WO1992007039A1 - Ausblutungen verhindernde korrekturflüssigkeit mit wasserhaltigem verteilungsmedium - Google Patents
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- C09D10/00—Correcting fluids, e.g. fluid media for correction of typographical errors by coating
Definitions
- the invention relates to water-containing correction liquids, the use of which prevents the bleeding out of ink dyes in the improvement of typing errors or in the partial deletion of the originals for the purpose of photocopying. According to the application, this is primarily achieved in that there is a cationically active binder in the correction liquid.
- the binder is of the acrylate polymer type, which can be dissolved, colloidally distributed or dispersed in the distribution medium, which consists of water alone or water and water-miscible organic solvents.
- correction fluids that are used to correct spelling mistakes are known per se. You will e.g. applied by means of a brush arranged on the screw cap of the storage container.
- these agents also contain, in particular, a binder and dispersant suitable for anchoring the pigments on the paper, and a solvent or distribution medium which is also favorable for the viscosity of the correction liquid appropriate for the application.
- Organic solvents such as hydrocarbons or their chlorination products, have often been used as the latter. In the course of increased environmental thinking, water / alcohol mixtures or water alone were also used.
- binders of a specific type that is to say with very specific chemical and / or physical properties, leads to the desired goal.
- These are those that have a cationic effect.
- a cationic polyacrylate which can be dissolved, colloidally distributed or dispersed in the distribution medium has proven particularly useful.
- the distribution medium consists of water alone or from mixtures of water and water-soluble organic solvents, which in turn can be present as mixtures. Solvents which are not harmful to the environment come from the series of alcohols, e.g. Ethanol, isopropanol and the butanols in question.
- methyl ethyl ketone and acetone From the group of ketones are mentioned: methyl ethyl ketone and acetone.
- the content of the organic solvent can fluctuate within wide ranges and is adjusted in particular depending on the desired volatility and viscosity of the correction agent.
- a mixture of isopropanol and water is the proportions 3.0 to 10.0, particularly 3.5 to 5.0% for isopropanol and 35.0 to 50.0, particularly 40.0 to 45.0% for water, in each case based on the overall mix.
- the binders used in the present case which are preferably of the acrylate homopolymer and copolymer type, have a direct influence on the ink dyes and on account of the cationic groups present in their molecule prevent bleeding by a fixative effect. It has been shown that when the binder is present in an extremely fine distribution, for example as a colloidal solution, an increased sorptive fixation of the ink dyes is achieved.
- the effectiveness of the binders in question according to the invention extends over a wide pH range from about 3 to 9.
- the optimum is between about 4.0 to 6.5.
- a polyacrylate in dissolved or dispersed form is used as the cationic binder, this may have been prepared by polymerizing the acrylate containing free cationic groups in the presence of an organic solvent, such as IPA, and then distributing it in water.
- an organic solvent such as IPA
- a solid of about 40% and an intrinsic pH of about 6 are advantageous.
- wetting and dispersing agents can also be present in the correction liquids according to the invention.
- non-ionic compounds for example of the aromatic polyglycol ether type, or those of the cationic type are suitable. Suitable representatives are e.g. available under the following trade names:
- Emulsifier 2106, 2107 and 3108 from Georgia AG,
- Metolat FC 355 and 501 as well as Colorsperse 188 A and Nopco 1225 L from Münzing or Drewfax G 110 from Drew Ameroid GmbH.
- the products should preferably be both hydrophilic and lipophilic.
- Particularly suitable as a non-ionogenic product is e.g. "Borchingen DFN" from Gebr. Borchers AG and Plex 5432L from Röhm as a low molecular weight polympholyte.
- the pigments and fillers used are those which react acidically or which are employed in the acidic environment. All types of rutile or anatase type of titanium dioxide can be used as such pigments. For example, the following are mentioned: the commercial products RN 43, 44 and 56 from the Kronos titanium company, the commercial products Hombitan R, 210 R 611, RC 566 and R 522 from the company Sachtleben, the Tioxide R-XI from Worlee, the Bayertitan R-FD 1 from Bayer AG and the commercial products with the designations R-HD2, R-CR 62 and R-TC from Tioxide.
- the product "RN56” from the Kronos titanium company which is stabilized with AL and Si, has a titanium content of 95% and a density of 4.1 lg / cm 3 , has proven particularly suitable as titanium dioxide.
- fillers are the commercial products with the names Copisil Standard from Südchemie AG, Mytalc, Kaolin B 80 and Blanc-fixe from Sachtleben, Hydrite UF from GFR and Platorit micro and super from Maintsch Mineral works.
- the "Copisil Standard” which is an acid-activated Al-Hydro-Silicate with pH 3.2 and a bulk density of 220kg / m 3 , was particularly favorable.
- the aforementioned condition of resistance also applies to any preservatives that may be used, for example the "Acticid SPX” product from Thor-Chemie, free of heavy metals, phenols and formaldehyde, with a pH of 3.5, a density of 1.045 g / cm 3 and a boiling point of 100 ° C (BGA and FDA approved), as well as the defoamers such as the silicon-free "DaproDF880" from Krahn-Chemie with a density of 0.867 g / cm 3 and a boiling point of 119 ° C.
- the "Acticid SPX” product from Thor-Chemie free of heavy metals, phenols and formaldehyde, with a pH of 3.5, a density of 1.045 g / cm 3 and a boiling point of 100 ° C (BGA and FDA approved)
- the defoamers such as the silicon-free "DaproDF880” from Krahn-Chemie with a density
- the new correction liquids differ from the known systems, which also contain water, by the type of binder and pH adjustment; in the known as a plasticizer-free polyacrylic ester dispersion Binder and a salt of polyacrylic acid as a dispersant have a basic pH range, influenced by the basic calcium carbonate.
- wetting agent type Triton X 114 1,200 parts by weight
- Titanium dioxide (type Bayertitan R-FD-1) 14,600 parts by weight of acid-activated Al hydrosilicate 14,549 parts by weight
- Preservative type Acticid SPx 0.050 part by weight defoamer (type Dapro DF880) 0.100 part by weight
- the pH of the correction fluid is 4.2.
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Korrekturflüssigkeit zur Ausbesserung von Schreibfehlern, bei deren Anwendung die Farbe in der zu überdeckenden Stelle nicht mehr ausblutet. Dies wird dadurch erreicht, daß in der Korrekturflüssigkeit mit einem Gehalt an Wasser oder Wasser und wassermischbaren organischen Lösungsmitteln kationische Bindemittel vorliegen und der pH-Wert der Flüssigkeit insbesondere auf 4,0 bis 6,5 eingestellt wird. Als Bindemittel kann z.B. eine kationische Reinacrylatlösung oder -dispersion mit noch freien funktionellen Gruppen verwendet werden. Als Netz- und Dispergiermittel können kationische oder nicht-ionogene Verbindungen vorliegen. Die darin vorhandenen Pigmente und Füllstoffe sollen sauer reagieren oder zumindest im sauren Bereich beständig sein.
Description
Ausblutungen verhindernde Korrekturflüssigkeit mit wasserhaltigem Verteilungsmedium
Die Erfindung betrifft wasserhaltige Korrekturflüssigkeiten, bei deren Anwendung das Ausbluten von Tintenfarbstoffen bei der Verbesserung von Schreibfehlern oder beim partiellen Löschen der Vorlagen zum Zwecke des Fotokopierens verhindert wird. Dies wird anmeldungsgemäß primär dadurch erreicht, daß ein kationisch wirksames Bindemittel in der Korrekturflüssigkeit vorliegt. Vorteilhafterweise ist das Bindemittel ein solches vom Typ der Acrylatpolymeren, das in dem Verteilungsmedium, das aus Wasser allein oder Wasser und wassermischbaren organischen Lösungsmitteln besteht, gelöst, kolloidal verteilt oder dispergiert sein kann.
Korrekturflüssigkeiten, die zur Ausbesserung von Schreibfehlern dienen, sind an sich bekannt. Sie werden z.B. mittels eines am Schraubdeckel des Aufbewahrungsbehälters angeordneten Pinsels aufgetragen. Diese Mittel enthalten neben den zur Überdeckung der zu verbessernden Stellen erforderlichen Pigmenten und Füllstoffen insbesondere noch ein für die Verankerung der Pigmente auf dem Papier geeignetes Bindemittel und Dispergiermittel sowie ein zugleich auch für die anwendungsgerechte Viskosität der Korrekturflüssigkeit günstiges Lösungsmittel oder Verteilungsmedium. Als letzteres wurden vielfach organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe oder deren Chlorierungsprodukte eingesetzt. Im Zuge des gestiegenen Umweltdenkens kamen dann auch Wasser/ Alkohol-Gemische oder schon Wasser allein zu Einsatz.
Bei den bisherigen flüssigen Korrekturmitteln hat sich als ein gewisser Nachteil gezeigt, daß die Farben in die aufgetragene Korrekturschicht aus- oder einbluten, also z.B. die weiße Korrekturschicht je nach der Farbe der zu verbessernden Stelle z.B. einen Blau¬ oder Rotstich annimmt. Dies gilt auch für wasserhaltige Korrekturflüssigkeiten insofern, als die wasserlöslichen Tintenfarben in z.B. Faserstiften und Filzstiften sich in der wässerigen Korrekturflüssigkeit lösen und an der Ausbesserungsstelle an die Oberfläche dringen.
Das Ausbluten von Farben ist auf verschiedenen Gebieten der Technik ein bekanntes Problem. Es ist daher verschiedentlich versucht worden, in der einen oder anderen Weise ein solches Ausbluten zu verhindern, so z.B. in der Anstrichtechnik mit dem Zwischenauftragen von Sperrschichten. Bei Korrekturflüssigkeiten hat man Rezepturen vorgeschlagen (DE-OS 39 19 588), gemäß denen - in gewisser Analogie zu dem in der
Textilfarberei üblichen Vorgehen - durch Mitverwendung von oxidierenden Bleichmitteln die Tintenfarbstoffe entfärbt werden sollen. Indessen ist dies in der Alltagspraxis nicht ohne weiteres möglich, da die Tintenfarbstoffe eine besonders hohe Beständigkeit aufweisen und daher das Entfärben auf dem Papier ohne Zuhilfenahme zusätzlicher Maßnahmen, wie Erhitzen zur Beschleunigung des Bleichvorganges, kaum gelingt. Hinzu kommt, daß für ein solches Bleichen Chemikalien mit einer hohen chemischen Reaktivität erforderlich sind; sie können daher neben der angestrebten Bleichwirkung die im Einzelnen komplexe und ausgewogene Zusammensetzung von Korrekturflüssigkeiten ungünstig beeinflussen, etwa in Bezug auf die -Lagerstabilität.
Es besteht nach alledem ein dringendes Bedürfnis für die Bereitstellung einer Korrekturflüssigkeit, die es gestattet, auf einfache Weise und zugleich umweltschonenden Wege, also allein durch bloßes Auftragen und Trocknen lassen die notwendigen Korrekturen ohne Eintreten eines Ausblutens zu ermöglichen, und zwar gerade auch bei einer solchen mit einem Gehalt an Wasser als Verteilungsmittel.
Im Zuge der von der Anmelderin durchgeführten Versuche zur Lösung des Problems wurde überraschenderweise gefunden, daß der Einsatz von Bindemitteln spezifischer Art, also mit ganz bestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften zu dem gewünschten Ziel führt. Hierbei handelt es sich um solche, die kationisch wirksam sind. Besonders bewährt hat sich ein kationisches Polyacrylat, das in dem Verteilungsmedium gelöst, kolloidal verteilt oder dispergiert sein kann. Das Verteilungsmedium besteht dabei aus Wasser allein oder aus Gemischen von Wasser und wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, die ihrerseits wieder als Mischungen vorliegen können. Als solche für die Umwelt nicht schädliche Lösungsmittel kommen aus der Reihe der Alkohole z.B. Ethanol, Isopropanol und die Butanole in Frage. Aus der Gruppe der Ketone seien genannt: Methylethylketon und Aceton. Der Gehalt an dem organischen Lösungsmittel kann innerhalb größerer Bereiche schwanken und wird besonders in Abhängigkeit von der gewünschten Flüchtigkeit und Viskosität des Korrekturmittels eingestellt. Im Falle z.B. einer Mischung aus Isopropanol und Wasser sind deren Anteilsverhältnisse 3,0 bis 10,0 besonders 3,5 bis 5,0% für Isopropanol und 35,0 bis 50,0 besonders 40,0 bis 45,0% für Wasser, jeweils bezogen auf die Gesamtmischung.
Die im vorliegenden Fall eingesetzten Bindemittel, die bevorzugter Weise vom Typ der Acrylat-Homopolymeren und -Copolymeren sind, nehmen aufgrund der in ihrem Molekül vorhandenen kationischen Gruppen direkt Einfluß auf die Tintenfarbstoffe und
verhindern durch eine fixierende Wirkung deren Ausbluten. Es hat sich gezeigt, daß beim Vorliegen des Bindemittels in einer ausgeprägt feinen Verteilung, z.B. als kolloidale Lösung eine gesteigerte sorptive Fixierung der Tintenfarbstoffe erreicht wird.
Die erfindungsgemäße Wirksamkeit der in Rede stehenden Bindemittel erstreckt sich über einen weiten pH-Bereich von etwa 3 bis 9. Das Optimum liegt zwischen etwa 4,0 bis 6,5.
Sofern man als kationisches Bindemittel ein Polyacrylat in gelöster oder dispergierter Form verwendet, kann dies dadurch hergestellt worden sein, daß man das freie kationische Gruppen aufweisende Acrylat in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie IPA, polymerisiert und anschließend in Wasser verteilt. Vorteilhaft ist ein Festkörper von etwa 40% und ein Eigen-pH-Wert von etwa 6. Hinzuweisen ist hier auf das als "Reinacrylatlösung Worleecryl 7712" von der Fa. Worlee GmbH vertriebene Produkt.
In den Korrekturflüssigkeiten gemäß der Erfindung können neben den Pigmenten und Füllstoffen auch noch Netz- und Dispergiermittel vorhanden sein. Als solche kommen nicht-ionogene Verbindungen, etwa vom Typ der aromatischen Polyglykolether, oder solche vom kationischen Typ in Frage. Geeignete Vertreter sind z.B. unter den folgenden Handelsnamen erhältlich:
Emulgator 2106, 2107 und 3108 von der Fa. Höchst AG,
Disponil 286 und Hydropalat 535 von der Firma Henkel,
Triton X 114 und
Oraton von der Firma Röhm & Haas,
Borchingen DFN und
STL von der Firma Gebr. Borchers, Ser ad FN 211 und
Ser ad 1566 von der Firma Hüls,
Plex 5432 L von der Firma Röhm,
Forbest VP 20 und 73 sowie
Forbest 610 von der Firma L. Meyer, Fluorad FC 355 und 388 von der Firma 3M Chemie,
Surfynol 104 von der Firma Biesterfeld,
Coatex OP/10 von der Firma Dimed,
Deuterol 201E von der Firma Schöner,
Metolat FC 355 und 501 sowie Colorsperse 188 A und Nopco 1225 L von der Firma Münzing oder Drewfax G 110 von der Fa. Drew Ameroid GmbH.
Die Produkte sollen vorzugsweise sowohl hydrophil als auch lipophil sein. Besonders geeignet als nicht-ionogenes Produkt ist z.B. "Borchingen DFN" der Gebr. Borchers AG sowie Plex 5432L der Firma Röhm als niedermolekularer Polympholyt.
Als Pigmente und Füllstoffe kommen solche zur Anwendung, die sauer reagieren, oder in dem sauren Milieu beschäftigt sind. Als solche Pigmente können z.B. alle Sorten vom Rutil- oder Anatas-Typ des Titandioxids zum Einsatz kommen. Beispielsweise werden genannt: die Handelsprodukte RN 43,44 und 56 der Firma Kronos Titangesellschaft, die Handelsprodukte Hombitan R, 210 R 611, RC 566 und R 522 der Firma Sachtleben, das Tioxide R-XI der Firma Worlee, das Bayertitan R-FD 1 der Firma Bayer AG und die Handelsprodukte mit den Bezeichnungen R-HD2, R-CR 62 und R-TC der Firma Tioxide. Besonders geeignet erwies sich als Titandioxid das Produkt "RN56" der Kronos Titangesellschaft, das mit AL und Si stabilisiert ist, einen Titangehalt von 95% hat und eine Dichte von 4, lg/cm3 aufweist. Als Füllstoffe seien z.B. genannt die Handelsprodukte mit den Bezeichnungen Copisil Standard von der Fa. Südchemie AG, Mytalc, Kaolin B 80 und Blanc-fixe von der Fa. Sachtleben, Hydrite UF von der Fa. GFR sowie Platorit micro und super von der Firma Maintsch Mineralwerk. Hier war besonders günstig das "Copisil Standard", das ein säureaktiviertes Al-Hydro-Silikat mit pH 3,2 und einem Schüttgewicht von 220kg/m3 ist.
Die vorgenannte Bedingung der Beständigkeit gilt auch für eventuell eingesetzte Konservierungsstoffe, z.B. das von Schwermetallen Phenolen und Formaldehyd freie Produkt "Acticid SPX" der Thor-Chemie mit einem pH- von 3,5, einer Dichte von l,045g/cm3 und einem Siedepunkt von 100°C (BGA und FDA zugelassen), sowie die Entschäumer wie das siliconfreie "DaproDF880" der Krahn-Chemie mit einer Dichte von 0.867 g/cm3 und einem Siedepunkt von 119°C.
Die neuen Korrekturflüssigkeiten unterscheiden sich von den bekannten, ebenfalls Wasser enthaltenden Systemen durch die Art des Bindemittels und pH-Einstellung; bei den bekannten auf der Basis einer weichmacherfreien Polyacrylsäureester-Dispersion als
Bindemittel und einem Salz der Polyacrylsäure als Dispergiermittel liegt ein basischer pH-Bereich vor, mitbeeinflußt vom basischen Calciumcarbonat.
Beispiel:
Wasser (entionisiert) 41.500 Gew.-Teile Isopropanol 3.500 Gew.-Teile kationisches Homopolyacryl (Worleercryl)
7712; pH6, (nur Festkörpergehalt) 7.500 Gew.-Teile
Netzmittel (Typ Triton X 114) 1.200 Gew.-Teile
Polyampholyt (Plex 5432L) 0.500 Gew.-Teile Titandioxid (Typ RN 56(
Titandioxid (Typ Bayertitan R-FD-1) 14.600 Gew.-Teile säureaktiviertes Al-hydrosilikat 14.549 Gew.-Teile
(Typ Copisil Standard) 16.500 Gew.-Teile
Konservierungsmittel (Typ Acticid SPx) 0.050 Gew.-Teile Entschäumer (Typ Dapro DF880) 0.100 Gew.-Teile
Kohlenstoff-Farbträger zum Einfärben auf
Papierweiß (Typ "Spezial Schwarz" der Degussa) 0.001 Gew.-Teile
100.000 Gew.-Teile
Der pH- Wert der Korrekturflüssigkeit beträgt 4,2.
Claims
1. Ausblutungen verhindernde Korrekturflüssigkeit mit Wasser oder einer Mischung von Wasser und flüchtigen organischen wassermischbaren Lösungsmitteln als
Verteilungsmedium gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem kationisch wirksamen filmbildenden Bindemittel, vorzugsweise einem solchen auf Basis von Acrylatpolymeren, zur Fixierung der Farben im Ausbesserungsbereich.
2. Korrekturflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Lösungsmittel ein niedrigsiedender Alkohol enthalten ist.
3. Korrekturflüssigkeit nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Bindemittel in gelöster, kolloidal verteilter oder dispergierter Form enthalten ist.
4. Korrekturflüssigkeit nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der pH- Wert derselben zwischen 3 bis 9, vorzugsweise zwischen 4 bis 6,5 liegt.
5. Korrekturflüssigkeit nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß für die Verteilung der mitvorhandenen Pigmente und Füllstoffe noch Netz- und Dispergiermittel, insbesondere vom Typ der aromatischen Polyglykolether und wasserlöslichen Acrylharze enthalten sind.
6. Korrekturflüssigkeit nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente und Füllstoffe von saurer Natur sind oder zumindest im sauren Bereich beständig sind.
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