材が^ 料であることを觀とする請求項 1による^ ¾觀。

12. 編己母材がガラス質であることを K [とする言青求項 11による^¹ άΜΙ¾·₀

13. の^^蛍力 IB合されたことをとする請^ I Iによる ¾¾¾部材。

14. フッ素樹脂材とした^ ¾ を有し、の屋根材として舰されたことを,とする請: ^ 4による ¾3ffifm ₀

15. フッ素樹脂^:材としたを有し、 ^ ^ ^ として)^されたことをとする請求項 4による

16. フッ素樹脂^:材とした^¹ を有し、カーテン又はブラインドとして成形されたことを難とする請求項 4による^ 4謝。

17. 謹材料を母材した ^を有し、タイルとして形成されたことをネ纖とする請求項 11による ¾«fm₀

18. 分醒体中に ^li^蛍光体力 IE合されたことを觀とする料。

19. 前記分醒体力哈纖旨と棚翻を含有することを難とする請求項 18による^ 61¾料。

20. 前記分腿体力哈纖立子を含む水であることを纖とする請求項 18による発^ ¾料。