WO1991008180A1 - Trihalogeno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deuteres, leur preparation et leur utilisation - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to new deuterated alcohols, 2,3,3,3-trihalo-2-fluoro-propanols-1 and deuterated-3,3-halo-fluoro-2-propenols-1, which can be used as precursors of fluorinated acid.
- 2 deuterated acrylic or an alide of this acid for the preparation of deuterated fluoro-2 acrylates.
- Deuterated fluoro-2 acrylates are of great industrial interest since their polymers or copolymers are used as optical materials, in particular in the field of optical fibers because of their good properties of transparency and flexibility.
- Deuterated fluoro-2 acrylates can be obtained by reacting optionally deuterated formaldehyde with hydrogen fluoride and tetrafluoroethylene to obtain a deuterated tetrafluoro-2,2,3,3-oxetane which is then reacted with a deuterated alcohol , sodium iodide and zinc, as described in European patent EP-A-0 128 517.
- the present invention relates specifically to new 2,3,3,3-trihalo-2 fluoro-1-propanols-1 deuterated and new 3,3-dihalo-3-fluoro-2-propenols-1 deuterated which make it possible to prepare the halides of fluoride acid. 2 acrylic deuterated in a much simpler way.
- 2,3,3,3-fluoro-trihalo deuterated propanol-1 has the formula:
- X, X and X which may be the same or different, represent a fluorine, chlorine or bromine atom, and R is a hydrogen or deuterium atom.
- X and X are fluorine and R is a deuterium atom. This corresponds to a monohalo-3
- X is a fluorine, chlorine or bromine atom.
- the deuterated 2,3,3,3-fluoro-2-propanols-trihalo described above can be prepared by condensation of the
- This condensation can be obtained by the radical route under the action of radiation such as ultraviolet radiation.
- radiation such as ultraviolet radiation.
- the above-deuterated 2,3,3,3-fluoro-2-propanols-1 described above can be used to prepare the corresponding deuterated 1-halogen propenols-1.
- the subject of the invention is also the deuterated 3,3-dihalo-3,3-fluoro-2-propenols of formula: 35 1 2 1
- X and X which may be the same or different, represent a fluorine, chlorine or bromine atom, and R is a hydrogen or deuterium atom.
- deuterated halo-propenols-1 of formula (IV) described above can be used in particular for the preparation of halides of deuterated 2-fluoro acrylic acid which can be converted into deuterated 2-fluoro acrylic acid or its derivatives.
- the basic lithium compound may for example be a lithium amide such as a diaLkyl lithium amide, or an organolithic compound of formula R Li in which R is an alkyl radical, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as methyllithium .
- the alcohols of formula (IV) of the invention can be transformed into halides of deuterated 2-fluoro acrylic acid in a single step.
- the subject of the invention is also a process for the preparation of a halide of 2-fluoro acrylic acid of formula:
- CD CF-C0X ( VI ) 2
- This reaction is carried out in an acid medium such as sulfuric acid, in solution in an organic solvent, for example in methylene chloride or tetrachloroethane.
- an acid medium such as sulfuric acid
- an organic solvent for example in methylene chloride or tetrachloroethane.
- the acid halide is generally distilled directly from the reaction medium under a slight vacuum and it is trapped in a cold bath.
- X is chlorine and X is chlorine or bromine.
- the acid halides of formula (VI) can be used for the preparation of deuterated 2-fluoro acrylic acid or its derivatives, in particular esters.
- the subject of the invention is also a process for the preparation of deuterated 2-fluoro acrylic acid or of its esters of formula:
- DC CF-C00R ( VII ) 2 in which R represents a hydrogen atom, an optionally deuterated alkyl radical of 1 to 10 carbon atoms or an optionally deuterated aryl radical, which comprises the following stages: a) - prepare a deutero-3,3-fluoro-2-difluoro-3,3-dihalo of formula:
- X is a fluorine, chlorine or bromine atom, and c) - to hydrolyze or esterify The acid halide of 3 formula (VI) by reaction with a compound of formula R -OH in which R has the given meaning above.
- the aryl radicals which can be used for R are for example the phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl radicals which are unsubstituted or substituted by one or more substituents such as halogen atoms,
- alkyl and ether radicals are used as the alkyl and ether radicals. They can be partially or completely deuterated.
- the compounds of formula (I) of the invention are therefore very advantageous compounds because they allow access, under mild conditions and by methods comprising little stages, with 2-fluorinated deuterated acrylates used for the preparation of polymers and copolymers having a significant industrial interest.
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Abstract
L'invention a pour objet des trihalogéno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deutérés répondant à la formule (I): DCX1X2-CFX3-CD2OR1, dans laquelle X1, X2 et X3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome et R1 est un atome d'hydrogène ou de deutérium. Ces composés peuvent être préparés par condensation radicalaire du méthanol deutéré sur un tétrahalogénoéthylène de formule CX1X2=CFX3, dans laquelle X1, X2 et X3 ont la signification donnée ci-dessus. Ils peuvent être utilisés pour préparer des halogénures de l'acide fluoro-2 acrylique deutérée qui sont d'un grand intérêt pour la fabrication de fibres optiques
Description
Trihalogeno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deuteres, leur
préparation et leur utilisation
DESCRIPTION
La présente invention a pour objet de nouveaux alcools deutérés les trihalogéno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 et les d halogéno-3,3 fluoro-2 propénols-1 deutérés, utilisables comme produits précurseurs de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré ou d'un alogénure de cet acide en vue de la préparation de fluoro-2 acrylates deutérés.
Les fluoro-2 acrylates deutérés ont un grand intérêt industriel car leurs polymères ou copolymères sont utilisés comme matériaux optiques, en particulier dans le domaine des fibres optiques en raison de leurs bonnes propriétés de transparence et de flexibilité.
Les fluoro-2 acrylates deutérés peuvent être obtenus par réaction du formaldéhyde éventuellement deutéré avec du fluorure d'hydrogène et du tétrafluoroéthylène pour obtenir un tétrafluoro-2,2,3,3-oxétane deutéré que l'on fait réagir ensuite avec un alcool deutéré, de l'iodure de sodium et du zinc, comme il est décrit dans le brevet européen EP-A-0 128 517.
Le procédé décrit dans ce brevet européen a l'inconvénient d'être difficile à mettre en oeuvre car il exige un certain nombre d'étapes pour arriver au fluoro-2 acrylate deutéré.
La présente invention a précisément pour objet de nouveaux trihalogéno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deutérés et de nouveaux dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénols-1 deutérés qui permettent de préparer les halogénures de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré d'une manière beaucoup plus simple. Selon l'invention, le trihalogéno-2,3,3 fluoro-2
propanol-1 deutéré répond à la formule :
1 2 3 1 DCX X - CFX - CD OR (I)
1 2 3 c dans laquelle X , X et X qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome, et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium.
2 3 1
De préférence, X et X sont le fluor et R est un atome de deutérium. Ceci correspond à un monohalogéno-3
•*IQ trifluoro-2,2,3 propanol-1 deutéré répondant à la formule :
1 DCFX - CF - CD 0D (II) 2 2
1 dans laquelle X est un atome de fluor, de chlore ou de brome.
15 A titre d'exemple de composé répondant à cette formule
(II), on peut citer le chloro-3 trifluoro-2,2,3 propanol deutéré de formule :
DCFCl - CF - CD OD (III) 2 2
20
Les trihalogéno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deutérés décrits ci-dessus peuvent être préparés par condensation du
1 1 methanol deutéré de formule CD OR dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus, sur un tétrahalogénoéthylène de 1 2 3 1 2 3
25 formule CX X = CFX dans laquelle X , X et X ont la signification donnée ci-dessus.
Cette condensation peut être obtenue par voie radicalaire sous l'action de rayonnements tels que des rayonnements ultraviolets. 30 Les trihalogéno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deutérés décrits ci-dessus peuvent être utilisés pour préparer les propénols-1 halogènes deutérés correspondants.
Aussi, l'invention a également pour objet les dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénols-1 deutérés de formule : 35
1 2 1
X X C = CF - CD OR (IV)
1 2 dans laquelle X et X , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome, et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium.
A titre d'exemple de tels propénols-1, on peut citer Le chloro-3 difluoro-2,3 propénol-1 deutéré de formule :
CFCL = CF - CD OH (V) 2
Les halogéno propénols-1 deutérés de formule (IV) décrits ci-dessus sont utilisables en particulier pour la préparation des halogénures de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré qui peuvent être transformés en acide fluoro-2 acrylique deutéré ou en ses dérivés.
Les d halogéno-3,3 fluoro-2 propénols-1 deutérés répondant à la formule :
1 2 1
X X C = CF-CD OR (IV) 2
1 2 dans laquelle X et X qui peuvent être identiques ou différents,
1 représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium, peuvent être préparés facilement à partir des propanols halogènes deutérés correspondants de formule (I). Dans ce cas on traite le propanol de formule :
1 2 3 1 DCX X - CFX - CD OR (I) 2 1 2 3 1 dans laquelle X , X , X et R ont la signification donnée ci- dessus, par un composé lithié basique et on sépare du milieu réactionnel le dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule (IV) ainsi obtenu.
Cette réaction est généralement effectuée à une température de 0 à 40°C, dans un solvant organique anhydre tel
que L'éther. Le composé Lithié basique peut être par exemple un amidure de Lithium tel qu'un diaLkyl amidure de Lithium, ou un composé organolithien de formule R Li dans laquelle R est un radical alkyle, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, comme le méthyllithium.
Ce procédé est analogue à celui décrit par C. WAKSELMAN et al. dans J. Org. Chem., 1977, 42, pages 565 et 566, mais de façon surprenante il conduit à un résultat différent.
Dans cet article, la réaction d'un composé halogène
RCF -CF H avec un composé organolithien R* NLi conduit à
2 2 2
L'obtention du composé R-CF=CF-NR' . Or, dans l'invention, en
2 traitant L'alcool de formule (I) à La température ambiante avec
2 un composé organolithien R Li, on obtient l'alcool de formule
2 1 1 (IV) au Lieu de former le composé R -CX =CF-CD OR . En effet, ce 2 composé ne , se forme qu'en faible proportion et la réaction conduit essentiellement au composé de formule (IV) recherché, ce qui est un résultat surprenant.
Les alcools de formule (IV) de l'invention peuvent être transformés en halogénures de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré en une seule étape.
Aussi l'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un halogénure de L'acide fluoro-2 acrylique de formule :
1
CD =CF-C0X (VI) 2
1 dans Laquelle X est un atome de fluor, de chlore ou de brome, caractérisé en ce que l'on traite en milieu acide un dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 de formule :
1 2 1 X X C=CF-CD OR (IV)
2
1 2 dans Laquelle X et X qui peuvent être identiques ou différents,
1 représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome et R représente un atome d'hydrogène ou de deutérium, pour obtenir par
transposition allylique l'halogénure d'acide fluoro-2 acrylique deutéré de formule (VI). Cette réaction correspond au schéma réactionnel suivant :
1 2 1 H+ 1 1 2 .
X X C=CF-CD OR » X C0-CF=CD +R X
2 2
Cette réaction est effectuée en milieu acide tel que l'acide sulfurique, en solution dans un solvant organique par exemple dans du chlorure de méthylène ou du tétrachloroéthane.
Dans ce dernier cas, après réaction, on distille généralement l'halogénure d'acide directement du milieu réactionnel sous un léger vide et on Le piège dans un bain froid.
Pour obtenir l'halogénure d'acide voulu il convient de
1 2 partir d'un dérivé de formule (I) dans laquelle X et X sont choisis dans ce but.
Ainsi, si l'on veut obtenir le fluorure d'acide l'un au 1 2 moins des X et X est le fluor. Si l'on veut obtenir un chlorure
1 2 d'acide, X est le chlore et X est le chlore ou le brome.
1 2 Lorsqu'on veut obtenir le bromure d'acide, X et X sont le brome.
En effet, c'est l'halogène le plus lourd qui est éliminé préférentiellement.
Les halogénures d'acide de formule (VI) peuvent être utilisés pour la préparation de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré ou de ses dérivés, en particulier les esters.
Aussi, l'invention a également pour objet un procédé de préparation de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré ou de ses esters de formule :
3
D C=CF-C00R (VII) 2 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement deutéré de 1 à 10 atomes de carbone ou un radical aryle éventuellement deutéré, qui comprend les étapes suivantes :
a) - préparer un dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule :
1 2 1 X X C=CF-CD OR (IV) 2
1 2 . dans laquelle X et X qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium, par traitement d'un alcool de formule :
1 2 3 1 DCX X - CFX - CD OR (I) 2
1 2 1 dans laquelle X , X et R ont la signification donnée ci- dessus et X est un atome de fluor, de chlore ou de brome, 1 2 identique ou différent de X et/ou X , par un composé lithié basique et par séparation du milieu réactionnel du dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule (IV) ainsi obtenu, b) - à traiter en milieu acide le dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule (IV) ainsi obtenu pour obtenir par transposition allylique un halogénure d'acide fluoro-2 acrylique deutéré de formule CD =CF-C0X (VI) dans laquelle
1 2
X est un atome de fluor, de chlore ou de brome, et c) - à hydrolyser ou estérifier L'halogénure d'acide de 3 formule (VI) par réaction avec un composé de formule R -OH dans Laquelle R a la signification donnée ci-dessus.
Dans l'invention, les radicaux aryle susceptibles 3 d'être utilisés pour R sont par exemple les radicaux phényle, biphényLe, naphtyle, anthracényle non substitués ou substitués par un ou plusieurs substituants tels que les atomes d'halogène,
Les radicaux alkyle et éther. Ils peuvent être partiellement ou complètement deutérés.
Les composés de formule (I) de l'invention sont donc des composés très intéressants car ils permettent d'accéder, dans des conditions douces et par des procédés comportant peu
d'étapes, aux fluoro-2 acrylates deutérés servant à la préparation de polymères et copoly ères ayant un intérêt industriel important.
Les exemples suivants sont donnés bien entendu à titre non Limitatif pour illustrer L'invention.
EXEMPLE^! : Préparation de chloro-3 trifLuoro-2,2,3 propanol D -1 - de formule DCFCl-CF -CD OD (composé n°1).
2 2 Dans un réacteur à UV, purgé à l'azote, on introduit une solution à 10% environ de chlorotrifluoroéthylène dans du methanol D CD OD (200 ml). Après une irradiation (250 nm à 350
4 3 nm) pendant 24 heures avec refroidissement pour éviter toute surchauffe locale, on distille sous un courant d'azote Le methanol D On arrête de le recueillir quand le distillât
4 atteint 68°C-73°C. Le volume collecté est d'environ 190 ml. Le résidu est distillé à sec, sous un léger vide de 15,52 kPa (115
Torr) à une température d'environ 95°C-100°C. Ce distillât
(environ 6 ml), recueilli dans un récepteur refroidi, contient approximativement 30% de composé n°1 et de télo ères. Le composé n°1 est obtenu pur par chromatographie préparative en phase vapeur (CPV) sur une colonne SE 30 chauffée à 150°C. On obtient
1,5 g (10 mM) ; Eb:90°-95°C (115 Torr - 15,52 kPa). Compte tenu de la quantité de methanol D récupérée au cours de la première
4 distillation et de la CPV, le rendement en composé n°1 par rapport au methanol D est d'environ 6%. ***
Les caractéristiques du composé n°1 sont les suivantes : 19
FRMN dans CDCI3 (CFCl )ppm :
-12KCF-CD ,d.d, :262Hz, J :8Hz) ;
~ 2 3 FF FF -124(CF-CD ,d.d, J :17Hz) ; ~ 2' ' FF -156,5(CFDCl,d.d) ;
J =0 pour tous les F.
FD EXEMPLE_2 : Préparation de L'alcool chloro-3-difluoro-2,3- allylique D de formule CFCl=CF-CD 0H (composé n°2).
Dans une solution de 6g (39 mM) de composé n°1 dans
10ml d'éther anhydre refroidi à 0°C, on introduit Lentement sous
agitation 90 mM de méthyl Lithium. On laisse la température remonter à 20°C environ. Au bout de 3 heures, on refroidit de nouveau à 0°C avant d'ajouter 30 ml d'eau salée. On neutralise par l'acide chlorhydrique à 50% (8ml). On décante, lave au bicarbonate de sodium, à l'eau et sèche sur du sulfate de magnésium la phase éthérée. Après élimination de l'éther, on distille le composé n°2 sous un léger vide Eb=60°-70°C (110 Torr - 14,85 kPa) et on purifie par CPV préparative sur une colonne de DEGS à 115°C. On obtient 3g (25 M) de mélange d'isomères 2E, 2Z du composé n°2 (E/Z=45/55). Le rendement est d'environ 64%.
Les caractéristiques des composés n°2 sont les
de
Les caractéristiques du composé n°3 sont les suivantes : 19
FRMN dans CDCl (CFCl )ppm : 3 3 3 16(C0F,d, J =20Hz) ;
FF 3 3 - 117(CF≈,d.t.t, J =7Hz, J =2Hz) ;
-1 FF FF IR(CDCl )cm : 1820 (C0F) ; 1730 (CD =CF).
3 2
EXEMPLE 4 : Préparation de fluoro-2 acrylate de éthyle D de
5 formule CD =CF-C00CD (composé n°4) On chauffe à reflux pendant une demi-heure une solution
contenant 1g (10,6 M) de composé n°3, 10 ml de chlorure de méthylène et 0,4g (11 M) de methanol D . On laisse refroidir, on
4 lave au bicarbonate de sodium, à l'eau et on sèche sur du sulfate de magnésium. Après élimination du solvant, on obtient 1g de composé n°4 brut qui est ensuite purifié par chromatographie sur gel de silice avec élution au chlorure de méthylène. On obtient
0,9g (8 M) de composé 4 pur. Eb=40°-50°C (120 Torr - 16,2 kPa).
Les caractéristiques du composés n°4 sont les
On suit le même mode opératoire que dans l'exemple 4 en utilisant 1,1g de phénol à la place de 0,4g de methanol D . On
4 obtient après chromatographie sur une colonne de gel de silice éluée par du chlorure de méthylène 1,5g (9mM) d'ester CD =CF-
C00C H pur (composé n°5) .
Ses caractéristiques sont les suivantes : 1 HRMN dans CDCl (CFCl )ppm : 7,2(C H ,m) ; 19 3 3 6 5'
FRMN dans CDCl (CFCl3)pρm :
- 116(CF,t.t. J =8Hz, 3J =1,5Hz) ;
-1 FD FD IR(CDCl )cm : 1740 (C00R) ; 1600 (CD ≈CF) ; 1580 (C H ). 3 2 6 5
Claims
1. Trihalogéno-2,3,3 fluoro-2 propanol-1 deutéré répondant à la formule : 5
1 2 3 1 DCX X - CFX - CD OR (I)
3 . dans laquelle X , X et X qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de 10 1 brome, et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium.
2. Monohalogéno-3 trifluoro-2,2,3 propanol-1 deutéré répondant à la formule :
1 DCFX - CF - CD OD (II) 15 2 2
1 dans laquelle X est un atome de fluor, de chlore ou de brome.
3. Chloro-3 trifLuoro-2,2,3 propanol deutéré de formule :
DCFCl - CF - CD OD (III) 20 2 2
4. Dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule :
1 2 1
X X C = CF - CD OR (IV) 25. 2
1 2 dans laquelle X et X , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome, et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium.
5. Chloro-3 difluoro-2,3 propénol-1 deutéré de formule :
30
CFCl = CF - CD OH (V) 2
6. Halogénure de L'acide fluoro-2 acrylique deutéré de formule :
35
1 CD = CF - COX (VI)
2
1 dans laquelle X est un atome de fluor, de chlore ou de brome.
7. Fluorure de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré de formule :
CD = CF-COF 2
8. Procédé de péparation d'un trihalogéno-2,3,3 fluoro- 10 2 propanol-1 deutéré répondant à la formule :
1 2 3 1 DCX X - CFX - CD OR (I)
2
1 2 3 dans laquelle X , X et X qui peuvent être identiques ou
15 différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de
1 brome, et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium, caractérisé en ce que l'on condense du methanol deutéré de
9. Procédé de préparation d'un dihalogèno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré répondant à la formule :
1 1 , N
25 X X C=CF - CD OR (IV) 2
1 dans laquelle X et X , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome
1 et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium, caractérisé en ce
30 qu'il consiste à traiter un propanol de formule :
1 2 3 1 , DCX X -CFX -CD OR CI) 2
1 2 1 dans laquelle X , X et R ont la signification donnée ci-dessus xς et X est un atome de fluor, de chlore ou de brome, identique ou
1 2 différent de X et/ou X , par un composé lithié basique et à
séparer du milieu réactionnel le dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule (IV) ainsi obtenu.
10. Procédé de préparation d'un halogénure de l'acide fluoro-2 acrylique deutéré de formule CD CF.coχ 1 (VI) dans
1 c
Laquelle X est un atome de fluor, de chlore ou de brome, caractérisé en ce que L'on traite en milieu acide un dihalogéno-
3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule :
1 2 1 X X C=CF-CD OR (IV) 2
1 2 dans laquelle X et X qui peuvent être identiques ou différents,
1 représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium, pour obtenir par transposition allylique l'halogénure d'acide fluoro-2 acrylique de formule (VI).
11. Procédé selon La revendication 10, caractérié en ce 1 2 que X représente un atome de fluor et X est un atome de chlore.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 et 11, caractérisé en ce que l'on prépare le dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule (IV) en traitant un alcool de formule :
1 2 3 1
DCX X -CFX -CD OR (I) 2
1 2 1 dans Laquelle X , X et R ont la signification donnée dans La revendication 10 et X est un atome de fluor, de chlore ou de
1 2 brome, identique ou différent de X et/ou X , par un composé
Lithié basique et en séparant du milieu réactionnel le dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 de formule (IV) ainsi obtenu.
13. Procédé de préparation de L'acide fluoro-2 acrylique deutéré ou de ses esters de formule :
3
D C=CF-C00R (VII)
a lkyle de 1 à 10 atomes de carbone, ou un radi ca l aryle, caractéri sé en ce qu' i l comprend les étapes suivantes : a) - préparer un diha logéno-3,3 f luoro-2 propéno l-1 deutéré de formule :
1 2 1
X X C=CF-CD OR (IV)
2
1 . dans laquelle X et X qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome de fluor, de chlore ou de brome et R est un atome d'hydrogène ou de deutérium, par traitement d'un alcool de formule :
1 2 3 1 , v DCX X -CFX -CD OR (D 2
1 2 1 dans laquelle X , X et R ont la signification donnée ci-
3 dessus et X est un atome de fluor, de chlore ou de brome,
1 2 identique ou différent de X et/ou X , par un composé lithié basique et par séparation du milieu réactionnel du dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule (IV) ainsi obtenu, b) - à traiter en milieu acide le dihalogéno-3,3 fluoro-2 propénol-1 deutéré de formule (IV) ainsi obtenu pour obtenir par transposition allylique un halogénure d'acide fluoro-2
1 acrylique deutéré de formule CD =CF-C0X (VI) dans laquelle 1 2 x est un atome de fluor, de chlore ou de brome, et c) - à hydrolyser ou estérifier l'halogénure d'acide de formule (VI) par réaction avec un composé de formule R -0H dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9, 12 et 13, caractérisé en ce que le composé lithié est un composé organolithien répondant à la formule R Li dans laquelle 2 R est un radical alkyle, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8915419A FR2654723B1 (fr) | 1989-11-23 | 1989-11-23 | Trihalogeno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deuteres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la synthese de l'acide fluoro-2 acrylique deutere et de ses derives. |
| FR89/15419 | 1989-11-23 |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/FR1990/000840 WO1991008180A1 (fr) | 1989-11-23 | 1990-11-22 | Trihalogeno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deuteres, leur preparation et leur utilisation |
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| WO (1) | WO1991008180A1 (fr) |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| EP0128517A2 (fr) * | 1983-06-10 | 1984-12-19 | Daikin Industries, Limited | Matériau optique |
| FR2600331A1 (fr) * | 1986-06-20 | 1987-12-24 | France Etat | Nouveau monomere acrylique a faible absorption dans le visible et le proche infrarouge, sa preparation et son application a la fabrication de materiaux optiques passifs |
-
1989
- 1989-11-23 FR FR8915419A patent/FR2654723B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-22 WO PCT/FR1990/000840 patent/WO1991008180A1/fr unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0128517A2 (fr) * | 1983-06-10 | 1984-12-19 | Daikin Industries, Limited | Matériau optique |
| FR2600331A1 (fr) * | 1986-06-20 | 1987-12-24 | France Etat | Nouveau monomere acrylique a faible absorption dans le visible et le proche infrarouge, sa preparation et son application a la fabrication de materiaux optiques passifs |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2654723B1 (fr) | 1992-03-20 |
| FR2654723A1 (fr) | 1991-05-24 |
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