WO1992014614A1

WO1992014614A1 - Bildaufnahmeblatt für den thermotransferdruck mit einem polymerlatex mit selbstvernetzenden monomeren als bildaufnahmeschicht

Info

Publication number: WO1992014614A1
Application number: PCT/EP1992/000238
Authority: WO
Inventors: Thomas Wirth; Guenter Oetter; Karl-Heinz Etzbach
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1991-02-14
Filing date: 1992-02-04
Publication date: 1992-09-03
Also published as: DE4104463A1

Abstract

Bildaufnahmeblatt für den Thermotransferdruck, enthaltend eine Bildaufnahmeschicht, die einen getrockneten Latex eines Polymeren mit einer Mindestfilmbildetemperatur von kleiner oder gleich 80 °C enthält, wobei das Polymere 0,4 bis 35 Gew.-% mindestens eines selbstvernetzenden Monomeren, das nicht Butadien ist, einpolymerisiert enthält, deren Herstellung und Verwendung des Polymerlatex in Reproduktionsverfahren und bei der Herstellung von Informationssystemen.

Description

Bildaufnahmeblatt für den Thermotransferdruck mit einem Polymerlatex mit selbstvernetzenden Monomeren als Bildaufnahmeschicht

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Bildaufnahmeblatt für den Thermotransferdruck, enthaltend eine Bildaufnahmeschicht, die einen getrockneten Latex eines Polymeren mit einer Mindestfilmbildetemperatur von kleiner oder gleich 80°C enthält, wobei das Polymere 0,4 bis 35 Gew.-% mindestens eines selbstvernetzenden Monomeren, das nicht Butadien ist, einpolymerisiert enthält.

Der Thermotransferdruck oder auch D2T2-Verfahren ist allgemein bekannt, beispielsweise aus W. Schmiga, Zellstoff und Papier 37 (1988) 6, S. 231ff oder P. Gregory, Chemistry in Britain,

Januar 1989, 47. Es handelt sich um ein Reproduktionsverfahren, das zur Integration in Informationssysteme wie elektronische Farbbildverarbeitungssysteme geeignet ist. Beim Thermotransferdruck wird ein Farbband, das den zu übertragenden Farbstoff zusammen mit einem oder mehreren Bindemitteln, einem Trägermaterial und eventuell weiteren Hilfsmitteln, Trennmitteln oder kristallisationshemmenden Stoffen enthält, von der Rückseite her durch den Thermokopf erhitzt. Dabei diffundiert der Farbstoff aus dem Farbband in die Bildaufnahmeschicht des Bildaufnahmeblattes. Das verfahren ist beispielsweise in EP-A 133 011 und EP-A 133 012 beschrieben.

Der Vorgang des Thermotransferdruckes selbst (US-A 4 621 271 und EP-A 199368) sowie die Anforderungen des dabei erzeugten

Produktes "gedrucktes Bild" verlangen von der verwendeten

Bildaufnahmeschicht Eigenschaften, die sich gemäß dem Stand der Technik zum Teil gegenseitig ausschließen. Verlangt wird zum Einen eine Unempfindlichkeit der unbedruckten und bedruckten Schicht gegenüber mechanischen und chemischen Beanspruchungen, zum anderen gegenüber Lichteinwirkung; dies schließt neben der Lichtstabilität der unbedruckten und bedruckten Aufnahmeschicht auch die Farbstabilität der

bedruckten Schicht ein. Des Weiteren wird von einem Bildaufnahmemedium ein gutes Verhalten gegenüber dem verwendeten Transferfarbstoff verlangt. Ein gutes Verhalten in diesem Sinne ist gewährleistet, wenn der Farbstoff beim Thermotransfervorgang leicht in die Bildaufnahmeschicht aufgenommen werden kann und im erhaltenen Farbbild anschließend migrationsstabil seine Position beibehält; d.h. ein gutes Verhalten der Bildaufnahmeschicht gegenüber den Färbstoffen ermöglicht die Herstellung eines über längere Zeitdauer lagerstabilen Farbbildes mit hoher Farbdichte und hoher

Gradation. Eine leichte Aufnahme des Farbstoffes in die Bildaufnahmeschicht ist in der Regel dann gewährleistet, wenn die hierzu verwendete Polymerschicht über eine niedrige Glastemperatur verfügt. Mit einer niedrigen Glastemperatur der Polymerschicht geht in aller Regel Klebrigkeit einher; damit ist dann eine Verklebungsneigung der Bildaufnahmeschicht beim Transfervorgang verbunden. Ferner besteht bei Verwendung von Bildaufnahmeschichten mit niedriger Glastemperatur meist keine Migrationsstabilität der Farbstoffe nach erfolgtem Thermotransfer, d.h. das Farbbild wird nach kurzer Zeit unscharf.

Ein gutes Verhalten der Bildaufnahmeschicht gegenüber dem

Farbstoff verlangt jedoch eine hohe Migrationsstabilität der Farbstoffe im Bild. Polymerschichten, die den Farbstoff migrationsstabil einschließen, verfügen in aller Regel über einen hohen Glaspunkt. Solche Polymerschichten nehmen den Farbstoff jedoch schlecht auf; d.h. die Farbbilder entsprechender Bildaufnahmeschichten zeigen schlechte Gradation und geringe Farbdichte.

Die geforderten Eigenschaften können gemäß dem Stand der Technik meist nur durch Kombination von verschiedenen Systemen und Hilfsstoffen zu einer Bildaufnahmeschicht beispielsweise durch regional unterschiedlich aufgebaute Bildaufnahmeschichten erreicht werden. Aufgrund der gegensätzlichen Anforderungen stellen diese Bildaufnahmeschichten häufig hochkomplizierte mehrkomponentige Systeme dar.

EP-A 133011 und EP-A 133012 beispielsweise beschreiben den Versuch, den widerstreitenden Zielen Rechnung zu tragen, indem die Bildaufnahmeschicht mehrere Polymere enthält, von denen eines eine tiefe Glastemp atur, und das andere eine hohe Glastemperatur aufweist, entsprechend einer Mischung aus weichem und hartem Polymeren. Diese Polymere müssen miteinander unverträglich sein und in einer komplizierten geometrischen Anordnung in der Bildaufnahmeschicht vorliegen. Es ist daher ein aufwendiges Herstellungsverfahren erforderlich.

Aus EP-A 199368 ist bekannt, einen Polyester, gemischt mit einem Pigment, als Bildaufnahmeschicht zu verwenden. Es ist weiterhin bekannt, die Bildaufnahmeschicht des Blattes aus mehreren Einzelschichten verschiedener Polymerer aufzubauen EP-A 292 109, EP-A 300 505, EP-A 301 490 und EP-A 307 852). Als Polymere, die den Farbstoff aufnehmen, werden Polyester, Polycarbonate, PVC und andere Polymere verwendet, die meist als Lösung aufgetragen werden. Das dabei abdampfende organische

Lösungsmittel kann in technischen Anlagen Probleme hervorrufen, so daß aufwendige Rückgewinnungsapparaturen erstellt werden müssen. Diese Polymeren müssen mit weiteren Schichten, die u.a. als Trennmittel, als Gleitmittel oder zur Verhinderung der Diffusion des Polymerbinders der Farbe dienen, zu der Bildaufnahmeschicht kombiniert werden.

Aus JP-A 38 192/85 ist eine Bildaufnahmeschicht bekannt, die kleine Partikel eines Emulsionspolymerisates enthält. Das

Polymere hat eine hohe Glastemperatur, da die Teilchen des Emulsionspolymerisates bei der Herstellung der Bildaufnahmeschicht als diskrete Teilchen erhalten bleiben müssen. Sie dürfen nicht zu einem Film verfließen. Dabei entstehen jedoch Bildaufnahmeschichten, die nur wenig auf dem Träger haften, so daß das Bildaufnahmeblatt nicht lagerstabil ist. Außerdem ist die Anfärbbarkeit mangelhaft.

JP-A 148 292/87 verwendet ein Bildaufnahmeblatt, dessen Bildaufnahmeschicht ein kationisches Emulsionspolymerisat enthält, dem als Vernetzer eine Kombination aus Polyamin und Polyepoxidverbindung innerhalb enger Mengenverhältnisse zugesetzt wird.

Dieses System ist jedoch auf bestimmte ausgesuchte Träger beschränkt. Außerdem haben solche Bildaufnahmeblätter eine schlechte Lagerstabilität verbunden mit ungünstiger Anfärbbarkeit und hoher Verklebungsneigung. Aufgabe war es daher, ein Bildaufnahmeblatt zu finden, das in einfacher Weise herstellbar ist, in verschiedenen Anordnungen einsetzbar ist und ein ausgewogenes Verhältnis von guter Lagerstabilϊtät und Anfärbbarkeit zusammen mit geringer Verklebungsneigung aufweist.

Demgemäß wurde das oben definierte Bildaufnahmeblatt gefunden. Weiterhin wurde ein Verfahren zur Herstellung des Bildaufnahmeblattes und die Verwendung des oben genannten Polymerlatex in Reproduktionsverfahren und bei der Herstellung von Informationssystemen gefunden.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.

Bildaufnahmeschichten, die aus dem getrockneten Polymerlatex bestehen, werden bevorzugt.

Eine wesentliche Eigenschaft der Polymerlatices ist ihre Fähigkeit, einen Film zu bilden. Sie haben daher eine Mindestfilmbildetemperatur von bis zu 80°C, bevorzugt +60°C und insbesondere bis zu +40°C, bestimmt nach DIN 53 787. Für manche Anwendungen ist es von Vorteil, Latices mit einer Mindestfilmbildetemperatur von -10°C oder mehr, insbesondere -1°C oder mehr zu verwenden. Besonders gute Ergebnisse werden daher bei -1°C bis +40°C erzielt.

Die Mindestfilmbildetemperatur eines Polymeren kann man durch Wahl der Monomeren beeinflussen. Beispielsweise kann durch vermehrten Einbau von "weichen" Monomeren, d.h. solchen, deren Homopolymerϊsate eine tiefe Glasübergangstemperatur haben, die Mindestfilmbildetemperatur herabgesetzt und entsprechend durch Erhöhung des Anteils an "harten" Monomeren heraufgesetzt werden. Angaben zu Glasübergangstemperaturen finden sich beispielsweise in Brandrup und Immergut, Polymer Handbook, Wiley + Sons, N.Y., 1975.

Die Polymeren sind im allgemeinen aus einer Mischung von ethylenisch ungesättigten Monomeren herstellbar. Diese Mischung kann aus A) 0,4 bis 35 Gew.-% mindestens eines selbstvernetzenden Monomeren mit Ausnahme von Butadien,

B) B) 65 bis 99,6 Gew.-% Ester der Acryl- und Methacrylsäure von 1 bis 24 C-Atome enthaltenden Alkoholen, Vinyl- und

Allylester von 1 bis 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylether von 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Alkoholen, Vinylaromaten, ethylenisch ungesättigte Nitrile mit 3 bis 6 C-Atomen, Vinylhalogenide und/oder nicht-aromatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und einer

olefinischen Doppelbindung und C) 0 bis 20 Gew.-% einfach ethylenisch ungesättigten Monomeren, die von A) und B) verschieden sind, bestehen. Die Gewichtsprozente beziehen sich dabei auf die eingesetzte Monomermischung.

Gute Erfolge werden mit den folgenden Monomerzusammensetzungen erzielt:

I A) 0,5 bis 20, bevorzugt 1 bis 8 Gew.-% Monomere A)

B₁) 40 bis 69,5, bevorzugt 40 bis 65 Gew.-% Vinylhalogenid, B₂) 30 bis 59,5, bevorzugt 35 bis 58 Gew.-% eines Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit Alkoholen mit 1 bis 24 C-Atomen und

C) 0 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% Monomere C) . II A) 0,5 bis 20, bevorzugt 1 bis 8 Gew.-% Monomere A),

B) 80 bis 99,5, bevorzugt 92 bis 98 Gew.-% eines Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit Alkoholen mit 1 bis 24 C-Atomen und

C) 0 bis 10, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Monomere C. III A) 0,4 bis 30, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-% Monomere A),

B₁) 9,0 bis 70 Gew.-% einer vinylaromatischen Verbindung und/oder eines ethylenisch ungesättigten Nitrils mit 3 bis 6 C-Atomen,

B₂) 29 bis 90 Gew.-% eines Esters der Acryl- und/oder

Methacrylsäure mit Alkohlen mit 1 bis 24 C-Atomen und C) 0 bis 20, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% Monomere C).

IV A) 0,5 bis 20, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% Monomere A),

B₁) 30 bis 89 Gew.-% mindestens eines Vinylesters von 1 bis 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren,

B₂) 10 bis 69 Gew.-% eines Esters der Acryl- oder

Methacrylsäure von Alkoholen mit 1 bis 24 C-Atomen und C) 0 bis 20, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% Monomere C).

Ein selbstvernetzendes Monomer ist ein Monomeres mit einer funktionellen Gruppe, das während der Copolymerisation

Verzweigungen und Vernetzungen der Polymermoleküle bewirkt und damit das Molekulargewicht das Copolymerisates erhöht.

Durch den Einbau eines selbstvernetzenden Monomeren A) können zwischen den Polymerketten der Bildaufnahmeschicht chemische Bindungen aufgebaut werden, ohne daß externe Vernetzer wie

Polyepoxide beziehungsweise Polyamine zugesetzt werden müssen.

Es kann sich um eine Verbindung mit mindestens zwei Acryl-, Methacryl-, Allyl-, Vinylgruppen oder deren Gemische handeln. Sind die Reste identisch, so sind sie bevorzugt durch mindestens ein C-Atom voneinander getrennt.

Solche Verbindungen A) sind beispielsweise Alkylenglykoldi(meth)acrylate mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylenrest, in denen bis zu 10 Alkylenglykoleinheiten zu einer Kette addiert sein können, wie Ethylenglykoldiacrylat, 1,3-Butylenglykoldiacrylat,

Propylenglykoldiacrylat oder Triethylenglykoldimethacrylat.

Genannt seien weiterhin 1,3-Glycerindimethacrylat, 1,1,1-Tri methylolpropandimethacrylat, 1,1,1-Trimethylolethandiacrylat, Pentaerythritoltrimethacrylat, Sorbitanpentamethacrylat,

Methylenbisacrylamid, Methylenbismethacrylamid, Divinylbenzol, Vinylmethacrylat, Vinylcrotonat, Vinylacrylat und Divinyladipat. Des weiteren sind zu nennen: Di- und Triallylverbindungen wie Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Diallylphthalat, Allylmethacrylat, Allylacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitakonat, Diallylmalonat, Diallylcarbonat, Triallylcitrat, Triallyllaconitat, Divinylether und Ethylenglykoldivinylether.

Weiterhin seien genannt N-Alkylolamide von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 16 C-Atomen mit 1 bis

4 C-Atomen im Alkylrest, wie N-Methylolacrylamid, N-Ethanolacrylamid, N-Propanolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid,

N-Ethanolmethacrylamid, N-Methylolmaleinimid, N-Methylolmaleamid und N-Methyiol-p-vinylbenzamid.

Weiterhin kommen in Frage N-Alkoxymethylacrylate und N-Alkoxymethylmethacrylate mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkoxyrest wie

N-(Methoxymethyl)acrylamid, N-(Butoxymethyl)acrylamid,

N-(Methoxymethyl)methacrylamid und N-(Butoxymethyl)methacrylamid, und ebenso Methylolallylcarbamate, deren Methylolgruppen durch C₁-C₈-Alkyl verethert sein können, wie N-Methylolallylcarbamat, N-(Butoxymethyl)allylcarbamat und N-(Methoxymethyl)allylcarbamat.

Geeignet sind auch ethylenisch ungesättigte Monomere wie

Acrylate und Methacrylate, die eine Aziridingruppe tragen wie 2-(1-Aziridinyl)ethylmethacrylat, eine Epoxygruppe aufweisen wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Vinylglycidylether, oder eine SiR¹R²R³-Gruppe haben, in der R¹, R² und R³

Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen sind, wie Vinyltrialkoxysilane und Acryloxysilane, z.B. ɣ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan und Methacryloxyethyltrimethylsilan.

Als Monomere B) kommen Ester der Acryl- oder Methacrylsäure von 1 bis 24 C-Atome enthaltenden Alkoholen in Frage. Als solche Alkohole seien genannt Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, s- und t-Butanol, n-Pentanol, Isoamylalkohol, n-Hexanol, Cyclohexanol, Octanol, 2-Ethylhexanol, Lauryl- und Stearylalkohol, Benzylalkohol und Vinylethanol, weiterhin Aminoalkohole bzw. tertiäre und/oder quaternäre N-alkylsubstituierte Aminoalkohole wie Dimethylaminoethanol und Dimethylaminopropanol. Als Ester der Acryl- und Methacrylsäure werden Ester bevorzugt, die frei von Aminogruppen sind, beispielsweise Hexyl(meth)- acrylat, Lauryl- oder Stearyl(meth)acrylat, Cyclohexylacrylat, Phenylethylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und n- , s- und t-Butyl(meth)acrylat s-Butyl(meth)acrylat, Benzylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat und vor allem Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat.

Weiterhin kommen in Frage Vinyl- und Allylester von 1 bis 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren wie Allylacetat und

Allylpropionat, Vinylformiat, -laurat, -stearat und speziell Vinylpropϊonat und Vinylacetat.

Vinylether von 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Alkoholen sind beispielsweise Vinylmethylether, Vinylethylether, Vinylisopropylether und Vinylbutylether.

Als vinylaromatische Verbindungen, die im allgemeinen bis zu 20 C-Atome aufweisen, kommen Vinyltoluol, α- und p-Methylstyrol, α-Butylstyrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. Stickstoff-freie Vinylaromaten werden bevorzugt.

Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril.

Die Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen, bevorzugt

Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Als nicht aromatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und einer olefinischen Doppelbindung seien Ethylen, Propylen, n-, und i-Buten genannt.

Als weitere, copolymerisierbare Monomere C) kommen ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure,

Maleinsäure, Fumarsäure und Crotonsäure, Anhydride wie

Maleinsäureanhydrid, sowie Amide solcher Säuren wie Acrylamid, Methacrylamid sowie deren in α-Stellung und/oder am Stickstoff mit C₁-C₄-Alkyl substituierte Derivate in Frage. Die Amide können am Amidstickstoff auch mit Alkylaminogruppen mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, in denen der Aminstickstoff bis zu zwei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann, substituiert sein. Auch deren quartäre Derivate kommen in Frage. Beispiele sind N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und N-(3-Trimethylammoniumpropyl)methacrylamid-chlorid und das entsprechende Methylsulfat. Gleichfalls kommen Mono- und Diester von ungesättigten Dicarbonsäuren mit Alkoholen von 1 bis 8 C-Atomen, die beispielsweise abgeleitet sind von Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure, in Betracht. Ebenso seien genannt olefinisch ungesättigte

Sulfon- und Phosphonsäuren und deren Salze wie Vinylsulfonsäure. Bevorzugt werden wasserlösliche Monomere wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid und Natriumvinylsulfonat.

Die erfindungsgemäß verwendeten Latices werden vorzugsweise durch radikalische Emulsionspolymerisation in wäßriger Phase hergestellt.

Darüber hinaus ist die nachträgliche Dispergierung von Polymeren zu nennen, welche durch andere Polymerisationsverfahren wie Lösungspolymerisation oder Substanzpolymerisation hergestellt wurden (sogenannte Sekundärdispersionen).

Als Polymerisationsinitiatoren kommen die üblicherweise bei der Emulsionspolymerisation verwendeten Peroxo- oder Azoverbindungen, auch in Kombination mit Reduktionsmitteln, zweckmäßigerweise in Mengen von 0,6 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, in Frage.

Genannt seien Dibenzoylperoxid, t-Butylperpivalat, t-Butylper-2-ethylhexanoat, t-Butylhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan, Cumolhydroperoxid, Wasserstoffperoxid, Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat und Natriumpersulfat.

Als Reduktionsmittel werden insbesondere Hydrazin, Natrium-, Kalium-, Ammoniumsulfit und die entsprechenden Hydrogensulfite, Natriumthiosulfat, Thioharnstoff und Ascorbinsäure im allgemeinen in Mengen von 0,005 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt. Als Aktivatioren können geringe Mengen an Schwermetallsalzen zugesetzt werden.

Wird als Initiator ein Redoxsystem verwendet, so wird das

Reduktionsmittel während der Polymerisation üblicherweise zudosiert. Zur Steuerung der Molekülmasse können die im Rahmen der Emulsionspolymerisation üblicherweise verwendeten Regler in den gängigen Mengen von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt werden.

Bevorzugte Regler sind Tetrachlorkohlenstoff, Tetrabromkohlenstoff, Trichlorbrommethan, Butylmercaptan, Allylalkohol, Acetylaceton, Thioglykolsäure, Thioglykolsäureester und insbesondere t-Dodecylmercaptan.

Als Emulgatoren können die bekannten anionischen, kationischen, zwitterionischen und nichtionischen Substanzen sowie deren Mischungen in den hierfür üblichen Mengen verwendet werden. Besonders geeignete nichtionische bzw. anionische Emulgatoren sind Polyglykolether, Fettamine, Fettalkohole, deren sulfatierte oder ethoxϊlierte Derivate, Fettsäureamide, sulfohierte

Paraffinkohlenwasserstoffe, höhere Alkylsulfate, Alkalimetallsalze von Fettsäuren wie Natriumlaurylsulfat, Natriumstearat oder Natriumlaurat, Natriumdialkylsulfosuccinate, Sulfonsäureester von Fettalkoholen sowie deren Alkalimetallsalze, ethoxilierte C₄-C₁₂-Alkylphenole und deren Sulfonierungsprodukte, sowie sulfonierte und alkylierte Biphenylether. Besonders geeignete kationische Emulgatoren sind Ammonium-, Sulfonium- und Phosphoniumverbindungen mit mindestens einer aliphatischen Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 24 C-Atomen als hydrophobem Molekülteil. Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polymerdispersionen kann jede bekannte Technik der Emulsionspolymerisation, einschließlich dem Batch-Verfahren, Semibatch-Verfahren, der kontinuierlichen Polymerisation und der Redoxtechnik verwendet werden.

Eine Gruppe bevorzugt verwendeter Emulsionspolymerisate wird nach dem Emulsionszulaufverfahren hergestellt, indem man eine wäßrige Lösung aus einem Teil der Initiatoren, Emulgatoren und u.U. Regler sowie weiterer Hilfsstoffe auf die Reaktionstemperatur erhitzt und die in Wasser mit Hilfe von Emulgatoren emulgierten Monomeren in gleichen oder wechselnden Anteilen, vorzugsweise kontinuierlich, zuführt. Es ist dabei auch möglich, einen Teil der Monomeren, bevorzugt 4 bis etwa 20 Gew.-% mitvorzulegen, die Polymerisation zu starten und erst nach etwa 10 bis 30 Minuten mit dem Zulauf der Hauptmenge des Monomerengemisches zu beginnen. Des weiteren ist ein Vorgehen nach der Saatfahrweise möglich.

Nach beendetem Zulauf setzt man die Polymerisation zweckmäßigerweise unter Zusatz weiterer Initiatormengen noch etwa für eine Zeit von 1 Stunde fort, um die Restmonomerengehalte zu senken.

Die Reaktionszeiten betragen normalerweise 1 bis 5, meistens 2 bis 3 Stunden.

Im allgemeinen führt man die Polymerisation bei 20 bis 95°C, vorzugsweise bei 65 bis 90°C durch.

Zweckmäßigerweise wird die Umsetzung bei Normaldruck vorgenommen, jedoch kann man auch bei vermindertem oder leicht erhöhtem Druck arbeiten, also etwa im Bereich von 0,5 bis 5 bar.

Eine Gruppe bevorzugter Dispersionen wird unter Verwendung von 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf Monomere, eines Schutzkolloids, zusätzlich zu vorhandenem Emulgator oder unter Verzicht auf Emulgator, hergestellt.

Verfahrenstechnisch kann dieses Schutzkolloid vollständig oder zum Teil, zeitgleich oder zeitversetzt, mit den Monomeren gemeinsam oder getrennt, zugegeben werden; dabei kann es von Vorteil sein, bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf Monomere, Schutzkolloid in wäßriger Lösung

vorzulegen.

Als natürliche Schutzkolloide seien Stärke, Kasein, Gelatine und Alginate, als modifizierte Naturprodukte Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose und Carboxymethylcellulose sowie kationisch modifizierte Stärke erwähnt. Geeignete synthetische Schutzkolloide schließen Polyacrylsäure und deren Salze, Polyacrylamide, wasserlösliche Acrylsäurecopolymere, wasserlösliche Acrylamidcopolymere, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole und teilverseifte Polyvinylalkohole ein.

Hierbei kann es von Vorteil sein, wenn ein Teil des Schutzkolloids auf das Polymer aufgepfropft wird. Die Latices können übliche Hilfsstoffe wie Ätzkali, Ammoniak oder Ethanolamin als Neutralisationsmittel, Siliconverbindungen als Entschäumer, Biozide, Siliconöle oder Wachse zur weiteren Absenkung der Klebrigkeit, Weichmacher z.B. Lösungsmittel wie aromatische und alϊphatische Kohlenwasserstoffe, Terpene,

Glykoletherester und höhere Ester, Füllstoffe oder organische oder anorganische Pigmente wie partikelförmige Polymere auf Basis von Celluloseether, Styrol, Vinylchlorid oder

Harnstoff-Formaldehydharz, Ton, Talkum, synthetisches SiO₂, Aluminiumsulfat, TiO₂ oder ZnO₂ in üblichen Mengen enthalten.

Um Verklebungen zwischen Farbband und Bildaufnahmeblatt zu verhindern, erwiesen sich Polysiloxane, die auch modifiziert sein können, als besonders geeignet. Beispielhaft seien folgende Produkte der Firma Union Carbide genannt: Silicone LE 9300,

Silicone LE 467, Cleasil EPS und Magnasoft-Emulsion TP 407. Ein zusätzlicher Vorteil dieser Hilfsstoffe besteht darin, daß die Einfärbbarkeit nochmals erhöht und die Diffusion der Farbstoffe im Bild gleichzeitig verringert wird. Diese Stoffe können dem Latex üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 10, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Latex, zugesetzt werden. Es ist auch möglich, die Stoffe als separate Deckschicht in Dicken von üblicherweise 0,1 bis 0,5, bevorzugt 0,15 bis 0,25 μm auf den verfilmten Latex aufzubringen.

Die Bildaufnahmeschicht wird dadurch gebildet, daß der Latex in bekannter Weise auf den Träger aufgestrichen und getrocknet wird. Zum Aufstreichen kann man normale Streichmaschinen wie

Plattenbeschichter, Walzenauftragmaschinen, Schieberwalzen, Rakelmaschinen u. dgl. verwenden.

Die Trocknung erfolgt bei Raumtemperatur üblicherweise im

Verlauf von 30 bis 180 Minuten oder bevorzugt bei erhöhter Temperatur zwischen 80 und 120°C im Verlaufe von 1 bis

90 Minuten. Danach ist der Latex üblicherweise verfilmt.

Die Schichtdicke der getrockneten Bildaufnahmeschicht beträgt im allgemeinen 3 bis 50, bevorzugt 3 bis 10 μm. In manchen Fällen kann die Bildaufnahmeschicht in ein mehrschichtiges Bildaufnahmemedium eingegliedert werden, welches dann z.B. eine zusätzliche hydrophobierende Deckschicht und/oder eine zum Träger haftungsvermittelnde Unterschicht enthält.

Bevorzugt ist jedoch ein Bildaufnahmeblatt, das aus der Bildaufnahmeschicht und dem Träger besteht.

Als Träger für die Bildaufnahmeschicht eignen sich prinzipiell alle bisher im Rahmen des Thermotransferdruckes verwendeten Trägermaterialien. Genannt seien hier normales Papier, synthetisches Papier, Kondensatorpapier, mit Polypropylen bzw. Polyethylen beschichtetes und ggf. Corona-behandeltes Papier sowie transparente Träger aus Polyethersulfon, Polyimid, Celluloseester, Polyvinylalkohol-co-acetal und Polyethylenterephthalat. Normales Papier ist beispielsweise solches, das hauptsächlich aus Cellulosesuspension mit Zusätzen wie einem Verstärker der Papierfestigkeit, Leim, Binder, Fixiermittel und anorganischem oder organischem Füllstoff hergestellt ist. Das Papier kann auch mit oxidierter Stärke beschichtet und gepreßt sein oder es kann mit einer Vorbeschichtung aus einem Pigment wie Ton als Hauptkomponente versehen werden, um die Oberflächeneigenschaften zu verbessern. Das erfindungsgemäße Bildaufnahmeblatt ist sowohl für den Thermotransferdruck unter Verwendung von Thermodruckleisten oder -köpfen als auch für den Thermotransferdruck mittels Wärmestrahlung wie z.B. IR-oder Laserstrahlung geeignet. Bevorzugt wird ein Thermokopf, mit dem kurze Heizimpulse von der Dauer von Bruchteilen einer Sekunde abgegeben werden können.

Zur Erzeugung des Thermotransferdruckes eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Bildaufnahmeschicht im allgemeinen alle dafür beschriebenen Farbstoffe.

Lichtechtheit und Lagerstabilität des Farbbildes lassen sich, sofern gewünscht, durch eine thermische Nachbehandlung des Thermotransferdruckes weiter verbessern.

Das erfindungsgemäße Bildaufnahmeblatt ist in einfacher Weise herstellbar, läßt sich in verschiedenen Anordnungen einsetzen und entfaltet sehr gute Eigenschaften. Es ist lichtbeständig und verbindet gute Lagerstabilität und Einfärbbarkeit mit geringer Verklebungsneigung und hoher dauerhafter Farbechtheit der

Bilder. Beispiele

Alle folgenden Prozent-, Verhältnis- oder Teileangaben beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht.

Es werden die folgenden Abkürzungen verwendet:

Monomere

AM Acrylamid

AN Acrylnitril

AS Acrylsäure

nBA Acrylsäure-n-butylester

BU Butadien

DMAEMA Dimethylaminoethylmethacrylat

EA Acrylsäureethylester

EHA Acrylsäure-2-ethylhexylester

Its Itaconsäure

MA Acrylsäuremethylester

MAM Methacrylsäureamid

MAS Methacrylsäure

MMA Methacry1säuremethylester

S Styrol

VAc Vinylacetat

VC Vinylchlorid

VSNa Natriumvinylsulfonat

Selbstvernetzende Monomere

AMA Allylmethacrylat

AMOL N-Methylolacrylamid

BDA-2 Butandioldiacrylat

DVB Dϊvinylbenzol

EGDA Ethylenglykoldiacrylat

GMA Glycidylmethacrylat

HEA Hydroxyethylacrylat

MAMOL N-Methylolmethacrylamid

MBA Methyl enbisacrylamid Starter

AIBN Azobisisobutyronitril

HMS Hydroxymethansulfonsäurenatriumsalz

NAPS Natriumpersulfat

TBHP t-Butylperoxid

V50 2,2'-Azobis(2-amidinopropan)-dihydrochlorid

Emulgatoren

C-15-P C-15-Paraffinsulfonatnatriumsalz

DBS Dodecylbenzolsulfonsäurenatriumsalz

DPE C-12-Alkyldiphenyletherdisulfonatnatriumsalz

FABA Dimethyl-(C₁₂-C₁₄)alkylbenzylammoniumchlorid

ISO isooctylphenol, mit 25 Mol Ethylenoxid (EO) ethoxiliert

ISOS isooctylphenolschwefelsäureesternatriumsalz, mit 25 Mol

Ethylenoxid (EO) ethoxiliert

NLS Natriumlaurylsulfat

PONPE Polyoxyethylennonylphenolether

SBE Sulfobernsteinsäure-di-2-ethylhexylesternatriumsalz

Schutzkolloide und Regler

CMC Carboxymethylcellulose

PAS Polyacrylsäure

TDMK t-Dodecylmercaptan

TGS Thioglykolsäure

PVA Polyvinylalkohol allgemeine Abk.

Te-Gr Teilchengröße

MFT Mindestfilmbildetemperatur

FG Feststoffgehalt Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten

Polymerdispersionen

Allgemeine Vorschrift

In einem thermostatisierten, stickstoffgespülten Reaktionskolben mit Rührer, Kondensator und Thermometer, der mit zwei bzw. drei Zuläufen versehen ist, wird folgende Emulsion vorgelegt. 517,16 g Wasser

0,24 g NLS

141 g Zulauf 1

49 g Zulauf 2

Zulauf 1

546, 84 g Wasser

5, 76 g NLS

416 g n-BA

304 g S

40 g AN

24 g AM

16 g AS

32 g DVB

Zulauf 2

120 g Wasser

3,6 g NAPS.

Nach Erwärmen der Vorlage auf 85°C wurden die Zuläufe 1 und 2 in 2 bzw. 2,5 Stunden kontinuierlich bei 85°C zugefahren.

Anschließend wurde 1 Stunde nachpolymerisiert. Es wurde eine stabile, koagulatfreie Polymerdispersion mit einem Festgehalt von 40,2 %, einer Teilchengröße von 144 nm (gemessen nach der Methode der dynamischen Lichtstreuung mit dem Autosizer der Firma Malvern) und einer Mindestfilmbildetemperatur von 27°C erhalten (s. Tab. 1, Latex 36). Die Mindestfilmbildetemperatur wurde nach DIN 53 787 (1974) bei einer Trockenfilmdicke von

20 μm bei einem Luftstrom von 1300 1/h mit einer Temperatur von 21°C gemessen. Der Latex wurde dazu vom kalten Ende zum warmen Ende auf die Metallplatte aufgerakelt. In der Tabelle 1 sind weitere Latices, die nach einem analogen Verfahren unter Verwendung der angegebenen Monomeren,

Emulgatoren, Schutzkolloide, Initiatoren und Regler hergestellt wurden, aufgeführt.

2. Vergleichsdispersionen

Die Vergleichslatices A-D entsprechen der JP-A 38 192/85. Die Vergleichslatices E-G wurden gemäß der allgemeinen

Herstellvorschrift von JP-A 148 292/87 hergstellt (s. Tab. 2).

3. Herstellung der Bildaufnahmeschichten

Die erhaltenen Polymerdispersionen wurden mit einer Schichtdicke des getrockneten Films von 6 μm auf einen ca. 180 μm dicken, papierähnlichen Träger aufgetragen, dessen oberste Schicht aus einem mittels Corona-Entladung behandelten Polyethylenfilm bestand. Anschließend wurde bei einer Temperatur von 100°C für 30 Minuten getrocknet.

Etwaig verwendete Additive wurden dabei zuvor in die Polymerdispersion unter Rühren eingemischt (Tab. 3).

4. Herstellung der Thermotransferdrucke und vergleichende

Beurteilung der Bildqualitäten

Zur Herstellung der Thermotransferdrucke wurden Farbbänder mit den Diffusionsfarbstoffen Gelb, Magenta und Cyan hergestellt. Als Gelb wurde der Phenonazofarbstoff des Beispiels 114 der DE-A 3927 069, als Magenta der Triazolopyridinfarbstoff des

Beispiels 23 der DE-A 39 29698 oder der Diaminopyridinfarbstoff des Beispiels 1 der DE-A 3 820 313 und als Cyan der Triazolopyridinfarbstoff des Beispiels 2 der DE-A 39 29698 verwendet. Hierzu wurde eine Farbübertragungsschicht auf eine als Träger verwendete Polyethylenterephthalatfolie einer Dicke von 6 μm aufgetragen. Die Farbübertragungsschicht wurde durch Aufrakeln der nachfolgend beschriebenen Beschichtungsmasse erhalten. Die Trockenfilmdicke der Farbübertragungsschicht betrug 1 bis 2 μm. Beschichtungsmasse für Farbübertragungsschicht:

2,5 g Tetrahydrofuran

0,5 g Farbstoff (Cyan, Magenta, Gelb) (Mischungsverhältnis

1:1:1)

9 g Methy1ethy1keton

0,66 g Polyvinylbutyrat

0,24 g Ethylcellulose Die Farbbänder wurden anstelle des kommerziellen Farbbandes in die Farbbandkassette des Videodruckers DNP-UY-50 der Fa. Dai Nippon Printing, Japan, eingeschleust. Die Farbübertragung erfolgte in üblicher Weise. Die Farbbänder wurden dazu mit den Bildaufnahmeschichten durch Aufeinanderlegen so in Kontakt gebracht, daß die farbstoffhaltige Seite der Farbbänder der Bildaufnahmeschicht zugewandt war. Anschließend wurde durch Erhitzen mit dem Thermokopf von der Rückseite der Farbbänder her ein Farbbild auf der Bildaufnahmeschicht erzeugt. Ein auftretendes Verkleben zwischen Farbband und Bildaufnahmeblatt wurde in den Tabellen 3 und 4 gemäß der nachfolgend aufgeführten Notenskala beurteilt:

Notenskala zur Beurteilung der Verklebungsneigung

Note 1 kein Verkleben

geringes Verkleben

starkes Verkleben Die Anfärbung der Bildaufnehmeschichten wurde ebenfalls in den Tabellen 3 und 4 nach einer nachfolgend aufgezeigten Notenskala gewertet.

Notenskala zur Beurteilung der Anfärbung

Note 1 sehr gute Anfärbung

2 gute Anfärbung

3 mittlere Anfärbung

4 mäßige Anfärbung

5 schlechte Anfärbung Zur Beurteilung der Lagerbeständigkeit der Thermotransferdrucke wurden die Aufzeichnungsbilder 6 Tage bei 60°C gelagert. Danach wurde die Bildschärfe gemäß der nachfolgend aufgeführten

Abstufung benotet (s. Tab. 3 und 4).

Notenskala zur Beurteilung der Lagerstabilität

Note 1 ohne Veränderung

2 geringe Veränderung

3 große Veränderungen

Alternativ zu den beschriebenen Farbbändern wurden die im Handel erhältlichen Farbbänder Kodak SV 100 der Fa. Kodak und DNP VY-5 der Fa. Dai Nippon Printing mit vergleichbarem Erfolg

eingesetzt.

Tabelle 1a

Latex Comonomere^a) selbstStarter^a) Emulgator^a) Schutzkolloid [Gew.Tl.] vernetzende [Gew.Tl.] [Gew.Tl.] und Regler^a)

Monomere³) Reakt,- [Gew.Tl.]

[Gew.Tl.] Temp. 1 55 nBA/44 VC/1 VSNa 6 AMOL 0,5 NaPS, 2 ISO/2 ISOS - 0,4 HMS/70°C 2 Stufenpolymer

l.St. 45 nBA/0,5 VSNa 1 MAMOL/1 BDA-2 0,5 NaPS, 2 ISO/2 ISOS - 2.St. 10 nBA/44 VC/ 1 MAMOL/1 BDA-2 0,4 HMS/70°C

0,5 VSNa 3 40 nBA/57 VC/2 AS/1 AM 2 GMA 0,5 NaPS, 2 ISO/2 ISOS - 0,4 HMS/70°C 4 40 nBA/57 VC/2 AS/1 AM 2 MAMOL 0,5 NaPS, 2 ISO/2 ISOS -

2 BDA-2 0,4 HMS/70°C 5 60 VAc/35 MA/49 AS/ 3 EGDA 0,3 NaPS, 1,1 NLS 0,4 TDMK, 2 PVA 4/88^b) 0,1 VSNa 0,05 HMS/70°C

Tabelle 1a (Fortsetzung)

Latex Comonomere^a) selbstStarter^a) Emulgator^a) Schutzkolloid

[Gew. Tl.] vernetzende [Gew. Tl.] [Gew. Tl.] und Regler³)

Monomere^a) Reakt.- [Gew. Tl.]

[Gew. Tl.] Temp.

6 40 nBA/60 MMA 0,5 GMA 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS 0,4 TDMK, 2 PVA 4/88^b)

7 50 nBA/50 MMA 0,5 DVB 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS 0,4 TDMK, 2 PVA 4/88^b)

8 85 MA/15 MMA 6 BDA-2 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

9 75 EA/25 MMA 12 MAMOL 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

10 48,5 nBA/48, 5 MMA/ 2 HEA 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS - 1,5 AS/1,5 AM

11 24 MMA/73 EA/ 16 GMA 0,6 NaPS/85°C 0,9 C-15-P - 1,5 AS/1,5 AM

12 24 MMA/73 EA/ 8 BDA-2 0,6 NaPS/85°C 0,9 C-15-P - 1,5 AS/1,5 AM

13 50 nBA/50 S 2 DVB 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

Tabelle 1a (Fortsetzung)

Latex Comonomere^a) selbstStarter^a) Emulgator^a) Schutzkolloid

[Gew. Tl.] vernetzende [Gew.Tl.] [Gew. Tl.] und Regler^a)

Monomere^a) Reakt.- [Gew.Tl.] [Gew.Tl.] Temp.

14 50 nBA/50 S 2 MBA 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

15 60 EA/40 S 1 DVB 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

16 39 nBA/58 S/ 1 AMOL 0,6 NaPS/85°C 0,8 DBS - 1,5 AS/1, 5 AM

17 48,5 nBA/48,5 S/ 1 MAMOL 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS - 1,5 AS/1, 5 AM

18 48,5 nBA/48,5 S/ 1,5 GMA 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS - 1,5 AS/1, 5 AM

19 58 nBA/39 S/ 20 GMA 0,6 NaPS/85°C 1,3 SBE - 1,5 AS/1, 5 AM

20 58 nBA/39 S/ 8 MAMOL 0,6 NaPS/85°C 1,3 SBE - 1,5 AS/1, 5 AM

Tabelle 1a (Fortsetzung)

Latex Comonomere^a) selbst- Starter^a) Emulgator^a) Schutzkolloid

[Gew. Tl.] vernetzende [Gew.Tl.] [Gew.Tl.] und Regler^a)

Monomere^a) Reakt.- [Gew. Tl.]

[Gew.Tl.] Temp.

21 49,25 nBA/49, 25 S/ 1,5 MBA AIBN/80°C 1,3 SBE - 1,5 AS

22 48 nBA/48 S/1,9 AS/ 2 DVB AIBN/80°C 1,5 NLS 0,1 TDMK

2 MAM/0,1 VSNa

23 Stufenpolymer

l.St. 25 nBA/23 S/ 2,5 DVB AIBN/80°C 1,5 NLS -

0,95 AS/1 MAM/

0,1 VSNa

2.St. 25 nBA/23 S/

0,95 AS/1 MAM

24 Stufenpolymer

l.St. 25 nBA/23 S/ 2 MAMOL AIBN/80°C 1,5 NLS -

0,95 AS/1 MAM/

0,1 VSNa

2.St. 25 nBA/23 S/

0,95 AS/1 MAM

Tabelle 1a (Fortsetzung)

Latex Comonomere^a) selbstStarter^a) Emulgator^a) Schutzkolloid

[Gew.Tl.] vernetzende [Gew. Tl.] [Gew.Tl.] und Regler^a)

Monomere³) Reakt.- [Gew.Tl.]

[Gew.Tl.] Temp.

25 60 nBA/20 S/19 MAS/ 1 GMA AIBN/80°C 0,75 NLS 0,3 TGS

1 MAM

26 80 MA/20 S/ 1,5 GMA AIBN/80°C 0,75 NLS

1,5 AS/1, 5 AM

27 48,25 nBA/48,25 S/ 1,5 AMOL 0,8 NaPS/85°C 0,75 NLS 1 CMC^c), 0,5 TDMK

1,5 AS/1, 5 AM

28 49 nBA/49 S/2 AM 3 BDA-2 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS 4 Stärken

29 50 nBA/46 S/4 AM 1 DVB 0,5 V50/75°C 1,8 FABA/2,7 ISO 10 kation. Stärke^e) 30 58 nBA/39 S/ 6 GMA 1 NaPS/85°C 1,8 FABA/2,7 ISO 2 PVA 4/88^b), 0,5 TDMK 1,5 AS/1, 5 AM

31 85 MA/5 S/5 AN/5 AM 4 BDA-2 0,5 TBHP/0,3 HMS// 1,8 FABA/2,7 ISO 2 PVA 4/88^b)

75°C

Tabelle 1a (Fortsetzung)

Latex Comonomere^a) selbstStarter^a) Emulgator^a) Schutzkolloid

[Gew. Tl.] vernetzende [Gew. Tl.] [Gew.Tl.] und Regler^a)

Monomere³) Reakt.- [Gew.Tl.] [Gew.Tl.] Temp.

32 60 nBA/37 S/3 AM 6 MBA 1 NaPS/85°C 0,5 NLS 5 PAS^f)

33 50 nBA/20 S/30 AN 4 GMA 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

34 52 nBA/18 S/25 AN/ 3 MAMOL 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS - 2 AS/3 AM

35 52 nBA/38 S/5 AN/ 1 BDA-2 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS - 2 AS/3 AM

36 52 nBA/38 S/5 AN/ 4 DVB 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS - 2 AS/3 AM

37 Stufenpolymer

1.St. 32 nBA/18 S/ 2 BDA-2 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

5 AN/0, 75 AM/

0,75 AS

2. St. 20 nBA/20 5/

0,75 AS/0, 75 AM

Tabelle 1a (Fortsetzung)

Latex Comonomere^a) selbstStarter^a) Emulgator^a) Schutzkolloid

[Gew.Tl.] vernetzende [Gew.Tl.] [Gew.Tl.] und Regler^a)

Monomere^a) Reakt.- [Gew.Tl.] [Gew.Tl.] Temp.

38 Stufenpolymer

l.St. 20 nBA/20 S/ 3 HEA 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS -

0,75 AS/0, 75 AM

2.St. 32 nBA/18 S/5 AN/

0,75 AM/0, 75 AS

39 85 MA/6 S/9 AN/ 2 AMA 0,6 NaPS/85°C 0,75 NLS - 2 AS/2 AM

Tabel le 1b

Erfindungsgemäß eingesetzte Polymerlatices, Meßwerte

Latex MFT FG^g) Te-Gr

[°c] [%] [nm]

1 9 44,8 113

2 12 45,2 128

3 13 44,8 125

4 18 44,9 121

5 20 39,9 190

6 17 39,7 204

7 12 40,1 197

8 18 29,5 163

9 8 30,3 158

10 6 29,8 187

11 4 29,4 169

12 12 29,9 162

13 6 29,9 293

14 9 29,8 254

15 30 29,9 186

16 34 30,3 207

17 17 39,6 214

18 17 39,9 212

19 10 39,7 138

20 7 40,3 147

21 16 39,9 135

22 21 40,1 129

23 22 39,7 131

24 19 39,9 139

25 <-l 25,2 198

26 18 30,2 244

27 17 20,1 283

28 19 30,2 147

29 19 39,7 263

30 3 29,8 166

31 16 30,1 149

32 3 29,8 185

33 28 30,3 142 Tabelle 1b (Fortsetzung)

Latex MFT FG^g) Te-Gr

[°C] [%] [nm]

34 24 45,4 146

35 16 45,1 149

36 27 40,2 144

37 18 40,5 137

38 16 39,8 148

39 17 39,7 142

a) Gewichtsteile b) Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 88 Mol-%,

Viskosität 4 +/- 0,5 mPa.s nach DIN 53015 c) Natrium-Carboxymethyl-Cellulose, Viskosität 30 mPa.s

(2 %ige, wäßrige Lösung bei 20°C, Brookfield) d) Hydroxypropyl-Kartoffelstärkeether, Viskosität 2700 mPa.s (25 %ige, wäßrige Lösung bei 20°C, Brookfield) e) kationisch modifizierter Hydroxypropyl-Kartoffelstärkeether, Substitutionsgrad ca. 0,015 mol/mol, Viskosität 50 mPa.s

(2 %ige wäßrige Lösung bei 50°C, Brookfield) f) Polyacrylsäure mit Mw 15.000 g/mol, Viskosität 250 mPa.s (35 %ige, wäßrige Lösung bei 23°C, Brookfield) g) bestimmt nach DIN 53 189 Tabelle 2

Polymerlatices zum Vergleich

Vgl. Comonomere [%] ^a) Starter [%]/^a) mulgator ^{a )} MFT FG bsp. Reakt.-Temp. [%] [°C] [%]

A 100 S >90 48,1

B 92 S/ 6 AN/ 2 ItS >90 49,6

C 80 S/ 20 VAc >87 50,1

D 70 S/ 30 BU^b) 39,9

E 74 MMA/ 24 EHA/2DMAEMA 0,35 V 50/ 78°C 2 PONPE 50,2

F 24 MMA/ 74 EHA/ " " 48,8

2 DMAEMA

G 49 MMA/ 49 EHA/ " " 50,1

2 DMAEMA ^a) Prozentangaben, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge der Monomeren ^b) Glastemperatur 25°C

Tabelle 3

Verklebungsneigung und Anfärbung der erfindungsgemäß durch Verwendung der Polymerdispersionen 1 bis 39 (s. Tab, 1) hergestellten Bildaufnahmeschichten, sowie Lagerstabilität entsprechender Thermotransferdrucke

Bildaufnahme-^a) verwendete Zusätze^b) Verkleben Anfärbung Lagerstab.

sch ichten Disp . [%] [ - - - - - - - - - Benotung - - - - - - - - - ]

Bsp. -Nr. [s.Tab.1]

1 1 - 2 2 2

2 2 - 1 3 1

3 2 1,0 Et.^c) 2 1 2

4 3 - 1 2 1

5 4 - 1 2 1

6 5 - 1 2 1

7 6 - 1 4 1

8 6 1,0 Et.^c) 2 2 1

9 7 - 2 3 1

10 7 0,3 DEHP^d) 2 2 1

11 8 - 1 2 1

12 9 - 2 1 1

13 10 - 1 2 1

14 11 - 2 1 1

15 12 - 1 2 1

Tabelle 3 (Forts.)

Bildaufnahme-^a) verwendete Zusätze^b) Verkleben Anfärbung Lagerstab. schichten Disp. [%] [ - - - - - - - - - Benotung - - - - - - - - - - ] Bsp.-Nr. [s.Tab.l]

16 13 - 1 1 1 17 14 - 1 1 1 18 15 - 1 2 1 19 16 0,6 DEHP 2 2 2 20 17 - 1 2 1 21 18 - 1 1 1 22 19 - 2 1 2 23 20 - 2 1 2 24 21 - 1 1 1 25 22 - 1 1 1 26 23 - 1 1 1 27 24 - 1 1 1 28 25 - 2 2 2 29 26 - 1 1 1 30 27 0, 5 Et. 2 2 2 31 28 - 1 1 1 32 29 - 2 1 1 33 30 - 1 1 1 34 31 - 2 1 2

Tabelle 3 (Forts.)

Bildaufnahme-^a) verwendete Zusätze^b) Verkleben Anfärbung Lagerstab. schichten Disp. [%] [ - - - - - - - - - Benotung - - - - - - - - - - - ] Bsp. -Nr. [s.Tab.1]

35 32 - 2 1 2 36 33 - 1 1 2 37 34 - 1 2 1 38 35 - 1 2 1 39 36 - 1 2 1 40 37 - 1 1 1 41 38 - 1 1 1 42 39 - 1 1 1 a) 6 μm Dispersionsfilm (Trockenfilmdicke) auf Corona-Entladungbehandeltem Polyethylenfilm als Trägermaterial; bei Verwendung 12 μm dicker Filme ähnliche Ergebnisse

b) bezogen auf wäßrige Dispersion

c) Etingal® TP der Fa. BASF AG (Weichmacher)

d) DEHP = Di-(2-ethylhexyl)phtalat (Weichmacher)

Tabelle 4

Ergebnisse der durch Verwendung der Vergleichs-Polymerdispersionen A bis G (s.Tab.2) hergestellten Vergleichs-Bildaufnahmeschichten, sowie Lagerstabilität entsprechender Transferdrucke

Vgl.-^a) verwendete Zusätze Verkleben Anfärbung Lagerstab.

Bildauf- Vgl.-Disp. [Gew.-%]

nahmesch. [s.Tab.2]

Bsp. -Nr. Benotung

1-A 50 Methylcellulose n.b. n . b .

(10 %ige,wäßr. Lösung)

2-B " " 5 " 3-C " " 5 " 4-D " " 4 "e ) 5-E 6 Epomin®SP 018^{b, c )} 3 4 3

12 Epicoat® 828^{b, d )}

Tabelle 4 (Forts. )

Vgl.-^a) verwendete Zusätze Verkleben Anfärbung Lagerstab .

Bildauf- vgl.-Disp. [Gew . -%]

nahmesch. [s.Tab.2]

Bsp.-Nr. Benotung

6-F F 6 Epomin SP 018^b,c) 3 4 3

12 Epicoat 828^b,d)

7-G G 20 Epomin SP 018^b,c) 3 4 3

12 Epicoat 828^{b ,d)} a) 18 μm Dispersionsfilm (Trockenfilmdicke) auf Corona-Entladungbehandeltem Polyethylenfilm als Trägermaterial

b) Harzmenge, bezogen auf Feststoffgehalt der Dispersion

c) Polyethylenimin d. Firma Nikon Shokubai

d) Diglycidylether von Bisphenol A d. Firma Yuka Shell Epoxy Chemie

e) nicht lichtbeständig, vergilbt n.b. = nicht bestimmbar; kein Thermotransferdruck möglich, da Haftung der Bildaufnahmeschicht auf dem Trägermaterial zu gering

Claims

Patentansprüche

1. Bildaufnahmeblatt für den Thermotransferdruck, enthaltend eine Bildaufnahmeschicht, die einen getrockneten Latex eines Polymeren mit einer Mindestfilmbildetemperatur von kleiner oder gleich 80°C enthält, wobei das Polymere 0,4 bis

35 Gew.-% mindestens eines selbstvernetzenden Monomeren, das nicht Butadien ist, einpolymerisiert enthält.

2. Bildaufnahmeblatt nach Anspruch 1, in dem das Polymere aus

A) 0,4 bis 35 Gew. -% mindestens eines selbstvernetzenden Monomeren mit Ausnahme von Butadien, B) 65 bis 99,6 Gew.-% Ester der Acryl- und Methacrylsäure von 1 bis 24 C-Atome enthaltenden Alkoholen, Vinyl- und Allylester von 1 bis 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylether von 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Alkoholen, Vinylaromaten, ethylenisch ungesättigte Nitrile mit 3 bis 6 C-Atomen,

Vinylhalogenide und/oder nicht-aromatische

Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und einer olefinischen Doppelbindung und C) 0 bis 20 Gew.-% einfach ethylenisch ungesättigten

Monomeren, die von A) und B) verschieden sind, aufgebaut ist.

3. Bildaufnahmeblatt nach den Ansprüchen 1 und 2, in dem das selbstvernetzende Monomere eine Verbindung mit mindestens zwei Acryl-, Methacryl-, Allyl- und Vinylgruppen, ein

N-Alkylolamid von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 16 C-Atomen mit 1 bis 4 C-Atomen in Alkylolrest, ein N-Alkoxymethyl (meth)acrylat mit 1 bis 8 C-Atomen im

Alkoxyrest, ein N-Methylolallylcarbamat, dessen Methylolgruppe durch C₁-C₈-Alkyl verethert sein kann oder eine ethylenisch ungesättigte Verbindung mit einer Aziridin-, Epoxid- oder einer SiR¹R²R³-Gruppe, in der R¹, R² und R³ Alkyl oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen sein können, ist.

4. Bildaufnahmeblatt nach Anspruch 2 oder 3, wobei C)

Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid und/oder Natriumvinylsulfonat ist.

5. Verfahren zur Herstellung eines Bildaufnahmeblattes gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 durch Beschichten eines Trägers mit dem Polymerlatex und anschließendes Trocknen der

Beschichtung.

6. Verwendung eines Polymerlatex gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 in Reproduktionsverfahren.

7. Verwendung eines Polymerlatex gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 bei der Herstellung von Informationssystemen.

Bildaufnahmeblatt für den Thermotransferdruck mit einem

Polymerlatex mit selbstvernetzenden Monomeren als

BiIdaufnahmeschicht